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JP2008304789A - Developing roller - Google Patents

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JP2008304789A
JP2008304789A JP2007153061A JP2007153061A JP2008304789A JP 2008304789 A JP2008304789 A JP 2008304789A JP 2007153061 A JP2007153061 A JP 2007153061A JP 2007153061 A JP2007153061 A JP 2007153061A JP 2008304789 A JP2008304789 A JP 2008304789A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developing roller capable of obtaining a satisfactory image for a long term by making the ability of an undercoat layer to be set and the low hardness of the undercoat layer compatible. <P>SOLUTION: The developing roller includes: a shaft 1; an elastic layer 2 held on the periphery of the shaft 1; one or more undercoat layers 3 and a surface layer 4 formed in that order on the peripheral face. The one or more undercoat layers 3 are all formed from a water-based resin. At least one of the undercoat layers 3 contains acrylonitrile and n-butyl acrylate at a monomer ratio of 1 to 25: 99 to 75. In addition, a water-based acrylic resin the molecule of which contains a group that has an active hydrogen is cross-linked by an oxazoline-based cross-linking agent. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は現像ローラ(以下、単に「ローラ」とも称する)に関し、詳しくは、複写機、プリンタ等の電子写真装置や静電記録装置などの画像形成装置において用いられる現像ローラに関する。   The present invention relates to a developing roller (hereinafter also simply referred to as “roller”), and more particularly to a developing roller used in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a printer or an electrostatic recording apparatus.

複写機やプリンタ等の電子写真方式を用いた画像形成装置においては、現像、帯電、転写(トナー供給、クリーニング)等の電子写真プロセスにおいて、導電性を付与したローラ部材が用いられている。   In an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine or a printer, a roller member imparted with conductivity is used in an electrophotographic process such as development, charging, and transfer (toner supply and cleaning).

従来、これら現像ローラ、帯電ローラ、転写ローラ(トナー供給、クリーニング)等として用いられるローラ部材としては、軸の外周に、導電剤を配合することにより導電性を付与した導電性のゴムや高分子エラストマー、高分子フォーム等からなる弾性層を形成した構造を基本構造として、所望の表面粗さや導電性、硬度などを得るために、その外周に一層または複数層の塗膜を設けたものが使用されている。   Conventionally, as a roller member used as a developing roller, a charging roller, a transfer roller (toner supply, cleaning) or the like, a conductive rubber or a polymer provided with conductivity by blending a conductive agent on the outer periphery of the shaft. Using a structure with an elastic layer made of elastomer, polymer foam, etc. as a basic structure, to obtain the desired surface roughness, conductivity, hardness, etc., one with one or more coatings on its outer periphery is used Has been.

この場合、例えば、ウレタンフォームからなる弾性層の場合には、フォーム表面にセルが開口しているために、溶剤系の塗料を直接塗工すると、弾性層表面が溶解するなどの不具合を生ずる。そのため従来、弾性層上に水系樹脂を用いた水系塗料で下塗層を形成して、目止めを行った後、溶剤系塗料で表層を形成することが行われている。   In this case, for example, in the case of an elastic layer made of urethane foam, since the cells are open on the foam surface, when the solvent-based paint is directly applied, problems such as dissolution of the elastic layer surface occur. For this reason, conventionally, an undercoat layer is formed on an elastic layer with a water-based paint using a water-based resin, and after sealing, a surface layer is formed with a solvent-based paint.

かかる現像ローラに関する改良技術としては、例えば、特許文献1に、弾性層上に、少なくとも1層の下層導電層と、表層樹脂層とを順次備え、弾性層が独立気泡構造を有する発泡体からなり、下層導電層が導電剤を含む水系塗料からなり、かつ、下層導電層のうち少なくとも弾性層に接する1層がクロロプレン・メタクリル酸共重合物を主成分とする現像ローラが開示されている。   As an improved technique related to such a developing roller, for example, in Patent Document 1, at least one lower conductive layer and a surface resin layer are sequentially provided on an elastic layer, and the elastic layer is made of a foam having a closed cell structure. A developing roller is disclosed in which the lower conductive layer is made of a water-based paint containing a conductive agent, and at least one of the lower conductive layers in contact with the elastic layer is mainly composed of a chloroprene / methacrylic acid copolymer.

また、特許文献2には、弾性層と、その外側に直接または他の層を介して形成された塗膜層とを有する帯電ローラにおいて、塗膜層を形成する塗膜材料として、3〜15モル%のアクリロニトリル残基を含むアクリル系樹脂を使用する技術が、特許文献3には、弾性層と、その外側に直接又は他の層を介して形成された塗膜層とを有し、塗膜層が、活性水素を持つ樹脂を2つ以上のオキサゾリン基を有するオキサゾリン系架橋剤によって架橋した水系塗膜である帯電部材が、それぞれ開示されている。
特開2006−349741号公報(特許請求の範囲等) 特開2002−072627号公報(特許請求の範囲等) 特開平11−084821号公報(特許請求の範囲等)
Further, in Patent Document 2, as a coating material for forming a coating film layer in a charging roller having an elastic layer and a coating film layer formed directly or via another layer on the outside, 3 to 15 Patent Document 3 discloses a technique using an acrylic resin containing a mol% acrylonitrile residue, which has an elastic layer and a coating layer formed directly or through another layer on the outside. Each charging member is disclosed in which a film layer is an aqueous coating film obtained by crosslinking a resin having active hydrogen with an oxazoline-based crosslinking agent having two or more oxazoline groups.
Japanese Patent Laying-Open No. 2006-349741 (Claims etc.) JP 2002-072627 A (Claims etc.) Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-084821 (claims, etc.)

上述のように、現像ローラ等のローラ部材については従来より種々検討されてきているが、近年のプリンタの画質向上により、従来の材料では、ローラの変形に起因する画像不良を防ぐことが困難になってきている。   As described above, various types of roller members such as a developing roller have been conventionally studied. However, due to the recent improvement in image quality of printers, it is difficult to prevent image defects due to roller deformation with conventional materials. It has become to.

