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JP2008074727A - Composition for removing active oxygen radical, and active oxygen radical remover for hair containing the same - Google Patents

Composition for removing active oxygen radical, and active oxygen radical remover for hair containing the same Download PDF

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JP2008074727A
JP2008074727A JP2006253326A JP2006253326A JP2008074727A JP 2008074727 A JP2008074727 A JP 2008074727A JP 2006253326 A JP2006253326 A JP 2006253326A JP 2006253326 A JP2006253326 A JP 2006253326A JP 2008074727 A JP2008074727 A JP 2008074727A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for removing an active oxygen radical which contains an active oxygen radical scavenger having active oxygen radical-scavenging activities, and a material (α-material) for extremely improving the active oxygen radical-scavenging activities of the scavenger; and to provide an active oxygen radical remover for the hair, a pretreatment agent/intermediate treatment agent/posttreatment agent for hair dyeing and a pretreatment agent/intermediate treatment agent/posttreatment agent for permanent waving. <P>SOLUTION: The composition for removing the active oxygen radical comprises at least one kind of the active oxygen radical scavenger selected from γ-keratose, eucalyptus essence and rosemary essence, and the specific α-material, and is suitably usable as the pretreatment agent/intermediate treatment agent/posttreatment agent for the hair dyeing and the pretreatment agent/intermediate treatment agent/posttreatment agent for the permanent waving. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、活性酸素ラジカル除去用組成物およびこれを含有する毛髪用活性酸素ラジカル除去剤に関する。より詳しくは、本発明は、活性酸素ラジカル除去能を有する活性酸素ラジカルスカベンジャーと、該スカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能を飛躍的に向上させる物質を含む、活性酸素ラジカル除去用組成物、毛髪用活性酸素ラジカル除去剤、染毛前処理剤・中間処理剤・後処理剤、パーマネントウェーブ前処理剤・中間処理剤・後処理剤に関する。   The present invention relates to a composition for removing active oxygen radicals and a hair active oxygen radical removing agent containing the same. More specifically, the present invention relates to an active oxygen radical scavenger having active oxygen radical scavenging ability, and a composition for removing active oxygen radicals, a hair activity comprising a substance that dramatically improves the active oxygen radical scavenging ability of the scavenger. The present invention relates to oxygen radical scavengers, hair dyeing pre-treatment agents, intermediate treatment agents, post-treatment agents, permanent wave pre-treatment agents, intermediate treatment agents, and post-treatment agents.

近年、活性酸素ラジカル(以下、活性酸素ともいう。)の研究に関して、X(活性酸素種)Y(触媒種)Z(受容種)系において、これらXYZ間で電子移動が起こり励起状態となった際に、微弱発光を生じる現象およびその機構が明らかにされた。この微弱発光機構を利用して、活性酸素除去能を測定する手段が報告され、このような手段により活性酸素除去能があると評価された組成物、たとえば、活性酸素ラジカルスカベンジャーと、ウロン酸類、ウロナイド類、ムコ多糖類およびアミノ酸・ペプチド類などを含有する活性酸素ラジカル除去用組成物が報告されている(非特許文献1参照、特許文献1参照)。   In recent years, with regard to research on active oxygen radicals (hereinafter also referred to as active oxygen), in the X (active oxygen species) Y (catalyst species) Z (accepting species) system, electron transfer occurs between these XYZs, resulting in an excited state At the same time, the phenomenon causing weak light emission and its mechanism were clarified. Means for measuring the ability to remove active oxygen using this weak luminescence mechanism have been reported, and compositions that have been evaluated to have an ability to remove active oxygen by such means, for example, an active oxygen radical scavenger, uronic acids, A composition for removing active oxygen radicals containing uronides, mucopolysaccharides, amino acids / peptides, and the like has been reported (see Non-Patent Document 1 and Patent Document 1).

さらに、このXYZ系の微弱発光機構を利用した活性酸素除去能評価の改良版として、X(活性酸素種)として過酸化水素、Y(活性酸素除去物質)として活性酸素除去物質候補、Z(メディエーター)として炭酸水素アルカリ金属塩を使用し、微弱発光の有無を検出し、微弱発光が検出された場合には、Yとして用いた候補物質が活性酸素除去能を持つ物質であると決定する方法が提案されている(特許文献2参照)。   Furthermore, as an improved version of the evaluation of active oxygen removal ability using the XYZ-based weak light emission mechanism, hydrogen peroxide as X (active oxygen species), active oxygen removal substance candidate as Y (active oxygen removal substance), Z (mediator) ) Using an alkali metal hydrogen carbonate salt, the presence or absence of weak light emission is detected, and if weak light emission is detected, a method of determining that the candidate substance used as Y is a substance capable of removing active oxygen is It has been proposed (see Patent Document 2).

活性酸素は、一般には、スーパーオキサイド(・O2 -)、過酸化水素(H22)、ヒドロキシラジカル(HO・)、一重項酸素(12)を意味し、広義には、ヒドロペルオキシラジカル(HOO・)、ペルオキシラジカル(LOO・)、アルコキシラジカル(LO・)なども含まれる。 Active oxygen generally means superoxide (.O 2 ), hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), hydroxy radical (HO.), Singlet oxygen ( 1 O 2 ), Peroxy radicals (HOO.), Peroxy radicals (LOO.), Alkoxy radicals (LO.) And the like are also included.

このような活性酸素は、細胞やDNAを損傷し、さまざまな疾病の一因を担っていると考えられている。毛髪(とくに頭髪)に関していえば、強い紫外線などにより酸素が活性化されて生じた活性酸素、あるいは過酸化水素を使用する2剤型の酸化染毛剤やパーマネントウェーブ処理剤などによって生じた活性酸素が、毛髪に損傷を与え、この損傷が累積することで深刻な毛髪の傷みが引き起こされたり、染毛した毛髪内で染料重合体の分解が促進されて染毛後の毛髪の変色や退色が進んだりすることが知られている。   Such active oxygen is thought to damage cells and DNA and contribute to various diseases. Regarding hair (especially hair), active oxygen generated by oxygen activation by strong ultraviolet rays, etc., or active oxygen generated by two-part oxidative hair dyes and permanent wave treatment agents that use hydrogen peroxide However, it damages the hair, and the accumulation of this damage causes serious hair damage, and the degradation of the dye polymer is accelerated in the hair that has been dyed, resulting in discoloration and fading of the hair after dyeing. It is known to advance.

しかしながら、既に知られている活性酸素ラジカル除去用組成物は、このような毛髪の損傷、変色、退色防止に必ずしも適したものではないことから、活性酸素ラジカル除去能に優れ、かつ、毛髪の損傷、変色、退色の防止に適した、活性酸素ラジカル除去用組成物の開発が望まれていた。
特開平9−241637号公報 特開2002−148194号公報 吉城由美子、大久保一良、化学と生物、vol.35、No.12、1997、839〜845ページ
However, since the known active oxygen radical removing composition is not necessarily suitable for preventing damage, discoloration, and fading of such hair, it has excellent active oxygen radical removal ability and damage to hair. Development of a composition for removing active oxygen radicals suitable for preventing discoloration and fading has been desired.
Japanese Patent Laid-Open No. 9-241437 JP 2002-148194 A Yoshiki Yumiko, Okubo Kazuyoshi, Chemistry and Biology, vol. 35, no. 12, 1997, pages 839-845

本発明は、活性酸素ラジカル除去能を有する活性酸素ラジカルスカベンジャーと、該スカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能を飛躍的に向上させる物質(以下、α物質ともいう。)を含む、活性酸素ラジカル除去用組成物、とくに毛髪の損傷、変色、退色の防止に好適な、毛髪用活性酸素ラジカル除去剤、染毛前処理剤・中間処理剤・後処理剤、パーマネントウェーブ前処理剤・中間処理剤・後処理剤を提供することを課題としている。   The present invention includes an active oxygen radical scavenger having an ability to remove active oxygen radicals, and a composition for removing active oxygen radicals, which includes a substance (hereinafter also referred to as α substance) that dramatically improves the active oxygen radical removing ability of the scavenger. Active oxygen radical scavenger for hair, hair dyeing pretreatment agent / intermediate treatment agent / posttreatment agent, permanent wave pretreatment agent / intermediate treatment agent / posttreatment The issue is to provide a drug.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーに、α物質として特定の物質を組み合わせると、活性酸素ラジカル除去能に優れるとともに、毛髪の損傷、変色、退色の防止に適した、活性酸素ラジカル除去用組成物が得られることを見出して本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have added a specific substance as an α substance to at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract. When combined, the inventors have found that a composition for removing active oxygen radicals that is excellent in ability to remove active oxygen radicals and that is suitable for preventing damage, discoloration, and fading of hair can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、以下の事項に関する。
本発明に係る第1の活性酸素ラジカル除去用組成物は、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、還元糖とを含んでなることを特徴としている。
That is, the present invention relates to the following matters.
The first active oxygen radical scavenging composition according to the present invention comprises at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract, and a reducing sugar. It is characterized by.

本発明に係る第2の活性酸素ラジカル除去用組成物は、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類とを含んでなることを特徴としている。   The second active oxygen radical scavenging composition according to the present invention is a structural unit derived from at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract, and at least fucose. It is characterized by comprising the polysaccharide which has.

本発明に係る第3の活性酸素ラジカル除去用組成物は、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、酵母(Saccharomyces)から得られる酵母エキスとを含んでなることを特
徴としている。
A third active oxygen radical scavenging composition according to the present invention is a yeast obtained from at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract and rosemary extract, and yeast (Saccharomyces). It is characterized by comprising an extract.

本発明では、前記γ−ケラトースは、20,000〜40,000の平均分子量を有することが好ましい。また、前記還元糖は、グルコース、フルクトース、フコース、マンノース、キシロース、ガラクトースからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。また、前記多糖類は、海藻抽出物由来であることが好ましく、フコイダンであることも好ましい。   In the present invention, the γ-keratose preferably has an average molecular weight of 20,000 to 40,000. The reducing sugar is preferably at least one selected from the group consisting of glucose, fructose, fucose, mannose, xylose and galactose. The polysaccharide is preferably derived from a seaweed extract, and is preferably fucoidan.

本発明に係る前記活性酸素ラジカル除去用組成物は、毛髪用活性酸素ラジカル除去剤として好適に用いられる。
本発明に係る染毛前処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理する前に、処理前の毛髪に付着されることを特徴としている。
The active oxygen radical removing composition according to the present invention is suitably used as a hair active oxygen radical removing agent.
The hair dyeing pretreatment agent according to the present invention contains the composition for removing active oxygen radicals, and is attached to the hair before the treatment before the hair dyeing treatment using the oxidative hair dye. It is characterized by that.

本発明に係る染毛中間処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴としている。   The hair dye intermediate treatment agent according to the present invention contains the composition for removing active oxygen radicals, and is attached to the hair after hair is dyed and washed with water using an oxidative hair dye. It is characterized by.

本発明に係る染毛後処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理した後、水洗し、さらに界面活性剤と水で洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴としている。   The hair dyeing post-treatment agent according to the present invention contains the composition for removing active oxygen radicals, and after hair is dyed using an oxidative hair dye, it is washed with water, and further a surfactant and water. It is characterized in that it is attached to the hair after washing with.

本発明に係るパーマネントウェーブ前処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理する
前に、処理前の毛髪に付着されることを特徴としている。
The permanent wave pretreatment agent according to the present invention comprises the active oxygen radical removing composition, and is attached to the hair before treatment before the permanent wave treatment of the hair using the permanent wave agent. It is characterized by.

本発明に係るパーマネントウェーブ中間処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴としている。   The permanent wave intermediate treatment agent according to the present invention contains the composition for removing active oxygen radicals, and the permanent wave agent is used to permanently wave the hair using the permanent wave agent, and is attached to the hair after being washed with water. It is a feature.

本発明に係るパーマネントウェーブ後処理剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理した後、水洗し、さらに界面活性剤と水で洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴としている。   The permanent wave post-treatment agent according to the present invention contains the composition for removing active oxygen radicals, and after permanent hair treatment of the hair using the permanent wave agent, the hair is washed with water, and further with a surfactant and water. It is characterized by being attached to the hair after washing.

