JP2008266439A - Neon cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filter, neon cutting pressure-sensitive adhesive sheet for optical filter, optical filter for plasma display panel and plasma display panel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物、光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート、プラズマディスプレイパネル用光学フィルタおよびプラズマディスプレイパネルに関し、詳しくは、特定の染料を含有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物、該組成物から形成される層を有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート、該組成物から形成される層を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタおよび、該フィルタを含むプラズマディスプレイパネルに関する。 The present invention relates to a neon-cut adhesive composition for an optical filter, a neon-cut adhesive sheet for an optical filter, an optical filter for a plasma display panel, and a plasma display panel, and more specifically, a neon cut for an optical filter containing a specific dye. Adhesive composition, neon-cut adhesive sheet for optical filter having a layer formed from the composition, optical filter for plasma display panel having a layer formed from the composition, and plasma display panel including the filter About.
近年、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰとも記す）は、テレビジョン用として普及しつつあり、薄型化、軽量化、大型化するための様々な技術が検討、提案されている。 In recent years, plasma display panels (hereinafter also referred to as PDPs) are becoming widespread for television, and various techniques for reducing the thickness, weight, and size have been studied and proposed.
ＰＤＰはネオン等のガスが封入されているが、放電時のネオン光は波長５５０〜６２０ｎｍのオレンジ色の可視光であり、鮮明なカラー画像を得るためにはネオン光を遮蔽する必要があった。 The PDP is filled with a gas such as neon, but neon light during discharge is orange visible light having a wavelength of 550 to 620 nm, and neon light needs to be shielded in order to obtain a clear color image. .
ネオン光をカットするために、ネオン光を吸収するシアニン系色素と、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素およびトリフェニルメタン系色素よりなる群から選択される一種以上の色素を含有する光学フィルタ用組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような組成物から得られた光学フィルタはヘイズが高く、いまだ改良の余地が存在した。なお、このような光学フィルタは後述の透過色補正フィルムに相当する。 An optical filter composition containing a cyanine dye that absorbs neon light and at least one dye selected from the group consisting of an anthraquinone dye, a phthalocyanine dye, and a triphenylmethane dye in order to cut neon light Is known (see, for example, Patent Document 1). However, the optical filter obtained from such a composition has high haze, and there is still room for improvement. Such an optical filter corresponds to a transmission color correction film described later.
また、ＰＤＰの前面フィルタには非常に多くの機能性フィルムや機能性層等が積層されている。例えば反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム、近赤外線吸収フィルム、透過色補正フィルム、不燃・貫通防止体および反射防止フィルム等の機能性フィルムが透明接着剤層を介して積層されているＰＤＰの前面フィルタが知られている（例えば、非特許文献１参照）。 In addition, a very large number of functional films, functional layers, and the like are laminated on the front filter of the PDP. For example, there is a PDP front filter in which functional films such as an antireflection film, an electromagnetic wave shielding film, a near-infrared absorbing film, a transmission color correction film, an incombustible / penetration prevention body, and an antireflection film are laminated via a transparent adhesive layer. It is known (for example, refer nonpatent literature 1).
このような機能性フィルムは、メタクリル樹脂やポリエステル樹脂のような透明性が高いバインダー樹脂に機能性材料を混合した塗工液を調製し、ポリエステルフィルム等の透明基材にコートすることで得られていることが多い。機能性材料のバインダーとして用いられているメタクリル樹脂やポリエステル樹脂は、一般にガラス転移温度が高く、使用温度で安定であるためネオンカット染料のようなバインダー樹脂との相溶性が悪く析出しやすい機能性材料を安定に保持でき、フィルムの耐久性が高いという利点を有している。 Such a functional film can be obtained by preparing a coating liquid in which a functional material is mixed with a highly transparent binder resin such as a methacrylic resin or a polyester resin, and coating a transparent substrate such as a polyester film. There are many. Methacrylic resins and polyester resins used as binders for functional materials generally have high glass transition temperatures and are stable at operating temperatures, so they have poor compatibility with binder resins such as neon-cut dyes and are likely to precipitate. It has the advantage that the material can be held stably and the durability of the film is high.
しかしながら、このような各種の機能性フィルムは、積層するために接着剤層を設ける必要があった。そのため従来のＰＤＰの前面フィルタは、非常に多くのフィルムや、接着剤層を有しており、前面フィルタの厚みを薄くすることが困難であった。また、これに伴い、透過率が低いという問題があった。また積層する機能性フィルムが多いほど製造工程が多くなるため、生産性の低下、製造コストの増大を招いていた。 However, it is necessary to provide an adhesive layer for laminating such various functional films. Therefore, the front filter of the conventional PDP has a very large number of films and adhesive layers, and it is difficult to reduce the thickness of the front filter. Further, there is a problem that the transmittance is low. Further, the more functional films to be laminated, the more manufacturing steps are required, leading to a decrease in productivity and an increase in manufacturing costs.
さらには、バインダーとして用いられるメタクリル樹脂等の透明樹脂は、硬質であるため湿熱時にクラックが発生したり、透明基材からの浮きやハガレが生じるといった問題も
あった。
Furthermore, since transparent resins such as methacrylic resin used as a binder are hard, there are problems that cracks occur during wet heat, and that floating or peeling occurs from the transparent substrate.
このような問題を解決するために、ネオンカット染料などの機能性材料を粘着層に混合し、該粘着剤を用いて機能性フィルムを貼り合せた前面フィルタが提案されている（例えば、特許文献２参照）。粘着剤層にネオンカット性などの機能を付与することで、ネオンカットフィルム等の機能性フィルムの積層が不要となり、より生産性が良好となり、薄膜化も達成できる。また、粘着剤樹脂はガラス転移温度が低く、粘着剤層の可撓性が高いため、クラックの発生や張り合わせるフィルムからの浮きやハガレといった問題が解決される。 In order to solve such a problem, a front filter in which a functional material such as a neon cut dye is mixed in an adhesive layer and a functional film is bonded using the adhesive is proposed (for example, patent document). 2). By imparting a function such as neon cut property to the pressure-sensitive adhesive layer, lamination of a functional film such as a neon cut film becomes unnecessary, the productivity becomes better, and a thin film can also be achieved. In addition, since the adhesive resin has a low glass transition temperature and the adhesive layer has high flexibility, problems such as generation of cracks, floating from a film to be bonded, and peeling are solved.
しかしながら、粘着剤樹脂は常温で流動性を有するため、粘着剤樹脂と機能性材料との反応によって機能の劣化を促進したり、機能性材料が粘着剤樹脂から析出することによるヘイズの上昇を引き起こしたりするなどの問題があった。
本発明は、ネオン光を吸収する透過色補正効果を有する粘着層を形成するために用いる、粘着層を形成した際の光学特性に優れる光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物、該組成物から形成される層を有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート、該組成物から形成される層を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ、およびプラズマディスプレイパネルを提供することを目的とする。 The present invention relates to a neon-cut adhesive composition for optical filters, which is used for forming an adhesive layer having a transmission color correction effect that absorbs neon light, and has excellent optical characteristics when the adhesive layer is formed, from the composition An object of the present invention is to provide a neon-cut adhesive sheet for an optical filter having a layer to be formed, an optical filter for a plasma display panel having a layer formed from the composition, and a plasma display panel.
