JP2007521415A - 溶融紡糸されたモノフィラメントまたは弾性テープおよびプロセス - Google Patents

Abstract

本発明は、熱可塑性プラスチックポリウレタン（ＴＰＵ）組成物から、溶融紡糸された弾性テープ、重デニールモノフィラメント繊維（スパンデックス）および種々の断面の形状を作製するためのプロセスに関する。溶融紡糸され、モノフィラメント繊維デニールを重くしている弾性テープのような物品が、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ポリマーから作製される。この物品を作製するプロセスは、溶融紡糸された物品を冷却するために、実質的に水平な冷却を使用する工程を包含する。好ましくは、この冷却は、水浴によって達成される。架橋剤は、この物品の弾性特性を高めるために、溶融されたＴＰＵポリマーに添加される。

Description

（相互参照）
本願は、２００３年６月３０日に出願された仮出願番号６０／４８３，８２６に準拠して出願し、そしてこれから優先権を主張する。

（発明の分野）
本発明は、熱可塑性プラスチックポリウレタン（ＴＰＵ）組成物から、溶融紡糸された弾性テープ、重デニールモノフィラメント繊維（スパンデックス）および種々の断面の形状を作製するためのプロセスに関する。このプロセスは、先行技術のプロセスに関して経済的利点を有し、そして非常に優れた製品を生み出す。

（発明の背景）
熱可塑性プラスチックポリウレタン（ＴＰＵ）から作製される弾性テープには、多くの用途（衣料品の適用（例えば、弾性のウェストバンド、ブラジャーのストラップなど）における用途を含む）がある。弾性テープを作製する先行技術の方法は、ＴＰＵの広いシートを押出す工程を包含し、この押出し工程は、このＴＰＵの広いシートをロールへと巻き上げながら、この巻上げ機能を、この大きなシートが細長く切られて所望の限られた広さにスリットするスリッティング操作に移行しながら、押出す工程である。そしてこの限られたテープは、後の最終用途のために、個々のロールへと巻き上げられる。この先行技術の方法は、この弾性テープの値段を上げる複数の工程を包含する。

この弾性テープを作製する別の先行技術の方法は、所望の寸法のテープへとＴＰＵを押出すことである。この方法はまた、このテープが作製され得る速度に限界がある。上記弾性テープはまた、ＴＰＵを溶媒中に溶解させ、そしてこの溶液をテープに鋳造することにより、作製され得る。この方法は、溶媒を使用するという短所を有する。

乾燥紡糸法または溶融紡糸法のいずれかにより、ＴＰＵ繊維を産生することが公知である。この乾燥紡糸法は、今日商業的に使用されている最も一般的な方法である。上記乾燥紡糸法は、溶媒を必要とし、そしてこれには、莫大な初期資本投資の資金を有する。上記溶融紡糸法は、より環境に優しく、そしてより少ない資本投資を必要とする。乾燥紡糸プロセスおよび溶融紡糸プロセスの両方が、小さなデニールＴＰＵ繊維（通常は、１０デニールサイズ〜７０デニールサイズ）を作製する際に使用される。繊維サイズは、デニールで表現され、このデニールは、この繊維の９０００メートル長のグラム単位の重さである。従って、２０デニールの繊維は、９０００メートル長の線維が２０グラムの重さである繊維である。

繊維の通常の溶融紡糸または乾燥紡糸においては、この線維がスピナレットを出た後、この繊維は、一連のローラーを通過（ｔｒａｖｅｌ ｔｈｒｏｕｇｈ）し、鉛直方向の花綱（ｖｅｒｔｉｃａｌ ｆｅｓｔｏｏｎ）を形成してこの繊維を空冷し、その後、ボビンへと巻かれる。この方法は、小さなサイズの繊維に対して十分に機能する。より大きなデニール繊維（例えば、１００〜１０，０００デニールの繊維）が、装置のこの型に基づいて生産される場合、この熱い繊維は、鉛直方向の花綱クーラーを通っている場合には、たるむかまたは曲がる。この繊維の重量は、曲げることなしには鉛直位置へと引っ張れない程大きく、そしてより大きなサイズの繊維は、冷却するのが遅く、従って、この問題を際立たせる。

大きなデニールの線維が所望される場合、現在、小さいデニールの繊維のいくつかのフィラメントを一緒に巻いて大きなサイズを作ることにより、作製されており、例えば、撚糸またはロープについてなされている。このフィラメント鎖は、大きなデニール繊維を含む衣料品を縫う際に問題を発生し得る。

弾性テープ、重デニールモノフィラメント繊維および他の種々の断面形態をＴＰＵから生産するための溶融紡糸プロセスを有することが所望される。

（発明の要旨）
熱可塑性ポリウレタンポリマーが弾性テープへと直接的に溶融紡糸され、これによってテープの作製の際のスリッティング工程を排除する新規の溶融紡糸プロセスにより、弾性テープを作製することが本発明の目的である。

重デニールモノフィラメント溶融紡糸繊維をＴＰＵポリマーから作製することは、本発明の別の目的である。

ＴＰＵポリマーを溶融紡糸することにより種々の形態の物品を製造することは、本発明のさらなる目的である。

これらの目的および他の目的は、以下の工程：
（ａ）好ましくは押し出し成形機を用いることにより、ＴＰＵポリマーを溶融する工程；
（ｂ）上記溶融ＴＰＵポリマーに架橋剤を添加し、その弾性特性を増強する工程；
（ｃ）上記溶融したＴＰＵポリマーをマニホルドに供給する工程であって、上記マニホルドが上記ＴＰＵポリマー溶融物を複数の溶融流れへと分割する工程；
（ｄ）上記複数の溶融流れの各々を、メルトポンプ（ｍｅｌｔ ｐｕｍｐ）を用いて複数のスピナレットに供給する工程であって、ここで、各スピナレットは、開口部を有し、この開口部では、上記溶融物が出て、所望の形態の物品を形成する、工程；
（ｅ）実質的に水平方向の冷却工程、好ましくは水浴に上記物品を通すことにより、上記物品を冷却する工程；および
（ｆ）上記物品をロールまたはボビンへと巻く、工程
を包含する溶融紡糸プロセスを用いることにより、達成される。

