JP2009265174A - Method of manufacturing optical film, optical film, polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film, a polarizing plate, a liquid crystal panel, and a liquid crystal display device.
従来、各種液晶表示装置には、光学補償を目的として位相差板が使用されている。このような位相差板としては、例えば、ロール間引張り延伸法、ロール間圧縮延伸法、テンター横一軸延伸法等の各種ポリマーフィルム延伸法等や(例えば、特許文献1参照。)、二軸延伸により異方性を持たせる方法等(例えば、特許文献2参照。)によって作製した光学的二軸位相差板が挙げられる。また、この他にも、正の光学異方性を持つ一軸延伸ポリマーフィルムと、面内の位相差値が小さい負の光学異方性を持つ二軸延伸ポリマーフィルムとを併用した位相差板や(例えば、特許文献3参照。)、前述のような延伸方法ではなく、例えば、ポリイミドの性質により、基板上で可溶性ポリイミドをフィルム化した位相差板が挙げられる(例えば、特許文献4参照。)。 Conventionally, in various liquid crystal display devices, a retardation plate is used for the purpose of optical compensation. Examples of such a retardation plate include various polymer film stretching methods such as an inter-roll tensile stretching method, an inter-roll compression stretching method, and a tenter transverse uniaxial stretching method (for example, see Patent Document 1), and biaxial stretching. An optical biaxial retardation plate produced by a method of imparting anisotropy by the method (for example, see Patent Document 2). In addition to this, a retardation plate using both a uniaxially stretched polymer film having positive optical anisotropy and a biaxially stretched polymer film having negative optical anisotropy having a small in-plane retardation value, (For example, refer to Patent Document 3.) Instead of the stretching method as described above, for example, a retardation plate in which a soluble polyimide film is formed on a substrate due to the properties of polyimide (for example, refer to Patent Document 4). .
ポリイミドのような非液晶性ポリマーは、その性質上、基板の配向の有無に関わらず、nx=ny>nzの光学特性を示す。また、基板とフィルムとの積層体を、面内の一方向に共に延伸することによって、前記フィルムは面内において屈折差を生じ、nx>ny>nzの屈折率分布を有する光学特性を示す(例えば、特許文献5参照。)。ここで、nx、ny、nzとは、前記フィルムにおけるX軸、Y軸およびZ軸の屈折率をそれぞれ示し、前記X軸とは、前記フィルム面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Y軸は、前記面内において前記X軸に対して垂直な軸方向であり、前記Z軸は、前記X軸および前記Y軸に垂直な厚み方向を示す。このような光学特性を有する複屈折性の光学フィルムは、例えば、液晶表示装置の液晶セルと偏光子との間に配置すれば、前記液晶表示装置の表示特性を広視野角化できるため、前記液晶セルの視角補償フィルムとして有用である。前記光学フィルムを構成する基材として、トリアセチルセルロース(TAC)などに代表されるセルロース系材料からなる透明樹脂フィルムが知られている(例えば、特許文献5参照。)。
Non-liquid crystalline polymers such as polyimide exhibit optical characteristics of nx = ny> nz regardless of the orientation of the substrate. Further, by stretching the laminate of the substrate and the film in one direction in the plane, the film produces a refractive difference in the plane and exhibits optical characteristics having a refractive index distribution of nx> ny> nz ( For example, see
このようなTAC等の透明樹脂フィルムは配向軸にバラツキを有しているため、この上にポリイミドフィルムなどを設けて前記光学フィルムを作製すると、前記光学フィルムの配向軸にもバラツキが生じてしまい、そのため、光学フィルムの偏光度にもバラツキが生じてしまうという問題があった。このような光学フィルムを液晶パネルの視角補償フィルムとして用いると、コントラスト特性が悪くなるという問題が生じる。特に、光学フィルムの原反幅方向の両端部における配向軸のバラツキは顕著であるため、前記光学フィルムの原反幅方向の両端部を製品として使用することは好ましいものではなかった。 Since such transparent resin films such as TAC have variations in the alignment axis, when the optical film is produced by providing a polyimide film or the like on this, the alignment axis of the optical film also varies. For this reason, there is a problem that the degree of polarization of the optical film also varies. When such an optical film is used as a viewing angle compensation film for a liquid crystal panel, there arises a problem that the contrast characteristics deteriorate. In particular, since the variation of the orientation axis at both ends of the optical film in the original fabric width direction is remarkable, it is not preferable to use both ends of the optical film in the original fabric width direction as a product.
そこで本発明は、光学フィルムの製造において、特に原反幅方向の両端部の偏光度のバラツキを改善し、液晶パネルに使用した場合に優れたコントラスト特性を得る光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention provides an optical film manufacturing method that improves the variation in the degree of polarization at both ends in the width direction of the original fabric and that provides excellent contrast characteristics when used in a liquid crystal panel. With the goal.
前記目的を達成するために、本発明の光学フィルムの製造方法は、透明フィルムと複屈折層とを含み、前記複屈折層が、nx=ny>nzの屈折率分布を有する光学フィルムの製造方法であって、前記透明フィルムを幅方向に1.05〜1.25倍の範囲の延伸倍率で延伸する配向軸の均一化工程と、前記延伸した透明フィルム上に、複屈折層を形成する工程とを含むことを特徴とする。
(nx、ny、nzとは、前記複屈折層におけるX軸、Y軸およびZ軸の屈折率をそれぞれ示し、前記X軸とは、前記複屈折層の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Y軸は、前記面内において前記X軸に対して垂直な軸方向であり、前記Z軸は、前記X軸および前記Y軸に垂直な厚み方向を示す。)
In order to achieve the above object, an optical film manufacturing method of the present invention includes a transparent film and a birefringent layer, and the birefringent layer has a refractive index distribution of nx = ny> nz. The step of homogenizing the orientation axis for stretching the transparent film in the width direction at a stretching ratio in the range of 1.05 to 1.25 times and the step of forming a birefringent layer on the stretched transparent film It is characterized by including.
(Nx, ny, and nz represent the refractive indexes of the X-axis, Y-axis, and Z-axis in the birefringent layer, respectively, and the X-axis represents the maximum refractive index in the plane of the birefringent layer. The Y axis is an axial direction perpendicular to the X axis in the plane, and the Z axis is a thickness direction perpendicular to the X axis and the Y axis.)
本発明の光学フィルムは、前記本発明の光学フィルムの製造方法により製造されることを特徴とする。 The optical film of the present invention is manufactured by the method for manufacturing an optical film of the present invention.
本発明の偏光板は、光学フィルムと偏光子とを含む偏光板であって、前記光学フィルムが、前記本発明の光学フィルムであることを特徴とする。 The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate including an optical film and a polarizer, and the optical film is the optical film of the present invention.
本発明の第1の液晶パネルは、液晶セルと光学部材とを含む液晶パネルであって、前記光学部材が、前記本発明の光学フィルムまたは前記本発明の偏光板であり、前記光学部材が、前記液晶セルの少なくとも一方の側に配置されていることを特徴とする。 The first liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal panel including a liquid crystal cell and an optical member, wherein the optical member is the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention, and the optical member is It is arranged on at least one side of the liquid crystal cell.
本発明の第2の液晶パネルは、第1の偏光板、第2の偏光板および液晶セルを有し、前記第1の偏光板が、前記液晶セルのバックライト側に配置され、前記第2の偏光板が、前記液晶セルの視認側に配置された液晶パネルであって、
前記第1の偏光板は、第1の偏光子および第1の複屈折層を含み、
前記第1の複屈折層は、前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、
前記第1の複屈折層の屈折率は、nx=ny>nzの関係を示し、
前記第2の偏光板は、第2の偏光子および第2の複屈折層を含み、
前記第2の複屈折層は、前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、
前記第2の複屈折層の屈折率は、nx>ny≧nzの関係を示す液晶パネルにおいて、
前記第1の偏光板が、前記本発明の偏光板であり、前記本発明の偏光板に含まれる光学フィルムが、前記第1の複屈折層であることを特徴とする。
The second liquid crystal panel of the present invention includes a first polarizing plate, a second polarizing plate, and a liquid crystal cell, and the first polarizing plate is disposed on a backlight side of the liquid crystal cell, The polarizing plate is a liquid crystal panel disposed on the viewing side of the liquid crystal cell,
The first polarizing plate includes a first polarizer and a first birefringent layer,
The first birefringent layer is disposed between the first polarizer and the liquid crystal cell,
The refractive index of the first birefringent layer has a relationship of nx = ny> nz,
The second polarizing plate includes a second polarizer and a second birefringent layer,
The second birefringent layer is disposed between the second polarizer and the liquid crystal cell,
In the liquid crystal panel showing a relationship of nx> ny ≧ nz, the refractive index of the second birefringent layer is as follows:
The first polarizing plate is the polarizing plate of the present invention, and the optical film contained in the polarizing plate of the present invention is the first birefringent layer.
本発明の液晶表示装置は、光学部材または液晶パネルを含む液晶表示装置であって、前記光学部材が、前記本発明の光学フィルムまたは前記本発明の偏光板であり、前記液晶パネルが、前記本発明の液晶パネルであることを特徴とする。 The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device including an optical member or a liquid crystal panel, wherein the optical member is the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention, and the liquid crystal panel is the book of the present invention. It is the liquid crystal panel of the invention.
本発明の光学フィルムの製造方法によれば、得られる光学フィルムの軸精度を向上させ、配向軸を均一化することができるので、画像表示装置等に優れたコントラスト特性を付与し得る光学フィルムを提供することができる。特に、光学フィルムの原反幅方向の両端部における偏光度のバラツキを効果的に均一化させることができるので、製造効率が大幅に向上し、また、画像表示装置の大画面化にも対応可能な光学フィルムを得ることができる。 According to the method for producing an optical film of the present invention, since the axial accuracy of the obtained optical film can be improved and the alignment axis can be made uniform, an optical film capable of imparting excellent contrast characteristics to an image display device or the like. Can be provided. In particular, it is possible to effectively equalize the variation in the degree of polarization at both ends of the optical film in the width direction of the original film, so that the production efficiency can be greatly improved and the screen size of the image display device can be increased. An optical film can be obtained.
本発明の光学フィルムの製造方法において、前記複屈折層を形成する工程が、非液晶性材料を含む材料を塗工する工程であることが好ましい。 In the method for producing an optical film of the present invention, the step of forming the birefringent layer is preferably a step of applying a material containing a non-liquid crystalline material.
本発明の光学フィルムの製造方法において、前記非液晶性材料が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドおよびポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも一種のポリマー材料であることが好ましい。 In the method for producing an optical film of the present invention, the non-liquid crystalline material is preferably at least one polymer material selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide.
本発明の光学フィルムの製造方法において、前記透明フィルムが、トリアセチルセルロースであることが好ましい。 In the method for producing an optical film of the present invention, the transparent film is preferably triacetyl cellulose.
本発明の光学フィルムの製造方法において、前記配向軸の均一化工程における透明フィルムの延伸温度が、120〜200℃の範囲であることが好ましい。 In the method for producing an optical film of the present invention, the stretching temperature of the transparent film in the step of homogenizing the orientation axis is preferably in the range of 120 to 200 ° C.
つぎに、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の記載により制限されない。 Next, the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited by the following description.
本発明の光学フィルムの製造方法では、透明フィルムを幅方向に1.05〜1.25倍の範囲の延伸倍率で延伸する配向軸の均一化工程を有する。延伸倍率は、好ましくは、1.05〜1.20倍の範囲である。延伸倍率が1.25倍を超えると、フィルムが破断するおそれがある。また、延伸倍率が1.05倍を下回ると、十分に配向軸を均一化できない。 In the manufacturing method of the optical film of this invention, it has the equalization process of the orientation axis | shaft which extends | stretches a transparent film by the draw ratio of the range of 1.05-1.25 times in the width direction. The draw ratio is preferably in the range of 1.05 to 1.20 times. If the draw ratio exceeds 1.25 times, the film may be broken. On the other hand, if the draw ratio is less than 1.05, the orientation axis cannot be sufficiently uniformized.
本発明において、屈折率「nx」は、層(複屈折層、フィルム、液晶セルなど、以下同じ)の面内の屈折率が最大となる方向(遅相軸方向)の屈折率である。屈折率「ny」は、層の面内で前記nxの方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率である。屈折率「nz」は、前記nxおよび前記nyの各方向に対し直交する層の厚み方向の屈折率である。 In the present invention, the refractive index “nx” is a refractive index in a direction (slow axis direction) in which the in-plane refractive index of the layer (birefringent layer, film, liquid crystal cell, etc. is the same) is maximum. The refractive index “ny” is a refractive index in a direction (fast axis direction) orthogonal to the nx direction in the plane of the layer. The refractive index “nz” is the refractive index in the thickness direction of the layer orthogonal to the nx and ny directions.
層の面内の位相差値(Re[λ])とは、例えば、23℃での波長λ(nm)における層の面内の位相差値である。Re[λ]は、層の厚みをd(nm)としたとき、式:Re[λ]=(nx−ny)×dにより算出される。Re[λ]は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。 The in-plane retardation value (Re [λ]) of the layer is, for example, an in-plane retardation value at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Re [λ] is calculated by the formula: Re [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer. Re [λ] can be measured, for example, by the method described in Examples described later.
