JP2008303360A - Rubber composition for base tread and pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤに用いられるゴム組成物に関し、より詳しくは、空気入りタイヤのベーストレッド用ゴム組成物に関する。また、本発明は、当該ゴム組成物からなるベーストレッドゴムを備える空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition used for a tire, and more particularly to a rubber composition for a base tread of a pneumatic tire. Moreover, this invention relates to a pneumatic tire provided with the base tread rubber which consists of the said rubber composition.
従来、タイヤのベーストレッド用ゴム組成物には、優れた転がり抵抗を示す天然ゴム(NR)に加えて、スチレンブタジエンゴム(SBR)やポリブタジエンゴムをブレンドし、さらに、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性を満足させるために、カーボンブラックが配合されてきた。これらスチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴムおよびカーボンブラックはいずれも石油資源由来の材料である。 Conventionally, a rubber composition for a tire base tread is blended with styrene butadiene rubber (SBR) or polybutadiene rubber in addition to natural rubber (NR) exhibiting excellent rolling resistance, and when the tread portion is worn. Carbon black has been blended to satisfy grip, rolling resistance and durability. These styrene butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber and carbon black are all materials derived from petroleum resources.
しかし、近年、環境問題が重視されるようになり、二酸化炭素の排出量の規制が強化されている。また、石油現存量は有限であることから、石油資源由来の原材料の使用には限界がある。このような環境重視指向は、タイヤの分野においても例外ではなく、現在使用されている石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替したベーストレッド用ゴム組成物の開発が求められている。 However, in recent years, environmental issues have become more important and regulations on carbon dioxide emissions have been strengthened. In addition, since the existing amount of petroleum is limited, the use of raw materials derived from petroleum resources is limited. This environment-oriented orientation is no exception in the tire field, and the development of rubber compositions for base treads in which some or all of the petroleum-derived raw materials currently used are replaced with raw materials derived from non-petroleum resources. Is required.
たとえば特許文献1には、カーボンブラックの代替原料として石油外資源であるシリカ等を用いたエコタイヤが開示されている。しかし、ベーストレッド用ゴム組成物において、カーボンブラックの代わりにシリカ等の白色充填剤を使用すると、ベーストレッドの重要な特性である、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立を図ることは困難であった。 For example, Patent Document 1 discloses an eco-tire using silica or the like as a non-petroleum resource as an alternative raw material for carbon black. However, when a white filler such as silica is used instead of carbon black in the rubber composition for the base tread, the grip characteristics, rolling resistance and durability when the tread is worn are the important characteristics of the base tread. It was difficult to achieve both.
ところで、特許文献2〜5には、グリップ性の改善あるいは撥水性を改善することを目的として、タイヤトレッド用ゴム組成物やサイドウォール用ゴム組成物中にシリル化剤を配合する技術が開示されている。しかしながら、ベーストレッドにおける、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立については考慮されておらず、改善の余地があった。 By the way, Patent Documents 2 to 5 disclose techniques for blending a silylating agent into a rubber composition for a tire tread or a rubber composition for a sidewall for the purpose of improving grip properties or water repellency. ing. However, in the base tread, the grip performance, rolling resistance and durability when the tread portion is worn are not considered, and there is room for improvement.
このように、石油資源由来の原材料を石油外資源由来の原材料で代替したゴム組成物においては、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立が図られた、ベーストレッドゴム用として好適に用いられるゴム組成物は得られていないのが現状である。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、石油外資源からなる材料の含有比率をより高くすることにより、省資源および環境保護への配慮が十分なされているとともに、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立が図られたベーストレッド用ゴム組成物、および、当該ゴム組成物からなるベーストレッドゴムを備える空気入りタイヤを提供することである。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the purpose of the present invention is to sufficiently consider resource saving and environmental protection by increasing the content ratio of materials made of resources other than petroleum. In addition, a rubber composition for base tread that achieves both grip performance, rolling resistance and durability when the tread portion is worn, and a pneumatic tire including the base tread rubber made of the rubber composition are provided. That is.
本発明者は、石油外資源由来の充填剤のうち、シリカは、耐磨耗性とウェット性能とのバランスがよいゴム組成物を提供し、また、天然ゴム(NR)にエポキシ化天然ゴム(ENR)をブレンドすると、ウェット性能と転がり抵抗性能とのバランスをとることができるという知見を得ていた。しかし、エポキシ化天然ゴム(ENR)は、天然ゴムと比較して極性が高いため、配合したシリカは、ENR層に局在化してしまい、ゴムの磨耗性が低下する。さらに、よりガラス転移点が高いENR層にシリカが局在することにより、高温領域における損失正接(tanδ)が上昇し、転がり抵抗が低下してしまうという問題もあった。 The present inventor has provided a rubber composition having a good balance between wear resistance and wet performance among fillers derived from non-petroleum resources, and also epoxidized natural rubber (NR) to natural rubber (NR). ENR) has been found to be able to balance wet performance and rolling resistance performance. However, since the epoxidized natural rubber (ENR) has a higher polarity than the natural rubber, the compounded silica is localized in the ENR layer, and the wear resistance of the rubber is lowered. In addition, since the silica is localized in the ENR layer having a higher glass transition point, there is a problem in that the loss tangent (tan δ) in the high temperature region increases and the rolling resistance decreases.