（発明の詳細な説明）
本発明において使用されるＴＰＵポリマーの型は、このＴＰＵポリマーが十分な分子量を有する限り、当該分野において公知の任意の従来のポリマーであり得る。このＴＰＵポリマーは、一般的に、ポリイソシアネートと中間体（例えば、ヒドロキシル末端を有するポリエステル、ヒドロキシル末端を有するポリエーテル、ヒドロキシル末端を有するポリカーボネートおよびこれらの混合物）を一種以上の鎖長延長剤と反応させることにより調製され、この鎖長延長剤の全ては、当業者に周知である。

このヒドロキシル末端を有するポリエステル中間体は、一般的に、約５００〜約１０，０００、望ましくは約７００〜約５，０００、そして好ましくは約７００〜約４，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する直線状ポリエステルであり、この直線状ポリマーエステルは、一般的に１．３未満、好ましくは０．８未満の酸価を有する。この分子量は、末端官能基のアッセイにより決定され、そして数平均分子量に関連する。このポリマーは、（１）一種以上のグリコールと一種以上のジカルボン酸もしくは無水物とのエステル化反応、または（２）トランスエステル化反応（すなわち、一種以上のグリコールとジカルボン酸エステルとの反応）により生成される。末端ヒドロキシル基の優位（ｐｒｅｐｏｎｄｅｒａｎｃｅ）を有する直鎖を得るために、一般に、酸に対する一モル以上のグリコールの一般的に過剰なモル比が好まれる。適切なポリエステル中間体としてはまた、種々のラクトン（例えば、代表的には、ε−カプロラクトンから作製されるポリカプロラクトンおよび二官能性開始剤（例えば、ジエチレングリコール））が挙げられる。所望のポリエステルのジカルボン酸は、脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、またはこれらの組み合わせであり得る。単独でかまたは混合物中で使用され得る適切なジカルボン酸は、一般的に、合計４個〜１５個の炭素原子を有し、そしてこれの例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイック酸（ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ）、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。上記ジカルボン酸の無水物（例えば、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物など）もまた使用され得る。アジピン酸は、好ましい酸である。反応して所望のポリエステル中間体を形成するグリコールは、脂肪族、芳香族、またはこれらの組み合わせであり得、そして全部で２個〜１２個の炭素原子を有し、これらとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ドデカンメチレングリコールなどが挙げられ、１，４−ジブタンジオールが好ましいグリコールである。

ヒドロキシル末端を有するポリエーテル中間体は、全部で２個〜１５個の炭素原子を有する、ジオールまたはポリオールに由来するポリエーテルポリオール、好ましくは、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンオキシドを含むエーテルと反応する、アルキルジオールまたはグリコール、代表的には、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはこれらの混合物である。
例えば、ヒドロキシル官能ポリエーテルは、最初にプロピレングリコールとプロピレンオキシドとを反応させ、次いで、続いてエチレンオキシドと反応させることにより、生成され得る。エチレンオキシドから生じる第一級ヒドロキシル基は、第二級ヒドロキシル基より反応性であり、従って、第一級ヒドロキシル基が望ましい。市販されている有用なポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコールと反応するエチレンオキシドを含むポリ（エチレングリコール）、プロピレングリコールと反応するプロピレンオキシドを含むポリ（プロピレングリコール）、テトラヒドロフランと反応する水を含むポリ（テトラメチルグリコール）（ＰＴＭＥＧ）が挙げられる。ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）は、好ましいポリエーテル中間体である。ポリエーテルポリオールはさらに、アルキレンオキシドのポリアミド付加物を含み、そしてこれとしては、例えば、エチレンジアミンとプロピレンオキシドとの反応生成物を含むエチレンジアミン付加物、ジエチレントリアミンとプロピレンオキシドとの反応生成物を含むジエチレントリアミン付加物、および同様のポリアミド型のポリエーテルポリオールが挙げられ得る。コポリマーはまた、本発明において利用され得る。代表的なコポリエーテルとしては、ＴＨＦとエチレンオキシドとの反応生成物またはＴＨＦとプロピレンオキシドとの反応生成物が挙げられる。これらは、ＢＡＳＦより、ポリＴＨＦ−Ｂ（ブロックコポリマー）およびポリＴＨＦ Ｒ（ランダムコポリマー）として利用可能である。種々のポリエーテル中間体は、一般的に、末端官能基のアッセイにより決定されるように、約７００より大きい平均分子量（例えば、約７００〜約１０，０００、望ましくは約１０００〜約５０００、そして好ましくは約１０００〜約２５００）である数平均分子量（Ｍｎ）を有する。特定の望ましいポリエーテル中間体は、２個以上の別個の分子量ポリエーテルのブレンド（例えば、２０００Ｍ_ｎのＰＴＭＥＧと１０００Ｍ_ｎのＰＴＭＥＧとのブレンド）である。

本発明の最も好ましい実施形態は、２個以上のポリエーテル中間体のブレンドを使用し、そして一方のポリエーテルは、他方のポリエーテルよりも高分子量である。この低分子量ポリエーテルは、７００ダルトン〜１５００ダルトンの分子量Ｍｎを有し、その一方で、高分子量のポリエーテルは、約１５００ダルトン〜約４０００ダルトンのＭｎ（好ましくは、約１８００ダルトン〜約２５００ダルトン）を有する。このブレンドは、１２００ダルトンよりも大きな（好ましくは１５００ダルトンよりも大きな）加重平均分子量（ｗｅｉｇｈｔｅｄ ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｗｅｉｇｈｔ）を有するはずである。例えば、２０００Ｍ_ｎのポリエーテル（７０重量％）と１０００Ｍ_ｎのポリエーテル（３０重量％）とのブレンドのサンプル１０００グラムは、この１０００グラムの混合物中に、加重平均Ｍ_ｎ１５３８ダルトンの２成分を有する。この２０００Ｍ_ｎポリエーテル成分は、０．３５モル（１０００×０．７／２０００）を有する。この１０００Ｍ_ｎポリエーテル成分は、０．３モル（１０００×０．３／１０００）を有する。この全モルは、１０００グラムのサンプル中に、０．６５（０．３５＋０．３）モルであり、そして（１０００／０．６５）の加重平均Ｍ_ｎすなわち１５３８Ｍ_ｎを有する。

