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JP2009122242A - Particle for display medium and information display panel using the same - Google Patents

Particle for display medium and information display panel using the same Download PDF

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JP2009122242A
JP2009122242A JP2007294231A JP2007294231A JP2009122242A JP 2009122242 A JP2009122242 A JP 2009122242A JP 2007294231 A JP2007294231 A JP 2007294231A JP 2007294231 A JP2007294231 A JP 2007294231A JP 2009122242 A JP2009122242 A JP 2009122242A
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particle
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display
mother
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JP2007294231A
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Japanese (ja)
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Takahisa Shizuku
雫  孝久
Manabu Yakushiji
薬師寺  学
Norihiko Kaga
紀彦 加賀
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide particles for a display medium, in which a formation situation of child particle layers to mother particles is made uniform, and to provide an information display panel using the same. <P>SOLUTION: The particles for a display medium constitutes a display medium used for the information display panel which has the display medium charged in a space between two opposite substrates, at least one of the substrates being transparent, and displays information such as an image by moving the display medium, and the particles for the display medium is made of composite particles obtained by sticking or fixing child particles to mother particles, wherein the particles have no recessed parts in mother particle surface layers, alternatively the particles have recessed parts in the mother particle surface layers, the recessed part satisfying b<0.8d1 or 0<a≤0.3d<SB>1</SB>and 3d<SB>1</SB><b or 0.3d<SB>1</SB>≤a and 5a≤b wherein a denotes the depth of the recessed part of the mother particle, b denotes the diameter of the recessed part of the mother particle and d<SB>1</SB>denotes the particle diameter of the child particle. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子としての表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。   The present invention relates to an information display panel for displaying information such as an image by moving a display medium by enclosing the display medium in a space between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium. The present invention relates to a display medium particle as a particle constituting the display medium used in the invention and an information display panel using the same.

従来、液晶表示装置(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as an electrophoresis method, an electrochromic method, a thermal method, and a two-color particle rotation method have been proposed as information display devices that replace liquid crystal display devices (LCDs). Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

また、少なくとも一方が透明である2枚の対向する基板間に、表示媒体を封入した後、あるいは、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に表示媒体を封入した後、表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている(例えば特許文献1)。   In addition, after sealing the display medium between two opposing substrates, at least one of which is transparent, or after forming a cell isolated from each other by a partition and encapsulating the display medium in the cell, An information display panel that displays an information such as an image by applying an electric field and moving a display medium is known (for example, Patent Document 1).

この情報表示用パネルに使用する表示媒体を、1.0μm<d<50μmの範囲の粒子径dを有する母粒子表層に、0.03μm<d<1.00μmの範囲の粒子径dを有する子粒子を、d/d<0.33の条件を満たした状態で、付着または固着させて得た複合粒子とすることにより、反転耐久試験によっても子粒子が解離することなく、初期性能を反転耐久試験時にも維持することができることが知られている(例えば特許文献2)。
国際公開第2003/050606号パンフレット 特開2006−72283号公報
A display medium used for this information display panel is formed on a mother particle surface layer having a particle diameter d 0 in the range of 1.0 μm <d 0 <50 μm and a particle diameter d in the range of 0.03 μm <d 1 <1.00 μm. The composite particles obtained by adhering or fixing the child particles having 1 to the particles satisfying the condition of d 1 / d 0 <0.33 without causing the child particles to dissociate even in the inversion durability test. It is known that the initial performance can be maintained even during the inversion durability test (for example, Patent Document 2).
International Publication No. 2003/050606 Pamphlet JP 2006-72283 A

上述した構成の表示媒体を用いると、母粒子と子粒子との複合化時に、母粒子への子粒子層の形成状況が不均一となるという問題があった。   When the display medium having the above-described configuration is used, there is a problem that the formation state of the child particle layer on the mother particle becomes non-uniform when the mother particle and the child particle are combined.

本発明の目的は上述した問題点を解消して、母粒子と子粒子とを複合化する際、母粒子への子粒子層の形成状況が均一となる表示媒体用粒子およびこれを用いた情報表示用パネルを提供しようとするものである。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and when forming a mother particle and a child particle, the particles for a display medium in which the formation state of the child particle layer on the mother particle is uniform and information using the same It is intended to provide a display panel.

本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、母粒子表層に凹部がないことを特徴とするものである。   The display medium particles of the present invention are used for an information display panel in which a display medium is sealed in a space between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and the display medium is moved to display information such as an image. A particle for a display medium, which is a particle constituting a medium and made of composite particles obtained by adhering or fixing a child particle to a mother particle, is characterized in that the mother particle surface layer has no recess.