本発明者は、上記問題の解決のためには、ゴム組成物中にシラン化合物(シリル化剤)を添加すればよいことを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。 The present inventor has found that a silane compound (silylating agent) may be added to the rubber composition in order to solve the above problems, and has completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
本発明は、5〜85質量%の天然ゴムと、95〜15質量%のエポキシ化天然ゴムと、からなる天然系ゴム成分100質量部に対して、シリカを20〜100質量部含み、かつ、該シリカ100質量部に対して、下記一般式(1):
(X)n−Si−Y(4-n) (1)
(上記一般式(1)中、Xはメトキシ基またはエトキシ基を示し、Yはフェニル基または直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を示す。また、nは1〜3の整数を表す。)
で表されるシラン化合物を4〜16質量部含有するベーストレッド用ゴム組成物である。ここで、本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、上記天然系ゴム成分100質量部に対して、60質量部以下のポリブタジエンゴムおよび/またはスチレンブタジエンゴムをさらに含有してもよい。また、本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、上記シリカ100質量部に対して、4〜20質量部のシランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。
The present invention includes 20 to 100 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of a natural rubber component consisting of 5 to 85% by mass of natural rubber and 95 to 15% by mass of epoxidized natural rubber, and The following general formula (1):
(X) n -Si-Y (4-n) (1)
(In the above general formula (1), X represents a methoxy group or an ethoxy group, Y represents a phenyl group or a linear or branched alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3).
It is a rubber composition for base treads containing 4-16 mass parts of silane compounds represented by these. Here, the rubber composition for a base tread of the present invention may further contain 60 parts by mass or less of polybutadiene rubber and / or styrene butadiene rubber with respect to 100 parts by mass of the natural rubber component. Moreover, it is preferable that the rubber composition for base treads of this invention further contains 4-20 mass parts silane coupling agents with respect to 100 mass parts of said silica.
さらに、本発明は、上記ゴム組成物からなるベーストレッドゴムを備える空気入りタイヤを提供する。 Furthermore, this invention provides a pneumatic tire provided with the base tread rubber which consists of the said rubber composition.
本発明によれば、石油外資源からなる材料の含有比率をより高くすることにより、省資源および環境保護への配慮が十分なされているとともに、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立が図られたベーストレッド用ゴム組成物、および、当該ゴム組成物からなるベーストレッドゴムを備える空気入りタイヤが提供される。 According to the present invention, by increasing the content ratio of materials made from non-petroleum resources, consideration for resource saving and environmental protection is sufficient, and gripping properties and rolling resistance when the tread portion is worn are sufficient. And a rubber composition for a base tread that achieves both compatibility and durability, and a pneumatic tire including a base tread rubber made of the rubber composition.
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、5〜85質量%の天然ゴム(NR)と、95〜15質量%のエポキシ化天然ゴム(ENR)と、からなる天然系ゴム成分100質量部に対して、シリカを20〜100質量部含み、かつ、該シリカ100質量部に対して、下記一般式(1):
(X)n−Si−Y(4-n) (1)
(上記一般式(1)中、Xはメトキシ基またはエトキシ基を示し、Yはフェニル基または直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を示す。また、nは1〜3の整数を表す。)
で表されるシラン化合物を4〜16質量部含有することを特徴とする。以下、本発明のベーストレッド用ゴム組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
The rubber composition for a base tread of the present invention is based on 100 parts by mass of a natural rubber component consisting of 5 to 85% by mass of natural rubber (NR) and 95 to 15% by mass of epoxidized natural rubber (ENR). 20 to 100 parts by mass of silica, and with respect to 100 parts by mass of silica, the following general formula (1):
(X) n -Si-Y (4-n) (1)
(In the above general formula (1), X represents a methoxy group or an ethoxy group, Y represents a phenyl group or a linear or branched alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3).
4 to 16 parts by mass of a silane compound represented by the formula: Hereafter, each component which the rubber composition for base treads of this invention contains is demonstrated in detail.
<ゴム成分>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、天然系ゴム成分を含有し、該天然系ゴム成分は、5〜85質量%の天然ゴム(NR)と、95〜15質量%のエポキシ化天然ゴム(ENR)と、から構成される。
<Rubber component>
The rubber composition for a base tread of the present invention contains a natural rubber component, and the natural rubber component contains 5 to 85% by mass of natural rubber (NR) and 95 to 15% by mass of epoxidized natural rubber ( ENR).
天然ゴム(NR)としては、ゴム工業において従来用いられているものを使用することができ、たとえば、KR7、TSR20などのグレードの天然ゴムを挙げることができる。 As the natural rubber (NR), those conventionally used in the rubber industry can be used, and examples thereof include natural rubber of grades such as KR7 and TSR20.
天然系ゴム成分中の天然ゴム(NR)の含有率は、5〜85質量%である。天然系ゴム中の天然ゴム(NR)の含有率が5質量%未満であると、ゴム強度が十分でない傾向がある。また、当該含有率が85質量%を超えると、耐磨耗性が十分でない傾向がある。天然系ゴム中の天然ゴム(NR)の含有率は、好ましくは10〜50質量%であり、より好ましくは、10〜40質量%である。 The content of natural rubber (NR) in the natural rubber component is 5 to 85% by mass. If the content of the natural rubber (NR) in the natural rubber is less than 5% by mass, the rubber strength tends to be insufficient. Moreover, when the said content rate exceeds 85 mass%, there exists a tendency for abrasion resistance not to be enough. The content of natural rubber (NR) in the natural rubber is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass.