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、
特定の染料を含有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物を用いて形成した、粘着層を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタは、光学特性に優れることを見いだし、本発明を完成させた。
As a result of intensive studies to achieve the above problems, the present inventors have
An optical filter for a plasma display panel having an adhesive layer formed using a neon-cutting adhesive composition for an optical filter containing a specific dye has been found to have excellent optical properties, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーと、
（Ｂ）ネオンカット性染料と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料と、
（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを含む。
That is, the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention is
(A) a (meth) acrylic polymer;
(B) a neon-cutting dye,
(C) at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
(D) at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a hexamethylene isocyanate, a xylylene isocyanate, and an isophorone isocyanate.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部と、
（Ｂ）ネオンカット性染料０．００１〜２重量部と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料０．０１〜２重量部と、
エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤０．００１〜２重量部とを含むことが好ましい。
The neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention is
(A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer;
(B) 0.001 to 2 parts by weight of a neon-cutting dye,
(C) 0.01-2 parts by weight of at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
It is preferable that 0.001-2 weight part of at least 1 sort (s) of crosslinking agent selected from the group which consists of an epoxy type crosslinking agent and a metal chelate type crosslinking agent is included.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部と、
（Ｂ）ネオンカット性染料０．００１〜２重量部と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料０．０１〜２重量部と、
ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤０．０１〜１０重量部とを含むことが好ましい。
The neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention is
(A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer;
(B) 0.001 to 2 parts by weight of a neon-cutting dye,
(C) 0.01-2 parts by weight of at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
It is preferable to include 0.01 to 10 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate.
本発明には、基材（Ｘ）と、
基材（Ｘ）上に配置される、前記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）とを有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートを含む。
In the present invention, the substrate (X),
A neon-cut adhesive sheet for optical filters having an adhesive layer (Y) formed from the neon-cut adhesive composition for optical filters, which is disposed on the substrate (X).
前記基材（Ｘ）が、剥離性を有する基材（Ｘ−１）であることが好ましい。
本発明には、剥離性を有する基材（Ｘ−１）と、
剥離性を有する基材（Ｘ−１）上に配置される、請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）と、
粘着層（Ｙ）上に配置される、剥離性を有する基材（Ｚ−１）とを有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートを含む。
It is preferable that the base material (X) is a base material (X-1) having releasability.
In this invention, the base material (X-1) which has peelability,
The pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for an optical filter according to any one of claims 1 to 3, which is disposed on a substrate (X-1) having peelability;
A neon-cutting adhesive sheet for optical filters having a peelable substrate (Z-1) disposed on the adhesive layer (Y) is included.
本発明には、前記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタを含む。
前記プラズマディスプレイパネル用光学フィルタにおいて、前記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）が、反射防止フィルム、電磁波吸収フィルム、および近赤外線吸収フィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム上に積層されていることが好ましい。
The present invention includes an optical filter for a plasma display panel having an adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting adhesive composition for an optical filter.
In the optical filter for a plasma display panel, the adhesive layer (Y) formed from the neon-cut adhesive composition for the optical filter is selected from the group consisting of an antireflection film, an electromagnetic wave absorption film, and a near infrared absorption film. It is preferable to be laminated on at least one kind of film.
本発明には前記プラズマディスプレイパネル用光学フィルタを含む、プラズマディスプレイパネルを含む。 The present invention includes a plasma display panel including the plasma display panel optical filter.
上記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、ネオン光を吸収する透過色補正効果を有し、ヘイズが低く、全光線透過率にも優れる粘着層を形成するために好適に用いることができる。 The neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filters can be suitably used for forming a pressure-sensitive adhesive layer that has a transmission color correction effect that absorbs neon light, has low haze, and is excellent in total light transmittance. .
次に本発明について具体的に説明する。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル系」とは、「アクリル系」または「メタクリル系」を意味する。
Next, the present invention will be specifically described.
In the present specification, “(meth) acrylic” means “acrylic” or “methacrylic”.
〔光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物〕
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）ネオンカット性染料と、（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料と、（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを含むことを特徴とする。
[Neon-cut adhesive composition for optical filters]
The neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention comprises (A) (meth) acrylic polymer, (B) neon-cut dye, (C) trivalent chromium-based azo dye, disazo dye, and anthraquinone. At least one dye selected from the group consisting of a series dye, and (D) at least selected from the group consisting of an epoxy crosslinker, a metal chelate crosslinker, a hexamethylene isocyanate, a xylylene isocyanate and an isophorone isocyanate And one cross-linking agent.
＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物に用いられる（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーは、通常下記（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合す
ることにより得られるポリマーを用いる。
<(A) (Meth) acrylic polymer>
The (A) (meth) acrylic polymer used in the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention is usually a copolymerized monomer represented by the following (a-1) and (a-2). Is used.
また、下記（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーを用いても良い。
（ａ−１）：アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
（ａ−２）：カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマー
（ａ−３）：（ａ−１）および（ａ−２）と共重合可能なその他のモノマー
（ａ−１）〜（ａ−３）を以下説明する。
Moreover, you may use the polymer obtained by copolymerizing the monomer represented by the following (a-1)-(a-3).
(A-1): acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester (a-2): containing at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group Monomer (a-3): Other monomers (a-1) to (a-3) copolymerizable with (a-1) and (a-2) will be described below.
（（ａ−１）：アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル）
（ａ−１）：アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルコキシエステル、メタクリル酸アルコキシエステル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコール、アクリル酸アリールおよびメタクリル酸アリール等を用いることができる。
((A-1): Acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester)
(A-1): As acrylic ester and / or methacrylic ester, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkoxy ester, methacrylic acid alkoxy ester, alkylene glycol acrylate, alkylene glycol methacrylate, acrylic acid Aryl, aryl methacrylate and the like can be used.
アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。 Examples of the alkyl acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, Examples include isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. It is done.
メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。 Examples of the alkyl methacrylate ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, Examples include isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and the like. It is done.
アクリル酸アルコキシエステルとしては、例えばアクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等が挙げられる。 Examples of the acrylic acid alkoxy ester include 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxypropyl acrylate, 3-methoxypropyl acrylate, 2-methoxybutyl acrylate, 4-methoxybutyl acrylate, and the like. Is mentioned.
メタクリル酸アルコキシエステルとしては、例えばメタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等が挙げられる。 Examples of the methacrylic acid alkoxy ester include 2-methoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-methoxypropyl methacrylate, 3-methoxypropyl methacrylate, 2-methoxybutyl methacrylate, 4-methoxybutyl methacrylate and the like. Is mentioned.
アクリル酸アルキレングリコールとしては、例えばアクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the alkylene glycol acrylate include ethylene glycol acrylate, polyethylene glycol acrylate, propylene glycol acrylate, and polypropylene glycol acrylate.
メタクリル酸アルキレングリコールとしては、例えばメタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the alkylene glycol methacrylate include ethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, propylene glycol methacrylate, and polypropylene glycol methacrylate.
アクリル酸アリールとしては、例えばアクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル等が挙げられる。
メタクリル酸アリールとしては、例えばメタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等が挙げられる。
Examples of the aryl acrylate include benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, and phenyl acrylate.
Examples of the aryl methacrylate include benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, and phenyl methacrylate.