本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物は、毛髪に好適な成分を含み、飛躍的に向上した活性酸素ラジカル除去能を有するため、これを毛髪用活性酸素ラジカル除去剤、染毛前処理剤・中間処理剤・後処理剤、パーマネントウェーブ前処理剤・中間処理剤・後処理剤として使用することによって、毛髪表面または内部に存在する活性酸素を除去し、活性酸素の存在に起因する毛髪の損傷、変色、退色を有効に防止できる。   The composition for removing active oxygen radicals of the present invention contains components suitable for hair and has dramatically improved ability to remove active oxygen radicals. By using it as an intermediate treatment / post-treatment agent, permanent wave pre-treatment agent / intermediate treatment agent / post-treatment agent, the active oxygen present on or inside the hair is removed and the hair is damaged due to the presence of active oxygen. , Discoloration and fading can be effectively prevented.

以下、本発明について具体的に説明する。
<活性酸素ラジカル除去用組成物>
本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物は、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、特定のα物質とを含み、必要に応じてその他の成分をさらに含んでいてもよい。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
<Composition for removing active oxygen radicals>
The active oxygen radical scavenging composition of the present invention contains at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract, and a specific α substance. It may further contain other components.

((活性酸素ラジカルスカベンジャー))
本発明に用いることのできる活性酸素ラジカルスカベンジャーとしては、γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスが好ましく挙げられる。これらは、単独でも活性酸素ラジカルスカベンジャー作用を示すが、さらに後述するα成分と組み合わせることで、飛躍的に活性酸素ラジカルスカベンジャー効果が向上する。しかも、後述するように、γ−ケラトースは毛髪の主成分であるケラチンの加水分解物であり、ユーカリエキスおよびローズマリーエキスは保湿効果を有するハーブエキスであることから、毛髪に対して損傷を与えるおそれが極めて少なく、毛髪に損傷を与えずに、毛髪表面または内部に存在する活性酸素を除去するのに好適である。
((Active oxygen radical scavenger))
Preferred examples of the active oxygen radical scavenger that can be used in the present invention include γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract. These alone exhibit active oxygen radical scavenger action, but when combined with an α component described later, the active oxygen radical scavenger effect is dramatically improved. Moreover, as will be described later, γ-keratose is a hydrolyzate of keratin, which is the main component of hair, and eucalyptus extract and rosemary extract are herbal extracts having a moisturizing effect, and thus damage the hair. There is very little fear and it is suitable for removing active oxygen present on or inside the hair without damaging the hair.

以下に各成分について詳細に説明する。
γ−ケラトース
γ−ケラトースは、加水分解ケラチンの一種である。ケラチンは、皮膚や毛髪を構成する、20種のアミノ酸からなる繊維状蛋白質であり、加水分解ケラチンはケラチンを加水分解したものである。
Each component will be described in detail below.
γ-keratose γ-keratose is a kind of hydrolyzed keratin. Keratin is a fibrous protein composed of 20 kinds of amino acids constituting the skin and hair, and hydrolyzed keratin is hydrolyzed keratin.

加水分解ケラチンは、加水分解の度合いによってその分子量を適宜調整することができ、加水分解ケラチンには、平均分子量が数万の高分子量の蛋白質から平均分子量が数百の比較的低分子量のオリゴペプチドまで包含される。   The molecular weight of hydrolyzed keratin can be adjusted as appropriate depending on the degree of hydrolysis. Hydrolyzed keratin has a relatively low molecular weight oligopeptide with an average molecular weight of several tens of thousands to a high molecular weight protein with an average molecular weight of several tens of thousands. Is included.

さらに、加水分解ケラチンには、結晶性ケラチン由来のα−ケラトース、非結晶性ケラチン由来のγ−ケラトース、またはこれらの修飾物が含まれるが、これらのうち、本発明に用いられるラジカルスカベンジャーとしては、水性媒体存在下における安定性および製剤化する場合のハンドリングの良さなどの点から、γ−ケラトースが好ましく挙げられる。   Furthermore, the hydrolyzed keratin includes α-keratose derived from crystalline keratin, γ-keratose derived from amorphous keratin, or a modified product thereof. Among these, radical scavengers used in the present invention include From the viewpoints of stability in the presence of an aqueous medium and good handling in the preparation, γ-keratose is preferable.

本発明に用いられるγ−ケラトースは、平均分子量が通常20,000〜40,000の範囲にある。
なお、本明細書において、平均分子量は、既知の分子量を有する複数の分子量標準品を用いて高速液体クロマトグラフィにて溶出時間を測定し、分子量と溶出時間の関係から作成した検量線に基づいて求めることができる。
The average molecular weight of γ-keratose used in the present invention is usually in the range of 20,000 to 40,000.
In the present specification, the average molecular weight is determined based on a calibration curve prepared from the relationship between the molecular weight and the elution time by measuring the elution time by high performance liquid chromatography using a plurality of molecular weight standards having known molecular weights. be able to.

該γ−ケラトースとしては、公知のものを適宜使用することができる。たとえば、化粧品種別配合成分規格(厚生省薬務局審査課監修、薬事日報社発行、1997)に掲載されている「加水分解ケラチン末」「加水分解ケラチン液」、特開平10−77209号公報に記載されたケラチン加水分解生成物、市販品(たとえば、一丸ファルコス株式会社製「プロティキュートHガンマ」等が挙げられる)などを、γ−ケラトースを含む組成物としてそのまま用いてもよく、これらからγ−ケラトースを公知の手段で単離して用いてもよい。   As this (gamma) -keratose, a well-known thing can be used suitably. For example, “Hydrolyzed keratin powder” and “Hydrolyzed keratin liquid” published in JP-A-10-77209, which are described in cosmetic ingredient-specific combination ingredient standards (supervised by the Pharmaceutical Affairs Bureau, Ministry of Health and Welfare, published by Yakuji Nippo, 1997) Keratin hydrolysis products, commercially available products (for example, “Proticute H-gamma” manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd.) and the like may be used as they are as a composition containing γ-keratose. Keratose may be isolated and used by a known means.

このようなγ−ケラトースを含む組成物をそのまま用いる場合、組成物中のγ−ケラトース含有量が明確であるときには、その含有量に基づいて、後述する配合量を決定するが、組成物中のγ−ケラトース含有量が明確でないときもある。その場合には、該組成物が、γ−ケラトースを主成分として含有していることが明確である場合(たとえば、組成物中のγ−ケラトース含量が50重量%を超える場合)に限り、便宜上、該組成物の量をγ−ケラトースの量とみなして、後述する配合量を決定してもよい。   When such a composition containing γ-keratose is used as it is, when the γ-keratose content in the composition is clear, the blending amount described later is determined based on the content. Sometimes the γ-keratose content is not clear. In that case, it is convenient only when it is clear that the composition contains γ-keratose as a main component (for example, when the γ-keratose content in the composition exceeds 50% by weight). The amount of the composition may be regarded as the amount of γ-keratose and the blending amount described later may be determined.

ユーカリエキス、ローズマリーエキス
ユーカリエキスおよびローズマリーエキスは、それぞれ、ユーカリ(Eucalyptus globulus, Eucalyptus citriodora)およびローズマリー(Rosmarinus officinalis L.)を、
水蒸気蒸留により、あるいは水性媒体または油性媒体中で抽出した抽出液であり、天然植物抽出エキスであるため、詳細な成分組成は明らかでない。
Eucalyptus extract, rosemary extract Eucalyptus extract and rosemary extract are eucalyptus (Eucalyptus globulus, Eucalyptus citriodora) and rosemary (Rosmarinus officinalis L.), respectively.
Since it is an extract extracted by steam distillation or in an aqueous or oily medium and is a natural plant extract, the detailed composition of the ingredients is not clear.

該ユーカリエキスおよびローズマリーエキスは、公知の手段で上記植物から抽出して得てもよく、市販されているのものを使用してもよい。市販品をそのまま用いる場合、該市販品に含まれているユーカリエキスおよびローズマリーエキスの濃度はそれぞれとくに限定されないが、本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物に配合する際には、それぞれ該市販品中にユーカリエキス原液およびローズマリーエキス原液として含有されている量に基づいて、後述する配合量を決定することができる。   The eucalyptus extract and rosemary extract may be obtained by extraction from the above-mentioned plants by known means, or commercially available ones may be used. When using a commercially available product as it is, the concentrations of the eucalyptus extract and rosemary extract contained in the commercially available product are not particularly limited, but when blended in the active oxygen radical removing composition of the present invention, Based on the amounts contained in the product as eucalyptus extract stock solution and rosemary extract stock solution, the blending amount described later can be determined.

なお、これらの活性酸素ラジカルスカベンジャーは、本発明の目的を損なわない限り、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記活性酸素ラジカルスカベンジャーは、本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物全量中に通常0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜10重量%の量で配合される。前記活性酸素ラジカルスカベンジャーを上記範囲内の量で活性酸素ラジカル除去用組成物に配合すると、毛髪に損傷を与えることなく、本来有している程度の活性酸素ラジカル除去能を発揮できる。
In addition, these active oxygen radical scavengers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type, unless the objective of this invention is impaired.
The active oxygen radical scavenger is usually added in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, in the total amount of the active oxygen radical removing composition of the present invention. When the active oxygen radical scavenger is added to the active oxygen radical removing composition in an amount within the above range, the active oxygen radical removing ability as much as it has can be exhibited without damaging the hair.

((α物質))
本発明に用いることのできるα物質、すなわち、前記活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能を飛躍的に向上させうる物質としては、還元糖、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類、酵母エキスなどが挙げられる。なお、該α物質は、前記活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能を飛躍的に向上させうる一方、自らは単独では、殆んど活性酸素除去能を有しないか、有するとしても微弱であるという特徴がある。
((Α substance))
The α substance that can be used in the present invention, that is, the substance that can dramatically improve the active oxygen radical scavenging ability of the active oxygen radical scavenger includes a reducing sugar, a polysaccharide having at least a structural unit derived from fucose, Examples include yeast extract. In addition, while the α substance can dramatically improve the active oxygen radical scavenging ability of the active oxygen radical scavenger, it itself has little or no ability to remove active oxygen by itself. There is a feature.

還元糖
本発明に用いられる還元糖としては、アルデヒド基を有する単糖類、二糖類、三糖類、が挙げられる。具体的には、例えば、グルコース、フルクトース、フコース、マンノース、キシロース、ガラクトース、タロース、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、アロース、イドース、リキソースなどの単糖類、マルトース、セロビオース、ラクトースなどの二糖類、キシロトリオース、マルトトリオースなどの三糖類が挙げられる。なお、前記還元糖は、D体であってもL体であってもよいが、とくに言及しない場合はD体を意味する。また、本明細書においては、還元糖はウロン酸やウロナイド類を意味しない。
Reducing sugar Examples of the reducing sugar used in the present invention include monosaccharides, disaccharides, and trisaccharides having an aldehyde group. Specifically, for example, monosaccharides such as glucose, fructose, fucose, mannose, xylose, galactose, talose, erythrose, threose, ribose, arabinose, allose, idose, lyxose, disaccharides such as maltose, cellobiose, lactose, xylo Trisaccharides such as triose and maltotriose can be mentioned. The reducing sugar may be D-form or L-form, but means D-form unless otherwise specified. In the present specification, reducing sugar does not mean uronic acid or uronides.

これらのうち、活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能向上効果に優れる点、および製剤化する際の取り扱い易さの点からは、グルコース、フルクトース、フコース、マンノース、キシロース、ガラクトースが好ましい。   Of these, glucose, fructose, fucose, mannose, xylose, and galactose are preferable from the viewpoint of improving the active oxygen radical scavenger's ability to improve the active oxygen radical scavenger and ease of handling when formulating.

少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類
本発明に用いられる、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類としては、合成物のほか、海藻抽出物由来のものが挙げられる。なお、該多糖類が上述した還元糖を含まないことは言うまでもない。該多糖類として、これらのうちでは、入手の容易さから海藻抽出物由来のものが好ましく挙げられる。
Polysaccharides having at least a constituent unit derived from fucose The polysaccharides having at least a constituent unit derived from fucose used in the present invention include those derived from a seaweed extract in addition to a synthetic product. In addition, it cannot be overemphasized that this polysaccharide does not contain the reducing sugar mentioned above. Among these polysaccharides, those derived from seaweed extract are preferred because of their availability.