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、天然系ゴム成分としてエポキシ化天然ゴム(ENR)を含む。エポキシ化天然ゴム(ENR)は、天然ゴム(NR)の不飽和二重結合がエポキシ化されたものであり、極性基であるエポキシ基により分子凝集力が増大する。そのため、天然ゴムよりもガラス転移温度(Tg)が高く、かつ機械的強度や耐磨耗性、耐空気透過性に優れる。特に、ゴム組成物中にシリカを配合した場合においては、シリカ表面のシラノール基とエポキシ化天然ゴムのエポキシ基との反応に起因して、カーボンブラックをゴム組成物中に配合する場合と同程度の機械的強度や耐磨耗性を得ることができる。 The rubber composition for base treads of the present invention contains epoxidized natural rubber (ENR) as a natural rubber component. Epoxidized natural rubber (ENR) is obtained by epoxidizing an unsaturated double bond of natural rubber (NR), and its molecular cohesion is increased by epoxy groups that are polar groups. Therefore, the glass transition temperature (Tg) is higher than that of natural rubber, and the mechanical strength, abrasion resistance, and air permeation resistance are excellent. In particular, when silica is compounded in the rubber composition, due to the reaction between the silanol group on the silica surface and the epoxy group of the epoxidized natural rubber, the same degree as when carbon black is compounded in the rubber composition. The mechanical strength and wear resistance can be obtained.
エポキシ化天然ゴム(ENR)としては、市販のものを用いてもよいし、天然ゴム(NR)をエポキシ化したものを用いてもよい。NRをエポキシ化する方法としては、特に限定されるものではなく、たとえばクロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などを挙げることができる。過酸法としては、たとえば天然ゴムに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法を挙げることができる。 As the epoxidized natural rubber (ENR), a commercially available product may be used, or an epoxidized natural rubber (NR) may be used. The method for epoxidizing NR is not particularly limited, and examples thereof include a chlorohydrin method, a direct oxidation method, a hydrogen peroxide method, an alkyl hydroperoxide method, and a peracid method. Examples of the peracid method include a method of reacting an organic peracid such as peracetic acid or formic acid with natural rubber.
エポキシ化天然ゴム(ENR)のエポキシ化率は、特に制限されないが、5モル%以上が好ましく、10モル%以上がより好ましい。ENRのエポキシ化率が5モル%未満の場合、ENRがNRと相溶することによる効果が減少する傾向にある。また、エポキシ化天然ゴム(ENR)のエポキシ化率は、60モル%以下が好ましく、50モル%以下がより好ましい。ENRのエポキシ化率が60モル%を超える場合、ゴム強度が十分でない傾向がある。なお、エポキシ化天然ゴム(ENR)のエポキシ化率とは、(エポキシ化された二重結合の数)/(エポキシ化前の二重結合の数)を意味する。具体的には、エポキシ化率25モル%のENR(ENR25)やエポキシ化率50モル%のENR(ENR50)などを好適に用いることができる。 The epoxidation rate of the epoxidized natural rubber (ENR) is not particularly limited, but is preferably 5 mol% or more, and more preferably 10 mol% or more. When the epoxidation rate of ENR is less than 5 mol%, the effect of ENR compatibility with NR tends to decrease. The epoxidation rate of the epoxidized natural rubber (ENR) is preferably 60 mol% or less, and more preferably 50 mol% or less. When the epoxidation rate of ENR exceeds 60 mol%, the rubber strength tends to be insufficient. The epoxidation rate of the epoxidized natural rubber (ENR) means (number of epoxidized double bonds) / (number of double bonds before epoxidation). Specifically, ENR (ENR25) having an epoxidation rate of 25 mol%, ENR (ENR50) having an epoxidation rate of 50 mol%, and the like can be suitably used.
本発明において、ENRは1種のみを用いてもよく、エポキシ化率の異なる2種以上のENRを用いてもよい。 In the present invention, only one ENR may be used, or two or more ENRs having different epoxidation rates may be used.
天然系ゴム成分中におけるエポキシ化天然ゴム(ENR)の含有率は、15〜95質量%である。ENRの含有率が15質量%未満であると、耐磨耗性能が十分でない傾向がある。また、ENRの含有率が95質量%を超えると、強度が十分でない傾向がある。 The content of epoxidized natural rubber (ENR) in the natural rubber component is 15 to 95% by mass. If the ENR content is less than 15% by mass, the wear resistance tends to be insufficient. Further, when the ENR content exceeds 95% by mass, the strength tends to be insufficient.
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、上記した天然系ゴム成分のほかにジエン系合成ゴムなどを含んでもよい。ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンイソプレン共重合体ゴム、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、イソブチレンとp−メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などを挙げることができる。なかでも、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびこれらの組み合わせは、転がり抵抗性能と耐久性との両立のため、好適に用いることができる。 The rubber composition for a base tread of the present invention may contain a diene synthetic rubber in addition to the natural rubber component described above. Examples of the diene-based synthetic rubber include styrene butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), styrene isoprene copolymer rubber, isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber ( NBR), halogenated butyl rubber (X-IIR), and halides of copolymers of isobutylene and p-methylstyrene. Among these, polybutadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and combinations thereof can be suitably used for achieving both rolling resistance performance and durability.
本発明のベーストレッド用ゴム組成物がジエン系合成ゴムを含む場合、ジエン系合成ゴムの含有量は、天然系ゴム成分100質量部に対して、60質量%以下とすることが好ましい。ただし、省資源および環境保護を考慮し、石油外資源の含有率を高めるという観点からは、ジエン系合成ゴムを含まないことがより好ましい。 When the rubber composition for base treads of this invention contains a diene type synthetic rubber, it is preferable that content of a diene type synthetic rubber shall be 60 mass% or less with respect to 100 mass parts of natural rubber components. However, in consideration of resource saving and environmental protection, it is more preferable not to include a diene synthetic rubber from the viewpoint of increasing the content of non-petroleum resources.
