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JP2009003195A - Volume hologram transfer foil and volume hologram layered product - Google Patents

Volume hologram transfer foil and volume hologram layered product Download PDF

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JP2009003195A
JP2009003195A JP2007164326A JP2007164326A JP2009003195A JP 2009003195 A JP2009003195 A JP 2009003195A JP 2007164326 A JP2007164326 A JP 2007164326A JP 2007164326 A JP2007164326 A JP 2007164326A JP 2009003195 A JP2009003195 A JP 2009003195A
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JP
Japan
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volume hologram
layer
present
transfer foil
laminate
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Application number
JP2007164326A
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Japanese (ja)
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Koji Eto
浩司 衛藤
Minoru Azagami
実 阿座上
Kazutoshi Awano
和利 粟野
Kenji Ueda
健治 植田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a volume hologram transfer foil, capable of manufacturing a volume hologram layered product having a high forgery preventive function. <P>SOLUTION: The above subject is solved by providing the volume hologram transfer foil including: a base material; a volume hologram layer where a volume hologram reproduced by ultraviolet rays is recorded, and which is formed on the base material; and a heat seal layer containing thermoplastic resin, which is formed on the volume hologram layer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は体積ホログラム層を被転写体に転写して体積ホログラム積層体を作製するために用いられる体積ホログラム転写箔、および、体積ホログラム積層体に関するものである。   The present invention relates to a volume hologram transfer foil used for producing a volume hologram laminate by transferring a volume hologram layer to a transfer target, and a volume hologram laminate.

ホログラムは、波長の等しい二つの光(物体光と参照光)を干渉させることによって、物体光の波面が干渉縞として感光材料に記録されたものであり、干渉縞記録時の参照光と同一波長の光が当てられると干渉縞によって回折現象が生じ、元の物体光と同一の波面が再生できるものである。ホログラムは、外観が美しく、複製が比較的困難である等の利点を有することからセキュリティ用途等に多く使用されている。なかでもクレジットカードや、キャッシュカード等に代表されるプラスチックカードにおいては、主として複製防止および意匠性付与の観点からホログラム付カードが広く用いられるに至っている。   A hologram is the one where the wavefront of object light is recorded on the photosensitive material as interference fringes by interfering two lights with the same wavelength (object light and reference light), and the same wavelength as the reference light at the time of interference fringe recording When the light is applied, a diffraction phenomenon occurs due to interference fringes, and the same wavefront as that of the original object light can be reproduced. Holograms are widely used for security applications and the like because they have advantages such as beautiful appearance and relatively difficult replication. In particular, in plastic cards represented by credit cards, cash cards, and the like, hologram-attached cards have been widely used mainly from the viewpoint of preventing duplication and imparting design properties.

このようなホログラムは、干渉縞の記録形態によっていくつかの種類に分類することができるが、代表的には表面レリーフ型ホログラムと体積型ホログラムとに分けることができる。ここで、上記表面レリーフ型ホログラムは、ホログラム層の表面に微細な凹凸パターンが賦型されることによりホログラムが記録されたものである。一方、上記体積型ホログラムは光の干渉によって生じる干渉縞が、屈折率の異なる縞として厚み方向に三次元的に描画されることによってホログラムが記録されたものである。なかでも、上記体積型ホログラムは材料の屈折率差によってホログラム像が記録されたものであるため、上記レリーフ型ホログラムに比べて複製することが困難であるという利点を有することから、有価証券やカード類の偽造防止手段としての用途が期待されている。   Such holograms can be classified into several types depending on the recording pattern of interference fringes, but typically can be classified into surface relief holograms and volume holograms. Here, the surface relief hologram is a hologram recorded by forming a fine uneven pattern on the surface of the hologram layer. On the other hand, the volume hologram is a hologram recorded by three-dimensionally drawing interference fringes generated by light interference as stripes having different refractive indexes in the thickness direction. Among these, since the volume hologram is a hologram image recorded by the difference in refractive index of the material, it has the advantage that it is difficult to duplicate compared to the relief hologram, so that securities and cards can be used. It is expected to be used as an anti-counterfeiting measure.

また、意匠性の付与や偽造防止手段等としてホログラムを用いる場合において、ホログラムを有価証券やカード等に付与する方法としては、例えば、スリット状のホログラムを編み込む方法や、ホログラムを外部から視認可能なように媒体中に埋め込む方法が知られているが、一般的にはホログラムを所定の位置に貼付する方法が用いられている。なかでも簡便な方法として、任意の基材上にホログラムが形成されたホログラム転写箔から、ホログラムを転写することによってホログラムを所定の位置に貼付する方法が広く用いられるに至っている。   Further, in the case of using a hologram as a design imparting or forgery prevention means, etc., as a method for imparting a hologram to securities, cards, etc., for example, a method of weaving a slit-shaped hologram or a hologram visible from the outside As described above, a method of embedding in a medium is known. Generally, a method of attaching a hologram at a predetermined position is used. Among them, as a simple method, a method of sticking a hologram at a predetermined position by transferring a hologram from a hologram transfer foil in which a hologram is formed on an arbitrary base material has been widely used.

ここで、上記ホログラム転写箔は、基材上にホログラムが記録されたホログラム層、および、熱接着性を有するヒートシール層とがこの順で積層された構成を有するものであり、上記ヒートシール層を介して被転写体上にホログラム層を転写させる機能を有するものである。このようなホログラム転写箔については、例えば、特許文献1、2に開示されている。   Here, the hologram transfer foil has a configuration in which a hologram layer in which a hologram is recorded on a base material and a heat seal layer having thermal adhesiveness are laminated in this order, and the heat seal layer The hologram layer has a function of transferring the hologram layer onto the transfer medium. Such a hologram transfer foil is disclosed in Patent Documents 1 and 2, for example.

ところで、従来、上記ホログラムは複製することが困難であったことから、偽造防止手段として各種用途に用いられてきたが、近年においてはホログラムを簡易的に複製する技術が普及し始めており、一般的なホログラムを用いるのみでは偽造防止手段としては不十分であることが指摘されている。このため、上記ホログラム転写箔についても、より偽造防止機能が高く、セキュリティ性に優れたホログラムを転写可能なものが求められるようになっている。   By the way, the hologram has been conventionally used for various purposes as an anti-counterfeiting means because it has been difficult to duplicate, but in recent years, a technique for simply duplicating a hologram has begun to spread. It has been pointed out that using a simple hologram is not sufficient as a means for preventing forgery. For this reason, the hologram transfer foil is also required to have a higher anti-counterfeit function and to transfer a hologram with excellent security.

特開2003−316239号公報JP 2003-316239 A 特開2005−3809号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-3809

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能な、体積ホログラム転写箔を提供することを主目的とするものである。   The present invention has been made in view of such a situation, and a main object of the present invention is to provide a volume hologram transfer foil capable of producing a volume hologram laminate excellent in forgery prevention function. is there.

上記課題を解決するために本発明は、基材と、上記基材上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、上記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有することを特徴とする、体積ホログラム転写箔を提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a base material, a volume hologram layer on which the volume hologram reproduced by ultraviolet rays is recorded, and a thermoplastic film formed on the volume hologram layer. A volume hologram transfer foil characterized by having a heat seal layer containing a resin.

本発明によれば、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムが紫外線によって再生されるものであることにより、室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下においては体積ホログラムが視認されることがないため、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム積層体を室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下で使用する限りは、その体積ホログラム層の存在自体を外部から容易に認識できないようにすることができる。このため、本発明の体積ホログラム転写箔によれば偽造防止手段として体積ホログラムが用いられていることを外部から容易に知りえない体積ホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能な体積ホログラム転写箔を得ることができる。
According to the present invention, the volume hologram recorded in the volume hologram layer is reproduced by ultraviolet rays, so that the volume hologram can be visually recognized under normal visible light conditions such as under an indoor fluorescent lamp. Therefore, as long as the volume hologram laminate is used under normal visible light conditions such as indoor fluorescent lamps using the volume hologram transfer foil of the present invention, the presence of the volume hologram layer can be easily made from the outside. It can be made unrecognizable. For this reason, according to the volume hologram transfer foil of the present invention, it is possible to produce a volume hologram laminate in which it is difficult to know from the outside that a volume hologram is used as a forgery prevention means.
For these reasons, according to the present invention, a volume hologram transfer foil capable of producing a volume hologram laminate excellent in the forgery prevention function can be obtained.

本発明においては、上記体積ホログラム層と、上記ヒートシール層との間に、紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有する蛍光発光層が形成されていることが好ましい。このような蛍光発光層が形成されていることにより、本発明の体積ホログラム転写箔を、より偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能なものにできるからである。
また、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムを再生する紫外線の波長と、上記蛍光材料の蛍光を発光させる紫外線の波長とを一致させることにより、上記体積ホログラムが記録された領域については、上記蛍光発光層から蛍光が発しないようにすることができるため、たとえば上記体積ホログラムをパターン状に記録することにより、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて意匠性に優れた体積ホログラム積層体を作製することも可能になるからである。
In the present invention, it is preferable that a fluorescent light-emitting layer containing a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays is formed between the volume hologram layer and the heat seal layer. By forming such a fluorescent light emitting layer, the volume hologram transfer foil of the present invention can be made capable of producing a volume hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function.
Further, by matching the wavelength of the ultraviolet light for reproducing the volume hologram recorded in the volume hologram layer with the wavelength of the ultraviolet light for emitting fluorescence of the fluorescent material, the region where the volume hologram is recorded is described above. Since it is possible to prevent fluorescence from being emitted from the fluorescent light-emitting layer, for example, by recording the volume hologram in a pattern, a volume hologram laminate excellent in design is produced using the volume hologram transfer foil of the present invention. It is also possible to do.

また、本発明においては上記基材と上記体積ホログラム層との間に、上記蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する、紫外線吸収層がパターン状に形成されていることが好ましい。これにより、上記紫外線吸収層が形成された領域については、上記蛍光材料から蛍光が発しないようにすることができるため、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて意匠性に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能になるからである。   In the present invention, an ultraviolet absorbing layer that absorbs ultraviolet rays capable of emitting fluorescence of the fluorescent material is preferably formed in a pattern between the base material and the volume hologram layer. . Thereby, since it is possible to prevent the fluorescent material from emitting fluorescence in the region where the ultraviolet absorbing layer is formed, the volume hologram laminate excellent in design using the volume hologram transfer foil of the present invention. It is because it becomes possible to produce.