特に、カートリッジに組み込んで長期間保管した後に感光体ドラムに長期間圧接した状態でも、変形に起因する画像不良の問題を生じない現像ローラが必要とされている。また、近年では、高速印字に対応してトナー融点が低くなってきており、耐久時のトナーダメージを低減させるために、現像ローラの低硬度化が求められるようになってきている。   In particular, there is a need for a developing roller that does not cause the problem of image defects due to deformation even in a state where it is assembled in a cartridge and stored for a long period of time and then pressed against the photosensitive drum for a long period of time. In recent years, the melting point of the toner has been lowered corresponding to the high-speed printing, and in order to reduce the toner damage during the durability, it is required to reduce the hardness of the developing roller.

これらの問題に対し、従来より、水系塗料を使用した下塗層の圧縮永久歪(セット)性能の向上と低硬度化との両立が課題として検討され続けているが、これら性能の両立は困難であり、未だ十分なものは得られておらず、軟らかくてセット性が良い現像ローラの実現が求められていた。   For these problems, the improvement of the compression set (set) performance of the undercoat layer using water-based paint and the reduction in hardness have been studied as problems, but it is difficult to achieve both of these performances. However, sufficient products have not been obtained yet, and there has been a demand for a developing roller that is soft and has good setting properties.

そこで本発明の目的は、上記問題を解消して、下塗層のセット性と低硬度化とを両立することで、長期にわたり良好な画像が得られる現像ローラを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a developing roller capable of solving the above-described problems and obtaining a good image over a long period of time by satisfying both the setting property of the undercoat layer and the reduction in hardness.

本発明者らは鋭意検討した結果、下塗層に用いる水系樹脂として、所定の水系アクリル樹脂を用いることで、上記セット性と低硬度化との両立が実現できることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a predetermined aqueous acrylic resin as the aqueous resin used for the undercoat layer, it is possible to realize both the setability and the reduction in hardness, thereby completing the present invention. It came to do.

すなわち、本発明の現像ローラは、軸と、該軸の外周に担持された弾性層と、該弾性層の外周面に順次設けられた1層以上の下塗層および表層と、を備える現像ローラにおいて、
前記1層以上の下塗層がすべて水系樹脂からなり、該下塗層のうち少なくとも1層が、アクリロニトリルとn−ブチルアクリレートとをモノマー比率1〜25:99〜75にて含み、かつ、分子中に活性水素を有する基を含む水系アクリル樹脂を、オキサゾリン系架橋剤にて架橋させてなることを特徴とするものである。
Specifically, the developing roller of the present invention includes a shaft, an elastic layer carried on the outer periphery of the shaft, and one or more undercoat layers and surface layers sequentially provided on the outer peripheral surface of the elastic layer. In
All of the one or more undercoat layers are made of an aqueous resin, and at least one of the undercoat layers contains acrylonitrile and n-butyl acrylate in a monomer ratio of 1 to 25:99 to 75, and molecules A water-based acrylic resin containing a group having active hydrogen therein is crosslinked with an oxazoline-based crosslinking agent.

本発明において好適には、前記オキサゾリン系架橋剤が、2つ以上のオキサゾリン基を有する。また、前記水系アクリル樹脂の表面酸価は10mg/g以上であることが好ましく、前記活性水素を有する基は、好適にはカルボキシル基である。さらに、本発明において、前記弾性層は、メカニカルフロス法により形成されたポリウレタンフォームであることが好ましい。   In the present invention, preferably, the oxazoline-based crosslinking agent has two or more oxazoline groups. Further, the surface acid value of the water-based acrylic resin is preferably 10 mg / g or more, and the group having active hydrogen is preferably a carboxyl group. Furthermore, in the present invention, the elastic layer is preferably a polyurethane foam formed by a mechanical floss method.

本発明によれば、上記構成としたことにより、下塗層のセット性と低硬度化とを両立して、長期にわたり良好な画像が得られる現像ローラを実現することが可能となった。   According to the present invention, by adopting the above-described configuration, it is possible to realize a developing roller capable of obtaining a good image over a long period while achieving both setability of the undercoat layer and reduction in hardness.

以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
図1に、本発明の一実施の形態に係る現像ローラの軸方向断面図を示す。図示するように、本発明の現像ローラ10は、軸1と、その外周に担持された弾性層2と、弾性層2の外周面に順次設けられた1層以上、図示する例では1層の下塗層3および表層4と、を備えるものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a sectional view in the axial direction of a developing roller according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the developing roller 10 of the present invention includes a shaft 1, an elastic layer 2 carried on the outer periphery thereof, and one or more layers sequentially provided on the outer peripheral surface of the elastic layer 2. An undercoat layer 3 and a surface layer 4 are provided.

本発明においては、1層以上で設けられる下塗層がすべて水系樹脂からなり、かつ、この下塗層のうち少なくとも1層が、以下に詳述する特定の水系アクリル樹脂からなる点が重要である。   In the present invention, it is important that all of the undercoat layers provided by one or more layers are made of a water-based resin, and at least one of the undercoat layers is made of a specific water-based acrylic resin described in detail below. is there.