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、（ａ−１）が８５〜９９．９重量％の割合で使用されることが好ましい。また（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、（ａ−１）が７５〜９９．８９重量％の割合で使用されることが好ましい。 (A) When the (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing the monomers represented by (a-1) and (a-2), (a-1) and (a-2 It is preferable that (a-1) is used in a ratio of 85 to 99.9% by weight per 100% by weight of the total amount of monomers represented by When (A) (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing monomers represented by (a-1) to (a-3), (a-1) to (a- It is preferable that (a-1) is used in a ratio of 75 to 99.89% by weight per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by 3).
（ａ−１）としては、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、また（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる粘着剤の粘着力、柔軟性が良好になるため好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを使用することが好ましい。
As (a-1), it is preferable to use an alkyl acrylate ester having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group.
(A) When the (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing the monomers represented by (a-1) and (a-2), (a-1) and (a-2 ) Obtained by copolymerizing the monomers represented by (a-1) to (a-3) per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by (a) and (A) (meth) acrylic polymer. In the case of a polymer to be obtained, an acrylic acid alkyl ester having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by (a-1) to (a-3) is 50 When used in an amount of not less than wt%, preferably not less than 60 wt%, it is preferable because the copolymerizability is good and the adhesive strength and flexibility of the resulting adhesive are improved, and in particular, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate. to use Preferred.
（（ａ−２）：カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマー）
（ａ−２）：カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有するモノマーとしては、例えばカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
((A-2): a monomer containing at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group)
(A-2): As the monomer containing at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group, for example, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, Examples include amino group-containing monomers, amide group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, β-carboxyethyl acrylate, β-carboxyethyl methacrylate, 5-carboxypentyl acrylate, monoacryloyloxyethyl ester succinate, monomethacryloyloxyethyl ester succinate. , Ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and the like.
水酸基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, and acrylic. 4-hydroxybutyl acid, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-methacrylic acid 2- And hydroxy-3-phenoxypropyl.
アミノ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。 Examples of the amino group-containing monomer include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and the like.
アミド基含有モノマーとしては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等が挙げられる。
Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and the like.
Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylate-2-ethyl glycidyl ether, and methacrylic acid-2-glycidyl ether.
これらの（ａ−２）官能基を含有するモノマーは架橋剤との架橋点として作用する。（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、（ａ−２）官能基を含有するモノマーは０．１〜１５重量％の割合で使用される。また、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、（ａ−２）官能基を含有するモノマーは０．１〜１５重量％の割合で使用される。（ａ−２）としては、架橋点としての反応性が良好なカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーが好適に使用される。 These (a-2) monomers containing a functional group act as a crosslinking point with a crosslinking agent. (A) When the (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing the monomers represented by (a-1) and (a-2), (a-1) and (a-2 The monomer containing the functional group (a-2) is used at a ratio of 0.1 to 15% by weight per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by (1). When (A) (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing monomers represented by (a-1) to (a-3), (a-1) to (a The monomer containing (a-2) functional group is used at a ratio of 0.1 to 15% by weight per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by -3). As (a-2), a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer having good reactivity as a crosslinking point are preferably used.
中でも、カルボキシル基含有モノマーは、ネオンカット染料を安定化する作用も有し、湿熱時の染料の劣化を抑制することができるため好ましく用いられる。特に（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーの使用量、合計１００重量％あたり、また（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーの使用量の合計１００重量％あたり、カルボキシル基含有モノマーを０．５〜１０重量％使用すると前記作用効果が顕著にあらわれるため好ましく用いられる。なお、カルボキシル基含有モノマーとしては（ａ−１）との共重合性が良好であり、得られる粘着剤の透明性が良好であるという観点から、アクリル酸、メタクリル酸を使用することが特に好ましい。 Among them, the carboxyl group-containing monomer is preferably used because it has an action of stabilizing the neon cut dye and can suppress deterioration of the dye during wet heat. In particular, when the (A) (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing the monomers represented by (a-1) and (a-2), (a-1) and (a- The amount of the monomer represented by 2) is used per 100% by weight, and (A) the (meth) acrylic polymer is copolymerized with the monomers represented by (a-1) to (a-3). In the case of a polymer to be obtained, when the carboxyl group-containing monomer is used in an amount of 0.5 to 10% by weight per 100% by weight of the total amount of the monomers represented by (a-1) to (a-3), Since the effect is remarkable, it is preferably used. In addition, as a carboxyl group-containing monomer, it is particularly preferable to use acrylic acid or methacrylic acid from the viewpoints of good copolymerizability with (a-1) and good transparency of the resulting pressure-sensitive adhesive. .
また、架橋剤としてヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤を使用する場合には、（ａ−２）として水酸基含有モノマーが好適に使用され、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）および（ａ−２）で表されるモノマーの使用量、合計１００重量％あたり、また（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーが（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーを共重合することにより得られるポリマーである場合には（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるモノマーの使用量、合計１００重量％あたり、水酸基含有モノマーを０．１〜３重量％の割合で使用することで良好な粘着性能を得ることができる。 When at least one crosslinking agent selected from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate is used as the crosslinking agent, a hydroxyl group-containing monomer is preferably used as (a-2). When (A) (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by copolymerizing monomers represented by (a-1) and (a-2), (a-1) and (a -2) The amount of the monomer represented by (2) is 100% by weight in total, and (A) (meth) acrylic polymer is copolymerized with the monomer represented by (a-1) to (a-3). In the case of the polymer obtained by the above, the amount of the monomer represented by (a-1) to (a-3) is 0.1 to 0.1% per 100% by weight in total. Good adhesion performance by using a ratio of weight percent can be obtained.
なお、塗膜の耐久性、ネオンカット染料の湿熱劣化を抑制する上で、カルボキシル基含有モノマーが特に好ましい。
（（ａ−３）：（ａ−１）および（ａ−２）と共重合可能なその他のモノマー）
（ａ−３）：（ａ−１）および（ａ−２）と共重合可能なその他のモノマーとしては、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリル、等が挙げられる。
In addition, a carboxyl group-containing monomer is particularly preferable in terms of durability of the coating film and suppression of wet heat deterioration of the neon cut dye.
((A-3): other monomer copolymerizable with (a-1) and (a-2))
(A-3): Other monomers copolymerizable with (a-1) and (a-2) include vinyl acetate, styrene, α-methylstyrene, allyl acetate, acrylonitrile, and the like.
（ａ−３）を（ａ−１）および（ａ−２）と共に共重合する場合には、（ａ−１）〜（ａ−３）の使用量の合計１００重量％あたり、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の割合で使用される。 When (a-3) is copolymerized with (a-1) and (a-2), 0.01 to about 100% by weight of the total amount of (a-1) to (a-3) used. It is used in a proportion of 10% by weight, preferably 0.01-5% by weight.
上記（ａ−１）および（ａ−２）、または（ａ−１）〜（ａ−３）を共重合することによって得られる（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜２００万であることが好ましい。 The (A) (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing the above (a-1) and (a-2) or (a-1) to (a-3) has a weight average molecular weight (Mw). Is preferably 200,000 to 2,000,000.
分子量が２０万より小さいと湿熱時の染料耐久性が低下し、十分なネオンカット効果が得られない場合があり、また高温雰囲気下での凝集力が不足し、粘着剤の耐久性が不足してしまうばあいがある。また、分子量が２００万より大きくても、作業性が悪化し、さらには求める粘着物性が得られない場合があるため好ましくない。なお、本発明において、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）である。 If the molecular weight is less than 200,000, the durability of the dye during wet heat may be reduced, and a sufficient neon-cut effect may not be obtained. Also, the cohesive force in a high-temperature atmosphere is insufficient, and the durability of the adhesive is insufficient. There is a case. Moreover, even if molecular weight is larger than 2 million, workability | operativity deteriorates, Furthermore, since the adhesive physical property requested | required may not be obtained, it is not preferable. In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of (A) (meth) acrylic polymer is a weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography (GPC).