海藻抽出物は、一般に、褐藻類(Phaeophyta)(コンブ、ワカメ、ヒバマタなど)、紅藻類(Rhodeophyta)(テングサ、ノリ類など)、緑藻類(Chlorophayta)(アオノリ、
アオサ、クロレラなど)といった海藻の抽出物であり、一般には各種海藻を水性媒体(水、ブチレングリコールなど)中で抽出した海藻エキスなどとして知られており、海藻の種類に応じて、様々な成分が含まれている。各海藻に含まれる特徴的な多糖類として、たとえば、褐藻類にはアルギン酸、フコイダンが、紅藻類にはカラギーナン、アガロースが、緑藻類にはでんぷん類が含まれていることが知られている。また、海藻抽出物には、これらの他にも、アミノ酸、無機質、マンニトール、糖質などが含まれていることが知られているが、全成分の詳細については明らかでない。
The seaweed extract is generally divided into brown algae (Phaeophyta) (comb, wakame, hibamata, etc.), red algae (Rhodeophyta, etc.), green algae (Chlorophayta) (Aonori,
This is a seaweed extract such as Aosa, Chlorella, etc., and is generally known as a seaweed extract obtained by extracting various seaweeds in an aqueous medium (water, butylene glycol, etc.), and various components depending on the type of seaweed It is included. As characteristic polysaccharides contained in each seaweed, for example, it is known that brown algae contains alginic acid and fucoidan, red algae contains carrageenan and agarose, and green algae contains starch. In addition to these, it is known that the seaweed extract contains amino acids, minerals, mannitol, carbohydrates, etc., but details of all components are not clear.

これらのうち、本発明に用いられる、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類としては、褐藻類抽出物由来のものが好ましく挙げられ、フコイダンがより好ましく挙げられる。   Among these, as the polysaccharide having at least a structural unit derived from fucose used in the present invention, those derived from brown algae extract are preferably mentioned, and fucoidan is more preferred.

フコイダンは、フコース、キシロース、ガラクトース、マンノース、ウロン酸、硫酸などが重合した多糖類の総称であり、キシロースから誘導される構成単位を含まないF−フコイダンのほか、G−フコイダン、U−フコイダンなどが知られている。本発明に用いられるフコイダンとしては、これらのいずれであってもよく、これらの混合物であってもよい。   Fucoidan is a general term for polysaccharides in which fucose, xylose, galactose, mannose, uronic acid, sulfuric acid and the like are polymerized. In addition to F-fucoidan that does not contain a structural unit derived from xylose, G-fucoidan, U-fucoidan, etc. It has been known. The fucoidan used in the present invention may be any of these or a mixture thereof.

本発明では、褐藻類抽出物からフコイダンを公知の方法で単離して用いてもよく、褐藻類抽出物を含む海藻エキスをそのまま用いてもよい。
市販されている海藻エキスとしては、たとえば、化粧品種別配合成分規格(厚生省薬務局審査課監修、薬事日報社発行、1997)に掲載されている、海藻エキス(1)〜(4)、一丸ファルコス株式会社製「ファルコレックス ヒバマタTM」「アルジェレックスTM」「マリンパージTM」「シーブレスト ホワイトTM」「シーブレスト ゴールドTM」などが挙げられる。また、化粧品種別配合成分規格(厚生省薬務局審査課監修、薬事日報社発行、1997)に掲載されている、海藻末(1)を適当な溶剤に溶解させて用いることも可能である。該海藻エキスは、褐藻エキス(褐藻類抽出物)が含まれている限り、他の紅藻エキスや緑藻エキスを共に含んでいてもよく、とくに紅藻エキスが褐藻エキスと共に含まれてい
るとα物質としての効果、すなわち、活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能向上効果をより強めることが期待される。
In the present invention, fucoidan may be isolated from a brown algae extract by a known method and a seaweed extract containing the brown algae extract may be used as it is.
Commercially available seaweed extracts include, for example, seaweed extracts (1) to (4), Ichimaru Falcos, which are listed in cosmetic ingredient-specific combination ingredient specifications (supervised by the Pharmaceutical Affairs Bureau, Ministry of Health and Welfare, published by Yakuji Nipposha, 1997). "Falco Rex Hibamata TM ", "Alger Rex TM ", "Marine Purge TM ", "Sea Breast White TM ", "Sea Breast Gold TM ", etc., are available. It is also possible to use seaweed powder (1) dissolved in a suitable solvent, which is described in the formulation standard for cosmetic varieties (supervised by the Pharmaceutical Affairs Bureau, Ministry of Health and Welfare, published by Yakuji Nippo, 1997). As long as the brown algae extract (brown algae extract) is contained, the seaweed extract may contain other red algae extracts and green algae extracts. In particular, when the red algae extract is contained together with the brown algae extract, α It is expected that the effect as a substance, that is, the effect of improving the ability to remove active oxygen radicals by the active oxygen radical scavenger will be further enhanced.

なお、海藻エキスをそのまま使用する場合には、該海藻エキス中の、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類の含有量が明らかでないときがあるが、その場合には便宜上、市販されている海藻エキス中に含まれる褐藻エキス原液の量を、該多糖類の量と仮定して、後述する配合量を決定することができる。   When the seaweed extract is used as it is, the content of the polysaccharide having a structural unit derived from at least fucose in the seaweed extract may not be clear, but in that case, it is commercially available for convenience. Assuming that the amount of the brown algae extract stock solution contained in the seaweed extract is the amount of the polysaccharide, the blending amount described later can be determined.

酵母エキス
酵母エキスは、Saccaromaycesに属する酵母を自己消化または酸加水分解して得られた
液、あるいは酵母の菌体を乾燥して粉末にしたものを抽出して得られた液を、必要に応じてろ過し、濃縮あるいは乾燥した液体または粉末であり、各種アミノ酸、グルタチオン、ビタミン、核酸関連物質、無機塩、有機酸、蛋白質、糖質、脂質などを含んでおり、一般に「酵母エキス」のほかに「加水分解酵母エキス」とよばれることもある。
Yeast extract Yeast extract is a liquid obtained by self-digestion or acid hydrolysis of yeast belonging to Saccaromayces, or a liquid obtained by drying yeast powder to obtain powder as needed. Filtered or concentrated or dried liquid or powder containing various amino acids, glutathione, vitamins, nucleic acid related substances, inorganic salts, organic acids, proteins, carbohydrates, lipids, etc. Also called “hydrolyzed yeast extract”.

なお、グルタチオンは、グルタミン酸、システイン、グリシンの3つのアミノ酸から構成されるトリペプチドであり、抗酸化作用を有することが知られていることから、活性酸素ラジカルスカベンジャーとしても分類しうるものであるが、酵母エキスはグルタチオンのほかにも種々の成分を含んでいる組成物であるため、本明細書においては、酵母エキス全体を該スカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能を飛躍的に向上させるα物質として分類する。   Glutathione is a tripeptide composed of three amino acids, glutamic acid, cysteine, and glycine, and is known to have an antioxidative action, so it can be classified as an active oxygen radical scavenger. Since yeast extract is a composition containing various components in addition to glutathione, in this specification, the whole yeast extract is classified as an α substance that dramatically improves the scavenger's ability to remove active oxygen radicals. To do.

該酵母エキスとしては、「酵母エキス」または「加水分解酵母エキス」として公知のものを適宜使用することができ、たとえば、化粧品種別配合成分規格(厚生省薬務局審査課監修、薬事日報社発行、1997)に掲載されている酵母エキス(1)〜(5)、一丸ファルコス株式会社製「イーストリキッドGBTM」「イーストリキッドBTM」などの市販品などを使用することができる。 As the yeast extract, those known as “yeast extract” or “hydrolyzed yeast extract” can be used as appropriate. For example, the composition standard for each cosmetic variety (supervised by the Ministry of Health and Welfare Pharmaceutical Affairs Bureau, Pharmacy Daily, 1997) yeast extract (1) to (5), commercially available products such as “East Liquid GB ” and “East Liquid B ” manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd. can be used.

なお、市販品をそのまま用いる場合、該市販品に含まれている酵母エキスの濃度はとくに限定されないが、本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物に配合する際には、該市販品中に酵母エキス原液(あるいは加水分解酵母エキス原液)として含有されている量に基づいて、後述する配合量を決定することができる。   In addition, when using a commercially available product as it is, the concentration of the yeast extract contained in the commercially available product is not particularly limited, but when blended in the active oxygen radical removing composition of the present invention, yeast contained in the commercially available product. Based on the amount contained as the extract stock solution (or hydrolyzed yeast extract stock solution), the blending amount described later can be determined.

((その他))
本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物には、用途および剤型に従い、必要に応じて、化粧料に用いられる公知の成分がさらに含まれていてもよい。
((Other))
The composition for removing active oxygen radicals of the present invention may further contain known components used for cosmetics, if necessary, according to the application and dosage form.

たとえば、上述した各成分の溶解あるいは分散や、組成物全体の粘度調整や濃度調整などが容易となる点から、媒体として、水が好ましく挙げられる。本発明に用いることのできる水としては、とくに限定されないが、イオン交換水、蒸留水などの精製水が好ましく挙げられる。   For example, water is preferably used as the medium because the above-described components can be easily dissolved or dispersed, and the viscosity and concentration of the entire composition can be easily adjusted. Although it does not specifically limit as water which can be used for this invention, Purified water, such as ion-exchange water and distilled water, is mentioned preferably.

また、たとえば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤を必要に応じて用いることができる。
具体的には、たとえば、陽イオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(ステアリルトリモニウムクロリド)、ベヘントリモニウムクロリド、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム(5E.O.)、塩化
ジ(ポリオキシエチレン)オレイルメチルアンモニウム(2E.O.)、臭化ラウリルトリメ
チルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの4級アンモニウム塩;脂肪酸アミドアミン塩;アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩;ベンザルコニウム塩;ベンゼトニウム塩;ピリジウム塩;イミダゾリニウム塩などが挙げられる。
Further, for example, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used as necessary.
Specifically, for example, as a cationic surfactant, alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride (stearyltrimonium chloride), behentrimonium chloride, distearyldimethylchloride Ammonium, dicocoyldimethylammonium chloride, tri (polyoxyethylene) stearylammonium chloride (5E.O.), di (polyoxyethylene) oleylmethylammonium chloride (2E.O.), lauryltrimethylammonium bromide, cetyl bromide Quaternary ammonium salts such as trimethylammonium and stearyltrimethylammonium bromides; fatty acid amidoamine salts; alkyltrialkylene glycol ammonium salts; Nium salt; benzethonium salt; pyridium salt; imidazolinium salt and the like.

陰イオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩;ポリオキシエチレン(以下、POEと略す)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(ラウレス硫酸Na)、POEノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのPOEアルキル/アルキルアリルエーテル硫酸塩;ココイルメチルタウリンナトリウム;スルホコハク酸塩;N−アシルスルホン酸塩;アルキルベンゼンスルホン酸塩;α−オレフィンスルホン酸塩;アルカンスルホン酸塩;N−アシルアミノ酸塩;POEアルキルエーテルリン酸およびその塩などが挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate; POE alkyl / alkyl such as polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) sodium lauryl ether sulfate (Naureth laureth) and sodium POE nonylphenyl ether sulfate. Allyl ether sulfate; sodium cocoyl methyl taurate; sulfosuccinate; N-acyl sulfonate; alkyl benzene sulfonate; α-olefin sulfonate; alkane sulfonate; N-acyl amino acid salt; The salt etc. are mentioned.