<シリカ>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物はシリカを含有する。シリカは、補強用充填剤として機能するものであり、シリカを配合することにより、得られるベーストレッドゴムのウェット性能を向上させることができる。
<Silica>
The rubber composition for base treads of the present invention contains silica. Silica functions as a reinforcing filler, and the wet performance of the resulting base tread rubber can be improved by blending silica.
シリカとしては、湿式法により調製されたものであってもよく、乾式法により調製されたものであってもよい。 Silica may be prepared by a wet method or may be prepared by a dry method.
シリカのBET比表面積は、40m2/g以上が好ましく、80m2/g以上がより好ましい。シリカのBET比表面積が40m2/g未満では、耐磨耗性能が低下する傾向にある。また、シリカのBET比表面積は、400m2/g以下が好ましく、300m2/g以下がより好ましい。シリカのBET比表面積が400m2/gを超えると、酸化亜鉛を配合した場合、酸化亜鉛の分散性が劣る傾向にある。具体的には、デグッサ製のウルトラジルVN2(BET比表面積:125m2/g)やウルトラジルVN3(BET比表面積:210m2/g)などを好適に用いることができる。 Silica has a BET specific surface area of preferably 40 m 2 / g or more, and more preferably 80 m 2 / g or more. When the BET specific surface area of silica is less than 40 m 2 / g, the wear resistance performance tends to decrease. Further, BET specific surface area of silica is preferably not more than 400 meters 2 / g, more preferably at most 300m 2 / g. When the BET specific surface area of silica exceeds 400 m 2 / g, when zinc oxide is blended, the dispersibility of zinc oxide tends to be inferior. Specifically, Ultrazil VN2 (BET specific surface area: 125 m 2 / g) or Ultrazil VN3 (BET specific surface area: 210 m 2 / g) manufactured by Degussa can be suitably used.
シリカの含有量は、天然系ゴム成分100質量部に対して、20質量部以上である。シリカの含有量が20質量部未満では、引き裂き強度が不十分となる傾向にある。シリカの含有量は、天然系ゴム成分100質量部に対して、25質量部以上がより好ましい。また、シリカの含有量は、天然系ゴム成分100質量部に対して、100質量部以下が好ましく、90質量部以下がより好ましい。シリカの含有量が100質量部を超えると、耐屈曲亀裂性能に劣る傾向にある。 The content of silica is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the natural rubber component. If the content of silica is less than 20 parts by mass, the tear strength tends to be insufficient. The content of silica is more preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the natural rubber component. Moreover, 100 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of natural rubber components, and, as for content of a silica, 90 mass parts or less are more preferable. When the silica content exceeds 100 parts by mass, the bending crack resistance tends to be inferior.
<シラン化合物>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、シラン化合物を含む。シラン化合物の添加により、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立が図られたゴム組成物を得ることができる。かかる効果は、当該シラン化合物がシリカの極性を低下させることに起因すると考えられる。
<Silane compound>
The rubber composition for base treads of the present invention contains a silane compound. By adding the silane compound, it is possible to obtain a rubber composition in which the gripping property, rolling resistance and durability when the tread portion is worn are achieved. Such an effect is considered to be caused by the silane compound reducing the polarity of silica.
ここで、本発明におけるシラン化合物とは、下記一般式(1):
(X)n−Si−Y(4-n) (1)
(上記一般式(1)中、Xはメトキシ基またはエトキシ基を示し、Yはフェニル基または直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を示す。また、nは1〜3の整数を表す。)
で表されるシラン化合物である。
Here, the silane compound in the present invention is the following general formula (1):
(X) n -Si-Y (4-n) (1)
(In the above general formula (1), X represents a methoxy group or an ethoxy group, Y represents a phenyl group or a linear or branched alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3).
It is a silane compound represented by these.
上記一般式(1)中のXは、天然系ゴム成分との相溶性により優れているという理由から、エトキシ基であることがより好ましい。同様の理由から、上記一般式(1)中のYは、フェニル基であることがより好ましい。また、上記一般式(1)中のnは、1〜3の整数である。nが0の場合、Xが存在しないこととなり、シラン化合物の反応性が増大しすぎる傾向がある。nが4の場合、Yが存在せず、シラン化合物の反応性が低下する傾向にある。 X in the general formula (1) is more preferably an ethoxy group because it is more compatible with the natural rubber component. For the same reason, Y in the general formula (1) is more preferably a phenyl group. Moreover, n in the said General formula (1) is an integer of 1-3. When n is 0, X does not exist, and the reactivity of the silane compound tends to increase too much. When n is 4, Y does not exist and the reactivity of the silane compound tends to decrease.
上記一般式(1)で表されるシラン化合物の具体例を挙げれば、たとえば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどである。これらのシラン化合物は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ゴムとの相溶性およびコストを低減できるという理由から、フェニルトリエトキシシランが好ましい。 Specific examples of the silane compound represented by the general formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and phenyl. Examples include triethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, and trifluoropropyltrimethoxysilane. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more. Phenyltriethoxysilane is preferred because it is compatible with rubber and can reduce costs.