さらに本発明においては、上記体積ホログラム層と上記基材との間に剥離性保護層が形成されていることが好ましい。上記剥離性保護層が形成されていることにより、上記基材と上記体積ホログラム層との密着性を調整することができる結果、本発明の体積ホログラム転写箔から体積ホログラム層を転写させて体積ホログラム積層体を作製する際に、体積ホログラム層の剥離性を向上させることができるからである。また、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム積層体を作製する際に、上記剥離性保護層が体積ホログラム層と共に転写されることになるため、転写された体積ホログラム層を剥離性保護層によって保護することができるからである。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the peelable protective layer is formed between the said volume hologram layer and the said base material. By forming the peelable protective layer, the adhesiveness between the substrate and the volume hologram layer can be adjusted. As a result, the volume hologram layer is transferred from the volume hologram transfer foil of the present invention. This is because the peelability of the volume hologram layer can be improved when producing the laminate. Further, when the volume hologram laminate is produced using the volume hologram transfer foil of the present invention, the peelable protective layer is transferred together with the volume hologram layer, so that the transferred volume hologram layer is peelable protected. This is because it can be protected by a layer.

本発明は、被転写体と、上記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、上記ヒートシール層上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、を有することを特徴とする、体積ホログラム積層体を提供する。   The present invention relates to a transferred body, a heat seal layer formed on the transferred body and containing a thermoplastic resin, and a volume hologram recorded on the heat seal layer and reproduced by ultraviolet rays. A volume hologram laminate, comprising: a hologram layer.

本発明によれば、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムが紫外線によって再生されるものであることにより、室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下においては体積ホログラムが視認されることがないため、本発明の体積ホログラム積層体を室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下で使用する限りは、その体積ホログラム層の存在自体を外部から容易に認識することができないようにすることができる。このため、本発明によれば偽造防止手段として体積ホログラムが用いられていることを外部から容易に知りえない体積ホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を得ることができる。
According to the present invention, the volume hologram recorded in the volume hologram layer is reproduced by ultraviolet rays, so that the volume hologram can be visually recognized under normal visible light conditions such as under an indoor fluorescent lamp. Therefore, as long as the volume hologram laminate of the present invention is used under normal visible light conditions such as indoor fluorescent lamps, the presence of the volume hologram layer cannot be easily recognized from the outside. can do. For this reason, according to the present invention, it is possible to produce a volume hologram laminate in which it is difficult to know from the outside that a volume hologram is used as a forgery preventing means.
Therefore, according to the present invention, a volume hologram laminate excellent in the forgery prevention function can be obtained.

本発明は、偽造防止機能の高い体積ホログラム積層体を作製することが可能な、体積ホログラム転写箔を提供することができるという効果を奏する。   The present invention has an effect of providing a volume hologram transfer foil capable of producing a volume hologram laminate having a high anti-counterfeit function.

本発明は、体積ホログラム転写箔および体積ホログラム積層体に関するものである。
以下、本発明の体積ホログラム転写箔および体積ホログラム積層体について順に説明する。
The present invention relates to a volume hologram transfer foil and a volume hologram laminate.
Hereinafter, the volume hologram transfer foil and the volume hologram laminate of the present invention will be described in order.

A.体積ホログラム転写箔
まず、本発明の体積ホログラム転写箔について説明する。本発明の体積ホログラム転写箔は、基材と、上記基材上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、上記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有することを特徴とするものである。
A. Volume hologram transfer foil First, the volume hologram transfer foil of the present invention will be described. The volume hologram transfer foil of the present invention comprises a base material, a volume hologram layer formed on the base material, on which a volume hologram reproduced by ultraviolet rays is recorded, and formed on the volume hologram layer. It has the heat seal layer to contain.

このような本発明の体積ホログラム転写箔について図を参照しながら説明する。図1は本発明の体積ホログラム転写箔の一例を示す概略断面図である。図1に例示するように、本発明の体積ホログラム転写箔10は、基材1と、上記基材1上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層2と、上記体積ホログラム層2上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層3とを有することを特徴とするものである。   Such a volume hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the volume hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 1, a volume hologram transfer foil 10 of the present invention includes a base material 1, a volume hologram layer 2 formed on the base material 1 and recorded with a volume hologram reproduced by ultraviolet rays, and the above It has a heat seal layer 3 formed on the volume hologram layer 2 and containing a thermoplastic resin.

本発明によれば、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムが紫外線によって再生されるものであることにより、室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下においては体積ホログラムが視認されることがないため、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム積層体を室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下で使用する限りは、その体積ホログラム層の存在自体を外部から容易に認識できないようにすることができる。このため、本発明の体積ホログラム転写箔によれば偽造防止手段として体積ホログラムが用いられていることを外部から容易に知りえない体積ホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能な体積ホログラム転写箔を得ることができる。
According to the present invention, the volume hologram recorded in the volume hologram layer is reproduced by ultraviolet rays, so that the volume hologram can be visually recognized under normal visible light conditions such as under an indoor fluorescent lamp. Therefore, as long as the volume hologram laminate is used under normal visible light conditions such as indoor fluorescent lamps using the volume hologram transfer foil of the present invention, the presence of the volume hologram layer can be easily made from the outside. It can be made unrecognizable. For this reason, according to the volume hologram transfer foil of the present invention, it is possible to produce a volume hologram laminate in which it is difficult to know from the outside that a volume hologram is used as a forgery prevention means.
For these reasons, according to the present invention, a volume hologram transfer foil capable of producing a volume hologram laminate excellent in the forgery prevention function can be obtained.

本発明の体積ホログラム転写箔は、少なくとも基材と、体積ホログラム層と、ヒートシール層とを有するものであり、必要に応じて他の任意の構成が用いられてもよいものである。
以下、本発明の体積ホログラム転写箔に用いられる各構成について順に説明する。
The volume hologram transfer foil of the present invention has at least a base material, a volume hologram layer, and a heat seal layer, and other arbitrary configurations may be used as necessary.
Hereafter, each structure used for the volume hologram transfer foil of this invention is demonstrated in order.

1.体積ホログラム層
最初に、本発明に用いられる体積ホログラム層について説明する。本発明に用いられる体積ホログラム層は、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録されたものであり、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム積層体を製造する際に、被転写体へ転写されるものである。
以下、このような体積ホログラム層について詳細に説明する。
1. Volume hologram layer First, the volume hologram layer used in the present invention will be described. The volume hologram layer used in the present invention is recorded with a volume hologram reproduced by ultraviolet rays. When the volume hologram laminate is manufactured using the volume hologram transfer foil of the present invention, the volume hologram layer is transferred to the transfer target. It is what is done.
Hereinafter, such a volume hologram layer will be described in detail.

(1)体積ホログラム
本発明に用いられる体積ホログラム層に記録された体積ホログラムは、紫外線によって再生することが可能なものである。ここで、体積ホログラムは光の干渉によって生じる干渉縞が、屈折率の異なる縞として厚み方向に三次元的に描画されることによって記録されるものであるため、体積ホログラムが紫外線によって再生することが可能であるとは、体積ホログラム層に記録される干渉縞の間隔が紫外線の波長領域に一致することを意味するものである。本発明における体積ホログラムが再生される波長としては、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて作製される体積ホログラム積層体の用途等に応じて適宜決定することができるものであるが、なかでも100nm〜400nmの範囲内であることが好ましく、200nm〜400nmの範囲内であることがより好ましい。
(1) Volume hologram The volume hologram recorded on the volume hologram layer used in the present invention can be reproduced by ultraviolet rays. Here, since the volume hologram is recorded by three-dimensionally drawing interference fringes generated by light interference in the thickness direction as fringes having different refractive indexes, the volume hologram can be reproduced by ultraviolet rays. Being possible means that the interval between the interference fringes recorded in the volume hologram layer matches the wavelength region of ultraviolet rays. The wavelength at which the volume hologram in the present invention is reproduced can be appropriately determined according to the use of the volume hologram laminate produced using the volume hologram transfer foil of the present invention, and in particular, 100 nm. It is preferably in the range of ˜400 nm, and more preferably in the range of 200 nm to 400 nm.

なお、本発明の体積ホログラム転写箔に後述する蛍光発光層が用いられる場合、本発明における体積ホログラムが再生される波長は、当該蛍光発光層に照射されることによって蛍光を発光させる紫外線の波長と、同一であってもよく、または、異なっていてもよい。これらの波長が同一である場合は、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて作製される体積ホログラム積層体において、上記体積ホログラムが記録された領域については、上記蛍光発光層から蛍光が発しないようにすることができるため、たとえば上記体積ホログラムをパターン状に記録することにより、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて意匠性に優れた体積ホログラム積層体を作製することも可能になるという利点を有する。   In addition, when the fluorescent light emitting layer described later is used for the volume hologram transfer foil of the present invention, the wavelength at which the volume hologram in the present invention is reproduced is the wavelength of ultraviolet light that emits fluorescence when irradiated to the fluorescent light emitting layer. May be the same or different. In the case where these wavelengths are the same, in the volume hologram laminate manufactured using the volume hologram transfer foil of the present invention, in the area where the volume hologram is recorded, the fluorescence emission layer does not emit fluorescence. Therefore, for example, by recording the volume hologram in a pattern, it is possible to produce a volume hologram laminate excellent in design using the volume hologram transfer foil of the present invention. Have.

(2)構成材料
本発明に用いられる体積ホログラム層を構成する材料としては、紫外線によって再生可能な体積ホログラムを記録することができるものであれば特に限定されるものではなく、一般的に体積ホログラムに用いられる材料を任意に用いることができる。このような材料としては、例えば、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等の公知の体積ホログラム記録材料が挙げることできるが、なかでも本発明においては、(i)バインダー樹脂、光重合可能な化合物、および光重合開始剤を含有する第1の感光材料、または、(ii)カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系および光カチオン重合開始剤系を含有するからなる第2の感光材料を好適に用いることができる。
以下、このような第1の感光材料および第2の感光材料について順に説明する。
(2) Constituent material The material constituting the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it can record a volume hologram that can be reproduced by ultraviolet rays. The material used for the can be arbitrarily used. Examples of such a material include known volume hologram recording materials such as silver salt materials, dichromated gelatin emulsions, photopolymerizable resins, and photocrosslinkable resins. i) a first photosensitive material containing a binder resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator, or (ii) a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and a photo cationic polymerization. A second photosensitive material comprising an initiator system can be suitably used.
Hereinafter, the first photosensitive material and the second photosensitive material will be described in order.

(i)第1の感光材料
まず、上記第1の感光材料について説明する。上述したように第1の感光材料はバインダー樹脂、光重合可能な化合物、および光重合開始剤を含有するものである。
(I) First photosensitive material First, the first photosensitive material will be described. As described above, the first photosensitive material contains a binder resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.

