JP2008155529A - Inkjet recording medium and inkjet recording method - Google Patents
Inkjet recording medium and inkjet recording method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008155529A JP2008155529A JP2006348171A JP2006348171A JP2008155529A JP 2008155529 A JP2008155529 A JP 2008155529A JP 2006348171 A JP2006348171 A JP 2006348171A JP 2006348171 A JP2006348171 A JP 2006348171A JP 2008155529 A JP2008155529 A JP 2008155529A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- mass
- receiving layer
- recording medium
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、顔料を含有するインクを用いた記録に好適に利用し得るインクジェット記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an inkjet recording medium that can be suitably used for recording using an ink containing a pigment, and an inkjet recording method using the same.
インクジェット記録方法による画像形成に用いるインクジェット記録媒体としては、これまで種々の構成のものが知られている。また、近年、コンピュータ等における電子的な画像情報のアウトプットやデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナ等で取り込んだ画像情報のアウトプット等に対してインクジェット記録方法の利用拡大や高機能化が進んでいる。これに伴って、インクジェット記録媒体の性能に対する要求も更に多種多様、又は高度なものになってきている。 Various types of ink-jet recording media used for image formation by the ink-jet recording method have been known so far. In recent years, the use of inkjet recording methods and the enhancement of functionality have been advanced for electronic image information output in computers and the like, image information output captured by digital cameras, digital videos, scanners, and the like. . Along with this, the demands on the performance of ink jet recording media are becoming more diverse or advanced.
上記のような出力画像の高精細化に伴い、インクジェットプリンタからインクジェット記録媒体に印字されるインクの量は増える傾向にある。そこで、多量のインクを受容できる高吸収型のインクジェット記録媒体として、基材上に、シリカやアルミナ等の無機多孔質粒子を主成分として含有するインク受容層を設けたものが用いられるようになってきている。このタイプのインクジェット記録媒体では、上記無機多孔質粒子にインク中の染料を吸着させることによって画像の定着を行っており、このような構成とすることでインク吸収性を高めることが可能になってきている。 Along with the higher definition of output images as described above, the amount of ink printed on an inkjet recording medium from an inkjet printer tends to increase. Therefore, as a high-absorption type ink jet recording medium capable of receiving a large amount of ink, a substrate provided with an ink receiving layer containing inorganic porous particles such as silica and alumina as a main component on a substrate has come to be used. It is coming. In this type of ink jet recording medium, the image is fixed by adsorbing the dye in the ink to the inorganic porous particles, and it becomes possible to improve the ink absorbability by adopting such a configuration. ing.
また、従来、インクジェット記録用のインクとして水溶性染料が広く用いられていたが、耐候性の向上を目的とした記録物とする場合には、色材として顔料を含む水性インクが用いられるようになってきている。 Conventionally, water-soluble dyes have been widely used as inks for ink-jet recording. However, in the case of recordings for the purpose of improving weather resistance, water-based inks containing pigments are used as coloring materials. It has become to.
上記のような水性顔料インクを用いた記録物は、染料インクを用いた記録物と比べて、紫外線等の光による褪色防止、及び大気雰囲気中に存在する微量のガス(特に、オゾン)による画像の褪色を防止する能力が非常に優れている。しかしながら、記録物の使用環境は年々、過酷となっており、記録物は水以外の様々な液体と接触する場合があった。例えば、顔料インクを用いた記録物に人の汗、唾液等が付着すると、顔料インクがこの汗、唾液等中に溶け出して画像ニジミが発生してしまうという問題点があった。また、更なる耐水性の向上が望まれていた。 The recorded matter using the aqueous pigment ink as described above is compared with the recorded matter using the dye ink to prevent fading due to light such as ultraviolet rays, and an image due to a small amount of gas (especially ozone) present in the atmosphere. The ability to prevent fading is very good. However, the usage environment of the recorded material has become severe year by year, and the recorded material may come into contact with various liquids other than water. For example, when human sweat, saliva, or the like adheres to a recorded matter using pigment ink, there is a problem that the pigment ink dissolves into the sweat, saliva, or the like and image blurring occurs. Further, further improvement in water resistance has been desired.
そこで、従来からインクジェット記録媒体の耐水性、耐汗性を向上させる検討が行われている。特公平3―31594号公報(特許文献1)、特公平4−15744号公報(特許文献2)、特公平6−30951号公報(特許文献3)には、インク受容層にカチオン性樹脂を添加したインクジェット記録媒体が開示されている。これらのインクジェット記録媒体では、カチオン性樹脂により記録された染料インクの耐水性が向上することが記載されている。
しかし、上記特許文献1〜3に記載のインクジェット記録媒体では、顔料インクを用いて記録した記録画像の耐水性、耐汗性は、近年、要求されている性能を十分に満たしていなかった。
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、インク受容層が所定の液体に接触した際、その表面pHが特別な値及び特別な経時的挙動を有するように構成することによって、インクジェット記録媒体の耐水性、耐汗性を向上できることを発見した。
すなわち、本発明の目的は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、印字画像の耐水性、耐汗性に優れた、高品位なインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法を提供することである。
However, in the ink jet recording media described in
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have determined that the surface pH of the ink receiving layer has a special value and a special temporal behavior when the ink receiving layer comes into contact with a predetermined liquid. Discovered that it can improve the performance and sweat resistance.
That is, an object of the present invention is to provide a high-quality ink jet recording medium and an ink jet recording method which are excellent in water resistance and sweat resistance of a printed image in ink jet recording using an aqueous pigment ink.
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有することを特徴とする。
1.基材と、前記基材上に設けられたインク受容層とを有し、下記条件(1)から(3)を満たすことを特徴とするインクジェット記録媒体。
In order to solve the above problems, the present invention is characterized by having the following configuration.
1. An ink jet recording medium comprising: a base material; and an ink receiving layer provided on the base material, wherein the following conditions (1) to (3) are satisfied.
(1)TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法により測定した前記インク受容層の表面pHは、湿潤液を滴下してから60秒以内に極小値に達する。
(2)前記表面pHの極小値は3.0以下である。
(3)湿潤液を滴下してから5分後の前記インク受容層の表面pHと前記表面pHの極小値との差が1.0以上である。
(1) TAPPI Paper Pulp Test Method No. 45-1: The surface pH of the ink receiving layer measured by the glass electrode method reaches a minimum value within 60 seconds after dropping the wetting liquid.
(2) The minimum value of the surface pH is 3.0 or less.
(3) The difference between the surface pH of the ink receiving layer and the minimum value of the surface pH 5 minutes after dropping the wetting liquid is 1.0 or more.
2.前記基材がフィルム基材であることを特徴とする上記1に記載のインクジェット記録媒体。
3.前記基材がレジンコート紙であることを特徴とする上記1に記載のインクジェット記録媒体。
2. 2. The ink jet recording medium according to 1 above, wherein the substrate is a film substrate.
3. 2. The ink jet recording medium according to 1 above, wherein the base material is resin-coated paper.
4.前記インク受容層は、気相法シリカを含有することを特徴とする上記1から3の何れか1項に記載のインクジェット記録媒体。
5.上記1から4の何れか1項に記載のインクジェット記録媒体に、インクを用いて記録を行うインクジェット記録方法であって、
前記インクがpH7以上の水溶性の顔料インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
4). 4. The ink jet recording medium according to any one of
5. An inkjet recording method for performing recording using an ink on the inkjet recording medium according to any one of 1 to 4 above,
An ink jet recording method, wherein the ink is a water-soluble pigment ink having a pH of 7 or higher.
本発明のインクジェット記録媒体は、水性顔料インクを用いたインクジェット記録において、印字画像の耐水性、耐汗性に優れた、高品位な記録画像を得ることができる。 The ink jet recording medium of the present invention can obtain a high-quality recorded image excellent in water resistance and sweat resistance of a printed image in ink jet recording using an aqueous pigment ink.
1.インクジェット記録媒体
本発明のインクジェット記録媒体は基材と、基材上に設けられたインク受容層とを有する。また、本発明のインク受容層の表面は下記(1)〜(3)のpH特性を有する。
1. Inkjet recording medium The inkjet recording medium of the present invention has a base material and an ink receiving layer provided on the base material. Further, the surface of the ink receiving layer of the present invention has the following pH characteristics (1) to (3).
(1)TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法により測定したインク受容層の表面pHは、湿潤液を滴下してから60秒以内に極小値に達する。 (1) TAPPI Paper Pulp Test Method No. 45-1: The surface pH of the ink receiving layer measured by the glass electrode method reaches a minimum value within 60 seconds after dropping the wetting liquid.
(2)表面pHの極小値は3.0以下である。 (2) The minimum value of the surface pH is 3.0 or less.
(3)湿潤液を滴下してから5分後のインク受容層の表面pHと表面pHの極小値との差である[(5分後の表面pH)−(表面pHの極小値)]が1.0以上である。 (3) [(surface pH after 5 minutes) − (minimum value of surface pH)], which is the difference between the surface pH of the ink receiving layer and the minimum value of the surface pH 5 minutes after the wetting liquid is dropped. 1.0 or more.
なお、TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法の湿潤液としてはイオン交換水(精製水(商品名)、キシダ化学(株)社製;pH6.8)を使用する。 Note that TAPPI paper pulp test method no. 45-1: Ion-exchanged water (purified water (trade name), manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd .; pH 6.8) is used as the wetting liquid for the glass electrode method.
インク受容層は例えば、気相法シリカと結着剤を主成分として形成されており、この気相法シリカと結着剤を主成分とする層によりインク受容層の表面が形成される。本発明のインクジェット記録媒体では例えば、このインク受容層を一層で構成し、この層をシリカと結着剤を主成分として形成することができる。また、インク受容層を二層以上の多層構成とし、少なくとも最表層を気相法シリカと結着剤を主成分として形成した構成とすることができる。 The ink receiving layer is formed, for example, using vapor phase silica and a binder as main components, and the surface of the ink receiving layer is formed by the layer including the vapor phase silica and the binder as main components. In the ink jet recording medium of the present invention, for example, the ink receiving layer can be composed of a single layer, and this layer can be formed with silica and a binder as main components. In addition, the ink receiving layer may have a multilayer structure of two or more layers, and at least the outermost layer may have a structure in which gas phase method silica and a binder are mainly formed.
本発明のインクジェット記録媒体では、インク受容層中に無機多孔質粒子(気相法シリカ等)を含有する構成とすることにより、インク中に分散している着色用の顔料粒子を、インク受容層の表面及びその付近にとどめることができる。この結果、画像濃度が高く鮮明な画像を得ることができる。 In the ink jet recording medium of the present invention, the ink receiving layer contains inorganic porous particles (such as vapor phase method silica) so that the pigment particles for coloring dispersed in the ink are contained in the ink receiving layer. Can be kept on and near the surface. As a result, a clear image with high image density can be obtained.