非イオン性界面活性剤としては、POEアルキルエーテル類;POEポリオキシプロピレンアルキルエーテル類;多価アルコール脂肪酸エステル類;グリセリン脂肪酸エステル類;ポリグリセリン脂肪酸エステル類;セスキオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類;POEグリセリン脂肪酸エステル類;モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)などのPOEソルビタン脂肪酸エステル類;POEソルビット脂肪酸エステル類;ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類;アルキルアルカノールアミド類;コカミドジエタノールアミド(コカミドDEA)などの脂肪酸アルカノールアミド
類;POE硬化ヒマシ油;ピログルタミン酸イソステアリン酸POE硬化ヒマシ油;POEエチレンラノリン;POEコレステロール;POEフィトステロール;POEコレスタノール;POEフィトスタノールなどが挙げられる。
Nonionic surfactants include POE alkyl ethers; POE polyoxypropylene alkyl ethers; polyhydric alcohol fatty acid esters; glycerin fatty acid esters; polyglycerin fatty acid esters; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquioleate POE glycerin fatty acid esters; POE sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monostearate (20E.O.); POE sorbite fatty acid esters; polyethylene glycol fatty acid esters; alkyl alkanolamides; cocamide diethanolamide ( Fatty acid alkanolamides such as cocamide DEA); POE hydrogenated castor oil; pyroglutamic acid isostearic acid POE hydrogenated castor oil; POE ethylene lanolin; Roll; POE phytosterol; POE cholestanol; and POE phytostanols can be mentioned.

両イオン性界面活性剤としては、コカミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのベタイン型;2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウムなどのイミダゾリン型;アミノ酸型などが挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include betaine types such as cocamidopropyl betaine and lauryldimethylaminoacetic acid betaine; imidazoline types such as 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium; Examples include amino acid type.

さらに、たとえば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、トリエタノールアミンなどのpH調整剤;ケラチン、γ−ケラトース以外の加水分解ケラチン、シリル化ポリペプチド、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸誘導体、擬似セラミドなどの毛髪保護剤;シア脂などの油脂;セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール;ポリクオタニウムなどの保湿剤;グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコールなどの湿潤剤;アスコルビン酸、エリソルビン酸、エデト酸塩、エチドロン酸塩、フェナセチン、サリチル酸などの安定化剤;メチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウムなどの防腐剤;養毛剤;紫外線吸収剤;香料;色素;パール剤などが挙げられる。   Further, for example, pH adjusters such as citric acid, sodium citrate, triethanolamine; hair protecting agents such as keratin, hydrolyzed keratin other than γ-keratose, silylated polypeptide, amino acid, pyrrolidone carboxylic acid derivative, and pseudoceramide Oils and fats such as shea butter; higher alcohols such as cetostearyl alcohol and behenyl alcohol; moisturizers such as polyquaternium; wetting agents such as glycerin, propylene glycol, and 1,3-butylene glycol; ascorbic acid, erythorbic acid, edetate, and etidone Stabilizers such as acid salts, phenacetin, and salicylic acid; preservatives such as methylparaben, butylparaben, propylparaben, phenoxyethanol, and sodium benzoate; hair nourishing agents; ultraviolet absorbers; fragrances; dyes; It is.

((配合割合))
本発明において、前記各α物質は、前記活性酸素ラジカルスカベンジャーの種類に応じて、下記の割合で含まれるように、活性酸素ラジカル除去用組成物に配合される。
((Mixing ratio))
In the present invention, each α substance is blended in the active oxygen radical removing composition so as to be contained in the following ratio according to the type of the active oxygen radical scavenger.

たとえば、活性酸素ラジカルスカベンジャーが、γ−ケラトースの場合には、γ−ケラトース1重量部に対して、
還元糖は、通常0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部の量で、
また、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類は、1×10-5〜2重量部の範囲、なかでもフコイダンは、通常1×10-3〜2重量部、好ましくは5×10-3〜0.5重量部、より好ましくは0.01〜0.1重量部の量で、
また、酵母エキスは、通常1×10-3〜1重量部の量で、含まれるように活性酸素ラジカル除去用組成物に配合される。
For example, when the active oxygen radical scavenger is γ-keratose, with respect to 1 part by weight of γ-keratose,
The reducing sugar is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight,
The polysaccharide having a structural unit derived from at least fucose is in the range of 1 × 10 −5 to 2 parts by weight, and fucoidan is usually 1 × 10 −3 to 2 parts by weight, preferably 5 × 10 − 3 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.1 parts by weight,
Moreover, yeast extract is normally mix | blended with the composition for active oxygen radical removal so that it may be contained in the quantity of 1 * 10 < -3 > -1 weight part.

たとえば、活性酸素ラジカルスカベンジャーが、ユーカリエキスまたはローズマリーエキスである場合には、ユーカリエキスまたはローズマリーエキス1重量部に対して、
還元糖は、通常0.01〜300重量部、好ましくは、0.1〜200重量部、より好ましくは1〜150重量部の量で、
また、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類は、1×10-3〜10重量部の範囲、なかでもフコイダンは、通常0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜8重量部、より好ましくは0.5〜5重量部の量で、
酵母エキスは、通常1×10-3〜5重量部の量で、含まれるように活性酸素ラジカル除去用組成物に配合される。
For example, when the active oxygen radical scavenger is a eucalyptus extract or a rosemary extract,
The reducing sugar is usually 0.01 to 300 parts by weight, preferably 0.1 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 150 parts by weight.
Further, the polysaccharide having at least a structural unit derived from fucose is in the range of 1 × 10 −3 to 10 parts by weight, and fucoidan is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight. Parts, more preferably in an amount of 0.5 to 5 parts by weight,
A yeast extract is normally mix | blended with the composition for active oxygen radical removal so that it may be contained in the quantity of 1 * 10 < -3 > -5 weight part.

本発明の活性酸素ラジカル除去用組成物中に、各α物質が活性酸素ラジカルスカベンジャーの種類に応じて、上記の割合の範囲で含まれていると、各活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能が飛躍的に向上し、毛髪表面のみならず、内部に存在する活性酸素ラジカルを除去することが可能となり、毛髪の損傷、変色、退色の防止といった効果も達成される。一方、上記割合の範囲を超えて、α物質を組成物に配合しても、活性酸素ラジカル除去能の向上効果は頭打ちであり、逆に臭気やヌルツキなどが生じ使用感が悪化する場合がある。   In the composition for removing active oxygen radicals of the present invention, when each α substance is included in the above-mentioned range according to the type of the active oxygen radical scavenger, the active oxygen radical scavenger has the ability to remove active oxygen radicals. As a result, it is possible to remove not only the hair surface but also active oxygen radicals present inside, and effects such as prevention of hair damage, discoloration, and fading are also achieved. On the other hand, even if the α substance is added to the composition beyond the above range, the effect of improving the ability to remove active oxygen radicals has reached its peak, and on the contrary, the odor and null-sticking may occur and the feeling of use may deteriorate. .

また、本発明において、前記その他の成分は、本発明の目的を損なわない範囲内の量で、必要に応じて活性酸素ラジカル除去用組成物に配合される。
<毛髪用活性酸素ラジカル除去剤>
前記活性酸素ラジカル除去用組成物は、毛髪用活性酸素ラジカル除去剤として好適に用いられ、毛髪表面または内部の活性酸素を除去するために、毛髪表面に付着させて用いられる。
Moreover, in this invention, the said other component is mix | blended with the composition for active oxygen radical removal as needed in the quantity in the range which does not impair the objective of this invention.
<Active oxygen radical scavenger for hair>
The composition for removing active oxygen radicals is suitably used as an active oxygen radical removing agent for hair, and is used by adhering to the hair surface in order to remove active oxygen inside or on the hair.

従来、毛髪の保湿や損傷した毛髪の修復作用を謳って、ケラチンと海藻エキスなどを配合したシャンプーやヘアリンスが上市されている。しかしながら、該シャンプーやヘアリンスの活性酸素ラジカル除去能に関しては、何ら検討がなされておらず、ケラチンの配合量も極微量であることから、充分な活性酸素ラジカル除去能を発揮することは困難であると考えられる。   Conventionally, shampoos and hair rinses containing keratin and seaweed extract have been put on the market for moisturizing hair and repairing damaged hair. However, no investigation has been made on the ability of the shampoo and hair rinse to remove active oxygen radicals, and since the amount of keratin is extremely small, it is difficult to exert sufficient ability to remove active oxygen radicals. it is conceivable that.

これに対し、本発明の毛髪用活性酸素ラジカル除去剤は、前記活性酸素ラジカル除去用組成物として既述した組成を有することから、α物質との相互作用により、活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素ラジカル除去能が飛躍的に向上し、毛髪表面のみならず、内部に存在する活性酸素ラジカルを除去することが可能となり、毛髪の損傷、変色、退色の防止といった効果も達成される。   On the other hand, the active oxygen radical scavenger for hair of the present invention has the composition already described as the active oxygen radical scavenging composition, and therefore, by the interaction with the α substance, the active oxygen radical scavenger active oxygen radical The removal ability is dramatically improved, and it becomes possible to remove not only the hair surface but also active oxygen radicals present inside, and effects such as prevention of hair damage, discoloration and fading are also achieved.

本発明の毛髪用活性酸素ラジカル除去剤は、毛髪表面または毛髪内部の活性酸素を除去するために用いられるものであれば、その用途はとくに限定されず、染毛前処理剤・中間処理剤・後処理剤、パーマネントウェーブ前処理剤・中間処理剤・後処理剤などの毛髪処理剤;シャンプー、ヘアリンス(トリートメント剤を含む)などの毛髪洗浄料;スカルプ用洗浄料;整髪料などが包含される。なお、毛髪とは、ヒトの頭髪、体毛の他、動物(哺乳類)の体毛なども含む意味であるが、なかでも、本発明の毛髪用活性酸素ラジカル除去剤は、ヒトの頭髪に用いるのに適している。   The use of the active oxygen radical scavenger for hair of the present invention is not particularly limited as long as it is used for removing active oxygen on the hair surface or inside the hair, and the hair dyeing pretreatment agent, intermediate treatment agent, Hair treatment agents such as post-treatment agents, permanent wave pre-treatment agents, intermediate treatment agents, and post-treatment agents; hair washing agents such as shampoos and hair rinses (including treatment agents); scalp washing agents; hair styling agents, etc. . Hair means human hair and body hair as well as animal (mammal) body hair. Among them, the active oxygen radical scavenger for hair of the present invention is used for human hair. Is suitable.

さらに、本発明の毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の形態はとくに限定されず、溶液であっても、分散した系であってもよい。また、その剤型もとくに限定されず、リキッド、ス
プレー、ミスト、エマルション、フォーム、ジェル、クリーム、ワックスなどのいずれでもよい。
Furthermore, the form of the active oxygen radical scavenger for hair of the present invention is not particularly limited, and may be a solution or a dispersed system. Further, the dosage form is not particularly limited, and any of liquid, spray, mist, emulsion, foam, gel, cream, wax and the like may be used.

本発明の毛髪用活性酸素ラジカル除去剤は、前記各成分を、公知の方法で適宜、剤の用途および剤型に応じて、撹拌、混合、加熱、冷却、溶解、分散(乳化)等することによって製造できる。   In the active oxygen radical scavenger for hair of the present invention, the above-mentioned components are appropriately stirred by a known method according to the use and dosage form of the agent, stirred, mixed, heated, cooled, dissolved, dispersed (emulsified) and the like. Can be manufactured.

また、毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の用途によっては、前記活性酸素ラジカルスカベンジャーを含む剤と、α物質を含む剤とを、あらかじめ別々に調製しておき、これらの剤を毛髪に任意の順で塗布することにより、毛髪上でこれらを混合し、活性酸素ラジカル除去用組成物を調製する方式を採用することもできる。   Further, depending on the use of the active oxygen radical scavenger for hair, the agent containing the active oxygen radical scavenger and the agent containing α substance are separately prepared in advance, and these agents are applied to the hair in any order. By applying, a method of mixing these on the hair and preparing a composition for removing active oxygen radicals can be adopted.

<染毛前処理剤・中間処理剤・後処理剤>
酸化染毛剤のうち、いわゆる2剤式の酸化染毛剤は、一般に、酸化染料前駆体やカップラーを含有する第1剤と過酸化水素水を含有する第2剤とを用事混合し、毛髪に塗布して使用される。
<Hair dyeing pretreatment agent / intermediate treatment agent / post treatment agent>
Among oxidative hair dyes, so-called two-component oxidative hair dyes are generally prepared by mixing a first agent containing an oxidative dye precursor or a coupler and a second agent containing hydrogen peroxide water. Used by applying to.

