JP2009079077A - Rubber composition for tire, cap tread and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、キャップトレッドおよびタイヤに関し、特に、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤを作製することができるタイヤ用ゴム組成物、そのゴム組成物から形成されたキャップトレッドおよびそのキャップトレッドを用いて製造されたタイヤに関する。 The present invention relates to a tire rubber composition, a cap tread, and a tire, and in particular, can improve a coefficient of friction on an icy road surface, and can produce a tire having excellent wear resistance on a dry road surface. The present invention relates to a rubber composition for tires, a cap tread formed from the rubber composition, and a tire manufactured using the cap tread.
従来、氷結路面を車両が走行する場合には、スパイクタイヤの使用やタイヤへのチェーンの装着がなされてきた。しかしながら、スパイクタイヤやタイヤへのチェーンの装着では粉塵の発生および乾燥路面の損傷等の環境問題が発生するため、スパイクやチェーンの装着を必要としないキャップトレッドの開発が早急な課題となっていた。 Conventionally, when a vehicle travels on an icy road surface, a spike tire has been used and a chain is attached to the tire. However, mounting of spike tires and chains on tires causes environmental problems such as generation of dust and damage to dry road surfaces, so the development of cap treads that do not require the mounting of spikes or chains has become an urgent issue. .
そこで、粉塵の発生および乾燥路面への損傷を抑えた氷結路面走行用のタイヤとしてスタッドレスタイヤが開発されている(たとえば、特許文献1参照)。 In view of this, a studless tire has been developed as a tire for traveling on an icy road surface in which generation of dust and damage to a dry road surface are suppressed (see, for example, Patent Document 1).
スタッドレスタイヤは、乾燥路面に比べて氷結路面では著しく摩擦係数が低下して滑りやすくなるため、材料面および設計面での工夫がなされている。たとえば、スタッドレスタイヤ用のゴム組成物としては、低温特性に優れたジエン系ゴムを配合したゴム組成物が開発されている。
しかしながら、スパイクタイヤに比べて、スタッドレスタイヤの氷結路面での摩擦係数は十分とは言えないため、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるタイヤ用ゴム組成物の開発が望まれていた。また、粉塵の発生を抑える観点からは、乾燥路面においては、タイヤの耐磨耗性が優れることが望ましいことは言うまでもない。 However, since the friction coefficient on the icing road surface of the studless tire is not sufficient as compared with the spike tire, it has been desired to develop a tire rubber composition capable of improving the friction coefficient on the icing road surface. Needless to say, it is desirable that the tire has excellent wear resistance on dry road surfaces from the viewpoint of suppressing the generation of dust.
上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤを作製することができるタイヤ用ゴム組成物、そのゴム組成物から形成されたキャップトレッドおよびそのキャップトレッドを用いて製造されたタイヤを提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to improve a coefficient of friction on an icing road surface and to produce a tire having excellent wear resistance on a dry road surface. An object of the present invention is to provide a cap tread formed from the rubber composition and a tire manufactured using the cap tread.
本発明は、ジエン系ゴムと、ジエン系ゴム100質量部に対して25質量部以上55質量部以下のガラスビーズと、ジエン系ゴム100質量部に対して5質量部以上200質量部以下のカーボンブラックと、ジエン系ゴム100質量部に対して0.1質量部以上15質量部以下の超微粒子酸化亜鉛と、を含み、カーボンブラックのヨウ素吸着量が100mg/g以上300mg/g以下であって、超微粒子酸化亜鉛の平均粒子径が200nm以下であるタイヤ用ゴム組成物である。 The present invention relates to a diene rubber, 25 to 55 parts by weight of glass beads with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, and 5 to 200 parts by weight of carbon with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. Black and ultrafine zinc oxide in an amount of 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, and the iodine adsorption amount of the carbon black is from 100 mg / g to 300 mg / g The rubber composition for tires has an average particle diameter of ultrafine zinc oxide of 200 nm or less.
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、ジエン系ゴムが、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選択された少なくとも1種からなることが好ましい。 In the tire rubber composition of the present invention, the diene rubber is preferably composed of at least one selected from the group consisting of natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber. .