層の厚み方向の位相差値(Rth[λ])とは、例えば、23℃での波長λ(nm)における層の厚み方向の位相差値である。Rth[λ]は、層の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth[λ]=(nx−nz)×dにより算出される。Rth[λ]は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。 The layer thickness direction retardation value (Rth [λ]) is, for example, a layer thickness direction retardation value at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Rth [λ] is calculated by the formula: Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the layer. Rth [λ] can be measured, for example, by the method described in Examples described later.
Nz係数は、式:Nz係数=Rth[λ]/Re[λ]によっても算出される値である。前記λは、例えば、590nmとすることができる。 The Nz coefficient is a value calculated also by the formula: Nz coefficient = Rth [λ] / Re [λ]. The λ can be set to 590 nm, for example.
本発明において、「nx=ny」または「ny=nz」とは、これらが完全に一致する場合だけでなく、実質的に同一である場合を包含する。したがって、例えば、nx=nyと記載する場合には、Re[590]が10nm未満である場合を包含する。 In the present invention, “nx = ny” or “ny = nz” includes not only the case where they completely match, but also the case where they are substantially the same. Therefore, for example, the description of nx = ny includes the case where Re [590] is less than 10 nm.
本発明において、「直交」とは、実質的に直交している場合を含み、前記実質的に直交している場合とは、例えば、90°±2°の範囲であり、好ましくは、90°±1°の範囲である。また、本発明において、「平行」とは、実質的に平行の場合を含み、前記実質的に平行の場合とは、例えば、0°±2°の範囲であり、好ましくは、0°±1°の範囲である。 In the present invention, the term “orthogonal” includes the case of being substantially orthogonal, and the case of being substantially orthogonal is, for example, a range of 90 ° ± 2 °, and preferably 90 °. The range is ± 1 °. Further, in the present invention, the term “parallel” includes a case of being substantially parallel, and the case of being substantially parallel is, for example, a range of 0 ° ± 2 °, and preferably 0 ° ± 1. It is in the range of °.
[透明フィルム]
前記透明フィルムの形成材料としては、特に制限されないが、透明性に優れるポリマーが好ましく、また、後述するような延伸処理に適していることから、熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂や、これらの混合物等があげられる。また、液晶ポリマー等も使用できる。さらに、例えば、特開平2001−343529号公報(WO 01/37007号)に記載されているような、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物等も使用できる。具体例としては、例えば、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物等である。これらの形成材料の中でも、例えば、透明フィルムを形成した際の複屈折率を、相対的により一層低く設定できる材料が好ましく、具体的には、前述の側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物が好ましい。
[Transparent film]
The material for forming the transparent film is not particularly limited, but a polymer having excellent transparency is preferable, and a thermoplastic resin is preferable because it is suitable for stretching treatment as described later. Specifically, for example, acetate resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, acrylic resin, polynorbornene resin, cellulose resin And polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyacrylic resin, and mixtures thereof. A liquid crystal polymer or the like can also be used. Further, for example, as described in JP-A-2001-343529 (WO 01/37007), a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain, and a substituted phenyl group in the side chain Alternatively, a mixture of a thermoplastic resin having an unsubstituted phenyl group and a nitrile group can also be used. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. Among these forming materials, for example, a material capable of setting the birefringence index relatively lower when a transparent film is formed is preferable, and specifically, a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the aforementioned side chain. And a mixture of a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain.
前記透明フィルムの厚みは、特に制限されないが、例えば、10〜200μmの範囲であり、好ましくは20〜150μmの範囲であり、特に好ましくは30〜100μmの範囲である。 The thickness of the transparent film is not particularly limited, but is, for example, in the range of 10 to 200 μm, preferably in the range of 20 to 150 μm, and particularly preferably in the range of 30 to 100 μm.
前記透明フィルムの配向軸均一化工程は、前記透明フィルムの長手方向を固定した状態で幅方向に一軸延伸する固定端横延伸方法により、延伸倍率1.05〜1.25の範囲で行う。前記工程を有することにより、得られる光学フィルムの光学特性はより均一になり、特に光学フィルムの原反幅方向の特性のばらつきを効果的に防止することができる。よって、前記で得られる光学フィルムは液晶表示装置の画面大型化にも良好に対応することができる。 The step of homogenizing the orientation axis of the transparent film is performed in a range of a draw ratio of 1.05 to 1.25 by a fixed end lateral stretching method in which the longitudinal direction of the transparent film is fixed and uniaxially stretched in the width direction. By having the said process, the optical characteristic of the optical film obtained becomes more uniform, and especially the dispersion | variation in the characteristic of the original fabric width direction of an optical film can be prevented effectively. Therefore, the optical film obtained as described above can cope with the enlargement of the screen of the liquid crystal display device.
前記透明フィルムとしては、透明性および加工性に優れている点で、TACフィルムを用いることが好ましい。TACフィルムの場合、厚み40μmにおいて、厚み方向の位相差値(Rth)は、40nm程度であり、大きい。厚み方向の位相差値(Rth)の大きいTAC等のセルロース系フィルムについては、厚み方向の位相差(Rth)を小さくするための適当な処理を施すことが好ましい。 As the transparent film, it is preferable to use a TAC film because it is excellent in transparency and workability. In the case of a TAC film, the thickness direction retardation value (Rth) is about 40 nm and is large at a thickness of 40 μm. For a cellulose-based film such as TAC having a large thickness direction retardation value (Rth), it is preferable to perform an appropriate treatment for reducing the thickness direction retardation (Rth).
厚み方向の位相差(Rth)を小さくするための前記処理としては、任意の適切な処理方法を採用できる。例えば、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤を塗布したポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ステンレス等の基材を、一般的なセルロース系フィルムに貼り合わせ、加熱乾燥(例えば、80〜150℃程度で3〜10分程度)した後、基材フィルムを剥離する方法;ノルボルネン系樹脂、アクリル系樹脂等をシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を、一般的なセルロース系フィルムに塗布し、加熱乾燥(例えば、80〜150℃程度で3〜10分程度)した後、塗布フィルムを剥離する方法等があげられる。 Any appropriate processing method can be adopted as the processing for reducing the retardation (Rth) in the thickness direction. For example, a base material such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, or stainless steel coated with a solvent such as cyclopentanone or methyl ethyl ketone is bonded to a general cellulose film and dried by heating (for example, at about 80 to 150 ° C., 3 10 minutes) and then peeling the base film; applying a solution of norbornene resin, acrylic resin, etc. dissolved in a solvent such as cyclopentanone, methyl ethyl ketone, etc. to a general cellulose film and heating Examples include a method of peeling the coated film after drying (for example, about 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes).
セルロース系フィルムを構成する材料は、好ましくは、ジアセチルセルロース、TAC等の脂肪族置換セルロース系ポリマーである。一般的に用いられているTACでは、酢酸置換度が2.8程度であるが、好ましくは、酢酸置換度を1.8〜2.7の範囲に、より好ましくは、プロピオン酸置換度を0.1〜1の範囲に制御することによって、厚み方向の位相差値(Rth)を小さく制御することができる。 The material constituting the cellulose film is preferably an aliphatic substituted cellulose polymer such as diacetyl cellulose or TAC. In TAC generally used, the degree of acetic acid substitution is about 2.8, but the degree of acetic acid substitution is preferably in the range of 1.8 to 2.7, more preferably the degree of propionic acid substitution is 0. The thickness direction retardation value (Rth) can be controlled to be small by controlling in the range of .1-1.
上述したような厚み方向の位相差値(Rth)を小さく制御するための技術は、適宜組み合わせて用いてもよい。 The techniques for controlling the thickness direction retardation value (Rth) as described above may be used in appropriate combination.
前記配向軸の均一化工程における前記透明フィルムの延伸温度は、120〜200℃の範囲であることが好ましい。延伸温度は、好ましくは、130〜180℃の範囲であり、より好ましくは140〜160℃の範囲である。前記延伸温度が120℃未満であると、例えば前記透明フィルムがTACである場合には延伸が困難であり、フィルムが破断しやすくなる。200℃を超えると、前記透明フィルム中に含まれる可塑剤の離脱が起こることがある。そのため、前記透明フィルムが脆くなりやすい。 The stretching temperature of the transparent film in the step of homogenizing the orientation axis is preferably in the range of 120 to 200 ° C. The stretching temperature is preferably in the range of 130 to 180 ° C, more preferably in the range of 140 to 160 ° C. When the stretching temperature is less than 120 ° C., for example, when the transparent film is TAC, stretching is difficult and the film is easily broken. When the temperature exceeds 200 ° C., the plasticizer contained in the transparent film may be detached. Therefore, the transparent film tends to be brittle.
[複屈折層]
本発明における複屈折層を形成する工程は、複屈折層形成材料として、非液晶性材料を含む材料を、前記透明フィルムに塗工する工程であることが好ましい。このような非液晶性材料は、例えば、液晶性材料とは異なり、前記透明フィルムの配向性に関係なく、それ自身の性質によりnx>nz、ny>nzという光学的一軸性を示す膜を形成する。このため、例えば、使用する透明フィルムとしては、配向フィルムに限定されることもなく、例えば、未配向フィルムであっても、その表面に配向膜を塗布する工程や配向膜を積層する工程等を省略することができる。
[Birefringent layer]
The step of forming a birefringent layer in the present invention is preferably a step of applying a material containing a non-liquid crystalline material to the transparent film as a birefringent layer forming material. Such a non-liquid crystal material is different from the liquid crystal material, for example, and forms a film exhibiting optical uniaxial properties of nx> nz and ny> nz by its own property regardless of the orientation of the transparent film. To do. For this reason, for example, the transparent film to be used is not limited to an oriented film. For example, even if it is an unoriented film, a process of applying an oriented film on the surface, a process of laminating an oriented film, etc. Can be omitted.
前記非液晶性材料としては、非液晶性ポリマーが好ましく用いられ、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミドおよびポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも一種のポリマー材料を用いることが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。前記ポリイミドがソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向しやすいため、楕円形がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示す位相差フィルムを、非常に薄く作製することができる。 As the non-liquid crystalline material, a non-liquid crystalline polymer is preferably used. For example, polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide are excellent in heat resistance, chemical resistance, transparency, and rigidity. It is preferable to use at least one polymer material selected from the group consisting of polyesterimide and polyesterimide. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability. When the polyimide is formed into a sheet by the solvent casting method, the molecules are likely to spontaneously orientate during the evaporation of the solvent, so the ellipse shows the relationship of nx = ny> nz (negative uniaxiality). The retardation film can be made very thin.
前記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量(Mw)が1,000〜1,000,000の範囲であることが好ましく、より好ましくは2,000〜500,000の範囲である。 Although the molecular weight of the polymer is not particularly limited, for example, the weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.
前記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表2000−511296号公報に開示された、9,9−ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記式(1)に示す繰り返し単位を1つ以上含むポリマーが使用できる。 As the polyimide, for example, a polyimide that has high in-plane orientation and is soluble in an organic solvent is preferable. Specifically, for example, it includes a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and an aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP 2000-511296 A, and has the following formula ( A polymer containing one or more repeating units shown in 1) can be used.
前記式(1)中、R3〜R6は、水素、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、R3〜R6は、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC1〜10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC1〜10アルキル基からなる群からそれぞれ独立に選択される少なくとも一種類の置換基である。 In the formula (1), R 3 to R 6 are each selected from hydrogen, halogen, a phenyl group, a phenyl group substituted with 1 to 4 halogen atoms or a C 1 to 10 alkyl group, and a C 1 to 10 alkyl group. And at least one substituent selected independently from the group. Preferably, R 3 to R 6 is a halogen, a phenyl group, each independently from the group consisting of one to four halogen atoms or C 1 ~ 10 alkyl-substituted phenyl, and C 1 ~ 10 alkyl group It is at least one type of substituent selected.
前記式(1)中、Zは、例えば、C6〜20の4価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記式(2)で表される基である。 In the formula (1), Z represents a tetravalent aromatic group C 6 ~ 20, preferably a pyromellitic group, a polycyclic aromatic group, a derivative of a polycyclic aromatic group, or, It is group represented by following formula (2).
前記式(2)中、Z’は、例えば、共有結合、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、または、NR8基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。また、wは、1から10までの整数を表す。R7は、それぞれ独立に、水素またはC(R9)3である。R8は、水素、炭素原子数1〜約20のアルキル基、またはC6〜20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。R9は、それぞれ独立に、水素、フッ素、または塩素である。 In the formula (2), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R 7 ) 2 group, CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (C 2 H 5 ) 2 group, or NR Eight groups, and when there are a plurality of groups, they are the same or different. W represents an integer from 1 to 10. Each R 7 is independently hydrogen or C (R 9 ) 3 . R 8 is hydrogen, an alkyl group or a C 6 ~ 20 aryl group, the carbon atom number from 1 to about 20, for a plurality, it may be the same or different. Each R 9 is independently hydrogen, fluorine, or chlorine.
前記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される4価の基があげられる。また、前記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、C1〜10のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびFやCl等のハロゲンからなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された前記多環式芳香族基があげられる。 Examples of the polycyclic aromatic group include a tetravalent group derived from naphthalene, fluorene, benzofluorene or anthracene. The substitution Examples of the substituted derivatives of polycyclic aromatic group, for example, an alkyl group of C 1 ~ 10, at least one group selected from the group consisting of fluorinated derivatives, and F or a halogen such as Cl And the above-mentioned polycyclic aromatic group.