本発明において下塗層3に用いる水系アクリル樹脂は、アクリロニトリルとn−ブチルアクリレートとを必須成分とし、任意にその他のモノマーを含むものであり、その他のモノマーとしては、エチルアクリレート、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。アクリロニトリルおよびn−ブチルアクリレートを必須成分とするのは、これらが弾性(セット性)の向上に寄与するためであり、かかる観点からは、可能な限りn−ブチルアクリレート量を増量し、他の成分を減量するとともに、必須成分以外のその他のモノマー成分のモノマー比率を減らすことが好ましい。一方、アクリロニトリルの比率を高めすぎると、下塗層が硬くなってしまうため好ましくない。したがって、必須成分であるアクリロニトリルとn−ブチルアクリレートとのモノマー比率は、モル比で1〜25:99〜75、特には5〜20:95〜80の範囲内とすることが好ましい。   The water-based acrylic resin used for the undercoat layer 3 in the present invention contains acrylonitrile and n-butyl acrylate as essential components, and optionally contains other monomers. Examples of other monomers include ethyl acrylate and acrylic acid 2- Examples include ethylhexyl, acrylic acid, methacrylic acid and the like. The reason why acrylonitrile and n-butyl acrylate are essential components is that they contribute to improvement of elasticity (set property). From this viewpoint, the amount of n-butyl acrylate is increased as much as possible, and other components are added. It is preferable to reduce the monomer ratio of other monomer components other than the essential components. On the other hand, if the ratio of acrylonitrile is too high, the undercoat layer becomes hard, which is not preferable. Therefore, the monomer ratio of acrylonitrile, which is an essential component, and n-butyl acrylate is preferably in the range of 1 to 25:99 to 75, particularly 5 to 20:95 to 80 in terms of molar ratio.

また、本発明に用いる上記水系アクリル樹脂は、分子中に活性水素を有する基を含んでいることが必要である。活性水素を有する基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等が挙げられるが、好適にはカルボキシル基である。本発明において、かかる活性水素を有する基を含むモノマーの比率は、全モノマー量の3〜6%の範囲内とすることが好ましい。本発明においては、活性水素を有する基を含むモノマーの比率をこの範囲内とすることで、表面酸価が10mg/g以上、例えば10〜20mg/gに調整された水系アクリル樹脂を好適に用いることができる。   The aqueous acrylic resin used in the present invention needs to contain a group having active hydrogen in the molecule. Examples of the group having active hydrogen include a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group, and a carboxyl group is preferable. In the present invention, the ratio of the monomer containing the group having active hydrogen is preferably in the range of 3 to 6% of the total monomer amount. In the present invention, a water-based acrylic resin having a surface acid value adjusted to 10 mg / g or more, for example, 10 to 20 mg / g is suitably used by setting the ratio of the monomer containing a group having active hydrogen within this range. be able to.

さらに、本発明に係る上記水系アクリル樹脂は、オキサゾリン系架橋剤にて架橋されて下塗層を形成する。かかるオキサゾリン系架橋剤としては、水溶性のものであればいかなるものを用いてもよいが、2つ以上のオキサゾリン基を有するものが好ましく、特には、オキサゾリン基当量が300〜1000であって、Tg=−50℃〜50℃のものを好適に用いることができる。オキサゾリン基当量が1000を超えると分子量が大きくなるため室温での取扱いが困難となり、一方、300未満であると、反応性が大きすぎてゲル化が生ずるため、いずれも好ましくない。かかるオキサゾリン系架橋剤の配合量は、水系アクリル樹脂100重量部に対し、5〜50重量部とすることができる。   Furthermore, the water-based acrylic resin according to the present invention is crosslinked with an oxazoline-based crosslinking agent to form an undercoat layer. Any oxazoline-based crosslinking agent may be used as long as it is water-soluble, but those having two or more oxazoline groups are preferred, and in particular, the oxazoline group equivalent is 300 to 1000, The thing of Tg = -50 degreeC-50 degreeC can be used conveniently. If the oxazoline group equivalent exceeds 1000, the molecular weight becomes large and handling at room temperature becomes difficult. On the other hand, if it is less than 300, the reactivity is too high and gelation occurs, so neither is preferred. The blending amount of the oxazoline-based crosslinking agent can be 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous acrylic resin.

本発明においては、下塗層のうち少なくとも1層を上記水系アクリル樹脂からなるものとする点のみが重要であり、それ以外の下塗層は設けても設けなくてもよい。他の下塗層を設ける場合の他の下塗層に用いる水系樹脂としては、ゴム系、ウレタン系および上記以外のアクリル系のものが挙げられ、これらから選択されるいずれか1種または2種以上を好適に用いることができる。ゴム系としては、天然ゴム(NR)、クロロプレンゴム(CR)、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等のラテックス、ウレタン系としては、エーテル系、エステル系等のエマルジョンやディスパージョン、アクリル系としては、アクリル、アクリルスチレン等のエマルジョンを好適に用いることができる。   In the present invention, only the point that at least one of the undercoat layers is made of the water-based acrylic resin is important, and other undercoat layers may or may not be provided. Examples of the water-based resin used for the other undercoat layer in the case of providing another undercoat layer include rubber-based, urethane-based, and acrylic-based resins other than those described above, and any one or two selected from these The above can be used suitably. As rubber type, natural rubber (NR), chloroprene rubber (CR), nitrile rubber (NBR), latex such as styrene butadiene rubber (SBR), etc., as urethane type, emulsion and dispersion such as ether type, ester type, As the acrylic, an emulsion such as acrylic or acrylic styrene can be suitably used.

また、下塗層には、導電剤を適宜添加して導電性を付与する。かかる導電剤としては、イオン導電剤と電子導電剤とがあり、イオン導電剤の例としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム)、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ステアリルトリメチルアンモニウム)、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウムなどの過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩などのアンモニウム塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩などが挙げられる。また、電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン;SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン;酸化処理を施したインク用カーボン、熱分解カーボン、天然グラファイト、人造グラファイト;酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物;ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属などを挙げることができる。これらの導電剤は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、その配合量には特に制限はなく、所望に応じ適宜選定可能であるが、例えば、下塗層を構成する樹脂成分100重量部に対し、1〜20重量部とすることができる。   Moreover, a conductive agent is appropriately added to the undercoat layer to impart conductivity. Examples of the conductive agent include an ionic conductive agent and an electronic conductive agent. Examples of the ionic conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium (for example, lauryltrimethylammonium), hexadecyltrimethylammonium, and octadecyltrimethyl. Perchlorates such as ammonium (eg stearyltrimethylammonium), benzyltrimethylammonium, modified fatty acid dimethylethylammonium, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, ethyl Ammonium salts such as sulfates, carboxylates and sulfonates, perchlorates, chlorates, hydrochlorides and odors of alkali metals and alkaline earth metals such as lithium, sodium, potassium, calcium and magnesium Salts, iodate salts, fluoroboric acid salts, trifluoromethyl sulfate, and sulfonic acid salts. Examples of the electronic conductive agent include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black; carbon for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT; for ink subjected to oxidation treatment Examples thereof include carbon, pyrolytic carbon, natural graphite, and artificial graphite; conductive metal oxides such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide; metals such as nickel, copper, silver, and germanium. These conductive agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity, Although it can select suitably as desired, For example, it can be set as 1-20 weight part with respect to 100 weight part of resin components which comprise an undercoat layer.