シラン化合物の含有量は、シリカ100質量部に対して、4質量部以上であり、好ましくは5質量部以上である。シラン化合物の含有量が4質量部未満では、耐屈曲亀裂性能が低下する傾向にある。また、シラン化合物の含有量は、シリカ100質量部に対して、16質量部以下であり、好ましくは15質量部以下である。シラン化合物の含有量が16質量部を超えると、耐磨耗性能が低下する傾向にある。 Content of a silane compound is 4 mass parts or more with respect to 100 mass parts of silica, Preferably it is 5 mass parts or more. When the content of the silane compound is less than 4 parts by mass, the flex crack resistance tends to be lowered. Moreover, content of a silane compound is 16 mass parts or less with respect to 100 mass parts of silica, Preferably it is 15 mass parts or less. When the content of the silane compound exceeds 16 parts by mass, the wear resistance performance tends to decrease.
<シランカップリング剤>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物には、シリカとともに、シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来公知のシランカップリング剤を用いることができ、たとえば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系;3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系;3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系;γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系;3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系;3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系;などを挙げることができる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Silane coupling agent>
It is preferable to mix | blend a silane coupling agent with the rubber composition for base treads of this invention with a silica. As the silane coupling agent, a conventionally known silane coupling agent can be used. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4- Triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxy Silylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) ) Resulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3 -Trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-tri Ethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilylethyl-N, N-dimethylthio Sulfide systems such as rubamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Mercapto series such as 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane; Vinyl series such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltriethoxysilane 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxy Amino systems such as silane; glycidoxy systems such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane Nitro compounds such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltri Chloro-based compounds such as ethoxysilane; These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
上記のなかでも、加工性が良好であるという理由から、デグッサ社製Si69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)、Si266(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)などが好ましく用いられる。 Of these, Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide), Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa are preferably used because of their good processability. It is done.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して4質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましい。含有量が4質量部未満では、耐屈曲亀裂性能の改善効果が得られにくい傾向にある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましい。20質量部を超える場合、耐屈曲亀裂性能の改善効果が得られにくい傾向にある。 4 mass parts or more are preferable with respect to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane coupling agent, 5 mass parts or more are more preferable. When the content is less than 4 parts by mass, the effect of improving the bending crack resistance tends to be difficult to obtain. Moreover, 20 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane coupling agent, 15 mass parts or less are more preferable. When it exceeds 20 mass parts, it exists in the tendency for the improvement effect of a bending crack-proof performance to be hard to be acquired.
<カーボンブラック>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックを含んでもよい。カーボンブラックのBET比表面積は、60m2/g以上が好ましく、80m2/g以上がより好ましい。カーボンブラックのBET比表面積が60m2/g未満では、耐屈曲亀裂性能の改善効果が得られにくい傾向にある。また、カーボンブラックのBET比表面積は、150m2/g以下が好ましく、130m2/g以下がより好ましい。カーボンブラックのBET比表面積が150m2/gを超える場合、加工性が悪化する傾向にある。
<Carbon black>
The rubber composition for base treads of the present invention may contain carbon black. The BET specific surface area of carbon black is preferably 60 m 2 / g or more, and more preferably 80 m 2 / g or more. If the BET specific surface area of carbon black is less than 60 m 2 / g, the effect of improving the flex crack resistance tends to be difficult to obtain. Further, BET specific surface area of the carbon black is preferably 150 meters 2 / g or less, more preferably 130m 2 / g. When the BET specific surface area of carbon black exceeds 150 m 2 / g, workability tends to deteriorate.
本発明のベーストレッド用ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、その含有量は、天然系ゴム成分100質量部に対して20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましい。カーボンブラックの添加により、ゴム強度およびゴム硬度のさらなる改善を図ることが可能である。ただし、省資源および環境保護の観点からは、カーボンブラックを含有しないことが好ましい。 When the rubber composition for base treads of the present invention contains carbon black, the content thereof is preferably 20 parts by mass or less, and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the natural rubber component. More preferred. By adding carbon black, it is possible to further improve rubber strength and rubber hardness. However, from the viewpoint of resource saving and environmental protection, it is preferable not to contain carbon black.
<その他の配合剤>
本発明のベーストレッド用ゴム組成物には、上記した成分以外にも、他の添加剤、たとえば加硫剤、加硫促進剤、ステアリン酸、オイル、ワックス、老化防止剤、亜鉛華(酸化亜鉛)などを含有してもよい。
<Other ingredients>
In addition to the components described above, the rubber composition for base treads of the present invention includes other additives such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, stearic acid, oils, waxes, anti-aging agents, zinc white (zinc oxide). ) And the like.
加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用することが可能であり、有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3あるいは1,3−ビス(t−ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、t−ブチルパーオキシベンゼン、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシロキサン、n−ブチル−4,4−ジ−t−ブチルパーオキシバレレートなどを使用することができる。これらの中で、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゼンおよびジ−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。これらの加硫剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the vulcanizing agent, an organic peroxide or a sulfur-based vulcanizing agent can be used. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and di-t-butyl peroxide. , T-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl) Peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 or 1,3-bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy- Diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-di t- butyl peroxy-3,3,5-trimethyl siloxane, and the like can be used n- butyl-4,4-di -t- butyl peroxy valerate. Of these, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzene and di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene are preferred. Moreover, as a sulfur type vulcanizing agent, sulfur, morpholine disulfide, etc. can be used, for example. Of these, sulfur is preferred. These vulcanizing agents may be used alone or in combination of two or more.