上記構成(2)の表面pHの極小値は3以下であるが、2.0以上、2.8以下であることが好ましい。また、上記構成(3)の5分後のインク受容層の表面pHと表面pHの極小値との差である[(5分後の表面pH)−(表面pHの極小値)]は1.0以上であるが、1.5以上であることが好ましい。表面pHの極小値及び[(5分後の表面pH)−(表面pHの極小値)]が上記範囲内にあることによって、本発明のインクジェット記録媒体はインクを印字後の顔料粒子の定着及び吸収を効果的に行うことができる。この結果、優れた画像特性を有することができる。 Although the minimum value of the surface pH of the configuration (2) is 3 or less, it is preferably 2.0 or more and 2.8 or less. Also, [(surface pH after 5 minutes) − (minimum value of surface pH)], which is the difference between the surface pH of the ink receiving layer after 5 minutes and the minimum value of the surface pH of the above configuration (3), is 1. Although it is 0 or more, it is preferable that it is 1.5 or more. When the minimum value of the surface pH and [(surface pH after 5 minutes) − (minimum value of surface pH)] are within the above range, the inkjet recording medium of the present invention can fix the pigment particles after printing the ink and Absorption can be performed effectively. As a result, it is possible to have excellent image characteristics.
(機能作用)
従来のインクジェット記録媒体に記録した画像は以下の理由により、耐水性、耐汗性が不十分だった。すなわち、インクジェット記録用の水性顔料インク(水溶性の顔料インク)は、アルカリ性のものが用いられている。この理由は、分散剤として添加するアニオン性(アルカリ可溶性)の水溶性樹脂の溶解性を向上させて長期保存性に優れたインクとするためである。
(Functional action)
An image recorded on a conventional inkjet recording medium has insufficient water resistance and sweat resistance for the following reasons. In other words, alkaline water-based pigment ink (water-soluble pigment ink) for ink jet recording is used. The reason for this is to improve the solubility of the anionic (alkali-soluble) water-soluble resin added as a dispersing agent to make the ink excellent in long-term storage stability.
ここで、上記水性顔料インクをインクジェット記録媒体の表面に記録すると、インク中に含まれる水溶性樹脂は、インクジェット記録媒体の表面に留まることとなる。しかしながら、このインクジェット記録媒体の表面付近に留まった水溶性樹脂はアルカリ可溶であり、記録後にアルカリ性の人の汗、唾等に触れると再溶解して印字画像の品位を著しく損なうこととなっていた。 Here, when the aqueous pigment ink is recorded on the surface of the ink jet recording medium, the water-soluble resin contained in the ink remains on the surface of the ink jet recording medium. However, the water-soluble resin staying in the vicinity of the surface of the ink jet recording medium is alkali-soluble, and if it touches the sweat, saliva, etc. of an alkaline person after recording, it re-dissolves and remarkably impairs the quality of the printed image. It was.
ここで、本発明では上記(1)の構成を有することによりインク受容層が水や汗等に接触後、60秒以内という短時間でインク受容層の表面pHを極小値の低い値までシフトさせることができる。また、本発明では上記(2)の構成を有することにより、この極小値として3.0以下という酸性度の高い酸性側まで表面pHをシフトさせることができる。 Here, in the present invention, by having the configuration of the above (1), the surface pH of the ink receiving layer is shifted to a minimum value within a short time of 60 seconds after the ink receiving layer comes into contact with water or sweat. be able to. Moreover, in this invention, by having the structure of said (2), surface pH can be shifted to the acidic side with the high acidity of 3.0 or less as this minimum value.
このように、水素イオン濃度の平衡状態を酸性側にシフトさせることで、インク受容層の表面にとどまった水溶性樹脂が人の汗や水(中性又はアルカリ性)に触れた場合であっても、この人の汗や水を中和させることができる。この結果、インク受容層の表面にとどまった水溶性樹脂を不溶化させることができ、水性顔料インクを記録したインクジェット記録媒体の耐水性、耐汗性を向上させることができる。 In this way, even if the water-soluble resin staying on the surface of the ink receiving layer touches human sweat or water (neutral or alkaline) by shifting the equilibrium state of the hydrogen ion concentration to the acidic side. , This person can neutralize sweat and water. As a result, the water-soluble resin remaining on the surface of the ink receiving layer can be insolubilized, and the water resistance and sweat resistance of the ink jet recording medium on which the aqueous pigment ink is recorded can be improved.
しかし、この一方でインクジェット記録媒体の表面pHが人の汗や水に触れた後、長時間、pHの低い酸性側にある場合は、表面に定着したインクの凝集作用(インク受容層に定着した顔料粒子の凝集)が起こってしまう。この結果、インクジェット記録媒体の画像特性を阻害することとなってしまう。そこで、本発明では、上記(3)の構成を有することによって、人の汗や水に接触してから5分後にはインクジェット記録媒体の表面pHを大きくして、酸性度を弱めることができる。この結果、インク凝集性を弱めることができ、優れた画像特性を保持することができる。 However, on the other hand, when the surface pH of the ink jet recording medium is on the acidic side having a low pH for a long time after touching human sweat or water, the agglomeration action of the ink fixed on the surface (fixed on the ink receiving layer) Aggregation of pigment particles) occurs. As a result, the image characteristics of the ink jet recording medium are hindered. Therefore, in the present invention, by having the configuration of (3) above, the surface pH of the ink jet recording medium can be increased and the acidity can be reduced 5 minutes after contact with human sweat or water. As a result, the ink cohesiveness can be weakened and excellent image characteristics can be maintained.
なお、本発明の上記(1)〜(3)の表面pHの特性は、TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法に準拠した試験によるものである。本発明では、この試験方法において湿潤液としてイオン交換水(精製水(商品名)、キシダ化学(株)社製、pH6.8)を使用し、このイオン交換水は記録後のインクジェット記録媒体が触れる水や汗に類似した特性を有する。このため、本発明のインクジェット記録媒体は上記(1)〜(3)の構成を有することにより、インク受容層表面が水や汗と接触した場合であっても極小値を有し、この極小値は酸性側の低い値となる。また、インク受容層の表面が水や汗に接触してから5分後には一定の酸性度が弱いpHとなる。 In addition, the characteristics of the surface pH of the above (1) to (3) of the present invention are as follows. 45-1: It is based on the test based on the glass electrode method. In the present invention, ion-exchanged water (purified water (trade name), manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., pH 6.8) is used as a wetting liquid in this test method, and this ion-exchanged water is an ink jet recording medium after recording. It has characteristics similar to touching water and sweat. For this reason, the ink jet recording medium of the present invention has the above-described configurations (1) to (3), and thus has a minimum value even when the surface of the ink receiving layer is in contact with water or sweat. Becomes a low value on the acidic side. Further, a certain acidity becomes a weak pH 5 minutes after the surface of the ink receiving layer comes into contact with water or sweat.
以上より、本発明では、上記(1)〜(3)の構成を有することによって、記録後のインク受容層の表面が水や人の汗に接触した場合であっても優れた耐水性や耐汗性を有することができる。 As described above, according to the present invention, by having the configurations (1) to (3), even when the surface of the ink receiving layer after recording is in contact with water or human sweat, excellent water resistance and Can have sweat properties.
図1に本発明の、TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法による試験を行った結果の一例を示す。なお、図1において、時間0における表面pHは測定不可能であるため、図中に示していない。また、図2に本発明のインクジェット記録媒体の一例を示す。図2に示されるように、本発明のインクジェット記録媒体は基材1上にインク受容層2が設けられたものである。そして、このインク受容層2の基材とは反対側の表面3)に対して表面pHの試験を行う。
FIG. 1 shows the TAPPI paper pulp test method no. 45-1: An example of the result of the test by the glass electrode method is shown. In FIG. 1, the surface pH at
図1に示されるように、本発明のインクジェット記録媒体の表面3(インク受容層の基材側と反対側の表面)に対して上記試験を行うと、インク受容層はその表面pHが酸性側に移行するように構成されている。このため、湿潤液を滴下(湿潤液の滴下時を時間0とする)後、時間の経過と共に表面pHは下がり、湿潤液を滴下してから60秒以内にA点の極小値まで低下する。また、この極小値はpH3.0以下の値となる。そして、この後、表面pHは極小値(A点)から徐々に増加し始め、湿潤液を滴下してから5分を経過する前に一定値に達し、この値は極小値よりも1.0以上、大きな値となる。このため、試験開始から5分後の表面pHを測定すれば、極小値から回復して安定した表面pHを測定できることとなる。
As shown in FIG. 1, when the above test is performed on the
なお、上記試験による表面pH−時間曲線は極小値を有すると共に湿潤液を滴下してから5分後に安定した定常値の表面pHを有するものであれば良く、図1の表面pH−時間曲線に限定されない。このため、本発明の基材、インク受容層の構成によっては、図1と異なる挙動を示す表面pH−時間曲線であっても良い。
以下に、本発明のインクジェット記録媒体を構成する基材、インク受容層について説明する。
It should be noted that the surface pH-time curve according to the above test may be a surface pH-time curve having a minimum value and having a stable steady-state surface pH 5 minutes after dropping the wetting liquid. It is not limited. For this reason, depending on the structure of the base material and the ink receiving layer of the present invention, a surface pH-time curve showing a behavior different from that shown in FIG. 1 may be used.
Hereinafter, the substrate and the ink receiving layer constituting the ink jet recording medium of the present invention will be described.
(基材)
本発明の基材は特に限定されるものではなく、透明であっても不透明であっても良い。プラスチックのフィルム基材としては例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等が挙げられる。また、紙基材としては、上質紙、印画紙用バライタ紙、印画紙用RCペーパー(印画紙用原紙の両面にオレフィン樹脂を設けたもの)、画用紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、クラフト紙、含浸紙、合成紙等が挙げられる。これらは適宜、用途に応じて使用することができるが、得られるインクジェット記録媒体の品位、光沢性、画像濃度等を考慮するとフィルム基材、RCペーパー等の基材が好ましい。
(Base material)
The base material of the present invention is not particularly limited, and may be transparent or opaque. Examples of the plastic film substrate include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyester. In addition, as paper base materials, high-quality paper, baryta paper for photographic paper, RC paper for photographic paper (with olefin resin provided on both sides of photographic paper base paper), drawing paper, art paper, coated paper, cast coated paper, Examples include kraft paper, impregnated paper, and synthetic paper. These can be used as appropriate according to the intended use, but in consideration of the quality, glossiness, image density and the like of the resulting ink jet recording medium, a substrate such as a film substrate or RC paper is preferred.
また、この基材はレジンコート紙であることが好ましい。このレジンコート紙は紙基材の表面に数十ミクロン程度の厚さの樹脂層を設けた基材であり、フィルム基材同様、表面の平滑性が非常に高い。このため、レジンコート紙上にインク受容層を設けたインクジェットメディアも、非常に平滑性の高い、光沢度の高いメディアとなる。そのため、高い画像濃度を有する鮮明な画像を得ることができる。 The substrate is preferably resin-coated paper. This resin-coated paper is a base material in which a resin layer having a thickness of about several tens of microns is provided on the surface of the paper base material, and the surface smoothness is very high like the film base material. For this reason, an ink jet medium in which an ink receiving layer is provided on resin-coated paper is also a very smooth medium with high glossiness. Therefore, a clear image having a high image density can be obtained.
