JP2010013557A - カチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】インクの分散性および貯蔵安定性に優れ、かつ画像耐候性に優れる印字物を作製することのできるカチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法を提供する。
【解決手段】カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有するカチオン重合性インクジェットインク組成物において、該イエロー顔料がカラーインデックス ピグメントイエロー１５０であり、該分散剤のアミン価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、かつ該分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の両性高分子分散剤であることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクの分散性および貯蔵安定性に優れ、かつ画像耐候性に優れる印字物を作製することのできるカチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法に関する。

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。

ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつありＵＶ硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。

中でも、カチオン重合性化合物を用いたインクは、酸素阻害作用を受けないのでエネルギー照度の低い光源であっても硬化させることが出来るという利点がある（例えば、特許文献２参照。）。

これらインクジェットインク組成物によって作製された画像は、様々な利用の形態が考えられるが、特に、産業用途として使用する場合は、ディスプレイとして長時間蛍光灯又は屋外などの直射太陽光に暴露される場所におかれることが考えられる。その結果、顔料が従来の発色を保てず、ひいてはカラー画像の品質が劣化してしまうという問題が数多く報告されている。よって、インクジェットインク組成物により作製されるカラー画像において、耐候性は極めて重要な要求性能となっている。

さらに、吐出安定性、保存安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用顔料系インクを得るためには、耐候性に加えて、ＵＶ重合性化合物を始めとして、さまざまな極性成分を有する混合物中へ、微細な顔料を安定に分散させることが重要である。

一般に、顔料は、発色や透明性を向上させるため、出来る限り微細化し、その状態を安定に保持することが望ましい。しかしながら、顔料を微細にすればするほど、それと同時に顔料の一次粒子の余分な破砕が起き、粒子サイズのばらつきが大きくなり、更に、表面エネルギーの増加によって、これらの凝集エネルギーが大きくなるため、顔料同士が再凝集しやすくなるという問題がある。その結果、貯蔵中に粘度上昇や粒子径増大などを引き起こす。更に、一般的には、顔料粒子径のサイズが大きいものほど優れた耐光性を示すことから、顔料が微細になればなるほど、劣化してくるという問題もある。

従来、インクジェットインクに用いられる、イエロー顔料としては、カラーインデックス（以下Ｃ．Ｉ．と略記する）ピグメントイエロー（以下ＰＹと略記する）７４、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１２８、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３８、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８０、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８５などが広く用いられてきている（例えば、特許文献３〜６参照。）。これらの顔料は、イエローの発色性の点において他の顔料系着色剤の中でとりわけ優れているものであるが、その耐候性においては、他の色に比べて劣っており、更に改善の余地を残すものである。

また、従来より分散剤として、水酸基含有カルボン酸エステル、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体などが各種顔料分散液を作製するために用いられている（特許文献５参照。）が、上記微細化した顔料と組み合わせて耐候性と顔料の分散性、貯蔵安定性を両立するには至っていない。
特表２０００−５０４７７８号公報 特開２００２−１８８０２５号公報 特開２００１−２８８３８６号公報 特開２００３−２７６１７８号公報 特開２００４−００２５２８号公報 特開２００４−３１４５９８号公報

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、インクの分散性および貯蔵安定性に優れ、かつ画像耐候性に優れる印字物を作製することのできるカチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法を提供することである。

上記課題は、本発明の下記構成により達成することができた。

１．カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有するカチオン重合性インクジェットインク組成物において、該イエロー顔料がカラーインデックス ピグメントイエロー１５０であり、該分散剤のアミン価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、かつ該分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の両性高分子分散剤であることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物。

２．カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有するカチオン重合性インクジェットインク組成物において、該イエロー顔料がカラーインデックス ピグメントイエロー１５０であり、該分散剤がアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の塩基性高分子分散剤であることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物。

３．前記カチオン重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及びオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする前記１または２に記載のカチオン重合性インクジェットインク組成物。