この他にも、例えば、特表平8−511812号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式(3)または(4)で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式(5)で示されるポリイミド等があげられる。なお、下記式(5)のポリイミドは、下記式(3)のホモポリマーの好ましい形態である。 In addition, for example, a homopolymer described in JP-A-8-511812, wherein the repeating unit is represented by the following general formula (3) or (4), or the repeating unit is represented by the following general formula (5): The polyimide etc. which are shown are mention | raise | lifted. In addition, the polyimide of following formula (5) is a preferable form of the homopolymer of following formula (3).
前記一般式(3)〜(5)中、GおよびG’は、例えば、共有結合、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(ここで、Xは、ハロゲンである。)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、および、N(CH3)基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一でも異なってもよい。 In the general formulas (3) to (5), G and G ′ are, for example, a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, or a C (CX 3 ) 2 group. (Where X is halogen), from the group consisting of CO, O, S, SO 2 , Si (CH 2 CH 3 ) 2 and N (CH 3 ) groups, respectively It represents independently selected groups, and may be the same or different.
前記式(3)および式(5)中、Lは、置換基であり、dおよびeは、その置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。また、前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素があげられる。dは、0から2までの整数であり、eは、0から3までの整数である。 In the above formulas (3) and (5), L is a substituent, and d and e represent the number of substitutions. L is, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they are the same or different. Examples of the substituted phenyl group include substituted phenyl groups having at least one substituent selected from the group consisting of halogen, C 1-3 alkyl groups, and C 1-3 halogenated alkyl groups. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. d is an integer from 0 to 2, and e is an integer from 0 to 3.
前記式(3)〜(5)中、Qは置換基であり、fはその置換数を表す。Qとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Qが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。前記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基があげられる。また前記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基があげられる。fは、0から4までの整数であり、gおよびhは、それぞれ0から3および1から3までの整数である。また、gおよびhは、1より大きいことが好ましい。 In the formulas (3) to (5), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group And when Q is plural, they are the same or different. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted alkyl group include a halogenated alkyl group. Examples of the substituted aryl group include a halogenated aryl group. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 0 to 3 and 1 to 3, respectively. Further, g and h are preferably larger than 1.
前記式(4)中、R10およびR11は、水素、ハロゲン、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から、それぞれ独立に選択される基である。その中でも、R10およびR11は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。 In the formula (4), R 10 and R 11 are groups independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, phenyl group, substituted phenyl group, alkyl group, and substituted alkyl group. Among these, R 10 and R 11 are preferably each independently a halogenated alkyl group.
前記式(5)中、M1およびM2は、同一であるかまたは異なり、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。前記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素があげられる。また、前記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基があげられる。 In the formula (5), M 1 and M 2 are the same or different and are, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group. is there. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the substituted phenyl group include substituted phenyl groups having at least one type of substituent selected from the group consisting of halogen, C 1-3 alkyl groups, and C 1-3 halogenated alkyl groups. .
前記式(3)に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記式(6)で表されるもの等があげられる。
さらに、前記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格(繰り返し単位)以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーがあげられる。 Furthermore, examples of the polyimide include a copolymer obtained by appropriately copolymerizing an acid dianhydride other than the skeleton (repeating unit) as described above and a diamine.
前記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物があげられる。前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。 Examples of the acid dianhydride include aromatic tetracarboxylic dianhydrides. Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride, 2, And 2'-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride.
前記ピロメリト酸二無水物としては、例えば、ピロメリト酸二無水物、3,6−ジフェニルピロメリト酸二無水物、3,6−ビス(トリフルオロメチル)ピロメリト酸二無水物、3,6−ジブロモピロメリト酸二無水物、3,6−ジクロロピロメリト酸二無水物等があげられる。前記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,3,6,7−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロ−ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等があげられる。前記2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,2’−ジブロモ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ジクロロ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等があげられる。 Examples of the pyromellitic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,6-diphenylpyromellitic dianhydride, 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromellitic dianhydride, and 3,6-dibromo. Examples include pyromellitic dianhydride and 3,6-dichloropyromellitic dianhydride. Examples of the benzophenone tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the naphthalenetetracarboxylic dianhydride include 2,3,6,7-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 2,6 -Dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride include thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride and pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride. Pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride include 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2′-dichloro. -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, etc. can give.
また、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,5,6−トリフルオロ−3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4’−(3,4−ジカルボキシフェニル)−2,2−ジフェニルプロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物)、4,4’−[4,4’−イソプロピリデン−ジ(p−フェニレンオキシ)]ビス(フタル酸無水物)、N,N−(3,4−ジカルボキシフェニル)−N−メチルアミン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジエチルシラン二無水物等があげられる。 Other examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride. Bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane dianhydride, 4,4 ′-(3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4 , 4′-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride (3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride), 4,4 ′ -[4,4'-I Propylidene-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride), N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) And diethylsilane dianhydride.
これらの中でも、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、2,2’−ビス(トリハロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。 Among these, the aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2′-bis (trihalomethyl) -4,4. ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride It is.
前記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンがあげられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンがあげられる。 Examples of the diamine include aromatic diamines, and specific examples include benzene diamine, diaminobenzophenone, naphthalene diamine, heterocyclic aromatic diamines, and other aromatic diamines.
前記ベンゼンジアミンとしては、例えば、o−、m−およびp−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、1,4−ジアミノ−2−メトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2−フェニルベンゼンおよび1,3−ジアミノ−4−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンから成る群から選択されるジアミン等があげられる。前記ジアミノベンゾフェノンの例としては、2,2’−ジアミノベンゾフェノン、および3,3’−ジアミノベンゾフェノン等があげられる。前記ナフタレンジアミンとしては、例えば、1,8−ジアミノナフタレン、および1,5−ジアミノナフタレン等があげられる。前記複素環式芳香族ジアミンの例としては、2,6−ジアミノピリジン、2,4−ジアミノピリジン、および2,4−ジアミノ−S−トリアジン等があげられる。 Examples of the benzenediamine include o-, m- and p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, 1,4-diamino-2-phenylbenzene, and 1, Examples include diamines selected from the group consisting of benzenediamines such as 3-diamino-4-chlorobenzene. Examples of the diaminobenzophenone include 2,2'-diaminobenzophenone and 3,3'-diaminobenzophenone. Examples of the naphthalene diamine include 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene. Examples of the heterocyclic aromatic diamine include 2,6-diaminopyridine, 2,4-diaminopyridine, and 2,4-diamino-S-triazine.
また、前記芳香族ジアミンとしては、これらの他に、4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−(9−フルオレニリデン)−ジアニリン、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’,5,5’−テトラクロロベンジジン、2,2−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等があげられる。 In addition to these, as the aromatic diamine, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′-(9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis ( Trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2 ′, 5 5′-tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1, 1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophen Xyl) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3 , 3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenylthioether, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, and the like.
前記複屈折層の形成材料である前記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開2001−49110号公報に記載された、下記一般式(7)で表されるポリアリールエーテルケトンがあげられる。 Examples of the polyether ketone which is a material for forming the birefringent layer include polyaryl ether ketones represented by the following general formula (7) described in JP-A No. 2001-49110.
前記式(7)中、Xは、置換基を表し、qは、その置換数を表す。Xは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Xが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。 In the formula (7), X represents a substituent, and q represents the number of substitutions. X is, for example, a halogen atom, a lower alkyl group, a halogenated alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogenated alkoxy group, and when there are a plurality of Xs, they are the same or different.
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子があげられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。前記低級アルキル基としては、例えば、C1〜6の直鎖または分岐鎖を有する低級アルキル基が好ましく、より好ましくはC1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、および、tert−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。前記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の前記低級アルキル基のハロゲン化物があげられる。前記低級アルコキシ基としては、例えば、C1〜6の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはC1〜4の直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、および、tert−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。前記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の前記低級アルコキシ基のハロゲン化物があげられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and an iodine atom, and among these, a fluorine atom is preferable. Examples of the lower alkyl group, for example, preferably a lower alkyl group having a straight-chain or branched C 1 ~ 6, more preferably a straight-chain or branched alkyl group of C 1 ~ 4. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. Examples of the halogenated alkyl group include halides of the lower alkyl group such as a trifluoromethyl group. Examples of the lower alkoxy group, for example, preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C 1 ~ 6, more preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C 1 ~ 4. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group are more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable. . Examples of the halogenated alkoxy group include halides of the lower alkoxy group such as a trifluoromethoxy group.
前記式(7)中、qは、0から4までの整数である。前記式(7)においては、q=0であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。 In the formula (7), q is an integer from 0 to 4. In the above formula (7), it is preferable that q = 0 and that the carbonyl group bonded to both ends of the benzene ring and the oxygen atom of the ether are present in the para position.
また、前記式(7)中、R1は、下記式(8)で表される基であり、mは、0または1の整数である。 In the formula (7), R 1 is a group represented by the following formula (8), and m is an integer of 0 or 1.
前記式(8)中、X’は置換基を表し、例えば、前記式(7)におけるXと同様である
。前記式(8)において、X’が複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。q’は、前記X’の置換数を表し、0から4までの整数であって、q’=0が好ましい。また、pは、0または1の整数である。
In the formula (8), X ′ represents a substituent, and is the same as X in the formula (7), for example. In the formula (8), when there are a plurality of X ′, they are the same or different. q ′ represents the number of substitutions of X ′ and is an integer from 0 to 4, preferably q ′ = 0. P is an integer of 0 or 1.
前記式(8)中、R2は、2価の芳香族基を表す。この2価の芳香族基としては、例えば、o−、m−もしくはp−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、o−、m−もしくはp−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される2価の基等があげられる。これらの2価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、前記R2としては、下記式(9)〜(15)からなる群から選択される芳香族基が好ましい。 In the above formula (8), R 2 represents a divalent aromatic group. Examples of the divalent aromatic group include an o-, m- or p-phenylene group, or naphthalene, biphenyl, anthracene, o-, m- or p-terphenyl, phenanthrene, dibenzofuran, biphenyl ether, or And divalent groups derived from biphenylsulfone. In these divalent aromatic groups, hydrogen directly bonded to the aromatic group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. Among these, as R 2 , an aromatic group selected from the group consisting of the following formulas (9) to (15) is preferable.
前記式(7)中、前記R1としては、下記式(16)で表される基が好ましく、下記式(16)において、R2およびpは前記式(8)と同義である。 In the formula (7), R 1 is preferably a group represented by the following formula (16). In the following formula (16), R 2 and p have the same meanings as the formula (8).
さらに、前記式(7)中、nは重合度を表し、例えば、2〜5000の範囲であり、好ましくは、5〜500の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合でもよい。 Furthermore, in said Formula (7), n represents a polymerization degree, for example, is the range of 2-5000, Preferably, it is the range of 5-500. Further, the polymerization may be composed of repeating units having the same structure, or may be composed of repeating units having different structures. In the latter case, the polymerization mode of the repeating unit may be block polymerization or random polymerization.
さらに、前記式(7)で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、p−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、例えば、下記一般式(17)で表すことができる。なお、下記式において、nは前記式(7)と同様の重合度を表す。 Furthermore, the end of the polyaryl ether ketone represented by the formula (7) is preferably fluorine on the p-tetrafluorobenzoylene group side and a hydrogen atom on the oxyalkylene group side. For example, it can be represented by the following general formula (17). In the following formula, n represents the same degree of polymerization as in formula (7).
前記式(7)で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記式(18)〜(21)で表されるもの等があげられ、下記各式において、nは、前記式(7)と同様の重合度を表す。 Specific examples of the polyaryletherketone represented by the formula (7) include those represented by the following formulas (18) to (21). In each formula below, n represents the formula (7). Represents the same degree of polymerization.
また、これらの他に、前記複屈折層の形成材料である前記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平10−508048号公報に記載されるポリアミドやポリエステルがあげられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式(22)で表すことができる。 In addition to these, examples of the polyamide or polyester that is the material for forming the birefringent layer include polyamides and polyesters described in JP-T-10-508048, and their repeating units are: For example, it can be represented by the following general formula (22).
前記式(22)中、Yは、OまたはNHである。また、Eは、例えば、共有結合、C2アルキレン基、ハロゲン化C2アルキレン基、CH2基、C(CX3)2基(ここで、Xはハロゲンまたは水素である。)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(R)2基、および、N(R)基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一でもよいし異なってもよい。前記Eにおいて、Rは、C1−3アルキル基およびC1−3ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはY基に対してメタ位またはパラ位にある。 In the formula (22), Y is O or NH. E is, for example, a covalent bond, a C 2 alkylene group, a halogenated C 2 alkylene group, a CH 2 group, a C (CX 3 ) 2 group (where X is a halogen or hydrogen), a CO group, It is at least one kind of group selected from the group consisting of O atom, S atom, SO 2 group, Si (R) 2 group, and N (R) group, and may be the same or different. In E, R is at least one of a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 halogenated alkyl group, and is in a meta position or a para position with respect to a carbonyl functional group or a Y group.