さらに、下塗層には、所望に応じ、その他加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤などを適宜添加することが可能である。   Furthermore, other vulcanizing agents, vulcanization accelerators, antiaging agents, and the like can be appropriately added to the undercoat layer as desired.

下塗層の総厚みは、20〜600μmの範囲内とすることができ、この厚みが薄すぎると耐溶剤性が悪化する一方、この範囲より厚く塗工することは困難である。本発明においてかかる下塗層は、弾性層2上に、ディップ塗布、スプレー塗布、ロールコーター塗布などの公知の手法を用いて、上記所定の水系塗料を塗工、乾燥し、所望に応じ加熱硬化させることで、形成することができる。   The total thickness of the undercoat layer can be in the range of 20 to 600 μm. If the thickness is too thin, the solvent resistance deteriorates, but it is difficult to coat thicker than this range. In the present invention, the undercoat layer is coated on the elastic layer 2 using a known method such as dip coating, spray coating, roll coater coating, etc., dried, and heat-cured as desired. Can be formed.

また、本発明の現像ローラの軸1としては、良好な導電性を有するものであれば特に制限はなく、いずれのものも使用し得るが、例えば、硫黄快削鋼などの鋼材にニッケルや亜鉛等のめっきを施したものや、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属製の中実体からなる芯金、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製シャフトを用いることができる。   The shaft 1 of the developing roller of the present invention is not particularly limited as long as it has good conductivity, and any one can be used. For example, nickel or zinc can be used for steel materials such as sulfur free-cutting steel. A metal shaft such as a metal core made of a solid metal such as iron, stainless steel, or aluminum, or a metal cylindrical body hollowed out inside can be used.

本発明の現像ローラの弾性層2は、好適には、ポリウレタンフォームにより形成する。かかるポリウレタンフォームの原料としては、樹脂中にウレタン結合を含むものであれば、特に制限はない。ポリオール成分としては、例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、酸成分とグリコール成分を縮合したポリエステルポリオール、カプロラクトンを開環重合したポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール等を用いることができる。   The elastic layer 2 of the developing roller of the present invention is preferably formed of polyurethane foam. The raw material for such polyurethane foam is not particularly limited as long as it contains a urethane bond in the resin. Examples of the polyol component include polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide, polytetramethylene ether glycol, polyester polyol obtained by condensing an acid component and a glycol component, polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of caprolactone, polycarbonate diol, and the like. Can be used.

エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、メチルグルコジット、芳香族ジアミン、ソルビトール、ショ糖、リン酸等を出発物質とし、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加重合したものを挙げることができるが、特に、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールを出発物質としたものが好適である。付加するエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの比率やミクロ構造については、エチレンオキサイドの比率が好ましくは2〜95重量%、より好ましくは5〜90重量%であり、末端にエチレンオキサイドが付加しているものが好ましい。また、分子鎖中のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの配列は、ランダムであることが好ましい。   Examples of polyether polyols obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide include water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, and methylglucotite. , Aromatic diamine, sorbitol, sucrose, phosphoric acid, etc. as starting materials, and those obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide. Particularly, water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane. Those starting from hexanetriol are preferred. Regarding the ratio of ethylene oxide and propylene oxide to be added and the microstructure, the ratio of ethylene oxide is preferably 2 to 95% by weight, more preferably 5 to 90% by weight, and ethylene oxide is added to the terminal. preferable. In addition, the arrangement of ethylene oxide and propylene oxide in the molecular chain is preferably random.

なお、かかるポリエーテルポリオールの分子量としては、水、プロピレングリコール、エチレングリコールを出発物質とする場合は2官能となり、重量平均分子量で300〜6000の範囲のものが好ましく、400〜3000の範囲のものがより好ましい。また、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールを出発物質とする場合は3官能となり、重量平均分子量で900〜9000の範囲のものが好ましく、1500〜6000の範囲のものがより好ましい。更に、2官能のポリオールと3官能のポリオールとを適宜ブレンドして用いることもできる。   The molecular weight of the polyether polyol is bifunctional when water, propylene glycol, or ethylene glycol is used as a starting material, and preferably has a weight average molecular weight in the range of 300 to 6000, preferably in the range of 400 to 3000. Is more preferable. Further, when glycerin, trimethylolpropane, and hexanetriol are used as starting materials, they are trifunctional, and those having a weight average molecular weight in the range of 900 to 9000 are preferable, and those in the range of 1500 to 6000 are more preferable. Furthermore, a bifunctional polyol and a trifunctional polyol can be appropriately blended and used.

また、ポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合によって得ることができ、重量平均分子量が400〜4000の範囲、特には、650〜3000の範囲にあるものが好ましく用いられる。また、分子量の異なるポリテトラメチレンエーテルグリコールをブレンドすることも好ましい。さらに、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを共重合して得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールを用いることもできる。   Polytetramethylene ether glycol can be obtained, for example, by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and those having a weight average molecular weight in the range of 400 to 4000, particularly in the range of 650 to 3000 are preferably used. It is also preferable to blend polytetramethylene ether glycols having different molecular weights. Furthermore, polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide can also be used.