４．前記１〜３の何れか１項に記載のカチオン重合性インクジェットインク組成物を製造する製造方法において、顔料、分散剤、カチオン重合性化合物の固形分総量を１００質量部としたときに、顔料の固形分量が１５〜２５質量部、分散剤の固形分量が５〜１５質量部、カチオン重合性化合物の固形分量が６５〜８０質量部として顔料分散液を作製した後、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤および他成分を混合することにより製造されることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物の製造方法。

本発明により、インクの分散性および貯蔵安定性に優れ、かつ画像耐候性に優れる印字物を作製することのできるカチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法を提供することができた。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有し、該顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５０と記す。）であり、該分散剤のアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、かつ該分散剤の酸価がアミン価よりも大きい両性高分子分散剤を含有するか、または該分散剤のアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の塩基性高分子分散剤を含有する、カチオン重合性インクジェットインク組成物を用いることにより、インクの分散安定性、貯蔵安定性に優れ、かつ画像耐候性に優れたカチオン重合性インクジェットインクを実現し、さらにカチオン重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物又はオキシラン環を有する化合物を含有することで、さらに画像耐候性が優れることを見出し、本発明に至った次第である。

また本発明は、インクの製造時に、顔料、分散剤、カチオン重合性化合物の固形分総量を１００質量部としたときに、顔料の固形分量が１５〜２５質量部、分散剤の固形分量が５〜１５質量部、カチオン重合性化合物の固形分量が６５〜８０質量部として顔料分散液を作製した後、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤及び他成分を混合することで、より分散安定性が得られることを見出した。

顔料及び分散剤の固形分を高くすることで、分散粘度が高くなりシェアがかかりやすく、また、粒子密度が高く衝突回数が増えるため、短時間での分散が可能で、顔料表面への分散剤の配向も均一になり、分散体の保存安定性が向上する。さらにインク化で希釈された状態でも分散安定性が保たれる。

次に、本発明の実施形態を示すと共に、本発明を更に詳細に説明する。

〈顔料〉
本発明において使用するイエロー顔料である、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５０の構造式は下記

で表されるニッケル錯体型アゾ顔料に分類され、顔料自体が、耐熱性、耐候性に優れ、特に耐光性が非常に高いため、例えばディスプレイとして長時間蛍光灯又は屋外などの直射太陽光に暴露される用途への利用が広がっている。

このような顔料としては、『Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ』、『Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ』、『ＦＡＮＣＨＯＮ ＦＡＳＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｙ−５６８８』、『ＢＡＹＰＬＡＳＴ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＮ−０１』（Ｌａｎｘｅｓｓ社製）などが市販されている。尚、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５０は、インク組成物総量の０．５〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。

〈分散剤〉
本発明における分散剤としては、アミン価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、かつ酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の両性高分子分散剤、またはアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の塩基性高分子分散剤を用いることで、分散性および貯蔵安定性が向上する。

本発明における両性高分子分散剤のアミン価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが更に好ましく、特に酸価は前記アミン価よりも高い値であることが好ましい。

分散剤の酸価、アミン価の測定は電位差滴定により求めることができ、例えば、色材協会誌６１，［１２］６９２−６９８（１９８８）に記載の方法で測定することができる。分散剤を複数用いる場合は、その質量平均として表示することができる。

これら分散剤のアミン価や酸価が前記範囲を外れると、分散時の初期粘度が高くなったり、調色の際に再凝集したり貯蔵安定性が劣化する場合がある。

本発明において好ましく用いることのできる両性高分子分散剤の市販品としては、例えば、ソルスパーズ３９０００（ルーブリゾール社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４５、１０６（ビックケミー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ Ｕ１００（ビックケミー社製）、アジスパーＰＢ８２２、８２４（味の素ファインテクノ社製）等が挙げられる。

また、本発明において好ましく用いることのできる前記塩基性高分子分散剤の市販品としては、例えば、ソルスパーズ７１０００（ルーブリゾール社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８（ビックケミー社製）等が挙げられる。