なお、本発明において重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の測定条件で測定される。
装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）、ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）、Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
サンプル濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
（ａ−１）および（ａ−２）、または（ａ−１）〜（ａ−３）を共重合することによって得られる（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーは溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法で得ることができるが、中でも溶液重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるために好ましい。
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) is measured under the following measurement conditions.
Apparatus: HLC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: G7000HXL (manufactured by Tosoh Corporation), GMHXL (manufactured by Tosoh Corporation), G2500HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Sample concentration: 1.5 mg / ml (diluted with tetrahydrofuran)
Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml / min
Column temperature: 40 ° C
(A) (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing (a-1) and (a-2) or (a-1) to (a-3) is solution polymerization, emulsion polymerization, suspension Although it can be obtained by a polymerization method such as polymerization, the solution polymerization method is preferred because the molecular weight can be easily adjusted and impurities can be reduced.
また、（ａ−１）および（ａ−２）、または（ａ−１）〜（ａ−３）を共重合することによって得られる（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は通常０℃以下であり、好ましくは−２０℃以下である。ガラス転移温度が０℃より高いと、得られる粘着剤の基材への密着性や、粘着剤層の可撓性が低下し、基材からのハガレや浮きを生じるおそれがある。 Moreover, the glass transition temperature of (A) (meth) acrylic polymer obtained by copolymerizing (a-1) and (a-2) or (a-1) to (a-3) is usually 0. It is ℃ or less, preferably -20 ℃ or less. When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the adhesiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive to the base material and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer are lowered, and there is a risk of peeling or floating from the base material.
なお、本発明において（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は下記のＦＯＸの式によって算出した値である。
１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋・・・
Ｔｇ ：（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度
Ｗａ、Ｗｂ、・・・：単量体ａ、単量体ｂ、・・・の重量分率
Ｔｇａ、Ｔｇｂ、・・・：単量体ａ、単量体ｂ、・・・のホモポリマーのガラス転移温度〔単位：Ｋ〕
＜（Ｂ）ネオンカット性染料＞
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物に用いられる（Ｂ）ネオンカット性染料としては、ネオン光（波長５５０〜６２０ｎｍ）を吸収することができる色素であれば特に限定はないが、通常はポリメチン系染料、フタロシアニン系染料およびポルフィリン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料を用いる。本発明に用いる（Ｂ）ネオンカット性染料は、ネオン光（波長５５０〜６２０ｎｍ）を吸収することができるが、該ネオン光を励起光として、より長波長の光を蛍光として放出する。
In the present invention, the glass transition temperature of the (A) (meth) acrylic polymer is a value calculated by the following FOX equation.
1 / Tg = Wa / Tga + Wb / Tgb + ...
Tg: Glass transition temperatures Wa, Wb of (A) (meth) acrylic polymer,...: Weight fractions of monomer a, monomer b,... Tga, Tgb,. Glass transition temperature [unit: K] of homopolymer of body a, monomer b,.
<(B) Neon-cutting dye>
The (B) neon-cutting dye used in the neon-cutting adhesive composition for optical filters of the present invention is not particularly limited as long as it is a dye that can absorb neon light (wavelength 550 to 620 nm). Usually, at least one dye selected from the group consisting of polymethine dyes, phthalocyanine dyes and porphyrin dyes is used. The neon-cutting dye (B) used in the present invention can absorb neon light (wavelength 550 to 620 nm), but emits longer wavelength light as fluorescence using the neon light as excitation light.
（Ｂ）ネオンカット性染料としては、その使用量を低減するため、モル吸光係数の大きい色素を用いることが好ましい。
このような、モル吸光係数の大きなポリメチン系染料としては、例えば、２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン）−１−プロペニル］−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウムアイオダイド、３−エチル−２−［３−（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）−１−プロペニル］ベンゾチアゾリウムアイオダイド、３−エチル−２−［３−（３−エチルナフト［２，１−ｄ］チアゾール−２（３Ｈ）−イリデン）−１−プロペニル］ナフト［２，１−ｄ］チアゾリウムアイオダイド、１−エチル−２−［３−（１−エチルナフト［１，２−ｄ］チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン）−１−プロペニル］ナフト［１，２−ｄ］チアゾリウムアイオダイド、１−エチル−２−［３−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリニイリデン）−１−プロペニル］キノリニウムアイオダイド、３−エチル−２−［３−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリニイリデン）−１−プロペニル］ベンズオキサゾリウムアイオダイドが挙げられる。またフタロシアニン系染料としては、５９３ｎｍに最大吸収波長を有するフタロシアニンバナジウム錯体が挙げられ、ポルフィリン系染料としては、５９１ｎｍに最大吸収波長を有するテトラアザポルフィリン銅錯体（ＴＡＰ−２、山田化学工業）が挙げられる。
As the (B) neon-cutting dye, it is preferable to use a dye having a large molar extinction coefficient in order to reduce the amount of use.
Examples of such polymethine dyes having a large molar extinction coefficient include 2- [3- (1,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-2H-benz [e] indole-2-ylidene)- 1-propenyl] -1,1,3-trimethyl-1H-benz [e] indolium iodide, 3-ethyl-2- [3- (3-ethyl-2 (3H) -benzothiazolylidene) -1 -Propenyl] benzothiazolium iodide, 3-ethyl-2- [3- (3-ethylnaphtho [2,1-d] thiazol-2 (3H) -ylidene) -1-propenyl] naphtho [2,1- d] thiazolium iodide, 1-ethyl-2- [3- (1-ethylnaphtho [1,2-d] thiazole-2 (1H) -ylidene) -1-propenyl] naphtho [1,2-d] Thiazolium Iodide, 1-ethyl-2- [3- (1-ethyl-2 (1H) -quinolinylidene) -1-propenyl] quinolinium iodide, 3-ethyl-2- [3- (1-ethyl-4 ( 1H) -quinolinylidene) -1-propenyl] benzoxazolium iodide. Examples of the phthalocyanine dye include a phthalocyanine vanadium complex having a maximum absorption wavelength at 593 nm, and examples of the porphyrin dye include a tetraazaporphyrin copper complex (TAP-2, Yamada Chemical Industries) having a maximum absorption wavelength at 591 nm. It is done.
このような、ポリメチン系染料、フタロシアニン系染料およびポルフィリン系染料はモル吸光係数が大きく、また粘着剤組成物中および該組成物から形成される粘着層中における耐久性が良好であるため好ましい。 Such polymethine dyes, phthalocyanine dyes, and porphyrin dyes are preferred because they have a large molar extinction coefficient and good durability in the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物において、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーを１００重量部とすると、（Ｂ）ネオンカット性染料は、通常は０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．２重量部の範囲で含まれる。 In the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention, when (A) (meth) acrylic polymer is 100 parts by weight, (B) neon-cut dye is usually 0.001 to 2 parts by weight, Preferably it is 0.01-0.5 weight part, More preferably, it is contained in 0.02-0.2 weight part.