また、前記(22)中、AおよびA’は、置換基であり、tおよびzは、それぞれの置換数を表す。また、pは、0から3までの整数であり、qは、1から3までの整数であり、rは、0から3までの整数である。 Moreover, in said (22), A and A 'are substituents, and t and z represent the number of each substitution. P is an integer from 0 to 3, q is an integer from 1 to 3, and r is an integer from 0 to 3.
前記Aは、例えば、水素、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、OR(ここで、Rは、前記定義のものである。)で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、C1−9アルコキシカルボニル基、C1−9アルキルカルボニルオキシ基、C1−12アリールオキシカルボニル基、C1−12アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、C1−12アリールカルバモイル基、ならびに、C1−12アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記A’は、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。前記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせがあげられる。前記tは、0から4までの整数であり、前記zは、0から3までの整数である。 A is, for example, an alkoxy group represented by hydrogen, halogen, C 1-3 alkyl group, C 1-3 halogenated alkyl group, OR (where R is as defined above), aryl Group, substituted aryl group by halogenation, C 1-9 alkoxycarbonyl group, C 1-9 alkylcarbonyloxy group, C 1-12 aryloxycarbonyl group, C 1-12 arylcarbonyloxy group and substituted derivatives thereof, C It is selected from the group consisting of a 1-12 arylcarbamoyl group and a C 1-12 arylcarbonylamino group and substituted derivatives thereof, and in the plurality of cases, they are the same or different. The A ′ is, for example, selected from the group consisting of halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, and a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they are the same or different. Examples of the substituent on the phenyl ring of the substituted phenyl group include halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, and combinations thereof. The t is an integer from 0 to 4, and the z is an integer from 0 to 3.
前記式(22)で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式(23)で表されるものが好ましい。
前記式(23)中、A、A’およびYは、前記式(22)で定義したものであり、vは0から3の整数、好ましくは、0から2の整数である。xおよびyは、それぞれ0または1であるが、共に0であることはない。 In the formula (23), A, A ′ and Y are as defined in the formula (22), and v is an integer from 0 to 3, preferably an integer from 0 to 2. x and y are each 0 or 1, but are not 0 at the same time.
[複屈折層の形成]
前記配向軸均一化工程を経た透明フィルム上に、前記複屈折層の形成材料を塗工する方法としては、特に限定されないが、例えば、前述のような非液晶性ポリマーを加熱溶融して塗工する方法や、前記非液晶性ポリマーを溶媒に溶解させたポリマー溶液を塗工する方法等があげられる。その中でも、作業性に優れることから、前記ポリマー溶液を塗工する方法が好ましい。
[Formation of birefringent layer]
The method for coating the material for forming the birefringent layer on the transparent film that has undergone the alignment axis homogenization step is not particularly limited. For example, the non-liquid crystalline polymer as described above is heated and melted for coating. And a method of coating a polymer solution in which the non-liquid crystalline polymer is dissolved in a solvent. Among them, the method of applying the polymer solution is preferable because of excellent workability.
前記ポリマー溶液におけるポリマー濃度は、特に制限されないが、例えば、塗工が容易な粘度となることから、溶媒100重量部に対して、例えば、前記非液晶性ポリマー5〜50重量部であることが好ましく、より好ましくは10〜40重量部である。 The polymer concentration in the polymer solution is not particularly limited. For example, since the viscosity is easy to apply, for example, the non-liquid crystalline polymer may be 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. The amount is preferably 10 to 40 parts by weight.
前記ポリマー溶液の溶媒としては、前記非液晶性ポリマー等の形成材料を溶解できれば特に制限されず、前記形成材料の種類に応じて適宜決定できる。具体例としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2−メチル−2,4−ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒;あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等があげられる。これらの溶媒は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The solvent of the polymer solution is not particularly limited as long as the forming material such as the non-liquid crystalline polymer can be dissolved, and can be appropriately determined according to the type of the forming material. Specific examples include, for example, halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene; phenols such as phenol and parachlorophenol; benzene, toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone; Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, die Alcohol solvents such as lenglycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol and 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile; Examples include ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and the like. One type of these solvents may be used, or two or more types may be used in combination.
前記ポリマー溶液は、例えば、必要に応じて、さらに、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤を配合してもよい。 For example, the polymer solution may further contain various additives such as a stabilizer, a plasticizer, and metals as required.
また、前記ポリマー溶液は、例えば、前記形成材料の配向性等が著しく低下しない範囲で、異なる他の樹脂を含有してもよい。前記他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等があげられる。 The polymer solution may contain other different resins as long as the orientation of the forming material is not significantly lowered. Examples of the other resin include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins.
前記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ABS樹脂、およびAS樹脂等があげられる。前記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA:ナイロン)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、およびポリブチレンテレフタレート(PBT)等があげられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリケトン(PK)、ポリイミド(PI)、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート(PCT)、ポリアリレート(PAR)、および液晶ポリマー(LCP)等があげられる。前記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂等があげられる。 Examples of the general-purpose resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), ABS resin, and AS resin. Examples of the engineering plastic include polyacetate (POM), polycarbonate (PC), polyamide (PA: nylon), polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). Examples of the thermoplastic resin include polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polyketone (PK), polyimide (PI), polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT), polyarylate (PAR), and liquid crystal polymer. (LCP) and the like. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin and a phenol novolac resin.
このように、前記他の樹脂等を前記ポリマー溶液に配合する場合、その配合量は、例えば、前記ポリマー材料に対して、例えば、0〜50質量%であり、好ましくは、0〜30質量%である。 Thus, when mix | blending said other resin etc. in the said polymer solution, the compounding quantity is 0-50 mass% with respect to the said polymer material, for example, Preferably, 0-30 mass% It is.
前記ポリマー溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等があげられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用できる。 Examples of the coating method for the polymer solution include spin coating, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Moreover, in the case of coating, the superposition | polymerization method of a polymer layer is also employable as needed.
本発明の光学フィルムの製造方法によると、屈折率が、nx=ny>nzの関係を満たす光学特性を有する光学フィルムを得ることができる。ここで、nx=nyとは、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において、例えば「nxとnyが実質的に等しい」とは、光学フィルムの全体的な光学特性に実用上の影響を与えない範囲でnxとnyと異なる場合も包含する趣旨である。 According to the method for producing an optical film of the present invention, it is possible to obtain an optical film having an optical characteristic in which the refractive index satisfies the relationship of nx = ny> nz. Here, nx = ny includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. In the present specification, for example, “nx and ny are substantially equal” is intended to include the case where nx and ny are different from each other as long as the overall optical characteristics of the optical film are not practically affected.
[本発明の偏光板]
本発明の偏光板は、光学フィルムと偏光子とを含む偏光板であって、前記光学フィルムが、前記本発明の光学フィルムである。本発明の偏光板の構成としては、前記光学フィルムを構成する前記透明フィルム側または前記複屈折層側に、偏光子が積層されて構成されている。なお、前記複屈折層を前記透明フィルムから剥離した前記複屈折層単層と、偏光子との積層体も偏光板として用いることができる。偏光子上には保護層を形成してもよい。図1の模式断面図に、本発明の偏光板の構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この偏光板10は、保護層11、偏光子12、および前記本発明の光学フィルム13が、この順序で積層され構成されている。前記偏光板の全体厚みは、例えば、20〜300μmの範囲である。前記範囲の厚みとすることで、より機械的強度に優れた偏光板を得ることができる。
[Polarizing plate of the present invention]
The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate including an optical film and a polarizer, and the optical film is the optical film of the present invention. As a configuration of the polarizing plate of the present invention, a polarizer is laminated on the transparent film side or the birefringent layer side constituting the optical film. In addition, the laminated body of the said birefringent layer single layer which peeled the said birefringent layer from the said transparent film, and a polarizer can also be used as a polarizing plate. A protective layer may be formed on the polarizer. An example of the configuration of the polarizing plate of the present invention is shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As shown in the figure, the
前記偏光板の各構成部材(光学部材)の間には、任意の接着層や、任意の光学部材(好ましくは、等方性を示すもの)が配置されてもよい。前記「接着層」とは、隣り合う光学部材の面と面とを接合し、実用上十分な接着力と接着時間で一体化させるものをいう。前記接着層を形成する材料としては、例えば、従来公知の接着剤、粘着剤、アンカーコート剤等が挙げられる。前記接着層は、接着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような、多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層(ヘアーラインともいう)であってもよい。 Arbitrary adhesive layers and arbitrary optical members (preferably those exhibiting isotropic properties) may be disposed between the constituent members (optical members) of the polarizing plate. The “adhesive layer” refers to a layer that joins the surfaces of adjacent optical members and integrates them with practically sufficient adhesive force and adhesion time. Examples of the material for forming the adhesive layer include conventionally known adhesives, pressure-sensitive adhesives, anchor coating agents, and the like. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of an adhesive body and an adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized.
前記偏光子は、例えば、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを延伸して得ることができる。前記偏光子のヨウ素含有量は、例えば、1.8〜5.0重量%の範囲であり、好ましくは、2.0〜4.0重量%の範囲である。前記偏光子は、さらに、カリウムを含むことが好ましい。前記カリウムの含有量は、例えば、0.2〜1.0重量%の範囲であり、好ましくは、0.3〜0.9重量%の範囲であり、さらに好ましくは、0.4〜0.8重量%の範囲である。前記偏光子は、さらに、ホウ素を含むことが好ましい。前記ホウ素の含有量は、例えば、0.5〜3.0重量%の範囲であり、好ましくは、1.0〜2.8重量%の範囲であり、さらに好ましくは、1.5〜2.6重量%の範囲である。 The polarizer can be obtained, for example, by stretching a polymer film containing a polyvinyl alcohol resin containing iodine. The iodine content of the polarizer is, for example, in the range of 1.8 to 5.0% by weight, and preferably in the range of 2.0 to 4.0% by weight. The polarizer preferably further contains potassium. The potassium content is, for example, in the range of 0.2 to 1.0% by weight, preferably in the range of 0.3 to 0.9% by weight, and more preferably in the range of 0.4 to 0.00. It is in the range of 8% by weight. The polarizer preferably further contains boron. The boron content is, for example, in the range of 0.5 to 3.0% by weight, preferably in the range of 1.0 to 2.8% by weight, and more preferably in the range of 1.5 to 2.%. It is in the range of 6% by weight.
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することで得ることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、好ましくは、95.0〜99.9モル%の範囲である。ケン化度が前記範囲であるポリビニルアルコール系樹脂を用いることで、より耐久性に優れた偏光子を得ることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。前記平均重合度は、好ましくは、1200〜3600の範囲である。前記平均重合度は、例えば、JIS K 6726(1994年版)に準じて求めることができる。 The polyvinyl alcohol resin can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 95.0 to 99.9 mol%. By using a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree within the above range, a polarizer having more excellent durability can be obtained. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be appropriately selected depending on the purpose. The average degree of polymerization is preferably in the range of 1200 to 3600. The average degree of polymerization can be determined according to, for example, JIS K 6726 (1994 edition).
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、例えば、特開2000−315144号公報[実施例1]に記載の方法が挙げられる。 As a method for obtaining the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, any appropriate forming method can be adopted. Examples of the forming method include the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤および界面活性剤の少なくとも一方を含む。前記可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコール等があげられる。前記界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤等があげられる。前記可塑剤および前記界面活性剤の含有量は、好ましくは、前記ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、1〜10重量部の範囲である。前記可塑剤および前記界面活性剤は、例えば、偏光子の染色性や延伸性を向上させる。 The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin preferably contains at least one of a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. The content of the plasticizer and the surfactant is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. For example, the plasticizer and the surfactant improve the dyeability and stretchability of the polarizer.
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。前記市販のポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムとしては、例えば、(株)クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ(株)製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業(株)製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。 As the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Examples of the polymer film containing the commercially available polyvinyl alcohol resin include, for example, “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Tose Cello Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., Nippon Synthetic Chemical Industry The product name "Nippon Vinylon Film" manufactured by Co., Ltd. and the like can be mentioned.
前記保護層は、例えば、偏光子が収縮や膨張することを防いだり、紫外線による劣化を防いだりするために用いられる。前記保護層の厚みは、好ましくは、20〜100μmの範囲である。前記保護層の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは、90%以上である。 The protective layer is used, for example, to prevent the polarizer from contracting or expanding, or to prevent deterioration due to ultraviolet rays. The thickness of the protective layer is preferably in the range of 20 to 100 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the protective layer is preferably 90% or more.
前記保護層を形成する材料としては、任意の適切なものが選択され得る。前記保護層は、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、またはアクリル系樹脂を含む高分子フィルムであることが好ましい。前記セルロース系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、特開平7−112446号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。前記ノルボルネン系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、特開2001−350017号公報に記載の方法により得ることができる。前記アクリル系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、特開2004−198952号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。 Any appropriate material can be selected as the material for forming the protective layer. The protective layer is preferably a polymer film containing a cellulose resin, a norbornene resin, or an acrylic resin. The polymer film containing the cellulose resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. The polymer film containing the norbornene resin can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-350017. The polymer film containing the acrylic resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-2004-19892.