なお、分散剤は、１種のみであっても、２種以上であってもよい。

本発明における、顔料の分散には一般的な攪拌機、分散装置を用いることが出来る。具体的には、通常の低シェアーでの攪拌機、ホモジナイザーなどの高シェアー攪拌機、あるいは、超音波などを使用して行うことができる。

さらに分散装置として、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ヘンシェルミキサ、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。なお、流通湿式ミルとは、送液ポンプによって試料を分散機内部へ送り込み、分散機内部に充填した分散メディアであるビーズを攪拌機で回転しながら、ビーズ、攪拌翼、分散機内壁などの間で生じる衝突によって試料を分散し、必要に応じて循環させるなどして、スリットを通して試料だけを分離、回収するものの全てを称している。

本発明における顔料分散時の配合としては、顔料、分散剤、カチオン重合性化合物の固形分総量を１００質量部としたときに、顔料の固形分量が１５〜２５質量部、分散剤の固形分量が５〜１５質量部、カチオン重合性化合物の固形分量が６５〜８０質量部となるよう配合することが好ましい。

顔料分散時の粒子は平均粒径を２００ｎｍ以下とすることが好ましく、１５０ｎｍ以下とすることが更に好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。本発明に係るインク組成物においては、顔料濃度としては、インク全体の１〜１０質量部であることが好ましい。

〈カチオン重合性化合物〉
本発明に用いられるカチオン重合性化合物としては、例えば、オキセタン環を有する化合物（以下、オキセタン化合物という）、オキシラン環を有する化合物（以下、オキシラン化合物という）が挙げられる。

本発明に用いられるカチオン重合性化合物としてのオキセタン化合物は、分子内に１以上のオキセタン環を有する化合物である。具体的には、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成（株）製商品名ＯＸＴ１０１等）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン（同ＯＸＴ１２１等）、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１１等）、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル（同ＯＸＴ２２１等）、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１２等）等を好ましく用いることができ、特に、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテルを好ましく用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のオキセタン化合物は、本発明の光硬化性組成物または活性光線硬化型インク組成物中に好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは２０〜８０質量％含まれる。

オキシラン化合物としては、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等のエポキシ化合物が挙げられる。

芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。

脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。

本発明においてもっとも好ましい脂環式エポキシドとしては、たとえば、特開２００４−３１５７７８号、特開２００５−２８６３２号公報に記載のものが挙げられる。

例示化合物を以下に記載する。

本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。

これらオキシラン化合物は、本発明のカチオン重合性インクジェットインク組成物中に好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは２０〜８０質量％含まれる。

本発明においてはカチオン重合性化合物としてさらに、ビニルエーテル化合物を併用することもできる。例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。

〈カチオン重合開始剤〉
本発明に係るカチオン重合性インクジェットインク組成物においては、カチオン重合性化合物と共に、光重合開始剤としてカチオン重合開始剤を含有することが好ましい。

カチオン重合開始剤としては、具体的には光酸発生剤等を挙げることができ、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。

第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム等の芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻塩を挙げることができる。

本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を以下に示す。

第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を以下に例示する。

第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。

第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。

（増感剤）
本発明に係るカチオン重合性インクジェットインク組成物においては、３００ｎｍよりも長波長に紫外線スペクトル吸収を有する増感剤を用いることが好ましく、例えば、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも１つ有する多環芳香族化合物、カルバゾール誘導体、チオキサントン誘導体等を挙げることができる。

本発明で用いることのできる多環芳香族化合物としては、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体が好ましい。置換基であるアルコキシ基としては、炭素数１〜１８のものが好ましく、特に炭素数１〜８のものが好ましい。アラルキルオキシ基としては、炭素数７〜１０のものが好ましく、特に炭素数７〜８のベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基が好ましい。