このブレンドにおける第一のポリエーテルヒドロキシル末端を有する中間体と第二のヒドロキシル末端中間体との重量比は、約６０：４０〜約９０：１０、好ましくは、約７０：３０〜９０：１０である。第一のポリエーテル中間体の量は、第二の中間体の量よりも大きい。

本発明のポリカーボネートベースのポリウレタン樹脂は、ジイソシアネートをヒドロキシル末端を有するポリカーボネートと鎖長延長剤とのブレンドと反応させることにより、調製され得る。このヒドロキシル末端を有するポリカーボネートは、グリコールをカーボネートと反応させることにより調製され得る。

米国特許第４，１３１，７３１号は、ヒドロキシル末端を有するポリカーボネートおよびその調製の開示に関して、本明細書中に参考として援用される。このようなポリカーボネートは、直鎖であり、そして他の末端基を本質的に含まずに、末端ヒドロキシル基を有する。本質的な反応物は、グリコールおよびカーボネートである。適切なグリコールは、４個〜４０個の炭素原子、好ましくは、４個〜１２個の炭素原子を含む、脂環式ジオールおよび脂肪族ジオール、ならびに１分子あたり２個〜２０個のアルコキシ基（各アルコキシ基が、２個〜４個の炭素原子を含む）を含むポリオキシアルキレングリコールから選択される。本発明において使用するために適切なジオールとしては、４個〜１２個の炭素原子を含む脂肪族ジオール（例えば、ブタンジオール−１，４、ペンタンジオール−１，４、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール−１，６、２，２，４−トリメチルヘキサンジオール−１，６、デカンジオール−１，１０、水素化ジリノレイルグリコール、水素化ジオレイルグリコール）；ならびに脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール−１，３、ジメチロールシクロヘキサン−１，４、シクロヘキサンジオール−１，４、ジメチロールシクロヘキサン−１，３、１，４−エンドメチレン−２−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、およびポリアルキレングリコール）が挙げられる。この反応において使用されるジオールは、仕上げられる製品において望まれる特性に依存して、単一のジオールであっても、ジオールの混合物であってもよい。

ヒドロキシル末端を有するポリカーボネート中間体は、当該分野において、そして文献において、一般的に公知のものである。適切なカーボネートは、以下の一般式：

を有する５〜７員環からなるアルキレンカーボネートから選択される。ここで、Ｒは、２個〜６個の直鎖炭素原子を含む、飽和の二価の基である。本明細書中で使用するために適切なカーボネートとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネート、１，２−エチレンカーボネート、１，３−ペンチレンカーボネート、１，４−ペンチレンカーボネート、２，３−ペンチレンカーボネート、および２，４−ペンチレンカーボネートが挙げられる。

また、本明細書中で適切なものは、ジアルキルカーボネート、脂環式カーボネート、およびジアリールカーボネートである。ジアルキルカーボネートは、２個〜５個の炭素原子を、各アルキル基において含み得、そしてジアルキルカーボネートの具体的な例は、ジエチルカーボネートおよびジプロピルカーボネートである。脂環式カーボネート、特に、ジ脂環式カーボネートは、４個〜７個の炭素原子を、各環式構造において含み得、そしてこのような構造の１つまたは２つが存在し得る。１つの基が脂環式である場合、他方は、アルキルまたはアリールのいずれかであり得る。これに対して、１つの基がアリールである場合、他方は、アルキルまたは脂環式であり得る。ジアリールカーボネート（これは、各アリール基において、６個〜２０個の炭素原子を含み得る）の好ましい例は、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、およびジナフチルカーボネートである。

この反応は、グリコールを、カーボネート（好ましくは、アルキレンカーボネート）と、１０：１〜１：１０のモル比であるが、好ましくは３：１〜１：３のモル比で、１００℃〜３００℃の温度で、そして０．１ｍｍＨｇ〜３００ｍｍＨｇの範囲の圧力で、エステル交換触媒の存在下または非存在下で、低沸点のグリコールを蒸留によって除去しながら反応させることによって、実施される。

より具体的には、ヒドロキシル末端を有するポリカーボネートは、２段階で調製される。第一段階において、グリコールが、アルキレンカーボネートと反応して、低分子量のヒドロキシル末端を有するポリカーボネートを形成する。低沸点のグリコールが、１００℃〜３００℃、好ましくは、１５０℃〜２５０℃で、１０ｍｍＨｇ〜３０ｍｍＨｇ、好ましくは、５０ｍｍＨｇ〜２００ｍｍＨｇの減圧下で、蒸留によって除去される。分取カラムを使用して、副生成物のグリコールを、反応混合物から分離する。この副生成物のグリコールは、このカラムの頂部に残され、そして未反応のアルキレンカーボネートおよびグリコール反応物は、潅流するにつれて、この反応容器に戻される。不活性気体または不活性溶媒の流れを使用して、副生成物のグリコールが形成する際に、この副生成物のグリコールの除去を容易にし得る。得られる副生成物のグリコールの量が、ヒドロキシル末端を有するポリカーボネートの２〜１０の範囲の重合度を示す場合、その圧力を、０．１ｍｍＨｇ〜１０ｍｍＨｇまで次第に低下させ、そして未反応のグリコールおよびアルキレンカーボネートが除去される。このことは、反応の第二段階の開始の兆候であり、この第二段階の間に、所望の分子量のヒドロキシル末端を有するポリカーボネートが得られるまで、グリコールが形成される際に、１００℃〜３００℃、好ましくは、１５０℃〜２５０℃で、０．１ｍｍＨｇ〜１０ｍｍＨｇの圧力で、このグリコールを留去することによって、低分子量のヒドロキシル末端を有するポリカーボネートが縮合される。ヒドロキシル末端を有するポリカーボネートの分子量（Ｍｎ）は、約５００〜約１０，０００まで変動し得るが、好ましい実施形態において、この分子量は、５００〜２５００の範囲である。