この過酸化水素水に含まれる過酸化水素は、活性酸素として染毛後の毛髪表面または毛髪内部に残存し、毛髪を損傷すると共に、毛髪内部で酸化重合した染料重合体の分解を促進して毛髪の変色や退色を進める。また、染毛前の毛髪の表面または内部に活性酸素が存在すると、酸化染毛剤の働きが均一とならず、均一な染毛が困難になったり、毛髪内部で酸化重合された染料重合体の定着が妨げられて染毛後の発色にくすみが生じたりする。   Hydrogen peroxide contained in this hydrogen peroxide solution remains as active oxygen on the hair surface or inside the hair after dyeing, damaging the hair and promoting the decomposition of the dye polymer oxidized and polymerized inside the hair. Promote discoloration and fading of hair. In addition, if active oxygen is present on the surface or inside of the hair before hair dyeing, the function of the oxidative hair dye does not become uniform, making uniform hair dyeing difficult, or a dye polymer that is oxidatively polymerized inside the hair. Fixation of the hair is hindered, resulting in dullness in the color development after dyeing.

染毛前処理剤
本発明に係る染毛前処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、シャンプーやヘアリンスなどとは異なり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理する前に、処理前の毛髪に付着されることを特徴としている。
Hair dyeing pretreatment agent The hair dyeing pretreatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the active oxygen radical removing agent for hair described above, and contains the above-mentioned composition for removing active oxygen radicals, Unlike hair rinsing and the like, it is characterized in that it is attached to the hair before treatment before the hair is dyed using an oxidative hair dye.

染毛処理前の毛髪に、上記染毛前処理剤を付着させた場合には、毛髪に存在する活性酸素を除去し、酸化染毛剤本来の働きをなさしめることができる。さらに好ましくは、染毛前処理剤を毛髪に付着させた後、洗い流さずに、そのまま染毛処理を行なうとよい。   When the hair dyeing pretreatment agent is attached to the hair before the hair dyeing treatment, the active oxygen present in the hair can be removed and the original function of the oxidative hair dyeing agent can be achieved. More preferably, after the hair dyeing pretreatment agent is attached to the hair, the hair dyeing treatment may be performed as it is without being washed away.

この染毛前処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、染毛前処理剤をミスト状にして毛髪に吹き付けたり、刷毛等で塗布したり、染毛前処理剤を収容した容器に毛髪を浸漬するなどの公知の手段が挙げられる。   The means for attaching this hair dyeing pretreatment agent to the hair is not particularly limited, and the hair dyeing pretreatment agent is made into a mist form and sprayed on the hair, or applied with a brush or the like, or a container containing the hair dyeing pretreatment agent. Well-known means such as immersing hair in the hair.

染毛中間処理剤
また、本発明に係る染毛中間処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴としている。
The hair dyeing intermediate treatment agent The hair dyeing intermediate treatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the active oxygen radical removing agent for hair described above, and comprises the above-mentioned composition for removing active oxygen radicals, It is characterized in that the hair is dyed using an oxidative hair dye and then attached to the hair after washing with water.

染毛処理後の毛髪表面および毛髪内部には、活性酸素が残留しており、水洗をした程度ではこれを充分に除去することは困難である。これに対して、上記染毛中間処理剤を水洗後の毛髪に付着させると、毛髪に存在する活性酸素を充分に除去し、毛髪内で酸化重合した染料重合体の分解を抑制し、変色や退色を防止できる。また、毛髪のpHを調整し、酸化染毛剤による毛髪の損傷を軽減することができる。   Active oxygen remains on the hair surface and inside the hair after the hair dyeing treatment, and it is difficult to remove it sufficiently with water. On the other hand, when the hair dye intermediate treatment agent is attached to the hair after washing with water, the active oxygen present in the hair is sufficiently removed, the decomposition of the dye polymer oxidized and polymerized in the hair is suppressed, and discoloration and Fading can be prevented. Moreover, hair pH can be adjusted and the damage of the hair by an oxidative hair dye can be reduced.

さらに、活性酸素ラジカルスカベンジャーとして、γ−ケラトースを用いた場合には、毛髪表面に付着後、これらが毛髪内部に浸透し、毛髪の損傷を修復するといった副次的な
効果も期待できる。なお、染毛中間処理剤を毛髪に付着させて活性酸素除去処理を行なった後は、シャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料を使用して毛髪を洗浄処理するとよい。
Furthermore, when γ-keratose is used as the active oxygen radical scavenger, after adhering to the hair surface, it can be expected to have a secondary effect that these penetrate into the hair and repair the hair damage. In addition, after attaching a hair dyeing intermediate treatment agent to hair and performing an active oxygen removal process, it is good to wash the hair using the washing | cleaning agent containing surfactant, such as shampoo.

この染毛中間処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、染毛前処理剤と同様に公知の手段を採用できる。
染毛後処理剤
また、本発明に係る染毛後処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理した後、水洗し、さらにシャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料と水とで洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴としている。
The means for attaching this hair dyeing intermediate treatment agent to the hair is not particularly limited, and well-known means can be adopted in the same manner as the hair dyeing pretreatment agent.
Post-dye treatment agent The post-dye treatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the active oxygen radical scavenger for hair described above, and comprises the active oxygen radical scavenging composition, It is characterized in that it is hair-washed using an oxidative hair dye, then washed with water, and further attached to the hair after washing with a detergent containing a surfactant such as shampoo and water.

通常、染毛後の毛髪は、水洗後に、シャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料と水、必要に応じてさらにヘアリンスを使用して洗浄処理される。このシャンプーなどの界面活性剤、さらにはヘアリンスを使用した洗浄処理後においても、活性酸素が毛髪表面および内部に残存していることがありうる。   Usually, the hair after the hair dyeing is washed with water and then washed with a detergent containing a surfactant such as shampoo, water, and if necessary, a hair rinse. Even after a washing treatment using a surfactant such as this shampoo or hair rinse, active oxygen may remain on the hair surface and inside.

これに対して、これらの洗浄処理後の毛髪に、染毛後処理剤を毛髪に付着させると、毛髪に存在する活性酸素を充分に除去し、毛髪内で酸化重合した染料重合体の分解を抑制し、変色や退色を防止できる。また、毛髪のpHを調整し、酸化染毛剤による毛髪の損傷を軽減することができる。   On the other hand, when the hair dyeing agent is attached to the hair after the washing treatment, the active oxygen present in the hair is sufficiently removed, and the oxidatively polymerized dye polymer is decomposed in the hair. Suppress and prevent discoloration and fading. Moreover, hair pH can be adjusted and the damage of the hair by an oxidative hair dye can be reduced.

さらに、活性酸素ラジカルスカベンジャーとして、γ−ケラトースを用いた場合には、毛髪表面に付着後、これらが毛髪内部に浸透し、毛髪の損傷を修復するといった副次的な効果も期待できる。   Furthermore, when γ-keratose is used as the active oxygen radical scavenger, after adhering to the hair surface, it can be expected to have a secondary effect that these penetrate into the hair and repair the hair damage.

この染毛後処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、染毛前処理剤と同様に公知の手段を採用できる。染毛後処理剤を毛髪に付着させて活性酸素除去処理を行なった後は、水洗あるいはシャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料を使用して毛髪を洗浄処理してもよく、あるいはそのまま洗い流さずに乾燥させてもよい。   The means for attaching this hair dyeing post-treatment agent to the hair is not particularly limited, and known means can be adopted in the same manner as the hair dyeing pretreatment agent. After the hair dyeing treatment agent is attached to the hair and the active oxygen removal treatment is performed, the hair may be washed with a detergent containing a surfactant such as water or shampoo, or washed off as it is. You may dry without.

なお、前記の染毛前処理剤、染毛中間処理剤、染毛後処理剤は、それぞれ活性酸素ラジカル除去能を有するため、これらを単独で使用しても充分な効果が挙げられるが、これらを合わせて使うことによって、さらにその効果を強化することできる。   In addition, since the hair dyeing pretreatment agent, the hair dyeing intermediate treatment agent, and the hair dyeing posttreatment agent each have an active oxygen radical removing ability, there are sufficient effects even if they are used alone. By using together, the effect can be further strengthened.

<パーマネントウェーブ前処理剤・中間処理剤・後処理剤>
パーマネントウェーブ剤においても、過酸化水素水を使用する場合がある。たとえば、2浴式のパーマネントウェーブ剤において、−S−S−結合を再形成するための酸化剤として過酸化水素水を使用する場合である。
<Permanent wave pre-treatment agent / intermediate treatment agent / post-treatment agent>
Permanent wave agents may also use hydrogen peroxide. For example, in a two-bath type permanent wave agent, hydrogen peroxide is used as an oxidizing agent for re-forming the —S—S— bond.

この場合、過酸化水素水中の過酸化水素は、活性酸素として、パーマネントウェーブ処理後の毛髪表面または内部に残存し、毛髪を損傷し、その結果としてウェーブの形状が乱れ、パーマネントウェーブの持ちが悪くなる。また、パーマネントウェーブ処理前の毛髪の表面または内部に活性酸素が存在すると、パーマネントウェーブ剤の還元剤の働きが均一とならず、均一なウェーブ形成が困難となったり、さらにはウェーブ形成自体が困難となったりする。   In this case, the hydrogen peroxide in the hydrogen peroxide water remains as active oxygen on the surface or inside of the hair after permanent wave treatment, and damages the hair. As a result, the shape of the wave is disturbed, and the permanent wave has poor durability. Become. In addition, if active oxygen is present on the surface or inside of the hair before the permanent wave treatment, the function of the reducing agent of the permanent wave agent is not uniform, making it difficult to form a uniform wave, and further making the wave itself difficult. It becomes.

パーマネントウェーブ前処理剤
本発明に係るパーマネントウェーブ前処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、シ
ャンプーやヘアリンスなどとは異なり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理する前に処理前の毛髪に付着されることを特徴としている。
Permanent wave pretreatment agent The permanent wave pretreatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the above-mentioned active oxygen radical removing agent for hair, and contains the above-mentioned composition for removing active oxygen radicals. Unlike hair rinsing and the like, it is characterized in that the permanent wave agent is used to attach the hair to the untreated hair before the permanent wave treatment.

パーマネントウェーブ処理前の毛髪に、上記パーマネントウェーブ前処理剤を付着させた場合には、毛髪に存在する活性酸素を除去し、パーマネントウェーブ剤本来の働きをなさしめることができる。さらに好ましくは、パーマネントウェーブ前処理剤を毛髪に付着させた後、洗い流さずに、そのままパーマネントウェーブ処理を行なうとよい。   When the permanent wave pretreatment agent is attached to the hair before the permanent wave treatment, the active oxygen present in the hair can be removed and the original function of the permanent wave agent can be achieved. More preferably, after the permanent wave pretreatment agent is attached to the hair, the permanent wave treatment may be performed as it is without being washed away.

このパーマネントウェーブ前処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、上述した染毛前処理剤と同様に公知の手段を採用できる。
パーマネントウェーブ中間処理剤
また、本発明に係るパーマネントウェーブ中間処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴としている。
The means for attaching the permanent wave pretreatment agent to the hair is not particularly limited, and a known means can be employed in the same manner as the hair dyeing pretreatment agent described above.
Permanent wave intermediate treatment agent The permanent wave intermediate treatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the active oxygen radical removing agent for hair described above, and contains the above-mentioned composition for removing active oxygen radicals, It is characterized in that the permanent wave treatment is performed using a permanent wave agent, and the hair is attached to the hair after being washed with water.

パーマネントウェーブ処理後の毛髪表面および内部には、活性酸素が残留しており、水洗をした程度ではこれを充分に除去することは困難である。これに対して、上記パーマネントウェーブ中間処理剤を水洗後の毛髪に付着させると、毛髪に存在する活性酸素を充分に除去し、毛髪の損傷を抑制し、その結果としてウェーブの形状を保ち、パーマネントウェーブの持ちが向上する。   Active oxygen remains on the hair surface and inside after the permanent wave treatment, and it is difficult to remove it sufficiently by washing with water. On the other hand, when the permanent wave intermediate treatment agent is attached to the hair after washing with water, the active oxygen present in the hair is sufficiently removed, damage to the hair is suppressed, and as a result, the wave shape is maintained, and the permanent is removed. The wave is improved.