上記範囲では、ネオン光を充分に吸収することができ、また、ヘイズ等の光学特性を悪化させないため好ましい。
＜（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料＞
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物に用いられる（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料としては、上述の（Ｂ）ネオンカット性染料がネオン光（波長５５０〜６２０ｎｍ）を吸収することにより放出する蛍光を吸収することができる染料であれば良い。
The above range is preferable because neon light can be sufficiently absorbed, and optical properties such as haze are not deteriorated.
<(C) At least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes, and anthraquinone dyes>
As the at least one dye selected from the group consisting of (C) trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes used in the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention, (B) The neon-cutting dye may be a dye that can absorb fluorescence emitted by absorbing neon light (wavelength 550 to 620 nm).
三価クロム系アゾ染料としては例えば、オリエント化学工業(株)製：ＶＡＬＩＦＡＳＴ
ＢＬＡＣＫ ３８１０Ａ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８２００、ＢＡＳＦ製：Ｎｅｐｔｕｎ Ｓｃｈｗａｒｚ Ｘ５１、および玄々化学工業(株)：バンチャクＢｌａｃｋ ＺＩ−１５００を用いることができる。
Examples of the trivalent chromium-based azo dye include VALIFAST manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
BLACK 3810A, VALIFAST BLACK 38200, manufactured by BASF: Neptun Schwartz X51, and Gentsu Chemical Co., Ltd .: Bunchaku Black ZI-1500 can be used.
ジスアゾ染料としては例えば、ＢＡＳＦ製：Ｎｅｐｔｕｎ Ｓｃｈｗａｒｚ Ｘ６０、および根本特殊化学(株)製：Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＤＡ−４１１を用いることができる。
アンスラキノン系染料としては例えば日本化薬(株)製：カヤセットＢｌａｃｋ−ＡＮを用いることができる。
As the disazo dye, for example, BASF made: Neptun Schwartz X60 and Nemoto Special Chemical Co., Ltd .: Oil Black DA-411 can be used.
As an anthraquinone dye, for example, Kayaset Black-AN manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. can be used.
これらの染料を用いると、（Ｂ）ネオンカット性染料がネオン光を吸収することにより放出する蛍光を吸収することができるだけでなく、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物を用いて形成された粘着層のヘイズが小さいため、光学フィルタとして好適である。 When these dyes are used, (B) the neon-cutting dye not only can absorb the fluorescence emitted by absorbing neon light, but also formed using a neon-cutting adhesive composition for optical filters. Since the adhesive layer has a small haze, it is suitable as an optical filter.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物において、（Ａ）（メタ）アクリ
ル系ポリマーを１００重量部とすると、（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料は、通常は０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１重量部の範囲で含まれる。
In the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention, when (A) the (meth) acrylic polymer is 100 parts by weight, it comprises (C) a trivalent chromium-based azo dye, a disazo dye, and an anthraquinone dye. The at least one dye selected from the group is usually contained in the range of 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.02 to 1 part by weight.
上記範囲では、（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料が、（Ｂ）ネオンカット性染料の（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性を向上させ、ヘイズ等の光学特性を良好に保つことができ、また、（Ｂ）ネオンカット性染料に由来する蛍光を吸収することができるため好ましい。 Within the above range, (C) at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes is (B) neon-cut dye (A) (meth) acrylic The compatibility with the polymer is improved, optical properties such as haze can be kept good, and (B) the fluorescence derived from the neon-cutting dye can be absorbed, which is preferable.
＜（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤＞
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物に用いられる（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤としては、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーと反応し、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーを３次元架橋することができれば特に限定はない。
<(D) At least one cross-linking agent selected from the group consisting of epoxy-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, hexamethylene-based isocyanates, xylylene-based isocyanates and isophorone-based isocyanates>
(D) used in the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention (D) at least selected from the group consisting of epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, hexamethylene-based isocyanates, xylylene-based isocyanates and isophorone-based isocyanates One type of crosslinking agent is not particularly limited as long as it can react with (A) (meth) acrylic polymer and three-dimensionally crosslink (A) (meth) acrylic polymer.
エポキシ系架橋剤としては例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等の分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane. Such as triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N′-diamine glycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. Examples thereof include compounds having two or more epoxy groups in the molecule.
金属キレート系架橋剤としては例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属にアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。金属キレート系架橋剤の具体例としては、アルミニウムにアセチルアセトンが配位した日本化学産業株式会社製：ナーセムアルミが挙げられる。 Examples of metal chelate-based crosslinking agents include compounds in which acetylacetone, ethyl acetoacetate, etc. are coordinated to a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, zirconium, etc. Is mentioned. As a specific example of the metal chelate-based cross-linking agent, there is Nasemu aluminum manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd. in which acetylacetone is coordinated with aluminum.
（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤として、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤を用いる場合には、本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物において、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーを１００重量部とすると、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤としては通常は、０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部の範囲で含まれる。 (D) An epoxy crosslinking agent and a metal chelate crosslinking as at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a hexamethylene isocyanate, a xylylene isocyanate and an isophorone isocyanate. In the case of using at least one cross-linking agent selected from the group consisting of agents, in the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention, (A) (meth) acrylic polymer is 100 parts by weight. The at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy crosslinking agent and a metal chelate crosslinking agent is usually in the range of 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. Included.
ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤としては例えば、樹脂黄変性の少ないイソシアネートを使用することができ、このような架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらの誘導体（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ビュウレット型））が挙げられる。 As at least one crosslinking agent selected from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate, for example, an isocyanate with less resin yellowing can be used, and as such a crosslinking agent, Examples include hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and derivatives thereof (for example, hexamethylene diisocyanate (Bulet type)).
（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、
キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤として、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤を用いる場合には、本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物において、（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーを１００重量部とすると、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤としては通常は、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の範囲で含まれる。
(D) Epoxy crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, hexamethylene isocyanate,
When at least one crosslinking agent selected from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate is used as at least one crosslinking agent selected from the group consisting of xylylene isocyanate and isophorone isocyanate In the neon-cut pressure-sensitive adhesive composition for optical filters of the present invention, when (A) (meth) acrylic polymer is 100 parts by weight, from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate. The at least one crosslinking agent selected is usually contained in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.
中でも、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤を使用すると、架橋反応速度が速く、さらに形成される塗膜の耐久性が良好であるため好ましく、特に、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレン
ジアミン、アルミニウムにアセチルアセトンおよび／またはアセト酢酸エチルが配意した化合物が耐黄変性、耐熱性が良好であるため好適に使用される。
Among these, it is preferable to use at least one crosslinking agent selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents and metal chelate crosslinking agents because the crosslinking reaction rate is fast and the durability of the formed coating film is good. In particular, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and a compound in which acetylacetone and / or ethyl acetoacetate are arranged on aluminum are preferable because they have good yellowing resistance and heat resistance. used.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、上述の（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）ネオンカット性染料と、（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料と、（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを含む光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物である。 The neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention comprises the above-mentioned (A) (meth) acrylic polymer, (B) neon-cut dye, (C) trivalent chromium-based azo dye, disazo dye and At least one dye selected from the group consisting of anthraquinone dyes and (D) selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, hexamethylene isocyanates, xylylene isocyanates and isophorone isocyanates A neon-cut adhesive composition for optical filters comprising at least one crosslinking agent.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、攪拌などにより上述の（Ａ）〜（Ｄ）を充分に混合することによって得ることができる。また、本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物は、通常溶剤中で混合を行う。この溶剤としては、上述の（Ａ）を合成する際に用いた溶媒をそのまま用いてもよく、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等が用いられる。 The neon-cut adhesive composition for an optical filter of the present invention can be obtained by sufficiently mixing the above (A) to (D) by stirring or the like. Moreover, the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention is usually mixed in a solvent. As this solvent, the solvent used when synthesizing the above (A) may be used as it is, and ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and the like are used.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物には、上述の（Ａ）〜（Ｄ）に加え、さらに透明性、視認性及び本発明の効果を損なわない範囲で有れば、紫外線吸収剤、近赤外吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、金属不活性剤、可塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等の各種添加剤が含まれていても良い。 If the neon-cut adhesive composition for optical filters of the present invention has a range that does not impair the transparency, visibility, and effects of the present invention in addition to the above (A) to (D), it absorbs ultraviolet rays. Various additives such as additives, near-infrared absorbers, antioxidants, antiseptics, antifungal agents, tackifier resins, metal deactivators, plasticizers, antifoaming agents, and wettability adjusting agents may be included. good.