さらに、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールとをブレンドして用いることも好ましい。この場合、これらのブレンド比率が、重量比で95:5〜20:80の範囲、特には90:10〜50:50の範囲となるよう用いることが好適である。   Further, it is also preferable to use a blend of polytetramethylene ether glycol and a polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide. In this case, it is preferable to use such a blend ratio so that the weight ratio is in the range of 95: 5 to 20:80, particularly 90:10 to 50:50.

また、上記ポリオール成分とともに、ポリオールをアクリロニトリル変性したポリマーポリオール、ポリオールにメラミンを付加したポリオール、ブタンジオール等のジオール類、トリメチロールプロパンなどのポリオール類やこれらの誘導体を併用することもできる。   In addition to the polyol component, a polymer polyol obtained by modifying the polyol with acrylonitrile, a polyol obtained by adding melamine to the polyol, a diol such as butanediol, a polyol such as trimethylolpropane, or a derivative thereof may be used in combination.

また、ウレタンフォームを構成するイソシアネートとしては、芳香族イソシアネートまたはその誘導体、脂肪族イソシアネートまたはその誘導体、脂環族イソシアネートまたはその誘導体が用いられる。これらの中でも芳香族イソシアネートまたはその誘導体が好ましく、特に、トリレンジイソシアネート(TDI)またはその誘導体、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)またはその誘導体が好適に用いられる。   As the isocyanate constituting the urethane foam, aromatic isocyanate or a derivative thereof, aliphatic isocyanate or a derivative thereof, alicyclic isocyanate or a derivative thereof is used. Among these, aromatic isocyanate or a derivative thereof is preferable, and tolylene diisocyanate (TDI) or a derivative thereof, diphenylmethane diisocyanate (MDI) or a derivative thereof is particularly preferably used.

トリレンジイソシアネートまたはその誘導体としては、粗製トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートとの混合物、これらのウレア変性物、ビュレット変性物、カルボジイミド変性物、ポリオール等で変性したウレタン変性物等が用いられる。ジフェニルメタンジイソシアネートまたはその誘導体としては、例えば、ジアミノジフェニルメタンまたはその誘導体をホスゲン化して得られたジフェニルメタンジイソシアネートまたはその誘導体が用いられる。ジアミノジフェニルメタンの誘導体としては多核体などがあり、ジアミノジフェニルメタンから得られた純ジフェニルメタンジイソシアネート、ジアミノジフェニルメタンの多核体から得られたポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネートなどを用いることができる。ポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネートの官能基数については、通常、純ジフェニルメタンジイソシアネートと様々な官能基数のポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物が用いられ、平均官能基数が好ましくは2.05〜4.00、より好ましくは2.50〜3.50のものが用いられる。また、これらのジフェニルメタンジイソシアネートまたはその誘導体を変性して得られた誘導体、例えば、ポリオール等で変性したウレタン変性物、ウレチジオン形成による二量体、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド/ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物なども用いることができる。また、数種類のジフェニルメタンジイソシアネートやその誘導体をブレンドして用いることもできる。   Tolylene diisocyanate or derivatives thereof include crude tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, these Urea-modified products, burette-modified products, carbodiimide-modified products, urethane-modified products modified with polyols, and the like are used. As diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof, for example, diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof obtained by phosgenating diaminodiphenylmethane or a derivative thereof is used. Examples of the derivatives of diaminodiphenylmethane include polynuclear bodies, and pure diphenylmethane diisocyanate obtained from diaminodiphenylmethane, polymeric diphenylmethane diisocyanate obtained from a polynuclear body of diaminodiphenylmethane, and the like can be used. Regarding the number of functional groups of polymeric diphenylmethane diisocyanate, a mixture of pure diphenylmethane diisocyanate and polymeric diphenylmethane diisocyanate having various functional groups is usually used, and the average number of functional groups is preferably 2.05 to 4.00, more preferably 2. .50 to 3.50 are used. Derivatives obtained by modifying these diphenylmethane diisocyanates or derivatives thereof, such as urethane modified products modified with polyols, dimers formed by uretidione formation, isocyanurate modified products, carbodiimide / uretonimine modified products, allophanate modified products , Urea-modified products, burette-modified products, and the like can also be used. Also, several types of diphenylmethane diisocyanate and its derivatives can be blended and used.

また、イソシアネートをポリオールによりあらかじめプレポリマー化してもよく、その方法としては、ポリオールとイソシアネートを適当な容器に入れ、充分に攪拌し、30〜90℃、より好ましくは40〜70℃に、6〜240時間、より好ましくは24〜72時間保温する方法が挙げられる。この場合、ポリオールとイソシアネートとの分量の比率は、得られるプレポリマーのイソシアネート含有率が4〜30重量%となるように調節することが好ましく、より好ましくは6〜15重量%である。イソシアネートの含有率が4重量%未満であると、プレポリマーの安定性が損なわれ、貯蔵中にプレポリマーが硬化してしまい、使用に供することができなくなるおそれがある。また、イソシアネートの含有率が30重量%を超えると、プレポリマー化されていないイソシアネートの含有量が増加し、このポリイソシアネートは、後のポリウレタン硬化反応において用いるポリオール成分と、プレポリマー化反応を経ないワンショット製法に類似の反応機構により硬化するため、プレポリマー法を用いる効果が薄れる。イソシアネートをあらかじめポリオールによりプレポリマー化したイソシアネート成分を用いる場合のポリオール成分としては、上記ポリオール成分に加えて、エチレングリコールやブタンジオール等のジオール類、トリメチロールプロパンやソルビトール等のポリオール類やそれらの誘導体を用いることもできる。   In addition, the isocyanate may be prepolymerized with a polyol in advance. As a method for this, the polyol and the isocyanate are put in a suitable container and sufficiently stirred, and 30 to 90 ° C, more preferably 40 to 70 ° C, A method of keeping the temperature for 240 hours, more preferably 24 to 72 hours can be mentioned. In this case, the ratio of the amount of polyol and isocyanate is preferably adjusted so that the isocyanate content of the resulting prepolymer is 4 to 30% by weight, more preferably 6 to 15% by weight. If the isocyanate content is less than 4% by weight, the stability of the prepolymer is impaired, and the prepolymer may be cured during storage, making it impossible to use. If the isocyanate content exceeds 30% by weight, the content of isocyanate that has not been prepolymerized increases, and this polyisocyanate undergoes a prepolymerization reaction with the polyol component used in the subsequent polyurethane curing reaction. The effect of using the prepolymer method is diminished because it cures by a reaction mechanism similar to the one-shot process. In the case of using an isocyanate component in which isocyanate is prepolymerized with a polyol in advance, in addition to the above polyol component, diols such as ethylene glycol and butanediol, polyols such as trimethylolpropane and sorbitol, and derivatives thereof Can also be used.