また、本発明の表示媒体用粒子は、母粒子表層に凹部がある場合の好適例として、母粒子の凹部の深さをa、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、子粒子の粒子径dが、b<0.8dを満たすことがある。これは、凹部(クラック)が子粒子径よりも、十分小さければ、その凹部は子粒子の滞留部として働かないからである。
また、その他の好適例として、0<a≦0.3dかつ3d<bを満たすことがある。これは、凹部が十分浅く、幅がある程度広ければ、複合加工の力が母粒子表面の子粒子に効率よく伝わり、子粒子の埋め込みが進行する。また、加工力が良く伝わる為に、凹部の子粒子滞留を防げるので、均一な加工が進むからである。
また、その他の好適例として、0.3d≦aかつ5a≦bを満たすことがある。これは、凹部が深くても、凹部の幅が広ければ、複合加工の力が母粒子表面の子粒子に効率よく伝わり、子粒子の埋め込みが進行する。また、加工力が良く伝わる為に、凹部の子粒子滞留を防げるので、均一な加工が進むからである。
また、母粒子の粒子径dが1.0μm<d<50μmの範囲にあり、子粒子の粒子径dが0.03μm<d<1.00μmの範囲にあることが好適である。
In addition, as a suitable example of the case where the surface of the mother particle has a recess, the display medium particle according to the present invention has a depth of the recess of the mother particle and a diameter of the recess of the mother particle as b. particle size d 1, it may satisfy b <0.8d 1. This is because if the concave portion (crack) is sufficiently smaller than the child particle diameter, the concave portion does not work as a retention portion of the child particles.
As another preferred example, 0 <a ≦ 0.3d 1 and 3d 1 <b may be satisfied. This is because if the concave portion is sufficiently shallow and the width is wide to some extent, the force of the composite processing is efficiently transmitted to the child particles on the surface of the mother particle, and the embedding of the child particles proceeds. In addition, since the processing force is transmitted well, it is possible to prevent the child particles from staying in the recesses, so that uniform processing proceeds.
As another preferred example, 0.3d 1 ≦ a and 5a ≦ b may be satisfied. This is because even if the concave portion is deep, if the width of the concave portion is wide, the composite processing force is efficiently transmitted to the child particles on the surface of the mother particle, and the embedding of the child particles proceeds. In addition, since the processing force is transmitted well, it is possible to prevent the child particles from staying in the recesses, so that uniform processing proceeds.
Further, it is preferable that the particle diameter d 0 of the mother particles is in the range of 1.0 μm <d 0 <50 μm, and the particle diameter d 1 of the child particles is in the range of 0.03 μm <d 1 <1.00 μm. .

また、本発明の情報表示用パネルは上述した条件の表示媒体用粒子を表示媒体として用いたことを特徴とするものである。   The information display panel of the present invention is characterized in that the display medium particles having the above-described conditions are used as a display medium.

本発明によれば、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、母粒子表層に凹部がないこと、あるいは母粒子表層に凹部がある場合、母粒子の凹部の深さをa、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、子粒子の粒子径dが、b<0.8dを満たすこと、0<a≦0.3dかつ3d<bを満たすこと、あるいは0.3d≦aかつ5a≦bを満たす表示媒体用粒子を用いることで、母粒子への子粒子層の形成状況が均一となる表示媒体用粒子およびこれを用いた情報表示用パネルを提供できる。 According to the present invention, a display medium is sealed in a space between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and the display medium is used for an information display panel that displays information such as images by moving the display medium. In the case of a display medium particle comprising composite particles obtained by adhering or fixing child particles to a mother particle, the mother particle surface layer has no recess or the mother particle surface layer has a recess. When the depth of the concave portion is a and the diameter of the concave portion of the mother particle is b, the particle diameter d 1 of the child particles satisfies b <0.8d 1 and 0 <a ≦ 0.3d 1 and 3d 1 <b, or display medium particles satisfying the condition of 0.3d 1 ≦ a and 5a ≦ b, whereby the formation of the child particle layer on the mother particles is uniform. The used information display panel can be provided.

まず、本発明の対象となる情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の対象となる情報表示用パネルでは、対向する2枚の基板間の空間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動することにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, a basic configuration of an information display panel that is an object of the present invention will be described. In the information display panel which is the subject of the present invention, an electric field is applied to the display medium sealed in the space between two opposing substrates. In accordance with the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the electric field force or the Coulomb force, and the display medium is moved by the change in the electric field direction, whereby information such as an image is displayed. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium can move uniformly and maintain stability when rewriting the display repeatedly or when displaying the display information continuously. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, an electric mirror image force between the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の対象となる情報表示用パネルの基本的な構成を、図1(a)、(b)〜図5(a)、(b)に基づき説明する。   A basic configuration of an information display panel that is an object of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b) to FIGS. 5 (a) and 5 (b).

図1(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは表示用白色粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと表示用黒色粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1に設けた電極5(個別電極)と基板2に設けた電極6(個別電極)との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させる。そして、図1(a)に示すように白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図1(b)に示すように黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図1(a)、(b)において、手前にある隔壁は省略している。電極は基板外側に設けてもよいし、基板内部に埋め込むように設けてもよい。   In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two types of display media 3 (here, the display white particles 3Wa) having different optical reflectance and charging characteristics composed of at least one type of particles are used. A white display medium 3W made of a particle group and a black display medium 3B made of a particle group of black particles for display 3Ba), each of the cells formed by the partition walls 4, and electrodes 5 (individual electrodes) provided on the substrate 1; The substrate is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 in accordance with an electric field generated by applying a voltage between the electrodes 6 (individual electrodes) provided on the substrate 2. Then, the white display medium 3W is visually recognized by the observer as shown in FIG. 1A, or white display is performed, or the black display medium 3B is visually recognized by the observer as shown in FIG. 1B. The display is black. In addition, in FIG. 1 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted. The electrode may be provided outside the substrate or may be provided so as to be embedded inside the substrate.