本発明のＴＰＵポリマーを作製するために必要な第二の成分は、ポリイソシアネートである。

本発明のポリイソシアネートは、一般に、式Ｒ（ＮＣＯ）_ｎを有する。この式において、ｎは、一般に、２〜４であり、上記組成物が熱可塑性である限り、２が非常に好ましい。従って、３個または４個の官能基を有するポリイソシアネートは、これらが架橋を引き起こす限り、非常に少量（例えば、全てのポリイソシアネートの総重量に基づいて、５重量％未満であり、そして望ましくは、２重量％未満）で利用される。Ｒは、芳香族、脂環式、および脂肪族、またはこれらの組み合わせであり得、一般に、合計２個〜２０個の炭素原子を有する。適切な芳香族ジイソシアネートの例としては、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、Ｈ_１２ＭＤＩ、ｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、フェニレン−１，４−ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、およびジフェニルメタン−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が挙げられる。適切な脂肪族ジイソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，６−ジイソシアナト−２，２，４，４−テトラメチルヘキサン（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカンジイソシアネート、およびトランス−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が挙げられる。非常に好ましいジイソシアネートは、約３重量％未満のオルト−パラ（２，４）異性体を含むＭＤＩである。

本発明のＴＰＵポリマーを作製するために必要な第三の成分は、鎖長延長剤である。適切な鎖長延長剤は、約２個〜約１０個の炭素原子を有する、低級脂肪族グリコールまたは短鎖グリコールであり、そして例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキシルジメチロールのシス−トランス−異性体、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、および１，５−ペンタンジオールが挙げられる。芳香族グリコールもまた、鎖長延長剤として使用され得、そして高熱の適用のために好ましい選択肢である。ベンゼングリコール（ＨＱＥＥ）およびキシレングリコールは、本発明のＴＰＵを作製する際に使用するために適切な鎖長延長剤である。キシレングリコールは、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンと、１，２−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンとの混合物である。ベンゼングリコールは、好ましい芳香族鎖長延長剤であり、そして具体的には、ヒドロキノン（すなわち、ビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルであり、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしてもまた公知）；レゾルシノール（すなわち、ビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルであり、１，３−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしてもまた公知）；カテコール（すなわち、ビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルであり、１，２−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとしてもまた公知）；およびこれらの組み合わせが挙げられる。高い熱耐性繊維および弾性テープについては、ベンゼングリコール（ＨＱＥＥ）が、望ましい鎖長延長剤である。２種以上のグリコール鎖長延長剤のブレンドが、使用され得る。優れた結果は、ＨＱＥＥを、ＨＱＥＥの異性体（ＨＥＲ）と一緒に使用することによって、得られる。

共鎖長延長剤を、上記鎖長延長剤と一緒に使用することが、好ましい。共鎖長延長剤は、鎖長延長剤として上に記載された物質のうちの１つであり得る。共鎖長延長剤は、好ましくは、ＴＰＵの結晶化速度を低下させ得、そしてＴＰＵの高温融解ピークを除き得る材料から選択される。分枝鎖化合物（例えば、ジプロピレングリコールおよびネオペンチルグリコール）が、優れた共鎖長延長剤である。また、高温の適用については、ＨＱＥＥの異性体（例えば、ヒドロキシルエチルレゾルシノール（ＨＥＲ））が、非常に効果的な共鎖長延長剤である。共鎖長延長剤が使用される場合、使用されるレベルは、鎖長延長剤と共鎖長延長剤との総モル数の、約２モル％〜約５０モル％、好ましくは、１０モル％〜３０モル％である。

上記３つの必須成分（ヒドロキシル末端を有する中間体、ポリイソシアネート、および鎖長延長剤）は、好ましくは、触媒の存在下で反応される。

一般に、任意の従来の触媒が、ジイソシアネートをポリエーテル中間体または鎖長延長剤と反応させるために利用され得、そしてその触媒は、当該分野において、および文献から、周知である。適切な触媒の例としては、ビスマスまたはスズの、種々のアルキルエーテルまたはアルキルチオールエーテルであり、ここで、このアルキル部分は、１個〜約２０個の炭素原子を有し、具体例としては、ビスマスオクトエート、ビスマスラウレートなどが挙げられる。好ましい触媒としては、種々のスズ触媒が挙げられ、例えば、第１スズオクトエート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレートなどである。このような触媒の量は、一般に、ポリウレタン形成モノマーの総重量に基づいて、約２０ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのような、少量である。

本発明のＴＰＵポリマーは、当該分野において、および文献において周知である、従来の重合方法の任意のものによって、作製され得る。

本発明の熱可塑性ポリウレタンは、好ましくは、「ワンショット」プロセスを介して作製され、このプロセスにおいて、全ての成分が、同時にかまたは実質的に同時に、加熱された押出成型機に一緒に添加され、そして反応して、ポリウレタンを形成する。ヒドロキシル末端を有する中間体とジオール鎖長延長剤との総当量に対する、ジイソシアネートの当量比は、一般に、約０．９５〜約１．１０であり、望ましくは、約０．９７〜約１．０３であり、そして好ましくは、約０．９７〜約１．００である。形成されるＴＰＵのＳｈｏｒｅ Ａ硬度は、仕上げられた物品の最も望ましい特性を達成するために、６５Ａ〜９５Ａ、そして好ましくは、約７５Ａ〜約８５Ａであるべきである。ウレタン触媒を利用する反応温度は、一般に、約１７５℃〜約２４５℃であり、そして好ましくは、約１８０℃〜約２２０℃である。熱可塑性ポリウレタンの分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準に対するＧＰＣによって測定される場合、一般に、約１００，０００〜約８００，０００であり、そして望ましくは、約１５０，０００〜約４００，０００であり、そして好ましくは、約１５０，０００〜約３５０，０００である。

