JP2008013766A - アミノ官能性シロキサンの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】従来技術の欠点を解決したアミノ官能性シロキサンの製造方法。
【解決手段】一般式（ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｒ （ＩＩ）で示されるオルガノシロキサンを、一般式
【化１】

で示される環状シラザンとブレーンステッド酸の存在で反応させ、ここで、基及び添え字は、請求項１に記載の意味を有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、環状シラザンを使用して、アミノ官能性シロキサンを、触媒を用いて製造する方法に関する。

アミノアルキルポリシロキサンもしくはアミノアルキルシリコーン樹脂は、ポリイミド及びポリエーテルイミドの製造を含め、多くの使用分野において有用である。しかしながら、より大きな規模でのこれらの化合物の商業的使用は、相対的に費用集約的な製造方法によって妨げられる。

オクタメチルシクロテトラシロキサンとビスアミノプロピルテトラメチルジシロキサンとの、塩基触媒を用いる平衡化は、例えば米国特許(US-A)第5,512,650号明細書に記載されるように、知られている。この反応は、出発物質として費用集約的なビスアミノプロピルテトラメチルジシロキサンが使用されるという欠点を有する。そのうえ、平衡化反応の際に一部は１０時間を上回る長い反応時間となる。

国際公開(WO-A1)第2005087842号パンフレットには、アミノ官能性オルガノシロキサンの連続的製造が記載されている。この方法の欠点は、費用のかかる連続処理装置、例えば押出機の使用の必要性である。
米国特許(US-A)第5,512,650号明細書 国際公開(WO-A1)第2005087842号パンフレット 欧州特許(EP-B1)第1 195 379号明細書

本発明の課題は、上記の従来技術の欠点を解決することにあった。

本発明の対象は、一般式
（ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２−Ｒ−ＮＨ_２］_ｓ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｔ （Ｉ）
で示されるアミノ官能性オルガノシロキサンの製造方法であって、
一般式
（ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｒ （ＩＩ）
で示されるオルガノシロキサンを、一般式

で示される環状シラザンと、
ブレーンステッド酸の存在で
反応させるものであって、ここで、
Ｒは、同じか又は異なっていてよく、かつＳｉ−Ｃ及びＣ−Ｎ結合しており、非置換又はシアノもしくはハロゲンで置換された二価のＣ₃〜Ｃ₁₅−炭化水素基を表し、前記炭化水素基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチレン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^ｘ−により置換されていてよく、かつ前記炭化水素基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチン単位は、基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝により置換されていてよく、その際、環のケイ素原子と窒素原子との間に、少なくとも３個及び最大６個の原子が配置されており、
Ｒ^ｘは、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか、又は非置換又は−ＣＮもしくはハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−炭化水素基を表し、
Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか、又は非置換又は−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＮＲ^ｘ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨもしくは−ＣＯＮＲ^ｘ _２で置換され、Ｓｉ−Ｃ−結合している一価のＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素基を表すか、又は非置換又は−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＮＲ^ｘ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨもしくは−ＣＯＮＲ^ｘ _２で置換され、Ｓｉ−ＯＣ−結合している一価のＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素オキシ基を表し、前記基中、互いに隣接していないその都度１つ又はそれ以上のメチレン単位は基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^ｘ−により置換されていてよく、かつ前記基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチン単位は基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝により置換されていてよく、
ｓは少なくとも１の値を有し、
ｒは少なくとも１の値を有し、
ｓ＋ｔはｒの値を有し、かつ
ｋ＋ｍ＋ｐ＋ｑは少なくとも２の値を有する。

一般式（ＩＩＩ）の使用される環状シラザンは、公知の方法により単純にかつ高収率で製造されることができる。これについては、例えば、欧州特許(EP-B1)第1 195 379号明細書を指摘することができる。

一般式（ＩＩＩ）の環状シラザンにおいて、Ｒは飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族、直鎖状又は分枝鎖状であってよい。Ｒは、好ましくは、ハロゲン原子、特にフッ素及び塩素で置換されていてよい非分枝鎖状Ｃ₃〜Ｃ₆−アルキレン基である。好ましくは、環のケイ素原子と窒素原子との間に３個の原子が配置されている。

Ｃ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素基及びＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素オキシ基Ｒ¹は、飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族、直鎖状又は分枝鎖状であってよい。

