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JP2009298918A - Liquid composition and refrigeration cycle apparatus using same - Google Patents

Liquid composition and refrigeration cycle apparatus using same Download PDF

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JP2009298918A
JP2009298918A JP2008154928A JP2008154928A JP2009298918A JP 2009298918 A JP2009298918 A JP 2009298918A JP 2008154928 A JP2008154928 A JP 2008154928A JP 2008154928 A JP2008154928 A JP 2008154928A JP 2009298918 A JP2009298918 A JP 2009298918A
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refrigeration cycle
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JP2008154928A
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Japanese (ja)
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Satoru Toyama
悟 外山
Eiji Nobutoki
英治 信時
Michio Murai
道雄 村井
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Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid composition in which the constituent hydrofluoroolefin is kept chemically stable so as to be applied to an actual machine, and to provide a refrigeration cycle apparatus using the same. <P>SOLUTION: The liquid composition comprises tetrafluoropropene as a refrigerant, a lubricating oil containing carbon and hydrogen or a lubricating oil containing carbon, hydrogen, and oxygen, and a radical reaction inhibitor which inhibits a radical reaction. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、冷凍サイクルを循環する液体組成物及びこれを使用した冷凍サイクル装置に関するものであり、特に液体組成物を構成する冷媒にテトラフルオロプロペンを使用した液体組成物及びこれを使用した冷凍サイクル装置に関するものである。   The present invention relates to a liquid composition that circulates in a refrigeration cycle and a refrigeration cycle apparatus using the same, and in particular, a liquid composition using tetrafluoropropene as a refrigerant constituting the liquid composition and a refrigeration cycle using the same. It relates to the device.

空気調和装置や冷凍装置、ヒートポンプシステム等の冷凍サイクル装置に使用する冷媒には、オゾン層保護の観点から、塩素を含む冷凍空調機用冷媒、たとえばCFC(Chloro fluoro carbon)−12やHCFC(Hydro Chloro fluoro carbon)22等に代えて、主に炭素、水素及びフッ素のみで構成されるHFC(Hydro fluoro carbon)系冷媒(たとえば、HFC134aや、R410A、R407c等)が用いられるようになっている。しかしながら、近年の地球環境問題に対するさらなる関心の高まりから地球温暖化係数の大きなHFC系冷媒の使用も避けられつつあり、HFC系冷媒から地球温暖化係数の小さな冷媒への代替化が検討されている。   From the viewpoint of ozone layer protection, refrigerants used in refrigeration cycle apparatuses such as air conditioners, refrigeration apparatuses, and heat pump systems include refrigerants for refrigeration air conditioners containing chlorine, such as CFC (Chloro Fluoro Carbon) -12 and HCFC (Hydro). Instead of the Chloro Fluoro carbon (22) and the like, an HFC (Hydro Fluoro Carbon) refrigerant (for example, HFC 134a, R410A, R407c, etc.) mainly composed of only carbon, hydrogen and fluorine is used. However, due to further increasing interest in global environmental issues in recent years, the use of HFC refrigerants with a large global warming potential is being avoided, and the substitution of HFC refrigerants with refrigerants with a low global warming potential is being investigated. .

そのようなものとして、ヒドロフルオロオレフィン(フルオロアルケンとも称される)が、代替冷媒の有力候補となっている(たとえば、特許文献1参照)。このヒドロフルオロオレフィンは、HFC系冷媒と比較して化学的安定性が低いことから地球温暖化係数が小さいという特性を有している。HFC系冷媒の1つであるR410Aの地球温暖化係数は、二酸化炭素の地球温暖化係数と比較して2000倍程度であるのに対し、ヒドロフルオロオレフィンの地球温暖化係数は、二酸化炭素の地球温暖化係数と比較して4倍程度である。また、ヒドロフルオロオレフィンは、圧力も従来のHFC系冷媒並みであるという特性も有している。なお、地球温暖化係数とは、二酸化炭素の温室効果を基準にした温室効果の度合いを示す値である。   As such, hydrofluoroolefins (also called fluoroalkenes) have become promising candidates for alternative refrigerants (see, for example, Patent Document 1). This hydrofluoroolefin has a characteristic that the global warming potential is small because of its low chemical stability compared to HFC-based refrigerants. The global warming potential of R410A, one of the HFC refrigerants, is about 2000 times the global warming potential of carbon dioxide, whereas the global warming potential of hydrofluoroolefins is It is about 4 times the global warming potential. Hydrofluoroolefin also has a characteristic that the pressure is comparable to that of conventional HFC refrigerants. The global warming potential is a value indicating the degree of the greenhouse effect based on the greenhouse effect of carbon dioxide.

特表2007−510039号公報(実施例3)JP-T-2007-510039 (Example 3)

特許文献1に係る発明の実施例3では、厚肉ガラス管にアルミニウム、銅及び鋼を、冷媒及び冷凍機油とともに封入し、所定の温度と時間で加熱をし、加熱後の冷凍機油等の変色により安定性を評価するようにしており、このような条件ではヒドロフルオロオレフィンの化学的安定性については問題がないと評価されている。   In Example 3 of the invention according to Patent Document 1, aluminum, copper and steel are enclosed in a thick glass tube together with refrigerant and refrigerating machine oil, heated at a predetermined temperature and time, and discoloration of the refrigerating machine oil after heating, etc. Thus, it is evaluated that there is no problem with the chemical stability of the hydrofluoroolefin under such conditions.

しかしながら、ヒドロフルオロオレフィンを冷媒として実機における運転を考慮した場合、以下の点で、特許文献1に係る発明の実施例3に記載されている条件では想定できなかった問題が生ずる。
すなわち、下記(1)及び(2)の問題が生ずるのである。
(1)実機においては、圧縮機に摺動部が存在し、その部分においては金属同士が常に擦れ合っているため、金属表面に存在する不活性な酸化物が除去されている。
(2)実機においては、製造工程や据付工事に際し、水や空気、加工油等が混入する可能性がある。
However, when operation in an actual machine is considered using hydrofluoroolefin as a refrigerant, problems that cannot be assumed under the conditions described in Example 3 of the invention according to Patent Document 1 occur in the following points.
That is, the following problems (1) and (2) occur.
(1) In an actual machine, since there is a sliding part in the compressor, and the metal always rubs in that part, the inactive oxide present on the metal surface is removed.
(2) In actual equipment, water, air, processing oil, etc. may be mixed during the manufacturing process or installation work.