図2(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは表示用白色粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと表示用黒色粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1に設けた電極5(ライン電極)と基板2に設けた電極6(ライン電極)との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させる。そして、図2(a)に示すように白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図2(b)に示すように黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図2(a)、(b)において、手前にある隔壁は省略している。電極は基板外側に設けてもよいし、基板内部に埋め込むように設けてもよい。   In the example shown in FIGS. 2A and 2B, at least two or more types of display media 3 (here, display white particles 3Wa) having different optical reflectance and charging characteristics composed of at least one type of particles are used. A white display medium 3W made of a particle group and a black display medium 3B made of a particle group of display black particles 3Ba), each of the cells formed by the partition walls 4, and the electrode 5 (line electrode) provided on the substrate 1; The substrate 6 is moved perpendicular to the substrates 1 and 2 in accordance with an electric field generated by applying a voltage between the electrodes 6 (line electrodes) provided on the substrate 2. Then, the white display medium 3W is visually recognized by the observer as shown in FIG. 2A, or white display is performed, or the black display medium 3B is visually recognized by the observer as shown in FIG. 2B. The display is black. In addition, in FIG. 2 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted. The electrode may be provided outside the substrate or may be provided so as to be embedded inside the substrate.

図3(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも光学的反射率と帯電性を有する表示媒体3(ここでは表示用白色粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1に設けた電極5と電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させる。そして、図3(a)に示すように、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図3(b)に示すように、黒色板27Bの色を観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図3(a)、(b)に示す例では、手前にある隔壁は省略している。電極は基板外側に設けてもよいし、基板内部に埋め込むように設けてもよい。白色表示媒体を黒色表示媒体に代え、黒色板を白色板に代えても同様の表示を行うことができる。   In the example shown in FIGS. 3A and 3B, the display medium 3 (here, a group of particles of white particles for display 3Wa) having at least an optical reflectance and a charging property composed of at least one kind of particles. A white display medium 3W) in each cell formed by the partition walls 4, in accordance with the electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 and the electrode 6 provided on the substrate 1, the substrates 1, 2 And move it in a parallel direction. Then, as shown in FIG. 3 (a), the white display medium 3W is visually recognized by the observer to display white, or as shown in FIG. 3 (b), the color of the black plate 27B is changed to the observer. Is displayed in black. In addition, in the example shown to Fig.3 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted. The electrode may be provided outside the substrate or may be provided so as to be embedded inside the substrate. The same display can be performed even when the white display medium is replaced with a black display medium and the black plate is replaced with a white plate.

図4(a)〜(d)に示す例では、まず、図4(a)、(c)に示すように、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは表示用白色粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと表示用黒色粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、隔壁4で形成された各セルにおいて、基板1の外側に設けた外部電界形成手段31と基板2の外側に設けた外部電界形成手段32との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させる。そして、図4(b)に示すように白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図4(d)に示すように黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図4(a)〜(d)において、手前にある隔壁は省略している。また、基板1の内側には導電部材33を設けるとともに、基板2の内側には導電部材34を設けている。この導電部材は設けなくてもよい。   In the example shown in FIGS. 4A to 4D, first, as shown in FIGS. 4A and 4C, at least the optical reflectivity and charging characteristics of at least one kind of particles are different. Two or more kinds of display media 3 (here, a white display medium 3W composed of a group of particles of display white particles 3Wa and a black display medium 3B composed of a group of particles of display black particles 3Ba are shown) are formed of partition walls 4. In each cell, the substrates 1 and 2 correspond to the electric field generated by applying a voltage between the external electric field forming means 31 provided outside the substrate 1 and the external electric field forming means 32 provided outside the substrate 2. And move vertically. Then, the white display medium 3W is visually recognized by the observer as shown in FIG. 4B, or white display is performed, or the black display medium 3B is visually recognized by the observer as shown in FIG. 4D. The display is black. In addition, in FIG. 4 (a)-(d), the partition in front is abbreviate | omitted. In addition, a conductive member 33 is provided inside the substrate 1, and a conductive member 34 is provided inside the substrate 2. This conductive member may not be provided.

図5(a)、(b)に示す例では、基本の構成は図2に示す例と同じとし、三個のセルで表示単位を構成するカラー表示の例を示している。図5(a)、(b)に示す例では、表示媒体としてはすべてのセル21−1〜21−3に白色表示媒体3Wと黒色表示媒体3Bとを充填し、第1のセル21−1の観察者側に赤色カラーフィルタ22Rを設け、第2のセル21−2の観察者側に緑色カラーフィルタ22Gを設け、第3のセル21−3の観察者側に青色カラーフィルタ22BLを設け、第1のセル21−1、第2のセル21−2および第3のセル21−3の三個のセルで表示単位を構成している。本例では、図5(a)に示すように、観察者側に、すべての第1セル21−1〜第3のセル21−3において白色表示媒体3Wを移動することで、観察者に対し白色表示を行い、図5(b)に示すように、観察者側に、すべての第1セル21−1〜第3のセル21−3において黒色表示媒体3Bを移動することで、観察者に対し黒色表示を行っている。各セルの表示媒体の移動のさせ方で多色カラー表示ができる。なお、図5(a)、(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 5A and 5B, the basic configuration is the same as the example shown in FIG. 2, and an example of color display in which a display unit is configured by three cells is shown. In the example shown in FIGS. 5A and 5B, as the display medium, all the cells 21-1 to 21-3 are filled with the white display medium 3W and the black display medium 3B, and the first cell 21-1 is filled. A red color filter 22R is provided on the viewer side, a green color filter 22G is provided on the viewer side of the second cell 21-2, a blue color filter 22BL is provided on the viewer side of the third cell 21-3, A display unit is composed of three cells, the first cell 21-1, the second cell 21-2, and the third cell 21-3. In this example, as shown in FIG. 5A, the white display medium 3 </ b> W is moved in the first cell 21-1 to the third cell 21-3 on the viewer side, so that As shown in FIG. 5B, the white display is performed, and the black display medium 3B is moved in the first cell 21-1 to the third cell 21-3 to the observer side. In contrast, black display is performed. Multicolor display is possible by moving the display medium of each cell. In addition, in FIG. 5 (a), (b), the partition in front is abbreviate | omitted.