また、レジンコート紙は、表面に樹脂層をもつため、印字された顔料インクの溶媒成分は基材に浸透せず、インク受容層だけに留まる。このようにインク成分がインク受容層の表面及びその近傍に留められた場合には、インク中の水溶性樹脂などのアルカリ溶液に可溶性の成分が高濃度でインク受容層の表面及びその近傍に留められることとなる。この結果、レジンコート紙の基材を用いた従来のインクジェット記録媒体では、耐水性及び耐汗性が大きく劣ったものとなってしまう。しかし、本発明では、上記(1)〜(3)の構成を有することで、このレジンコート紙の基材を用いたことによる耐水性及び耐汗性の劣化を防止して、より優れた耐水性及び耐汗性を有することができる。 Further, since the resin-coated paper has a resin layer on the surface, the solvent component of the printed pigment ink does not penetrate into the base material and remains only in the ink receiving layer. In this way, when the ink component is retained on the surface of the ink receiving layer and the vicinity thereof, the component soluble in an alkaline solution such as a water-soluble resin in the ink is retained at a high concentration on the surface of the ink receiving layer and the vicinity thereof. Will be. As a result, the conventional ink jet recording medium using the base material of the resin-coated paper is greatly inferior in water resistance and sweat resistance. However, in the present invention, by having the constitutions (1) to (3) above, it is possible to prevent deterioration of water resistance and sweat resistance due to the use of the resin-coated paper base material, and to achieve better water resistance. And sweat resistance.
(インク受容層)
・無機多孔質粒子
本発明のインク受容層中には、無機多孔質粒子を含有することが好ましい。この無機多孔質粒子としては、湿式の非晶質シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカやアルミナ、ベーマイト等を用いることができるが、気相法シリカがインク吸収性や印字物の発色性の点から好ましい。気相法シリカとしては、例えば、株式会社トクヤマの商品名 レオロシールとして市販されているものを用いることができ、これは容易に入手することが出来る。
(Ink receiving layer)
Inorganic porous particles The ink receiving layer of the present invention preferably contains inorganic porous particles. As the inorganic porous particles, wet amorphous silica, dry silica, colloidal silica, alumina, boehmite and the like can be used, but gas phase method silica is preferable from the viewpoint of ink absorbability and color development of printed matter. . As the vapor-phase process silica, for example, those commercially available under the trade name Leoroseal of Tokuyama Co., Ltd. can be used, which can be easily obtained.
また、本発明のインクジェット記録媒体上に水性顔料インクを印字した時、顔料インクを高濃度で発色させるためには、インク中に分散している着色用の顔料粒子を、インク受容層の表面及びその付近に留めることが重要となる。顔料粒子がインク受容層の内部に入り込んでしまうと、インク受容層中に顔料粒子が遮蔽されてしまい発色性が低下してしまうからである。 Further, when the aqueous pigment ink is printed on the ink jet recording medium of the present invention, in order to color the pigment ink at a high concentration, the pigment particles for coloring dispersed in the ink are separated from the surface of the ink receiving layer and It is important to stay in the vicinity. This is because if the pigment particles enter the inside of the ink receiving layer, the pigment particles are shielded in the ink receiving layer and the color developability deteriorates.
このため、気相法シリカは、BET法による比表面積が50m2/g以上、150m2/g以下のシリカであることが好ましい。気相法シリカの比表面積がこの範囲にあることによって、顔料系インクの発色性(印字濃度)を向上させて写真画質に匹敵する鮮明な画像を得ることができる。また、顔料系インクによるビーディングの発生を効果的に防止又は抑制することができ、より品位の高い画像を得ることができる。更に、顔料系インクの記録媒体への吸収速度が更に向上し、高速印字も可能となる。 Therefore, the vapor phase silica is preferably silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more and 150 m 2 / g or less by the BET method. When the specific surface area of the vapor-phase process silica is within this range, the color developability (printing density) of the pigment-based ink can be improved, and a clear image comparable to the photographic image quality can be obtained. Further, the occurrence of beading due to the pigment-based ink can be effectively prevented or suppressed, and a higher quality image can be obtained. Furthermore, the absorption speed of the pigment-based ink to the recording medium is further improved, and high-speed printing is possible.
また、気相法シリカは1次粒子内に内部表面積を持たないため、BET法により求めた比表面積は透過型電子顕微鏡から求めた1次粒子径に対応する。この1次粒子径としては、15nm以上、30nm以下のものが好ましい。 Further, since vapor phase silica does not have an internal surface area in the primary particles, the specific surface area obtained by the BET method corresponds to the primary particle diameter obtained from the transmission electron microscope. The primary particle diameter is preferably 15 nm or more and 30 nm or less.
更に、気相法シリカを含有するインク受容層の最も大きな空隙は、インク顔料粒子の粒径(一般に100nm前後)を考慮して0.1μm以下とすることが好ましい。インク受容層の最も大きな空隙径をこのような範囲とすることで、顔料粒子をインク受容層の表面に留まらせて良好な発色性を得ることができる。また、これと同時に、インク中に分散剤として添加した水溶性樹脂もインク受容層の表層に留まって、印字記録されたインク顔料とインクジェット記録媒体との接着性を向上させることができる。 Furthermore, it is preferable that the largest gap of the ink receiving layer containing the vapor phase method silica is 0.1 μm or less in consideration of the particle diameter of ink pigment particles (generally around 100 nm). By setting the largest void diameter of the ink receiving layer in such a range, it is possible to obtain good color developability by keeping the pigment particles on the surface of the ink receiving layer. At the same time, the water-soluble resin added as a dispersant in the ink also stays on the surface of the ink receiving layer, and the adhesion between the ink pigment printed and recorded and the ink jet recording medium can be improved.
・カチオン性樹脂
本発明のインク受容層中には、カチオン性樹脂を含有することが好ましい。本発明のインクジェット記録媒体に印字するための水性顔料インクは、着色顔料粒子を水溶液中に分散させるために分散剤を含有する。この分散剤はアニオン性に帯電しており、インク中で顔料粒子は分散剤により周囲を保護され分散剤の電荷反発により水溶液中に安定に分散している。
-Cationic resin The ink receiving layer of the present invention preferably contains a cationic resin. The aqueous pigment ink for printing on the ink jet recording medium of the present invention contains a dispersant for dispersing the colored pigment particles in the aqueous solution. This dispersant is anionic charged, and the pigment particles in the ink are protected by the dispersant and are stably dispersed in the aqueous solution by the charge repulsion of the dispersant.
このため、インク受容層中に、顔料インクに用いられるアニオン性の樹脂と反対電荷のカチオン性樹脂を含有することによって、インク中の顔料粒子を反対電荷による電気作用により瞬時に凝集させることが可能となる。この結果、アニオン性の電荷を帯びた顔料粒子を、インクジェット記録媒体表面に密に固着させることができ、鮮明で画像特性に優れた画像を得ることができる。 For this reason, the pigment particles in the ink can be agglomerated instantly due to the electric action of the opposite charge by containing a cationic resin having the opposite charge to the anionic resin used in the pigment ink in the ink receiving layer. It becomes. As a result, the pigment particles having an anionic charge can be closely fixed to the surface of the ink jet recording medium, and a clear and excellent image characteristic can be obtained.
カチオン性樹脂としては、アミノ基などを有するカチオン性のアクリルモノマーを共重合して中和塩とした第2〜4級アミン基を有するアクリル樹脂、ポリアリルアミン系重合物及びその中和塩、ポリジアリルアミン系重合物及びその中和塩、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリビニルイミダゾール樹脂等が挙げられる。 Examples of the cationic resin include acrylic resins having secondary to quaternary amine groups, which are made by copolymerizing a cationic acrylic monomer having an amino group or the like to give a neutralized salt, polyallylamine-based polymers and neutralized salts thereof, poly Examples include diallylamine-based polymers and neutralized salts thereof, polyaminesulfone, polyvinylamine, polyethyleneimine, polyamide-epichlorohydrin resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium halide, and polyvinylimidazole resin.
・結着剤
本発明のインク受容層は、塗膜としての特性を維持するために水溶性又は親水性の結着剤を含有していることが好ましい。これらの結着剤としては、例えばポリビニルアルコール及びその変性物、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロース、SBラテックス、NBラテックス、アクリルラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂等が使用できる。
-Binder The ink receiving layer of the present invention preferably contains a water-soluble or hydrophilic binder in order to maintain the properties as a coating film. Examples of these binders include polyvinyl alcohol and modified products thereof, polyvinyl pyrrolidone, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, casein, gelatin, soy protein, carboxymethyl cellulose, SB latex, NB latex, acrylic latex, and ethylene acetate. Vinyl latex, polyurethane, unsaturated polyester resin, etc. can be used.
本発明のインク受容層中には、これらの結着剤の少なくとも1種を使用することができるが、その含有量においてはインク受容層の成膜性、膜強度を考慮して、なるべく最低量に抑えることが重要である。この理由は、これら親水性の結着剤はインクの溶媒成分により膨潤しやすく、顔料系インクの吸収性を阻害する場合があるためである。 In the ink receiving layer of the present invention, at least one kind of these binders can be used, but the content is the minimum amount in consideration of the film forming property and film strength of the ink receiving layer. It is important to keep it at a minimum. This is because these hydrophilic binders are easily swollen by the solvent component of the ink, and may impair the absorbability of the pigment-based ink.
インク受容層の全固形分質量に対して、結着剤の含量は30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。また、その下限は、インク受容層に必要とされる成膜性や膜強度が得られるように選択することができ、5質量%以上が好ましく、10質量%以上が更に好ましい。 The content of the binder is preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less, based on the total solid content mass of the ink receiving layer. The lower limit thereof can be selected so as to obtain the film formability and film strength required for the ink receiving layer, and is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more.
この結着剤としてはポリビニルアルコールを使用することがより好ましく、2種以上の結着剤を混合して用いる場合でも、その中の1種として少なくともポリビニルアルコールを用いることが好ましい。結着剤としてポリビニルアルコールを使用する場合について、以下に更に詳しく説明する。 As this binder, it is more preferable to use polyvinyl alcohol, and even when two or more binders are mixed and used, it is preferable to use at least polyvinyl alcohol as one of them. The case where polyvinyl alcohol is used as the binder will be described in more detail below.
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ溶液により中和して酢酸基を水酸基に置き換えるけん化反応により得られる。ポリビニルアルコールは、重合度(分子量)とけん化度により、膜強度や結晶性、水溶性、粘度などの特性が異なる。 Polyvinyl alcohol is obtained by a saponification reaction in which polyvinyl acetate is neutralized with an alkaline solution to replace an acetate group with a hydroxyl group. Polyvinyl alcohol has different properties such as film strength, crystallinity, water solubility, and viscosity depending on the degree of polymerization (molecular weight) and the degree of saponification.