特許文献1に係る発明の実施の形態3では、(1)の条件が考慮されておらず、活性金属面の化学反応を模擬することができない。つまり、ヒドロフルオロオレフィンは、実機に存在する活性金属面において、活性金属から放出される電子によってラジカル化し、様々な劣化反応を引き起こすと想定されるが、特許文献1に係る発明の実施の形態3では、この点を考慮せずにヒドロフルオロオレフィンの安定性を評価している。   In the third embodiment of the invention according to Patent Document 1, the condition (1) is not considered, and the chemical reaction of the active metal surface cannot be simulated. That is, the hydrofluoroolefin is assumed to be radicalized by electrons released from the active metal on the active metal surface present in the actual machine and cause various deterioration reactions. Embodiment 3 of the invention according to Patent Document 1 Therefore, the stability of the hydrofluoroolefin is evaluated without taking this point into consideration.

特許文献1に係る発明の実施例3では、厚肉ガラス管を排気してから冷媒を加えることから、(2)の条件が考慮されておらず、水や空気、加工油等の混入物がある状態での化学反応をも模擬することができない。つまり、ヒドロフルオロオレフィンは、その化学構造から水や空気、加工油等の混入物の付加反応により劣化すると想定されるが、特許文献1に係る発明の実施例3では、この点を考慮せずにヒドロフルオロオレフィンの安定性を評価している。また、特許文献1に係る発明の実施例3のような状況を実機で実現しようとすると、格段の注意及びコストを要することにもなる。   In Example 3 of the invention according to Patent Document 1, since the refrigerant is added after the thick glass tube is exhausted, the condition (2) is not considered, and contaminants such as water, air, and processing oil are present. A chemical reaction in a certain state cannot be simulated. That is, hydrofluoroolefin is assumed to be deteriorated due to the addition reaction of contaminants such as water, air, and processing oil due to its chemical structure, but Example 3 of the invention according to Patent Document 1 does not consider this point. The stability of hydrofluoroolefins is evaluated. Moreover, if it is going to implement | achieve the situation like Example 3 of the invention which concerns on patent document 1 with a real machine, it will also require special attention and cost.

上記の事実は、ヒドロフルオロオレフィンの化学的な性質に起因するものである。したがって、ヒドロフルオロオレフィンを冷媒とした冷凍サイクル装置を実現するには、このヒドロフルオロオレフィンの化学的性質に対する対策を講じなければならない。つまり、ヒドロフルオロオレフィンは、自然冷媒及びHFC系冷媒とは異なり、化学的安定性が低いため、冷媒として使用する場合、冷凍サイクル内での化学的な変化を考慮した対策を講じなければ冷凍サイクル装置の信頼性が低下することになってしまうのである。   The above fact is due to the chemical nature of hydrofluoroolefins. Therefore, in order to realize a refrigeration cycle apparatus using hydrofluoroolefin as a refrigerant, it is necessary to take measures against the chemical properties of the hydrofluoroolefin. In other words, unlike natural refrigerants and HFC refrigerants, hydrofluoroolefins have low chemical stability, so when used as refrigerants, refrigeration cycles must be taken without taking into account chemical changes within the refrigeration cycle. The reliability of the device will be reduced.

冷凍サイクル装置の信頼性が低下する原因としては、ヒドロフルオロオレフィンの化学的な変化による劣化や、ヒドロフルオロオレフィンが化学的に変化することで発生するスラッジ(沈殿物)の増加が考えられる。ヒドロフルオロオレフィンが劣化すると、冷凍サイクル内に封入された冷媒量が減少することになり、冷凍サイクル装置が所定の能力を発揮することができないことになる。また、スラッジの増加は、冷媒配管を閉塞し、冷媒の流通を妨げることになり、冷凍サイクル装置が所定の能力を発揮することができないことになる。   Possible causes of the decrease in the reliability of the refrigeration cycle apparatus include deterioration due to chemical changes in hydrofluoroolefins and an increase in sludge (precipitate) generated due to chemical changes in hydrofluoroolefins. When the hydrofluoroolefin deteriorates, the amount of refrigerant enclosed in the refrigeration cycle decreases, and the refrigeration cycle apparatus cannot exhibit a predetermined capacity. In addition, the increase in sludge blocks the refrigerant piping and hinders the circulation of the refrigerant, and the refrigeration cycle apparatus cannot exhibit a predetermined capacity.

ヒドロフルオロオレフィンの劣化及びスラッジの発生原因としては以下のことが考えられる。
(1)冷凍サイクル内に混入した水分がヒドロフルオロオレフィンに付加することにより、アルコールが生成する。このアルコールは、フッ素の電子吸引効果によって酸性となる。この酸性アルコールが圧縮機等の各機器を構成している金属と反応し、金属塩が生成する。この金属塩がスラッジとなる。また、ヒドロフルオロオレフィンが分解することにもなるので、ヒドロフルオロオレフィンの劣化にもなる。
The following can be considered as the causes of hydrofluoroolefin degradation and sludge generation.
(1) Alcohol is produced by adding water mixed in the refrigeration cycle to the hydrofluoroolefin. This alcohol becomes acidic due to the electron withdrawing effect of fluorine. This acidic alcohol reacts with the metal constituting each device such as a compressor to produce a metal salt. This metal salt becomes sludge. Moreover, since hydrofluoroolefin will also decompose | disassemble, it will also degrade hydrofluoroolefin.

(2)二重結合を有するヒドロフルオロオレフィンが重合反応(ラジカル、カチオン、又はアニオン重合)することにより、ポリマー化する。このポリマー化により、冷凍機油への溶解性が低下したスラッジとなる。また、ポリマー化したものは、ヒドロフルオロオレフィンの化学的性質を有さないので、ヒドロフルオロオレフィンの劣化にもなる。
(3)ヒドロフルオロオレフィンは、二重結合を有し、自然冷媒及びHFC系冷媒と比べて化学的安定性が低いため、冷凍サイクル内に発生したラジカル(遊離基)と容易に反応してしまう。これにより、ヒドロフルオロオレフィンが分解し、劣化することになる。また、分解生成物がスラッジにもなる。
(2) A hydrofluoroolefin having a double bond is polymerized by a polymerization reaction (radical, cationic or anionic polymerization). By this polymerization, sludge having a reduced solubility in refrigerating machine oil is obtained. In addition, since the polymerized product does not have the chemical properties of hydrofluoroolefin, it also degrades the hydrofluoroolefin.
(3) Hydrofluoroolefins have double bonds and are less chemically stable than natural refrigerants and HFC refrigerants, so they easily react with radicals (free radicals) generated in the refrigeration cycle. . As a result, the hydrofluoroolefin is decomposed and deteriorated. Moreover, the decomposition product also becomes sludge.