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、ガラスビーズの粒径が50μm以上200μm以下の範囲内にあることが好ましい。 Moreover, in the rubber composition for tires of this invention, it is preferable that the particle size of a glass bead exists in the range of 50 micrometers or more and 200 micrometers or less.
また、本発明は、上記のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成されたキャップトレッドである。 Moreover, this invention is the cap tread formed using said rubber composition for tires.
さらに、本発明は、上記のキャップトレッドを用いて製造されたタイヤである。 Furthermore, this invention is a tire manufactured using said cap tread.
本発明によれば、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤを作製することができるタイヤ用ゴム組成物、そのゴム組成物から形成されたキャップトレッドおよびそのキャップトレッドを用いて製造されたタイヤを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, a rubber composition for a tire that can improve a coefficient of friction on an icing road surface and can produce a tire having excellent wear resistance on a dry road surface, formed from the rubber composition The cap tread made and the tire manufactured using the cap tread can be provided.
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。 Embodiments of the present invention will be described below. In the drawings of the present invention, the same reference numerals represent the same or corresponding parts.
<ジエン系ゴム>
本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム(NR)、ポリイソプレン合成ゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)およびスチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム(SIBR)等を用いることができる。これらのジエン系ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Diene rubber>
Examples of the diene rubber used in the rubber composition for tires of the present invention include natural rubber (NR), polyisoprene synthetic rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), and acrylonitrile butadiene rubber. (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), and the like can be used. These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、氷結路面での摩擦係数を向上させる観点からは、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるジエン系ゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選択された少なくとも1種を用いることが好ましい。 Among these, from the viewpoint of improving the friction coefficient on the frozen road surface, the diene rubber used in the tire rubber composition of the present invention includes natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of
<ガラスビーズ>
本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるガラスビーズとしては、たとえば、一般にプラスチックや金属の研磨剤等で使用されているものを用いることができる。このようなガラスビーズを配合することによって、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いてタイヤのキャップトレッドを形成した場合におけるキャップトレッドの表面の粗さが増大することにより氷結路面での摩擦係数を向上させることができる。
<Glass beads>
As the glass beads used in the tire rubber composition of the present invention, for example, those generally used in plastics or metal abrasives can be used. By blending such glass beads, the friction coefficient on the ice road surface is increased by increasing the roughness of the surface of the cap tread when the tire tread of the tire is formed using the tire rubber composition of the present invention. Can be improved.
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるガラスビーズの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して25質量部以上55質量部以下である。ガラスビーズの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して25質量部未満である場合には、後述する平均粒子径が200nm以下の超微粒子酸化亜鉛含有下において本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの氷結路面における摩擦係数の向上が見られない。また、ガラスビーズの含有量が上記のジエン系ゴム100質量部に対して55質量部を超える場合には、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの乾燥路面における耐磨耗性の向上が見られない。 Moreover, content of the glass bead used for the rubber composition for tires of this invention is 25 to 55 mass parts with respect to 100 mass parts of said diene rubber. When the glass bead content is less than 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the rubber composition for tires of the present invention is contained under the ultrafine zinc oxide having an average particle size of 200 nm or less, which will be described later. There is no improvement in the coefficient of friction on the icing road surface of the tire cap tread formed using the object. Further, when the content of the glass beads exceeds 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, the resistance to the dry road surface of the tire cap tread formed by using the rubber composition for tires of the present invention. There is no improvement in wear.
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるガラスビーズとしては、個々のガラスビーズの粒径が50μm以上200μm以下のものを用いることが好ましい。個々のガラスビーズの粒径が50μm未満である場合には、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの氷結路面における摩擦係数の向上が見られない傾向にあり、200μmを超える場合には本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの乾燥路面における耐磨耗性の向上が見られない傾向にある。ここで、ガラスビーズの粒径は、それぞれのガラスビーズの周縁の任意の2点を結ぶ直線のうち最も長い直線(長径)の長さを意味する。 Moreover, as the glass beads used in the rubber composition for tires of the present invention, it is preferable to use those having a particle diameter of 50 μm or more and 200 μm or less. When the particle size of each glass bead is less than 50 μm, there is a tendency that the friction coefficient on the ice road surface of the tire cap tread formed using the tire rubber composition of the present invention is not improved, and 200 μm In the case of exceeding the above, there is a tendency that an improvement in wear resistance on the dry road surface of the cap tread of the tire formed using the tire rubber composition of the present invention is not observed. Here, the particle size of the glass beads means the length of the longest straight line (major axis) among straight lines connecting two arbitrary points on the periphery of each glass bead.
