JP2007277660A - Magnesium alloy and die cast product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば自動車の車体部品として好適に用いられるマグネシウム合金と、このようなマグネシウム合金を用いたダイカスト製品の製造方法、さらには当該製造方法によるマグネシウムダイカスト製品に関するものである。 The present invention relates to a magnesium alloy suitably used as, for example, an automobile body part, a method for producing a die-cast product using such a magnesium alloy, and a magnesium die-cast product by the production method.
近年、自動車を始めとする車両や各種産業機械などに用いられる材料の軽量化に対するニーズが高まり、実用合金中で最も密度の小さいマグネシウム合金が注目されている。
しかしながら、このマグネシウム合金は、軽量金属としての実績が多いアルミニウム合金鋳物造材に較べて強度が低いという問題を呈している。
In recent years, needs for weight reduction of materials used for vehicles such as automobiles and various industrial machines have increased, and magnesium alloys having the lowest density among practical alloys have attracted attention.
However, this magnesium alloy presents a problem that its strength is lower than that of a cast aluminum alloy material that has many achievements as a lightweight metal.
このようなマグネシウム合金としては、例えば特許文献1〜3に開示されたものが知られている。
すなわち、上記特許文献1には、質量比で、6.0〜20.0%のSn(錫)、0.2〜2.0%のSi(けい素)を含有し、さらにAl(アルミニウム)及びZn(亜鉛)のうちの少なくとも1種を4.0%以下含むクリープ特性に優れたマグネシウム合金が記載されている。 That is, Patent Document 1 contains 6.0 to 20.0% Sn (tin) and 0.2 to 2.0% Si (silicon) by mass ratio, and further Al (aluminum). And a magnesium alloy excellent in creep characteristics containing 4.0% or less of at least one of Zn (zinc).
また、上記特許文献2によれば、同じく質量比で、少なくとも85.4%以下のMg(マグネシウム)、4.7〜7.3%のAl、0.17〜0.60%のMn(マンガン)、0.0〜0.8%のZn、1.8〜3.2%のCa(カルシウム)、0.3〜2.2%のSn、0.0〜0.5%のSr(ストロンチウム)を含むマグネシウム合金が記載されている。
Further, according to
そして、上記特許文献3には、同じく質量比で、Alを6〜12%、Caを0.05〜4%、RE(希土類元素)を0.5〜4%、Mnを0.05〜0.50%、Snを0.1〜14%含有するマグネシウム合金と共に、さらに0.05〜0.2%のZr(ジルコニウム)と0.03〜0.2%のC(炭素)のうちの少なくとも一方を含有するマグネシウム合金が開示されている。 In Patent Document 3, Al is 6 to 12%, Ca is 0.05 to 4%, RE (rare earth element) is 0.5 to 4%, and Mn is 0.05 to 0 in the same mass ratio. .50%, together with a magnesium alloy containing 0.1 to 14% Sn, and at least one of 0.05 to 0.2% Zr (zirconium) and 0.03 to 0.2% C (carbon) A magnesium alloy containing one is disclosed.
しかしながら、上記特許文献1に記載のマグネシウム合金においては、クリープ特性を改善すべく、耐熱性向上元素としてのSn及びSiを含有するものであるが、Snを含有するものの、Al含有量が低いことから、鋳造性(湯流れ、鋳造われ)に劣るという問題がある。また、上記特許文献2に記載のマグネシウム合金は、鋳造性向上元素としてSnを含有するものの、Caを添加していることから、結晶粒界に脆性的な晶出物を形成することがあり、延性に劣る傾向がある。
However, the magnesium alloy described in Patent Document 1 contains Sn and Si as heat resistance enhancing elements in order to improve creep characteristics, but contains Sn but has a low Al content. Therefore, there is a problem that it is inferior in castability (hot water flow, casting). Further, although the magnesium alloy described in
そして、上記特許文献3に記載のマグネシウム合金においては、α−Mg相中にSnを固溶させることにより耐熱性を向上させているが、Snを含有するものの、Ca及び希土類元素が添加されていることから、同様に結晶粒界に脆性的な晶出物を形成することがあり、延性に劣るという問題がある。
さらに、このような希土類元素を含有するマグネシウム合金においては、再溶解時に金属間化合物を形成するため、リサイクル性に劣るという問題もある。
And in the magnesium alloy of the said patent document 3, although heat resistance is improved by dissolving Sn in the alpha-Mg phase, although it contains Sn, Ca and rare earth elements are added. Therefore, a brittle crystallized product may be formed at the grain boundary in the same manner, and there is a problem that the ductility is inferior.
Furthermore, in such a magnesium alloy containing a rare earth element, an intermetallic compound is formed at the time of remelting, so that there is a problem that the recyclability is poor.
本発明は、従来のマグネシウム合金における上記の実情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、鋳物性に優れた高強度の鋳造用マグネシウム合金と共に、このような合金から成るマグネシウムダイカスト製品を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned situation in conventional magnesium alloys, and the object of the present invention is to make a magnesium alloy made of such an alloy together with a high-strength magnesium alloy for casting excellent in castability. To provide die-cast products.