以上の説明は、粒子群からなる白色表示媒体3Wを粉流体からなる白色表示媒体に、粒子群からなる黒色表示媒体3Bを粉流体からなる黒色表示媒体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。   The above description is similarly applied to the case where the white display medium 3W including the particle group is replaced with the white display medium including the powder fluid and the black display medium 3B including the particle group is replaced with the black display medium including the powder fluid. I can do it.

図6(a)、(b)はそれぞれ本発明の表示媒体用粒子の一例を示す図である。図6(a)、(b)に示す例において、本発明の表示媒体用粒子11の特徴は、1.0μm<d<50μmの範囲の粒子径dを有する母粒子12の表層に、0.03μm<d<1.00μmの範囲の粒子径dを有する子粒子13を、d/d<0.33の条件を満たした状態で、付着または固着させて得た複合粒子から表示媒体用粒子11を構成した点である。図6(a)に母粒子12の表層に子粒子13を固着させて複合粒子を構成した例を示すとともに、図6(b)に母粒子12の表層に子粒子13を付着させて複合粒子を構成した例を示す。ここで、「付着」とは、子粒子13が母粒子12の表層に静電気力、クーロン力、ファンデルワールス力などにより固定されているため、反転耐久時に子粒子13の移動があるものを意味し、「固着」とは、子粒子13が母粒子12の表層に埋設、接着、粘着などにより固定されているため、反転耐久時に子粒子13の移動がないものを意味する。 FIGS. 6A and 6B are diagrams showing examples of the display medium particles of the present invention. In the example shown in FIGS. 6 (a) and 6 (b), the characteristic of the display medium particle 11 of the present invention is that the surface layer of the mother particle 12 having a particle diameter d 0 in the range of 1.0 μm <d 0 <50 μm Composite particles obtained by adhering or fixing child particles 13 having a particle diameter d 1 in the range of 0.03 μm <d 1 <1.00 μm in a state satisfying the condition of d 1 / d 0 <0.33 This is the point that the particles 11 for display medium are constituted. FIG. 6A shows an example in which a child particle 13 is fixed to the surface layer of the mother particle 12 to form a composite particle, and FIG. 6B shows a child particle 13 attached to the surface layer of the mother particle 12. The example which comprised is shown. Here, “adhesion” means that the child particles 13 are fixed to the surface layer of the mother particles 12 by electrostatic force, Coulomb force, van der Waals force, and the like, and therefore the child particles 13 move during reversal durability. “Fixed” means that the child particles 13 do not move during reversal durability because the child particles 13 are embedded in the surface layer of the mother particles 12 and fixed by adhesion, adhesion, or the like.

図6(a)、(b)に示すように母粒子12の表層に子粒子13を付着又は固着させて、表示媒体用粒子11を構成しても、母粒子12の表層に子粒子13が不均一に形成され、この子粒子層の不均一形成の原因は母粒子12の表面の凹部に子粒子13が凝集しているためと分かった。その対策として、母粒子12の表面の凹部形状を以下のように規定した。
図7は母粒子表面の凹部形状の規定を説明するための図である。最も好適には、母粒子12の表面の凹部がないことであるが、凹部があったとしても図7に示すように、母粒子の凹部の深さをa、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、表示媒体用粒子(子粒子の粒子径d)が、b<0.8dを満たす、あるいは、0<a≦0.3dかつ3d<bを満たす、あるいは、0.3d≦aかつ5a≦bを満たすことが好適である。
As shown in FIGS. 6A and 6B, even if the child particles 13 are attached or fixed to the surface layer of the mother particles 12 to form the display medium particles 11, the child particles 13 are still present on the surface layer of the mother particles 12. It was found that the non-uniform formation of the child particle layer was caused by the aggregation of the child particles 13 in the recesses on the surface of the mother particles 12. As a countermeasure, the concave shape on the surface of the mother particle 12 was defined as follows.
FIG. 7 is a view for explaining the definition of the concave shape on the surface of the mother particle. Most preferably, there are no recesses on the surface of the base particles 12, but even if there are recesses, the depth of the recesses of the base particles is a and the diameter of the recesses of the base particles is b as shown in FIG. The display medium particles (particle size d 1 of the child particles) satisfy b <0.8d 1 , or satisfy 0 <a ≦ 0.3d 1 and 3d 1 <b, or 0 .3d 1 ≦ a and 5a ≦ b are preferably satisfied.

以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the information display panel used as the object of this invention is demonstrated.