(バインダー樹脂)
上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、またはその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニルまたはその加水分解物、アクリル酸、アクリル酸エステル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも1つを重合成分とする共重合体、またはそれらの混合物や、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物であるポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物等を挙げることができる。ここで、体積ホログラム層を形成する際には、記録された体積ホログラムを安定化するために、加熱してモノマーを移動させる工程が実施される場合がある。このため、本発明に用いられるバインダー樹脂はガラス転移温度が比較的低く、モノマー移動が容易に移動できるものであることが好ましい。
(Binder resin)
Examples of the binder resin include at least one copolymerizable monomer group such as poly (meth) acrylic acid ester or a partially hydrolyzed product thereof, polyvinyl acetate or a hydrolyzed product thereof, acrylic acid, and an acrylic acid ester. As a polymerization component, or a mixture thereof, polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene, polyvinyl acetal which is a partial acetalization product of polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Or a mixture thereof. Here, when the volume hologram layer is formed, a step of moving the monomer by heating may be performed in order to stabilize the recorded volume hologram. For this reason, it is preferable that the binder resin used in the present invention has a relatively low glass transition temperature and can easily move the monomer.

(光重合可能な化合物)
上記光重合可能な化合物としては、後述するような1分子中に少なくとも1個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよびそれらの混合物を用いることができる。具体例としては、不飽和カルボン酸およびその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド化合物等を挙げることができる。
(Photopolymerizable compound)
As the photopolymerizable compound, there can be used photopolymerization having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule, photocrosslinkable monomer, oligomer, prepolymer and a mixture thereof as described later. . Specific examples include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, amide compounds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds, and the like.

ここで、上記不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等を挙げることができる。また上記脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート等を挙げることができる。   Here, specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and the like. Specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include, for example, acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3-butanediol diacrylate. , Tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, and the like.

上記メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等を挙げることができる。また、上記イタコン酸エステルとしてはエチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、1,3−ブタンジオールジイタコネート等を挙げることができる。また、上記クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネート等を挙げることができる。さらに上記イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等を挙げることができる。さらにまた、上記マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリスリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエート等を挙げることができる。   Examples of the methacrylic acid ester include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolethane trimethacrylate. Examples of the itaconic acid ester include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, and 1,3-butanediol diitaconate. Examples of the crotonic acid ester include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetracrotonate. Furthermore, examples of the isocrotonic acid ester include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Furthermore, examples of the maleic ester include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate.

上記ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
また、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等を挙げることができる。
Examples of the halogenated unsaturated carboxylic acid include 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, and the like. Can be mentioned.
Specific examples of the amide monomer of the unsaturated carboxylic acid and the aliphatic polyvalent amine compound include methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,6-hexamethylene bisacrylamide, 1,6-hexamethylene bis. And methacrylamide.

(光重合開始剤)
本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えば、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3´,4,4´−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、N−フェニルグリシン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、3−フェニル−5−イソオキサゾロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等を挙げることができる。なかでも本発明に用いられる光重合開始剤は、記録された体積ホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されるものが好ましい。例えば有機過酸化物系にあっては紫外線照射することにより容易に分解されるので好ましい。
(Photopolymerization initiator)
Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, Examples thereof include N-phenylglycine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, and imidazole dimers. Among them, the photopolymerization initiator used in the present invention is preferably one that is decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilizing the recorded volume hologram. For example, organic peroxides are preferable because they are easily decomposed by irradiation with ultraviolet rays.

(ii)第2の感光材料
次に、本発明に用いられる第2の感光材料について説明する。上述したように第2の感光材料は、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系、および、カチオン重合開始剤系を含有するものである。
(Ii) Second Photosensitive Material Next, the second photosensitive material used in the present invention will be described. As described above, the second photosensitive material contains a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and a cationic polymerization initiator system.

ここで、このような第2感光材料が用いられる場合、体積ホログラム層に体積ホログラムを記録する方法としては、光ラジカル重合開始剤系が感光するレーザー光等の光を照射し、次いで、光カチオン重合開始剤系が感光する上記レーザー光とは別の波長の光を照射する方法が用いられることになる。   Here, when such a second photosensitive material is used, a method for recording a volume hologram on the volume hologram layer is to irradiate light such as laser light that is photosensitized by a photo radical polymerization initiator system, and then to photo cation. A method of irradiating light having a wavelength different from that of the laser light that the polymerization initiator system is sensitive to will be used.

(カチオン重合性化合物)
上記カチオン重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物の重合が比較的低粘度の組成物中で行われることが好ましいという点から、室温で液状のものが好適に用いられる。このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、ジグリセロールジエーテル、ペンタエリスリトールポリジグリシジルエーテル、1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル)シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
(Cationically polymerizable compound)
As the cationic polymerizable compound, a liquid compound at room temperature is preferably used because it is preferable that the polymerization of the radical polymerizable compound is performed in a composition having a relatively low viscosity. Examples of such cationically polymerizable compounds include diglycerol diether, pentaerythritol polydiglycidyl ether, 1,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) cyclohexane, sorbitol polyglycidyl ether, 1,6- Examples thereof include hexanediol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and phenyl glycidyl ether.

(ラジカル重合性化合物)
上記ラジカル重合性化合物としては、分子中に少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。また、本発明に用いられるラジカル重合性化合物の平均屈折率は、上記カチオン重合性化合物の平均屈折率より大きいことが好ましく、なかでも0.02以上大きいことが好ましい。これは、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物との屈折率の差によって、体積ホログラムが形成されることによるものである。したがって、平均屈折率の差が上記値以下である場合には、屈折率変調が不十分となるからである。本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、2−ブロモスチレン、フェニルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、2,3−ナフタレンジカルボン酸(アクリロキシエチル)モノエステル、メチルフェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、β−アクリロキシエチルハイドロゲンフタレート等を挙げることができる。
(Radically polymerizable compound)
As the radical polymerizable compound, those having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule are preferable. The average refractive index of the radical polymerizable compound used in the present invention is preferably larger than the average refractive index of the cationic polymerizable compound, and more preferably 0.02 or more. This is because a volume hologram is formed by the difference in refractive index between the radical polymerizable compound and the cationic polymerizable compound. Therefore, when the average refractive index difference is not more than the above value, the refractive index modulation becomes insufficient. Examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include acrylamide, methacrylamide, styrene, 2-bromostyrene, phenyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid (acryloxyethyl) monoester, Examples thereof include methylphenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, and β-acryloxyethyl hydrogen phthalate.

(光ラジカル重合開始剤系)
本発明に用いられる光ラジカル重合開始剤系としては、体積ホログラムを記録する際に、第1露光によって活性ラジカルを生成し、該活性ラジカルがラジカル重合性化合物を重合させることができるものであれば特に限定されるものではない。
(Photo radical polymerization initiator system)
As the radical photopolymerization initiator system used in the present invention, any active radical can be generated by the first exposure when the volume hologram is recorded, and the active radical can polymerize the radical polymerizable compound. It is not particularly limited.

(光カチオン重合開始剤系)
本発明に用いられる光カチオン重合開始剤系としは、体積ホログラムが記録される際の第1露光に対しては低感光性で、第1露光と異なる波長の光を照射する後露光に感光してブレンステッド酸あるいはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させるような開始剤系であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては第1露光の間はカチオン重合性化合物を重合させないものが用いられることが特に好ましい。
(Photocationic polymerization initiator system)
The cationic photopolymerization initiator system used in the present invention has low photosensitivity for the first exposure when a volume hologram is recorded, and is sensitive to post-exposure by irradiating light having a wavelength different from that of the first exposure. The initiator system is not particularly limited as long as it generates a Bronsted acid or a Lewis acid and polymerizes a cationically polymerizable compound. In particular, in the present invention, it is particularly preferable to use a compound that does not polymerize the cationic polymerizable compound during the first exposure.

(その他)
第2の感光材料には、必要に応じてバインダー樹脂、熱重合防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、着色料等を併用してもよい。バインダー樹脂は、ホログラム形成前の組成物の成膜性、膜厚の均一性を改善する場合や、レーザー光等の光の照射による重合で形成された干渉縞を後露光までの間、安定に存在させるために使用される。バインダー樹脂は、カチオン重合性化合物やラジカル重合性化合物と相溶性のよいものであればよく、例えば塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。バインダー樹脂は、その側鎖又は主鎖にカチオン重合性基等の反応性を有していてもよい。
(Other)
In the second photosensitive material, a binder resin, a thermal polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a plasticizer, a colorant, and the like may be used in combination as necessary. The binder resin is used to improve the film formability and film thickness uniformity of the composition before hologram formation, and to stabilize interference fringes formed by polymerization by irradiation with light such as laser light until post-exposure. Used to make it exist. The binder resin only needs to be compatible with the cationic polymerizable compound or the radical polymerizable compound. For example, a copolymer of chlorinated polyethylene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates. And a copolymer of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, and the like. The binder resin may have reactivity such as a cation polymerizable group in its side chain or main chain.

(屈折率の測定方法)
ここで、上記カチオン重合性化合物に光カチオン重合開始剤を加えることによって得られる樹脂の屈折率は次のようにして測定することができる。すなわち、表面離型処理PETフィルム(例えば、商品名「SP−PET」50μm、トーセロ(株)製)へ上記カチオン重合性化合物に光カチオン重合開始剤を加えることによって得られる樹脂を、アプリケータを用いて20μm程度塗工し、熱乾燥させた後、紫外線照射をして硬化させる。次に、カチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤/表面離型処理PETフィルムの層から表面離型処理PETフィルムを剥離して、カチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤の単層を作製する。上記のように作製したカチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤の単層を、屈折率測定装置(アタゴ社製、多波長アッベ屈折計DR-M4)を用い、屈折率補償液としてモノブロモナフタレンを使用して、測定波長589nmにおける屈折率を測定する。
なお、ラジカル重合性化合物に光ラジカル重合開始剤を加えることによって得られる樹脂についても、上記と同様の方法により屈折率を測定することができる。
(Measurement method of refractive index)
Here, the refractive index of the resin obtained by adding a photocationic polymerization initiator to the cationic polymerizable compound can be measured as follows. That is, a resin obtained by adding a photocationic polymerization initiator to the above cationic polymerizable compound to a surface release-treated PET film (for example, trade name “SP-PET” 50 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd.) The coating is applied to a thickness of about 20 μm, thermally dried, and then cured by irradiation with ultraviolet rays. Next, the surface release treated PET film is peeled from the layer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator / surface release treatment PET film to produce a single layer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator. . Monobromonaphthalene as a refractive index compensation solution using a monolayer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator prepared as described above, using a refractive index measuring device (manufactured by Atago Co., Ltd., multiwavelength Abbe refractometer DR-M4). Is used to measure the refractive index at a measurement wavelength of 589 nm.
In addition, also about resin obtained by adding radical photopolymerization initiator to a radically polymerizable compound, a refractive index can be measured by the method similar to the above.