本発明は、上記の問題を解決するためになされたもので、ヒドロフルオロオレフィンの化学的性質を安定させ、実機への適用を可能とした液体組成物及びこれを使用した冷凍サイクル装置を提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and provides a liquid composition that stabilizes the chemical properties of hydrofluoroolefin and can be applied to an actual machine, and a refrigeration cycle apparatus using the same. The purpose is that.

本発明に係る液体組成物は、冷媒としてのテトラフルオロプロペンと、炭素及び水素を含む潤滑油もしくは炭素、水素及び酸素を含む潤滑油と、ラジカル反応を抑制するラジカル反応抑制剤と、を含有することを特徴とする。   The liquid composition according to the present invention contains tetrafluoropropene as a refrigerant, a lubricating oil containing carbon and hydrogen or a lubricating oil containing carbon, hydrogen and oxygen, and a radical reaction inhibitor that suppresses a radical reaction. It is characterized by that.

また、本発明に係る冷凍サイクル装置は、上述した液体組成物を、圧縮機、凝縮器、絞り装置及び蒸発器を搭載し配管で順次接続した冷凍サイクルに循環させることを特徴とする。   The refrigeration cycle apparatus according to the present invention is characterized in that the liquid composition described above is circulated in a refrigeration cycle in which a compressor, a condenser, a throttling device, and an evaporator are mounted and sequentially connected by piping.

本発明に係る液体組成物によれば、ラジカル反応を抑制することができるので、テトラフルオロプロペンからなる冷媒の劣化及びスラッジの発生を防止することができる。また、テトラフルオロプロペンの劣化及びスラッジの発生を防止することができるので、テトラフルオロプロペンの化学的性質が安定し、この液体組成物を用いた冷凍サイクル装置の信頼性が向上する。   According to the liquid composition of the present invention, since radical reaction can be suppressed, deterioration of the refrigerant composed of tetrafluoropropene and generation of sludge can be prevented. Moreover, since deterioration of tetrafluoropropene and generation of sludge can be prevented, the chemical properties of tetrafluoropropene are stabilized, and the reliability of the refrigeration cycle apparatus using this liquid composition is improved.

また、本発明に係る冷凍サイクル装置によれば、上記の潤滑油組成物を循環させているので、冷媒の化学的性質が安定し、冷凍サイクル内に発生するスラッジを低減でき、信頼性の向上を図ることができる。   Further, according to the refrigeration cycle apparatus according to the present invention, since the lubricating oil composition is circulated, the chemical properties of the refrigerant are stabilized, sludge generated in the refrigeration cycle can be reduced, and reliability is improved. Can be achieved.

以下、本発明の実施の形態について説明する。
実施の形態1.
本発明の実施の形態1では、ヒドロフルオロオレフィン(フルオロアルケン)のうちの1種類である2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学的性質及び2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷凍サイクル装置の冷媒として用いた場合の検討について説明する。この2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学式は、CF3 CF=CH2 で表される。また、冷凍サイクル装置とは、空気調和装置や冷凍装置、ヒートポンプシステム、ヒートポンプ給湯機、冷蔵庫、自動販売機等の冷媒を循環する冷凍サイクル(冷媒回路)を使用した装置である。
Embodiments of the present invention will be described below.
Embodiment 1 FIG.
In Embodiment 1 of the present invention, the chemical properties of 2,3,3,3-tetrafluoropropene, which is one of hydrofluoroolefins (fluoroalkenes), and 2,3,3,3-tetrafluoropropene The examination when using as a refrigerant of the refrigeration cycle apparatus will be described. The chemical formula of this 2,3,3,3-tetrafluoropropene is represented by CF 3 CF═CH 2 . The refrigeration cycle apparatus is an apparatus using a refrigeration cycle (refrigerant circuit) that circulates refrigerant, such as an air conditioner, a refrigeration apparatus, a heat pump system, a heat pump water heater, a refrigerator, or a vending machine.

実用化に向け、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷凍サイクル装置の冷媒として用いた場合を検討した結果、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンは、冷凍サイクル装置を構成する各機器の表面、たとえば圧縮機の摺動面のように不活性な酸化膜が無い場合、その活性な金属面から放出される電子を取り込み、ラジカルを生成することが確認された。このラジカルは、更に別の2,3,3,3−テトラフルオロプロペンとラジカル重合反応することによって、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを分解してしまうとともに、フッ素系高分子化合物を形成する。このフッ素系高分子化合物は、高分子量化により冷媒及び冷凍機油に不溶化(スラッジ化)する。不溶化した高分子化合物は、冷凍サイクル内に析出する。   As a result of studying the case where 2,3,3,3-tetrafluoropropene is used as a refrigerant for a refrigeration cycle device for practical use, 2,3,3,3-tetrafluoropropene constitutes a refrigeration cycle device. It has been confirmed that when there is no inactive oxide film such as the surface of each device, for example, the sliding surface of a compressor, it takes in electrons emitted from the active metal surface and generates radicals. This radical decomposes 2,3,3,3-tetrafluoropropene by further radical polymerization reaction with another 2,3,3,3-tetrafluoropropene, and converts the fluorine-based polymer compound into Form. The fluorine-based polymer compound is insolubilized (sludge) in the refrigerant and the refrigerating machine oil by increasing the molecular weight. The insolubilized polymer compound is deposited in the refrigeration cycle.

析出する場所としては、毛細管(キャピラリ)や膨張弁の弁座、膨張弁の駆動部等のような絞り部であることが多いが、圧縮機内の摺動部等であることもある。フッ素系高分子化合物が毛細管に析出すると、冷媒の流れが阻害され、冷凍サイクル装置の能力が発揮できず、たとえば不冷となってしまう。フッ素系高分子化合物が膨張弁の弁座に析出すると、毛細管に析出した場合と同様に冷媒の流れが阻害される。また、フッ素系高分子化合物が膨張弁の駆動部に析出すると、駆動部が固着し、動作不良となることにもなる。いずれにしろ、冷凍サイクル装置の能力が発揮できず、たとえば不冷となってしまう。フッ素系高分子化合物が圧縮機の摺動部に析出すると、冷凍機油の流れが阻害されることになり、良好な潤滑状態が阻害され、焼き付きなどの原因となる。   The depositing place is often a narrow portion such as a capillary tube, an expansion valve valve seat, an expansion valve drive unit, or the like, but may also be a sliding portion in a compressor. If the fluorine-based polymer compound is deposited on the capillary, the flow of the refrigerant is hindered, and the ability of the refrigeration cycle apparatus cannot be exhibited, for example, it becomes uncooled. When the fluorine-based polymer compound is deposited on the valve seat of the expansion valve, the refrigerant flow is inhibited in the same manner as when it is deposited on the capillary tube. Further, when the fluorine-based polymer compound is deposited on the drive portion of the expansion valve, the drive portion is fixed, resulting in malfunction. In any case, the capacity of the refrigeration cycle apparatus cannot be exhibited, and for example, it becomes uncooled. If the fluorine-based polymer compound is deposited on the sliding portion of the compressor, the flow of the refrigerating machine oil is hindered, a good lubricating state is hindered, and seizure or the like is caused.