本発明に用いることのできるこれらの増感剤を例示すると、カルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、１−ナフトール、２−ナフトール、１−メトキシナフタレン、１−ステアリルオキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、２−ドデシルオキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、グリシジル−１−ナフチルエーテル、２−（２−ナフトキシ）エチルビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジメトキシナフタレン、１，１′−チオビス（２−ナフトール）、１，１′−ビ−２−ナフトール、１，５−ナフチルジグリシジルエーテル、２，７−ジ（２−ビニルオキシエチル）ナフチルエーテル、４−メトキシ−１−ナフトール、ＥＳＮ−１７５（新日鉄化学社製のエポキシ樹脂）またはそのシリーズ、ナフトール誘導体とホルマリンとの縮合体等のナフタレン誘導体、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９−メトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９−エトキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、９−イソプロポキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジベンジルオキシアントラセン、９−ベンジルオキシ−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、２−ｔブチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ−α−メチルベンジルオキシアントラセン、９−（α−メチルベンジルオキシ）−１０−メチルアントラセン、９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（２−カルボキシエトキシ）アントラセン等のアントラセン誘導体、１，４−ジメトキシクリセン、１，４−ジエトキシクリセン、１，４−ジプロポキシクリセン、１，４−ジベンジルオキシクリセン、１，４−ジ−α−メチルベンジルオキシクリセン等のクリセン誘導体、９−ヒドロキシフェナントレン、９，１０−ジメトキシフェナントレン、９，１０−ジエトキシフェナントレン等のフェナントレン誘導体等を挙げることができる。これら誘導体の中でも、特に、炭素数１〜４のアルキル基を置換基として有していてもよい９，１０−ジアルコキシアントラセン誘導体が好ましく、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。

また、チオキサントン誘導体としては、例えば、チオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン２−クロロチオキサントン等を挙げることができる。

〔その他の添加剤〕
本発明に係るカチオン重合性インクジェットインク組成物には、保存性を高める観点から、重合禁止剤を２００〜２００００ｐｐｍ添加することができる。本発明に係るインクは４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。

この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１
〈分散剤溶液の調製〉
表１の分散剤及びカチオン重合性化合物を下記の配合比でステンレスビーカーに入れ、６０℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌して溶解し２０％分散剤溶液Ｎｏ．１〜１０を作製した。

各分散剤 ２０部
カチオン重合性化合物 ８０部

なお、上記分散剤のアミン価、酸価は、下記の方法に従って求めた。

＜分散剤のアミン価の測定＞
分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１モル／Ｌの過塩素酸メチルイソブチルケトン溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものを分散剤のアミン価とした。電位差滴定は、平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。

＜分散剤の酸価の測定＞
分散剤をメチルイソブチルケトンに溶解し、０．０１モル／Ｌのカリウムメトキシド−メチルイソブチルケトン／メタノール（４：１）溶液で電位差滴定を行い、ｍｇＫＯＨ／ｇ換算したものを分散剤の酸価とした。電位差滴定は、平沼産業株式会社製自動滴定装置ＣＯＭ−１５００を用いて測定した。

各分散剤のアミン価、酸価の測定結果を表２に示す。

《顔料分散体の調製》
次いで、表１の上記分散剤溶液、カチオン重合性化合物及びイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス製 Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５０）を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｍｌ（見掛け容積）と共にプラスチック容器に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体を調製した。各配合量を表３に示した。