また、ガラスビーズとしては、二酸化ケイ素(SiO2)を主成分(50質量%以上含む)とするものを用いることが好ましい。 As the glass beads, it is preferred to use those with silicon dioxide (SiO 2) principal component (including 50 wt% or higher).
<カーボンブラック>
本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるカーボンブラックとしては従来から公知のものを用いることができ、たとえば、SAF、ISAF、HAF、FEF等を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Carbon black>
As the carbon black used in the tire rubber composition of the present invention, conventionally known carbon blacks can be used. For example, SAF, ISAF, HAF, FEF and the like can be used alone or in combination of two or more. .
ここで、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるカーボンブラックの含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して5質量部以上200質量部以下である。カーボンブラックの含有量が5質量部未満である場合にはカーボンブラックの配合に伴う補強効果が得られず、200質量部を超える場合には本発明のタイヤ用ゴム組成物の加工性が悪くなる。 Here, content of carbon black used for the rubber composition for tires of the present invention is 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the carbon black content is less than 5 parts by mass, the reinforcing effect associated with the blending of carbon black cannot be obtained, and when it exceeds 200 parts by mass, the processability of the tire rubber composition of the present invention is deteriorated. .
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられるカーボンブラックのヨウ素吸着量は、100mg/g以上300mg/g以下である。カーボンブラックのヨウ素吸着量が100mg/g未満である場合には本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの乾燥路面での耐磨耗性の向上が見られず、300mg/gを超える場合には本発明のタイヤ用ゴム組成物の加工性が悪くなり、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの転がり抵抗も悪化する傾向にある。 Moreover, the iodine adsorption amount of carbon black used for the rubber composition for tires of the present invention is 100 mg / g or more and 300 mg / g or less. When the iodine adsorption amount of carbon black is less than 100 mg / g, improvement in wear resistance on the dry road surface of a tire cap tread formed using the rubber composition for tire of the present invention is not observed, and 300 mg When it exceeds / g, the processability of the tire rubber composition of the present invention deteriorates, and the rolling resistance of the tire cap tread formed using the tire rubber composition of the present invention also tends to deteriorate.
なお、カーボンブラックのヨウ素吸着量は、JIS K 6217:2001に基づいて測定される。 The iodine adsorption amount of carbon black is measured based on JIS K 6217: 2001.
<超微粒子酸化亜鉛>
本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられる超微粒子酸化亜鉛としては、平均粒子径が200nm以下の酸化亜鉛粒子を用いることができる。ここで、平均粒子径は、それぞれの酸化亜鉛粒子の周縁の任意の2点を結ぶ直線のうち最も長い直線(長径)の長さを径として、その径の平均値を算出することにより求めることができる。
<Ultrafine zinc oxide>
As the ultrafine zinc oxide used in the tire rubber composition of the present invention, zinc oxide particles having an average particle diameter of 200 nm or less can be used. Here, the average particle diameter is obtained by calculating the average value of the diameters with the length of the longest straight line (major axis) among the straight lines connecting any two points on the periphery of each zinc oxide particle as the diameter. Can do.
ここで、本発明のタイヤ用ゴム組成物に用いられる超微粒子酸化亜鉛の含有量は、上記のジエン系ゴム100質量部に対して0.1質量部以上15質量部以下である。超微粒子酸化亜鉛の含有量が0.1質量部未満の場合には超微粒子酸化亜鉛を配合した効果がなく、15質量部を超える場合には本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成したタイヤのキャップトレッドの乾燥路面における耐磨耗性の向上が見られない。 Here, the content of ultrafine zinc oxide used in the tire rubber composition of the present invention is 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. When the content of ultrafine zinc oxide is less than 0.1 parts by mass, there is no effect of blending ultrafine zinc oxide, and when the content exceeds 15 parts by mass, the tire rubber composition of the present invention is used. There is no improvement in wear resistance on the dry road surface of the tire cap tread.