前記保護層は、前記偏光子側とは反対側に表面処理層を有してもよい。前記表面処理としては、目的に応じて、適宜、適切な処理が採用され得る。前記表面処理層としては、例えば、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理(アンチリフレクション処理ともいう)、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)等の処理層が挙げられる。これらの表面処理は、画面の汚れや傷つきを防止したり、室内の蛍光灯や太陽光線が画面に映り込むことによって、表示画面が見えづらくなることを防止したりする目的で使用される。前記表面処理層は、一般的には、ベースフィルムの表面に前記の処理層を形成する処理剤を固着させたものが用いられる。前記ベースフィルムは、前記保護層を兼ねていてもよい。さらに、前記表面処理層は、例えば、帯電防止処理層の上にハードコート処理層を積層したような多層構造であってもよい。 The protective layer may have a surface treatment layer on the side opposite to the polarizer side. As the surface treatment, an appropriate treatment can be appropriately employed depending on the purpose. Examples of the surface treatment layer include treatment layers such as hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment (also referred to as antireflection treatment), and diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment). These surface treatments are used for the purpose of preventing the screen from becoming dirty or damaged, or preventing the display screen from becoming difficult to see due to the reflection of indoor fluorescent light or sunlight on the screen. In general, the surface treatment layer is used in which a treatment agent for forming the treatment layer is fixed on the surface of a base film. The base film may also serve as the protective layer. Further, the surface treatment layer may have a multilayer structure in which a hard coat treatment layer is laminated on an antistatic treatment layer, for example.
前記保護層は、例えば、表面処理が施された市販の高分子フィルムをそのまま用いることができる。若しくは、前記市販の高分子フィルムに任意の表面処理を施して用いることもできる。前記拡散処理(アンチグレア処理)が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工(株)製の商品名「AG150」、「AGS1」、「AGS2」等が挙げられる。前記反射防止処理(アンチリフレクション処理)が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工(株)製の商品名「ARS」、「ARC」等が挙げられる。前記ハードコート処理および前記帯電防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC8UX−HA」等が挙げられる。前記反射防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、日本油脂(株)製の商品名「ReoLookシリーズ」等が挙げられる。 As the protective layer, for example, a commercially available polymer film subjected to surface treatment can be used as it is. Alternatively, the commercially available polymer film can be used after being subjected to any surface treatment. Examples of the commercially available film subjected to the diffusion treatment (anti-glare treatment) include trade names “AG150”, “AGS1”, “AGS2” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of commercially available films subjected to the antireflection treatment (anti-reflection treatment) include trade names “ARS” and “ARC” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the hard coat treatment and the antistatic treatment include trade name “KC8UX-HA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Examples of the commercially available film subjected to the antireflection treatment include a product name “ReoLook series” manufactured by NOF Corporation.
[第1の液晶パネル]
前述のとおり、本発明の第1の液晶パネルは、液晶セルと光学部材とを含む液晶パネルであって、前記光学部材が、前記本発明の光学フィルムまたは前記本発明の偏光板であり、前記光学部材が、前記液晶セルの少なくとも一方の側に配置されていることを特徴とする。図2の模式断面図に、本発明の第1の液晶パネルの構成の一例を示す。同図において、図1と同一部分には、同一符号を付している。図示のとおり、この第1の液晶パネル30では、前記本発明の偏光板10が、前記光学フィルム13が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41の視認側(同図において上側)およびバックライト側(同図において下側)の双方に配置されている。なお、この例の第1の液晶パネルでは、前記液晶セルの視認側およびバックライト側の双方に、前記本発明の偏光板が配置されている。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明の第1の液晶パネルにおいて、前記本発明の偏光板は、前記液晶セルの視認側およびバックライト側の少なくとも一方の側に配置されていればよい。
[First LCD panel]
As described above, the first liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal panel including a liquid crystal cell and an optical member, and the optical member is the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention, An optical member is disposed on at least one side of the liquid crystal cell. An example of the configuration of the first liquid crystal panel of the present invention is shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In this figure, the same parts as those in FIG. As shown in the figure, in the first liquid crystal panel 30, the
前記液晶セルとしては、例えば、薄膜トランジスタを用いたアクティブマトリクス型のもの等が挙げられる。また、前記液晶セルとしては、スーパーツイストネマチック液晶表示装置に採用されているような、単純マトリクス型のもの等も挙げられる。 Examples of the liquid crystal cell include an active matrix type using a thin film transistor. Examples of the liquid crystal cell include a simple matrix type as employed in a super twist nematic liquid crystal display device.
前記液晶セルは、一対の基板により液晶層が挟持されているという構成が一般的である。図4に、液晶セルの構成の一例を示す。図示のように、本例の液晶セル41は、一対の基板411間に、スペーサー412が配置されることにより、空間が形成され、前記空間に、液晶層413が挟持されている。図示しないが、前記一対の基板のうち、一方の基板(アクティブマトリクス基板)には、例えば、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(例えば、TFT)と、このアクティブ素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を伝える信号線とが設けられる。前記一対の基板のうち、他方の基板には、例えば、カラーフィルターが設けられる。
The liquid crystal cell generally has a configuration in which a liquid crystal layer is sandwiched between a pair of substrates. FIG. 4 shows an example of the configuration of the liquid crystal cell. As illustrated, in the
前記カラーフィルターは、前記アクティブマトリクス基板に設けてもよい。または、例えば、フィールドシーケンシャル方式のように液晶表示装置の照明手段として、RGBの3色光源(さらに、多色の光源を含んでもよい)が用いられる場合には、前記カラーフィルターは、省略してもよい。前記一対の基板の間隔(セルギャップ)は、例えば、スペーサーによって制御される。前記セルギャップは、例えば、1.0〜7.0μmの範囲である。各基板の前記液晶層に接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜が設けられる。または、例えば、パターニングされた透明基板によって形成されるフリンジ電界を利用して、液晶分子の初期配向が制御される場合には、前記配向膜は、省略してもよい。 The color filter may be provided on the active matrix substrate. Or, for example, when an RGB three-color light source (which may further include a multicolor light source) is used as the illumination means of the liquid crystal display device as in the field sequential method, the color filter is omitted. Also good. The distance (cell gap) between the pair of substrates is controlled by a spacer, for example. The cell gap is, for example, in the range of 1.0 to 7.0 μm. For example, an alignment film made of polyimide is provided on the side of each substrate in contact with the liquid crystal layer. Alternatively, for example, when the initial alignment of liquid crystal molecules is controlled using a fringe electric field formed by a patterned transparent substrate, the alignment film may be omitted.
前記液晶セルの屈折率は、nz>nx=nyの関係を示すことが好ましい。前記屈折率がnz>nx=nyの関係を示す液晶セルとしては、駆動モードの分類によれば、例えば、バーティカル・アラインメント(VA)モード、ツイスティッド・ネマティック(TN)モード、垂直配向型電界制御複屈折(ECB)モード、光学補償複屈折(OCB)モード等が挙げられる。本発明において、前記液晶セルの駆動モードは、前記VAモードであることが好ましい。 The refractive index of the liquid crystal cell preferably shows a relationship of nz> nx = ny. As the liquid crystal cell having a refractive index of nz> nx = ny, according to the drive mode classification, for example, vertical alignment (VA) mode, twisted nematic (TN) mode, vertical alignment type electric field control Birefringence (ECB) mode, optical compensation birefringence (OCB) mode, etc. are mentioned. In the present invention, the driving mode of the liquid crystal cell is preferably the VA mode.
電界が存在しない状態における前記液晶セルのRth[590]は、好ましくは、−500〜−200nmの範囲であり、より好ましくは、−400〜−200nmの範囲である。前記Rth[590]は、例えば、液晶分子の複屈折率および前記セルギャップを調整することにより、適宜、設定される。 Rth [590] of the liquid crystal cell in the absence of an electric field is preferably in the range of −500 to −200 nm, more preferably in the range of −400 to −200 nm. The Rth [590] is appropriately set by adjusting the birefringence of the liquid crystal molecules and the cell gap, for example.
前記VAモードの液晶セルは、電圧制御複屈折効果を利用し、電界が存在しない状態で、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を、基板に対して法線方向の電界で応答させる。具体的には、例えば、特開昭62−210423号公報や、特開平4−153621号公報に記載されているように、ノーマリーブラック方式の場合、電界が存在しない状態では、液晶分子が基板に対して法線方向に配向しているために、上下の偏光板を直交配列させると、黒表示が得られる。一方、電界が存在する状態では、液晶分子が偏光板の吸収軸に対して、45°方位に倒れるように動作することによって、透過率が大きくなり、白表示が得られる。 The VA mode liquid crystal cell uses a voltage-controlled birefringence effect to cause liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment to respond to the substrate with an electric field in a normal direction in the absence of an electric field. Specifically, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210423 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-153621, in the case of a normally black method, liquid crystal molecules are formed on a substrate in the absence of an electric field. Therefore, when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally, black display can be obtained. On the other hand, in the presence of an electric field, the liquid crystal molecules operate so as to tilt in a 45 ° azimuth direction with respect to the absorption axis of the polarizing plate, whereby the transmittance increases and white display is obtained.
前記VAモードの液晶セルは、例えば、特開平11−258605号公報に記載されているように、電極にスリットを形成したものや、表面に突起を形成した基材を用いることによって、マルチドメイン化したものであってもよい。このような液晶セルは、例えば、シャープ(株)製の商品名「ASV(Advanced Super View)モード」、同社製の商品名「CPA(Continuous Pinwheel Alignment)モード」、富士通(株)製の商品名「MVA(Multi−domain Vertical Alignment)モード」、三星電子(株)製の商品名「PVA(Patterned Vertical Alignment)モード」、同社製の商品名「EVA(Enhanced Vertical Alignment)モード」、三洋電機(株)製の商品名「SURVIVAL(Super Ranged Viewing Vertical Alignment)モード」等が挙げられる。 The VA mode liquid crystal cell can be made multi-domain by using a substrate in which slits are formed on electrodes or a substrate on which protrusions are formed on the surface as described in JP-A-11-258605, for example. It may be what you did. Such a liquid crystal cell is, for example, a product name “ASV (Advanced Super View) mode” manufactured by Sharp Corporation, a product name “CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode” manufactured by the same company, and a product name manufactured by Fujitsu Limited. "MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode", product name "PVA (Patterned Vertical Alignment) mode" manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd. "SURVIVE (Super Ranged Viewing Vertical Alignment) mode" and the like.
本発明において、前記液晶パネルの駆動モードがインプレーンスイッチング(IPS)モードであることも好ましい。 In the present invention, it is also preferable that the driving mode of the liquid crystal panel is an in-plane switching (IPS) mode.
前記IPSモードの液晶セルは、電圧制御複屈折(ECB:Electrically Controlled Birefringnence)効果を利用し、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させた液晶分子を、例えば、金属で形成された対向電極と画素電極とで発生させた基板に平行な電界(横電界ともいう)で応答させる。より具体的には、例えば、テクノタイムズ社出版「月刊ディスプレイ7月号」p.83〜p.88(1997年版)や、日本液晶学会出版「液晶vol.2 No.4」p.303〜p.316(1998年版)に記載されているように、ノーマリーブラック方式では、液晶セルの電界無印加時の配向方向と一方の側の偏光子の吸収軸とを一致させて、上下の偏光板を直交配置させると、電界のない状態で完全に黒表示になる。電界があるときは、液晶分子が基板に平行を保ちながら回転動作することによって、回転角に応じた透過率を得ることができる。なお、前記IPSモードは、V字型電極またはジグザグ電極等を採用した、スーパー・インプレーンスイッチング(S−IPS)モードや、アドバンスド・スーパー・インプレーンスイッチング(AS−IPS)モードを包含する。 The IPS mode liquid crystal cell uses a voltage controlled birefringence (ECB) effect and liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field, for example, a counter electrode and a pixel electrode formed of metal. The substrate is caused to respond with an electric field (also referred to as a transverse electric field) parallel to the substrate. More specifically, for example, Techno Times Publishing “Monthly Display July” p. 83-p. 88 (1997 edition) and “Liquid Crystal vol.2 No. 4” published by the Japanese Liquid Crystal Society. 303-p. 316 (1998 edition), in the normally black method, the alignment direction of the liquid crystal cell when no electric field is applied is aligned with the absorption axis of the polarizer on one side so that the upper and lower polarizing plates are If they are arranged orthogonally, the display is completely black without an electric field. When an electric field is present, the transmittance according to the rotation angle can be obtained by rotating the liquid crystal molecules while keeping them parallel to the substrate. The IPS mode includes a super-in-plane switching (S-IPS) mode and an advanced super-in-plane switching (AS-IPS) mode employing a V-shaped electrode or a zigzag electrode.