(3)その他
本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、所定の体積ホログラムを記録することができる範囲内であれば特に限定されるものではなく、上述した構成材料の種類に応じて適宜調整することができる。なかでも本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、特に3μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。
(3) Others The thickness of the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a predetermined volume hologram can be recorded, and is appropriately adjusted according to the type of the constituent material described above. can do. In particular, the thickness of the volume hologram layer used in the present invention is preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and particularly preferably in the range of 3 μm to 25 μm.

2.ヒートシール層
次に本発明に用いられるヒートシール層について説明する。本発明に用いられるヒートシール層は熱可塑性樹脂を含有するものであり、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム積層体を製造する際に、体積ホログラム層と被転写体とを接着させる機能を有するものである。
以下、本発明に用いられるヒートシール層について詳細に説明する。
2. Next, the heat seal layer used in the present invention will be described. The heat seal layer used in the present invention contains a thermoplastic resin, and when the volume hologram laminate is manufactured using the volume hologram transfer foil of the present invention, the volume hologram layer and the transfer target are bonded. It has a function.
Hereinafter, the heat seal layer used in the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、本発明の体積ホログラム転写箔から体積ホログラム層が転写される被転写体の種類に応じて、体積ホログラム層と被転写体とを接着できるものであれば特に限定されるものではない。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、マレイン酸変性塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル系樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン・アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEPS)等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの熱可塑性樹脂であっても好適に用いることができる。   The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it can adhere the volume hologram layer and the transferred object depending on the type of the transferred object to which the volume hologram layer is transferred from the volume hologram transfer foil of the present invention. It is not particularly limited. Examples of such thermoplastic resins include maleic acid-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyamide resins, polyester resins, polyethylene resins, ethylene -Isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyvinyl acetate and its copolymer resin, ionomer resin, acid-modified polyolefin resin, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resin, acrylic ester resin, ethylene・ (Meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic ester copolymer, polymethyl methacrylate resin, cellulose resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, Nord resin, vinyl resin, maleic resin, alkyd resin, polyethylene oxide resin, urea resin, melamine resin, melamine alkyd resin, silicone resin, rubber resin, styrene butadiene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene Examples thereof include a block copolymer (SIS), a styrene ethylene butylene styrene block copolymer (SEBS), and a styrene ethylene propylene styrene block copolymer (SEPS). In the present invention, any of these thermoplastic resins can be suitably used.

なお、本発明に用いられる熱可塑性樹脂は1種類のみであってもよく、あるいは、2種類以上であってもよい。   In addition, the thermoplastic resin used for this invention may be only 1 type, or 2 or more types may be sufficient as it.

本発明に用いられるヒートシール層には、上記熱可塑性樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。本発明に用いられる添加剤としては、例えば、分散剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤等を挙げることができる。   The heat seal layer used in the present invention may contain other additives in addition to the thermoplastic resin. Examples of the additive used in the present invention include a dispersant, a filler, a plasticizer, and an antistatic agent.

本発明に用いられるヒートシール層の厚みは特に限定されるものではなく、体積ホログラム層箔の種類や、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて体積ホログラム層が転写される被転写体の種類等によって適宜選択されるものであるが、通常、0.3μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、なかでも0.5μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。厚みが上記範囲よりも薄いと被転写体との接着性が不十分になってしまう可能性があるからである。また上記範囲よりも厚いと、本発明の体積ホログラム転写箔から体積ホログラム層を転写する際に、ヒートシール層を加熱する温度が高くなりすぎてしまい、基材等に損傷が生じてしまう可能性があるからである。   The thickness of the heat seal layer used in the present invention is not particularly limited, and the type of volume hologram layer foil, the type of transfer target to which the volume hologram layer is transferred using the volume hologram transfer foil of the present invention, etc. However, it is usually preferably in the range of 0.3 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 0.5 μm to 25 μm. This is because if the thickness is less than the above range, the adhesiveness to the transferred object may be insufficient. If it is thicker than the above range, the temperature for heating the heat seal layer becomes too high when transferring the volume hologram layer from the volume hologram transfer foil of the present invention, which may cause damage to the substrate and the like. Because there is.

3.基材
次に、本発明に用いられる基材について説明する。本発明に用いられる基材は、上述した体積ホログラム層およびヒートシール層を支持する機能を有するものである。
3. Next, the substrate used in the present invention will be described. The base material used in the present invention has a function of supporting the volume hologram layer and the heat seal layer described above.

本発明に用いられる基材としては、上記体積ホログラム層およびヒートシール層を支持できるものであれば特に限定されるものではない。このような基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフッ化エチレン系フィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の樹脂フィルム等を挙げることができる。   The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it can support the volume hologram layer and the heat seal layer. Specific examples of such a substrate include, for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl fluoride film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, and polyvinyl. Alcohol film, polymethyl methacrylate film, polyethersulfone film, polyetheretherketone film, polyamide film, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer film, polyester film such as polyethylene terephthalate film, resin film such as polyimide film, etc. Can be mentioned.

また、本発明に用いられる基材の厚みは、本発明によって製造される体積ホログラム積層体の用途や種類等に応じて適宜選択されるものであるが、通常2μm〜200μm、好ましくは10μm〜50μmの範囲内とされる。   The thickness of the substrate used in the present invention is appropriately selected according to the use and type of the volume hologram laminate produced by the present invention, but is usually 2 μm to 200 μm, preferably 10 μm to 50 μm. Within the range of

4.任意の構成
本発明の体積ホログラム転写箔は少なくとも上記基材、体積ホログラム層、および、ヒートシール層を有するものであるが、必要に応じてこれら以外の他の任意の構成を用いることができる。本発明に用いられる任意の構成は特に限定されるものではなく、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて製造する体積ホログラム積層体の用途等に応じて適宜選択して用いることができる。なかでも本発明に好適に用いられる任意の構成としては、上記ヒートシール層と上記体積ホログラム層との間に形成され、紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有する蛍光発光層、上記基材と上記体積ホログラム層との間に形成される剥離性保護層等を挙げることができる。また、上記蛍光発光層が用いられる場合には、上記他の構成としてさらに上記基材と上記体積ホログラム層との間にパターン状に形成され、上記蛍光発光層に含まれる蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する、紫外線吸収層を挙げることができる。
以下、これらの各構成について順に説明する。
4). Arbitrary Configuration The volume hologram transfer foil of the present invention has at least the above-mentioned substrate, volume hologram layer, and heat seal layer, but any other configuration other than these can be used as necessary. The arbitrary structure used for this invention is not specifically limited, According to the use etc. of the volume hologram laminated body manufactured using the volume hologram transfer foil of this invention, it can select suitably and can be used. Among them, as an arbitrary configuration suitably used in the present invention, a fluorescent light-emitting layer that is formed between the heat seal layer and the volume hologram layer and contains a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays, Examples include a peelable protective layer formed between the substrate and the volume hologram layer. In addition, when the fluorescent light emitting layer is used, it is further formed as a pattern between the base material and the volume hologram layer as another configuration, and emits fluorescence of the fluorescent material contained in the fluorescent light emitting layer. And an ultraviolet absorbing layer that absorbs ultraviolet rays that can be absorbed.
Hereinafter, each of these components will be described in order.

(1)剥離性保護層
まず、上記剥離性保護層について説明する。上記剥離性保護層は、上記基材と上記体積ホログラム層との間に形成されるものである。
(1) Peelable protective layer First, the peelable protective layer will be described. The peelable protective layer is formed between the base material and the volume hologram layer.

本発明の体積ホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図2は本発明の体積ホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図2に例示するように、本発明の体積ホログラム転写箔10’には、基材1と、体積ホログラム層2との間に剥離性保護層4が形成されていてもよい。   The case where a peelable protective layer is used for the volume hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example in which a peelable protective layer is used in the volume hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 2, a peelable protective layer 4 may be formed between the substrate 1 and the volume hologram layer 2 in the volume hologram transfer foil 10 ′ of the present invention.

本発明の体積ホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられることにより、次の2つの点において有利な効果が得られる。
まず第1に、上記剥離性保護層が用いられることにより、基材と体積ホログラム層との接着力を任意の範囲に調整することができるため、本発明の体積ホログラム転写箔から体積ホログラム層を転写させる際に、体積ホログラム層の基材からの剥離性を向上させることができる。
第2に、上記剥離性保護層が用いられることにより、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて被転写体に体積ホログラム層を転写した際に、体積ホログラム層の表面を剥離性保護層によって覆うことができるため、転写された体積ホログラム層を剥離性保護層によって保護することができる。
By using the peelable protective layer for the volume hologram transfer foil of the present invention, advantageous effects are obtained in the following two points.
First, since the peelable protective layer is used, the adhesive force between the substrate and the volume hologram layer can be adjusted to an arbitrary range. Therefore, the volume hologram layer is removed from the volume hologram transfer foil of the present invention. When transferring, the peelability of the volume hologram layer from the substrate can be improved.
Second, by using the peelable protective layer, the surface of the volume hologram layer is covered with the peelable protective layer when the volume hologram layer is transferred to the transfer object using the volume hologram transfer foil of the present invention. Therefore, the transferred volume hologram layer can be protected by the peelable protective layer.

本発明に用いられる剥離性保護層に用いられる材料としては、例えばポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系およびメタアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等の1種または2種以上混合したもの等を挙げることができる。   Examples of the material used for the peelable protective layer used in the present invention include acrylic and methacrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, silicone resin, chlorinated rubber, casein, Examples include various surfactants, metal oxides, or a mixture of two or more.

(2)蛍光発光層
次に、本発明に用いられる蛍光発光層について説明する。本発明に用いられる蛍光発光層は、上記体積ホログラム層と上記ヒートシール層との間に形成され、紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有するものである。
(2) Fluorescent Light-Emitting Layer Next, the fluorescent light-emitting layer used in the present invention will be described. The fluorescent light emitting layer used in the present invention is formed between the volume hologram layer and the heat seal layer, and contains a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays.

本発明の体積ホログラム転写箔に蛍光発光層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図3は本発明の体積ホログラム転写箔に蛍光発光層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図3に例示するように、本発明の体積ホログラム転写箔10’’は、体積ホログラム層2とヒートシール層3との間に紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有する蛍光発光層5が形成されていてもよい。   The case where a fluorescent light emitting layer is used for the volume hologram transfer foil of this invention is demonstrated, referring a figure. FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example in which a fluorescent light emitting layer is used in the volume hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 3, the volume hologram transfer foil 10 ″ of the present invention has a fluorescent emission containing a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays between the volume hologram layer 2 and the heat seal layer 3. The layer 5 may be formed.