基板については、視認側の一方の基板はパネル外側から表示媒体3の色が確認できる透明な基板2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板1は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。   Regarding the substrate, one substrate on the viewing side is a transparent substrate 2 on which the color of the display medium 3 can be confirmed from the outside of the panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is suitable. The substrate 1 may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polymer sheets such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, and acrylic, flexible materials such as metal sheets, and glass and quartz. An inorganic sheet having no flexibility is mentioned. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. Is inconvenient.

必要に応じて設ける電極や導電部材の形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫(ITO)、アンチモン錫酸化物(ATO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状にパターニング形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布してパターニング形成する方法が用いられる。視認側(表示面側)基板に設ける電極や導電部材は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極や導電部材は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極や導電部材の厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極や導電部材の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極や導電部材と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   The electrodes and conductive member forming materials provided as necessary include metals such as aluminum, silver, nickel, copper, and gold, indium tin oxide (ITO), antimony tin oxide (ATO), indium oxide, and conductive oxide. Examples include conductive metal oxides such as tin and conductive zinc oxide, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, which are appropriately selected and used. The electrode can be formed by patterning the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or by mixing a conductive agent with a solvent or synthetic resin binder. A method of applying and patterning is used. The electrodes and conductive members provided on the viewing side (display surface side) substrate need to be transparent, but the electrodes and conductive members provided on the back side substrate do not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that is conductive and capable of pattern formation can be suitably used. The thickness of the electrode and the conductive member is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The materials and thicknesses of the electrodes and conductive members provided on the back side substrate are the same as those of the electrodes and conductive members provided on the display surface side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

基板に設ける隔壁4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜100μm、好ましくは10〜50μmに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板1、2の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図8に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
The shape of the partition walls 4 provided on the substrate is optimally set as appropriate depending on the type of display medium involved in display, the shape and arrangement of electrodes to be arranged, and is not limited in general, but the width of the partition walls is 2 to 100 μm, preferably The height of the partition wall is adjusted to 10 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, to 3 to 50 μm.
In forming the partition wall, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates 1 and 2 and then bonded, and a single-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.
As shown in FIG. 8, the cells formed by the partition walls made of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the substrate plane direction. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display surface side (the area of the cell frame) as small as possible, and the display becomes clearer.
Examples of the method for forming the partition include a mold transfer method, a screen printing method, a sand blast method, a photolithography method, and an additive method. Any of these methods can be suitably used for the information display panel of the present invention, and among these, a photolithography method using a resist film and a mold transfer method are suitably used.

次に、本発明の対象となる情報表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)の例について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたり、粒子となるように調整、構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
Next, examples of display medium particles (hereinafter also referred to as particles) constituting the display medium in the information display panel that is the subject of the present invention will be described. The display medium particles may be composed of the display medium particles as they are to form a display medium, or may be combined with other particles to form a display medium, or the particles may be adjusted and configured to form a display medium. Used.
The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

母粒子用樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。   Examples of the resin for the mother particles include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene Resin, styrene acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin, etc. it can. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.

母粒子用荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent for the mother particles is not particularly limited, but examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), quaternary Ammonium salt compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), nitroimidazole derivatives and the like can be mentioned. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

母粒子用着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant for the mother particles, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

母粒子用黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
母粒子用青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
母粒子用赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant for the mother particles include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, and activated carbon.
Examples of blue colorants for base particles include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants for mother particles include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine. Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

母粒子用黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
母粒子用緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
母粒子用橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
母粒子用紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
母粒子用白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants for mother particles include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants for base particles include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of orange colorants for mother particles include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants for mother particles include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants for base particles include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

母粒子用体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。   Examples of base pigments for base particles include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

母粒子用無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。上記着色剤を配合して、所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
なお、母粒子について説明してきたが、子粒子についても母粒子と同様の樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を用いることができる。
Examples of inorganic additives for mother particles include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, Examples thereof include titanium yellow, bitumen, ultramarine, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment. By blending the colorant, particles for a display medium having a desired color can be produced.
Although the mother particles have been described, the same resin, charge control agent, colorant, and other additives as the mother particles can be used for the child particles.

本発明の表示媒体用粒子は、1.0μm<d<50μmの範囲の粒子径dを有する母粒子表層に、0.03μm<d<1.00μmの範囲の粒子径dを有する子粒子を、d/d<0.33の条件を満たした状態で、付着または固着させて得た複合粒子である。 The particles for display medium of the present invention have a particle diameter d 1 in the range of 0.03 μm <d 1 <1.00 μm on the surface of the base particle having a particle diameter d 0 in the range of 1.0 μm <d 0 <50 μm. This is a composite particle obtained by adhering or adhering child particles in a state satisfying the condition of d 1 / d 0 <0.33.

また、本発明の表示媒体用粒子に用いる母粒子は、平均粒子径d(0.5)が、1〜50μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと母粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。 The mother particles used for the display medium particles of the present invention preferably have an average particle diameter d 0 (0.5) in the range of 1 to 50 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d 0 (0.5) is larger than this range, the display is not clear. If the average particle diameter d 0 (0.5) is smaller than this range, the cohesive force between the mother particles becomes too large, which hinders movement as a display medium. Become.