前記ホモジニアス配向させた液晶分子とは、配向処理された基板と液晶分子の相互作用の結果として、前記液晶分子の配向ベクトルが基板平面に対し、平行かつ一様に配向した状態のものをいう。なお、本明細書においては、前記配向ベクトルが基板平面に対し、わずかに傾いている場合、すなわち前記液晶分子がプレチルトをもつ場合も、ホモジニアス配向に包含される。液晶分子がプレチルトをもつ場合は、そのプレチルト角は、20°以下であるほうが、コントラスト比を高く保ち、良好な表示特性が得られる点で好ましい。前記ネマチック液晶としては、目的に応じて任意の適切なネマチック液晶が採用され得る。例えば、ネマチック液晶は、誘電率異方性が正のものであっても、負のものであっても良い。誘電率異方性が正のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−4535」があげられる。誘電率異方性が負のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−2806」が挙げられる。 The homogeneously aligned liquid crystal molecules are those in which the alignment vector of the liquid crystal molecules is aligned in parallel and uniformly with respect to the substrate plane as a result of the interaction between the aligned substrate and the liquid crystal molecules. In the present specification, the case where the alignment vector is slightly inclined with respect to the substrate plane, that is, the case where the liquid crystal molecules have a pretilt is also included in the homogeneous alignment. When the liquid crystal molecules have a pretilt, the pretilt angle is preferably 20 ° or less from the viewpoint of maintaining a high contrast ratio and obtaining good display characteristics. As the nematic liquid crystal, any appropriate nematic liquid crystal can be adopted depending on the purpose. For example, the nematic liquid crystal may have a positive or negative dielectric anisotropy. A specific example of a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is a product name “ZLI-4535” manufactured by Merck & Co., Inc. A specific example of a nematic liquid crystal having a negative dielectric anisotropy is a product name “ZLI-2806” manufactured by Merck & Co., Inc.
前記液晶セルとしては、例えば、市販の液晶表示装置に搭載されているものをそのまま用いてもよい。前記VAモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置としては、例えば、シャープ(株)製液晶テレビの商品名「AQUOSシリーズ」、ソニー社製液晶テレビの商品名「BRAVIAシリーズ」、SAMSUNG社製32V型ワイド液晶テレビの商品名「LN32R51B」、(株)ナナオ製液晶テレビの商品名「FORIS SC26XD1」、AU Optronics社製液晶テレビの商品名「T460HW01」等が挙げられる。前記IPSモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置としては、例えば、前記のようなIPSモードを採用した市販の液晶表示装置としては、例えば、日立製作所(株)20V型ワイド液晶テレビの商品名「Wooo」、イーヤマ(株)19型液晶ディスプレイの商品名「ProLite E481S−1」、(株)ナナオ製17型TFT液晶ディスプレイの商品名「FlexScan L565」等が挙げられる。 As the liquid crystal cell, for example, a liquid crystal cell mounted on a commercially available liquid crystal display device may be used as it is. As a commercially available liquid crystal display device including the VA mode liquid crystal cell, for example, a product name “AQUAS series” of a liquid crystal television manufactured by Sharp Corporation, a product name “BRAVIA series” of a liquid crystal television manufactured by Sony Corporation, and 32V manufactured by Samsunung Corporation. The product name “LN32R51B” of the type wide liquid crystal television, the product name “FORIS SC26XD1” of the liquid crystal television manufactured by Nanao Co., Ltd., the product name “T460HW01” of the liquid crystal television manufactured by AU Optronics, and the like. As a commercially available liquid crystal display device including the IPS mode liquid crystal cell, for example, as a commercially available liquid crystal display device adopting the IPS mode as described above, for example, a trade name of Hitachi, Ltd. 20V type wide liquid crystal television. "Wooo", Eyama 19 type liquid crystal display trade name "ProLite E481S-1", Nanao Corporation 17 type TFT liquid crystal display trade name "FlexScan L565" and the like.
[第2の液晶パネル]
図3の模式断面図に、本発明の第2の液晶パネルの構成の一例を示す。同図において、図1と同一部分には、同一符号を付している。図示のとおり、この第2の液晶パネル40は、第1の偏光板10と、第2の偏光板20と、液晶セル41とを主要な構成部材として有する。前記第1の偏光板10は、前記本発明の偏光板10である。前記第1の偏光板10において、前記保護層11が、第1の保護層11であり、前記偏光子12が、第1の偏光子12であり、前記光学フィルム13が、第1の複屈折層13である。前記第2の偏光板20は、第2の保護層21、第2の偏光子22および第2の複屈折層23が、この順序に積層され構成されている。前記第1の偏光板10は、前記第1の複屈折層13が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41のバックライト側(同図において下側)に配置されている。前記第2の偏光板20は、前記第2の複屈折層23が前記液晶セル41側に位置する状態で、前記液晶セル41の視認側(同図において上側)に配置されている。
[Second LCD panel]
An example of the configuration of the second liquid crystal panel of the present invention is shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In this figure, the same parts as those in FIG. As shown in the drawing, the second
前述のとおり、前記第2の液晶パネルにおいて、前記第1の複屈折層の屈折率が、nx=ny>nzの関係を示し、前記第2の複屈折層の屈折率が、nx>ny≧nzの関係を示すように構成する。このようにすることで、従来の液晶パネル(代表的には、液晶セルの両側に配置した2枚の偏光板の透過率が同一であるもの)に比べて、正面方向のコントラスト比が格段に高い液晶パネルを得ることができる。 As described above, in the second liquid crystal panel, the refractive index of the first birefringent layer shows a relationship of nx = ny> nz, and the refractive index of the second birefringent layer is nx> ny ≧ It is configured to show the relationship of nz. By doing so, the contrast ratio in the front direction is significantly higher than that of a conventional liquid crystal panel (typically, the transmittance of two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell is the same). A high liquid crystal panel can be obtained.
前記第2の保護層は、前記保護層(前記第1の保護層)と同様である。 The second protective layer is the same as the protective layer (the first protective layer).
前記第2の偏光子は、前記偏光子(前記第1の偏光子)と同様である。 The second polarizer is the same as the polarizer (the first polarizer).
前記第2の複屈折層を形成する材料としては、屈折率がnx>ny≧nzの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。前記第2の複屈折層としては、例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂の少なくとも一つの樹脂を含む位相差フィルムが用いられ得る。 As a material for forming the second birefringent layer, any appropriate material can be adopted as long as the refractive index shows a relationship of nx> ny ≧ nz. As the second birefringent layer, for example, a retardation film containing at least one of a norbornene resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin can be used. .
まず、ノルボルネン系樹脂を含む位相差フィルムについて説明する。前記ノルボルネン系樹脂は、光弾性係数の絶対値(C[λ]、前記λは、例えば、590nmとすることができる)が小さいという特徴を有する。前記ノルボルネン系樹脂の波長590nmにおける光弾性係数の絶対値(C[590])は、好ましくは、1×10−12m2/N〜1×10−11m2/Nの範囲である。本発明において、「ノルボルネン系樹脂」とは、出発原料(モノマー)の一部または全部に、ノルボルネン環を有するノルボルネン系モノマーを用いて得られる(共)重合体をいう。前記「(共)重合体」は、ホモポリマーまたは共重合体(コポリマー)を表す。 First, a retardation film containing a norbornene resin will be described. The norbornene-based resin is characterized in that the absolute value of the photoelastic coefficient (C [λ], where λ can be set to, for example, 590 nm) is small. The absolute value of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590nm of the norbornene resin (C [590]) preferably is in the range of 1 × 10 -12 m 2 / N~1 × 10 -11 m 2 / N. In the present invention, the “norbornene resin” refers to a (co) polymer obtained by using a norbornene monomer having a norbornene ring as a part or all of a starting material (monomer). The “(co) polymer” represents a homopolymer or a copolymer (copolymer).
前記ノルボルネン系樹脂は、出発原料としてノルボルネン環(ノルボルナン環に二重結合を有するもの)を有するノルボルネン系モノマーが用いられる。前記ノルボルネン系樹脂は、(共)重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。(共)重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有するノルボルネン系樹脂は、例えば、テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メチルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン等が挙げられる。(共)重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系樹脂は、例えば、開裂により5員環となるモノマーを用いて得られる(共)重合体である。前記開裂により5員環となるモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等があげられる。前記ノルボルネン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は、特に限定されず、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 As the norbornene-based resin, a norbornene-based monomer having a norbornene ring (having a double bond in the norbornane ring) is used as a starting material. In the (co) polymer state, the norbornene-based resin may or may not have a norbornane ring in the structural unit. The norbornene-based resin having a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene and the like. A norbornene-based resin that does not have a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, a (co) polymer obtained using a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage. Examples of the monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage include norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, and derivatives thereof. When the norbornene-based resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be.
前記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、(a)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に水素添加した樹脂、(b)ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂等があげられる。前記ノルボルネン系モノマーの開環共重合体に水素添加した樹脂は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとの開環共重合体に水素添加した樹脂を包含する。前記ノルボルネン系モノマーを付加共重合させた樹脂は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとを付加共重合させた樹脂を包含する。 Examples of the norbornene resin include (a) a resin obtained by hydrogenation of a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, and (b) a resin obtained by addition (co) polymerization of a norbornene monomer. The hydrogenated resin of the ring-opening copolymer of the norbornene monomer is converted into a ring-opening copolymer of one or more norbornene monomers and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes. Includes hydrogenated resins. The resin obtained by addition copolymerization of the norbornene monomer includes a resin obtained by addition copolymerization of at least one norbornene monomer and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes.
前記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に水素添加した樹脂は、例えば、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環(共)重合体を得、さらに、前記開環(共)重合体に水素添加して得ることができる。具体的には、例えば、特開平11−116780号公報の段落[0059]〜[0060]に記載の方法、特開2001−350017号公報の[0035]〜[0037]に記載の方法等が挙げられる。前記ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂は、例えば、特開昭61−292601号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。 The resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene monomer is obtained by, for example, metathesis reaction of a norbornene-based monomer to obtain a ring-opening (co) polymer, and further, the ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenating the coalescence. Specifically, for example, the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, the method described in [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017, and the like can be mentioned. It is done. The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.
前記ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(ポリスチレン標準)で測定した値が、好ましくは、20000〜500000の範囲である。前記ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは、120〜170℃の範囲である。前記の樹脂であれば、より一層、優れた熱安定性を有し、より一層、延伸性に優れた位相差フィルムを得ることができる。前記ガラス転移温度(Tg)は、例えば、JIS K 7121に準じた示差走査熱量(DSC)法により算出される値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the norbornene-based resin is preferably in the range of 20000 to 500,000, as measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent. The norbornene-based resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 120 to 170 ° C. If it is said resin, it can have the more excellent thermal stability and can obtain the retardation film which was further excellent in the drawability. The glass transition temperature (Tg) is a value calculated by, for example, a differential scanning calorimetry (DSC) method according to JIS K7121.
前記ノルボルネン系樹脂を含む位相差フィルムは、例えば、ソルベントキャスティング法または溶融押出法によって、シート状に成形された高分子フィルムを、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、または縦横逐次二軸延伸法により、延伸して作製される。前記延伸法は、製造効率の観点から、横一軸延伸法であることが好ましい。前記高分子フィルムを延伸する温度(延伸温度)は、好ましくは、120〜200℃の範囲である。前記高分子フィルムを延伸する倍率(延伸倍率)は、好ましくは、1を超え4倍以下である。前記延伸法は、固定端延伸法であってもよいし、自由端延伸法であってもよい。固定端延伸法によれば、nx>ny>nzの関係を示す位相差フィルムを作製することが可能である。 The retardation film containing the norbornene-based resin is, for example, a polymer film formed into a sheet shape by a solvent casting method or a melt extrusion method, a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, Alternatively, it is produced by stretching by a longitudinal and lateral sequential biaxial stretching method. The stretching method is preferably a lateral uniaxial stretching method from the viewpoint of production efficiency. The temperature at which the polymer film is stretched (stretching temperature) is preferably in the range of 120 to 200 ° C. The magnification (stretch ratio) for stretching the polymer film is preferably more than 1 and 4 times or less. The stretching method may be a fixed end stretching method or a free end stretching method. According to the fixed end stretching method, a retardation film showing a relationship of nx> ny> nz can be produced.
前記ノルボルネン系樹脂を含む位相差フィルムとしては、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることができる。あるいは、前記市販のフィルムに延伸処理および収縮処理の少なくとも一方の処理等の二次的加工を施したものを用いることができる。前記市販のノルボルネン系樹脂を含む位相差フィルムとしては、例えば、JSR(株)製の商品名「アートン」シリーズ(ARTON F、ARTON FX、ARTON D)、(株)オプテス製の商品名「ゼオノア」シリーズ(ZEONOR ZF14、ZEONOR ZF15、ZEONOR ZF16)等があげられる。 As the retardation film containing the norbornene resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Alternatively, a film obtained by subjecting the commercially available film to a secondary process such as at least one of a stretching process and a shrinking process can be used. Examples of the retardation film containing the commercially available norbornene resin include, for example, trade names “ARTON” series (ARTON F, ARTON FX, ARTON D) manufactured by JSR Corporation, and trade names “ZEONOR” manufactured by Optes Corporation. Series (ZEONOR ZF14, ZEONOR ZF15, ZEONOR ZF16) and the like.
つぎに、ポリビニルアセタール系樹脂を含む位相差フィルムについて説明する。前記ポリビニルアセタール樹脂としては、特に限定されないが、例えば、特許第3984277号公報の[0026]に記載されている、下記一般式(24)で表される重合体を含有する樹脂を用いることができる。前記重合体は、分子構造中にナフチル基を有することによって、透明性、耐熱性、および加工性に優れる。 Next, a retardation film containing a polyvinyl acetal resin will be described. Although it does not specifically limit as said polyvinyl acetal resin, For example, resin containing the polymer represented by following General formula (24) described in [0026] of patent 3984277 can be used. . The polymer has excellent transparency, heat resistance, and processability by having a naphthyl group in the molecular structure.