特に好ましくは、Ｒ¹は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基、特にメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基及びトリフルオロプロピル基、極めて特に好ましくはメチル基である。

好ましくは、Ｒがプロピレン基を表し、かつＲ¹がメチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基又はトリフルオロプロピル基を表す一般式（Ｉ）の化合物が製造される。

式（Ｉ）の本発明により製造されるアミノ官能性オルガノシロキサンは、線状、環状又は分枝鎖状であってよい。ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｓ及びｔの総和は、好ましくは２〜２００００、特に８〜１０００の数である。

式（Ｉ）の分枝鎖状オルガノシロキサンの好ましい一変法は、オルガノシロキサン樹脂である。この樹脂は、式（Ｉ）において示されているように複数の単位からなっていてよく、その際、含まれている単位の相対的なモル割合は、添え字ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｓ及びｔにより示される。その場合にｋ＋ｍ＞０でなければならない。

好ましくは、そのような樹脂の製造のために、ｋ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒの総和を基準として、単位ｒが０．１〜２０％含まれており、かつｋ＋ｍ＞０である式（ＩＩ）のオルガノシロキサン樹脂が使用される。式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）のシラザンとの反応の際に、シラノール基はアミノプロピルシロキシ基により置換される。

好ましくは、式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）のシラザンとの本発明による反応の際に、ｋ、ｍ、ｐ、ｑ、ｓ及びｔの総和を基準として、５mol％＜ｋ＋ｍ＜９０mol％であり、かつ好ましくはｔ＝０である式（Ｉ）の樹脂が得られる。特に好ましい場合に、基Ｒはプロピレン基であり、かつＲ¹はメチル基である。

定義されたアミン含量のみを有する樹脂を、本発明による方法により製造しようとする場合には、式（ＩＩ）の樹脂と環状シラザンとの化学量論比が、所望のアミン含量が達成されるように選択される。残りのＳｉ−ＯＨ基は、場合により生成物中に残留していてよい。

式（Ｉ）のアミノ官能性オルガノシロキサンのための好ましいさらなる変法は、式（ＩＶ）
［Ｈ］_ｕ［Ｈ_２Ｎ−Ｒ−ＳｉＲ^１ _２］_ｖＯ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｎＳｉＲ^１ _２−Ｒ−ＮＨ_２ （ＩＶ）
で示される線状オルガノシロキサンであり、前記オルガノシロキサンは、本発明によれば、一般式
ＨＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ｎＲ^１ _２ＳｉＯＨ （Ｖ）
で示されるオルガノシロキサンと一般式（ＩＩＩ）の環状シラザンとから、ブレーンステッド酸の存在で製造され、ここで
ｕは０又は１であり、
ｖ＝１−ｕであり、かつ
ｎは平均重合度を示し、かつ１〜２００００の数である。

好ましくはｕは０の値を有する。
ｎは、好ましくは１〜１００００、特に８〜２０００の値を有する。

式（ＩＶ）のこうして製造された線状オルガノシロキサンは本質的に、３つの異なる大きさにより特徴付けられることができる：
・ 粘度（もしくは分子量）、
・ アミン含量及び
・ 末端基のアミノ官能性の度合い、すなわちＨ_２Ｎ−Ｒ−ＳｉＲ^１ _２−基による（Ｖ）中のシラノール末端基の置換の程度。

これらの大きさによって、しかしながら、式（ＩＶ）の線状オルガノシロキサンの場合に２つのみが互いに独立して変動されることができ、すなわち、規定される粘度及び官能性の場合に、アミン含量は規定されている。規定されるアミン含量及び粘度の場合に、官能性は規定されており、かつ規定されるアミン含量及び官能性の場合に粘度は規定されている。

一般式（ＩＶ）の本発明により製造される化合物はさらに、これらの化合物がｕ＞０である場合には、場合により触媒による促進を伴う、それ自体と又は一般式（Ｖ）の化合物とのいずれかで縮合することができる縮合可能なシラノール末端基を有するという利点を有する。その場合に、そしてまた、より高い分子量を有する一般式（ＩＶ）の化合物が得られる。特に好ましい場合に、ｎは、縮合前に１５〜５０及び縮合後に５０〜２０００の数を表す。