上記検討の結果、ラジカル反応の抑制にはラジカル反応抑制剤が有効であることを見い出した。ラジカル反応抑制剤としては、安定ラジカルでもよく、冷媒の劣化で発生したラジカルと反応することで安定ラジカルを生成するものでもよい。安定ラジカルには、たとえば、フェノール系化合物や、ジフェニルピクリルヒドラジル、ガルビノキシル、フェルダジル等がある。安定ラジカルを生成するものとしては、たとえば、p−ベンゾキノンや、ベンゾキノン誘導体、ニトロ化合物等がある。その他、破壊的連鎖移動反応を起こしやすいような化合物として、たとえば、ジフェニルピクリルヒドラジンや、ジフェニルアミン、第三カテコールアミン等も用いることができる。   As a result of the above studies, it has been found that radical reaction inhibitors are effective in suppressing radical reactions. The radical reaction inhibitor may be a stable radical, or may be one that generates a stable radical by reacting with a radical generated by deterioration of the refrigerant. Examples of stable radicals include phenolic compounds, diphenylpicrylhydrazyl, galvinoxyl, and ferdazil. Examples of those that generate stable radicals include p-benzoquinone, benzoquinone derivatives, and nitro compounds. In addition, as a compound that easily causes a destructive chain transfer reaction, for example, diphenylpicrylhydrazine, diphenylamine, tertiary catecholamine, and the like can be used.

ここで、実施の形態1について詳細に説明する。
この実施の形態では、冷凍機油(潤滑油)として市販のヒンダードエステル系冷凍機油に、ラジカル反応抑制剤としてフェノール系化合物又はベンゾキノン系化合物を1〜10%添加して作成したものを使用している。この冷凍機油とフルオロオレフィン系化合物とを10対3の重量比で混合し、使用する冷凍サイクル装置と同じ材料からなる摺動部を持つ摩耗試験機にて175℃で72時間運転し、発生するスラッジ量を計量した。なお、実験時には、実験装置内の空気を予め除去している。また、潤滑油としては、エステルや、エーテル、アルキルベンゼン、鉱油等を基油として使用することができる。
Here, the first embodiment will be described in detail.
In this embodiment, as a refrigerating machine oil (lubricating oil), a commercially available hindered ester refrigerating machine oil is used which is prepared by adding 1 to 10% of a phenolic compound or a benzoquinone compound as a radical reaction inhibitor. Yes. This refrigerating machine oil and fluoroolefin compound are mixed at a weight ratio of 10: 3, and generated by operating for 72 hours at 175 ° C. in a wear tester having a sliding part made of the same material as the refrigeration cycle apparatus used The amount of sludge was weighed. In the experiment, air in the experimental apparatus is removed in advance. As the lubricating oil, esters, ethers, alkylbenzenes, mineral oils and the like can be used as the base oil.

このような条件では、摩耗試験機の摺動部において、試験開始時には存在していた摺動材表面の不活性な酸化膜が摩耗により除去されることになり、活性な金属表面が露出することになる。この活性な金属表面の自由電子が、冷凍機油やフルオロオレフィン系化合物をラジカル化する。そして、ラジカル化したフルオロオレフィン系化合物は、ラジカル重合反応することによって、ラジカル化していないフルオロオレフィン系化合物と重合し、高分子化合物となる。   Under these conditions, the inactive oxide film on the surface of the sliding material that existed at the start of the test at the sliding part of the abrasion tester is removed by abrasion, and the active metal surface is exposed. become. The free electrons on the active metal surface radicalize refrigeration oil and fluoroolefin compounds. The radicalized fluoroolefin compound is polymerized with a non-radical fluoroolefin compound by a radical polymerization reaction to become a polymer compound.

本実験により生成したスラッジ発生量とラジカル反応抑制剤添加量との関係を図1に示す。この図1では、横軸がラジカル反応抑制剤の濃度(%)を、縦軸がラジカル反応抑制剤が未添加のときに発生したスラッジ量を規格化した値を、それぞれ示している。また、図1に示す線(ア)がフェノール系化合物をラジカル反応抑制剤とした場合を、図1に示す線(イ)がベンゾキノン系化合物をラジカル反応抑制剤とした場合を、それぞれ表している。   The relationship between the sludge generation amount generated by this experiment and the radical reaction inhibitor addition amount is shown in FIG. In FIG. 1, the horizontal axis represents the concentration (%) of the radical reaction inhibitor, and the vertical axis represents the normalized value of the amount of sludge generated when no radical reaction inhibitor is added. Moreover, the line (a) shown in FIG. 1 represents the case where the phenolic compound is used as the radical reaction inhibitor, and the line (a) shown in FIG. 1 represents the case where the benzoquinone compound is used as the radical reaction inhibitor. .

図1に示すように、ラジカル反応抑制剤としてベンゾキノン系化合物を添加した場合、ベンゾキノン系化合物の添加量が1%以下では、ほとんどスラッジの低減効果は見られない。その後、ベンゾキノン系化合物の添加量に応じてスラッジ量は減少し、約5%以上の添加量でほぼ一定値となる。本実験のような条件では、ラジカル反応抑制剤が効果を奏してもスラッジ量はゼロにはならないことが確認できた。つまり、スラッジは、ラジカル重合で発生するものだけに限られない。したがって、ベンゾキノン系化合物をラジカル反応抑制剤として添加する場合では、スラッジ抑制の観点から、3%以上の添加量があればよい。   As shown in FIG. 1, when a benzoquinone compound is added as a radical reaction inhibitor, a sludge reduction effect is hardly observed when the amount of the benzoquinone compound is 1% or less. Thereafter, the amount of sludge decreases according to the amount of benzoquinone compound added, and becomes a substantially constant value when the amount added is about 5% or more. It was confirmed that the sludge amount did not become zero even if the radical reaction inhibitor was effective under the conditions as in this experiment. That is, the sludge is not limited to those generated by radical polymerization. Therefore, when adding a benzoquinone compound as a radical reaction inhibitor, an addition amount of 3% or more is sufficient from the viewpoint of sludge suppression.