ウレタンフォーム原料中には、これらポリオール成分およびイソシアネート成分に加え、所望に応じて前述したのと同様の導電剤や、発泡剤(水、低沸点物、ガス体等)、架橋剤、界面活性剤、触媒、整泡剤等を添加することができ、これにより所望に応じた弾性層とすることができる。   In the urethane foam raw material, in addition to these polyol component and isocyanate component, the same conductive agent as described above, foaming agent (water, low boiling point, gas body, etc.), crosslinking agent, surfactant, if desired Catalysts, foam stabilizers, and the like can be added, whereby an elastic layer can be formed as desired.

ウレタンフォームの硬化反応に用いる触媒としては、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のモノアミン類、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン等のジアミン類、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジン等のトリアミン類、トリエチレンジアミン、ジメチルピペラジン、メチルエチルピペラジン、メチルモルホリン、ジメチルアミノエチルモルホリン、ジメチルイミダゾール等の環状アミン類、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリメチルアミノエチルエタノールアミン、メチルヒドロキシエチルピペラジン、ヒドロキシエチルモルホリン等のアルコールアミン類、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル、エチレングリコールビス(ジメチル)アミノプロピルエーテル等のエーテルアミン類、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マーカプチド、ジブチル錫チオカルボキシレート、ジブチル錫ジマレエート、ジオクチル錫マーカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート、フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金属化合物などが挙げられる。これらの触媒は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Catalysts used for urethane foam curing reactions include monoamines such as triethylamine and dimethylcyclohexylamine, diamines such as tetramethylethylenediamine, tetramethylpropanediamine, and tetramethylhexanediamine, pentamethyldiethylenetriamine, pentamethyldipropylenetriamine, tetra Triamines such as methylguanidine, triethylenediamine, dimethylpiperazine, methylethylpiperazine, cyclic amines such as methylmorpholine, dimethylaminoethylmorpholine, dimethylimidazole, dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, trimethylaminoethylethanolamine, methylhydroxy Alcohol amines such as ethyl piperazine and hydroxyethyl morpholine; (Dimethylaminoethyl) ether, ether amines such as ethylene glycol bis (dimethyl) aminopropyl ether, stannous octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin marker peptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate, And organic metal compounds such as dioctyltin marker peptide, dioctyltin thiocarboxylate, phenylmercury propionate and lead octenoate. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、ウレタンフォーム配合中にシリコーン整泡剤や各種界面活性剤を配合することが、フォーム材のセルを安定させるために好ましい。シリコーン整泡剤としては、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合物等が好適に用いられ、分子量350〜15000のジメチルポリシロキサン部分と分子量200〜4000のポリオキシアルキレン部分とからなるものが特に好ましい。ポリオキシアルキレン部分の分子構造は、エチレンオキサイドの付加重合物やエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共付加重合物が好ましく、その分子末端をエチレンオキサイドとすることも好ましい。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性等のイオン系界面活性剤や各種ポリエーテル、各種ポリエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。シリコーン整泡剤や各種界面活性剤の配合量は、ポリオール成分とイソシアネート成分との総量100重量部に対して0.1〜10重量部とすることが好ましく、0.5〜5重量部とすることが更に好ましい。   In the present invention, it is preferable to blend a silicone foam stabilizer and various surfactants during the blending of the urethane foam in order to stabilize the cells of the foam material. As the silicone foam stabilizer, a dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer or the like is suitably used, and those composed of a dimethylpolysiloxane moiety having a molecular weight of 350 to 15000 and a polyoxyalkylene moiety having a molecular weight of 200 to 4000 are particularly preferable. . The molecular structure of the polyoxyalkylene moiety is preferably an addition polymer of ethylene oxide or a co-addition polymer of ethylene oxide and propylene oxide, and its molecular terminal is preferably ethylene oxide. Examples of the surfactant include cationic surfactants, anionic surfactants, ionic surfactants such as amphoteric, nonionic surfactants such as various polyethers and various polyesters. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the silicone foam stabilizer and various surfactants is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyol component and the isocyanate component. More preferably.

本発明におけるウレタンフォーム原料の発泡方法としては、従来から用いられているメカニカルフロス法、水発泡法、発泡剤フロス法等の方法を用いることができるが、特には、不活性ガスを混入しながら機械的攪拌により発泡させるメカニカルフロス法を用いることが好ましい。ここで、メカニカルフロス法において用いる不活性ガスは、ポリウレタン反応において不活性なガスであればよく、ヘリウム、アルゴン、キセノン、ラドン、クリプトン等の狭義の不活性ガスの他、窒素、二酸化炭素、乾燥空気等のウレタンフォーム原料と反応しない気体が挙げられる。なお、本発明において、かかるウレタンフォーム原料からなる弾性層2の成形条件については特に制限はなく、通常の条件に従えばよい。   As a foaming method of the urethane foam raw material in the present invention, a conventionally used method such as a mechanical froth method, a water foaming method, a foaming agent froth method, etc. can be used, particularly while mixing an inert gas. It is preferable to use a mechanical floss method in which foaming is performed by mechanical stirring. Here, the inert gas used in the mechanical froth method may be an inert gas in the polyurethane reaction, and in addition to inert gases in a narrow sense such as helium, argon, xenon, radon, krypton, nitrogen, carbon dioxide, drying The gas which does not react with urethane foam raw materials, such as air, is mentioned. In the present invention, the molding conditions of the elastic layer 2 made of such a urethane foam raw material are not particularly limited, and may be according to ordinary conditions.