式（Ｉ）のアミノ官能性オルガノシロキサンの本発明による製造方法の場合に、式（ＩＩＩ）の使用されるシラザンの量は、式（ＩＩ）もしくは（Ｖ）の化合物中の官能化すべきシラノール基の量に依存している。しかしながら、ＯＨ基の完全な官能化を達成しようとする場合には、シラザンは少なくとも等モル量で添加されるべきである。

等モル量の使用の場合に、過剰のシラザンの除去は行われなくてよい。このためには、好ましくは、シラノールを末端基とする出発物質中のＳｉＯＨ基含量は、少なくとも等モル量のシラザンを添加することができるように、例えば滴定により又はＮＭＲ分光法により決定される。

本発明による方法において環状シラザンが過剰量で使用される場合には、完全に反応されないシラザンは引き続いて留去されることができるか、又は加水分解され、かつついで、場合により、除去されることができるが、しかしながらこれは好ましくない。

本発明による方法において触媒として使用されるブレーンステッド酸の例は、塩化水素、塩化アンモニウム、酸性イオン交換体樹脂、ギ酸アンモニウム、ギ酸アルキルアンモニウムである。触媒として、式（ＩＩ）もしくは（Ｖ）の化合物中に存在しているシラノール基及び／又は痕跡で存在している水との反応において、その場で塩化水素が十分な量で遊離しうるクロロシランが同様に適している。

好ましくは、本発明により使用される触媒は、塩化水素、塩化アンモニウム及び酸性イオン交換体樹脂であり、その際、塩化水素及び塩化アンモニウムが特に好ましく、特に塩化アンモニウムである。

本発明による方法において、ブレーンステッド酸は、反応混合物の全質量をその都度基準として、好ましくは５〜１０００ppm、特に好ましくは１０〜５００ppm、特に５０〜３００ppmの量で使用される。

好ましくは、本発明による方法は、好ましくは０℃〜１００℃の温度で、特に好ましくは１０℃〜１００℃で、特に４０℃〜１００℃で、実施される。

本発明による方法は、好ましくは、周囲雰囲気の圧力、すなわち９００〜１１００hPaで実施される；しかしまた − 所望の場合には − 減圧下に又は超過圧下に操作されることができる。

本発明による方法は、好ましくは大気湿分の遮断下に実施される。

本発明による方法の場合に、全ての成分は互いに任意に混合されることができる。

本発明による方法は、不連続に又は連続的に実施されることができる。前記方法は、例えば成分の混合が連続的に、かつ完全な反応が不連続に行われる場合に、部分連続的に実施されることもできる。

本発明による方法は、その場合に、溶剤を含めて、又はしかしまた溶剤を使用せずに適した反応器中で実施されることができる。

溶剤の使用の場合に、不活性な、特に非プロトン性の溶剤、例えば脂肪族炭化水素、例えばヘプタン又はデカン、及び芳香族炭化水素、例えばトルエン又はキシレンが好ましい。同様に、エーテル、例えばＴＨＦ、ジエチルエーテル又はＭＴＢＥが使用されることができる。溶剤が使用される場合には、好ましくは、反応混合物の十分な均質化を保証するために十分であるべき量が重要である。０．１MPaで１８０℃までの沸点もしくは沸騰範囲を有する溶剤又は溶剤混合物が好ましい。

本発明による方法の場合に式（ＩＩＩ）のシラザンが式（ＩＩ）のオルガノシロキサンに不足量で添加される場合には、残りの未反応のＳｉ−ＯＨ基は、式（Ｉ）のアミノ官能性オルガノシロキサン中に残留していてよいか、又は次式（ＶＩ）の他のシラザンと反応されることができる：

ここで、Ｒ¹は同じか又は異なっていてよく、かつＲ¹について前記された意味を有する。

こうして、式
（ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２−Ｒ−ＮＨ_２］_ｓ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｔ（Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _３）_ｗ （ＶＩＩ）
で示されるアミノ官能性オルガノシロキサンが得られ、ここでＲ、Ｒ^１、ｋ、ｍ、ｐ、ｑ及びｓはこれらについて前記された意味を有し、ｔは０又はそれ以上であり、ｗは０より大きく、かつ総和ｓ＋ｔ＋ｗ＝ｒであり、かつｒは前記の一般式（ＩＩ）中で定義されている。