熱可塑性ポリウレタンはまた、プレポリマープロセスを利用して、調製され得る。プレポリマー経路において、ヒドロキシル末端を有する中間体が、一般に、モル過剰の１種以上のポリイソシアネートと反応し、内部に遊離（すなわち、未反応）ポリイソシアネートを含むプレポリマー溶液を形成する。反応は、一般に、約８０℃〜約２２０℃の温度で、そして好ましくは、約１５０℃〜約２００℃で、適切なウレタン触媒の存在下で実施される。引き続いて、上記のような、選択的な型の鎖長延長剤が、イソシアネート末端基および任意の遊離すなわち未反応のジイソシアネート化合物とほぼ等しい、当量で添加される。従って、ヒドロキシル末端を有する中間体と鎖長延長剤との総当量に対する、全イソシアネートの全体の当量比は、約０．９５〜約１．１０であり、望ましくは、約０．９８〜約１．０５であり、そして好ましくは、約０．９９〜約１．０３である。鎖長延長剤に対する、ヒドロキシル末端を有する中間体の当量比は、６５Ａ〜９５Ａ、好ましくは、７５Ａ〜８５ＡのＳｈｏｒｅ硬度を与えるように、調整される。鎖長延長の反応温度は、一般に、約１８０℃〜約２５０℃であり、約２００℃〜約２４０℃が、好ましい。代表的に、プレポリマー経路は、任意の従来のデバイス（押出成型機が好ましい）において、実施され得る。従って、ヒドロキシル末端を有する中間体は、過剰当量のジイソシアネートと、この押出成型機の第一の部分で反応して、プロポリマー溶液を形成し、そして引き続いて、鎖長延長剤が、下流の部分に添加され、そしてこのプレポリマー溶液と反応する。任意の従来の押出成型機が利用され得、押出成型機は、少なくとも２０、好ましくは少なくとも２５の、長さ対直径の比を有するバリアスクリューを備える。

有用な添加剤が、適切な量で利用され得、そして必要に応じて、乳白化顔料、着色料、鉱物充填剤、安定化剤、潤滑剤、ＵＶ吸収剤、加工助剤、および他の添加剤が挙げられる。有用な乳白化顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、およびチタネートイエロー（ｔｉｔａｎａｔｅ ｙｅｌｌｏｗ）が挙げられ、一方で、有用な染色顔料としては、カーボンブラック、黄色の酸化物、褐色の酸化物、原料もしくは焼いた濃黄土もしくはアンバー、酸化クロムグリーン、カドミウム顔料、クロム顔料、ならびに他の混合された金属酸化物および有機顔料が挙げられる。有用な充填剤としては、珪藻土（非常に微細なもの（ｓｕｐｅｒｆｌｏｓｓ））、粘土、シリカ、滑石、雲母、ワロストナイト（ｗａｌｌｏｓｔｏｎｉｔｅ）、硫酸バリウム、および炭酸カルシウムが挙げられる。所望であれば、有用な安定化剤（例えば、酸化防止剤）が使用され得、そしてこれには、フェノール性酸化防止剤が挙げられる。一方で、有用な光重合開始剤としては、有機ホスフェート、および有機スズチオレート（メルカプチド）が挙げられる。有用な潤滑剤としては、金属ステアリン酸塩、パラフィン油およびアミドワックスが挙げられる。有用なＵＶ吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシフェノール）ベンゾトリアゾールおよび２−ヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。

可塑剤添加剤はまた、有利には、特性に影響を与えることなく、硬度を低下させるために利用され得る。

溶融紡糸プロセスの間、上記ＴＰＵポリマーは、架橋剤で軽く架橋される。この架橋剤は、ヒドロキシル末端を有する中間体のプレポリマーであり、これは、ポリイソシアネートと反応した、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン、またはこれらの混合物である。ポリエステルまたはポリエーテルは、架橋剤を製造するために好ましい、ヒドロキシル末端を有する中間体である。この架橋剤であるプレポリマーは、約１．０より大きいイソシアネート官能性、好ましくは、約１．０〜約３．０のイソシアネート官能性、そしてより好ましくは、約１．８〜約２．２のイソシアネート官能性を有する。ヒドロキシル末端を有する中間体の両端が、イソシアネートでキャップされており、これによって、２．０のイソシアネート官能性を有する場合、特に好ましい。

架橋剤を製造するために使用されるポリイソシアネートは、ＴＰＵポリマーを製造する際に上で記載されたものと同じである。ジイソシアネート（例えば、ＭＤＩ）は、好ましいジイソシアネートである。

この架橋剤は、約１，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトン、好ましくは、約１，２００ダルトン〜約４，０００ダルトン、そしてより好ましくは、約１，５００ダルトン〜約２，８００ダルトンの、数平均分子量（Ｍｎ）を有する。約１５００Ｍ_ｎより大きい架橋剤は、より良好な永久ひずみ特性を与える。

ＴＰＵポリマーと一緒に使用される架橋剤の重量％は、約２．０％〜約２０％、好ましくは、約８．０％〜約１５％、そしてより好ましくは、約１０％〜約３０％である。使用される架橋剤の百分率は、ＴＰＵポリマーと架橋剤との総重量に基づく重量％である。

ＴＰＵの重デニールのモノフィラメント繊維、弾性テープ、および他の種々の形状の物品を作製するための好ましい溶融紡糸プロセスは、予め形成されたＴＰＵポリマーを押出し成型機に供給する工程、このＴＰＵポリマーを溶融する工程、および架橋剤を、ＴＰＵの溶融物がこの押出成型機を出る地点の近くの下流で、またはこのＴＰＵ溶融物がこの押出成型機を出た後に、連続的に添加する工程を包含する。この架橋剤は、この溶融物がこの押出し成型機を出る前、またはこの溶融物がこの押出し成型機から出た後に、この押出し成型機に添加され得る。この溶融物がこの押出し成型機から出た後に添加される場合、この架橋剤は、スタティックミキサーまたはダイナミックミキサーを使用して、ＴＰＵ溶融物と混合され、この架橋剤がこのＴＰＵポリマー溶融物と適切に混合することを保証する必要がある。この押出成型機を出た後に、この溶融したＴＰＵポリマーは、架橋剤と一緒に、マニホルドに流入する。このマニホルドは、この溶融物のストリームを、異なるストリームに分割し、ここで、各ストリームは、複数のスピナレットに供給される。通常、このマニホルドから流れる異なるストリーム各々に対する溶融物ポンプが存在し、各溶融物ポンプが、いくつかのスピナレットに供給する。このスピナレットは、小さい穴を有し、この穴を通って、溶融物が押し出され、そしてモノフィラメント繊維、弾性テープ、または他の形状の物品の形態で、このスピナレットを出る。このスピナレットの穴の大きさは、繊維またはテープの所望の大きさ（デニール）に依存する。