また、ラジカル反応抑制剤としてフェノール系化合物を添加した場合、フェノール系化合物の添加量が1%以下では、ほとんどスラッジの低減効果は見られない。このフェノール系化合物の場合は、5%の添加量でスラッジ量が極小値を示し、その後はスラッジ量が増加した。フェノール系化合物を10%添加した時に生成したスラッジを分析した結果、このスラッジの主成分は、エステル油の加水分解で発生した脂肪酸と摺動剤である鉄との化学反応物である脂肪酸塩であることが分かった。フェノール系化合物は、酸性を呈するために、添加量が多い場合には、エステル系冷凍機油の加水分解劣化を促進し、スラッジ量が増大したのである。ところで、プロトン系化合物をラジカル反応抑制剤とする場合も同様に、スラッジ抑制の観点から濃度に有効な上限値を持つものと考えられる。   In addition, when a phenolic compound is added as a radical reaction inhibitor, an effect of reducing sludge is hardly observed when the amount of the phenolic compound added is 1% or less. In the case of this phenol-based compound, the sludge amount showed a minimum value at an addition amount of 5%, and thereafter the sludge amount increased. As a result of analyzing the sludge generated when 10% of the phenolic compound was added, the main component of this sludge is a fatty acid salt which is a chemical reaction product of fatty acid generated by hydrolysis of ester oil and iron which is a sliding agent. I found out. Since the phenolic compound exhibits acidity, when the addition amount is large, hydrolysis degradation of the ester-based refrigeration oil is promoted, and the amount of sludge is increased. By the way, when a proton compound is used as a radical reaction inhibitor, it is considered that the concentration has an effective upper limit value from the viewpoint of sludge suppression.

よって、非プロトン系化合物をラジカル反応抑制剤として用いた場合や、エステル系以外のポリエーテルのような加水分解を起こさない冷凍機油を潤滑油として用いた場合は、スラッジ抑制の観点から、添加量の濃度に上限値は存在しない。しかしながら、ラジカル反応抑制剤は、その性状が固体もしくは低粘度の液体であり、大量に混合した場合には、冷凍機油の粘度特性に影響を及ぼし、潤滑性に著しい低下を引き起こすことになる。このため、このような添加剤は、1%以上、8%以下の範囲内の濃度で使用しなければならないという制約がある。   Therefore, when an aprotic compound is used as a radical reaction inhibitor, or when a refrigerating machine oil that does not cause hydrolysis like a polyether other than an ester is used as a lubricating oil, the amount added is from the viewpoint of sludge suppression. There is no upper limit on the concentration of. However, the radical reaction inhibitor is a solid or low-viscosity liquid, and when mixed in large quantities, it affects the viscosity characteristics of the refrigerating machine oil and causes a significant decrease in lubricity. For this reason, there is a restriction that such an additive must be used at a concentration within a range of 1% or more and 8% or less.

フェノール系化合物をラジカル反応抑制剤として使用した場合と比較して、非プロトン系化合物をラジカル反応抑制剤として使用した場合は、限定的であり使用する上で濃度の管理がより厳密となるが、使用ができないというわけではない。つまり、ラジカル反応抑制剤の添加量は、その効果だけから決めることができないのである。このため、プロトン系ラジカル抑制剤を用いた場合も、最大添加量は、冷凍機油の特性で決定されることになる。すなわち、冷凍機油が良好な潤滑性を保つには、5〜70cSt(センチストークス)の粘度(つまり、ISO(International organization for standardization)粘度グレードでVG=5〜100の範囲内)が必要であり、ラジカル反応抑制剤を添加した状態で、このような粘度を示す場合に冷凍サイクル装置に使用することができるのである。   Compared to the case where a phenolic compound is used as a radical reaction inhibitor, the use of an aprotic compound as a radical reaction inhibitor is limited and the concentration control becomes more strict when used. It doesn't mean you can't use it. That is, the addition amount of the radical reaction inhibitor cannot be determined only from its effect. For this reason, even when a proton radical inhibitor is used, the maximum addition amount is determined by the characteristics of the refrigerating machine oil. That is, in order for the refrigerating machine oil to maintain good lubricity, a viscosity of 5 to 70 cSt (centistokes) (that is, an ISO (International organization for standardization) viscosity grade within a range of VG = 5 to 100) is necessary. When such a viscosity is exhibited with a radical reaction inhibitor added, it can be used in a refrigeration cycle apparatus.

以上より、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷媒として使用した場合、これとともに封入される冷凍機油(炭素及び水素含む潤滑油もしくは炭素、水素及び酸素を含む潤滑油、たとえばヒンダードエステル系冷凍機油)及びラジカル反応抑制剤(たとえば、フロオロオレフィン系化合物)は、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学的性質を安定させ、冷媒としての機能を低下させないようにし、冷凍サイクル装置の能力を発揮できるようにしているのである。つまり、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷媒として使用した場合には、化学的に安定している従来の冷媒(自然冷媒及びHFC系冷媒)では、考慮する必要のなかった冷媒自体の劣化を考慮しなければならず、この点を十分に考慮して上記のような液体組成物を作成しているのである。   From the above, when 2,3,3,3-tetrafluoropropene is used as a refrigerant, a refrigerating machine oil (a lubricating oil containing carbon and hydrogen or a lubricating oil containing carbon, hydrogen and oxygen, such as a hindered ester) System refrigerating machine oil) and radical reaction inhibitors (for example, fluoroolefin compounds) stabilize the chemical properties of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and prevent the refrigerant function from being reduced. The ability of the cycle device can be demonstrated. In other words, when 2,3,3,3-tetrafluoropropene is used as a refrigerant, the refrigerant itself that did not need to be considered in the conventional refrigerant (natural refrigerant and HFC refrigerant) that is chemically stable. Therefore, the above-described liquid composition is prepared with sufficient consideration of this point.