式（ＶＩ）のシラザンは、式（ＩＩＩ）の環状シラザンと同時に又は一般式（ＩＩＩ）のシラザンの反応後に、使用されることができる。

前記の一般式（ＩＶ）の線状オルガノシロキサンが、一般式（ＩＩＩ）のシラザン並びに一般式（ＶＩ）のシラザンと反応される場合には、一般式
［Ｒ^１ _３Ｓｉ］_ｕ［Ｈ_２Ｎ−Ｒ−ＳｉＲ^１ _２］_ｖＯ（ＳｉＲ^１ _２Ｏ）_ｎＳｉＲ^１ _２−Ｒ−ＮＨ_２ （ＶＩＩＩ）
で示される化合物が得られ、ここでＲ¹、Ｒ及びｎは、上記の通り定義されており、ｕ及びｖはその都度０又は１であり、ここでｕ＋ｖ＝１である。

しかしこの第二の停止は、場合により行われなくてもよいが、しかしながら高められた温度での材料の安定性に関して明らかな利点を提供する、それというのも、Ｓｉ−ＯＨ基はより高い温度で縮合する傾向があり、かつこうして、得られる溶液の粘度を高めるからである。

本発明による方法において使用される成分は、その都度、そのような成分の１種類並びにそれぞれの成分の少なくとも２種類からなる混合物であってよい。

本発明により製造されるシロキサンは、これまでもアミノ官能性シロキサンが使用されてきている全ての目的に使用されることができる。

本発明による方法は、実施が容易であるという利点を有する。

本発明による方法は、本発明により製造される生成物が、使用される触媒を分離せずに直接さらに加工されることができという利点を有する。

本発明による方法は、アミノ官能性シロキサンが極めて選択的にかつ高い収率で製造されることができるという利点を有する。

次の例において、部及び百分率の全ての記載は、他に記載されない限り、質量を基準とする。他に記載されない限り、次の例は、周囲雰囲気の圧力で、すなわち約１０００hPaで、及び室温、すなわち約２０℃もしくは付加的な加熱又は冷却をせずに室温で反応物を一緒に混合する際に生じる温度で、実施される。例に挙げられた全ての粘度の記載は、２５℃の温度を基準とするものである。アミン価はDIN 53176に従い決定される。

比較例１
１２５００ppmのシラノール含量及び１４００ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン１０００gを、Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン１０２．５gと反応させた。^１Ｈ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲは、３時間後に依然としてＳｉ−ＯＨ基３００ppmがアミノプロピル単位へ変換されておらず、かつ残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロ−ペンタンが依然として存在していたことを示した。引き続いて、残されているシラザンを反応させるために、さらに水２mlを反応溶液に添加し、短く２０mbarの圧力で６０℃で蒸留した。アミン価は４８．８である。

例１
１２５００ppmのシラノール含量及び１４００ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン１０００gを、Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン１０２．５g及び塩化アンモニウム１００ppmと反応させた。^１Ｈ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定は、３時間後に全てのＳｉ−ＯＨ基がアミノプロピル単位へ変換されており、かつ残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが存在していなかったことを示した。アミン価は４９．８である。

比較例２
１５１００ppmのシラノール含量及び１４００ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン５．００３gを、Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン０．５８９９g（１．７７％モル不足量）と混合し、８０℃で温度調節した。試料約３０μlを時々取り出し、ＣＤＣｌ_３中に溶解させ、^１Ｈ−ＮＭＲを用いて分析する。結果は、第１表から得ることができる。４００分後に、依然としてＳｉ−ＯＨ基６８５ppmがアミノプロピル単位へ変換されておらず、かつ残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが依然として存在していた。

例２
１５１００ppmのシラノール含量及び１４００ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン５．００４６gを、Ｎ−（（３−アミノ−プロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン０．５８５２g（２．５５％モル不足量）及び塩化アンモニウム１００ppmと混合し、８０℃で温度調節した。試料約３０μlを時々取り出し、ＣＤＣｌ_３中に溶解させ、^１Ｈ−ＮＭＲを用いて分析する。結果は、第２表から得ることができる。約１４０分後に、依然としてＳｉ−ＯＨ基１０５０ppmがアミノプロピル単位へ変換されていないが、しかし残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンは殆ど存在していなかった。

比較例３
１３３００ppmのシラノール含量及び３９２ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン４０gを、Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン３．８gと混合し、８０℃で温度調節した。４２時間後に、ＮＩＲ（Bruker-Optik社のＮＩＲモジュールを備えたＦＴ−ＩＲ分光計IFS 66）を用いてシラノールはもはや検出できなかった。