<その他成分>
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記の成分以外にも、たとえば、タイヤ工業において一般的に用いられているオイル、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、亜鉛華、硫黄および加硫促進剤等の各種成分が適宜配合されていてもよい。
<Other ingredients>
In the tire rubber composition of the present invention, in addition to the above components, for example, oils, waxes, anti-aging agents, stearic acid, zinc white, sulfur and vulcanization accelerators commonly used in the tire industry Various components such as these may be appropriately blended.
ここで、オイルとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、プロセスオイル、植物油脂、またはこれらの混合物等を用いることができる。プロセスオイルとしては、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、たとえば、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油等を用いることができる。 Here, conventionally known oil can be used as the oil, for example, process oil, vegetable oil, or a mixture thereof can be used. As the process oil, for example, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, or the like can be used. Examples of vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, sesame oil, sesame oil, olive oil Sunflower oil, palm kernel oil, cocoon oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and the like can be used.
また、ワックスとしては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス等を用いることができる。 Moreover, as a wax, a conventionally well-known thing can be used, for example, Onouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. sun knock wax etc. can be used.
また、老化防止剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤を用いることができる。 Moreover, conventionally well-known things can be used as an anti-aging agent, For example, anti-aging agents, such as an amine type, a phenol type, an imidazole type, and a carbamic acid metal salt, can be used.
また、ステアリン酸としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、日本油脂(株)製のステアリン酸等を用いることができる。 Moreover, as stearic acid, a conventionally well-known thing can be used, for example, the stearic acid by Nippon Oil & Fat Co., Ltd. can be used.
また、亜鉛華としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号等を用いることができる。 Moreover, as a zinc flower, a conventionally well-known thing can be used, for example, Mitsui Metal Mining Co., Ltd. zinc flower No. 1 etc. can be used.
また、硫黄としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄等を用いることができる。 Moreover, conventionally well-known thing can be used as sulfur, for example, powder sulfur etc. by Tsurumi Chemical Co., Ltd. can be used.
また、加硫促進剤としては、従来から公知のものを用いることができ、たとえば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するもの等を用いることができる。スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物等を使用することができる。チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物を用いることができる。チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物を用いることができる。チオウレア系としては、たとえばチオカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン系化合物を用いることができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム等のジチオカルバミン酸系化合物を用いることができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物等を用いることができる。イミダゾリン系としては、たとえば2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物等を用いることができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物等を用いることができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, as the vulcanization accelerator, conventionally known ones can be used. For example, sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde- A material containing at least one of ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerators can be used. Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N-dicyclohexyl-2- Sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and the like can be used. Examples of the thiazole group include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Thiazole compounds such as phenyl) mercaptobenzothiazole and 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole can be used. Examples of thiurams include TMTD (tetramethylthiuram disulfide), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide. Further, thiuram compounds such as tetrabutylthiuram disulfide and pentamethylenethiuram tetrasulfide can be used. Examples of thiourea compounds that can be used include thiourea compounds such as thiocarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, and diortolylthiourea. Examples of the guanidine-based compounds include guanidine-based compounds such as diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, and diphenylguanidine phthalate. Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Dithiocarbamate such as cadmium It can be used carbamic acid compounds. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system compound such as an acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reaction product, or the like is used. be able to. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
<タイヤ>
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、少なくとも、上記のジエン系ゴムと、ガラスビーズと、カーボンブラックと、超微粒子酸化亜鉛とを混練り等により混合することによって作製することができる。
<Tire>
The tire rubber composition of the present invention can be produced by mixing at least the above-mentioned diene rubber, glass beads, carbon black, and ultrafine zinc oxide by kneading.