実施の形態2.
本発明の実施の形態2でも、実施の形態1と同様に、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学的性質及び2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷凍サイクル装置の冷媒として用いた場合の検討について説明する。実施の形態1では、ラジカル反応抑制剤を添加することにより2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学的性質を安定させる場合について説明したが、実施の形態2では、冷凍サイクル内に発生する酸を補足することによって、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの化学的性質を安定させる場合について説明する。
Embodiment 2.
In the second embodiment of the present invention, as in the first embodiment, the chemical properties of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene are used as the refrigerant of the refrigeration cycle apparatus. The examination when used as will be described. In the first embodiment, the case where the chemical properties of 2,3,3,3-tetrafluoropropene are stabilized by adding a radical reaction inhibitor has been described, but in the second embodiment, it occurs in the refrigeration cycle. The case of stabilizing the chemical properties of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by supplementing the acid to be described will be described.

2,3,3,3−テトラフルオロプロペンは、強い電子吸引性を有するフッ素により、分子全体としてはアルデヒド類と同様の化学反応性を示す。たとえば、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンは、水と反応してアルコールを生ずると考えられる(下記の式[1]参照)。つまり、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンが劣化してしまうのである。このアルコールも強い電子吸引性を有するフッ素によって、酸性を呈することになる。

Figure 2009298918
2,3,3,3-tetrafluoropropene exhibits the same chemical reactivity as aldehydes as a whole molecule due to fluorine having strong electron-withdrawing property. For example, 2,3,3,3-tetrafluoropropene is considered to react with water to produce an alcohol (see Formula [1] below). That is, 2,3,3,3-tetrafluoropropene is deteriorated. This alcohol also exhibits acidity due to fluorine having a strong electron-withdrawing property.
Figure 2009298918

そして、冷凍回路内に発生した酸性アルコールは、圧縮機の摺動材等を構成している金属と反応して塩(金属塩)を生成する。この塩は、冷凍機油及び冷媒との相溶性が乏しく、スラッジとなってしまう。発生した酸性アルコールを捕捉しなければ、冷媒の劣化が進行することになるとともに、スラッジが析出することになる。2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの劣化防止及び冷凍サイクル装置の能力維持のために、発生した酸性アルコールを補足する必要がある。酸性アルコールを捕捉するには、エポキシを添加することが好適である。エポキシと酸性アルコールの反応式を下記の式[2]に示す。

Figure 2009298918
And the acidic alcohol which generate | occur | produced in the freezing circuit reacts with the metal which comprises the sliding material of a compressor, etc., and produces | generates a salt (metal salt). This salt has poor compatibility with the refrigerating machine oil and the refrigerant, and becomes sludge. If the generated acidic alcohol is not captured, the deterioration of the refrigerant proceeds and sludge is deposited. In order to prevent the deterioration of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and maintain the capacity of the refrigeration cycle apparatus, it is necessary to supplement the generated acidic alcohol. In order to capture the acidic alcohol, it is preferable to add an epoxy. The reaction formula of epoxy and acidic alcohol is shown in the following formula [2].
Figure 2009298918

上記式[1]及び式[2]からエポキシの最低必要量は、水分量と等モルであることが分かる。この飽和水分量と冷凍サイクル装置1台あたりの冷凍機油量から、冷凍機油によって冷凍回路内に持ち込まれる水分量m1 が求まる。同様に、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの飽和水分量と冷凍サイクル装置1台あたりの冷媒量から、冷媒によって冷凍回路内に持ち込まれる水分量m2 が求まる。よって、m=m1 +m2 が持ち込まれる水分量となる。水分量mは、冷凍機油や冷媒の水分管理状況によって、さらに小さな値とすることができる。また、配管等を接続する場合は、それらにより冷媒回路に持ち込まれる水分量m3 を加えることもできる。 From the above formulas [1] and [2], it can be seen that the minimum required amount of epoxy is equimolar to the amount of water. From this saturated moisture content and the amount of refrigeration oil per refrigeration cycle apparatus, the amount of water m 1 brought into the refrigeration circuit by the refrigeration oil is determined. Similarly, the amount of moisture m 2 brought into the refrigeration circuit by the refrigerant is determined from the saturated moisture amount of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and the amount of refrigerant per refrigeration cycle apparatus. Therefore, m = m 1 + m 2 is the amount of moisture brought in. The water content m can be set to a smaller value depending on the water management status of the refrigeration oil or the refrigerant. Further, when connecting the pipe or the like can also be those by adding the amount of water m 3 being brought into the refrigerant circuit.

この場合のエポキシの必要量は、エポキシの分子量をMとした場合、下記の式[3]で表すことができる。

Figure 2009298918
この量のエポキシを冷凍機油に予め添加してもよいし、冷媒に予め添加してもよいし、配管等から冷凍サイクル装置の組み立て後に添加してもよい。 The required amount of epoxy in this case can be represented by the following formula [3], where M is the molecular weight of the epoxy.
Figure 2009298918
This amount of epoxy may be added in advance to the refrigerating machine oil, may be added in advance to the refrigerant, or may be added after assembling the refrigeration cycle apparatus from a pipe or the like.

エポキシの添加量が上記式[3]で決定した量よりも多いことは、冷媒とアルコールとの反応で発生した酸を捕捉する観点からは好ましいといえる。ただし、エポキシは、自己重合によりスラッジ化するため、この観点から過度な添加量は避けた方がよい。エポキシの最大添加量は、スラッジ発生量を計測しながら決定すべきではあるが、実施の形態1で決定される冷凍機油(絶縁油)の粘度に影響する量を避けるべく、10%を上限とすることが望ましい。   It is preferable that the amount of the epoxy added is larger than the amount determined by the above formula [3] from the viewpoint of capturing the acid generated by the reaction between the refrigerant and the alcohol. However, since epoxy is sludged by self-polymerization, it is better to avoid excessive addition from this viewpoint. The maximum addition amount of epoxy should be determined while measuring the amount of sludge generated, but the upper limit is 10% in order to avoid the amount that affects the viscosity of the refrigerating machine oil (insulating oil) determined in the first embodiment. It is desirable to do.

上述したように、エポキシは、自己重合により高分子化合物に変化し、スラッジとなり得る。そのために、自己重合により高分子化をし難いエポキシを用いることが要求される。エポキシ1分子あたり2個以上のエポキシ基を有する場合は、重合反応により高分子化が起こりやすく、エポキシ1分子あたり1個のエポキシ基を有するものが添加剤として好適である。そのようなものとしては、たとえば、1,2−エポキシブタンや、1,2−エポキシシロキサン、1,2−エポキシー3−フェノキシプロパン、1,2−エポキシオクタン等がある。   As described above, the epoxy can be converted into a polymer compound by self-polymerization and become sludge. Therefore, it is required to use an epoxy that is difficult to be polymerized by self-polymerization. In the case of having two or more epoxy groups per epoxy molecule, polymerization is likely to occur due to polymerization reaction, and those having one epoxy group per epoxy molecule are suitable as additives. Examples of such include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxysiloxane, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, 1,2-epoxyoctane, and the like.