〔光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート〕
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートは、基材（Ｘ）と、基材（Ｘ）上に配置される、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）とを有することを特徴とする。
[Neon-cut adhesive sheet for optical filters]
The neon-cut pressure-sensitive adhesive sheet for optical filters of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-described neon-cut pressure-sensitive adhesive composition for optical filters, which is disposed on the base material (X) and the base material (X). Y).
光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートに用いる基材（Ｘ）としては、通常は、剥離性を有する基材（Ｘ−１）を用いる。剥離性を有する基材（Ｘ−１）の具体例としては、ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムにシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたものなどが挙げられる。 As a base material (X) used for the neon-cut adhesive sheet for optical filters, a base material (X-1) having peelability is usually used. Specific examples of the substrate (X-1) having releasability include a polyester film, a polyester film coated with a release agent such as a silicone resin, and a release agent layer.
基材（Ｘ）として剥離性を有する基材（Ｘ−１）を用いることにより、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を他のフィルムやシートなどに容易に転写することができるため好ましい。 By using the base material (X-1) having releasability as the base material (X), the pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filters is used as another film or sheet. It is preferable because it can be easily transferred.
基材（Ｘ）は、通常４〜２００μｍの厚さを有している。
上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を基材（Ｘ）上に形成する方法は、特に限定されず、上記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤
組成物をドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーターまたはグラビアコーターなどで基材（Ｘ）に塗布し、溶剤を除去することにより、基材（Ｘ）の片面あるいは両面に上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を設けてもよく、予め別の支持体に上記手段で光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物を塗布し溶剤を除去して上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を該別の支持体上に設けた後、該上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を本来の基材（Ｘ）上にラミネーターロールなどを用いて転写することによって形成してもよい。
The base material (X) usually has a thickness of 4 to 200 μm.
The method for forming the adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting adhesive composition for optical filters on the substrate (X) is not particularly limited, and the neon-cutting adhesive composition for optical filters is not particularly limited. Is applied to the substrate (X) with a doctor blade, knife coater, comma coater, reverse roll coater or gravure coater, and the solvent is removed to remove neon for the optical filter described above on one or both sides of the substrate (X). The pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the cut pressure-sensitive adhesive composition may be provided. The neon-cut pressure-sensitive adhesive composition for optical filter is applied to another support in advance by the above-mentioned means, and the solvent is removed to remove the solvent. After providing the adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting adhesive composition for optical filters on the other support, the neon-cutting adhesive composition for optical filters described above. Adhesive layer is et form (Y) on the original substrate (X) may be formed by transferring by using a laminator roll.
このようにして、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの厚さを有する、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を基材（Ｘ）上に形成し、光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートを得ることができる。 In this way, the pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filters having a thickness of usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, is formed on the base material (X). The neon-cut adhesive sheet for optical filters can be obtained.
また、本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートとしては、剥離性を有する基材（Ｘ−１）と、剥離性を有する基材（Ｘ−１）上に配置される、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）と、粘着層（Ｙ）上に配置される、剥離性を有する基材（Ｚ−１）とを有していてもよい。 Moreover, as a neon-cut adhesive sheet for optical filters of this invention, the above-mentioned optical filter arrange | positioned on the base material (X-1) which has peelability, and the base material (X-1) which has peelability. You may have the adhesion layer (Y) formed from the neon-cut adhesive composition for use, and the base material (Z-1) which has a peelability arrange | positioned on an adhesion layer (Y).
この剥離性を有する基材（Ｚ−１）としては、剥離性を有する基材（Ｘ−１）と同様な基材であっても、異なる基材であってもよい。
このように、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）の両側に剥離性を有する基材（Ｘ−１）（Ｚ−１）を配置することにより、簡便な作業で任意の機能性部材との貼り合せが可能であり、貼り合せ時に溶媒の除去をする必要がない。
The base material (Z-1) having peelability may be the same base material as the base material (X-1) having peelability or a different base material.
Thus, by disposing the base material (X-1) (Z-1) having peelability on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filters, Bonding with an arbitrary functional member is possible with a simple operation, and it is not necessary to remove the solvent at the time of bonding.
本発明の光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートの粘着層（Ｙ）は、好適な粘着力を有し、好適にネオン光をカットすることが出来る。
〔プラズマディスプレイパネル用光学フィルタ〕
本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタは、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を有することを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive layer (Y) of the neon-cutting pressure-sensitive adhesive sheet for optical filters of the present invention has a suitable pressure-sensitive adhesive force and can suitably cut neon light.
[Optical filter for plasma display panel]
The optical filter for a plasma display panel of the present invention is characterized by having an adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cut adhesive composition for an optical filter.
プラズマディスプレイパネル用光学フィルタとは通常、反射防止フィルム、電磁波吸収フィルム、近赤外線吸収フィルム、不燃・貫通防止体等を、粘着層を介して積層することにより形成される光学フィルタである。本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタとしては、必ずしも上記全てのフィルム等を有している必要は無く、また他の機能を有するフィルム等を有していてもよい。 The optical filter for a plasma display panel is usually an optical filter formed by laminating an antireflection film, an electromagnetic wave absorption film, a near infrared absorption film, a non-combustible / penetration preventive body, etc. via an adhesive layer. The optical filter for a plasma display panel of the present invention is not necessarily required to have all the films described above, and may have a film having other functions.
本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタは、上記フィルム等を接着し、積層するために、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を用いることを特徴としている。本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタとしては、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を少なくとも一層有していればよく、他の粘着層を有していてもよい。 The optical filter for a plasma display panel of the present invention is characterized by using an adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cut adhesive composition for an optical filter in order to adhere and laminate the above films and the like. Yes. The plasma display panel optical filter of the present invention may have at least one adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cut adhesive composition for optical filters, and has another adhesive layer. It may be.
本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタとしては、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）が、反射防止フィルム、電磁波吸収フィルム、および近赤外線吸収フィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム上に積層されていることが好ましい。 As an optical filter for a plasma display panel of the present invention, an adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cut adhesive composition for an optical filter is composed of an antireflection film, an electromagnetic wave absorbing film, and a near-infrared absorbing film. It is preferable to be laminated on at least one film selected from the group.