また、本発明において、下塗層上に設ける表層4は、ウレタン系、アクリル系、アクリルウレタン系、フッ素系等の溶剤系塗料により形成することができ、図1(b)の拡大断面図に示すように、ウレタン、アクリル、シリカ等からなる球状微粒子5を含有させることで、表面粗さを調整することができる。かかる表層4の表面粗さは、JIS算術平均粗さRaで、通常2μm以下、特には0.5〜1.5μmの範囲内とすることができる。また、表層4についても、導電剤として前述したイオン導電剤や電子導電剤を適宜含有させることで、所望の導電性を付与することができる。表層4の厚さは、特に制限されるものではないが、通常1〜50μm、特には1〜40μm程度とすることができる。かかる表層4は、上記下塗層上に、ディップ塗布、スプレー塗布、ロールコーター塗布などの公知の手法を用いて所定の溶剤系塗料を塗工、乾燥し、所望に応じ加熱硬化させることで、形成することができる。   In the present invention, the surface layer 4 provided on the undercoat layer can be formed of a solvent-based paint such as urethane, acrylic, acrylurethane, or fluorine, and is shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. As shown, the surface roughness can be adjusted by including spherical fine particles 5 made of urethane, acrylic, silica or the like. The surface roughness of the surface layer 4 is JIS arithmetic average roughness Ra, and can be usually 2 μm or less, particularly 0.5 to 1.5 μm. In addition, the surface layer 4 can be provided with desired conductivity by appropriately containing the above-described ionic conductive agent or electronic conductive agent as a conductive agent. The thickness of the surface layer 4 is not particularly limited, but is usually 1 to 50 μm, particularly about 1 to 40 μm. The surface layer 4 is formed by applying a predetermined solvent-based paint on the undercoat layer using a known method such as dip coating, spray coating, or roll coater coating, drying, and heating and curing as desired. Can be formed.

上記のようにして得られる本発明の現像ローラ10の表面粗さは、好適には、算術平均粗さRaで0.5〜1.0μmとすることができる。また、本発明の現像ローラ10の硬度は、好適にはマイクロ硬度で55°以下、例えば、40°〜55°であり、このマイクロ硬度は、例えば、マイクロゴム硬度計MD−1型により測定することが可能である。   The surface roughness of the developing roller 10 of the present invention obtained as described above can be suitably 0.5 to 1.0 μm in terms of arithmetic average roughness Ra. The developing roller 10 of the present invention preferably has a micro hardness of 55 ° or less, for example, 40 ° to 55 °, and the micro hardness is measured by, for example, a micro rubber hardness meter MD-1 type. It is possible.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
図1に示すような、軸1と、その外周に順次形成された弾性層2、下塗層3および表層4とを備える現像ローラ10を、下記の手順に従い、作製した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
As shown in FIG. 1, a developing roller 10 having a shaft 1 and an elastic layer 2, an undercoat layer 3 and a surface layer 4 sequentially formed on the outer periphery thereof was produced according to the following procedure.

まず、軸1としての芯金(φ8mm、長さ260mm、材質:硫黄快削鋼)の外周に、メカニカルフロス法によりポリウレタンフォームを担持させて、ポリウレタンフォームからなる弾性層2を形成した。   First, polyurethane foam was supported by the mechanical floss method on the outer periphery of a core bar (φ8 mm, length 260 mm, material: sulfur free cutting steel) as the shaft 1 to form an elastic layer 2 made of polyurethane foam.

具体的には、プレポリマー化イソシアネート(TDI+ポリオール)100重量部と、ポリエーテルポリオール20重量部と、アセチレンブラック2重量部と、イオン導電剤(過塩素酸ナトリウム)0.2重量部とからなるポリウレタン原料を調製し、このポリウレタン原料をミキサーにより機械的に攪拌して乾燥空気を混入して、発泡させた。このウレタンフォーム原料を、端部にシャフトを貫通させるための穴が設けられ、かつ、シャフトを支持するための金属製キャップが設置されている金属製円筒状モールドに注型した。このモールドの内部には、前記芯金1を、外周に接着剤を塗布した状態で配置した。次いで、ウレタンフォーム原料が注型されたモールドを90℃に調整した熱風オーブン中に4時間放置し、ウレタンフォーム原料を硬化させた。   Specifically, it consists of 100 parts by weight of prepolymerized isocyanate (TDI + polyol), 20 parts by weight of polyether polyol, 2 parts by weight of acetylene black, and 0.2 parts by weight of ionic conductive agent (sodium perchlorate). A polyurethane raw material was prepared, and this polyurethane raw material was mechanically stirred by a mixer and mixed with dry air to foam. This urethane foam raw material was cast into a metal cylindrical mold in which a hole for penetrating the shaft was provided at the end, and a metal cap for supporting the shaft was installed. Inside the mold, the core metal 1 was disposed in a state where an adhesive was applied to the outer periphery. Next, the mold in which the urethane foam raw material was cast was left in a hot air oven adjusted to 90 ° C. for 4 hours to cure the urethane foam raw material.

次いで、硬化したポリウレタンフォームをモールドから取り外して、下記表1に示す配合の下塗層用水系塗料をディップ塗布することにより、その外周に、膜厚100μmの下塗層3を形成した。   Next, the cured polyurethane foam was removed from the mold, and an undercoat layer-based aqueous coating composition shown in Table 1 below was dip-coated to form an undercoat layer 3 having a thickness of 100 μm on the outer periphery.