上記のようにして作製した本発明のタイヤ用ゴム組成物を未加硫の状態で押出し加工等することによって、たとえばタイヤのキャップトレッドが形成される。 For example, a tire tread of a tire is formed by extruding the rubber composition for a tire of the present invention produced as described above in an unvulcanized state.
そして、本発明のタイヤ用ゴム組成物から形成されたキャップトレッド等のタイヤ部材を所定の位置に配置すること等によってグリーンタイヤを作製し、その後、グリーンタイヤの各部材を構成するゴム組成物を加硫すること等によって、本発明のタイヤが製造される。 Then, a green tire is produced by arranging tire members such as cap treads formed from the rubber composition for tires of the present invention at predetermined positions, and thereafter, rubber compositions constituting each member of the green tire are prepared. The tire of the present invention is manufactured by vulcanization or the like.
図1に、本発明のタイヤの一例の左上部半分の模式的な断面図を示す。ここで、タイヤ1は、タイヤ1の接地面となるキャップトレッド2aと、キャップトレッド2aのタイヤ半径方向内方に位置するベーストレッド2bと、ベーストレッド2bの両端からタイヤ半径方向内方に延びてタイヤ1の側面を構成する一対のサイドウォール3と、各サイドウォール3の内方端に位置するビードコア5とを備える。また、ビードコア5,5間にはプライ6が架け渡されるとともに、このプライ6の外側かつベーストレッド2bの内側にはベルト7が設置されている。
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the upper left half of an example of the tire of the present invention. Here, the
プライ6は、たとえば、タイヤ赤道CO(タイヤ1の外周面の幅の中心をタイヤ1の外周面の周方向に1回転させて得られる仮想線)に対してたとえば70°〜90°の角度を為す複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートから形成することができる。また、プライ6は、ベーストレッド2bからサイドウォール3を経てビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折り返されて係止される。
For example, the ply 6 has an angle of, for example, 70 ° to 90 ° with respect to the tire equator CO (a virtual line obtained by rotating the center of the width of the outer peripheral surface of the
ベルト7は、たとえば、タイヤ赤道COに対してたとえば40°以下の角度を為す複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートから形成することができる。 The belt 7 can be formed from, for example, a rubber sheet in which a plurality of cords that form an angle of, for example, 40 ° or less with respect to the tire equator CO is embedded in the rubber composition.
また、タイヤ1には、必要に応じてベルト7の剥離を抑止するためのバンド(図示せず)が設けられていてもよい。ここで、バンドは、たとえば、複数のコードがゴム組成物中に埋設されたゴムシートからなり、タイヤ赤道COとほぼ平行にベルト7の外側に螺旋巻きすることによって設置することができる。
Further, the
また、タイヤ1には、ビードコア5からタイヤ半径方向外方に延びるビードエイペックス8が形成されているとともに、プライ6の内側にはインナーライナー9が設置されており、プライ6の折返し部の外側はサイドウォール3およびサイドウォール3からタイヤ半径方向内方に延びるクリンチ4で被覆されている。
The
なお、上記においては、図1に示すタイヤ1が乗用車用のタイヤである場合について説明したが、本発明はこれに限定されず、たとえば、乗用車、トラック、バス、重車両等の各種車両の各種タイヤに適用することができる。
In the above description, the case where the
ただし、キャップトレッド2aを本発明のタイヤ用ゴム組成物から形成した場合には、本発明のタイヤ1を氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤとすることができるため、本発明のタイヤ用ゴム組成物はスタッドレスタイヤのキャップトレッドの形成に用いられることが好ましい。
However, when the cap tread 2a is formed from the rubber composition for tires of the present invention, the
<未加硫ゴム組成物の作製>
表1に示す配合に従って、硫黄、加硫促進剤CZおよび加硫促進剤D以外の成分を1.7リットルの密閉型バンバリーミキサーで5分間混練りし、温度が150℃に達した時点で排出し、ベース練りゴムとした。その後、このベース練りゴムに硫黄、加硫促進剤CZおよび加硫促進剤Dを添加してオープンロールを用いて混練りすることによって、実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれの未加硫ゴム組成物を得た。
<Preparation of unvulcanized rubber composition>
In accordance with the formulation shown in Table 1, components other than sulfur, vulcanization accelerator CZ and vulcanization accelerator D were kneaded for 5 minutes in a 1.7 liter closed Banbury mixer, and discharged when the temperature reached 150 ° C. The base kneaded rubber was used. Thereafter, sulfur, vulcanization accelerator CZ and vulcanization accelerator D were added to this base kneaded rubber and kneaded using an open roll, thereby allowing each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 to occur. An unvulcanized rubber composition was obtained.