このような蛍光発光層が形成されていることにより、本発明の体積ホログラム転写箔を、より偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を作製することが可能なものにできる。また、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムを再生する紫外線と、上記蛍光材料の蛍光を発光させる紫外線の波長を一致させることにより、上記体積ホログラムが記録された領域については、上記蛍光発光層から蛍光が発しないようにすることができるため、たとえば上記体積ホログラムをパターン状に記録することにより、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて意匠性に優れた体積ホログラム積層体を作製することも可能になる。   By forming such a fluorescent light emitting layer, the volume hologram transfer foil of the present invention can be made capable of producing a volume hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function. In addition, the region where the volume hologram is recorded by matching the wavelength of the ultraviolet light for reproducing the volume hologram recorded in the volume hologram layer with the wavelength of the ultraviolet light for emitting fluorescence of the fluorescent material. Therefore, for example, by recording the volume hologram in a pattern, it is also possible to produce a volume hologram laminate excellent in design using the volume hologram transfer foil of the present invention. It becomes possible.

本発明に用いられる蛍光発光層は、紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有するものであるが、本発明に用いられる蛍光材料としては、所網の波長範囲の紫外線を吸収することにより蛍光を発光することができるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられる蛍光材料は、蛍光を発光する紫外線の波長が100nm〜400nmの範囲内であることが好ましく、200nm〜400nmの範囲内であることがより好ましい。   The fluorescent light emitting layer used in the present invention contains a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays. The fluorescent material used in the present invention absorbs ultraviolet rays in the wavelength range of the network. If it can emit fluorescence by this, it will not specifically limit. Especially, as for the fluorescent material used for this invention, it is preferable that the wavelength of the ultraviolet-ray which light-emits fluorescence exists in the range of 100 nm-400 nm, and it is more preferable that it exists in the range of 200 nm-400 nm.

本発明に用いられる蛍光材料は少なくとも1種類が用いられるものであるが、本発明においては発光する蛍光の波長が異なる複数の蛍光材料が用いられることが好ましく、特に赤、緑、青の各色を発色する蛍光材料が用いられることが好ましい。これにより本発明に用いられる蛍光発光層を蛍光でフルカラーの画像を形成する可能なものにできるからである。   At least one type of fluorescent material used in the present invention is used, but in the present invention, it is preferable to use a plurality of fluorescent materials having different wavelengths of emitted fluorescence, and in particular each color of red, green, and blue is used. It is preferable to use a fluorescent material that develops color. This is because the fluorescent light-emitting layer used in the present invention can be made capable of forming a full-color image with fluorescence.

本発明に用いられる蛍光材料としては、本発明に用いられる蛍光材料としては、例えば、有機蛍光色素および無機蛍光色素を挙げることができる。
上記有機蛍光色素としては、例えば、有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、EB−501(三井化学(株)製、発光色:青色)、EG−302(三井化学(株)製、発光色:黄緑色)、EG−307(三井化学(株)製、発光色:緑色)、ER−120(三井化学(株)製、発光色:赤色)、ER−122(三井化学(株)製、発光色:赤色)、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスOB(チバスペシャリティケミカルズ社製、発光色:青色)、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート(シンロイヒ(株)、赤橙色)等を挙げることができる。
また、上記無機蛍光色素としては、無機蛍光色素としては、Ca、Ba、Mg、Sr、などの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩のなどの結晶を主成分とし、Eu、Mn、Pb、Fe、Mn、Zn、Ag、Cuなどの金属元素または希土類元素をドープ剤として添加した顔料を用いることができる。具体的には可視光下では無色から白色のG−300シリーズ(SrAl:Eu,Dy 根本特殊化学製 発光色:緑)やV−300シリーズ(CaAl4:Eu,Nd 根本特殊化学製 発光色:紫)等を挙げることができる。
Examples of the fluorescent material used in the present invention include organic fluorescent dyes and inorganic fluorescent dyes as fluorescent materials used in the present invention.
Examples of the organic fluorescent dye include, for example, diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, derivatives such as triazole, carbazole, pyridine, naphthalic acid, imidazolone, dyes such as fluorescein and eosin, anthracene, etc. And a compound having a benzene ring. Specifically, as visible and colorless fluorescent dyes, EB-501 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: blue), EG-302 (Mitsui Chemicals, emission color: yellow green), EG -307 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: green), ER-120 (Mitsui Chemicals, emission color: red), ER-122 (Mitsui Chemicals, emission color: red), Ubitex OB (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., emission color: blue), europium-thenoyl trifluoroacetone chelate (Sinloihi Co., Ltd., red-orange) and the like, which are called optical brighteners, can be mentioned.
As the inorganic fluorescent dye, the inorganic fluorescent dye is mainly composed of crystals such as oxides such as Ca, Ba, Mg, and Sr, sulfides, silicates, phosphates, and tungstates. , Eu, Mn, Pb, Fe, Mn, Zn, Ag, Cu, or other metal elements or rare earth elements added as a dopant can be used. Specifically, under the visible light, colorless to white G-300 series (SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, manufactured by Nemoto Special Chemical, luminescent color: green) and V-300 series (CaAl 2 O 4 : Eu, Nd, root special) Chemical emission color: purple).

また、本発明に用いられる蛍光材料としては、たとえば、チオフェン系蛍光色素、β−キノフタロン系蛍光色素、クマリン系蛍光色素、ビススチリルベンゼン系蛍光色素、オキサゾール系蛍光色素、およびユーロピウム錯体系蛍光色素等を挙げることができる。これらの蛍光色素の具体例としては、例えば特開2004−122690号公報に記載されたものを例示することができる。   Examples of the fluorescent material used in the present invention include thiophene fluorescent dyes, β-quinophthalone fluorescent dyes, coumarin fluorescent dyes, bisstyrylbenzene fluorescent dyes, oxazole fluorescent dyes, and europium complex fluorescent dyes. Can be mentioned. Specific examples of these fluorescent dyes include those described in JP-A No. 2004-122690.

なお、本発明に用いられる蛍光発光層には上記蛍光材料以外に、通常、バインダー樹脂が含まれることが好ましい。本発明に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。本発明においてはこれらのいずれの樹脂であっても好適に用いることができる。   In addition, it is preferable that the fluorescent light emitting layer used in the present invention usually contains a binder resin in addition to the fluorescent material. Examples of the binder resin used in the present invention include cellulose resins such as ethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate; vinyls such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl pyrrolidone. Examples thereof include acrylic resins, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and mixtures of these resins. In the present invention, any of these resins can be suitably used.

(3)紫外線吸収層
次に、本発明に用いられる紫外線吸収層について説明する。本発明に用いられる紫外線吸収層は、上記蛍光発光層が用いられる際に併用されるものであり、上記蛍光発光層に含まれる蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収するものである。
(3) Ultraviolet absorbing layer Next, the ultraviolet absorbing layer used in the present invention will be described. The ultraviolet absorbing layer used in the present invention is used in combination when the fluorescent light emitting layer is used, and absorbs ultraviolet light capable of emitting fluorescence of the fluorescent material contained in the fluorescent light emitting layer. is there.

本発明の体積ホログラム転写箔に、このような紫外線吸収層が形成されている場合について図を参照しながら説明する。図4は本発明の体積ホログラム転写箔に紫外線吸収層が形成されている場合の一例を示す概略図である。図4に例示するように本発明の体積ホログラム転写箔10’’’に、蛍光発光層5が用いられている場合においては、基材1と体積ホログラム層2との間にパターン状に形成され、上記蛍光発光層5に含まれる蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する紫外線吸収層6が用いられていることが好ましい。   A case where such an ultraviolet absorbing layer is formed on the volume hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic view showing an example in which an ultraviolet absorbing layer is formed on the volume hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 4, when the fluorescent light emitting layer 5 is used for the volume hologram transfer foil 10 ′ ″ of the present invention, it is formed in a pattern between the substrate 1 and the volume hologram layer 2. It is preferable that an ultraviolet absorbing layer 6 that absorbs ultraviolet rays capable of emitting fluorescence of the fluorescent material contained in the fluorescent light emitting layer 5 is used.

このような紫外線吸収層が用いられていることにより、当該紫外線吸収層が形成された領域については、上記蛍光発光層から蛍光が発しないようにすることができるため、本発明の体積ホログラム転写箔を用いて意匠性に優れた体積ホログラム積層体を作製することも可能になる。   By using such an ultraviolet absorbing layer, it is possible to prevent fluorescence from being emitted from the fluorescent light emitting layer in the region where the ultraviolet absorbing layer is formed. It is also possible to produce a volume hologram laminate excellent in design by using.

ここで、本発明の体積ホログラム転写箔に上述した剥離性保護層が用いられている場合、上記紫外線吸収層は上記剥離性保護層と上記体積ホログラム層との間に形成されることになる。   Here, when the peelable protective layer described above is used in the volume hologram transfer foil of the present invention, the ultraviolet absorbing layer is formed between the peelable protective layer and the volume hologram layer.

本発明に用いられる紫外線吸収層に用いられる材料としては、上記蛍光発光層に含まれる蛍光材料の種類に応じて、当該蛍光材料が蛍光を発光する際に吸収する紫外線の波長と、同一波長の紫外線を吸収することができる紫外線吸収材料であれば特に限定されるものではない。このような紫外線吸収材料としては、例えば、有機系紫外線吸収剤、反応性紫外線吸収剤、および無機系紫外線吸収剤を挙げることができる。   As a material used for the ultraviolet absorbing layer used in the present invention, depending on the type of fluorescent material contained in the fluorescent light emitting layer, the wavelength of the ultraviolet light absorbed when the fluorescent material emits fluorescence is the same wavelength. There is no particular limitation as long as it is an ultraviolet absorbing material that can absorb ultraviolet rays. Examples of such UV absorbing materials include organic UV absorbers, reactive UV absorbers, and inorganic UV absorbers.

上記有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、べンゾフェノン系、べンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系、フェニルトリアジン系、シュウ酸アニリド系、マロン酸エステル系等の紫外線吸収剤が挙げられる。   Examples of the organic ultraviolet absorber include salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, phenyl triazines, oxalic anilides, malonic esters, etc. An ultraviolet absorber is mentioned.