前記重合体は、例えば、少なくとも2種類のアルデヒド化合物およびケトン化合物の少なくとも一方と、ポリビニルアルコール系樹脂とを縮合反応させることで得ることができる。前記一般式(24)に示す重合体において、l、m、nの各基本単位の配列順序は、特に制限されず、交互、ランダムまたはブロックのいずれであってもよい。前記重合体は、基本単位l、m、およびnの重合度の合計が20以上であり、重量平均分子量が大きい重合体(いわゆる、高重合体)を包含し、さらに、基本単位l、m、およびnの重合度の合計が、2以上20未満であり、重量平均分子量が数千程度の低重合体(いわゆる、オリゴマー)を包含する。 The polymer can be obtained, for example, by subjecting at least one of at least two aldehyde compounds and ketone compounds to a condensation reaction with a polyvinyl alcohol resin. In the polymer represented by the general formula (24), the arrangement order of the basic units of l, m, and n is not particularly limited, and may be any of alternating, random, or block. The polymer includes a polymer (so-called high polymer) having a total polymerization degree of the basic units l, m, and n of 20 or more and a large weight average molecular weight, and further includes the basic units l, m, And the total polymerization degree of n is 2 or more and less than 20, and includes low polymers (so-called oligomers) having a weight average molecular weight of about several thousand.
前記一般式(24)中、R1およびR3は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、または置換若しくは非置換のフェニル基であり、前記R1およびR3は、同一でも異なっていてもよい。 In the general formula (24), R 1 and R 3 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group. Yes, R 1 and R 3 may be the same or different.
前記一般式(24)中、R2、AおよびBは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アミノ基、アジド基、ニトロ基、シアノ基または水酸基であり、前記R2、AおよびBは、同一でも異なっていてもよい。ただし、前記R2は、水素原子ではない。 In the general formula (24), R 2 , A and B are each a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a straight chain having 1 to 4 carbon atoms. Linear or branched alkyl halide group, linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, amino group, azide group, nitro group, cyano group or hydroxyl group And R 2 , A and B may be the same or different. However, R 2 is not a hydrogen atom.
前記一般式(24)中、R4は、水素原子、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数5〜10の置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のナフチル基、または置換若しくは非置換のヘテロ環基である。 In the general formula (24), R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, a substituted group. Or an unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group;
前記一般式(24)中、R5は、水素原子、炭素原子数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、ベンジル基、シリル基、リン酸基、アシル基、ベンゾイル基、またはスルホニル基である。 In the general formula (24), R 5 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, a silyl group, a phosphate group, an acyl group, a benzoyl group, or A sulfonyl group.
前記ポリビニルアセタール系樹脂を含む位相差フィルムは、例えば、前記ポリビニルアセタール系樹脂を、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、ソルベントキャスティング法等によって、シート状に成形した高分子フィルムを、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向等)、延伸方法等を適切に選択して延伸することにより作製される。 The retardation film containing the polyvinyl acetal resin includes, for example, the polyvinyl acetal resin, compression molding method, transfer molding method, injection molding method, extrusion molding method, blow molding method, powder molding method, FRP molding method, solvent The polymer film formed into a sheet shape by a casting method or the like is produced by stretching appropriately selecting stretching conditions (for example, stretching temperature, stretching ratio, stretching direction, etc.), stretching method, and the like.
前記第2の複屈折層として用いられる位相差フィルムは、さらに、任意の適切な添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等があげられる。前記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下の範囲である。 The retardation film used as the second birefringent layer may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Can be given. The content of the additive is preferably in the range of more than 0 and not more than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component resin.
前記第2の複屈折層の屈折率は、nx>ny≧nzの関係を示す。すなわち、前記第2の複屈折層の屈折率は、nx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示すか、またはnx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示してもよく、nx>ny=nzの関係を示すことが好ましい。 The refractive index of the second birefringent layer has a relationship of nx> ny ≧ nz. That is, the refractive index of the second birefringent layer may exhibit a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality) or a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality). It is preferable to show a relationship of nx> ny = nz.
前記第2の複屈折層のRe[590]は、例えば、10nm以上であり、好ましくは、50〜200nmの範囲である。前記第2の複屈折層の屈折率が、nx>ny=nzの関係を示す場合、Re[590]は、例えば、90〜190nmの範囲であり、好ましくは、110〜170nmの範囲である。前記第2の複屈折層の屈折率が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Re[590]は、例えば、70〜170nmの範囲であり、好ましくは、90〜150nmの範囲である。 Re [590] of the second birefringent layer is, for example, 10 nm or more, and preferably in the range of 50 to 200 nm. When the refractive index of the second birefringent layer shows a relationship of nx> ny = nz, Re [590] is, for example, in the range of 90 to 190 nm, and preferably in the range of 110 to 170 nm. When the refractive index of the second birefringent layer exhibits a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality), Re [590] is, for example, in the range of 70 to 170 nm, preferably 90 It is in the range of ˜150 nm.
前記第2の複屈折層の屈折率が、nx>ny=nzの関係を示す場合、Re[590]とRth[590]とは、略等しい。この場合、前記光学補償層は、式:|Rth(590)−Re(590)|<10nmを満足することが好ましい。 When the refractive index of the second birefringent layer shows a relationship of nx> ny = nz, Re [590] and Rth [590] are substantially equal. In this case, the optical compensation layer preferably satisfies the formula: | Rth (590) −Re (590) | <10 nm.
前記第2の複屈折層の屈折率が、nx>ny>nzの関係を示す場合、Rth[590]は、Re[590]よりも大きい。この場合、Rth[590]とRe[590]との差(Rth[590]−Re[590])は、例えば、10〜100nmの範囲であり、好ましくは、20〜80nmの範囲である。 When the refractive index of the second birefringent layer shows a relationship of nx> ny> nz, Rth [590] is larger than Re [590]. In this case, the difference between Rth [590] and Re [590] (Rth [590] −Re [590]) is, for example, in the range of 10 to 100 nm, and preferably in the range of 20 to 80 nm.
前記第2の複屈折層の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは、90%以上である。 The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the second birefringent layer is preferably 90% or more.
前記第2の複屈折層は、単層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。前記第2の複屈折層の厚みは、例えば、0.5〜200μmの範囲である。 The second birefringent layer may be a single layer or a laminate composed of a plurality of layers. The thickness of the second birefringent layer is, for example, in the range of 0.5 to 200 μm.
前記液晶セルは、前記第1の液晶パネルにおける液晶セルと同様である。 The liquid crystal cell is the same as the liquid crystal cell in the first liquid crystal panel.
前記第1の偏光板と前記第2の偏光板は、互いに吸収軸が直交する関係で配置されていることが好ましい。前記第2の偏光板の厚みは、前記本発明の偏光板(第1の偏光板)と同様である。 It is preferable that the first polarizing plate and the second polarizing plate are arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. The thickness of the second polarizing plate is the same as that of the polarizing plate of the present invention (first polarizing plate).
前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の少なくとも一方の偏光度は、好ましくは、99%以上である。前記偏光度を99%以上とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記偏光度は、より好ましくは、99.5%以上であり、さらに好ましくは、99.8%以上である。前記偏光度は、例えば、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の商品名「DOT−3」、日本分光(株)製の商品名「V−7100」等)を用いて測定できる。前記偏光度の具体的な測定方法としては、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の平行透過率(H0)および直交透過率(H90)を測定し、式:偏光度(%)={(H0−H90)/(H0+H90)}1/2×100より求めることができる。前記平行透過率(H0)は、同じ偏光板2枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光板の透過率の値である。前記直交透過率(H90)は、同じ偏光板2枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光板の透過率の値である。なお、これらの透過率は、JIS Z 8701(1982年版)の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。 The degree of polarization of at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is preferably 99% or more. By setting the degree of polarization to 99% or more, a liquid crystal panel with a higher contrast ratio in the front direction can be obtained. The degree of polarization is more preferably 99.5% or more, and further preferably 99.8% or more. The degree of polarization can be measured using, for example, a spectrophotometer (trade name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., product name “V-7100” manufactured by JASCO Corporation), and the like. . As a specific method for measuring the degree of polarization, parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the first polarizing plate and the second polarizing plate are measured, and the formula: degree of polarization ( %) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a transmittance value of a parallel laminated polarizing plate produced by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizing plate prepared by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance | permeability is Y value which performed visibility correction | amendment by the 2nd visual field (C light source) of JISZ8701 (1982 edition).
本発明の液晶表示装置は、前記本発明の偏光板または液晶パネルを含むことを特徴とする。図5の概略断面図に、本発明の液晶表示装置の構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この液晶表示装置200は、液晶パネル100と、前記液晶パネル100の一方の側に配置された直下方式のバックライトユニット80とを少なくとも備える。前記直下方式のバックライトユニット80は、光源81と、反射フィルム82と、拡散板83と、プリズムシート84と、輝度向上フィルム85とを少なくとも備える。なお、本例の液晶表示装置200では、バックライトユニットとして、直下方式が採用された場合を示しているが、本発明は、これに限定されず、例えば、サイドライト方式のバックライトユニットであってもよい。サイドライト方式のバックライトユニットは、前記の直下方式の構成に加え、さらに導光板と、ライトリフレクターとを少なくとも備える。なお、図5に例示した構成部材は、本発明の効果が得られる限りにおいて、液晶表示装置の照明方式や液晶セルの駆動モード等、用途に応じてその一部が省略され得るか、または、他の光学部材で代替され得る。
The liquid crystal display device of the present invention includes the polarizing plate or the liquid crystal panel of the present invention. An example of the configuration of the liquid crystal display device of the present invention is shown in the schematic sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As illustrated, the liquid
本発明の液晶表示装置は、液晶パネルのバックライト側から光を照射して画面を見る透過型であってもよいし、液晶パネルの視認側から光を照射して画面を見る反射型であってもよいし、透過型と反射型の両方の性質を併せ持つ、半透過型であってもよい。 The liquid crystal display device of the present invention may be a transmissive type in which light is irradiated from the backlight side of the liquid crystal panel and the screen is viewed, or a reflective type in which light is irradiated from the viewing side of the liquid crystal panel and the screen is viewed. Alternatively, it may be a transflective type having both transmissive and reflective properties.
本発明の液晶表示装置は、任意の適切な用途に使用される。その用途は、例えば、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機等のOA機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等である。 The liquid crystal display device of the present invention is used for any appropriate application. Applications include, for example, OA devices such as personal computer monitors, laptop computers, and copy machines, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, video cameras, televisions, microwave ovens, etc. Household electrical equipment, back monitor, car navigation system monitor, car audio and other in-vehicle equipment, display equipment for commercial store information monitors, security equipment such as monitoring monitors, nursing care monitors, medical monitors, etc. Nursing care / medical equipment.
本発明の液晶表示装置の好ましい用途は、テレビである。前記テレビの画面サイズは、好ましくは、ワイド17型(373mm×224mm)以上であり、より好ましくは、ワイド23型(499mm×300mm)以上であり、さらに好ましくは、ワイド32型(687mm×412mm)以上である。 A preferred application of the liquid crystal display device of the present invention is a television. The screen size of the television is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, and further preferably a wide 32 type (687 mm × 412 mm). That's it.
つぎに、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例および比較例により何ら制限されない。なお、各実施例および各比較例における各種物性は、下記の方法により測定した。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited at all by the following examples and comparative examples. Various physical properties in each example and each comparative example were measured by the following methods.
(波長550nmにおける面内位相差Re[550]、厚み方向位相差Rth[550]、ΔnおよびNz係数)
波長550nmにおける面内位相差Re[550]、厚み方向位相差Rth[550]、ΔnおよびNz係数は、王子計測機器(株)製、商品名「KOBRA−21ADH」を用いて測定した。
(In-plane retardation Re [550] at a wavelength of 550 nm, thickness direction retardation Rth [550], Δn and Nz coefficient)
The in-plane retardation Re [550], thickness direction retardation Rth [550], Δn, and Nz coefficient at a wavelength of 550 nm were measured using a product name “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments.
(厚み)
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計(大塚電子(株)製、商品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」)を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製、デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
(Thickness)
When the thickness was less than 10 μm, the measurement was performed using a thin film spectrophotometer (trade name “instant multiphotometry system MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using a digital micrometer “KC-351C type” manufactured by Anritsu.
[実施例1]
2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンと、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルとを出発原料として用い、定法に従ってポリイミドを調製した。得られたポリイミドをシクロヘキサノンに溶解して15wt%のポリイミド溶液を調整した。一方、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フイルム(株)製、商品名「TD−80UL」、厚み:80μm、幅1490mm)を、固定端横延伸によって、170℃で1.05倍の延伸を行い、厚み76μmの延伸TACフィルムを作製した。そして、この延伸TACフィルム上に、前記ポリイミド溶液を約30μmの厚みで塗布した。ついで、120℃で3分間の乾燥処理を行うことにより、前記延伸TACフィルム上に厚みが約3μmのポリイミド層が積層された積層体を得た。この光学フィルムは、nx=ny>nzの関係を満たす光学特性を有する光学フィルムであった。
[Example 1]
2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane and 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl were used as starting materials, and polyimide was prepared according to a conventional method. Prepared. The obtained polyimide was dissolved in cyclohexanone to prepare a 15 wt% polyimide solution. On the other hand, a triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by FUJIFILM Corporation, trade name “TD-80UL”, thickness: 80 μm, width 1490 mm) is stretched 1.05 times at 170 ° C. by lateral stretching at a fixed end. Then, a stretched TAC film having a thickness of 76 μm was produced. Then, the polyimide solution was applied on the stretched TAC film with a thickness of about 30 μm. Subsequently, the laminated body by which the polyimide layer about 3 micrometers thick was laminated | stacked on the said extending | stretched TAC film by performing the drying process for 3 minutes at 120 degreeC. This optical film was an optical film having optical characteristics satisfying the relationship of nx = ny> nz.