更に本発明では、各母粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は母粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の母粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の母粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各母粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each mother particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d 0 (0.9) −d 0 (0.1)) / d 0 (0.5)
(However, d 0 (0.5) is a numerical value indicating the particle diameter in μm that 50% of the mother particles are larger than this and 50% is smaller than this, and d 0 (0.1) is the ratio of the mother particles less than 10%. (The particle diameter is% expressed in μm, and d 0 (0.9) is the numerical value expressed in μm, which is 90% of the parent particles below this value.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the sizes of the respective mother particles are uniform, and the display medium can be moved uniformly.

さらにまた、各母粒子の相関について、使用した母粒子の内、最大径を有する母粒子のd(0.5)に対する最小径を有する母粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる母粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの母粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。 Furthermore, regarding the correlation between the mother particles, the ratio of the d 0 (0.5) of the mother particle having the smallest diameter to the d 0 (0.5) of the mother particle having the largest diameter among the used mother particles is 50 or less, preferably It is important to set it to 10 or less. Even if the particle size distribution Span is reduced, the mother particles having different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle sizes are close to each other and each mother particle can easily move in the opposite direction by the equivalent amount. This is preferred, and this is the range.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる母粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に母粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated to the mother particle to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is generated spatially, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so the particle diameter and particle diameter distribution are measured. it can.
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring machine, the mother particles were put into a nitrogen stream, and with the attached analysis software (software based on volume reference distribution using Mie theory) The particle size and particle size distribution can be measured.

表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。   The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the information display panel is almost the same as the initial charge amount, the contact with the partition walls, the contact with the substrate, and the elapsed time. It was found that depending on the charge decay, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have been able to evaluate the range of proper charging characteristics of display medium particles by measuring the charge amount of the particles used in the display medium using the same carrier particles in the blow-off method. I found.

更に、表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a)、(b)〜図5(a)、(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(電極を基板の内側に設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4(隔壁を設けた場合)の占有部分、カラーフィルタ27の部分(カラーフィルタを基板の内側に設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when the display medium is applied to a dry information display panel that is driven in an air space, it is important to manage the gas in the gap surrounding the display medium between the substrates, which contributes to improved display stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, and preferably 50% RH or less for the humidity of the gas in the gap.
1A, 1B, 5A, and 5B, the gaps are defined as electrodes 5 and 6 (electrodes on the inner side of the substrate). ), An occupied portion of the display medium 3, an occupied portion of the partition wall 4 (when the partition wall is provided), a color filter 27 portion (when the color filter is provided inside the substrate), and an information display panel seal. A gas portion in contact with a so-called display medium excluding the portion is meant.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in an information display panel so that the humidity is maintained, for example, filling a display medium, assembling an information display panel, etc. in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method that prevent moisture from entering from the outside.

本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の気中空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動の支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the information display panel that is the subject of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupation ratio of the display medium in the air space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. When it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and when it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

以下、実施例及び比較例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

材質がポリスチレン(PS)、粒径dが10μmの母粒子に、以下の表1に示すような、深さと直径の凹部を形成し、このそれぞれの母粒子に対し表1に示す材質と粒径dの子粒子を複合化させ、実施例1〜4、および比較例1、2とした。子粒子、母粒子の作製方法および子粒子、母粒子の複合化処理方法を以下に説明する。 As shown in Table 1 below, recesses having a depth and a diameter are formed in a mother particle having a material of polystyrene (PS) and a particle diameter d 0 of 10 μm. The material and particles shown in Table 1 are formed for each of the mother particles. The child particles having a diameter d 1 were combined to obtain Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. A method for producing child particles and mother particles and a method for combining child particles and mother particles will be described below.

まず、子粒子は、70℃×12時間、Nガス還流雰囲気下で乳化重合の標準的な手法に従い重合することで、所定の子粒子を得られた。配合の一例は、トリメチロールプロパントリメタクリレート(和光純薬(株)試薬グレード)100重量部、酢酸イソアミル(和光純薬(株)試薬グレード)33重量部、ラウリル硫酸ナトリウム(和光純薬(株)試薬グレード)3重量部、ラウリルパーオキサイド(日本油脂(株))0.4重量部、が挙げられる。
また、母粒子は、ベース樹脂と顔料(例えば、酸化チタンなどの白色顔料またはカーボンブラックなどの黒色顔料)とからなる原料を2軸の混練機で混練し、その後、ジェットミルにて微粉砕することで、所定の母粒子を得られた。
さらに、母粒子と子粒子との複合化(付着または固着)処理方法は、母粒子と子粒子を所定の割合で混合した混合粉体(嵩体積=みかけの体積100cm)を、サンプルミルSK−M10((株)協立理工製)に一括投入し、45℃、16500rpm×10分間の条件で複合化処理を行った後、目開き150μmのSUS篩いを通過させて複合粒子を得、得られた複合粒子を表示媒体用粒子として得た。
First, the child particles were polymerized according to a standard technique of emulsion polymerization in an N 2 gas reflux atmosphere at 70 ° C. for 12 hours to obtain predetermined child particles. An example of the formulation is 100 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade), 33 parts by weight of isoamyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent grade), sodium lauryl sulfate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Reagent grade) 3 parts by weight and lauryl peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.) 0.4 parts by weight.
The mother particles are prepared by kneading a raw material composed of a base resin and a pigment (for example, a white pigment such as titanium oxide or a black pigment such as carbon black) with a biaxial kneader, and then finely pulverizing with a jet mill. Thus, predetermined mother particles were obtained.
Furthermore, the composite (adhesion or adhesion) treatment method of the mother particles and the child particles is performed by mixing a mixed powder (bulk volume = apparent volume 100 cm 3 ) obtained by mixing the mother particles and the child particles at a predetermined ratio into a sample mill SK. -M10 (manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.) was collectively charged and subjected to a composite treatment under conditions of 45 ° C. and 16500 rpm × 10 minutes, and then passed through a SUS sieve having an opening of 150 μm to obtain composite particles. The obtained composite particles were obtained as display medium particles.