上記反応性紫外線吸収剤としては、上記有機系紫外線吸収剤に、たとえばビニル基やアクリロイル基、メタクロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを樹脂バインダーに反応固定して使用する。反応固定する方法として従来公知のモノマー、オリゴマー、または反応性重合体の樹脂成分と上記のような付加重合性二重結合を有する反応性紫外線吸収剤とをラジカル重合することにより共重合体とすることができる。また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エボキシ基、イソシアネート基を有する場合には、上記の反応性基と反応性を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。   Examples of the reactive ultraviolet absorber include the above organic ultraviolet absorbers, for example, an addition polymerizable double bond such as a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and an isocyanate. A group into which a group or the like has been introduced is reacted and fixed to a resin binder. As a method for reaction fixation, a copolymer is obtained by radical polymerization of a resin component of a conventionally known monomer, oligomer, or reactive polymer and a reactive ultraviolet absorber having an addition polymerizable double bond as described above. be able to. When the reactive ultraviolet absorber has a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an ethoxy group, or an isocyanate group, a thermoplastic resin having reactivity with the above reactive group is used, and a catalyst is used as necessary. The reactive ultraviolet absorber can be reactively fixed to the thermoplastic resin by heat or the like.

また、上記無機系紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄の微粒子が挙げられ、適時バインダーに分散して使用することができる。   Examples of the inorganic ultraviolet absorber include fine particles of zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and iron oxide, which can be used by being dispersed in a binder in a timely manner.

(4)その他
上記以外に、本発明に用いられる任意の構成としては、例えば、体積ホログラム層とヒートシール層との接着性、あるいは、体積ホログラム層と、上記剥離性保護層との接着性を向上させるために用いられるプライマー層を挙げることができる。このようなプライマー層としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニルあるいはアクリル酸等との共重合体、エポキシ樹脂等が用いられたものを挙げることができる。
(4) Others In addition to the above, as an optional configuration used in the present invention, for example, the adhesiveness between the volume hologram layer and the heat seal layer, or the adhesiveness between the volume hologram layer and the peelable protective layer is used. The primer layer used in order to improve can be mentioned. Examples of such a primer layer include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, ethylene and acetic acid. Examples include those using a copolymer with vinyl or acrylic acid, an epoxy resin, or the like.

また本発明においては上記任意の構成として、上記体積ホログラム層とヒートシール層との間にバリア層が形成されてもよい。体積ホログラム層に用いられる感光材料やヒートシール層に用いられる熱可塑樹脂の組み合わせによっては、経時的に体積ホログラム層から他の層への低分子量成分の移行が起こり、これに起因して体積ホログラム層に記録された体積ホログラムの再生波長が青側(短波長側)に移行してしまう場合があるが、バリア層を設けることによって、このような問題を解消することができるからである。   In the present invention, as an arbitrary configuration, a barrier layer may be formed between the volume hologram layer and the heat seal layer. Depending on the combination of the photosensitive material used for the volume hologram layer and the thermoplastic resin used for the heat seal layer, the low molecular weight component may be transferred from the volume hologram layer to other layers over time. This is because the reproduction wavelength of the volume hologram recorded on the layer may shift to the blue side (short wavelength side), but such a problem can be solved by providing a barrier layer.

バリア層に用いられる材料としては、所望のバリア性を発現できる材料であれば特に限定されるものではないが、通常、透明性有機樹脂材料が用いられる。本発明に用いられる透明性有機樹脂材料としては、例えば、無溶剤系の3官能以上、好ましくは6官能以上の、紫外線や電子線等の電離放射線に反応する電離放射線硬化性エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂等を挙げることができる。   The material used for the barrier layer is not particularly limited as long as it can exhibit a desired barrier property, but a transparent organic resin material is usually used. As the transparent organic resin material used in the present invention, for example, a solvent-free trifunctional or higher functional group, preferably a hexafunctional or higher functional ionizing radiation curable epoxy-modified acrylate resin that reacts with ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams, Examples include urethane-modified acrylate resins and acrylic-modified polyester resins.

5.体積ホログラム転写箔の製造方法
本発明の体積ホログラム転写箔の製造方法としては、例えば基材上に体積ホログラム層およびヒートシール層を順次積層する方法を用いることができる。このような方法としては、一般的に体積ホログラム転写箔を製造する方法として公知の方法と同様であるため、ここでの詳しい説明は省略する。
5). Production Method of Volume Hologram Transfer Foil As a production method of the volume hologram transfer foil of the present invention, for example, a method of sequentially laminating a volume hologram layer and a heat seal layer on a substrate can be used. Since such a method is generally the same as a known method for producing a volume hologram transfer foil, a detailed description thereof is omitted here.

B.体積ホログラム積層体
次に、本発明の体積ホログラム積層体について説明する。本発明の体積ホログラム積層体は、被転写体と、上記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、上記ヒートシール層上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、を有することを特徴とするものである。
B. Volume hologram laminate Next, the volume hologram laminate of the present invention will be described. The volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram that is formed on a transfer target, a heat seal layer that is formed on the transfer target and contains a thermoplastic resin, and is formed on the heat seal layer and reproduced by ultraviolet rays. A volume hologram layer on which is recorded.

このようなこのような本発明の体積ホログラム積層体について図を参照しながら説明する。図5は本発明の体積ホログラム積層体の一例を示す概略断面図である。図5に例示するように、本発明の体積ホログラム積層体20は、被転写体21と、上記被転写体21上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層3と、上記ヒートシール層3上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層2とを有するものである。   Such a volume hologram laminate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of the volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 5, the volume hologram laminate 20 of the present invention includes a transfer target 21, a heat seal layer 3 formed on the transfer target 21 and containing a thermoplastic resin, and the heat seal layer. 3 and a volume hologram layer 2 on which a volume hologram reproduced by ultraviolet rays is recorded.

本発明によれば、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムが紫外線によって再生されるものであることにより、室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下においては体積ホログラムが視認されることがないため、本発明の体積ホログラム積層体を室内の蛍光灯下など通常の可視光の条件下で使用する限りは、その体積ホログラム層の存在自体を外部から容易に認識することができないようにすることができる。このため、本発明によれば偽造防止手段として体積ホログラムが用いられていることを外部から容易に知りえない体積ホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を得ることができる。
According to the present invention, the volume hologram recorded in the volume hologram layer is reproduced by ultraviolet rays, so that the volume hologram can be visually recognized under normal visible light conditions such as under an indoor fluorescent lamp. Therefore, as long as the volume hologram laminate of the present invention is used under normal visible light conditions such as indoor fluorescent lamps, the presence of the volume hologram layer cannot be easily recognized from the outside. can do. For this reason, according to the present invention, it is possible to produce a volume hologram laminate in which it is difficult to know from the outside that a volume hologram is used as a forgery preventing means.
Therefore, according to the present invention, a volume hologram laminate excellent in the forgery prevention function can be obtained.

本発明の体積ホログラム積層体は、少なくとも上記被転写体、ヒートシール層、および体積ホログラム層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成が用いられてもよいものである。
以下、本発明の体積ホログラム積層体に用いられる各構成について順に説明する。
The volume hologram laminate of the present invention has at least the transfer target, a heat seal layer, and a volume hologram layer, and any other configuration may be used as necessary.
Hereafter, each structure used for the volume hologram laminated body of this invention is demonstrated in order.

なお、本発明に用いられるヒートシール層および体積ホログラム層については、上記「A.体積ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The heat seal layer and the volume hologram layer used in the present invention are the same as those described in the above section “A. Volume hologram transfer foil”, and thus the description thereof is omitted here.

1.被転写体
まず、本発明に用いられる被転写体について説明する。本発明に用いられる被転写体としては、上記ヒートシール層を介して体積ホログラム層と接着させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、本発明の体積ホログラム積層体の用途等に応じて任意に選択して用いることができる。このような被転写体としては、例えば、パスポート、冊子や商品券などに使われる紙やIDカードなどの各種カード、フィルム、布、金属、ガラス等を挙げることができる。
1. Transfer object First, the transfer object used in the present invention will be described. The transfer medium used in the present invention is not particularly limited as long as it can be adhered to the volume hologram layer via the heat seal layer, and the use of the volume hologram laminate of the present invention is not limited. It can be arbitrarily selected according to the use. Examples of such a member to be transferred include various cards such as paper used for passports, booklets and gift certificates, ID cards, films, cloths, metals, and glass.

2.任意の構成
本発明の体積ホログラム積層体は少なくとも上記被転写体、体積ホログラム層およびヒートシール層を有するものであるが、本発明には必要に応じてこれら以外の他の任意の構成を用いることができる。本発明に用いられる任意の構成は特に限定されるものではなく、本発明の体積ホログラム積層体の用途等に応じて適宜選択して用いることができる。なかでも本発明に好適に用いられる任意の構成としては、上記ヒートシール層と上記体積ホログラム層との間に形成され、紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有する蛍光発光層、上記体積ホログラム層上に形成される剥離性保護層を挙げることができる。また、上記蛍光発光層が用いられている場合には、上記他の構成としてさらに上記体積ホログラム層上にパターン状に形成され、上記蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する、紫外線吸収層を挙げることができる。
以下、これらの各構成について順に説明する。
2. Arbitrary Configuration The volume hologram laminate of the present invention has at least the transfer target body, the volume hologram layer, and the heat seal layer, but the present invention uses any other configuration other than these as necessary. Can do. The arbitrary structure used for this invention is not specifically limited, According to the use etc. of the volume hologram laminated body of this invention, it can select suitably and can be used. Among them, as an arbitrary configuration suitably used in the present invention, a fluorescent light-emitting layer that is formed between the heat seal layer and the volume hologram layer and contains a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays, A peelable protective layer formed on the volume hologram layer can be mentioned. In addition, when the fluorescent light emitting layer is used, it absorbs ultraviolet rays that are further formed in a pattern on the volume hologram layer as the other configuration and can emit fluorescence of the fluorescent material. An ultraviolet absorption layer can be mentioned.
Hereinafter, each of these components will be described in order.

(1)剥離性保護層
まず、上記剥離性保護層について説明する。上記剥離性保護層は、体積ホログラム層上に形成されるものである。
(1) Peelable protective layer First, the peelable protective layer will be described. The peelable protective layer is formed on the volume hologram layer.

本発明の体積ホログラム積層体に剥離性保護層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図6は本発明の体積ホログラム積層体に剥離性保護層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図6に例示するように、本発明の体積ホログラム積層体20’は、体積ホログラム層2上に剥離性保護層4が形成されていてもよい。   The case where a peelable protective layer is used in the volume hologram laminate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example where a peelable protective layer is used in the volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 6, in the volume hologram laminate 20 ′ of the present invention, the peelable protective layer 4 may be formed on the volume hologram layer 2.

なお、本発明に用いられる剥離性保護層の詳細については、上記「A.体積ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The details of the peelable protective layer used in the present invention are the same as those described in the above section “A. Volume hologram transfer foil”, and thus the description thereof is omitted here.