また、パーマネントウェーブ処理後の毛髪のpHを調整することによっても、毛髪の損傷を軽減できる。さらに、活性酸素ラジカルスカベンジャーとして、γ−ケラトースを用いた場合には、毛髪表面に付着後、これらが毛髪内部に浸透し、毛髪の損傷を修復するといった副次的な効果も期待できる。   Hair damage can also be reduced by adjusting the pH of the hair after permanent wave treatment. Furthermore, when γ-keratose is used as the active oxygen radical scavenger, after adhering to the hair surface, it can be expected to have a secondary effect that these penetrate into the hair and repair the hair damage.

なお、パーマネントウェーブ中間処理剤を毛髪に付着させて活性酸素除去処理を行なった後は、シャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料を使用して毛髪を洗浄処理するとよい。   In addition, after attaching a permanent wave intermediate treatment agent to hair and performing an active oxygen removal process, it is good to wash the hair using the washing | cleaning agent containing surfactant, such as shampoo.

このパーマネントウェーブ中間処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、上述した染毛前処理剤と同様に公知の手段を採用できる。
パーマネントウェーブ後処理剤
また、本発明に係るパーマネントウェーブ後処理剤は、上述した毛髪用活性酸素ラジカル除去剤の好ましい一態様であって、前記の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理した後、水洗し、さらにシャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料と水で洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴としている。
The means for attaching the permanent wave intermediate treatment agent to the hair is not particularly limited, and a known means can be adopted in the same manner as the hair dyeing pretreatment agent described above.
Permanent wave post-treatment agent The permanent wave post-treatment agent according to the present invention is a preferred embodiment of the active oxygen radical scavenger for hair described above, and comprises the above-mentioned composition for removing active oxygen radicals, A permanent wave treatment is performed on the hair using a permanent wave agent, followed by washing with water, and further, the hair is washed with a detergent containing a surfactant such as shampoo and water and then attached to the hair.

通常、パーマネントウェーブ処理後の毛髪は、水洗後に、シャンプーなどの界面活性剤を含む洗浄料と水、必要に応じてさらにヘアリンスを使用して洗浄処理される。この界面活性剤、さらにはヘアリンスを使用した洗浄処理後においても、活性酸素が毛髪表面および内部に残存していることがありうる。   Usually, the hair after the permanent wave treatment is washed with water, followed by washing with a detergent containing a surfactant such as shampoo, water, and if necessary, a hair rinse. Even after the washing treatment using this surfactant and also hair rinse, active oxygen may remain on the hair surface and inside.

これに対して、これらの洗浄処理後の毛髪に、パーマネントウェーブ後処理剤を毛髪に付着させると、毛髪に存在する活性酸素を充分に除去し、毛髪の損傷を抑制し、その結果としてウェーブの形状を保ち、パーマネントウェーブの持ちが向上する。また、パーマネントウェーブ処理後の毛髪のpHを調整することによっても、毛髪の損傷を軽減できる。   On the other hand, when a permanent wave post-treatment agent is attached to the hair after these washing treatments, the active oxygen present in the hair is sufficiently removed, and damage to the hair is suppressed. The shape is maintained and the durability of the permanent wave is improved. Hair damage can also be reduced by adjusting the pH of the hair after permanent wave treatment.

さらに、活性酸素ラジカルスカベンジャーとして、γ−ケラトースを用いた場合には、毛髪表面に付着後、これらが毛髪内部に浸透し、毛髪の損傷を修復するといった副次的な効果も期待できる。   Furthermore, when γ-keratose is used as the active oxygen radical scavenger, after adhering to the hair surface, it can be expected to have a secondary effect that these penetrate into the hair and repair the hair damage.

このパーマネントウェーブ後処理剤を毛髪に付着させる手段は、とくに限定されず、上述した染毛前処理剤と同様に公知の手段を採用できる。パーマネントウェーブ後処理剤を毛髪に付着させて活性酸素除去処理を行なった後は、水洗あるいはシャンプーなどの界面活性剤を含有する洗浄料を使用して毛髪を洗浄処理してもよく、そのまま洗い流さずに乾燥させてもよい。   The means for attaching the permanent wave post-treatment agent to the hair is not particularly limited, and a known means can be adopted in the same manner as the hair dyeing pre-treatment agent described above. After the permanent wave post-treatment agent is attached to the hair and the active oxygen removal treatment is performed, the hair may be washed with a detergent containing a surfactant such as water or shampoo, but the hair is not washed off. It may be dried.

なお、前記のパーマネントウェーブ前処理剤、パーマネントウェーブ中間処理剤、パーマネントウェーブ後処理剤は、それぞれ活性酸素除去能を有するため、これらを単独で使用しても充分な効果が挙げられるが、これらを合わせて使うことによって、さらにその効果を強化することできる。   The permanent wave pretreatment agent, the permanent wave intermediate treatment agent, and the permanent wave post treatment agent each have an active oxygen removal ability, so that even if they are used alone, sufficient effects can be obtained. The effect can be further strengthened by using together.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の例中、とくに言及しない限り、%および部は重量基準であり、単糖類はD体である。また、例中で使用した各成分は以下のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
In the following examples, unless otherwise specified,% and parts are based on weight, and the monosaccharide is D-form. Moreover, each component used in the example is as follows.

・γ−タイプ加水分解ケラチン;平均分子量20,000〜40,000のγ−ケラトース20%、ブチレングリコール10%、パラベン類0.17%、残部は水
・α−タイプ加水分解ケラチン;平均分子量25,000〜45,000のα−ケラトース10%、尿素30%、ブチレングリコール10%、ラウリル硫酸ナトリウム5%、パラベン類0.17%、残部は水
・加水分解ケラチン;平均分子量400
・ケラチン;平均分子量40,000
・海藻エキス(1)*1;フコイダン1.5%、水93.3%、ブチレングリコール5%、パラベン類0.2%
・海藻エキス(1)*2;F−フコイダン0.07%を含有する海藻エキス
・海藻エキス(1)*3;ヒバマタ抽出物0.6%、水54.4%、ブチレングリコール45%
・紅藻エキス;紅藻抽出物98.6%(内、乾燥抽出物2.5〜6%)、ブチレングリコール1
%、防腐剤0.4%
・海藻エキス(4);紅藻エキス0.554%、褐藻エキス0.003%、緑藻エキス0.003%、
水89.65%、ブチレングリコール10.0%
・加水分解酵母エキス;加水分解酵母エキス原液2.5%、ブチレングリコール97.5%
・酵母エキス;酵母エキス原液0.37%、水69.63%、ブチレングリコール25%、グリセ
リン5%
・ユーカリエキス;ユーカリエキス原液0.6%、ブチレングリコール49.7%、水49.7%
・ローズマリーエキス;ローズマリーエキス原液0.6%、ブチレングリコール49.7%、
水49.7%
[試験例1]
活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素除去能確認試験1
XYZ系の微弱発光機構を利用し、γ−ケラトースの活性酸素除去能評価を行った。
Γ-type hydrolyzed keratin; 20% γ-keratose having an average molecular weight of 20,000 to 40,000, 10% butylene glycol, 0.17% parabens, the balance being water α-type hydrolyzed keratin; average molecular weight 25,000 ˜45,000 α-keratose 10%, urea 30%, butylene glycol 10%, sodium lauryl sulfate 5%, parabens 0.17%, the balance is water ・ hydrolyzed keratin; average molecular weight 400
・ Keratin; average molecular weight 40,000
・ Seaweed extract (1) * 1 ; Fucoidan 1.5%, water 93.3%, butylene glycol 5%, parabens 0.2%
・ Seaweed extract (1) * 2 ; Seaweed extract containing F-fucoidan 0.07% ・ Seaweed extract (1) * 3 ; Hibamata extract 0.6%, water 54.4%, butylene glycol 45%
・ Red algae extract: 98.6% red algae extract (including 2.5-6% dry extract), butylene glycol 1
%, Preservative 0.4%
・ Seaweed extract (4); Red algae extract 0.554%, Brown algae extract 0.003%, Green algae extract 0.003%,
89.65% water, 10.0% butylene glycol
・ Hydrolyzed yeast extract; hydrolyzed yeast extract stock solution 2.5%, butylene glycol 97.5%
・ Yeast extract: Stock solution of yeast extract 0.37%, water 69.63%, butylene glycol 25%, glycerin 5%
-Eucalyptus extract; Eucalyptus extract stock solution 0.6%, Butylene glycol 49.7%, Water 49.7%
・ Rosemary extract: 0.6% rosemary extract stock solution, 49.7% butylene glycol,
Water 49.7%
[Test Example 1]
Active oxygen radical scavenger confirmation test 1
Using the XYZ weak light emission mechanism, the active oxygen removal ability of γ-keratose was evaluated.

具体的には、X(活性酸素種)として過酸化水素(3%過酸化水素水1ml)、Y(活性酸素除去物質)としてγ−ケラトース(γ−タイプ加水分解ケラチン1ml)、Z(メディエーター)として炭酸水素カリウム(80mM水溶液1ml)を使用し、これらを室温にて混合し、微発光分析装置(C8801;浜松ホトニクス社製)を使用して、1秒当たり
の光子量(counts/sec)を測定し、10分間の積算値を求めて、これを発光量とした。
Specifically, hydrogen peroxide (1% 3% hydrogen peroxide water) as X (active oxygen species), γ-keratose (γ-type hydrolyzed keratin 1 ml), Z (mediator) as Y (active oxygen removing substance) Using potassium bicarbonate (1 ml of 80 mM aqueous solution), mixing them at room temperature, and using a microluminescence analyzer (C8801; manufactured by Hamamatsu Photonics) to calculate the photon amount per second (counts / sec) Measurement was made to determine the integrated value for 10 minutes, and this was taken as the light emission amount.

さらに、Yとしてイオン交換水1mlを用いた場合をブランクとして、上記と同様にして発光量を測定し、比較した。
その結果、イオン交換水を用いた場合の発光量271764に対し、γ−ケラトースを用いた場合の発光量は130251826であり、γ−ケラトースの活性酸素除去能が確認された。
Furthermore, using 1 ml of ion-exchanged water as Y as a blank, the amount of luminescence was measured and compared in the same manner as described above.
As a result, the amount of luminescence when γ-keratose was used was 130251826 compared to the amount of luminescence 2771764 when ion-exchanged water was used, confirming the active oxygen removal ability of γ-keratose.

[試験例2]
活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素除去能確認試験2
Yとして、ユーカリエキス1mlを用いたほかは試験例1と同様にして、発光量を評価した。
[Test Example 2]
Active oxygen radical scavenger active oxygen removal ability confirmation test 2
The amount of luminescence was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that 1 ml of eucalyptus extract was used as Y.

その結果、ユーカリエキスを用いた場合の発光量は56025688であり、ユーカリエキスの活性酸素除去能が確認された。
[試験例3]
活性酸素ラジカルスカベンジャーの活性酸素除去能確認試験3
Yとして、ローズマリーエキス1mlを用いたほかは試験例1と同様にして、発光量を評価した。
As a result, the amount of luminescence when eucalyptus extract was used was 56025688, and the ability of eucalyptus extract to remove active oxygen was confirmed.
[Test Example 3]
Reactive oxygen removal ability confirmation test 3 of active oxygen radical scavenger
The amount of luminescence was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that 1 ml of rosemary extract was used as Y.

その結果、ローズマリーエキスを用いた場合の発光量は31745123であり、ローズマリーエキスの活性酸素除去能が確認された。
[試験例4]
α物質の活性酸素除去能向上効果確認試験1
Yとして、γ−ケラトース(γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1ml)と、各種単糖(フルクトース、グルコース、マンノース、キシロース、ガラクトース)の10%水溶液1mlとを用いたほかは、試験例1と同様にして、発光量を評価した。
As a result, when the rosemary extract was used, the amount of luminescence was 31745123, and the active oxygen removal ability of the rosemary extract was confirmed.
[Test Example 4]
Test for confirming the effect of improving the active oxygen removal ability of α substances 1
Test Example 1 except that γ-keratose (1 ml of a 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin) and 1 ml of a 10% aqueous solution of various monosaccharides (fructose, glucose, mannose, xylose, galactose) were used as Y. The amount of luminescence was evaluated in the same manner as described above.