表1に、母粒子上への子粒子の被覆性状の結果も合わせて示し、○は複合粒子の表面が均一であることを表し、×は複合粒子の表面が不均一であることを示す。また、図9(a)〜(f)に実施例1〜4、および比較例1、2の複合粒子のSEM写真を示す。   Table 1 also shows the results of the covering properties of the child particles on the mother particles, where “◯” indicates that the surface of the composite particles is uniform, and “×” indicates that the surface of the composite particles is not uniform. 9A to 9F show SEM photographs of the composite particles of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, respectively.

実施例1は、凹部無しの母粒子にシリカの子粒子(粒径d=0.11)を被覆した例であり、図9(a)に示すように、複合粒子は丸く、均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
実施例2は、深さは0.6μmと深いが直径が0.2μmと子粒子の粒径d0.3より狭い凹部を有する母粒子に架橋PMMAの子粒子を被覆した例であり、図9(b)に示すように、複合粒子は丸く、均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
実施例3は、深さ0.1μm、直径2μmの広く浅い凹部を有する母粒子に架橋PSの子粒子(粒径d=0.15)を被覆した例であり、図9(c)に示すように、均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
実施例4は、深さ1μm、直径5μmの深いが十分に広い凹部(直径が深さの5倍以上)を有する母粒子に架橋PSの子粒子(粒径d=0.3)を被覆した例であり、図9(d)に示すように、均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
比較例1は、深さ0.5μm、直径0.7μmの浅く狭い凹部(直径が深さの5倍未満)を有する母粒子に架橋PMMAの子粒子(粒径d=0.24)を被覆した例であり、図9(e)に示すように、不均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
比較例2は、深さ1μm、直径4μmの深く狭い凹部(直径が深さの5倍未満)を有する母粒子に架橋PSの子粒子(粒径d=0.1)を被覆した例であり、図9(f)に示すように、不均一に子粒子が被覆されていることが分かる。
Example 1 is an example in which mother particles without recesses are coated with silica child particles (particle size d 1 = 0.11). As shown in FIG. 9A, the composite particles are round and uniform. It can be seen that the particles are coated.
Example 2 is an example in which the base particles having a depth of 0.6 μm and a diameter of 0.2 μm and having a recess narrower than the particle size d 1 0.3 of the child particles are coated with child particles of crosslinked PMMA, As shown in FIG. 9B, it can be seen that the composite particles are round, and the child particles are uniformly coated.
Example 3 is an example in which parent particles having a shallow depth of 0.1 μm and a diameter of 2 μm are coated with child particles of crosslinked PS (particle size d 1 = 0.15). FIG. As shown, it can be seen that the child particles are uniformly coated.
In Example 4, a parent particle having a depth of 1 μm and a diameter of 5 μm but having a sufficiently wide recess (diameter is 5 times or more of the depth) is coated with child particles of crosslinked PS (particle size d 1 = 0.3). As shown in FIG. 9D, it can be seen that the child particles are uniformly coated.
In Comparative Example 1, cross-linked PMMA child particles (particle size d 1 = 0.24) are formed on mother particles having a shallow narrow recess (diameter is less than 5 times the depth) having a depth of 0.5 μm and a diameter of 0.7 μm. In this example, as shown in FIG. 9E, it can be seen that the child particles are coated non-uniformly.
Comparative Example 2 is an example in which the parent particles having a deep and narrow concave portion (diameter is less than 5 times the depth) having a depth of 1 μm and a diameter of 4 μm are coated with crosslinked PS child particles (particle size d 1 = 0.1). In addition, as shown in FIG. 9 (f), it can be seen that the child particles are unevenly coated.

本発明の対象となる情報表示用パネルは、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞、電子マニュアル(取扱説明書)等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、電子POP、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられるほか、外部電界形成手段を用いて表示を書き換える情報表示用パネル(いわゆるリライタブルペーパー)としても好適に用いられる。   Information display panels subject to the present invention include display devices for mobile devices such as notebook computers, PDAs, mobile phones, handy terminals, electronic papers such as electronic books, electronic newspapers, and electronic manuals (instruction manuals), signboards, Billboards such as posters, blackboards, calculators, home appliances, automotive supplies, card displays such as point cards, IC cards, electronic advertisements, electronic POPs, electronic price tags, electronic shelf labels, electronic musical scores, RF-ID devices It is also suitably used as an information display panel (so-called rewritable paper) for rewriting the display using an external electric field forming means.