以上より、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンと、冷凍機油によって冷媒回路に持ち込まれる水分、冷媒によって冷媒回路に持ち込まれる水分、及び、配管等を接続する際に冷媒回路に持ち込まれる水分と、によって生じた酸性アルコールを、エポキシを添加することで補足し、スラッジの発生を抑制するようにして、冷凍サイクル装置の能力を発揮できるようにしているのである。つまり、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを冷媒として使用した場合には、化学的に安定している従来の冷媒(自然冷媒及びHFC系冷媒)では、考慮する必要のなかった水分との反応を考慮しなければならず、この点を十分に考慮して上記のような液体組成物を作成しているのである。なお、実施の形態2の内容を実施の形態1の内容に組み合わせるようにしてもよい。   From the above, 2,3,3,3-tetrafluoropropene, moisture brought into the refrigerant circuit by refrigerating machine oil, moisture brought into the refrigerant circuit by the refrigerant, and moisture brought into the refrigerant circuit when connecting pipes and the like Then, the acidic alcohol generated by the above is supplemented by adding an epoxy to suppress the generation of sludge so that the ability of the refrigeration cycle apparatus can be exhibited. That is, when 2,3,3,3-tetrafluoropropene is used as a refrigerant, the conventional refrigerant (natural refrigerant and HFC-type refrigerant) that is chemically stable does not need to be considered. The above-mentioned reaction must be taken into consideration, and the liquid composition as described above is prepared with sufficient consideration of this point. Note that the contents of the second embodiment may be combined with the contents of the first embodiment.

実施の形態3.
図2は、本発明の実施の形態3に係る冷凍サイクル装置100の概略構成を示す概略構成図である。図2に基づいて、冷凍サイクル装置100の構成及び動作について説明する。この冷凍サイクル装置100は、上記実施の形態に係る液体組成物を冷凍サイクルに使用したものである。この冷凍サイクル装置100は、冷凍サイクル(冷媒回路)を使用した装置であればよく、たとえば、空気調和装置や冷凍装置、ヒートポンプシステム、ヒートポンプ給湯機、冷蔵庫、自動販売機等であるものとする。
Embodiment 3.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a schematic configuration of the refrigeration cycle apparatus 100 according to Embodiment 3 of the present invention. Based on FIG. 2, the structure and operation | movement of the refrigerating-cycle apparatus 100 are demonstrated. This refrigeration cycle apparatus 100 uses the liquid composition according to the above embodiment for a refrigeration cycle. The refrigeration cycle apparatus 100 may be an apparatus using a refrigeration cycle (refrigerant circuit), and is, for example, an air conditioner, a refrigeration apparatus, a heat pump system, a heat pump water heater, a refrigerator, or a vending machine.

この冷凍サイクル装置100は、圧縮機101と、凝縮器102と、ドライヤー105と、絞り装置103と、蒸発器104とを冷媒配管110で順次接続して構成されている。ドライヤー106には、内部に冷凍サイクル内に持ち込まれた水分を吸着するための吸着剤(たとえば、シリカゲルやゼオライト、メソポーラス無機材料等)が収容されている。なお、図2では、冷媒配管110によってドライヤー105が各機器と直列に接続されている場合を例に示しているが、冷媒配管110の一部を分岐させたドライヤー回路を設けて、このドライヤー回路にドライヤー105を設置するようにしてもよい。   The refrigeration cycle apparatus 100 is configured by sequentially connecting a compressor 101, a condenser 102, a dryer 105, an expansion device 103, and an evaporator 104 through a refrigerant pipe 110. The dryer 106 contains an adsorbent (for example, silica gel, zeolite, mesoporous inorganic material, etc.) for adsorbing moisture brought into the refrigeration cycle. Note that FIG. 2 shows an example in which the dryer 105 is connected in series with each device by the refrigerant pipe 110, but this dryer circuit is provided with a dryer circuit in which a part of the refrigerant pipe 110 is branched. A dryer 105 may be installed in the door.

圧縮機101は、冷媒配管110を流れる冷媒を吸入し、その冷媒を圧縮して高温・高圧の状態とするものである。凝縮器102は、冷媒配管110を導通する冷媒と流体(空気や水、冷媒等)との間で熱交換を行ない、冷媒を凝縮・液化するものである。絞り装置103は、冷媒配管110を導通する冷媒を減圧して膨張させるものである。この絞り装置3は、たとえば毛細管や電磁弁等で構成するとよい。蒸発器104は、冷媒配管110を導通する冷媒と流体との間で熱交換を行ない、その冷媒を蒸発・ガス化するものである。ドライヤー106は、冷媒配管110内を冷媒及び冷凍機油とともに導通する水分を吸着することで補足し、冷媒の劣化を防止するものである。   The compressor 101 sucks the refrigerant flowing through the refrigerant pipe 110 and compresses the refrigerant to bring it into a high temperature / high pressure state. The condenser 102 performs heat exchange between the refrigerant that is conducted through the refrigerant pipe 110 and a fluid (air, water, refrigerant, etc.), and condenses and liquefies the refrigerant. The expansion device 103 decompresses and expands the refrigerant conducted through the refrigerant pipe 110. The throttling device 3 may be composed of, for example, a capillary tube or a solenoid valve. The evaporator 104 performs heat exchange between the refrigerant that is conducted through the refrigerant pipe 110 and the fluid, and evaporates and gasifies the refrigerant. The drier 106 supplements the refrigerant pipe 110 by adsorbing moisture that is conducted along with the refrigerant and the refrigerating machine oil, and prevents deterioration of the refrigerant.