一旦、溶融紡糸されたＴＰＵ物品（繊維、テープ、または他の形状）が、このスピナレットを得ると、このＴＰＵは、実質的に水平な冷却装置（好ましくは、水浴）内で冷却される。この冷却装置が水平であることが好ましく、そして最も実用的であるが、物品のひずみを引き起こすほど高い傾斜ではない限り、わずかな角度（例えば、３０°未満の傾斜、好ましくは、１０°未満の傾斜）が、許容され得る。この浴中の水の温度は、約０℃〜約３５℃である。通常の冷却塔の水、水道用水、または冷却された水が、使用され得る。物品が冷却されるまで実質的に水平位置に維持される限り、他の冷却媒体（例えば、空気）が使用され得る。この物品は、適切なロールに巻き取られるか、または繊維である場合、消費者による後の使用のために、ボビンに巻かれる。一旦、ポリマー溶融物がスピナレットを出ると、このポリマー溶融物は、可能な限り迅速に、この冷却媒体と接触させられる。このことは、冷却浴を、このスピナレットの出口の近くに配置させることによって、達成され得る。好ましくは、この冷却浴は、このスピナレットの出口から１．０インチ〜２．０フィート以内、より好ましくは、１．０フィート〜２．０フィート以内に位置する。この冷却する工程は、このプロセスが公知の繊維溶融紡績プロセスとは異なる点である。本発明におけるような重い物品の場合、通常の溶融紡糸された繊維の垂直冷却プロセスは、利用可能ではない。この重い物品は、この垂直冷却プロセスの結果としてゆがみ、そして通常の空冷プロセスから十分な冷却速度が得られない。

このプロセスの別の重要な特徴は、このプロセスが実施され得る速い速度である。例えば、弾性テープを作製する際に、その速度は、１分間あたり２００ｍ〜８００ｍであり、代表的な速度は、１分間あたり４００ｍである。テープを製造するための溶融紡糸プロセスは、シートの押出成型よりずっと速く、そして本発明のプロセスを使用することによって、細長く切断する操作が回避される。

このスピナレットの穴は、重デニールの繊維が製造される場合、円形の形状であり、そして弾性テープが製造される場合、矩形の形状である。この穴は、所望の最終製品の断面形状に依存して、任意の形状であり得る。弾性テープは、矩形の形状であり、そして通常、０．１インチ〜２．０インチの幅、好ましくは、０．２インチ〜１．０インチの幅を有し、０．２５インチが、通常の大きさである。このテープの厚さは、０．００１インチ〜０．０１０インチの厚さ、好ましくは、０．００３インチ〜０．００５インチの厚さであり、０．００４インチの厚さが、通常の大きさである。

重デニールのモノフィラメント繊維は、１００デニール〜１０，０００デニールであり、好ましくは、１４０デニールより大きい。好ましいデニールサイズは、１４０デニール〜２０００デニールである。非常に大きいデニール数の繊維（２０００より大きい）が、このプロセスによって製造され得るが、このような極端に大きいサイズに対する商業的な適用は、制限される。本発明によって製造される重デニールのＴＰＵ繊維は、モノフィラメント繊維である。先行技術において、重デニールのＴＰＵ繊維は、モノフィラメントを大規模で製造するための公知のプロセスの制限に起因して、マルチフィラメント繊維である。マルチフィラメント繊維は、衣服に組み込まれた場合、いくらかの欠点を有する。

繊維が本発明のプロセスによって製造される場合、粘着防止添加剤（例えば、仕上げ用油（ｆｉｎｉｓｈ ｏｉｌ）であり、これの一例は、シリコーン油である）が、通常、この繊維の表面に、冷却の後もしくは冷却中かつボビンに巻かれる直前に、添加される。この粘着防止添加剤はまた、冷却用の水浴に添加され得、そしてこの繊維がこの冷却浴を通って移動するにつれて、この繊維をコーティングする。

この溶融紡糸プロセスの重要なお局面は、ＴＰＵポリマー溶融物と架橋剤との混合である。適切な均一な混合は、均一な繊維特性を達成するため、および繊維の破壊を受けない長い実施時間を達成するために、重要である。ＴＰＵ溶融物と架橋剤との混合は、押出し流れ（すなわち、先入れ先出し）を達成する方法であるべきである。適切な混合は、ダイナミックミキサーまたはスタティックミキサーを用いて達成され得る。スタティックミキサーは、洗浄することがより困難である。従って、ダイナミックミキサーが好ましい。送りねじおよび混合ピンを有するダイナミックミキサーが、好ましいミキサーである。米国特許第６，７０９，１４７号（これは、本明細書中に参考として援用される）は、このような、回転し得る混合ピンを有するミキサーを記載する。これらの混合ピンはまた、固定された位置にあり得る（例えば、このミキサーのバレルに取り付けられ、そして送りねじの中心線の方へと延びる）。この混合送りねじは、ねじによって、この押出し成型機のねじに取り付けられ得、そしてこのミキサーのハウジングは、この押出し成型機械にボルトで止められ得る。このダイナミックミキサーの送りねじは、ポリマー溶融物を、非常に少ない逆混合しか伴わずに進行的な様式で移動させる設計であり得、この溶融物の押出し流れを達成する。ミキシングスクリューのＬ／Ｄは、３を超えて３０未満、好ましくは、約７〜約２０、そしてより好ましくは、約１０〜約１２であるべきである。