(2)蛍光発光層
次に、本発明に用いられる蛍光発光層について説明する。本発明に用いられる蛍光発光層は、上記体積ホログラム層と上記ヒートシール層との間に形成され、紫外線が照射されることにより蛍光を発光する蛍光材料を含有するものである。
(2) Fluorescent Light-Emitting Layer Next, the fluorescent light-emitting layer used in the present invention will be described. The fluorescent light emitting layer used in the present invention is formed between the volume hologram layer and the heat seal layer, and contains a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays.

本発明の体積ホログラム積層体にこのような蛍光発光層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図7は本発明の体積ホログラム積層体に蛍光発光層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図7に例示するように、本発明の体積ホログラム積層体20’’は、体積ホログラム層2とヒートシール層3との間に紫外線が照射されることにより蛍光を発する蛍光材料を含有する蛍光発光層5が形成されていてもよい。   A case where such a fluorescent light emitting layer is used in the volume hologram laminate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 7 is a schematic sectional view showing an example in which a fluorescent light emitting layer is used in the volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 7, the volume hologram laminate 20 ″ of the present invention has a fluorescent emission containing a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays between the volume hologram layer 2 and the heat seal layer 3. The layer 5 may be formed.

このような蛍光発光層が形成されていることにより、本発明の体積ホログラム積層体を、より偽造防止機能に優れたものにできる。また、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムを再生する紫外線と、上記蛍光材料の蛍光を発光させる紫外線の波長を一致させることにより、上記体積ホログラムが記録された領域については、上記蛍光材料から蛍光が発しないようにすることができるため、たとえば上記体積ホログラムをパターン状に記録することにより、本発明の体積ホログラム積層体を意匠性に優れたものにすることも可能である。   By forming such a fluorescent light emitting layer, the volume hologram laminate of the present invention can be made more excellent in anti-counterfeiting function. In addition, the region where the volume hologram is recorded is obtained from the fluorescent material by matching the wavelength of the ultraviolet light for reproducing the volume hologram recorded in the volume hologram layer with the wavelength of the ultraviolet light for emitting fluorescence of the fluorescent material. Since fluorescence can be prevented from being emitted, the volume hologram laminate of the present invention can be made excellent in design by recording the volume hologram in a pattern, for example.

なお、本発明に用いられる蛍光発光層の詳細については、上記「A.体積ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The details of the fluorescent light emitting layer used in the present invention are the same as those described in the above section “A. Volume hologram transfer foil”, and thus the description thereof is omitted here.

(3)紫外線吸収層
次に、本発明に用いられる紫外線吸収層について説明する。本発明に用いられる紫外線吸収層は、上記蛍光発光層が用いられる際に併用されるものであり、上記蛍光発光層に含まれる蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収するものである。
(3) Ultraviolet absorbing layer Next, the ultraviolet absorbing layer used in the present invention will be described. The ultraviolet absorbing layer used in the present invention is used in combination when the fluorescent light emitting layer is used, and absorbs ultraviolet light capable of emitting fluorescence of the fluorescent material contained in the fluorescent light emitting layer. is there.

本発明の体積ホログラム積層体に、このような紫外線吸収層が形成されている場合について図を参照しながら説明する。図8は本発明の体積ホログラム積層体に紫外線吸収層が形成されている場合の一例を示す概略図である。図8に例示するように本発明の体積ホログラム積層体20’’’に、蛍光発光層5が用いられている場合においては、体積ホログラム層上2にパターン状に形成され、上記蛍光発光層5に含まれる蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する紫外線吸収層6が用いられていることが好ましい。   A case where such an ultraviolet absorbing layer is formed on the volume hologram laminate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 8 is a schematic view showing an example in which an ultraviolet absorbing layer is formed on the volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 8, when the fluorescent light emitting layer 5 is used in the volume hologram laminate 20 ′ ″ of the present invention, the fluorescent light emitting layer 5 is formed in a pattern on the volume hologram layer 2. It is preferable to use an ultraviolet absorbing layer 6 that absorbs ultraviolet rays capable of emitting fluorescence of the fluorescent material contained in the fluorescent material.

このような紫外線吸収層が用いられていることにより、当該紫外線吸収層が形成された領域については、上記蛍光発光層から蛍光が発光しないようにすることができるため、本発明の体積ホログラム積層体をより意匠性に優れたものにすることができる。   Since such an ultraviolet absorbing layer is used, it is possible to prevent fluorescence from being emitted from the fluorescent light emitting layer in the region where the ultraviolet absorbing layer is formed. Can be made more excellent in design.

ここで、本発明の体積ホログラム積層体に上述した剥離性保護層が用いられている場合、上記紫外線吸収層は上記剥離性保護層と上記体積ホログラム層との間に形成されることになる。   Here, when the peelable protective layer described above is used in the volume hologram laminate of the present invention, the ultraviolet absorbing layer is formed between the peelable protective layer and the volume hologram layer.

なお、本発明に用いられる蛍光発光層の詳細については、上記「A.体積ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The details of the fluorescent light emitting layer used in the present invention are the same as those described in the above section “A. Volume hologram transfer foil”, and thus the description thereof is omitted here.

(4)その他
また、本発明に用いられる任意の構成としては、上記以外にも「A.体積ホログラム転写箔」の項において説明したプライマー層やバリア層なども用いることができる。
(4) Others As an optional configuration used in the present invention, in addition to the above, the primer layer and the barrier layer described in the section “A. Volume hologram transfer foil” can be used.

3.体積ホログラム積層体
本発明の体積ホログラム積層体は、上記被転写体、ヒートシール層、体積ホログラム層を有するものであることから、上記被転写体に予め記録されていた諸情報に加え、体積ホログラムに基づく画像等の情報がさらに追加されたものになる。
このような本発明の体積ホログラム積層体について、図を参照しながら具体的に説明する。図10は本発明の体積ホログラム積層体および本発明に用いられる被転写体の具体例を示す概略図である。図10(a)に例示するように、本発明に用いられる被転写体としては、予め顔画像情報、文字情報、および図画情報等のあらゆる情報が記録されたものを用いることができる。そして、図10(b)に例示するように本発明の体積ホログラム積層体は、上記図10(a)に例示した被転写体に、体積ホログラム転写箔が転写されることによってさらに情報が記録されたものになる。
また、図11は、本発明の体積ホログラム積層体に紫外線吸収層が用いられている場合の一例を示す概略図である。図11に例示するように本発明の体積ホログラム積層体に紫外線吸収層が用いられる場合は、蛍光発光層の画像上に紫外線吸収層が重ならないように紫外線吸収層が形成されることになる。
3. Volume hologram laminate Since the volume hologram laminate of the present invention has the above-mentioned transfer target, a heat seal layer, and a volume hologram layer, in addition to various information recorded in advance on the transfer target, a volume hologram Information such as an image based on is further added.
The volume hologram laminate of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 10 is a schematic diagram showing a specific example of the volume hologram laminate of the present invention and the transfer target used in the present invention. As illustrated in FIG. 10 (a), as the transfer object used in the present invention, one in which all kinds of information such as face image information, character information, and graphic information are recorded in advance can be used. As illustrated in FIG. 10B, the volume hologram laminate of the present invention further records information by transferring the volume hologram transfer foil to the transfer target illustrated in FIG. 10A. It becomes a thing.
FIG. 11 is a schematic view showing an example in which an ultraviolet absorbing layer is used in the volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 11, when an ultraviolet absorbing layer is used in the volume hologram laminate of the present invention, the ultraviolet absorbing layer is formed so that the ultraviolet absorbing layer does not overlap with the fluorescent light emitting layer image.

4.体積ホログラム積層体の製造方法
本発明の体積ホログラム積層体は、一般的に公知の方法によって製造することができる。本発明の体積ホログラム積層体の製造方法の具体例としては、例えば、上記本発明に係る体積ホログラム転写箔を用い、上記体積ホログラム転写箔のヒートシール層上に被転写体を接着させる被転写体接着工程と、上記体積ホログラム転写箔の基材を剥離する基材剥離工程と、からなる方法を挙げることができる。
4). Production Method of Volume Hologram Laminate The volume hologram laminate of the present invention can be produced by a generally known method. As a specific example of the method for producing the volume hologram laminate of the present invention, for example, the volume hologram transfer foil according to the present invention is used, and the transfer object is bonded to the heat seal layer of the volume hologram transfer foil. The method which consists of an adhesion | attachment process and the base material peeling process which peels the base material of the said volume hologram transfer foil can be mentioned.

このような体積ホログラム積層体の製造方法について図を参照しながら説明する。図9は本発明の体積ホログラム積層体の製造方法について、その一例を示す概略図である。図9に例示するように、本態様の体積ホログラム積層体の製造方法は、上記本発明に係る体積ホログラム転写箔10を用い(図9(a))、上記体積ホログラム転写箔10のヒートシール層3上に被転写体21を接着させる被転写体接着工程(図9(b))と、上記体積ホログラム転写箔10の基材1を剥離する基材剥離工程と(図9(c))、を有することを特徴とするものである。   A method for manufacturing such a volume hologram laminate will be described with reference to the drawings. FIG. 9 is a schematic view showing an example of the method for producing a volume hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 9, the volume hologram laminate of the present embodiment uses the volume hologram transfer foil 10 according to the present invention (FIG. 9A), and the heat seal layer of the volume hologram transfer foil 10. 3 to be transferred member bonding step (FIG. 9B) for bonding the transfer member 21 onto 3, and a substrate peeling step for peeling the substrate 1 of the volume hologram transfer foil 10 (FIG. 9C), It is characterized by having.

上記被転写体接着工程において、上記ヒートシール層上に被転写体を接着する方法としては、被転写体の所定の位置にヒートシール層を接着できる方法であれば特に限定されるものではないが、通常はヒートシール層を加熱することにより上記被転写体を接着する方法が用いられる。本工程においてヒートシール層を加熱する手段としては、所望の領域のみを所定の温度に過熱できる方法であれば特に限定されるものではない。このようは方法としては、加熱ローラーを用いる方法や、熱プレス、ホットスタンプ等を挙げることができる。本工程においてはこれらのいずれの加熱手段であっても好適に用いることができる。   The method for adhering the transfer object onto the heat seal layer in the transfer object adhering step is not particularly limited as long as the heat seal layer can be adhered to a predetermined position of the transfer object. Usually, a method of adhering the transfer object by heating the heat seal layer is used. The means for heating the heat seal layer in this step is not particularly limited as long as only a desired region can be heated to a predetermined temperature. Examples of the method include a method using a heating roller, a hot press, a hot stamp, and the like. Any of these heating means can be suitably used in this step.