また、本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタにおいて、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）は、上記いずれかのフィ
ルム上に、上述の基材（Ｘ）として、剥離性を有する基材（Ｘ−１）を用いた光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートに形成された上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を転写することによって積層することが好ましい。
In the optical filter for a plasma display panel of the present invention, the adhesive layer (Y) formed from the neon-cut adhesive composition for an optical filter described above is formed on the base material (X ) As a pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for optical filters formed on a neon-cutting pressure-sensitive adhesive sheet for optical filters using a base material (X-1) having releasability. It is preferable to laminate by transferring.
上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）の別の積層方法としては、上記光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物をドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーターまたはグラビアコーターなどで塗布し、溶剤を除去することにより積層してもよい。 As another method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the above-described neon-cutting adhesive composition for optical filters, the neon-cutting adhesive composition for optical filters is a doctor blade, knife coater, comma coater, You may laminate | stack by apply | coating with a reverse roll coater or a gravure coater, and removing a solvent.
本発明のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタは、従来のプラズマディスプレイパネル用光学フィルタと比べて、ネオンカット性フィルム（透過色補正フィルム）を用いる必要がないため、薄く、軽量にすることができる。また、プラズマディスプレイパネル用光学フィルタを形成するフィルム数や粘着層数を減らす事ができるため、生産性が向上し、コストを下げることができる。 Since the optical filter for plasma display panels of the present invention does not require the use of a neon cut film (transmission color correction film) as compared with the conventional optical filter for plasma display panels, it can be made thin and lightweight. In addition, since the number of films and the number of adhesive layers forming the optical filter for plasma display panel can be reduced, productivity can be improved and cost can be reduced.
また、上述の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）を有するプラズマディスプレイパネル用光学フィルタを含むプラズマディスプレイパネルは、従来のＰＤＰ用の光学フィルタと比べて、軽量化することができる。 Moreover, the plasma display panel including the optical filter for plasma display panel having the adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting adhesive composition for optical filter described above is lighter than the conventional optical filter for PDP. Can be
次に実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
＜(メタ)アクリル系ポリマーの製造＞
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素道入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）６６重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０重量部、酢酸エチル１５０重量部、及び、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、反応容器を７０℃まで昇温し、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分子量６２万の(メタ)アクリル系ポリマー(Ａ−１)を得た。
EXAMPLES Next, although an Example is shown and it demonstrates further in detail, this invention is not limited by these.
<Manufacture of (meth) acrylic polymer>
In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen inlet pipe, 66 parts by weight of butyl acrylate (BA), 4 parts by weight of acrylic acid (AA), 30 parts by weight of ethyl acrylate (EA), acetic acid 150 parts by weight of ethyl and 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring in a nitrogen atmosphere, the reaction vessel was heated to 70 ° C. and reacted for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate to obtain a (meth) acrylic polymer (A-1) having a molecular weight of 620,000.
モノマー組成を表１のように変更し、同様にして(メタ)アクリル系ポリマー(Ａ−２)〜(Ａ−４)を得た。 The monomer composition was changed as shown in Table 1, and (meth) acrylic polymers (A-2) to (A-4) were obtained in the same manner.
＜光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物＞
〔実施例１〕
(メタ)アクリル系ポリマー(Ａ−１)の固形分１００重量部に対して、ポルフィリン系染
料（Ｂ−１）（ＴＡＰ−２、最大吸収波長５９１ｎｍ、テトラアザポルフィリン錯体、山田化学工業製）０．０６重量部、クロム系アゾ染料（Ｃ−１）（バンチャクＢｌａｃｋ ＺＩ−１５００、玄々化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）０．０２重量部、及び、エポキシ系架橋剤（テトラッドＸ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、三菱瓦斯化学製）０．０４重量部を添加して、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物（１）を調製した。
<Neon-cut adhesive composition for optical filters>
[Example 1]
Porphyrin-based dye (B-1) (TAP-2, maximum absorption wavelength 591 nm, tetraazaporphyrin complex, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer (A-1) 0 0.06 part by weight, chromium-based azo dye (C-1) (Banchaku Black ZI-1500, manufactured by Gensana Chemical Co., Ltd., CI Solvent Black 27), and an epoxy-based crosslinking agent (Tetrad) X, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.04 part by weight is added to obtain a neon-cut adhesive composition (1) for optical filters. Prepared.
調整した光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物（１）を、剥離処理基材Ｓ−７１（帝人株式会社製）上に、乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗工し、９０℃の乾燥機で３分乾燥させた後、粘着層側に剥離処理基材Ａ−３１（帝人株式会社製）を貼り合わせ、２３℃で７日間熟成させ、光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート（トランスファーシート）を得た。 The adjusted neon-cut adhesive composition for optical filter (1) was applied onto a release-treated substrate S-71 (manufactured by Teijin Ltd.) so that the thickness after drying was 25 μm, and the 90 ° C. After drying with a dryer for 3 minutes, a release treatment substrate A-31 (manufactured by Teijin Ltd.) is pasted on the adhesive layer side and aged at 23 ° C. for 7 days, neon-cut adhesive sheet for optical filters (transfer sheet) )
〔実施例２〜８、比較例１〜７〕
使用する(メタ)アクリル系ポリマー、染料、架橋剤を表２のように変更した他は、実施例１と同様にして光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートを得た。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-7]
A neon-cut adhesive sheet for optical filters was obtained in the same manner as in Example 1 except that the (meth) acrylic polymer, dye, and crosslinking agent used were changed as shown in Table 2.
〔評価〕
実施例および比較例で得られたネオンカット性粘着シートを用いて、以下のような方法で評価した。結果を表２に示す。
[Evaluation]
Using the neon-cut adhesive sheets obtained in the examples and comparative examples, the following methods were used for evaluation. The results are shown in Table 2.
（１）スライドガラス上に上記で得られた光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートを剥離処理基材Ｓ−７１を剥がして貼合した。光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートのもう一方の剥離処理基材Ａ−３１を剥がし、試験片（１）を得た。 (1) The neon-cut adhesive sheet for optical filter obtained above was peeled off and bonded to the glass substrate on the slide glass. The other release treatment substrate A-31 of the neon-cut adhesive sheet for optical filters was peeled off to obtain a test piece (1).
得られた試験片（１）を用いて、８０℃の環境下で１０００時間保持する耐久試験を行った。
（２）スライドガラス上に電磁波遮蔽（ＥＭＩ）フィルム（三井化学株式会社製）を貼り合わせ、該スライドガラスとＥＭＩフィルムとから形成される積層体のＥＭＩフィルム側に、上記で得られた光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートの剥離処理基材Ｓ−７１を剥がして貼合した。さらに、光学フィルタ用ネオンカット性粘着シートのもう一方の剥離処理基材Ａ−３１を剥がし近赤外線吸収（ＮＩＲ）フィルム（ＳＫＣ社製）を貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃×５ｋｇ／ｃｍ2×６０ｍｉｎ）を行い、試験片（２）
を得た。
Using the obtained test piece (1), an endurance test was conducted for 1000 hours in an environment at 80 ° C.
(2) An electromagnetic wave shielding (EMI) film (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is laminated on a slide glass, and the optical filter obtained above is disposed on the EMI film side of the laminate formed from the slide glass and the EMI film. The peeling treatment base material S-71 of the neon-cut adhesive sheet for use was peeled off and bonded. Furthermore, the other release treatment substrate A-31 of the neon-cut adhesive sheet for optical filters is peeled off, and a near-infrared absorption (NIR) film (manufactured by SKC) is bonded thereto, followed by autoclaving (50 ° C. × 5 kg / cm 2 × 60 min) and test specimen (2)
Got.