ＴＰＵポリマー溶融物が架橋剤と混合される混合ゾーンの温度は、約２００℃〜約２４０℃であり、好ましくは、約２１０℃〜約２２５℃である。これらの温度は、このポリマーを分解することなくこの反応を起こすために、必要である。

形成したＴＰＵは、溶融紡糸プロセスの間、架橋剤と反応して、約２００，０００〜約８００，０００、好ましくは、約２５０，０００〜約５００，０００、より好ましくは、約３００，０００〜約４５０，０００の分子量（Ｍｗ）の最終形態（例えば、繊維またはテープ）のＴＰＵを与える。

紡糸温度（スピナレット内のポリマー溶融物の温度）は、このポリマーの融点より高いべきであり、そして好ましくは、このポリマーの融点より約１０℃〜約２０℃高い。より高い紡糸温度を使用し得るほど、この紡糸がより良好になる。しかし、紡糸温度が高すぎる場合、このポリマーは、分解し得る。従って、ＴＰＵポリマーの融点より約１０℃〜約２０℃高い温度が、このポリマーを分解することなく良好な紡糸の釣り合いを達成するために、最適である。紡糸温度が低すぎる場合、ポリマーは、スピナレット内で固化し、そして繊維の破壊を引き起こし得る。本発明によって製造される、高温耐性の繊維またはテープについての紡糸温度は、２００℃より高く、そして好ましくは、約２０５℃〜約２２０℃である。

繊維および弾性テープは、種々の衣服において、他の繊維（天然繊維と合成繊維との両方であり、例えば、綿およびポリエステル）と組み合わせられ得る。ＴＰＵ繊維は、代表的に、織ることまたは編むことによって、他の繊維と組み合わせられる。得られる布は、通常、５％〜４０％のＴＰＵ繊維を含み、そして残りの部分は、他の代表的な繊維である。使用されるＴＰＵ繊維のレベルは、最終使用用途に依存する。弾性テープは、ブラジャーの肩ひも、ウエストバンド、襟、衣類（例えば、下着、セーター、運動着など）の足の折り返しおよび袖口における使用に適切である。弾性ＴＰＵテープおよび重デニールの繊維は、加硫ゴムとは異なり、布に熱シールされ得るという利点を有する。

本発明は、以下の実施例を参照することによって、よりよく理解される。

実施例１は、ＴＰＵポリマーから製造された、溶融紡糸された弾性テープを示すために提供される。実施例２は、ＴＰＵから製造された、溶融紡糸された重デニールのモノフィラメント繊維を示すために提供される。これらの実施例において使用したＴＰＵポリマーを、１２０℃に予熱された混合物（分子量（Ｍ_ｎ）２０００の５４．８９６８重量部のポリエーテル中間体（ＰＴＭＥＧ）、分子量（Ｍ_ｎ）１０００の２３．５２７２重量部のポリエーテル中間体（ＰＴＭＥＧ）、８．２１４９重量部のベンゼングリコール（ＨＱＥＥ）鎖長延長剤、０．３重量部の酸化防止剤、および０．３重量部のＵＶ安定化剤）を、２００℃の温度で、２１．５７６０重量部のＭＤＩおよび０．４重量部の潤滑剤と、４０ｍｍの共回転二軸スクリュー押出し機において、５０ｐｐｍのオクタン酸スズ（触媒として作用する）の存在下で反応させることによって、製造した。得られたポリマーを、水中でペレット化し、そして１０５℃に加熱したサイロ内に収集して、その生成物を乾燥させた。得られたＴＰＵは、１５０，０００ダルトンの分子量（Ｍ_ｎ）を有し、そして実施例１および実施例２において、溶融紡糸された弾性テープ（実施例１）および溶融紡糸された重デニール繊維（実施例２）を作製するために使用した。

（実施例１）
上記ＴＰＵのペレットを、２４より大きいＬ／Ｄを有するスクリューを備える一軸スクリュー押出し機に供給し、そしてこの押出し成型機内で溶融した。この溶融したＴＰＵを、ダイナミックミキサーに供給し、ここで、（使用する場合）架橋剤（Ｈｙｐｅｒｌａｓｔ ５１９６）を、ＴＰＵと混合した。次いで、このＴＰＵを、マニホルドに供給し、ここで、ストリームを分割し、そしてこれらの分割したストリームを、溶融物ポンプを使用することによって、複数のスピナレットに供給した。この溶融物を、０．２５インチ（６ｍｍ）の幅および０．００５インチ（０．１２ｍｍ）の厚さを有する弾性テープへと紡糸した。このテープをすぐに、１８℃と２０℃との間の温度に維持された水平水浴中で冷却した。このテープを、ロールに巻いた。０重量％、４重量％、６重量％および８重量％の架橋剤（Ｈｙｐｅｒｌａｓｔ ５１９６）を含むテープの物理的特性を、市販のＴＰＵテープと一緒に試験した。これらの結果を、以下の表Ｉに示す。

＊日本の日清紡より製造された市販のテープ
表に示される結果から、ＴＰＵと混合された架橋剤を有するテープが、架橋剤なしのテープＴＰＵより改善された（より低い）％永久ひずみおよび市販の（先行技術）テープよりも低い％永久ひずみを与えることが認められ得る。また、本発明のテープは、架橋剤なしのテープおよび市販のテープよりも高い引っ張り強さおよびより高い弾性率を有する。

（実施例ＩＩ）
実施例１において使用されるＴＰＵを、この実施例において使用した。１２重量％の架橋剤を使用した（Ｈｙｐｅｒｌａｓｔ ５１９６）。この同じプロセスは、スピナレットが、１４００デニールのモノフィラメント繊維を与えるダイを使用したことを除いて、実施例１と同様に使用した。この繊維の特性を表ＩＩに示す。

このデータは、弾性のテープおよび重いデニールの弾性モノフィラメントの両方が、優れた特性を有することを示す。

特許法に従って、最良の形態および好ましい実施形態が、記載されてきたが、本発明の範囲は、これらに限定されず、むしろ、添付の特許請求の範囲によって限定される。

Claims (35)