なお、本発明の対象となる情報表示用パネルの駆動方法については、パネル自体にスイッチング素子を用いない単純マトリックス駆動方式やスタティック駆動方式、また、薄膜トランジスタ(TFT)で代表される三端子スイッチング素子あるいは薄膜ダイオード(TFD)で代表される二端子スイッチング素子を用いたアクティブ駆動方式や、外部電界形成手段を用いた外部電界駆動方式など、種々のタイプの駆動方式を適用することができる。   As for the driving method of the information display panel that is the subject of the present invention, a simple matrix driving method and a static driving method that do not use a switching element in the panel itself, a three-terminal switching element represented by a thin film transistor (TFT), or Various types of driving methods such as an active driving method using a two-terminal switching element typified by a thin film diode (TFD) and an external electric field driving method using an external electric field forming means can be applied.

(a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)〜(d)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A)-(d) is a figure which shows the further another example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の表示媒体に用いる粒子の一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the particle | grains used for the display medium of this invention, respectively. 母粒子表面の凹部形状の規定を説明するための図である。It is a figure for demonstrating prescription | regulation of the recessed part shape of a mother particle surface. 本発明の対象となる情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the information display panel used as the object of this invention. (a)〜(f)はそれぞれ本発明の実施例および比較例の複合粒子のSEM写真である。(a)-(f) is the SEM photograph of the composite particle of the Example and comparative example of this invention, respectively.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 基板
3 表示媒体(粒子群)
3W 白色表示媒体
3Wa 表示用白色粒子
3B 黒色表示媒体
3Ba 表示用黒色粒子
4 隔壁
7B 黒色板
11 表示媒体用粒子(複合粒子)
12 母粒子
13 子粒子
21−1 第1のセル
21−2 第2のセル
21−3 第3のセル
22R 赤色カラーフィルタ
22G 緑色カラーフィルタ
22BL 青色カラーフィルタ
31、32 外部電界形成手段
33、34 導電部材
1, 2 Substrate 3 Display medium (particle group)
3W White display medium 3Wa White particles for display 3B Black display medium 3Ba Black particles for display 4 Partition 7B Black plate 11 Display medium particles (composite particles)
12 mother particles 13 child particles 21-1 first cell 21-2 second cell 21-3 third cell 22R red color filter 22G green color filter 22BL blue color filter 31, 32 external electric field forming means 33, 34 conductive Element

Claims (6)

少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、
前記母粒子表層に凹部がないことを特徴とする表示媒体用粒子。
Particles constituting a display medium used for an information display panel for enclosing a display medium in a space between two opposing substrates at least one of which is transparent and moving the display medium to display information such as an image, In particles for display media composed of composite particles obtained by attaching or fixing child particles to mother particles,
A particle for a display medium, wherein the mother particle surface layer has no recess.
少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、
前記母粒子表層に凹部がある場合、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、子粒子の粒子径dが、b<0.8dを満たすことを特徴とする表示媒体用粒子。
Particles constituting a display medium used for an information display panel for enclosing a display medium in a space between two opposing substrates at least one of which is transparent and moving the display medium to display information such as an image, In particles for display media composed of composite particles obtained by attaching or fixing child particles to mother particles,
Wherein if there is a recess in the base particle surface, the diameter of the recess of the base particles when expressed by a and b, respectively, the particle diameter d 1 of the child particles, b <particles for display media and satisfies the 0.8d 1.
少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、
前記母粒子表層に凹部がある場合、母粒子の凹部の深さをa、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、子粒子の粒子径dが、0<a≦0.3dかつ3d<bを満たすことを特徴とする表示媒体用粒子。
Particles constituting a display medium used for an information display panel for enclosing a display medium in a space between two opposing substrates at least one of which is transparent and moving the display medium to display information such as an image, In particles for display media composed of composite particles obtained by attaching or fixing child particles to mother particles,
When the surface of the mother particle has a recess, when the depth of the recess of the mother particle is a and the diameter of the recess of the mother particle is b, the particle diameter d 1 of the child particle is 0 <a ≦ 0.3d 1 and 3d 1 <particles for display media and satisfies the b.
少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間の空間に表示媒体を封入し、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する粒子であって、母粒子に子粒子を付着または固着させて得た複合粒子からなる表示媒体用粒子において、
前記母粒子表層に凹部がある場合、母粒子の凹部の深さをa、母粒子の凹部の直径をbとしたときに、子粒子の粒子径dが、0.3d≦aかつ5a≦bを満たすことを特徴とする表示媒体用粒子。
Particles constituting a display medium used for an information display panel for enclosing a display medium in a space between two opposing substrates at least one of which is transparent and moving the display medium to display information such as an image, In particles for display media composed of composite particles obtained by attaching or fixing child particles to mother particles,
When the surface of the mother particle has a recess, when the depth of the recess of the mother particle is a and the diameter of the recess of the mother particle is b, the particle diameter d 1 of the child particle is 0.3d 1 ≦ a and 5a Particles for display medium, characterized by satisfying ≦ b.
母粒子の粒子径dが1.0μm<d<50μmの範囲にあり、子粒子の粒子径dが0.03μm<d<1.00μmの範囲にあることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子。 The particle diameter d 0 of the mother particles is in the range of 1.0 μm <d 0 <50 μm, and the particle diameter d 1 of the child particles is in the range of 0.03 μm <d 1 <1.00 μm. The particle | grains for display media of any one of 1-4. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の表示媒体用粒子を表示媒体として用いたことを特徴とする情報表示用パネル。   An information display panel, wherein the display medium particle according to claim 1 is used as a display medium.
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