本発明では、けん化度が90mol%以上のポリビニルアルコールを用いることが好ましい。これにより、顔料系インクのビーディング性がより良好になる。また、けん化度の高いポリビニルアルコールは、結晶性の高い膜を形成する傾向にあることが知られている。従って、結晶性の高い、即ち、けん化度が高いポリビニルアルコールほど水による膨潤性が低くなるため、顔料系インクで印字した際に溶媒成分のインク受容層内部への浸透性がより高くなる。この結果、ビーディング性が良好になるものと考えられる。また、ポリビニルアルコールの重合度は、膜強度の観点から1500以上であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or more. Thereby, the beading property of the pigment-based ink becomes better. Further, it is known that polyvinyl alcohol having a high degree of saponification tends to form a film having high crystallinity. Therefore, polyvinyl alcohol having higher crystallinity, that is, higher saponification degree, has lower water swellability, and therefore, the permeability of the solvent component into the ink receiving layer becomes higher when printing with pigment-based ink. As a result, it is considered that the beading property is improved. Moreover, it is preferable that the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 1500 or more from a viewpoint of film | membrane intensity | strength.
更に、結着剤としては、インク受容層に架橋構造を付与できるものを用いることができる。架橋構造は、結着剤と架橋剤との併用、又は架橋性を有する結着剤を用いることでインク受容層中に形成することができる。 Further, as the binder, those capable of imparting a crosslinked structure to the ink receiving layer can be used. The cross-linked structure can be formed in the ink receiving layer by using a binder and a cross-linking agent in combination or using a cross-linking binder.
ここで、架橋剤とは、加熱等により共有結合や配位結合を形成しうる官能基(反応性基)を有するモノマー(単量体)やオリゴマー(中分子量成分)のことを表す。例えば、無機系の架橋剤としては、ホウ酸やホウ酸ナトリウムなどの金属酸化物やその塩が挙げられる。有機系の架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、N−メチロール系化合物、カルボジイミド系化合物、トリアジン系化合物、アルデヒド系化合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エチレンイミン系化合物、シロキサン系化合物等がある。 Here, the crosslinking agent represents a monomer (monomer) or oligomer (medium molecular weight component) having a functional group (reactive group) capable of forming a covalent bond or a coordinate bond by heating or the like. For example, examples of the inorganic crosslinking agent include metal oxides such as boric acid and sodium borate and salts thereof. Examples of organic crosslinking agents include isocyanate compounds, epoxy compounds, N-methylol compounds, carbodiimide compounds, triazine compounds, aldehyde compounds, vinyl sulfone compounds, acryloyl compounds, ethyleneimine compounds, and siloxane compounds. There are compounds.
反応性の官能基をポリマー中に有する架橋性の結着剤としては、メチロール基やエポキシ基、シラノール基などを有する水溶性のアクリル樹脂や、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。このように架橋性の結着剤を使用することにより、結着剤の膜強度が高まりインク受容層中の結着剤の含有量を下げることができる。この結果、インク吸収時に溶媒成分が結着剤を膨潤することによるインク吸収阻害が抑えられ、よりインク吸収に適したインク受容層を形成することが可能となる。 Examples of the crosslinkable binder having a reactive functional group in the polymer include water-soluble acrylic resins having a methylol group, an epoxy group, a silanol group, and the like, and polyvinyl alcohol. By using such a crosslinkable binder, the film strength of the binder is increased, and the content of the binder in the ink receiving layer can be lowered. As a result, ink absorption inhibition due to the solvent component swelling the binder during ink absorption can be suppressed, and an ink receiving layer more suitable for ink absorption can be formed.
2.インクジェット記録媒体の製造方法
本発明のインクジェット記録媒体は、基材を準備した後、この基材上にインク受容層用塗布液を塗布し、更にこの塗布液を乾燥することによって製造することができる。
2. Method for Producing Inkjet Recording Medium The ink jet recording medium of the present invention can be produced by preparing a base material, applying a coating liquid for an ink receiving layer on the base material, and drying the coating liquid. .
このインク受容層用塗布液は、例えば、以下のようにして調整することができる。
まず、液体媒体中に、気相法シリカと結着剤のパウダーを固形分が10〜30質量%となるように攪拌しながら混合し、必要に応じてこれらの濃度を調整した分散液を得る。なお、塗工液中には、気相法シリカ及び結着剤以外の各種成分を必要に応じて添加することができる。この塗工液用の液体媒体としては、水の他、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒などの水溶性溶媒を用いることができ、水と水溶性溶媒との混合物も使用することができる。このような混合物として、水を主体とする液体媒体を用いることができ、この場合の液体媒体中の水の含有量は少なくとも90質量%以上(100質量%の場合を含む)とすることが好ましい。
The ink receiving layer coating solution can be prepared, for example, as follows.
First, gas phase method silica and binder powder are mixed in a liquid medium while stirring so that the solid content is 10 to 30% by mass, and a dispersion liquid in which these concentrations are adjusted as necessary is obtained. . In the coating solution, various components other than the vapor phase silica and the binder can be added as necessary. As the liquid medium for the coating liquid, water, water-soluble solvents such as alcohol solvents and ether solvents can be used, and a mixture of water and water-soluble solvents can also be used. As such a mixture, a liquid medium mainly composed of water can be used, and the content of water in the liquid medium in this case is preferably at least 90% by mass (including the case of 100% by mass). .
この分散液を更にホモジナイザ―、コロイドミル、ボールミル、高速回転ミル等によって粉砕することにより、シリカの二次凝集体の粒径を調整してインク受容層用塗布液を得る。このとき、粒径の調整や分散液の安定性の観点から、塗布液中には分散剤を含有するのが良い。 The dispersion is further pulverized by a homogenizer, a colloid mill, a ball mill, a high-speed rotary mill, or the like to adjust the particle size of the silica secondary aggregate to obtain a coating solution for an ink receiving layer. At this time, from the viewpoint of adjusting the particle size and the stability of the dispersion, it is preferable to contain a dispersant in the coating solution.
ここで、本発明のインクジェット記録媒体に印字するための水性顔料インクでは、アニオン性の分散剤の電荷反発により水溶液中に安定して着色顔料粒子が分散している。そこで、上記塗布液中に顔料インクに用いられるアニオン性の樹脂と反対電荷のカチオン性樹脂を含有することによって、記録時には、インク中の顔料粒子を反対電荷による電気作用により瞬時に凝集させることが可能となる。この結果、アニオン性の電荷を帯びた顔料粒子を、インクジェット記録媒体表面に密に固着させることができ、鮮明で画像特性に優れた画像を得ることができる。さらに、人の汗等への耐汗性(特にJIS−L−0848で規定されるアルカリ性の人工汗液に対するもの)を考えた場合、この分散液のpHは3未満であることが重要である。 Here, in the aqueous pigment ink for printing on the inkjet recording medium of the present invention, the colored pigment particles are stably dispersed in the aqueous solution due to the charge repulsion of the anionic dispersant. Therefore, by containing a cationic resin having a charge opposite to that of the anionic resin used in the pigment ink in the coating liquid, the pigment particles in the ink can be instantaneously aggregated by an electric action due to the opposite charge during recording. It becomes possible. As a result, the pigment particles having an anionic charge can be closely fixed to the surface of the ink jet recording medium, and a clear and excellent image characteristic can be obtained. Furthermore, when considering the sweat resistance against human sweat and the like (especially for alkaline artificial sweat specified by JIS-L-0848), it is important that the pH of this dispersion is less than 3.
次に、基材上にインク受容層用塗布液を塗布する。この際、一般的な塗工装置、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ショートドゥエルコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター等の各種装置を使用することができる。また、インク受容層の層厚としては、単位面積あたりの乾燥後の塗布重量が10g/m2以上、30g/m2以下の範囲となる層厚から適宜選定することができる。 Next, an ink receiving layer coating solution is applied onto the substrate. At this time, general coating devices such as blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, gate roll coaters, curtain coaters, die coaters, short dwell coaters, gravure coaters, flexographic gravure coaters, etc. Can be used. The layer thickness of the ink receiving layer can be appropriately selected from layer thicknesses in which the coating weight after drying per unit area is in the range of 10 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less.
また、本発明の効果を損なわない範囲で、インク受容層を塗工した後に、インク受容層に対してカレンダー処理やキヤスト処理などの表面加工を施しても良い。 In addition, the surface of the ink receiving layer such as calendering or casting may be applied to the ink receiving layer after coating the ink receiving layer within a range not impairing the effects of the present invention.
3.インクジェット記録方法
・記録手段
本発明のインクジェット記録媒体にインクを記録するインクジェット記録方法としては、静電吸引方式、圧電素子を用いるインクジェット記録方法、発熱素子を用いるインクジェット記録方法等を利用することができるが、その方法は特に限定されない。
3. Inkjet recording method-Recording means As an inkjet recording method for recording ink on the inkjet recording medium of the present invention, an electrostatic suction method, an inkjet recording method using a piezoelectric element, an inkjet recording method using a heating element, or the like can be used. However, the method is not particularly limited.
・インク
本発明の記録方法では、インクとして顔料系インクを使用することが好ましい。以下、この顔料系インクについて説明する。
この顔料系インクに含有される顔料の量は、インク全質量に対して1質量%市場、20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上、12質量%以下の範囲であることがより好ましい。顔料としては例えば、カーボンブラック、チタンホワイト等の無機顔料や、フタロシアニン系顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、キナクリドン系顔料の有機顔料が用いられる。これらの顔料は必要に応じて、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Ink In the recording method of the present invention, it is preferable to use a pigment-based ink as the ink. Hereinafter, the pigment-based ink will be described.
The amount of the pigment contained in the pigment-based ink is preferably 1% by mass on the market, 20% by mass or less, and more preferably 2% by mass to 12% by mass with respect to the total mass of the ink. preferable. Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black and titanium white, and organic pigments such as phthalocyanine pigments, monoazo pigments, disazo pigments, and quinacridone pigments. These pigments can be used alone or in combination of two or more as required.
黒インクに使用されるカーボンブラックとしては、例えば、No.2300、同900、MCF88、No.33、同40、同45、同52、MA7、同8、No.2200B(以上、三菱化成社製)、ラーベン1170、同1255(以上、コロンビアンケミカル社製)、REGAL400R、同330R、同660R、モグルL、スターリングMS、同NSX76(以上、キャボット社製)、カラーブラックFW1、同FW18、同S170、同S150、スペシャルブラック4A(以上、デグッサ社)等の市販品を使用することが出来る。 Examples of carbon black used for black ink include No. 2300, 900, MCF88, No. 2 33, 40, 45, 52, MA7, 8; 2200B (Mitsubishi Kasei), Raven 1170, 1255 (Made by Colombian Chemical), REGAL400R, 330R, 660R, Mogul L, Stirling MS, NSX76 (Made by Cabot), Color Commercial products such as Black FW1, FW18, S170, S150, and Special Black 4A (degussa) can be used.
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.Pigment Yellow 1、同2、同3、同12、同13、同14、同16、同17、同73、同74、同75、同83、同93、同95、同97、同98、同114、同128、同129、同151、同1154等が挙げられる。
Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I.
マゼンタインクとして使用される顔料としては、C.I.Pigment R
ed 5、同7、同12、同48(Ca)、同48(Mn)、同57(Ca)、
同112、同122、同123、同168、同184、同202、同207等が挙げられる。
Examples of pigments used as magenta ink include C.I. I. Pigment R
ed 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca),
112, 122, 123, 168, 184, 202, 207 and the like.