なお、表1のゴムの欄に示されている数値は、天然ゴムとブタジエンゴムとの混合比(質量比)が表わされており、表1の添加剤の欄に示されている数値は、上記のゴムの配合量を100質量部としたときの各添加剤の配合量が質量部で表わされている。 The numerical values shown in the rubber column of Table 1 represent the mixing ratio (mass ratio) of natural rubber and butadiene rubber, and the numerical values shown in the additive column of Table 1 are The amount of each additive when the amount of the rubber is 100 parts by mass is expressed in parts by mass.
(注1)天然ゴム:RSS#3グレード
(注2)ブタジエンゴム:宇部興産(株)製のUBEPOL−BR150B
(注3)カーボンブラック:昭和キャボット(株)製のショウワブラックN220(ヨウ素吸着量:119mg/g)
(注4)オイル:出光興産(株)製のダイナプロセスオイルPS323
(注5)ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
(注6)老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−1,3−ジメチルブチル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
(注7)ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸
(注8)亜鉛華:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号(平均粒子径:290μm)
(注9)ガラスビーズ:アズワン(株)製のBZ−01(粒径分布105〜125μm)
(注10)超微粒子酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製のジンコックスーパーF−2(平均粒子径:130μm)
(注11)硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
(注12)加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide)
(注13)加硫促進剤D:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(diphenylguanidine)
<氷上摩擦試験>
上記のようにして作製した実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれの未加硫ゴム組成物を170℃で10分間加硫することによって加硫ゴムシートをそれぞれ作製し、その加硫ゴムシートから実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれについてゴム試験片を作製した。
(Note 1) Natural rubber: RSS # 3 grade (Note 2) Butadiene rubber: UBEPOL-BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
(Note 3) Carbon black: Showa Black N220 manufactured by Showa Cabot Co., Ltd. (iodine adsorption amount: 119 mg / g)
(Note 4) Oil: Dyna Process Oil PS323 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
(Note 5) Wax: Sunnock wax manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. (Note 6) Anti-aging agent: Nocrack 6C (N-1,3-dimethylbutyl-N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) '-Phenyl-p-phenylenediamine)
(Note 7) Stearic acid: Stearic acid manufactured by NOF Corporation (Note 8) Zinc flower: Zinc flower No. 1 (average particle size: 290 μm) manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd.
(Note 9) Glass beads: BZ-01 manufactured by AS ONE Co., Ltd. (particle size distribution 105-125 μm)
(Note 10) Ultrafine zinc oxide: Zincock Super F-2 (average particle size: 130 μm) manufactured by Hakusuitec Co., Ltd.
(Note 11) Sulfur: Powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. (Note 12) Vulcanization accelerator CZ: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industries
(Note 13) Vulcanization accelerator D: Noxeller D (diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
<Friction test on ice>
A vulcanized rubber sheet was produced by vulcanizing each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 produced as described above at 170 ° C. for 10 minutes, From the vulcanized rubber sheet, rubber test pieces were prepared for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
そして、−5℃に設定された恒温室内に設置された−2℃の氷面上に上記のようにして作製したゴム試験片を2kgf/cm2の圧力で押し付け、20km/hの速度で滑らせることによって、実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれの未加硫ゴム組成物から作製されたそれぞれのゴム試験片の摩擦力を検出した。 Then, the rubber test piece produced as described above was pressed on the ice surface of −2 ° C. installed in the temperature-controlled room set at −5 ° C. with a pressure of 2 kgf / cm 2 and slipped at a speed of 20 km / h. Thus, the frictional force of each rubber test piece prepared from each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was detected.