最終配合比を表４に示す。

＜インクの調製＞
上記調製した各顔料分散体に、表５に記載の各添加剤を順次混合して、インクＮｏ．１〜１５を調製した。なお、表５に記載の数値は、質量部を表す。

表１〜５に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。

〔顔料〕
ＰＹ１５０：Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス製 Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５０）
〔分散剤〕
Ｓ３９０００：ソルスパーズ３９０００（ルーブリゾール社製：本発明）
Ｄ１０６：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６（ビックケミー社製：本発明）
Ｕ１００：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ Ｕ１００（ビックケミー社製：本発明）
Ｓ７１０００：ソルスパーズ７１０００（ルーブリゾール社製：本発明）
ＰＢ８２２：アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製：本発明）
ＰＢ８２４：アジスパーＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製：本発明）
ＥＤ２５１：ディスパロンＥＤ−２５１（楠本化成社製：比較例）
〔カチオン重合性開始剤〕
ＳＰ−１：ＣＰＩ−１００Ｐ（トリアリルスルホニウム塩のプロピレンカーボネート５０％溶液、サンアプロ社製、下記に構造式を示す。）
ＳＰ−２：ＵＶＩ６９９２（トリアリルスルホニウム塩のプロピレンカーボネート５０％溶液、ダウ社製、下記に構造式を示す。）
〔カチオン重合性化合物〕
〈オキシラン環としてグリシジル基を有する化合物〉
ＥＰ−１：ＥＸ−１４６（粘度２０ｍＰａ・ｓ／２５℃、ナガセケムテックス社製）
ＥＰ−２：ＥＸ−１９２（粘度８ｍＰａ・ｓ／２５℃、ナガセケムテックス社製）
ＥＰ−３：サンソサイザーＥ−４０３０（粘度１７ｍＰａ・ｓ／２５℃、新日本理化社製）
ＥＰ−４：ＡＯＥ−Ｘ６８（粘度６ｍＰａ・ｓ／２５℃、ダイセル化学社製）
ＥＰ−５：ＥＸ−２１１（粘度２０ｍＰａ・ｓ／２５℃、ナガセケムテックス社製）
ＥＰ−６：ＥＸ−３２１（粘度２０ｍＰａ・ｓ／２５℃、ナガセケムテックス社製）
ＥＰ−７：ＫＢＭ−４０３（粘度８ｍＰａ・ｓ／２５℃、信越化学社製）
〈脂環式エポキシド〉
Ｃ２０２１Ｐ：セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学社製）
ＥＰＲ：下記に示す。

〈オキセタン環を有する化合物〉
ＯＸＴ−２２１：二官能オキセタン（東亞合成社製）
ＯＸＴ−２１２：単官能オキセタン（東亞合成社製）
ＯＸＴ−１０１：単官能オキセタンアルコール（東亞合成社製）
〔その他添加剤〕
〈界面活性剤〉
ＫＦ３５１：側鎖ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製）
Ｘ−２２−４２７２：両末端ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業社製）
〈増感剤〉
ＤＥＡ：ジエトキシアントラセン

＜インクの評価＞
各インク組成物を用い、下記の評価を行った。結果を表６に示す。

〔インク保存安定性の評価〕
上記調製したインクを、ガラス瓶に９５％以上の充填率で入れ密閉し、遮光性容器で７０℃で１週間保存の促進処理を行った後、保存前の試料と合わせて、下記方法で平均粒径、粘度、連続吐出性及び硬化速度を評価した。

〈平均粒径〉
上記調製したインクを、顔料濃度で約０．５質量％に希釈した後、超音波洗浄器で１００Ｗ、２８ｋＨｚの条件で５分間超音波処理を行った直後に、光子相関法ゼータサイザーＮａｎｏ−Ｓ９０（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）で測定した時のＺＡｖｅ．の値である。

〈粘度〉
粘度はレオメータＭＣＲ３００（Ｐｈｙｓｉｃａ製）を用い、５５℃、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ＝１０００（１／ｓ）の条件下で測定した。

〈連続吐出性〉
駆動周波数４ｋＨｚ、一周期当たりに５５℃に加熱したインクの液滴４ｐｌを５ドロップ連続吐出することで６階調を表現可能なピエゾ型ヘッドを用い、液滴速度が６ｍ／ｓとなるように駆動電圧を調整し、３０分間連続して吐出させ、各記録ヘッドのノズルからの吐出状態を目視観察し、下記の基準により連続吐出性の評価を行った。