シアンインクとして使用される顔料として、C.I.PigmentBlue 1、同2、同3、同4、同15:2、同15:3、同15:4、同16、同22、同60、C.I.Vat Blue 4、同6、同19、同23、同42等が挙げられる。
但し、顔料としては上記顔料のみに限定されるものではなく、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
As a pigment used as a cyan ink, C.I. I.
However, the pigment is not limited to the above-mentioned pigment, and a pigment newly produced for the present invention can also be used.
本発明のインクジェット記録方法に使用するインク中には、顔料分散剤を含有することが好ましい。この顔料分散剤としては、水溶性樹脂が用いられる。この水溶性樹脂は、顔料系インクの分散及び保存安定性、インクジェットによる吐出性、吐出安定性を考慮し、適宜選定される。 The ink used in the ink jet recording method of the present invention preferably contains a pigment dispersant. As this pigment dispersant, a water-soluble resin is used. This water-soluble resin is appropriately selected in consideration of the dispersion and storage stability of the pigment-based ink, the ejection property by inkjet, and the ejection stability.
分散剤として使用可能な水溶性樹脂としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれる少なくとも2種以上の単量体(このうち少なくとも1種は親水性単量体)を共重合した親水性の樹脂、又はこれらを中和し水溶性化した塩等が挙げられる。 Examples of water-soluble resins that can be used as dispersants include styrene, styrene derivatives, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, acrylic acid derivatives, and maleic acid. A hydrophilic copolymer obtained by copolymerizing at least two monomers selected from maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives, etc. (of which at least one is a hydrophilic monomer) Examples thereof include a resin or a salt obtained by neutralizing these and making them water-soluble.
また更に、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノメタクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等で4級化したモノマー単位を含むアクリル共重合体等の、カチオン性分散剤を用いたものでもよい。 Furthermore, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoacrylamide, N, N-dimethylaminomethacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N -What used cationic dispersing agents, such as an acrylic copolymer containing the monomer unit which quaternized dimethylaminopropyl methacrylamide etc. with methyl chloride, dimethyl sulfuric acid, benzyl chloride, epichlorohydrin etc., may be used.
特に好ましく用いられる水溶性樹脂としては、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の構造を有する水溶性樹脂である。これらの樹脂は、疎水性分子構造と親水性分子構造が明確に分かれており、疎水性の顔料系インクに対して強い吸着力を示すため、水溶液中での分散性が非常に良好である。具体的には、特許第2635235号明細書、特許第2675965号明細書に記載の、ブロック型の水溶性樹脂を好適に使用することができる。 Particularly preferred water-soluble resins are water-soluble resins having a structure such as a block copolymer or a graft copolymer. These resins are clearly separated in a hydrophobic molecular structure and a hydrophilic molecular structure, and exhibit a strong adsorptive power with respect to a hydrophobic pigment-based ink, so that the dispersibility in an aqueous solution is very good. Specifically, block-type water-soluble resins described in Japanese Patent Nos. 2635235 and 2675965 can be preferably used.
分散剤はその1種を単独で、又は必要に応じて2種以上を組み合わせて用いることができる。分散剤の添加量は、顔料系インク中で所望とする分散状態が得られるように設定される。例えば、インク全質量に対して3質量%以上、15質量%以下が好ましく、5質量%以上、10質量%以下が更に好ましい。 One dispersant can be used alone, or two or more dispersants can be used in combination as required. The addition amount of the dispersant is set so as to obtain a desired dispersion state in the pigment-based ink. For example, 3 mass% or more and 15 mass% or less are preferable with respect to the total mass of ink, and 5 mass% or more and 10 mass% or less are still more preferable.
この顔料系インクはアルカリ性に調整されている。このようにインクがアルカリ性であることにより、水溶性樹脂の溶解性を向上させ、一層の長期保存性に優れたインクとすることができる。また、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となることがあるので、インクのpHは7〜10の範囲であることがより好ましい。また、インク中にはpH調整剤を含有することができる。このpH調整剤としては例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸、並びに鉱酸が挙げられる。 This pigment-based ink is adjusted to be alkaline. Thus, since the ink is alkaline, the solubility of the water-soluble resin is improved, and the ink can be further excellent in long-term storage stability. In addition, the pH of the ink is more preferably in the range of 7 to 10 because it may cause corrosion of various members used in the ink jet recording apparatus. The ink can contain a pH adjuster. Examples of the pH adjuster include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, inorganic alkali agents such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, and potassium hydroxide, organic acids, and mineral acids. Is mentioned.
また、本発明の記録方法に使用するインクは、水性媒体中に顔料及び水溶性樹脂等のインク成分が分散又は溶解される。この水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒を使用することが好ましい。また、水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水(脱イオン水)を使用することが好ましい。 In the ink used in the recording method of the present invention, an ink component such as a pigment and a water-soluble resin is dispersed or dissolved in an aqueous medium. As this aqueous medium, it is preferable to use a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. Moreover, it is preferable to use ion-exchanged water (deionized water) instead of general water containing various ions.
その他、水と併用し得る溶剤成分としては、水溶性有機溶剤として例えば、以下のものを使用することができる。
メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の炭素数1 〜4 のアルキルアルコール類;
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類;
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類;
グリセリン;
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;
N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン。
In addition, as a solvent component that can be used in combination with water, for example, the following can be used as water-soluble organic solvents.
Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol;
Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide;
Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol;
Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane;
Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol;
Glycerin;
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether;
N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。水溶性有機溶剤はその1種を単独で、又は必要に応じて2種以上を組み合わせて用いることができる。 Of these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred. The water-soluble organic solvent can be used alone or in combination of two or more as required.
更に、インク吐出の安定性を高めるために、インク中にエタノール又はイソプロピルアルコールを1質量%以上、添加することが効果的である。これらのアルコールを添加することによって、インクの薄膜抵抗体(吐出エネルギ発生素子)上での発泡をより安定に行うことができるものと考えられる。 Furthermore, it is effective to add 1% by mass or more of ethanol or isopropyl alcohol to the ink in order to improve the stability of ink ejection. By adding these alcohols, it is considered that foaming of the ink on the thin film resistor (discharge energy generating element) can be performed more stably.
本発明の記録方法に用いる顔料系インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク全質量の3質量%以上、50質量%以下の範囲であることが好ましく、3質量%以上、40質量%以下の範囲であることがより好ましい。また、インク中の水の含量は、インク全質量の10質量%以上、90質量%以下であることが好ましく、30質量%以上、80質量%以下であることがより好ましい。 In general, the content of the water-soluble organic solvent in the pigment-based ink used in the recording method of the present invention is preferably in the range of 3% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of mass% or less. Further, the content of water in the ink is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less of the total mass of the ink.
また、顔料系インク中には、上記成分の他に必要に応じて更に、所望の物性値を有するインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加することができる。更に、市販の水溶性染料等を添加することもできる。 In addition to the above-described components, a surfactant, an antifoaming agent, a preservative, and the like can be added to the pigment-based ink as necessary in order to obtain an ink having a desired physical property value. Furthermore, commercially available water-soluble dyes can also be added.
界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されるものではなく、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は1種又は2種以上を適宜、選択して使用することができる。インク中での界面活性剤の使用量は分散剤により異なるが、インク全質量に対して0.01質量%以上、5質量%以下であることが好ましい。
また、顔料系インク中の顔料粒子の粒子径としては、発色性の観点から、顔料粒子の体積平均粒子径が200nm以下であることが好ましい。
The surfactant is not particularly limited as long as it does not have an adverse effect such as storage stability on the ink. For example, fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, alkyls Examples include anionic surfactants such as allyl sulfonates, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohol, and acetylene glycol. These surfactants can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. The amount of the surfactant used in the ink varies depending on the dispersant, but is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less based on the total mass of the ink.
Further, as the particle diameter of the pigment particles in the pigment-based ink, the volume average particle diameter of the pigment particles is preferably 200 nm or less from the viewpoint of color developability.
・水溶性の顔料インクの製造方法
本発明のインクジェット記録方法に用いる水性顔料インクの製造方法としては、先ず始めに、分散剤(水溶性樹脂)を含有する水溶液中に顔料を添加した後、攪拌する。次に、後述の分散手段を用いて分散処理を行って所望の分散液を得る。この際、使用する分散機としては、一般に使用される分散機であれば、如何なるものでも良いが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられる。これらの中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル(何れも商品名)等が挙げられる。
-Manufacturing method of water-soluble pigment ink As a manufacturing method of the aqueous pigment ink used for the inkjet recording method of this invention, after adding a pigment in the aqueous solution containing a dispersing agent (water-soluble resin), it stirs first. To do. Next, a desired dispersion is obtained by performing a dispersion process using a dispersion means described later. In this case, the disperser to be used may be any disperser that is generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, and a sand mill. Among these, a high-speed sand mill is preferable, and examples thereof include a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a glen mill, a dyno mill, a pearl mill, and a cobol mill (all are trade names).
また、インク中に所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、以下の方法が考えられる。
(1)分散機の粉砕メデイアのサイズを小さくする。
(2)粉砕メデイアの充填率を大きくする。
(3)処理時間を長くする。
(4)吐出速度を遅くする。
(5)粉砕後フィルターや遠心分離機分等で分級する。
これらの方法は単独で、又は組合せて用いることが可能である。
Further, as a method for obtaining a pigment having a desired particle size distribution in the ink, the following methods are conceivable.
(1) Reduce the size of the pulverizing media of the disperser.
(2) Increase the filling rate of pulverized media.
(3) Increase the processing time.
(4) Reduce the discharge speed.
(5) After pulverization, classify with a filter or a centrifuge.
These methods can be used alone or in combination.
この後、必要に応じて遠心分離処理を行っても良い。次に、この分散液中に本発明において使用する化合物(例えば、上記に列挙したような成分)を加えて攪拌することにより最終的に目的とするインクを得る。 Thereafter, a centrifugal separation process may be performed as necessary. Next, the compound used in the present invention (for example, the components listed above) is added to this dispersion and stirred to finally obtain the intended ink.
このインクを得る際には更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前に、予めプレミキシングを30分間以上、行うのが良い。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善して吸着性を促進するものである。 When obtaining this ink, it is preferable to perform premixing for 30 minutes or more in advance before dispersing the aqueous solution containing the pigment. This premixing operation improves the wettability of the pigment surface and promotes the adsorptivity.
以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
(シリカ分散液1の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−07(商品名);BET法による比表面積:約70m2/g)を、カチオン性樹脂であるポリジアリルメチルアミン塩酸塩(日東紡績株式会社;PAS−M−1(商品名);5質量%溶液のpH=1.9)を20質量%で溶解したイオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。なお、シリカとカチオン性樹脂の質量比は100:3(固形分質量比)で行った。更に、このシリカ粗分散液をホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液1を得た。なお、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、このシリカ分散液のpHは2.8であった。
Hereinafter, the embodiment will be described in more detail.