また、上記基材剥離工程において基材を剥離する方法としては、上記被転写体と接着された領域のみの基材を剥離することができる方法であれば特に限定されるものではない。通常は、体積ホログラム転写箔を被転写体から物理的に引き離すことによって剥離する方法が用いられる。   In addition, the method for peeling the substrate in the substrate peeling step is not particularly limited as long as the method can peel the substrate only in the region bonded to the transfer target. Usually, a method is used in which the volume hologram transfer foil is peeled off by physically separating it from the transfer target.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

1.実施例1
(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚10μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
1. Example 1
(First laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is gravure as a hologram forming material so as to have a dry film thickness of 10 μm. Coating was performed with a coat, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(メチルメタクリレート共重合体) 35重量部
・バインダー樹脂(ポリ酢酸ビニル樹脂) 20重量部
・ヘキサアリールビスイミダゾール誘導体 6重量部
・2−フェノキシエチルアクリレート 37重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/メタノール=1/1) 200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
Binder resin (methyl methacrylate copolymer) 35 parts by weight Binder resin (polyvinyl acetate resin) 20 parts by weight Hexaarylbisimidazole derivative 6 parts by weight 2-phenoxyethyl acrylate 37 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone / methanol = 1/1) 200 parts by weight

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;363.8nmのレーザー光(コヒレント社製InnovaSaberを使用)を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で50分間加熱した。
(Volume hologram recording)
First film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment A laminate of PET film was recorded by recording a volume hologram using a laser beam having a wavelength of 363.8 nm (using Coherent's InnovaSaber). . After recording, the laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 50 minutes.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/表面離型処理PETフィルムから、表面離型処理PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行った。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / surface release-treated PET film prepared above, a material having the following composition was formed on the volume hologram layer that was exposed by peeling the surface release-treated PET film, It was coated with a gravure coat so as to be 4 μm, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

2.実施例2
(蛍光発光層の形成)
体積ホログラムの記録までは実施例1と同様に作製した。次に、第1のフィルム/体積ホログラム層/表面離型処理PETフィルムから、表面離型処理PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
2. Example 2
(Formation of fluorescent light emitting layer)
The volume hologram was recorded in the same manner as in Example 1 until recording. Next, from the first film / volume hologram layer / surface release-treated PET film, a material having the following composition was formed on the volume hologram layer exposed by peeling the surface release-treated PET film to a dry film thickness of 4 μm. It was coated with a gravure coat so that

<蛍光発光層形成用材料の組成>
・有機系ブルー蛍光剤(商品名 ユビテックスOB、チバスペシャルティケミカルズ製): 1重量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂溶液(#1000AKT、電気化学工業(株)製): 100重量部
<Composition of fluorescent light emitting layer forming material>
-Organic blue fluorescent agent (trade name: Ubitex OB, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 1 part by weight-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin solution (# 1000 AKT, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.): 100 parts by weight

上記で作製したフィルムの蛍光発光層上に実施例1のヒートシール層形成用材料を実施例1と同様に形成し、転写箔の作製を行った。   The heat seal layer forming material of Example 1 was formed in the same manner as in Example 1 on the fluorescent light emitting layer of the film prepared above, and a transfer foil was prepared.

3.実施例3
(基材/剥離性保護層/紫外線吸収層の第2積層体)
第2のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、下記組成の剥離性保護層を乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、その上に紫外線吸収層をパターン状に乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
3. Example 3
(Substrate / peelable protective layer / ultraviolet absorption layer second laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared as a second film, and a peelable protective layer having the following composition was applied with a gravure coat so as to have a dry film thickness of 1 μm. On top of this, a UV absorbing layer was applied in a pattern by gravure coating so as to have a dry film thickness of 1 μm.

<剥離性保護層形成用材料の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;1000,000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm) 3重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 400重量部
<紫外線吸収層形成用材料の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;1000,000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm) 3重量部
・ベンゾフェノン変性ポリメチルメタクリレート 15重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 400重量部
<Composition of material for forming peelable protective layer>
Polyethylene methacrylate resin (molecular weight: 1,000,000) 97 parts by weight Polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm) 3 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 400 parts by weight <Composition of UV absorbing layer forming material>
・ Polymethyl methacrylate resin (molecular weight; 1,000,000) 97 parts by weight ・ Polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm) 3 parts by weight ・ Benzophenone-modified polymethyl methacrylate 15 parts by weight ・ Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1 / 1 (weight ratio)) 400 parts by weight

また、体積ホログラムの記録までは実施例1と同様に作製した。次に表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/剥離性保護層/紫外線吸収層の紫外線吸収層面側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/紫外線吸収層/剥離性保護層/第2のフィルムの積層体を得た。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で50分間加熱した。   Moreover, it produced similarly to Example 1 until recording of the volume hologram. Next, the surface release-treated PET film is peeled and overlapped with the volume hologram recording material layer exposed so that the second film / peelable protective layer / ultraviolet absorption layer surface side of the ultraviolet absorption layer is in contact with the nip. The laminate of the first film / volume hologram layer / ultraviolet ray absorbing layer / peelable protective layer / second film was obtained by passing between the heated roller pair at 80 ° C. After recording, the laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 50 minutes.

(蛍光発光層の形成)
第1のフィルム/体積ホログラム層/紫外線吸収層/剥離性保護層/第2のフィルムから、第1のフィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に実施例2記載の蛍光発光層形成用材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
(Formation of fluorescent light emitting layer)
Fluorescent light emitting layer formation of Example 2 on the layer of volume hologram which peeled and exposed the 1st film from 1st film / volume hologram layer / ultraviolet absorption layer / peelable protective layer / second film The material was applied by gravure coating so that the dry film thickness was 4 μm.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した蛍光発光層/体積ホログラム層/紫外線吸収層/剥離性保護層/第2のフィルムの蛍光発光層上に実施例1に記載のヒートシール層形成用材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行った。
(Coating of heat seal layer)
On the fluorescent light emitting layer of the fluorescent light emitting layer / volume hologram layer / ultraviolet ray absorbing layer / peelable protective layer / second film prepared above, the heat seal layer forming material described in Example 1 was formed with a dry film thickness of 4 μm. In this way, a gravure coat was applied, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

4.実施例4
実施例1〜3の体積ホログラム積層体を商品券にナビタス(株)製ホットスタンプ機を用いて転写温度150℃、圧力0.8Mpaで転写を行ない、第1のフィルムを剥離して体積ホログラム積層体を得た。
4). Example 4
The volume hologram laminate of Examples 1 to 3 was transferred to a gift certificate using a hot stamp machine manufactured by Navitas Co., Ltd. at a transfer temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.8 Mpa, and the first film was peeled off to peel off the volume hologram laminate. Got the body.

5.実施例5
実施例1〜3の体積ホログラム積層体を予め昇華転写で顔情報及び文字情報が転写されたポリ塩化ビニルカード上にナビタス(株)製ホットスタンプ機を用いて転写温度150℃、圧力0.8Mpaで転写を行ない、第1のフィルムを剥離して体積ホログラム積層体を得た。
5). Example 5
The volume hologram laminate of Examples 1 to 3 was transferred onto a polyvinyl chloride card on which face information and character information had been transferred in advance by sublimation transfer, using a hot stamping machine manufactured by Navitas Co., Ltd., a transfer temperature of 150 ° C., and a pressure of 0.8 Mpa. Then, the first film was peeled off to obtain a volume hologram laminate.

本発明の体積ホログラム転写箔の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the volume hologram transfer foil of this invention. 本発明の体積ホログラム転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram transfer foil of this invention. 本発明の体積ホログラム転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram transfer foil of this invention. 本発明の体積ホログラム転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram transfer foil of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the volume hologram laminated body of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram laminated body of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram laminated body of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram laminated body of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の製造方法の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the volume hologram laminated body of this invention. 本発明に用いられる被転写体および本発明の体積ホログラム積層体の具体例を示す概略図である。It is the schematic which shows the specific example of the to-be-transferred body used for this invention, and the volume hologram laminated body of this invention. 本発明の体積ホログラム積層体の具体例を示す概略図である。It is the schematic which shows the specific example of the volume hologram laminated body of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 … 基材
2 … 体積ホログラム層
3 … ヒートシール層
4 … 剥離性保護層
5 … 蛍光発光層
6 … 紫外線吸収層
10,10’,10’’,10’’’ … 体積ホログラム転写箔
20,20’,20’’,20’’’ … 体積ホログラム積層体
21 … 被転写体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Volume hologram layer 3 ... Heat seal layer 4 ... Peelable protective layer 5 ... Fluorescence emission layer 6 ... Ultraviolet absorption layer 10, 10 ', 10'',10''' ... Volume hologram transfer foil 20, 20 ', 20'',20''' ... Volume hologram laminate 21 ... Transferee

Claims (6)

基材と、前記基材上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、前記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有することを特徴とする、体積ホログラム転写箔。   A substrate, a volume hologram layer on which a volume hologram reproduced by ultraviolet rays is recorded, and a heat seal layer formed on the volume hologram layer and containing a thermoplastic resin. Volume hologram transfer foil characterized by 前記体積ホログラム層と、前記ヒートシール層との間に、紫外線が照射されることにより蛍光を発光する蛍光材料を含有する蛍光発光層が形成されていることを特徴とする、請求項1に記載の体積ホログラム転写箔。   The fluorescent light-emitting layer containing a fluorescent material that emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays is formed between the volume hologram layer and the heat seal layer. Volume hologram transfer foil. 前記基材と前記体積ホログラム層との間に、前記蛍光材料の蛍光を発光させることが可能な紫外線を吸収する、紫外線吸収層がパターン状に形成されていることを特徴とする、請求項2に記載の体積ホログラム転写箔。   The ultraviolet absorbing layer that absorbs ultraviolet rays capable of emitting fluorescence of the fluorescent material is formed in a pattern between the base material and the volume hologram layer. The volume hologram transfer foil described in 1. 前記体積ホログラム層と前記基材との間に剥離性保護層が形成されていることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の体積ホログラム転写箔。   The volume hologram transfer foil according to claim 1, wherein a peelable protective layer is formed between the volume hologram layer and the substrate. 前記紫外線吸収層と前記基材との間に剥離性保護層が形成されていることを特徴とする、請求項3に記載の体積ホログラム転写箔。   The volume hologram transfer foil according to claim 3, wherein a peelable protective layer is formed between the ultraviolet absorbing layer and the substrate. 被転写体と、前記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、前記ヒートシール層上に形成され、紫外線によって再生される体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、を有することを特徴とする、体積ホログラム積層体。   A transferred body, a heat seal layer formed on the transferred body and containing a thermoplastic resin, a volume hologram layer formed on the heat seal layer and recorded with a volume hologram reproduced by ultraviolet rays, A volume hologram laminate, comprising:
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