さらに、Yとして上記γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用いた場合、およびYとして上記各種単糖10%水溶液1mlとイオン交換水1m
lを用いた場合をそれぞれブランクとして、試験例1と同様にして発光量を測定し、比較した。
Further, when Y is used as 1 ml of 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin and 1 ml of ion-exchanged water, Y is used as 1 ml of 10% aqueous solution of various monosaccharides and 1 m of ion-exchanged water.
The amount of luminescence was measured and compared in the same manner as in Test Example 1, with each of l used as a blank.

その結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表1より明らかなように、各種単糖類はα物質として、活性酸素ラジカルスカベンジャーであるγ−ケラトースの活性酸素除去能を相乗的に向上した。
ついで、上記各種単糖にかえて、単糖として、D−フコースおよびL−フコースの、1%水溶液1mlおよび10%水溶液1mlを用い、Yのブランクとして上記γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用い、サンプル数を各3個ずつとし、これらの平均値を結果とした他は、試験例1と同様にして発光量を測定した。
As is apparent from Table 1, various monosaccharides synergistically improved the active oxygen removal ability of γ-keratose, which is an active oxygen radical scavenger, as an α substance.
Then, instead of the various monosaccharides, 1 ml of 1% aqueous solution and 1 ml of 10% aqueous solution of D-fucose and L-fucose were used as monosaccharides, and 5% aqueous solution of the above-mentioned γ-type hydrolyzed keratin as a blank for Y. The amount of luminescence was measured in the same manner as in Test Example 1 except that 1 ml and 1 ml of ion-exchanged water were used, the number of samples was three, and the average value of these samples was obtained.

その結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表2より明らかなように、フコースはD体でもL体でもα物質として、活性酸素ラジカルスカベンジャーであるγ−ケラトースの活性酸素除去能を相乗的に向上した。
[試験例5]
α物質の活性酸素除去能向上効果確認試験2
Yとして、ユーカリエキスの1%水溶液1mlまたは5%水溶液1mlと、ガラクトースの10%水溶液1mlとを用いたほかは、試験例1と同様にして、発光量を評価した。
As is clear from Table 2, fucose synergistically improved the ability to remove active oxygen of γ-keratose, which is an active oxygen radical scavenger, as an α substance in both D and L forms.
[Test Example 5]
Confirmation test 2 for improving the active oxygen removal ability of α substance
The amount of luminescence was evaluated in the same manner as in Test Example 1, except that 1 ml of a 1% or 5% aqueous solution of eucalyptus extract and 1 ml of a 10% aqueous solution of galactose were used as Y.

さらに、Yとして上記ユーカリエキスの1%水溶液1mlとイオン交換水1ml、または上記ユーカリエキスの5%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用いた場合、およびYとしてガラクトースの10%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用いた場合をそれぞれブ
ランクとして、試験例1と同様にして発光量を測定し、比較した。
Further, when 1 ml of 1% aqueous solution of the eucalyptus extract and 1 ml of ion exchange water are used as Y, or 1 ml of 5% aqueous solution of the eucalyptus extract and 1 ml of ion exchange water, and 1 ml of 10% aqueous solution of galactose and ion exchange water as Y. The amount of luminescence was measured and compared in the same manner as in Test Example 1 using 1 ml as a blank.

その結果を表3に示す。   The results are shown in Table 3.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表3より明らかなように、ガラクトースはα物質として、活性酸素ラジカルスカベンジャーであるユーカリエキスの活性酸素除去能を相乗的に向上した。
[試験例6]
α物質の活性酸素除去能向上効果確認試験3
Yとして、γ−ケラトース(γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1ml)と、化粧品種別配合成分規格の海藻エキス(1)(市販品3種)または市販の紅藻エキス1mlとを用いたほかは、試験例1と同様にして、発光量を評価した。
As is apparent from Table 3, galactose synergistically improved the active oxygen removal ability of the eucalyptus extract, which is an active oxygen radical scavenger, as an α substance.
[Test Example 6]
Test to confirm the effect of improving the active oxygen removal ability of α substance 3
In addition to Y, γ-keratose (1 ml of 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin) and seaweed extract (1) (commercially available 3 types) according to cosmetic varieties, or 1 ml of commercially available red algae extract are used. Were evaluated in the same manner as in Test Example 1.

さらに、Yとして上記γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用いた場合、およびYとして上記各種海藻エキス1mlとイオン交換水1mlを用いた場合をそれぞれブランクとして、試験例1と同様にして発光量を測定し、比較した。   Furthermore, when using 1 ml of 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin and 1 ml of ion-exchanged water as Y, and using 1 ml of various seaweed extracts and 1 ml of ion-exchanged water as Y, respectively, test examples The amount of luminescence was measured and compared in the same manner as in 1.

その結果を表4に示す。   The results are shown in Table 4.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表4より明らかなように、海藻エキス(1)(3種)はα物質として、活性酸素ラジカルスカベンジャーであるγ−ケラトースの活性酸素除去能を相乗的に向上したのに対し、紅藻エキスは単独ではγ−ケラトースの活性酸素除去能の向上効果を有しないことがわかる。   As is clear from Table 4, seaweed extract (1) (3 species) synergistically improved the ability to remove active oxygen radical γ-keratose, which is an active oxygen radical scavenger, as an α substance. It turns out that it does not have the improvement effect of the active oxygen removal ability of (gamma) -keratose by itself.

[試験例7]
α物質の活性酸素除去能向上効果確認試験4
Yとして、γ−ケラトース(γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1ml)と、加水分解酵母エキス1mlまたは酵母エキス1mlを用いたほかは、試験例1と同様にして、発光量を評価した。
[Test Example 7]
Test to confirm the effect of improving the active oxygen removal ability of α substance 4
The amount of luminescence was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that γ-keratose (1 ml of a 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin) and 1 ml of hydrolyzed yeast extract or 1 ml of yeast extract were used as Y.

さらに、Yとして上記γ−タイプ加水分解ケラチンの5%水溶液1mlとイオン交換水1mlを用いた場合、およびYとして上記加水分解酵母エキス1mlまたは酵母エキス1mlとイオン交換水1mlを用いた場合をそれぞれブランクとして、試験例1と同様にして発光量を測定し、比較した。   Furthermore, when Y is used as 1 ml of 5% aqueous solution of γ-type hydrolyzed keratin and 1 ml of ion-exchanged water, and Y is used as 1 ml of hydrolyzed yeast extract or 1 ml of yeast extract and 1 ml of ion-exchanged water, respectively. As a blank, the amount of luminescence was measured and compared in the same manner as in Test Example 1.

その結果を表5に示す。   The results are shown in Table 5.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表5より明らかなように、この加水分解酵母エキスはα物質として、活性酸素ラジカルスカベンジャーであるγ−ケラトースの活性酸素除去能を相乗的に向上し、この酵母エキスは活性酸素除去能をやや向上した。   As apparent from Table 5, this hydrolyzed yeast extract synergistically improves the active oxygen removal ability of γ-keratose, which is an active oxygen radical scavenger, as an α substance, and this yeast extract slightly improves the active oxygen removal ability. did.

[実施例1〜26]
表6の組成に従い、各成分を混合し得られた組成物(pHは5.5に調整)を、染毛前処理剤および染毛後処理剤として使用し、下記の方法に基づき、(1)色持ち、(2)ダメージ、(3)残留活性酸素について評価した。
[Examples 1 to 26]
According to the composition of Table 6, the composition obtained by mixing each component (pH adjusted to 5.5) was used as a pre-dyeing agent and a post-dyeing agent. ) Color retention, (2) damage, and (3) residual active oxygen were evaluated.

(1)色持ちの評価
市販の白髪100%の毛束を用いて、酸化染毛処理する前に、各染毛前処理剤を塗布し、
5分間放置し、タオルドライした。
(1) Evaluation of color lasting Using a commercially available hair bundle of 100% white hair, before applying oxidative hair dyeing, apply each hair dye pretreatment agent,
Leave for 5 minutes and towel dry.

その後、市販の中明度のレッドブラウン系の酸化染毛剤を使用して、常法に基づき染毛処理し、染色直後の毛束を得た。
ついで、染色直後の毛束を、水洗処理し乾燥するという工程を繰り返し7回行い、退色
試験後の毛束を得た。
Thereafter, hair dyeing treatment was carried out using a commercially available medium-lightness red-brown oxidative hair dye according to a conventional method, and a hair bundle immediately after dyeing was obtained.
Next, the hair bundle immediately after dyeing was repeatedly washed 7 times and dried seven times to obtain a hair bundle after the fading test.

この染色直後の毛束と退色試験後の毛束について、それぞれカラーメーター(MINOLTA
製CR-200)にて、Lab値を測定し、その差△E(デルタE)を求め、以下の評価基準に基づ

評価した。
A color meter (MINOLTA) is used for the hair bundle immediately after dyeing and for the hair bundle after the fading test.
The Lab value was measured with CR-200), and the difference ΔE (delta E) was determined and evaluated based on the following evaluation criteria.

評価基準;◎ △E(デルタE)値が0〜2.0未満
〇 △E(デルタE)値が2.0以上〜3.0未満
▲ △E(デルタE)値が3.0以上〜5.5未満
△ △E(デルタE)値が5.5以上〜11.0未満
× △E(デルタE)値が11.0以上
(2)ダメージの評価
市販の30cm黒毛束を用いて、これにパウダーブリーチ処理をしてダメージを与えたダメージ毛を使用した。
Evaluation criteria: ◎ △ E (Delta E) value is less than 0 ~ 2.0
○ △ E (Delta E) value is 2.0 or more and less than 3.0
▲ △ E (Delta E) value is 3.0 or more and less than 5.5
△ △ E (Delta E) value is 5.5 or more and less than 11.0
× △ E (Delta E) value is 11.0 or more
(2) Evaluation of damage Using a commercially available 30 cm black hair bundle, damaged hair which was damaged by powder bleaching treatment was used.

該ダメージ毛に、各染毛前処理剤を塗布し、5分間放置し、タオルドライした。
ついで、市販のレッドブラウン系の酸化染毛剤を使用して、常法に基づき染毛処理し、水洗処理をした。
Each hair dye pretreatment agent was applied to the damaged hair, left for 5 minutes, and towel-dried.
Then, using a commercially available red-brown oxidative hair dye, the hair was dyed according to a conventional method and washed with water.

その後、カトーテック製の引っ張り試験機を用いて、毛髪の破断強度を測定した。以下の、評価基準に基づき評価した。
なお、ブランクとして、未染毛処理の毛の破断強度は、14.06kgf/mm2であった。また、染毛前処理剤を使わずに染毛処理した毛の破断強度は、11.73kgf/mm2であった。
Thereafter, the breaking strength of the hair was measured using a Kato Tech tensile tester. Evaluation was made based on the following evaluation criteria.
As a blank, the breaking strength of the undyed hair was 14.06 kgf / mm 2 . The breaking strength of the hair dyed without using the hair dye pretreatment agent was 11.73 kgf / mm 2 .

評価基準;○ 破断強度が未処理毛に比べて、1kgf/mm2未満の低下
△ 破断強度が未処理毛に比べて、1kgf/mm2以上〜2kgf/mm2未満の低下
× 破断強度が未処理毛に比べて、2kgf/mm2以上低下
(3)残留活性酸素の評価
残留活性酸素の簡易的な測定方法として、過酸化水素濃度試験紙(菱江化学株式会社製)を、測定対象の毛髪に付ける方法を採用した。
Evaluation criteria: ○ Breaking strength is less than 1kgf / mm 2 compared to untreated hair
△ breaking strength as compared to untreated hair, reduction of less than 1 kgf / mm 2 or more ~2kgf / mm 2
× Breaking strength is 2kgf / mm 2 lower than untreated hair
(3) Evaluation of residual active oxygen As a simple method for measuring residual active oxygen, a method of applying a hydrogen peroxide concentration test paper (manufactured by Hiejiang Chemical Co., Ltd.) to the hair to be measured was adopted.