(Preparation of silica dispersion 1)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Corporation; Reolosil QS-07 (trade name); BET specific surface area: about 70m 2 / g) and, polydiallyl methyl amine hydrochloride (Nitto Boseki Co., Ltd., a cationic resin ; PAS-M-1 (trade name); 5 mass% solution pH = 1.9) mixed with 20 mass% ion-exchanged water with stirring, and a silica coarse dispersion having a solid content of 20 mass% Got. The mass ratio of silica and cationic resin was 100: 3 (solid content mass ratio). Furthermore, this silica coarse dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer to obtain
(シリカ分散液2の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−07(商品名);BET法による比表面積:約70m2/g)を、カチオン性樹脂であるポリジアリルアミンアンモニウムクロライド(日東紡績株式会社;PAS−H−5L(商品名);5質量%溶液のpH=3.2)を20質量%で溶解したイオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。なお、シリカとカチオン性樹脂の質量比は100:3(固形分質量比)で行った。更に、このシリカ粗分散液を、シリカ分散液1と同様にホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液2を得た。なお、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、このシリカ分散液のpHは3.4であった。
(Preparation of silica dispersion 2)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Co., Ltd .; Reolosil QS-07 (trade name); specific surface area by BET method: about 70 m 2 / g) is replaced with polydiallylamine ammonium chloride (Nittobo Co., Ltd .; PAS) as a cationic resin. -H-5L (trade name); 5 mass% solution pH = 3.2) was mixed with 20 mass% dissolved ion-exchanged water while stirring to obtain a silica coarse dispersion having a solid content of 20 mass%. It was. The mass ratio of silica and cationic resin was 100: 3 (solid content mass ratio). Further, this silica crude dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer in the same manner as
(シリカ分散液3の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−07(商品名);BET法による比表面積:約70m2/g)を、カチオン性樹脂(日東紡績株式会社;PAS−880(商品名);5質量%溶液のpH=2.2)を20質量%で溶解したイオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。なお、シリカとカチオン性樹脂の質量比は100:3(固形分質量比)で行った。更に、このシリカ粗分散液を、シリカ分散液1と同様にホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液3を得た。なお、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、この分散液のpHは2.7であった。
(Preparation of silica dispersion 3)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Corporation; Reolosil QS-07 (trade name); specific surface area by BET method: about 70m 2 / g) of the cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., PAS-880 (trade name) PH = 2.2) of a 5 mass% solution was mixed with ion-exchanged water dissolved at 20 mass% with stirring to obtain a silica coarse dispersion having a solid content of 20 mass%. The mass ratio of silica and cationic resin was 100: 3 (solid content mass ratio). Further, this silica coarse dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer in the same manner as
(シリカ分散液4の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−07(商品名);BET法による比表面積:約70m2/g)を、カチオン性樹脂(日東紡績株式会社;PAA―CH3COOH−L(商品名);5質量%溶液のpH=5.9)を20質量%で溶解したイオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。なお、シリカとカチオン性樹脂の質量比は100:3(固形分質量比)で行った。更に、このシリカ粗分散液を、シリカ分散液1と同様にホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液4を得た。なお、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、このシリカ分散液のpHは4.9であった。
(Preparation of silica dispersion 4)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Co., Ltd .; Leoroseal QS-07 (trade name); specific surface area by BET method: about 70 m 2 / g) and cationic resin (Nittobo Co., Ltd .; PAA-CH 3 COOH-L) (Product Name): pH = 5.9 of 5 mass% solution was mixed with ion-exchanged water dissolved at 20 mass% with stirring to obtain a silica coarse dispersion having a solid content of 20 mass%. The mass ratio of silica and cationic resin was 100: 3 (solid content mass ratio). Further, this silica coarse dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer in the same manner as the
(シリカ分散液5の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−07(商品名);BET法による比表面積:約70m2/g)を、イオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。更に、このシリカ粗分散液を、シリカ分散液1と同様にホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液5を得た。なお、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、このシリカ分散液のpHは4.4であった。
(Preparation of silica dispersion 5)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Co., Ltd .; Reolosil QS-07 (trade name); specific surface area by BET method: about 70 m 2 / g) is mixed with ion-exchanged water while stirring to obtain a solid content of 20% by mass. A crude silica dispersion was obtained. Further, this silica crude dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer in the same manner as the
(シリカ分散液6の作製)
シリカ(無機多孔質粒子;株式会社トクヤマ;レオロシール QS−09(商品名);BET法による比表面積:約90m2/g)を、カチオン性樹脂であるポリジアリルメチルアミン塩酸塩(日東紡績株式会社;PAS−M−1(商品名);5質量%溶液のpH=1.9)を20質量%で溶解したイオン交換水に攪拌しながら混合して、固形分20質量%のシリカ粗分散液を得た。なお、シリカとカチオン性樹脂の質量比は100:3(固形分質量比)で行った。更に、このシリカ粗分散液を、ホモジナイザーにより分散処理を行い、シリカ分散液6を得た。また、上記シリカは気相法によって合成された非晶質シリカ(気相法シリカ)であり、このシリカ分散液のpHは2.6であった。
(Preparation of silica dispersion 6)
Silica (inorganic porous particles; Tokuyama Corporation; Reolosil QS-09 (trade name); BET specific surface area: about 90m 2 / g) and, polydiallyl methyl amine hydrochloride (Nitto Boseki Co., Ltd., a cationic resin ; PAS-M-1 (trade name); 5 mass% solution pH = 1.9) mixed with 20 mass% ion-exchanged water with stirring, and a silica coarse dispersion having a solid content of 20 mass% Got. The mass ratio of silica and cationic resin was 100: 3 (solid content mass ratio). Furthermore, this silica coarse dispersion was subjected to a dispersion treatment with a homogenizer to obtain silica dispersion 6. The silica was amorphous silica synthesized by a gas phase method (gas phase method silica), and the silica dispersion had a pH of 2.6.
(実施例1)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させることにより、インクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液1・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Example 1)
A coating liquid for the ink receiving layer having the following composition was prepared, and a slot was formed on a base material of white PET (Chrisper K1212; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2. It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(実施例2)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液6・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・34質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
成分−3:架橋剤(ホウ酸3質量%水溶液)・・・23質量部
成分−4:自己架橋型カチオン性アクリル樹脂・・・3質量部
(ダイセル化学工業株式会社;AQ−903(商品名);固形分26質量%)
上記成分−1〜−4の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Example 2)
A coating liquid for the ink receiving layer having the following composition was prepared, and a slot was formed on a base material of white PET (Chrisper K1212; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2. It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(Combination)
Component-1: Silica dispersion 6 ... 100 parts by mass Component-2: Polyvinyl alcohol 8% by weight aqueous solution ... 34 parts by mass (Nippon Vinegar-Poval Corporation; JM-26 (trade name); degree of saponification = 97%)
Component-3: Crosslinking agent (3% by weight aqueous solution of boric acid) ... 23 parts by mass Component-4: Self-crosslinking cationic acrylic resin ... 3 parts by mass (Daicel Chemical Industries, Ltd .; AQ-903 (trade name) ); Solid content 26 mass%)
Pure water was added to the mixture of the above components-1 to -4 to dilute the solid content to 15% by mass.
(実施例3)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液3・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール10質量%水溶液・・・24質量部
(株式会社クラレ クラレポバール;PVA−117(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Example 3)
Prepared ink-receiving layer coating solution having the following formulation, a white PET with a thickness of 125 [mu] m; on the substrate (Crisper K1212 manufactured by Toyobo Co., Ltd.), as coating weight after drying of about 25 g / m 2, slot It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(実施例4)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、基材として180g/m2の上質紙の両面にポリエチレン樹脂をそれぞれ15μm、被覆したもの(レジンコート紙)を使用した。この基材上に乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるようにスロットダイコーターで塗工し、乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液1・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
Example 4
A coating solution for an ink receiving layer having the following composition was prepared, and a substrate (resin coated paper) coated with 15 μm of polyethylene resin on both sides of high-quality paper of 180 g / m 2 was used as a substrate. The ink jet recording medium was obtained by coating the substrate with a slot die coater so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2 and drying.
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(比較例1)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液5・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Comparative Example 1)
A coating liquid for the ink receiving layer having the following composition was prepared, and a slot was formed on a base material of white PET (Chrisper K1212; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2. It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(Combination)
Component-1: Silica dispersion 5 ... 100 parts by mass Component-2: Polyvinyl alcohol 8% by weight aqueous solution ... 83 parts by mass (Nippon Vinegar-Poval Corporation; JM-26 (trade name); Degree of saponification = 97%)
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(比較例2)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(配合)
成分−1:シリカ分散液2・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Comparative Example 2)
A coating liquid for the ink receiving layer having the following composition was prepared, and a slot was formed on a base material of white PET (Chrisper K1212; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2. It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(比較例3)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μmの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工し、乾燥させた。
(Comparative Example 3)
A coating liquid for the ink receiving layer having the following composition was prepared, and a slot was formed on a base material of white PET (Chrisper K1212; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm so that the coating weight after drying was about 25 g / m 2. It was coated with a die coater and dried.
(配合)
成分−1:シリカ分散液2・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。更に、pH2の硝酸液を液質量で約10g/m2となるようにバーコーターで塗布し、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass. Furthermore, a nitric acid solution having a pH of 2 was applied with a bar coater so as to have a liquid mass of about 10 g / m 2 and dried to obtain an ink jet recording medium.
(比較例4)
下記配合のインク受容層用塗布液を用意し、厚さ125μの白色PET(クリスパーK1212;東洋紡社製)の基材上に、乾燥後の塗布重量が約25g/m2となるように、スロットダイコーターで塗工した。この後、これを乾燥させてインクジェット記録媒体を得た。
(Comparative Example 4)
Prepared ink-receiving layer coating solution having the following formulation, a white PET with a thickness of 125; on a substrate (Crisper K1212 manufactured by Toyobo Co.), as coating weight after drying of about 25 g / m 2, slot It was coated with a die coater. Thereafter, this was dried to obtain an ink jet recording medium.
(配合)
成分−1:シリカ分散液4・・・・100質量部
成分−2:ポリビニルアルコール8質量%水溶液・・・83質量部
(日本酢ビ・ポバール株式会社;JM−26(商品名);けん化度=約97%)
上記成分−1及び−2の混合物に純水を加えて固形分が15質量%となるように希釈した。
(Combination)
Component-1:
Pure water was added to the mixture of the above components-1 and -2 to dilute the solid content to 15% by mass.
(顔料系インクの調製)
次に、インクを下記の方法で作製した。まず、シアンインクを下記の方法で作製した。
(1)分散液の作製
まず、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として、常法により、酸価250、数平均分子量3000のAB型ブロックポリマーを作った。更に、このAB型ブロックポリマーの溶液を水酸化カリウム水溶液で中和した後、イオン交換水で希釈して均質な50質量%ポリマー水溶液を作成した。
(Preparation of pigment-based ink)
Next, an ink was prepared by the following method. First, cyan ink was prepared by the following method.
(1) Preparation of dispersion First, an AB type block polymer having an acid value of 250 and a number average molecular weight of 3000 was prepared by a conventional method using benzyl methacrylate and methacrylic acid as raw materials. Further, this AB type block polymer solution was neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution and then diluted with ion-exchanged water to prepare a homogeneous 50% by mass aqueous polymer solution.