例３
Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン１００gに、ジクロロジメチルシラン５０mg（Ｍｅ_２ＳｉＣｌ_２）を混合する。それから２日後、１３３００ppmのシラノール含量及び３９２ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン４０gを、Ｎ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン／−Ｍｅ_２ＳｉＣｌ_２−混合物３．８gと混合し、８０℃で温度調節した。２５時間後に、ＮＩＲ（Bruker-Optik社のＮＩＲモジュールを備えたＦＴ−ＩＲ分光計IFS 66）を用いてシラノールはもはや検出できなかった。

比較例４
１２０００ppmのシラノール含量及び２５０ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン９５０kgを、８０℃でＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン８０．１kgと反応させた。^１Ｈ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲは、４時間後に残存Ｓｉ−ＯＨ基約４００ppmが依然として存在しており、かつ残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン約３mol％が存在していたことを示した。

例４
１２０００ppmのシラノール含量及び２５０ppmの含水量を有するビスヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン９５０kg（比較例４からのと同じバッチ）を、８０℃でＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン８０．１kg及び塩化アンモニウム１００gと反応させた。^１Ｈ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲは、４時間後に残存Ｓｉ−ＯＨ基約２０ppmがわずかにのみ存在しており、かつ残りのＮ−（（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル）−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが存在していなかったことを示した。

Claims (6)

1. 一般式
   （ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２ＳｉＲ^１ _２−Ｒ−ＮＨ_２］_ｓ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｔ （Ｉ）
   で示されるアミノ官能性オルガノシロキサンを製造する方法であって、
   一般式
   （ＳｉＯ_４／２）_ｋ（Ｒ^１ＳｉＯ_３／２）_ｍ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ（Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２）_ｑ［Ｏ_１／２Ｈ］_ｒ （ＩＩ）
   で示されるオルガノシロキサンを、一般式
   

   

   で示される環状シラザンと
   ブレーンステッド酸の存在で
   反応させ、ここで、
   Ｒは、同じか又は異なっていてよく、かつＳｉ−Ｃ及びＣ−Ｎ結合しており、非置換又はシアノもしくはハロゲンで置換された二価のＣ₃〜Ｃ₁₅−炭化水素基を表し、前記炭化水素基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチレン単位は、基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^ｘ−により置換されていてよく、かつ前記炭化水素基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチン単位は基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝により置換されていてよく、その際、環のケイ素原子と窒素原子との間に、少なくとも３個及び最大６個の原子が配置されており、
   Ｒ^ｘは、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか、又は非置換又は−ＣＮもしくはハロゲンで置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−炭化水素基を表し、
   Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか、又は非置換又は−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＮＲ^ｘ ₂、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨもしくは−ＣＯＮＲ^ｘ _２で置換され、Ｓｉ−Ｃ−結合している一価のＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素基を表すか、又は非置換又は−ＣＮ、−ＮＣＯ、−ＮＲ^ｘ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ^ｘ、−ハロゲン、−アクリル、−エポキシ、−ＳＨ、−ＯＨもしくは−ＣＯＮＲ^ｘ _２で置換され、Ｓｉ−ＯＣ−結合している一価のＣ₁〜Ｃ₂₀−炭化水素オキシ基を表し、前記基中、互いに隣接していないその都度１つ又はそれ以上のメチレン単位は基−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^ｘ−により置換されていてよく、かつ前記基中、互いに隣接していない１つ又はそれ以上のメチン単位は基−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−又は−Ｐ＝により置換されていてよく、
   ｓは、少なくとも１の値を有し、
   ｒは、少なくとも１の値を有し、
   ｓ＋ｔは、ｒの値を有し、かつ
   ｋ＋ｍ＋ｐ＋ｑは、少なくとも２の値を有する、
   アミノ官能性オルガノシロキサンの製造方法。
2. 基Ｒが、非置換又はハロゲン原子で置換された非分枝鎖状Ｃ₃〜Ｃ₆−アルキレン基である、請求項１記載の方法。
3. 基Ｒ¹が、メチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基又はトリフルオロプロピル基を表す、請求項１又は２記載の方法。
4. ブレーンステッド酸を、反応混合物の全質量を基準として、５〜１０００ppmの量で、使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. ブレーンステッド酸が塩化アンモニウムである、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
6. 方法を０℃〜１００℃で実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。