市販の30cm黒毛束を、中明度のレッドブラウン系の酸化染毛剤で常法により染色し、その後、水洗処理を行った。その後、タオルドライした毛束に、各染毛後処理剤を塗布し、2分間放置後、水洗処理した。   A commercially available 30 cm black hair bundle was dyed with a medium-light red-brown oxidative hair dye by a conventional method, and then washed with water. Thereafter, each hair dye post-treatment agent was applied to the towel-dried hair bundle, left for 2 minutes, and then washed with water.

ついで、湿潤状態の毛束に上記過酸化水素濃度試験紙を付け、その後、試験紙の色を確認し、下記の評価基準に従い評価した。
評価基準; ◎ 0ppm
○ 0ppm超〜2ppm未満
▲ 2ppm以上〜5ppm未満
△ 5ppm以上〜10ppm未満
× 10ppm以上〜25ppm未満
×× 25ppm以上
なお、染毛後処理剤を塗布せず、染毛処理後に水洗しただけでは、毛髪表面に25ppm以
上の活性酸素が残留していた。
Next, the hydrogen peroxide concentration test paper was attached to the wet hair bundle, and then the color of the test paper was confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria: ◎ 0ppm
○ Over 0ppm to less than 2ppm
▲ 2ppm to less than 5ppm
△ 5ppm or more to less than 10ppm
× 10ppm to less than 25ppm
XX 25ppm or more In addition, active oxygen of 25ppm or more remained on the hair surface only by washing with water after the hair dyeing treatment without applying the hair dyeing treatment agent.

また、染毛後処理剤を塗布せず、市販のシャンプーとトリートメントで洗浄した場合には、毛髪表面に5ppm以上〜10ppm未満の活性酸素が残留していた。
また、表6記載の、γ−タイプ加水分解ケラチンまたはユーカリエキスを単独で染毛後
処理剤として使用して処理した場合には、2ppm以上〜5ppm未満の活性酸素が残留していた。
Further, when the hair dyeing treatment agent was not applied and the hair was washed with a commercially available shampoo and treatment, 5 ppm to less than 10 ppm of active oxygen remained on the hair surface.
Further, when γ-type hydrolyzed keratin or eucalyptus extract described in Table 6 was used alone as a hair dyeing treatment, 2 ppm to less than 5 ppm of active oxygen remained.

これらの評価結果を表6に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   These evaluation results are shown in Table 6. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表6より、実施例1〜26の組成によれば、酸化染毛処理後の毛髪表面の活性酸素が有効に除去されているほか、酸化染毛処理後の毛髪の、色持ちがよく、ダメージも極めて少ないことから、毛髪表面のみならず、毛髪内部の活性酸素も有効に除去されていることがわかる。   From Table 6, according to the compositions of Examples 1 to 26, the active oxygen on the hair surface after the oxidative hair dyeing treatment is effectively removed, and the hair after the oxidative hair dyeing treatment has good color and damage. From these results, it can be seen that not only the hair surface but also active oxygen inside the hair is effectively removed.

なお、表6に示した組成物を染毛中間剤(酸化染毛剤施術→放置→洗浄→染毛中間剤塗布→水洗処理)として使用しても、染毛前処理剤や染毛後処理剤と同様な効果があった。
[比較例1〜20]
表7の組成に従ったほかは、実施例1〜26と同様にして組成物を得て(pHは5.5に調整)、これを染毛前処理剤および染毛後処理剤として使用し(1)色持ち、(2)ダメージ、(3)残留活性酸素について同様に評価した。
In addition, even if the composition shown in Table 6 is used as a hair dyeing intermediate (oxidative hair dyeing treatment->standing->washing-> hair dyeing intermediate application-> water washing treatment), a hair dyeing pretreatment agent or a hair dyeing treatment The effect was similar to that of the agent.
[Comparative Examples 1 to 20]
Except according to the composition of Table 7, a composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 26 (pH was adjusted to 5.5), and this was used as a pre-dyeing agent and a post-dyeing agent. (1) Color retention, (2) damage, and (3) residual active oxygen were evaluated in the same manner.

その結果を表7に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   The results are shown in Table 7. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

[実施例27〜52]
表8の組成に従ったほかは、実施例1〜26と同様にして組成物を得て(pHは5.5に調整)、これをシャンプーとして使用した。染毛前処理剤および染毛後処理剤を使用せず、水洗処理の代わりに該シャンプーを使用した洗浄処理を行ったほかは、実施例1〜26と同様にして、(1)色持ち、および(3)残留活性酸素について評価した。
[Examples 27 to 52]
A composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 26 except that the composition in Table 8 was followed (pH was adjusted to 5.5), and this was used as a shampoo. Except for using the shampoo instead of the water washing treatment without using the hair dyeing pretreatment agent and the hair dyeing treatment agent, the same as in Examples 1 to 26, (1) Color retention, And (3) Residual active oxygen was evaluated.

その結果を表8に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   The results are shown in Table 8. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表8より、実施例27〜52の組成によれば、酸化染毛処理後の毛髪表面の活性酸素が有効に除去されているほか、酸化染毛処理後の毛髪の、色持ちがよいことから、毛髪表面のみならず、毛髪内部の活性酸素も有効に除去されていることがわかる。   From Table 8, according to the compositions of Examples 27 to 52, the active oxygen on the hair surface after the oxidative hair dyeing treatment is effectively removed, and the color of the hair after the oxidative hair dyeing treatment is good. It can be seen that not only the hair surface but also active oxygen inside the hair is effectively removed.

[比較例21〜40]
表9の組成に従ったほかは、実施例27〜52と同様にして組成物を得て(pHは5.5に調整)、これをシャンプーとして使用し、実施例27〜52と同様にして、(1)色持ち、および(3)残留活性酸素について評価した。
[Comparative Examples 21 to 40]
Except according to the composition of Table 9, a composition was obtained in the same manner as in Examples 27 to 52 (pH was adjusted to 5.5), this was used as a shampoo, and as in Examples 27 to 52. , (1) color retention, and (3) residual active oxygen.

その結果を表9に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   The results are shown in Table 9. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

[実施例53〜78]
表10の組成に従ったほかは、実施例1〜26と同様にして組成物を得て(pHは4.0に調整)、これをトリートメント(ヘアリンス)として使用した。染毛前処理剤および染毛後処理剤を使用せず、水洗処理のみの代わりに、各水洗処理後にトリートメントを使
用した水洗処理を行ったほかは、実施例1〜26と同様にして、(1)色持ち、および(3)残留活性酸素について評価した。
[Examples 53 to 78]
A composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 26 except that the composition shown in Table 10 was used (pH was adjusted to 4.0), and this was used as a treatment (hair rinse). In the same manner as in Examples 1 to 26 except that the pre-dyeing agent and the post-dyeing agent were not used, and instead of only the water washing treatment, the water washing treatment using the treatment was performed after each water washing treatment, ( It was evaluated for 1) color retention and (3) residual active oxygen.

その結果を表10に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   The results are shown in Table 10. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

表10より、実施例53〜78の組成によれば、酸化染毛処理後の毛髪表面の活性酸素が有効に除去されているほか、酸化染毛処理後の毛髪の、色持ちがよいことから、毛髪表面のみならず、毛髪内部の活性酸素も有効に除去されていることがわかる。   From Table 10, according to the compositions of Examples 53 to 78, the active oxygen on the hair surface after the oxidative hair dyeing treatment is effectively removed, and the color of the hair after the oxidative hair dyeing treatment is good. It can be seen that not only the hair surface but also active oxygen inside the hair is effectively removed.

[比較例41〜60]
表11の組成に従ったほかは、実施例53〜78と同様にして組成物を得て(pHは4.0に調整)、これをトリートメント(ヘアリンス)として使用し、実施例53〜78と同様にして、(1)色持ち、および(3)残留活性酸素について評価した。
[Comparative Examples 41-60]
Except according to the composition of Table 11, compositions were obtained in the same manner as in Examples 53 to 78 (pH was adjusted to 4.0) and used as a treatment (hair rinse). Similarly, (1) color retention and (3) residual active oxygen were evaluated.

その結果を表11に示す。なお、表中の数値の単位はgである。   The results are shown in Table 11. The unit of numerical values in the table is g.

Figure 2008074727
Figure 2008074727

Claims (14)

γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、還元糖とを含んでなることを特徴とする活性酸素ラジカル除去用組成物。   A composition for removing active oxygen radicals, comprising at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract, and a reducing sugar. γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、少なくともフコースから誘導される構成単位を有する多糖類とを含んでなることを特徴とする活性酸素ラジカル除去用組成物。   Active oxygen comprising at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract, and rosemary extract, and a polysaccharide having at least a structural unit derived from fucose A composition for removing radicals. γ−ケラトース、ユーカリエキス、ローズマリーエキスからなる群より選ばれる少なくとも1種の活性酸素ラジカルスカベンジャーと、酵母(Saccharomyces)から得られる酵
母エキスとを含んでなることを特徴とする活性酸素ラジカル除去用組成物。
For removing active oxygen radicals, comprising at least one active oxygen radical scavenger selected from the group consisting of γ-keratose, eucalyptus extract and rosemary extract, and a yeast extract obtained from yeast (Saccharomyces) Composition.
前記γ−ケラトースが、20,000〜40,000の平均分子量を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 3, wherein the γ-keratose has an average molecular weight of 20,000 to 40,000. 前記還元糖が、グルコース、フルクトース、フコース、マンノース、キシロース、ガラクトースからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または4に記載の活性ラジカル除去用組成物。   The composition for removing active radicals according to claim 1 or 4, wherein the reducing sugar is at least one selected from the group consisting of glucose, fructose, fucose, mannose, xylose and galactose. 前記多糖類が、海藻抽出物由来であることを特徴とする請求項2または4に記載の活性ラジカル除去用組成物。   The composition for removing active radicals according to claim 2 or 4, wherein the polysaccharide is derived from a seaweed extract. 前記多糖類が、フコイダンであることを特徴とする請求項2または4に記載の活性ラジカル除去用組成物。   The composition for removing active radicals according to claim 2 or 4, wherein the polysaccharide is fucoidan. 毛髪用活性酸素ラジカル除去剤として用いられることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物。   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is used as a hair active oxygen radical removing agent. 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理する前に、処理前の毛髪に付着されることを特徴とする染毛前処理剤。   It contains the composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, and is attached to the hair before the treatment before the hair is dyed using the oxidative hair dye. A hair dyeing pretreatment agent characterized by that. 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴とする染毛中間処理剤。   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, wherein the hair is dyed with an oxidative hair dye and washed with water, and then attached to the hair. Hair dye intermediate treatment agent characterized by. 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、酸化染毛剤を使用して毛髪を染毛処理した後、水洗し、さらに界面活性剤と水で洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴とする染毛後処理剤。   It contains the composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, and after hair is dyed with an oxidative hair dye, it is washed with water, and further a surfactant and water. A post-dyeing agent characterized by being attached to hair after washing with hair. 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理する前に、処理前の毛髪に付着されることを特徴とするパーマネントウェーブ前処理剤。   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7 is attached to the hair before treatment before the permanent wave treatment using the permanent wave agent. A permanent wave pretreatment agent characterized by 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理し、水洗した後の毛髪に付着されることを特徴とするパーマネントウェーブ中間処理剤。   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, wherein the hair is permanently wave-treated using a permanent wave agent and adhered to the hair after being washed with water. A permanent wave intermediate treatment agent. 前記請求項1〜7のいずれかに記載の活性酸素ラジカル除去用組成物を含有してなり、パーマネントウェーブ剤を使用して毛髪をパーマネントウェーブ処理した後、水洗し、さらに界面活性剤と水で洗浄した後の毛髪に付着されることを特徴とするパーマネントウェーブ後処理剤。   The composition for removing active oxygen radicals according to any one of claims 1 to 7, wherein the hair is permanently waved using a permanent wave agent, then washed with water, and further with a surfactant and water. A permanent wave post-treatment agent, which is attached to the hair after washing.
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