上記のポリマー水溶液を180g、C.I.ピグメントブルー15:3を100g及びイオン交換水を220g、混合した後、この混合液を機械的に0.5時間、撹拌した。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用してこの混合液を液体圧力約10,000psi(約70Mpa)下で相互作用チャンバ内に5回通すことによって処理して分散液を得た。 180 g of the above polymer aqueous solution, C.I. I. After mixing 100 g of Pigment Blue 15: 3 and 220 g of ion-exchanged water, the mixture was mechanically stirred for 0.5 hour. The mixture was then processed using a microfluidizer by passing it through the interaction chamber 5 times under a liquid pressure of about 10,000 psi (about 70 Mpa) to obtain a dispersion.
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpm、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去して分散液1とした。得られた分散液1は、その顔料濃度が10質量%、分散剤濃度が10質量%であった。
Further, the dispersion obtained above was centrifuged (12,000 rpm, 20 minutes) to remove the non-dispersed material containing coarse particles, thereby preparing
(2)インクの作製
インクの作製は、上記分散液1を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度とし、更にこれらの成分を十分に混合撹拌した。この後、これをポアサイズ2.5μmのミクロフィルター(富士フイルム社製)により加圧濾過し、顔料濃度2質量%、分散剤濃度2質量%のシアンインクを調製した。また、顔料の体積平均粒子径は80nmであった。
上記分散液1:20質量部
グリセリン:5質量部
エチレン尿素:10質量部
ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO:30、HLB:19.5):0.5質量部
イオン交換水:64.5質量部
次に、マゼンタインクを下記の方法で作製した。
(2) Preparation of Ink The above
Dispersion 1: 20 parts by mass Glycerin: 5 parts by mass Ethylene urea: 10 parts by mass Polyoxyethylene cetyl ether (EO: 30, HLB: 19.5): 0.5 parts by mass Ion-exchanged water: 64.5 parts by mass Next, magenta ink was produced by the following method.
(1)分散液の作製
分散液1で使用したポリマー溶液を100g、C.I.ピグメントレッド122を100g及びイオン交換水300g、混合した後、この混合液を機械的に0.5時間、撹拌した。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用してこの混合液を液体圧力約10,000psi(約70Mpa)下で相互作用チャンバ内に5回通すことによって処理して分散液を得た。
(1) Preparation of dispersion liquid 100 g of polymer solution used in
更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpm、20分間)することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去して分散液2とした。得られた分散液2は、その顔料濃度が10質量%、分散剤濃度が5質量%であった。
Furthermore, the dispersion obtained above was centrifuged (12,000 rpm, 20 minutes) to remove the non-dispersion containing coarse particles, thereby preparing
(2)インクの作製
インクの作製は、上記分散液2を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度とし、更にこれらの成分を十分に混合撹拌した。この後、これをポアサイズ2.5μmのミクロフィルター(富士フイルム社製)にて加圧濾過し、顔料濃度4質量%、分散剤濃度2質量%のマゼンタインクを調製した。また、顔料の体積平均粒子径は97nmであった。
上記分散液2:40質量部
グリセリン:7質量部
エチレン尿素:3質量部
2−ピロリドン:3質量部
1,2,6ヘキサントリオール:4質量部
ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO:20、HLB:17):1質量部
アセチレングリコールのEO付加物(商品名:アセチレノールEH、川研ファインケミカル社製):0.5質量部
イオン交換水:41.5質量部
次に、イエローインクを下記の方法で作製した。
(2) Preparation of Ink The above-mentioned
Dispersion 2: 40 parts by mass Glycerin: 7 parts by mass Ethylene urea: 3 parts by mass 2-Pyrrolidone: 3 parts by
(1)分散液の作製
まず、ベンジルアクリレートとメタクリル酸を原料として、常法により、酸価300、数平均分子量4000のAB型ブロックポリマーを作った。更に、このAB型ブロックポリマーの溶液を水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な50質量%ポリマー水溶液を作成した。
(1) Preparation of dispersion First, an AB type block polymer having an acid value of 300 and a number average molecular weight of 4000 was prepared by a conventional method using benzyl acrylate and methacrylic acid as raw materials. Further, this AB type block polymer solution was neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution and diluted with ion-exchanged water to prepare a homogeneous 50 mass% aqueous polymer solution.
上記のポリマー溶液を110g、C.I.ピグメントイエロー128を100g及びイオン交換水を290g、混合した後、この混合液を機械的に0.5時間、撹拌した。次いで、マイクロフリュイダイザーを使用してこの混合液を液体圧力約10,000psi(約70Mpa)下で相互作用チャンバ内に5回通すことによって処理して分散液を得た。更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpm、20分間)することによって、粗大粒子を除去して分散液3とした。得られた分散液3は、その顔料濃度が10質量%、分散剤濃度が6質量%であった。
110 g of the above polymer solution, C.I. I. After mixing 100 g of Pigment Yellow 128 and 290 g of ion-exchanged water, the mixture was mechanically stirred for 0.5 hour. The mixture was then processed using a microfluidizer by passing it through the interaction chamber five times under a liquid pressure of about 10,000 psi (about 70 Mpa) to obtain a dispersion. Furthermore, the dispersion liquid obtained above was centrifuged (12,000 rpm, 20 minutes) to remove coarse particles, thereby preparing
(2)インクの作製
インクの作製は、上記分散液3を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度とし、更にこれらの成分を十分に混合撹拌した。この後、これをポアサイズ2.5μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度5質量%、分散剤濃度3質量%のイエローインクを調製した。また、顔料の体積平均粒子径は84nmであった。
上記分散液3:50質量部
グリセリン:8質量部
エチレン尿素:6質量部
エチレングリコール:5質量部
ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO:10、HLB:14.5):1.2質量部
アセチレングリコールEO付加物(サーフィノール440(商品名);エアープロダクツ社製):0.5質量部
イオン交換水:29.3質量部
次に、ブラックインクを下記の方法で作製した。
(2) Preparation of Ink The above
Dispersion 3: 50 parts by mass Glycerin: 8 parts by mass Ethylene urea: 6 parts by mass Ethylene glycol: 5 parts by mass Polyoxyethylene oleyl ether (EO: 10, HLB: 14.5): 1.2 parts by mass Acetylene glycol EO Adduct (Surfinol 440 (trade name); manufactured by Air Products): 0.5 parts by mass Ion-exchanged water: 29.3 parts by mass Next, a black ink was produced by the following method.
(1)分散液の作製
まず、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸及びエトキシエチレングリコールメタクリレートを原料として、常法により、酸価350、数平均分子量5000のABC型ブロックポリマーを作った。更に、このABC型ブロックポリマーの溶液を水酸化カリウム水溶液で中和した後、イオン交換水で希釈して均質な50質量%ポリマー水溶液を作成した。
(1) Preparation of dispersion First, an ABC type block polymer having an acid value of 350 and a number average molecular weight of 5000 was prepared by a conventional method using benzyl methacrylate, methacrylic acid and ethoxyethylene glycol methacrylate as raw materials. Further, the ABC type block polymer solution was neutralized with an aqueous potassium hydroxide solution and then diluted with ion-exchanged water to prepare a homogeneous 50% by mass aqueous polymer solution.
上記の50質量%ポリマー溶液を60g、カーボンブラックを100g及びイオン交換水を340g、混合した後、この混合液を機械的に0.5時間、撹拌した。ついで、マイクロフリュイダイザーを使用してこの混合液を、液体圧力約10,000psi(約70Mpa)下で相互作用チャンバ内に5回通すことによって処理して分散液を得た。更に、上記で得た分散液を遠心分離処理(12,000rpm、20分間)することによって、粗大粒子を除去して分散液4とした。得られた分散液4は、その顔料濃度が10質量%、分散剤濃度3.5質量%であった。
After mixing 60 g of the 50% by mass polymer solution, 100 g of carbon black, and 340 g of ion-exchanged water, the mixture was mechanically stirred for 0.5 hour. The mixture was then processed using a microfluidizer by passing it through the interaction chamber five times under a liquid pressure of about 10,000 psi (about 70 Mpa) to obtain a dispersion. Furthermore, the dispersion liquid obtained above was centrifuged (12,000 rpm, 20 minutes) to remove coarse particles to obtain
(2)インクの作製
インクの作製は、上記分散液4を使用し、これに以下の成分を加えて所定の濃度とし、更にこれらの成分を十分に混合撹拌した。この後、これをポアサイズ2.5μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過し、顔料濃度3質量%、分散剤濃度1.05質量%のブラックインクを調製した。また、顔料の体積平均粒子径は91nmであった。
上記分散液4:30質量部
グリセリン:3質量部
エチレン尿素:6質量部
トリエチレングリコール:6質量部
2−ピロリドン:1.5質量部
ポリオキシエチレンベフェニルエーテル(EO:20、HLB:16.5):1.5質量部
アセチレングリコールEO付加物(アセチレノールEH(商品名);川研ファインケミカル社製):0.5質量部
イオン交換水:51.5質量部。
(2) Preparation of Ink The above
Dispersion 4:30 parts by mass Glycerin: 3 parts by mass Ethylene urea: 6 parts by mass Triethylene glycol: 6 parts by mass 2-Pyrrolidone: 1.5 parts by mass Polyoxyethylene bephenyl ether (EO: 20, HLB: 16. 5): 1.5 parts by mass of acetylene glycol EO adduct (acetylene EH (trade name); manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.): 0.5 parts by mass of ion-exchanged water: 51.5 parts by mass.
(画像作成)
キヤノン社製インクジェットプリンター(商品名:BJ−F870)に上記のシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックインクの各顔料系インクをセットし、実施例1〜4及び比較例1〜4で作成したインクジェット記録媒体に記録を行った。次に、これらの記録物に対して以下のようにして評価を行った。
(Image creation)
Inkjet recording media prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 by setting each of the above pigment-based inks of cyan, magenta, yellow, and black ink to a Canon inkjet printer (trade name: BJ-F870) A record was made. Next, these recorded materials were evaluated as follows.
1)耐水性の評価
上記プリンタにより、上記各インクの4.5plの液滴を縦横1200dpi×1200dpiの密度で印字した場合を100%として、各色50%を重ね打ちして総量で200%のインク量を印字した。印字後、24時間、室内で記録物を放置し十分乾燥させた後、スポイトにより純水1滴を滴下した。この後、1分後に印字した部分に株式会社クレシア製 キムワイプ S−200(商品名)を上から押し当て1分放置した後、キムワイプを紙面垂直方向に静かに離した。この後、以下の通りに目視により評価した。
○:印字部に色変化が認められない。かつ、キムワイプへのインク付着なし。
△:印字部に色変化が認められない。しかし、キムワイプへのインク付着わずかにあり。
×:印字部に色変化あり。キムワイプへのインクの付着あり。
1) Evaluation of water resistance Using the above printer, when 4.5 pl droplets of each of the above inks are printed at a density of 1200 dpi × 1200 dpi in a vertical and horizontal direction of 100%, 50% of each color is overprinted to make a total amount of 200% ink. The amount was printed. After printing, the recorded matter was allowed to stand indoors for 24 hours and dried sufficiently, and then 1 drop of pure water was dropped with a dropper. Thereafter, Kimwipe S-200 (trade name) manufactured by Crecia Co., Ltd. was pressed from above onto the printed portion after 1 minute and left for 1 minute, and then the Kimwipe was gently released in the direction perpendicular to the paper surface. Then, it evaluated visually as follows.