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物などを使用することができる。チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物などを使用することができる。チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系化合物を使用することができる。チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などを使用することができる。グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなどのグアニジン系化合物を使用することができる。ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウムなどのジチオカルバミン酸系化合物などを使用することができる。アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物などのアルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系化合物などを使用することができる。イミダゾリン系としては、たとえば2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系化合物などを使用することができる。キサンテート系としては、たとえばジブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテート系化合物などを使用することができる。これらの加硫促進剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Those containing at least one of them can be used. Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N-dicyclohexyl-2- Sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, and N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide can be used. Examples of the thiazole group include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Thiazole compounds such as phenyl) mercaptobenzothiazole and 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole can be used. Examples of thiurams include TMTD (tetramethyl thiuram disulfide), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide. Further, thiuram compounds such as tetrabutylthiuram disulfide and pentamethylenethiuram tetrasulfide can be used. As the thiourea series, for example, thiourea compounds such as thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortolylthiourea and the like can be used. Examples of guanidine-based compounds include guanidine-based compounds such as diphenylguanidine, diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, and diphenylguanidine phthalate. Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Di, such as cadmium dithiocarbamate And the like can be used Okarubamin acid compound. As the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system, for example, an aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system compound such as acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reaction product, etc. is used. can do. As the imidazoline-based compound, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. As the xanthate type, for example, a xanthate type compound such as zinc dibutylxanthate can be used. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩などを適宜選択して使用することができる。 As the anti-aging agent, amine-based, phenol-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, and the like can be appropriately selected and used.
オイルとしては、たとえばプロセスオイル、植物油脂、およびそれらの混合物などを用いることができる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどを挙げることができる。また、植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油などを挙げることができる。 As the oil, for example, process oil, vegetable oil and fat, and a mixture thereof can be used. Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, rapeseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple oil, tall oil, corn oil, rice bran oil, beet flower oil, Sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, coconut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil, and the like.
本発明の空気入りタイヤは、上記本発明のベーストレッド用ゴム組成物からなるベーストレッドゴムを備える空気入りタイヤである。以下、図1を参照して本発明の空気入りタイヤを説明する。図1は、本発明に係る空気入りタイヤを例示したものである。空気入りタイヤ1は、キャップトレッド部2aとベーストレッド部2bとを備えるトレッド部2と、そのトレッド部2の両端からタイヤ半径方向内方に延びる一対のサイドウォール部3と、各サイドウォール部3の内方端に位置するビード部4とを備える構造を有するのが一般的である。そして、それらのビード部4間にはカーカス6が架け渡されるとともに、このカーカス6の外側かつトレッド部2の内側にはタガ効果を有してトレッド部2を補強するベルト層7が配される。
The pneumatic tire of the present invention is a pneumatic tire provided with a base tread rubber made of the rubber composition for a base tread of the present invention. Hereinafter, the pneumatic tire of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 illustrates a pneumatic tire according to the present invention. The pneumatic tire 1 includes a tread portion 2 including a
上記カーカス6は、カーカスコードをタイヤ赤道COに対して、たとえば70〜90°の角度で配列する1枚以上のカーカスプライ6aから形成され、このカーカスプライ6aは、上記トレッド部2からサイドウォール部3を経てビード部4のビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折返されて係止される。
The
上記ベルト層7は、ベルトコードをタイヤ赤道COに対して、たとえば40°以下の角度で配列した2枚以上のベルトプライ7aからなり、各ベルトコードがプライ間で交差するよう向きを違えて重置している。
The
またビード部4には、上記ビードコア5から半径方向外方に延びるビードエイペックスゴム8が配されるとともに、カーカス6の内側には、タイヤ内腔面をなすインナーライナゴム9が隣設され、カーカス6の外側は、クリンチゴム4Gおよびサイドウォールゴム3Gで保護される。
Further, a bead apex rubber 8 extending radially outward from the
本発明のベーストレッド用ゴム組成物は、上記ベーストレッド部2bに使用されるものである。
The rubber composition for base tread of the present invention is used for the
本発明の空気入りタイヤは、上記本発明のベーストレッド用ゴム組成物を用いて、従来公知の方法により製造される。すなわち、上記構成のベーストレッド用ゴム組成物を混練りし、未加硫の段階でタイヤのベーストレッド部の形状に合わせて押出し加工し、タイヤの他の部材とともに、タイヤ成形機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の空気入りタイヤを得ることができる。 The pneumatic tire of the present invention is produced by a conventionally known method using the rubber composition for a base tread of the present invention. That is, the rubber composition for a base tread having the above structure is kneaded and extruded in accordance with the shape of the base tread portion of the tire at an unvulcanized stage, and usually on a tire molding machine together with other members of the tire. By molding by this method, an unvulcanized tire is formed. The pneumatic tire of the present invention can be obtained by heating and pressurizing the unvulcanized tire in a vulcanizer.
かかる本発明の空気入りタイヤは、ベーストレッドゴムに、石油外資源からなる材料の含有比率がより高く、省資源および環境保護への配慮が十分なされているとともに、トレッド部が磨耗した際のグリップ性、転がり抵抗性および耐久性の両立が図られたゴム組成物が使用されているため、地球環境に優しい「エコタイヤ」として、たとえば乗用車などに好適に使用することができる。 In the pneumatic tire of the present invention, the base tread rubber has a higher content ratio of materials composed of non-petroleum resources, and sufficient consideration is given to resource saving and environmental protection, and the grip when the tread portion is worn is obtained. Since the rubber composition in which compatibility, rolling resistance, and durability are compatible is used, it can be suitably used as, for example, a passenger car as an “eco-tyre” that is friendly to the global environment.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.