1. 物品を生成するための溶融紡糸プロセスであって、該プロセスは、以下：
   （ａ）ＴＰＵポリマーを溶融混合機に供給する工程；
   （ｂ）該ＴＰＵポリマーを溶融して、溶融したＴＰＵポリマーを形成する工程；
   （ｃ）架橋剤を該溶融したＴＰＵポリマーに添加する工程；
   （ｄ）該架橋剤と該溶融したＴＰＵポリマーとを混合する工程；
   （ｅ）該溶融したＴＰＵポリマーをマニホルドに供給する工程；
   （ｆ）該マニホルドを使用することによって、該溶融したＴＰＵポリマーを複数の溶融したストリームに分ける工程；
   （ｇ）該複数の溶融したストリームの各々を、メルトポンプを使用することによって複数のスピナレットに供給する工程であって、ここで各スピナレットは、該溶融物が該物品の望ましい形状を形成するために出る開口部を有する、工程；
   （ｈ）該形作られた物品を実質的に水平な冷却浴を通すことによって、該物品を冷却する工程；ならびに
   （ｉ）該物品をロールまたはボビンに巻き付ける工程、
   を包含する、プロセス。
2. 前記物品は、弾性テープである、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記テープは、約０．００１インチ〜約０．１０インチの厚みおよび約０．１インチ〜約２．０インチの幅を有する、請求項２に記載のプロセス。
4. 前記テープは、約０．００３インチ〜約０．００５インチの厚みおよび約０．２インチ〜約１．０インチの幅を有する、請求項３に記載プロセス。
5. 前記物品は、約１００デニールより大きなサイズを有する、モノフィラメント繊維である、請求項１に記載のプロセス。
6. 前記物品は、約１４０デニールより大きなサイズを有するモノフィラメント繊維である、請求項５に記載のプロセス。
7. 前記物品は、約１４０〜約１０，０００デニールのサイズを有するモノフィラメント繊維である、請求項６に記載のプロセス。
8. 前記添加される架橋剤の量は、前記物品の最終重量の約２．０重量％〜約２０．０重量％である、請求項１に記載のプロセス。
9. 前記添加された架橋剤の量は、前記物品の最終重量の約８．０重量％〜約１５．０重量％である、請求項８に記載のプロセス。
10. 前記添加された架橋剤の量は、前記物品の最終重量の約１０．重量％〜約１３．０重量％である、請求項９に記載のプロセス。
11. 前記架橋剤は、約１，０００〜約１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する、請求項８に記載のプロセス。
12. 前記架橋剤は、約１，５００〜約２，８００ダルトンのＭ_ｎを有する、請求項１１に記載のプロセス。
13. 前記架橋剤は、前記溶融したＴＰＵポリマーとダイナミックミキサーまたはスタティックミキサーと混合される、請求項１に記載のプロセス。
14. 前記ＴＰＵポリマーは、約１５０，０００〜約３５０，０００ダルトンのＭ_ｗを有する、請求項１に記載のプロセス。
15. 前記物品は、約６５Ａ〜約９５ＡのショアＡ硬度を有する、請求項１に記載のプロセス。
16. 前記溶融混合機は、押し出し成形機である、請求項１に記載のプロセス。
17. 前記実質的に水平な冷却浴は、水浴である、請求項１に記載のプロセス。
18. 前記水浴は、前記スピナレットの出口から、約１．０インチ〜約２．０フィートまで位置する、請求項１７に記載のプロセス。
19. １００デニールより大きなサイズを有する、溶融紡糸ＴＰＵモノフィラメント繊維または弾性テープであって、ここで該繊維または該テープは、以下：
    （ａ）少なくとも１種のヒドロキシル末端を有する中間体；
    （ｂ）少なくとも１つの鎖長延長剤；
    （ｃ）少なくとも１種のポリイソシアネート；および
    （ｄ）少なくとも１種の架橋剤、
    の反応生成物を含む、溶融紡糸繊維またはテープ。
20. 前記ヒドロキシル末端を有する中間体は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン、またはこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
21. 前記ヒドロキシル末端を有する中間体は、ポリエーテルである、請求項２０に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
22. 前記ヒドロキシル末端を有する中間体は、前記ポリエーテルは異なるＭ_ｎを有する少なくとも２種のポリエーテルのブレンドである、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
23. 前記２種のポリエーテルは、１５００ダルトンより大きい加重平均Ｍ_ｎを有する、請求項２２に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
24. 前記繊維または前記テープは、約２００，０００〜約８００，０００ダルトンのＭ_ｗを有する、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
25. 前記繊維または前記テープは、約３００，０００〜約４５０，０００ダルトンのＭ_ｗを有する、請求項２４に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
26. 前記鎖長延長剤は、ベンゼングリコール（ＨＱＥＥ）である、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
27. 前記鎖長延長剤は、ベンゼングリコール（ＨＱＥＥ）およびヒドロキシエチルレゾルシノール（ＨＥＲ）のブレンドである、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
28. 前記ポリイソシアネートは、ジイソシアネートである、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
29. 前記架橋剤は、約１，０００〜約１０，０００ダルトンのＭ_ｎを有する、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
30. 前記架橋剤は、約１，５００〜約２，８００ダルトンのＭ_ｎを有する、請求項２９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。
31. 前記繊維は、約１００デニールより大きいサイズを有する、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維。
32. 前記繊維は、約１４０デニールより大きいサイズを有する、請求項３１に記載の溶融紡糸繊維。
33. 前記繊維は、約１４０〜約１０，０００デニールのサイズを有する、請求項３２に記載の溶融紡糸繊維。
34. 前記テープは、約０．００１インチ〜約０．１０インチの厚みおよび約０．１インチ〜約２．０インチの幅を有する、請求項１９に記載の溶融紡糸テープ。
35. 前記架橋剤は、約２．０〜約２０．０重量％の前記繊維または前記テープのレベルで使用される、請求項１９に記載の溶融紡糸繊維またはテープ。