○: No color change is observed in the printed part. And there is no ink adhesion to Kimwipe.
Δ: Color change is not recognized in the printed part. However, there is a slight ink adhesion to the Kimwipe.
X: There is a color change in the printed part. Ink adheres to the Kimwipe.
2)耐汗性の評価
上記プリンタにより、上記各インクの4.5plの液滴を縦横1200dpi×1200dpiの密度で印字した場合を100%として、各色50%を重ね打ちして総量で200%のインク量を印字した。印字後、24時間、室内で記録物を放置し、十分乾燥させた後、スポイトによりJIS―L―0848(汗に対する染色堅ろう度試験方法)に規定されるアルカリ性の人工汗液を滴下した。この後、1分後に印字した部分に株式会社クレシア製 キムワイプ S−200(商品名)を上から押し当て1分放置した後、キムワイプを紙面垂直方向に静かに離した。この後、以下の通りに目視により評価した。
○:印字部に色変化が認められない。かつ、キムワイプへのインク付着なし。
△:印字部に色変化が認められない。しかし、キムワイプへのインク付着わずかにあり。
×:印字部に色変化あり。キムワイプへのインクの付着あり。
2) Evaluation of sweat resistance When the above printer prints 4.5 pl droplets of each ink at a density of 1200 dpi in length and width of 1200 dpi, 100% of each color is overprinted to give a total amount of 200%. The amount of ink was printed. After printing, the recorded matter was allowed to stand indoors for 24 hours and sufficiently dried, and then an alkaline artificial sweat solution defined in JIS-L-0848 (Testing method for fastness to dyeing with sweat) was dropped with a dropper. Thereafter, Kimwipe S-200 (trade name) manufactured by Crecia Co., Ltd. was pressed from above onto the printed portion after 1 minute and left for 1 minute, and then the Kimwipe was gently released in the direction perpendicular to the paper surface. Then, it evaluated visually as follows.
○: No color change is observed in the printed part. And there is no ink adhesion to Kimwipe.
Δ: Color change is not recognized in the printed part. However, there is a slight ink adhesion to the Kimwipe.
X: There is a color change in the printed part. Ink adheres to the Kimwipe.
3)インク吸収性の評価
上記のようにして作成したシアンインクとマゼンダインクの2色を用いて、インクジェット記録媒体上に20%〜200%インクを滴下して画像を作成した。ここでシアンインクとマゼンタインクは常に1:1の割合で記録した。例えば、100%の画像では、シアンインクが50%、マゼンダインクが50%となるように記録を行った。上記のようにして得られた画像のビーディング評価画像を、以下の通りに目視により評価した。
○:ビーディングによる粒状感が160%インク打ち込み量まで無い
×:ビーディングによる粒状感が160%インク打ち込み量未満で確認。
3) Evaluation of ink absorbency Using two colors of cyan ink and magenta ink prepared as described above, 20% to 200% ink was dropped onto an ink jet recording medium to form an image. Here, cyan ink and magenta ink were always recorded at a ratio of 1: 1. For example, in a 100% image, recording was performed so that cyan ink was 50% and magenta ink was 50%. The beading evaluation image of the image obtained as described above was visually evaluated as follows.
○: No graininess due to beading up to 160% ink ejection amount x: Graininess due to beading confirmed below 160% ink ejection amount.
上記実施例1〜4、比較例1〜4で得られたインクジェット記録媒体に対して、上記1)〜3)の画像印字評価を行った。また、各インクジェット記録媒体について、インク受容層表面をTAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法で測定した。この際、湿潤液としてはイオン交換水(精製水(商品名)、キシダ化学(株)社製;pH6.8)を用いて、その滴下後60秒以内に極小値に達するか否かとその極小値、及びpHの値が十分、安定した5分後のpH値をpHメータ(株式会社東興化学研究所製;TP90−i(商品名))を用いて測定した。この結果を表1に示す。 The image printing evaluations 1) to 3) were performed on the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4. In addition, for each inkjet recording medium, the surface of the ink receiving layer was set to TAPPI paper pulp test method No. 45-1: Measured by the glass electrode method. At this time, ion-exchanged water (purified water (trade name), manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd .; pH 6.8) is used as the wetting liquid, and whether or not the minimum value is reached within 60 seconds after the dropping is determined. The pH value after 5 minutes when the value and the pH value were sufficiently stable was measured using a pH meter (manufactured by Toko Chemical Laboratory Co., Ltd .; TP90-i (trade name)). The results are shown in Table 1.
表1の結果より、実施例1〜4のインクジェット記録媒体では全て表面pHの測定開始後、60秒以内に表面pHは極小値に達し、その極小値は3.0以下となっていることが分かる。また、各実施例で作成したインクジェット記録媒体は全て[(5分後の表面pH)−(表面pHの極小値)]が1.0以上であることが分かる。そして、実施例1〜4のインクジェット記録媒体は全て耐水性、耐汗性、インク吸収性が共に「○」となっており、良好な結果が得られたことが分かる。 From the results of Table 1, in all of the inkjet recording media of Examples 1 to 4, the surface pH reached a minimum value within 60 seconds after the start of measurement of the surface pH, and the minimum value was 3.0 or less. I understand. In addition, it can be seen that [(surface pH after 5 minutes) − (minimum value of surface pH)] is 1.0 or more in all the ink jet recording media prepared in each example. All of the ink jet recording media of Examples 1 to 4 have a water resistance, a sweat resistance, and an ink absorptivity of “◯”, indicating that good results were obtained.
これに対して比較例1〜4のインクジェット記録媒体は、極小値を有さないか、有していても3.0以上となっている。更に、比較例2のインクジェット記録媒体では、[(5分後の表面pH)−(表面pHの極小値)]が1.0未満となっている。そして、比較例1〜4のインクジェット記録媒体のうち、耐水性、耐汗性及びインク吸収性が全て「○」のものはなく、これらのインクジェット記録媒体は耐水性、耐汗性、インク吸収性に劣ることが分かる。 On the other hand, the inkjet recording media of Comparative Examples 1 to 4 do not have a minimum value or have a minimum value of 3.0 or more. Furthermore, in the inkjet recording medium of Comparative Example 2, [(surface pH after 5 minutes) − (minimum value of surface pH)] is less than 1.0. And among the ink jet recording media of Comparative Examples 1 to 4, there are no water resistance, sweat resistance and ink absorbency that are all “◯”, and these ink jet recording media have water resistance, sweat resistance and ink absorbability. It turns out that it is inferior to.
1 基材
2 インク受容層
3 インク受容層表面
1
Claims (5)
(1)TAPPI 紙パルプ試験方法No.45−1:ガラス電極法により測定した前記インク受容層の表面pHは、湿潤液を滴下してから60秒以内に極小値に達する。
(2)前記表面pHの極小値は3.0以下である。
(3)湿潤液を滴下してから5分後の前記インク受容層の表面pHと前記表面pHの極小値との差が1.0以上である。 An ink jet recording medium comprising: a base material; and an ink receiving layer provided on the base material, wherein the following conditions (1) to (3) are satisfied.
(1) TAPPI Paper Pulp Test Method No. 45-1: The surface pH of the ink receiving layer measured by the glass electrode method reaches a minimum value within 60 seconds after dropping the wetting liquid.
(2) The minimum value of the surface pH is 3.0 or less.
(3) The difference between the surface pH of the ink receiving layer and the minimum value of the surface pH 5 minutes after dropping the wetting liquid is 1.0 or more.
前記インクがpH7以上の水溶性の顔料インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for performing recording on an inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 4, using ink,
An ink jet recording method, wherein the ink is a water-soluble pigment ink having a pH of 7 or higher.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006348171A JP2008155529A (en) | 2006-12-25 | 2006-12-25 | Inkjet recording medium and inkjet recording method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006348171A JP2008155529A (en) | 2006-12-25 | 2006-12-25 | Inkjet recording medium and inkjet recording method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008155529A true JP2008155529A (en) | 2008-07-10 |
Family
ID=39656982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006348171A Pending JP2008155529A (en) | 2006-12-25 | 2006-12-25 | Inkjet recording medium and inkjet recording method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2008155529A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010069870A (en) * | 2008-08-19 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
WO2010070883A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | キヤノン株式会社 | Recording device and method for producing recorded material |
-
2006
- 2006-12-25 JP JP2006348171A patent/JP2008155529A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010069870A (en) * | 2008-08-19 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | Inkjet recording apparatus and inkjet recording method |
WO2010070883A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | キヤノン株式会社 | Recording device and method for producing recorded material |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6786586B2 (en) | Ink-jet recording method | |
JP6075075B2 (en) | Inkjet recording method and set of recording ink and recording medium | |
US8927623B2 (en) | Recording ink, ink/media set, ink cartridge, inkjet recording method and inkjet recording apparatus | |
JP3925316B2 (en) | Inkjet recording method | |
JP5534160B2 (en) | Inkjet recording ink set, ink cartridge, recording apparatus using the same, image forming method, and image formed product | |
JP5811759B2 (en) | Ink for recording, ink cartridge, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, and ink recorded matter | |
EP2007587A1 (en) | Inkjet media, recording method, recording apparatus, ink-media set, and ink recorded matter | |
JP2015044405A (en) | Inkjet recording method and inkjet recording device | |
WO2008114884A1 (en) | Ink-jet recording method, ink, ink cartridge, recording apparatus, and recorded matter | |
US8845091B2 (en) | Variable printing medium having high glossiness, and recording method | |
JP4839504B2 (en) | Aqueous pigment ink for inkjet and inkjet recording method | |
JP2011026564A (en) | Ink-jet printing ink, and ink-jet printing method using the same, and cartridge filled with the same, and printed matter | |
CN108602365B (en) | Ink jet recording medium and ink jet recording method | |
JP2002332437A (en) | Inkset, method for forming colored part on medium to be printed and ink-jet printer | |
JPWO2018180284A1 (en) | Aqueous ink composition for inkjet recording, image forming method, and resin fine particles | |
JP7061287B2 (en) | Ink, ink container, and inkjet recording device | |
JP2010188605A (en) | Ink liquid media set for inkjet recording and inkjet recording method | |
JP2008155529A (en) | Inkjet recording medium and inkjet recording method | |
US20100233391A1 (en) | Ink- Jet Recording Medium | |
JP4543295B2 (en) | Printing method | |
JP2008302663A (en) | Inkjet recording method | |
JPH11314449A (en) | Method for forming image | |
JP3542441B2 (en) | Recording medium, recording method using the same, and method for manufacturing printed matter | |
JP2006272689A (en) | Inkjet recording paper | |
JP2008213372A (en) | Ink jet recording medium and ink jet recording method |