そして、下記の式(1)により、実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物を用いて形成されたゴム試験片のぞれぞれについて、氷上摩擦指数を算出した。その結果を表1の氷上摩擦指数の欄に示す。表1の氷上摩擦指数の欄の数値が大きいほど氷面での摩擦係数が大きいことを示している。
(氷上摩擦指数)=100×(実施例1〜3および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物を用いて形成されたゴム試験片のそれぞれの摩擦力)/(比較例1の未加硫ゴム組成物を用いて形成されたゴム試験片の摩擦力) …(1)
<耐摩耗性試験>
上記のようにして作製した実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれの未加硫ゴム組成物をタイヤのキャップトレッドの形状に成形し、その成形したキャップトレッドを他のタイヤ部材とともに設置することによってグリーンタイヤを作製した。そして、作製したグリーンタイヤを加硫することによって、195/65R15サイズの試験用タイヤを作製した。ここで、上記の試験用タイヤの作製は、実施例1〜3および比較例1〜3のぞれぞれの未加硫ゴム組成物を用いた場合のそれぞれについて行なった。
And according to the following formula (1), for each of the rubber test pieces formed using the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the friction index on ice is calculated. Calculated. The results are shown in the column of friction index on ice in Table 1. The larger the value in the column of friction index on ice in Table 1, the greater the friction coefficient on the ice surface.
(Friction index on ice) = 100 × (each frictional force of rubber test pieces formed using the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3) / (Unadded of Comparative Example 1) Friction force of rubber test piece formed using vulcanized rubber composition) (1)
<Abrasion resistance test>
Each of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 produced as described above was molded into the shape of a tire cap tread, and the molded cap tread was formed into another tire. A green tire was produced by installing together with the member. And the tire for test of 195 / 65R15 size was produced by vulcanizing the produced green tire. Here, the production of the test tire was performed for each of the cases where the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were used.
次に、上記の試験用タイヤをそれぞれ装着した国産FF車を8000km走行させた後に、タイヤのキャップトレッドの溝深さを測定し、その溝深さの減少量1mmあたりの走行距離を算出した。 Next, after running a domestic FF vehicle equipped with each of the above test tires for 8000 km, the groove depth of the tire cap tread was measured, and the travel distance per 1 mm of the decrease in the groove depth was calculated.
そして、下記の式(2)により、実施例1〜3および比較例1〜3の未加硫ゴム組成物をそれぞれ用いて作製された試験用タイヤのぞれぞれについて、耐摩耗性指数を算出した。その結果を表1の耐摩耗性指数の欄に示す。表1の耐摩耗性指数の欄の数値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示している。
(耐摩耗性指数)=100×(実施例1〜3および比較例1〜3のそれぞれの未加硫ゴム組成物を用いて形成されたキャップトレッドのそれぞれの溝深さの減少量1mmあたりの走行距離)/(比較例1の未加硫ゴム組成物を用いて形成されたキャップトレッドの溝深さの減少量1mmあたりの走行距離) …(2)
<評価結果>
表1に示すように、天然ゴムとブタジエンゴムとの混合ゴム100質量部に対して平均粒子径が130μmの超微粒子酸化亜鉛を3質量部、ヨウ素吸着量が119mg/gのカーボンブラックを50質量部含むとともに、ガラスビーズの含有量が上記の混合ゴム100質量部に対して25質量部以上55質量部以下の範囲内にある実施例1〜3の未加硫ゴム組成物を用いた場合には、氷上摩擦指数および耐摩耗性指数の双方が高くなることが確認された。
And according to following formula (2), about each of the tire for a test produced using the unvulcanized rubber composition of Examples 1-3 and comparative examples 1-3, an abrasion resistance index is given. Calculated. The results are shown in the column of wear resistance index in Table 1. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that the numerical value of the column of abrasion resistance index of Table 1 is large.