[実施例2]
前記延伸において、延伸倍率1.10倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。このとき、延伸TACフィルムの厚みは73μmであった。
[Example 2]
In the stretching, an optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching treatment was performed at a stretching ratio of 1.10. At this time, the stretched TAC film had a thickness of 73 μm.
[実施例3]
前記延伸において、延伸倍率1.15倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。このとき、延伸TACフィルムの厚みは70μmであった。
[Example 3]
In the stretching, an optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching treatment was performed at a stretching ratio of 1.15. At this time, the thickness of the stretched TAC film was 70 μm.
[実施例4]
前記延伸において、延伸倍率1.20倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。このとき、延伸TACフィルムの厚みは67μmであった。
[Example 4]
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching was performed at a stretching ratio of 1.20. At this time, the stretched TAC film had a thickness of 67 μm.
[比較例1]
延伸処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。
[Comparative Example 1]
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching treatment was not performed.
[比較例2]
前記延伸において、延伸倍率1.30倍で延伸処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で光学フィルムを作製した。このとき、延伸TACフィルムの厚みは62μmであった。
[Comparative Example 2]
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching was performed at a stretching ratio of 1.30. At this time, the thickness of the stretched TAC film was 62 μm.
[評価]
(偏光度)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を作製した。実施例1〜4および比較例1〜2で作製した光学フィルムの延伸TACフィルム側に、前記偏光子の片側を、ポリビニルアルコール系接着剤(厚み:0.1μm)を介して貼着した。さらに、前記偏光子のもう片側に、TACフィルム(厚み:80μm)を同様に貼着して積層偏光板を作製した。この積層偏光板の偏光度を、紫外可視分光光度計(日本分光(株)製、商品名「V−7100」)を用いて測定した。偏光度は、光学フィルムの幅方向に端からの距離が0mm、100mm、200mm、350mm、730mm、1110mm、1260mm、1360mm、1460mmの9点において測定した。測定結果を図6〜図11に、偏光度のバラツキ(測定値の標準偏差)を表1に示す。図中のStartは、前記光学フィルムの原反の巻きはじめにおける測定結果であり、図中のEndは、前記光学フィルムの原反の巻き終わりにおける測定結果である。
[Evaluation]
(Degree of polarization)
After the polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, it was uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to produce a polarizer. One side of the polarizer was attached to the stretched TAC film side of the optical films produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 via a polyvinyl alcohol-based adhesive (thickness: 0.1 μm). Furthermore, a TAC film (thickness: 80 μm) was similarly attached to the other side of the polarizer to produce a laminated polarizing plate. The polarization degree of this laminated polarizing plate was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (trade name “V-7100” manufactured by JASCO Corporation). The degree of polarization was measured at nine points of 0 mm, 100 mm, 200 mm, 350 mm, 730 mm, 1110 mm, 1260 mm, 1360 mm, and 1460 mm from the end in the width direction of the optical film. The measurement results are shown in FIGS. 6 to 11, and the variation in the degree of polarization (standard deviation of the measured values) is shown in Table 1. Start in the figure is a measurement result at the beginning of winding of the original film of the optical film, and End in the figure is a measurement result at the end of winding of the original film of the optical film.
(配向軸角度)
実施例1〜4および比較例1〜2で作製した光学フィルムの配向軸角度を、Axo Metrics社製、「Axo Scan」を用いて測定した。配向軸角度は、光学フィルムの幅方向に、約100mmピッチで15点測定した。測定結果を図12〜図16に、配向軸角度のバラツキ(測定値の標準偏差)を表1に示す。なお、配向軸は、フィルム原反のTD方向を0°、MD方向を90°とした。
(Orientation axis angle)
The orientation axis angles of the optical films produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 were measured using “Axo Scan” manufactured by Axo Metrics. The orientation axis angle was measured at 15 points at a pitch of about 100 mm in the width direction of the optical film. The measurement results are shown in FIG. 12 to FIG. The orientation axis of the original film was 0 ° in the TD direction and 90 ° in the MD direction.
(ヘイズ)
実施例1〜4および比較例1〜2で作製した光学フィルムのヘイズを、ヘイズ・透過率計((株)村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定した。測定結果を表1に示す。
(Haze)
The hazes of the optical films produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 were measured using a haze / transmittance meter (trade name “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The measurement results are shown in Table 1.
(コントラスト)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を作製した。実施例1〜4および比較例1〜2で作製した光学フィルムの延伸TACフィルム側に、前記偏光子の片側を、ポリビニルアルコール系接着剤(厚み:0.1μm)を介して貼着した。さらに、前記偏光子のもう片側に、TACフィルム(厚み:80μm)を同様に貼着して積層偏光板を作製した。次いで、この積層偏光板を、SONY(株)製液晶テレビ(S−2500)から取り出した液晶セルのバックライト側に実装した。さらに、前記液晶パネルの視認側には、Δnd=110nm、Nz係数((nx−nz)/(nx−ny))=1.3である複屈折層(JSR(株)製、「ARTON」)を有する複屈折層一体型の積層偏光板(日東電工(株)製、商品名:「NXAEFCVEQAGAU 01」)を実装して液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置のコントラスト特性を、バックライトを点灯してから1時間以上放置した後、色彩輝度計((株)トプコンテクノハウス製、商品名「BM−5」)を用いて測定した。測定結果を表1に示す。
(contrast)
After the polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine, it was uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to produce a polarizer. One side of the polarizer was attached to the stretched TAC film side of the optical films produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 via a polyvinyl alcohol-based adhesive (thickness: 0.1 μm). Furthermore, a TAC film (thickness: 80 μm) was similarly attached to the other side of the polarizer to produce a laminated polarizing plate. Next, this laminated polarizing plate was mounted on the backlight side of a liquid crystal cell taken out from a liquid crystal television (S-2500) manufactured by SONY. Further, a birefringent layer (manufactured by JSR Corporation, “ARTON”) having Δnd = 110 nm and Nz coefficient ((nx−nz) / (nx−ny)) = 1.3 is provided on the viewing side of the liquid crystal panel. A birefringent layer-integrated laminated polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: “NXAEFCVEQAGAU 01”) having a liquid crystal display device was prepared. The contrast characteristics of the liquid crystal display device were measured using a color luminance meter (trade name “BM-5” manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) after being left for 1 hour or longer after the backlight was turned on. The measurement results are shown in Table 1.
実施例1〜4では、配向軸角度のバラツキおよびヘイズが小さい光学フィルムが得られ、得られた光学フィルムは、偏光板に積層したときの偏光度のバラツキが小さく、液晶セルに装着した場合のコントラスト特性も良好であった。一方、比較例1〜2においては、偏光度のバラツキが大きく、所望の光学特性を得ることはできなかった。なお、比較例2においては、高ヘイズであるため、配向軸角度の測定をすることはできなかった。 In Examples 1 to 4, an optical film having a small variation in the orientation axis angle and a small haze was obtained, and the obtained optical film had a small variation in the degree of polarization when laminated on a polarizing plate, and was attached to a liquid crystal cell. The contrast characteristics were also good. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the variation in the degree of polarization was large, and desired optical characteristics could not be obtained. In Comparative Example 2, the orientation axis angle could not be measured because of high haze.
本発明の光学フィルムの製造方法により、特に原反幅方向の偏光度のバラツキを改善し、液晶パネルに使用した場合に優れたコントラスト特性を得ることのできる光学フィルムを得ることができる。得られた光学フィルム、前記光学フィルムを含む偏光板、液晶パネルおよびこれらを用いた液晶表示装置の用途は、例えば、デスクトップパソコン、ノートパソコン、コピー機等のOA機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等が挙げられ、その用途は限定されず、広い分野に適用可能である。 By the method for producing an optical film of the present invention, it is possible to obtain an optical film capable of improving the variation in the degree of polarization particularly in the original fabric width direction and obtaining excellent contrast characteristics when used in a liquid crystal panel. Applications of the obtained optical film, polarizing plate including the optical film, liquid crystal panel, and liquid crystal display device using the same include, for example, OA equipment such as desktop personal computers, notebook personal computers, copiers, mobile phones, watches, digital cameras , Portable devices such as personal digital assistants (PDAs), portable game machines, household electrical devices such as video cameras, televisions, and microwave ovens, back monitors, monitors for car navigation systems, in-vehicle devices such as car audio, for commercial stores Display equipment such as information monitors, security equipment such as monitoring monitors, nursing care and medical equipment such as nursing monitors and medical monitors, and the like are not limited and can be applied to a wide range of fields.
10 偏光板(第1の偏光板)
11 保護層(第1の保護層)
12 偏光子(第1の偏光子)
13 光学フィルム(第1の複屈折層)
20 第2の偏光板
21 第2の保護層
22 第2の偏光子
23 第2の複屈折層
30、40、100 液晶パネル
41 液晶セル
411a、411b 基板
412 スペーサー
413 液晶層
80 バックライトユニット
81 光源
82 反射フィルム
83 拡散板
84 プリズムシート
85 輝度向上フィルム
200 液晶表示装置
10 Polarizing plate (first polarizing plate)
11 Protective layer (first protective layer)
12 Polarizer (first polarizer)
13 Optical film (first birefringent layer)
20 second
Claims (10)
(nx、ny、nzとは、前記複屈折層におけるX軸、Y軸およびZ軸の屈折率をそれぞれ示し、前記X軸とは、前記複屈折層の面内において最大の屈折率を示す軸方向であり、前記Y軸は、前記面内において前記X軸に対して垂直な軸方向であり、前記Z軸は、前記X軸および前記Y軸に垂直な厚み方向を示す。) A method for producing an optical film comprising a transparent film and a birefringent layer, wherein the birefringent layer has a refractive index distribution of nx = ny> nz, wherein the transparent film is 1.05 to 1.25 in the width direction. A method for producing an optical film, comprising: a step of homogenizing an orientation axis that is stretched at a stretch ratio in the range of twice; and a step of forming a birefringent layer on the stretched transparent film.
(Nx, ny, and nz represent the refractive indexes of the X-axis, Y-axis, and Z-axis in the birefringent layer, respectively, and the X-axis represents the maximum refractive index in the plane of the birefringent layer. The Y axis is an axial direction perpendicular to the X axis in the plane, and the Z axis is a thickness direction perpendicular to the X axis and the Y axis.)
前記光学部材が、請求項6記載の光学フィルムまたは請求項7記載の偏光板であり、
前記光学部材が、前記液晶セルの少なくとも一方の側に配置されていることを特徴とする液晶パネル。 A liquid crystal panel including a liquid crystal cell and an optical member,
The optical member is the optical film according to claim 6 or the polarizing plate according to claim 7,
The liquid crystal panel, wherein the optical member is disposed on at least one side of the liquid crystal cell.
前記第1の偏光板は、第1の偏光子および第1の複屈折層を含み、
前記第1の複屈折層は、前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、
前記第1の複屈折層の屈折率は、nx=ny>nzの関係を示し、
前記第2の偏光板は、第2の偏光子および第2の複屈折層を含み、
前記第2の複屈折層は、前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、
前記第2の複屈折層の屈折率は、nx>ny≧nzの関係を示す液晶パネルにおいて、
前記第1の偏光板が、請求項7に記載の偏光板であり、請求項7に記載の偏光板に含まれる光学フィルムが、前記第1の複屈折層であることを特徴とする液晶パネル。 A first polarizing plate, a second polarizing plate, and a liquid crystal cell, wherein the first polarizing plate is disposed on a backlight side of the liquid crystal cell, and the second polarizing plate is visible to the liquid crystal cell. A liquid crystal panel arranged on the side,
The first polarizing plate includes a first polarizer and a first birefringent layer,
The first birefringent layer is disposed between the first polarizer and the liquid crystal cell,
The refractive index of the first birefringent layer has a relationship of nx = ny> nz,
The second polarizing plate includes a second polarizer and a second birefringent layer,
The second birefringent layer is disposed between the second polarizer and the liquid crystal cell,
In the liquid crystal panel showing a relationship of nx> ny ≧ nz, the refractive index of the second birefringent layer is as follows:
The liquid crystal panel, wherein the first polarizing plate is the polarizing plate according to claim 7, and the optical film contained in the polarizing plate according to claim 7 is the first birefringent layer. .
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JP2008111646A JP2009265174A (en) | 2008-04-22 | 2008-04-22 | Method of manufacturing optical film, optical film, polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device |
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KR20160049506A (en) | 2013-08-30 | 2016-05-09 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | (meth)acrylic resin |
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2008
- 2008-04-22 JP JP2008111646A patent/JP2009265174A/en not_active Withdrawn
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