<実施例1〜3および比較例1〜3>
表1に示す配合処方に従い、神戸製鋼製1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く配合成分を、回転数80rpm、150℃の条件で3分間混練りした。ついで、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を表1に示す配合量で加えた後、オープンロールを用いて、80℃で5分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。次に、当該未加硫ゴム組成物を150℃で、30分間加硫することにより、実施例1〜3および比較例1〜3の加硫ゴムシートを作製した。
<Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3>
In accordance with the formulation shown in Table 1, the components other than sulfur and the vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at a rotational speed of 80 rpm and 150 ° C. using a Kobe Steel 1.7 L Banbury mixer. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded material in the amounts shown in Table 1, and then kneaded at 80 ° C. for 5 minutes using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. . Next, the unvulcanized rubber composition was vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to prepare vulcanized rubber sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
また、上記未加硫状態のベーストレッド用ゴム組成物(ベーストレッド部)を他の部材とともに張り合わせ、160℃で20分間プレス加硫することにより、実施例1〜3および比較例1〜3の空気入りタイヤ(サイズ:195/65R15)を作製した。このような空気入りタイヤは、図1に示したような構造を有しており、その詳細は以下の通りである。
カーカス:材料 ポリエステル(1670dtex/2)
ベルト層:材料 スチールコード、構造 1×4、角度 22°×22°
キャップトレッド部/ベーストレッド部の厚み比:80/20
Moreover, the rubber composition for base treads (base tread part) in the unvulcanized state was pasted together with other members, and press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes, whereby Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 A pneumatic tire (size: 195 / 65R15) was produced. Such a pneumatic tire has a structure as shown in FIG. 1, and details thereof are as follows.
Carcass: Material Polyester (1670 dtex / 2)
Belt layer: Material Steel cord, structure 1 × 4, angle 22 ° × 22 °
Cap tread / base tread thickness ratio: 80/20
上記実施例および比較例で使用した各種配合成分の詳細は以下のとおりである。
(1)天然ゴム(NR):TSR20
(2)エポキシ化天然ゴム(ENR):クンプーランガスリー社製の「ENR25」(エポキシ化率25モル%)
(3)シラン化合物:信越化学(株)製の「KBE−103」(フェニルトリエトキシシラン)
(4)カーボンブラック:昭和キャボット製の「ショウブラックN351」
(5)シリカ:デグッサ社製の「ウルトラジルVN3」(BET比表面積:210m2/g)
(6)シランカップリング剤:デグッサ社製の「Si266」(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
(7)オイル:日本オイリオ(株)製の大豆油
(8)ワックス:大内新興化学工業(株)製の「サンノックワックス」
(9)老化防止剤:大内新興化学工業(株)製の「ノクラック6C」(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
(10)ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸「椿」
(11)亜鉛華:三井金属鉱業(株)製の「亜鉛華1号」
(12)硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
(13)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製の「ノクセラーNS」(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルファンアミド)
実施例1〜3および比較例1〜3の加硫ゴムシートおよび試験用空気入りタイヤについて、下記に示す試験を実施した。結果を表1に示す。
Details of the various blending components used in the above Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Natural rubber (NR): TSR20
(2) Epoxidized natural rubber (ENR): “ENR25” (epoxidation rate: 25 mol%) manufactured by Kumpoulang Guthrie
(3) Silane compound: “KBE-103” (phenyltriethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(4) Carbon Black: “Show Black N351” manufactured by Showa Cabot
(5) Silica: “Ultrasil VN3” manufactured by Degussa (BET specific surface area: 210 m 2 / g)
(6) Silane coupling agent: “Si266” (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa
(7) Oil: Soybean oil manufactured by Japan Oilio Co., Ltd. (8) Wax: “Sannokk Wax” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
(9) Anti-aging agent: “NOCRACK 6C” (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
(10) Stearic acid: Stearic acid “Kashiwa” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
(11) Zinc flower: “Zinc flower No. 1” manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
(12) Sulfur: Powdered sulfur produced by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. (13) Vulcanization accelerator: “Noxeller NS” (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfur produced by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) Funamide)
The following tests were performed on the vulcanized rubber sheets and the test pneumatic tires of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. The results are shown in Table 1.
(グリップ性能)
製造した上記試験用空気入りタイヤのキャップトレッド部を除去した後、排気量1800cc級のABSが装備された乗用車に装着し、スキッドナンバーが約50の湿潤アスファルト路面上を時速100km/hで走行中にロックブレーキを踏み、乗用車が停止するまでの距離を測定し、ロックブレーキ中の減速度を算出した。表1に示される数値は、比較例1の減速度を100としたときの相対値である。当該数値が大きいほど、湿潤ABS制動性能に優れ、グリップ性能に優れることを示す。
(Grip performance)
After removing the cap tread part of the manufactured pneumatic tire for testing, it is mounted on a passenger car equipped with 1800cc class ABS and running on a wet asphalt road surface with a skid number of about 50 at a speed of 100km / h. Stepping on the lock brake, the distance until the passenger car stopped was measured, and the deceleration during the lock brake was calculated. The numerical values shown in Table 1 are relative values when the deceleration of Comparative Example 1 is 100. The larger the value, the better the wet ABS braking performance and the better the grip performance.