ここで、冷凍サイクル装置100の動作について簡単に説明する。
圧縮機101で圧縮されて高温・高圧となった冷媒は、凝縮器102に流入する。この凝縮器102では、冷媒が流体と熱交換して凝縮し、低温・高圧の液冷媒又は気液二相冷媒となる。凝縮器102から流出した冷媒は、ドライヤー105に流入する。このドライヤー105では、冷媒とともに流入してきた水分が補足される。ドライヤー105から流出した冷媒は、絞り装置103で減圧され、低温・低圧の液冷媒又は気液二相冷媒となって蒸発器104に流入する。蒸発器104では、冷媒が流体と熱交換して蒸発し、高温・低圧の冷媒ガスとなり、圧縮機101に再度吸入される。
Here, the operation of the refrigeration cycle apparatus 100 will be briefly described.
The refrigerant that has been compressed by the compressor 101 and has become high temperature and high pressure flows into the condenser 102. In the condenser 102, the refrigerant exchanges heat with the fluid to condense, and becomes a low-temperature / high-pressure liquid refrigerant or a gas-liquid two-phase refrigerant. The refrigerant that has flowed out of the condenser 102 flows into the dryer 105. In the dryer 105, moisture that has flowed in along with the refrigerant is supplemented. The refrigerant flowing out of the dryer 105 is decompressed by the expansion device 103 and flows into the evaporator 104 as a low-temperature / low-pressure liquid refrigerant or a gas-liquid two-phase refrigerant. In the evaporator 104, the refrigerant exchanges heat with the fluid and evaporates to become high-temperature / low-pressure refrigerant gas, which is sucked into the compressor 101 again.

実施の形態2で説明したように、冷凍サイクル装置100に使用する2,3,3,3−テトラフルオロプロペンは、水分があると反応し、酸性アルコールを生じてしまう。そこで、冷凍サイクル内にドライヤー105を設けることによって、冷凍サイクル内に取り込まれてしまった水分を補足でき、冷凍サイクル内から水分を取り除くことができる。したがって、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの劣化防止及び冷凍サイクル装置100の能力維持を図ることができる。   As described in the second embodiment, 2,3,3,3-tetrafluoropropene used in the refrigeration cycle apparatus 100 reacts with water to produce acidic alcohol. Therefore, by providing the dryer 105 in the refrigeration cycle, moisture that has been taken into the refrigeration cycle can be supplemented, and moisture can be removed from the refrigeration cycle. Therefore, it is possible to prevent deterioration of 2,3,3,3-tetrafluoropropene and maintain the capacity of the refrigeration cycle apparatus 100.

上記実施の形態1〜3で説明したように、地球温暖化係数が小さく、圧力も従来のHFC系冷媒並みであるという特性を有する冷媒を、化学的に安定させて使用することができるので、冷媒の有する能力を十分発揮させることができる。また、このような冷媒を、冷凍サイクル装置に使用しているので、冷凍サイクル装置も環境に配慮したものとすることができる。さらに、冷凍サイクル内に混入した水分を効果的に除去することで、更に冷媒の化学的安定性を向上することができる。   As described in Embodiments 1 to 3 above, a refrigerant having the characteristics that the global warming potential is small and the pressure is similar to that of a conventional HFC refrigerant can be used in a chemically stable manner. The ability of the refrigerant can be fully exhibited. In addition, since such a refrigerant is used in the refrigeration cycle apparatus, the refrigeration cycle apparatus can also be environmentally friendly. Furthermore, the chemical stability of the refrigerant can be further improved by effectively removing the water mixed in the refrigeration cycle.

スラッジ発生量とラジカル反応抑制剤添加量との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between sludge generation amount and radical reaction inhibitor addition amount. 実施の形態3に係る冷凍サイクル装置の概略構成を示す概略構成図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a schematic configuration of a refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 3.

符号の説明Explanation of symbols

100 冷凍サイクル装置、101 圧縮機、102 凝縮器、103 絞り装置、104 蒸発器、105 ドライヤー、110 冷媒配管。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Refrigeration cycle apparatus, 101 Compressor, 102 Condenser, 103 Throttling apparatus, 104 Evaporator, 105 Dryer, 110 Refrigerant piping.

Claims (7)

冷媒としてのテトラフルオロプロペンと、
炭素及び水素を含む潤滑油もしくは炭素、水素及び酸素を含む潤滑油と、
ラジカル反応を抑制するラジカル反応抑制剤と、を含有する
ことを特徴とする液体組成物。
Tetrafluoropropene as refrigerant,
A lubricating oil containing carbon and hydrogen or a lubricating oil containing carbon, hydrogen and oxygen;
A liquid composition comprising: a radical reaction inhibitor that inhibits radical reaction.
前記潤滑油と前記ラジカル反応抑制剤とを混合させた混合物の粘度を、
ISO粘度グレードでVG=5〜100の範囲内にする
ことを特徴とする請求項1に記載の液体組成物。
The viscosity of the mixture in which the lubricating oil and the radical reaction inhibitor are mixed,
The liquid composition according to claim 1, wherein VG is in the range of 5 to 100 in ISO viscosity grade.
所定量のエポキシを添加する
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の液体組成物。
The liquid composition according to claim 1, wherein a predetermined amount of epoxy is added.
前記エポキシは、
エポキシ1分子あたり1個のエポキシ基を有し、
前記潤滑油の混入水分量をm1 と、
前記冷媒の混入水分量をm2 と、
前記冷媒配管の混入水分量をm3 と、
エポキシの分子量をMとしたとき、
前記エポキシの添加量を、
(m1 +m2 +m3 )/18×Mで表される量よりも多くする
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の液体組成物。
The epoxy is
One epoxy group per epoxy molecule,
Mixing water content of the lubricating oil and m 1,
The amount of moisture contained in the refrigerant is m 2 ,
The amount of moisture mixed in the refrigerant pipe is m 3 ,
When the molecular weight of the epoxy is M,
Addition amount of the epoxy,
(M 1 + m 2 + m 3) / 18 × liquid composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that more than the amount represented by M.
前記エポキシの添加量を、
(m1 +m2 +m3 )/18×Mよりも多く、10%よりも少ない範囲内としている
ことを特徴とする請求項4に記載の液体組成物。
Addition amount of the epoxy,
The liquid composition according to claim 4, wherein the liquid composition is in a range of more than (m 1 + m 2 + m 3 ) / 18 × M and less than 10%.
前記請求項1〜5のいずれか一項に記載の液体組成物を、
圧縮機、凝縮器、絞り装置及び蒸発器を冷媒配管で順次接続した冷凍サイクルに循環させる
ことを特徴とする冷凍サイクル装置。
The liquid composition according to any one of claims 1 to 5,
A refrigeration cycle apparatus characterized by circulating a compressor, a condenser, a throttling device, and an evaporator in a refrigeration cycle in which refrigerant pipes are sequentially connected.
前記冷媒配管内に混入した水分を補足するドライヤーを設けた
ことを特徴とする請求項6に記載の冷凍サイクル装置。
The refrigeration cycle apparatus according to claim 6, further comprising a dryer that supplements moisture mixed in the refrigerant pipe.
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