(Abrasion resistance index) = 100 × (reduction amount per 1 mm of groove depth of each cap tread formed using the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Traveling distance) / (traveling distance per 1 mm of groove depth reduction of cap tread formed using the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1) (2)
<Evaluation results>
As shown in Table 1, 3 parts by mass of ultrafine zinc oxide having an average particle size of 130 μm and 50 parts by mass of carbon black having an iodine adsorption amount of 119 mg / g with respect to 100 parts by mass of a mixed rubber of natural rubber and butadiene rubber In addition, when the unvulcanized rubber composition of Examples 1 to 3 in which the content of the glass beads is within the range of 25 parts by mass or more and 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the mixed rubber is used. It was confirmed that both the on-ice friction index and the wear resistance index were high.
また、ガラスビーズが含まれていない比較例1の未加硫ゴム組成物は、実施例1〜3の未加硫ゴム組成物と比較して、氷上摩擦指数および耐摩耗性指数のいずれもが低い値を示していた。 In addition, the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 1 containing no glass beads has both an on-ice friction index and an abrasion resistance index as compared with the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3. It showed a low value.
また、超微粒子酸化亜鉛が含まれていない比較例2の未加硫ゴム組成物は、氷上摩擦指数は実施例1〜3の未加硫ゴム組成物と同等程度であったが、耐摩耗性指数が低い値を示していた。 In addition, the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 2 containing no ultrafine zinc oxide had an on-ice friction index comparable to that of the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3, but the wear resistance. The index was low.
さらに、ガラスビーズの含有量が天然ゴムとブタジエンゴムとの混合ゴム100質量部に対して60質量部もある比較例3の未加硫ゴム組成物は、氷上摩擦指数は高い値を示していたが、耐摩耗性指数が大幅に低い値を示していた。 Further, the unvulcanized rubber composition of Comparative Example 3 having a glass bead content of 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a mixed rubber of natural rubber and butadiene rubber had a high friction index on ice. However, the wear resistance index was significantly low.
以上の結果から、実施例1〜3の未加硫ゴム組成物を用いてタイヤのキャップトレッドを作製した場合には、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤを得ることができると考えられるため、実施例1〜3の未加硫ゴム組成物はタイヤ、特にスタッドレスタイヤのキャップトレッドに用いることが好適であると考えられる。 From the above results, when the tire cap tread was produced using the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3, the friction coefficient on the icing road surface could be improved, and on the dry road surface, Since it is considered that a tire having excellent wear resistance can be obtained, it is considered that the unvulcanized rubber compositions of Examples 1 to 3 are preferably used for a tire, particularly a cap tread of a studless tire.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
本発明によれば、氷結路面での摩擦係数を向上させることができるとともに、乾燥路面においては耐磨耗性に優れたタイヤを作製することができるタイヤ用ゴム組成物、そのゴム組成物から形成されたキャップトレッドおよびそのキャップトレッドを用いて製造されたタイヤを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, a rubber composition for a tire that can improve a coefficient of friction on an icing road surface and can produce a tire having excellent wear resistance on a dry road surface, formed from the rubber composition The cap tread made and the tire manufactured using the cap tread can be provided.
1 タイヤ、2a キャップトレッド、2b ベーストレッド、3 サイドウォール、4 クリンチ、5 ビードコア、6 プライ、7 ベルト、8 ビードエイペックス、9 インナーライナー。 1 tire, 2a cap tread, 2b base tread, 3 sidewall, 4 clinch, 5 bead core, 6 ply, 7 belt, 8 bead apex, 9 inner liner.
Claims (5)
前記カーボンブラックのヨウ素吸着量が100mg/g以上300mg/g以下であって、
前記超微粒子酸化亜鉛の平均粒子径が200nm以下である、タイヤ用ゴム組成物。 A diene rubber, 25 to 55 parts by weight of glass beads with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, and 5 to 200 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. And 0.1 to 15 parts by mass of ultrafine zinc oxide with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
The iodine adsorption amount of the carbon black is 100 mg / g or more and 300 mg / g or less,
A rubber composition for tires, wherein the ultrafine zinc oxide has an average particle size of 200 nm or less.
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