(転がり抵抗性能)
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み2%の条件下で、各加硫ゴムシートの損失正接(tanδ)を測定した。表1の数値は、比較例1の数値を100とし、下記計算式により指数表示した。当該指数が大きいほど、転がり抵抗性に優れる。
転がり抵抗指数=(比較例1のtanδ)/(各実施例または比較例のtanδ)×100
(耐磨耗性能)
ランボーン型磨耗試験機を用いて、室温、負荷荷重1.0kgf、スリップ率30%の条件下で、各加硫ゴムシートの磨耗量を測定した。表1の数値は、磨耗量の逆数を、比較例1を100として指数表示したものである。当該数値が大きいほど、耐磨耗性が高いことを示す。
(Rolling resistance performance)
Using a viscoelastic spectrometer VES (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), the loss tangent (tan δ) of each vulcanized rubber sheet was measured under conditions of a temperature of 70 ° C., an initial strain of 10%, and a dynamic strain of 2%. The numerical values in Table 1 are indicated by an index according to the following formula, with the numerical value of Comparative Example 1 being 100. The larger the index, the better the rolling resistance.
Rolling resistance index = (tan δ of Comparative Example 1) / (tan δ of each Example or Comparative Example) × 100
(Abrasion resistance)
The amount of wear of each vulcanized rubber sheet was measured under the conditions of room temperature, applied load of 1.0 kgf, and slip rate of 30% using a Lambone type wear tester. The numerical values in Table 1 indicate the reciprocal of the wear amount as an index with Comparative Example 1 being 100. It shows that abrasion resistance is so high that the said numerical value is large.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
1 タイヤ、2 トレッド部、2a キャップトレッド部、2b ベーストレッド部、3 サイドウォール部、4 ビード部、5 ビードコア、6 カーカス、7 ベルト層、8 ビードエイペックスゴム、9 インナーライナーゴム、4G クリンチゴム。 1 tire, 2 tread part, 2a cap tread part, 2b base tread part, 3 sidewall part, 4 bead part, 5 bead core, 6 carcass, 7 belt layer, 8 bead apex rubber, 9 inner liner rubber, 4G clinch rubber.
Claims (4)
前記シリカ100質量部に対して、下記一般式(1):
(X)n−Si−Y(4-n) (1)
(上記一般式(1)中、Xはメトキシ基またはエトキシ基を示し、Yはフェニル基または直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を示す。また、nは1〜3の整数を表す。)
で表されるシラン化合物を4〜16質量部含有するベーストレッド用ゴム組成物。 20 to 100 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of a natural rubber component consisting of 5 to 85% by mass of natural rubber and 95 to 15% by mass of epoxidized natural rubber, and
The following general formula (1):
(X) n -Si-Y (4-n) (1)
(In the above general formula (1), X represents a methoxy group or an ethoxy group, Y represents a phenyl group or a linear or branched alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3).
The rubber composition for base treads containing 4-16 mass parts of silane compounds represented by these.
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009013188A (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, base tread and tire |
JP2011001535A (en) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber for tire tread, and tire using the same |
JP2014012749A (en) * | 2012-07-03 | 2014-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
JP2014012799A (en) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
WO2014188901A1 (en) | 2013-05-23 | 2014-11-27 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire, studless tire, method for manufacturing pneumatic tire, and method for manufacturing studless tire |
WO2015098416A1 (en) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
WO2015098419A1 (en) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
WO2015098417A1 (en) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
EP3070119A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-21 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and tire |
EP3095816A1 (en) | 2015-05-20 | 2016-11-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tires and run-flat tires containing modified cellulose fibres |
EP3178663A1 (en) | 2015-12-07 | 2017-06-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JP2018536758A (en) * | 2015-12-07 | 2018-12-13 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | Rubber mixture |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0987427A (en) * | 1995-09-21 | 1997-03-31 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire tread |
JPH10298349A (en) * | 1997-04-24 | 1998-11-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition compounded with silica |
JP2001164051A (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the composition in tire tread |
JP2001240700A (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
JP2001316526A (en) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition and pneumatic tire produced by using the same |
JP2006124504A (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire by using the same |
JP2007056205A (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for sidewall |
JP2007186031A (en) * | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for clinch |
JP2007246711A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for inner liner |
JP2007246712A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tread |
-
2007
- 2007-06-11 JP JP2007154287A patent/JP2008303360A/en active Pending
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0987427A (en) * | 1995-09-21 | 1997-03-31 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire tread |
JPH10298349A (en) * | 1997-04-24 | 1998-11-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition compounded with silica |
JP2001164051A (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the composition in tire tread |
JP2001240700A (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition |
JP2001316526A (en) * | 2000-05-02 | 2001-11-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition and pneumatic tire produced by using the same |
JP2006124504A (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire by using the same |
JP2007056205A (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for sidewall |
JP2007186031A (en) * | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for clinch |
JP2007246711A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for inner liner |
JP2007246712A (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tread |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009013188A (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, base tread and tire |
JP2011001535A (en) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber for tire tread, and tire using the same |
JP2014012749A (en) * | 2012-07-03 | 2014-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
JP2014012799A (en) * | 2012-07-05 | 2014-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
WO2014188901A1 (en) | 2013-05-23 | 2014-11-27 | 住友ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire, studless tire, method for manufacturing pneumatic tire, and method for manufacturing studless tire |
WO2015098416A1 (en) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
WO2015098417A1 (en) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
WO2015098419A1 (en) | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | Rubber composition for tires and pneumatic tire |
EP3070119A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-21 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and tire |
EP3095816A1 (en) | 2015-05-20 | 2016-11-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tires and run-flat tires containing modified cellulose fibres |
EP3178663A1 (en) | 2015-12-07 | 2017-06-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JP2018536758A (en) * | 2015-12-07 | 2018-12-13 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | Rubber mixture |
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