さらに、その外周に、溶剤としてメチルエチルケトンを用いて、ポリウレタン樹脂100重量部に対しアセチレンブラック10重量部および平均粒径D50=10μmの球状ポリウレタン粒子10重量部を配合した表層用塗料をディップ塗布することにより、膜厚10μmの表層4を形成して、ローラ本体部がφ16mm、長さ240mmである現像ローラを作製した。得られたローラの表面粗さはJIS算術平均粗さRaで0.6〜1.0μmであった。 Further, on the outer periphery, a coating material for a surface layer in which 10 parts by weight of acetylene black and 10 parts by weight of spherical polyurethane particles having an average particle diameter D 50 = 10 μm are blended with 100 parts by weight of polyurethane resin by dip coating using methyl ethyl ketone as a solvent. Thus, a surface layer 4 having a thickness of 10 μm was formed, and a developing roller having a roller main body portion of φ16 mm and a length of 240 mm was produced. The surface roughness of the obtained roller was 0.6 to 1.0 μm in terms of JIS arithmetic average roughness Ra.

<凹み評価>
得られた各ローラの両端部にそれぞれ500gの荷重をかけて、感光体に当接させ、40℃×95%の高温高湿下で7日間放置した。その後、ローラを取り出し、当接部分の凹み量を表面粗さ計(東京精密製)を用いて測定した。
<Dent evaluation>
A load of 500 g was applied to both ends of each of the obtained rollers to be brought into contact with the photoreceptor, and left for 7 days at a high temperature and high humidity of 40 ° C. × 95%. Thereafter, the roller was taken out, and the amount of dent at the contact portion was measured using a surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu).

<ローラ硬度>
得られた各ローラのローラ硬度を、マイクロ硬度計(高分子計器(株)製 MD−1)にて測定した。
<Roller hardness>
The roller hardness of each obtained roller was measured with a micro hardness meter (MD-1 manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.).

<画出し評価>
上記凹み評価後の各ローラを現像ローラとしてプリンタカートリッジに装着し、ヒューレットパッカード社製のLaser Jet4050に組み込んで、画像試験を実施した。
これらの結果を、下記の表1中に併せて示す。
<Image output evaluation>
Each roller after the evaluation of the dent was mounted on a printer cartridge as a developing roller and incorporated in a Laser Jet 4050 manufactured by Hewlett-Packard Co., and an image test was performed.
These results are also shown in Table 1 below.

Figure 2008304789
*1)水系アクリル樹脂以外は、水系アクリル樹脂100重量部に対する重量部を示す。
*2)(株)日本触媒製,品名:エポクロスK−2010E(オキサゾリン価550gsolid/eqのオキサゾリン基を有するオキサゾリン系架橋剤)
*3)ケッチェンブラック
Figure 2008304789
* 1) Except for the water-based acrylic resin, it indicates parts by weight relative to 100 parts by weight of the water-based acrylic resin.
* 2) Made by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Epocross K-2010E (oxazoline-based crosslinking agent having an oxazoline group having an oxazoline value of 550 g solid / eq)
* 3) Ketjen Black

上記表1からわかるように、本発明に係る所定の条件を満足する水系アクリル樹脂を下塗層に用いた各実施例のローラは、所望の低硬度を有するとともに、セット性にも優れていることが確認された。   As can be seen from Table 1 above, the roller of each example using a water-based acrylic resin that satisfies the predetermined conditions according to the present invention for the undercoat layer has a desired low hardness and is excellent in setability. It was confirmed.

(a)は本発明の一実施の形態に係る現像ローラを示す軸方向断面図であり、(b)はその表面近傍を示す拡大断面図である。(A) is an axial sectional view showing a developing roller according to an embodiment of the present invention, and (b) is an enlarged sectional view showing the vicinity of the surface.

符号の説明Explanation of symbols

1 軸
2 弾性層
3 下塗層
4 表層
5 球状微粒子
10 現像ローラ
1 Shaft 2 Elastic layer 3 Undercoat layer 4 Surface layer 5 Spherical fine particle 10 Developing roller

Claims (5)

軸と、該軸の外周に担持された弾性層と、該弾性層の外周面に順次設けられた1層以上の下塗層および表層と、を備える現像ローラにおいて、
前記1層以上の下塗層がすべて水系樹脂からなり、該下塗層のうち少なくとも1層が、アクリロニトリルとn−ブチルアクリレートとをモノマー比率1〜25:99〜75にて含み、かつ、分子中に活性水素を有する基を含む水系アクリル樹脂を、オキサゾリン系架橋剤にて架橋させてなることを特徴とする現像ローラ。
In a developing roller comprising a shaft, an elastic layer carried on the outer periphery of the shaft, and one or more undercoat layers and a surface layer sequentially provided on the outer peripheral surface of the elastic layer,
All of the one or more undercoat layers are made of an aqueous resin, and at least one of the undercoat layers contains acrylonitrile and n-butyl acrylate in a monomer ratio of 1 to 25:99 to 75, and molecules A developing roller obtained by crosslinking a water-based acrylic resin containing a group having active hydrogen therein with an oxazoline-based crosslinking agent.
前記オキサゾリン系架橋剤が、2つ以上のオキサゾリン基を有する請求項1記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the oxazoline-based cross-linking agent has two or more oxazoline groups. 前記水系アクリル樹脂の表面酸価が10mg/g以上である請求項1または2記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1 or 2, wherein a surface acid value of the water-based acrylic resin is 10 mg / g or more. 前記活性水素を有する基がカルボキシル基である請求項1〜3のうちいずれか一項記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the group having active hydrogen is a carboxyl group. 前記弾性層が、メカニカルフロス法により形成されたポリウレタンフォームである請求項1〜4のうちいずれか一項記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer is a polyurethane foam formed by a mechanical floss method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019053174A (en) * 2017-09-14 2019-04-04 信越ポリマー株式会社 Developing roller and image forming apparatus
JP2020197665A (en) * 2019-06-04 2020-12-10 信越ポリマー株式会社 Developing roller, developing device, and image forming device

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