得られた試験片（２）を用いて、８０℃の環境下で１０００時間保持する耐久試験を行った。
＜外観変化＞
耐久試験後の試験片（２）を目視で観察し、耐久試験前と比べた際の色目の変化、層間の浮き等の外観変化の有無を確認した。
Using the obtained test piece (2), an endurance test was performed in which the test piece (2) was held at 80 ° C. for 1000 hours.
<Appearance change>
The specimen (2) after the endurance test was visually observed, and it was confirmed whether or not there was a change in appearance, such as a change in color when compared with that before the endurance test, and floating between layers.
○：色目の変化、層間の浮き等の外観変化は見られなかった。
×：色目の変化、層間の浮き等の外観変化が見られた。
＜５９０ｎｍ透過率＞
試験片（１）の、耐久試験前及び後の５９０ｎｍ透過率を、分光光度計Ｖ−６７０（日本分光株式会社製）を使用して測定した。
○: No change in appearance such as a change in color or floating between layers was observed.
X: Appearance changes such as changes in color and floating between layers were observed.
<590 nm transmittance>
The 590 nm transmittance before and after the durability test of the test piece (1) was measured using a spectrophotometer V-670 (manufactured by JASCO Corporation).
＜全光線透過率、ヘイズ＞
試験片（１）の、耐久試験前及び後の全光線透過率、及び、ヘイズを、ヘイズメーターＨＭ−１５０（村上色彩技術研究所製）を使用して測定した。
<Total light transmittance, haze>
The total light transmittance and haze before and after the durability test of the test piece (1) were measured using a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
＜蛍光性＞
試験片（１）の、耐久試験前後の蛍光発光の有無を目視で確認した。
<Fluorescence>
The presence or absence of fluorescence emission before and after the durability test of the test piece (1) was visually confirmed.
（Ｂ−１）：ポルフィリン系染料（ＴＡＰ−２ 、山田化学工業株式会社製)
（Ｃ−１）：三価クロム系アゾ染料（バンチャクＢｌａｃｋ ＺＩ−１５００、玄々化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７）
（Ｃ−２）：ジスアゾ染料 Ｎｅｐｔｕｎ Ｓｃｈｗａｒｚ Ｘ６０（ＢＡＳＦ社製）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３
（Ｃ−３）：アンスラキノン系染料 カヤセットＢｌａｃｋ−ＡＮ（日本化薬株式会社製）
（Ｃ−４）：アジン系染料 ＯＩＬ ＢＬＡＣＫＮｏ．５（オリエント化学工業株式会社製）
（Ｃ−５）：アントラキノン系染料 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６
（Ｃ−６）：フタロシアニン系染料 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６７
（Ｃ−７）：トリフェニルメタン系染料 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５
テトラッドＸ：エポキシ系架橋剤 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式会社製)
デュラネート２４Ａ９０ＣＸ：ヘキサメチレン系イソシアネート ヘキサメチレンジイソシアネート（ビュウレット型） （旭化成株式会社）
Ａｌ−Ｈ：金属キレート系架橋剤 ナーセムアルミ (日本化学産業株式会社)
Ｌ−４５：イソシアネート系架橋剤 トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト(綜研化学株式会社製)
(B-1): Porphyrin-based dye (TAP-2, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.)
(C-1): Trivalent chromium-based azo dye (Banchaku Black ZI-1500, manufactured by Xuan Chemical Industry Co., Ltd., CI Solvent Black 27)
(C-2): Disazo dye Neptun Schwartz X60 (manufactured by BASF) C.I. I. Solvent Black 3
(C-3): Anthraquinone dye Kayaset Black-AN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(C-4): Azine dye OIL BLACKNo. 5 (made by Orient Chemical Co., Ltd.)
(C-5): anthraquinone dyes C.I. I. Solvent Blue 36
(C-6): Phthalocyanine dye C.I. I. Solvent Blue 67
(C-7): Triphenylmethane dye C.I. I. Solvent Blue 5
Tetrad X: Epoxy crosslinking agent N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
Duranate 24A90CX: Hexamethylene isocyanate Hexamethylene diisocyanate (Burelet type) (Asahi Kasei Corporation)
Al-H: Metal chelate crosslinker Nasem Aluminum (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
L-45: Isocyanate-based crosslinking agent Tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
Claims (9)
（Ｂ）ネオンカット性染料と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料と、
（Ｄ）エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを含む、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物。 (A) a (meth) acrylic polymer;
(B) a neon-cutting dye,
(C) at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
(D) Neon-cut adhesive for optical filters, comprising at least one crosslinking agent selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, hexamethylene isocyanates, xylylene isocyanates and isophorone isocyanates Agent composition.
（Ｂ）ネオンカット性染料０．００１〜２重量部と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料０．０１〜２重量部と、
エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤０．００１〜２重量部とを含む、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物。 (A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer;
(B) 0.001 to 2 parts by weight of a neon-cutting dye,
(C) 0.01-2 parts by weight of at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
A neon-cut pressure-sensitive adhesive composition for optical filters, comprising 0.001 to 2 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an epoxy-based crosslinking agent and a metal chelate-based crosslinking agent.
（Ｂ）ネオンカット性染料０．００１〜２重量部と、
（Ｃ）三価クロム系アゾ染料、ジスアゾ染料およびアンスラキノン系染料からなる群から選択される少なくとも１種の染料０．０１〜２重量部と、
ヘキサメチレン系イソシアネート、キシリレン系イソシアネートおよびイソホロン系イソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤０．０１〜１０重量部とを含む、光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物。 (A) 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer;
(B) 0.001 to 2 parts by weight of a neon-cutting dye,
(C) 0.01-2 parts by weight of at least one dye selected from the group consisting of trivalent chromium-based azo dyes, disazo dyes and anthraquinone dyes;
A neon-cut adhesive composition for optical filters, comprising 0.01 to 10 parts by weight of at least one crosslinking agent selected from the group consisting of hexamethylene isocyanate, xylylene isocyanate and isophorone isocyanate.
基材（Ｘ）上に配置される、請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）とを有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート。 A substrate (X);
The neon cut property for optical filters which has an adhesive layer (Y) formed from the neon cut property adhesive composition for optical filters in any one of Claims 1-3 arrange | positioned on a base material (X). Adhesive sheet.
剥離性を有する基材（Ｘ−１）上に配置される、請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルタ用ネオンカット性粘着剤組成物から形成される粘着層（Ｙ）と、
粘着層（Ｙ）上に配置される、剥離性を有する基材（Ｚ−１）とを有する光学フィルタ用ネオンカット性粘着シート。 A substrate (X-1) having releasability;
The pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for an optical filter according to any one of claims 1 to 3, which is disposed on a substrate (X-1) having peelability;
A neon-cut adhesive sheet for optical filters having a peelable substrate (Z-1) disposed on the adhesive layer (Y).
反射防止フィルム、電磁波吸収フィルム、および近赤外線吸収フィルムからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム上に積層されていることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ。 The pressure-sensitive adhesive layer (Y) formed from the neon-cutting pressure-sensitive adhesive composition for an optical filter according to claim 1,
An optical filter for a plasma display panel, which is laminated on at least one film selected from the group consisting of an antireflection film, an electromagnetic wave absorption film, and a near infrared absorption film.
マディスプレイパネル。 A plasma display panel comprising the optical filter for a plasma display panel according to claim 7 or 8.
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