○：３０分連続吐出しても、ノズル欠が発生しない
△：３０分連続吐出でノズル欠が生じないが、わずかにサテライトが発生する
×：３０分連続吐出で、数カ所以上のノズルでノズル欠が発生する
〈硬化速度〉
２８℃、８０％ＲＨの環境下で、ピエゾヘッドスピードを５０〜３００ｍｍ／ｓまで２５ｍｍ／ｓ単位で変化させて、５５℃に加熱した各インクの液滴４ｐｌを５ドット（ドロップ）ずつＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材上に吐出し、低圧水銀灯にて硬化処理後に、各ドット表面を指で擦って、硬化したインク液滴が基材から剥がれなくなる最大のピエゾヘッドスピードを求め、これを硬化速度（ｍｍ／ｓ）とした。なお、最大膜厚は２．０〜２．５μｍであった。

本発明の試料は保存前後の差が少なく、優れたインク保存性を示すことが分かる。

実施例２
インクＮｏ．４の顔料をＰＹ１５０から下記ＰＹ１８０に変更した以外は同様にしてインクＮｏ．１６を作製した。

ＰＹ１８０：Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント社製、Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８０）
インクＮｏ．４及びＮｏ．１６を用いて、ＰＶＣフィルム上に膜厚が９μｍになるように塗布した後、熱陰極管（ニッポ社製、特注品）２００Ｗ電源を用い、１８０ｍＷ／ｃｍ^２の光量を照射して硬化物を得た。

上記方法で作製した試料を用い下記の評価を行った。

〔耐光性評価〕
各試料をキセノンフェードメーター（アトラス社製、Ｃ：６５キセノンウェザーメーター）にて７０，０００ｌｘの照度で２４０時間照射した。

〔耐候性評価〕
各試料を上記キセノンフェードメーターで耐候性試験を行った。

（ａ）ランプ照射（照度７０，０００ｌｘ）：６０℃−５５％ＲＨ環境で８時間
（ｂ）ランプ照射（照度７０，０００ｌｘ）＋シャワー：５０℃−９５％ＲＨ環境で１０分
（ｃ）ランプ照射なし、５０℃−９５％ＲＨ環境で５０分
ａ＋（ｂ＋ｃ）×４を１サイクルとして、５００時間まで繰り返す。

各評価において、それぞれ照射前後の反射濃度を測定し、下式に従って濃度残存率を測定し、１０点の平均値を求めた。なお、反射濃度は分光測色濃度計（エックスライト社製、エックスライト９３８）を用いて測定した。

濃度残存率（％）＝（光照射後の画像濃度／光照射前の画像濃度）×１００
評価した結果を表７に示す。

本発明のＰＹ１５０を用いた試料は優れた耐光性及び耐候性を示すことが分かる。

Claims (4)

1. カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有するカチオン重合性インクジェットインク組成物において、該イエロー顔料がカラーインデックス ピグメントイエロー１５０であり、該分散剤のアミン価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、かつ該分散剤の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の両性高分子分散剤であることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物。
2. カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、イエロー顔料及び分散剤を含有するカチオン重合性インクジェットインク組成物において、該イエロー顔料がカラーインデックス ピグメントイエロー１５０であり、該分散剤がアミン価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の塩基性高分子分散剤であることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物。
3. 前記カチオン重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及びオキシラン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカチオン重合性インクジェットインク組成物。
4. 請求項１〜３の何れか１項に記載のカチオン重合性インクジェットインク組成物を製造する製造方法において、顔料、分散剤、カチオン重合性化合物の固形分総量を１００質量部としたときに、顔料の固形分量が１５〜２５質量部、分散剤の固形分量が５〜１５質量部、カチオン重合性化合物の固形分量が６５〜８０質量部として顔料分散液を作製した後、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤および他成分を混合することにより製造されることを特徴とするカチオン重合性インクジェットインク組成物の製造方法。