本発明者らは、上記目的を達成すべく、マグネシウム合金への添加成分やその添加量について鋭意検討を重ねた結果、Caや希土類元素を添加することなく、Alを含有させた上で、所定量のSn、Znなどを添加することによって、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。 In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies on the additive component and the amount of addition to the magnesium alloy, and as a result, without adding Ca or rare earth elements, The inventors have found that the above problems can be solved by adding quantitative amounts of Sn, Zn, and the like, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は上記知見に基づくものであって、本発明のマグネシウム合金は、質量比で、4.0〜13.0%のAl(アルミニウム)と、0.1〜15.0%のSn(錫)と、0.1〜3.0%のZn(亜鉛)と、0.05〜0.60%のMn(マンガン)を含有し、必要に応じて、さらに0.05〜0.50%のZr(ジルコニウム)及び0.01〜0.5%のCu(銅)の少なくとも一方を含有し、残部がMg及び不可避不純物から成ることを特徴としている。 That is, the present invention is based on the above knowledge, and the magnesium alloy of the present invention has a mass ratio of 4.0 to 13.0% Al (aluminum) and 0.1 to 15.0% Sn. (Tin), 0.1 to 3.0% Zn (zinc), and 0.05 to 0.60% Mn (manganese), and if necessary, further 0.05 to 0.50 % Zr (zirconium) and 0.01 to 0.5% Cu (copper), and the balance consists of Mg and inevitable impurities.
そして、本発明のダイカスト製品の製造方法においては、上記マグネシウム合金をダイカスト法によって鋳造するようにしており、必要に応じて、さらに時効処理を施すようにしている。 And in the manufacturing method of the die-cast product of this invention, the said magnesium alloy is cast by the die-casting method, and it is made to give an aging treatment further as needed.
また、本発明のダイカスト製品は、上記製造方法により製造されたものであって、例えば自動車用の各種部品に適用することができる。 Moreover, the die-cast product of this invention is manufactured by the said manufacturing method, Comprising: For example, it can apply to the various components for motor vehicles.
本発明によれば、マグネシウム合金の成分組成を質量比で、Al:4.0〜13.0%、Sn:0.1〜15.0%、Zn:0.1〜3.0%、Mn:0.05〜0.60%を含有するものとしたため、鋳物性に優れた高強度のマグネシウム合金とすることができ、当該合金を用いることによって、鋳造欠陥のない高強度のダイカスト製品を容易に得ることができる。
さらに、必要に応じて、0.05〜0.50%のZr及び0.01〜0.50%のCuの少なくとも一方を添加することによって、上記に加えて、強度が向上するという優れた特性を発揮するものとなる。
According to the present invention, the component composition of the magnesium alloy is, by mass ratio, Al: 4.0-13.0%, Sn: 0.1-15.0%, Zn: 0.1-3.0%, Mn : Since 0.05 to 0.60% is contained, a high-strength magnesium alloy excellent in castability can be obtained. By using the alloy, a high-strength die-cast product without casting defects can be easily obtained. Can get to.
Furthermore, if necessary, by adding at least one of 0.05 to 0.50% Zr and 0.01 to 0.50% Cu, in addition to the above, an excellent characteristic that the strength is improved. Will be demonstrated.
以下、本発明のマグネシウム合金について、その化学成分の限定理由と共に、さらに詳細に説明する。なお、本明細書において、「%」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。 Hereinafter, the magnesium alloy of the present invention will be described in more detail together with the reasons for limiting the chemical components. In the present specification, “%” represents mass percentage unless otherwise specified.
本発明のマグネシウム合金は、上記の成分組成を有していることから、強度及び鋳造性に優れたものとなるが、当該マグネシウム合金において、強度及び鋳造性が向上する理由としては、以下のように考えられる。 Since the magnesium alloy of the present invention has the above component composition, it is excellent in strength and castability. The reason why the strength and castability are improved in the magnesium alloy is as follows. Can be considered.
すなわち、本発明のマグネシウム合金においては、Snが添加されており、これがマグネシウム合金を形成する初晶α−マグネシウム相中に固溶し、固溶強化によって当該合金の強度が向上する。
そして、Snはマグネシウム合金溶湯における流動性向上元素として知られており、良好な作業性のもとに、湯流れ不良に基づく湯廻り不良や湯境などの欠陥のないダイカスト製品を得ることができる。
That is, in the magnesium alloy of the present invention, Sn is added, which is dissolved in the primary crystal α-magnesium phase forming the magnesium alloy, and the strength of the alloy is improved by solid solution strengthening.
And Sn is known as a fluidity improving element in magnesium alloy molten metal, and based on good workability, it is possible to obtain a die-cast product free from defects such as poor hot water due to poor hot water flow and hot water boundaries. .
また、一般的に、高強度マグネシウム合金には希土類元素が添加されることが多いが、このような希土類元素添加合金においては、再溶解時に希土類元素系金属間化合物が生成するためリサイクル性に劣る(このような金属間化合物は融点が高く、再溶解しないためリサイクルできない)が、本発明においては、希土類元素を添加することなく、Snによって硬度を向上させていることから、リサイクル性にも優れると共に、Snは希土類元素よりも比較的安価なため、材料コストが低減されることになる。 In general, rare earth elements are often added to high-strength magnesium alloys, but such rare earth element-added alloys are inferior in recyclability because rare earth element-based intermetallic compounds are formed during remelting. (Such an intermetallic compound has a high melting point and cannot be recycled because it does not re-dissolve). However, in the present invention, since the hardness is improved by Sn without adding rare earth elements, it is excellent in recyclability. At the same time, since Sn is relatively cheaper than rare earth elements, the material cost is reduced.
次に、本発明のマグネシウム合金における各成分元素の作用と共に、その含有量の限定理由について説明する。 Next, together with the action of each component element in the magnesium alloy of the present invention, the reason for limiting the content will be described.
Al:4.0〜13.0%
Alは、鋳造性、特に湯流れ性の向上に寄与すると共に、合金の強化に有効で機械的性質を向上させる元素であるが、過剰に含有させると靭性及び強度が低下する一方、不足すると、湯流れ性を十分に向上させることができなくなることから、Al含有量を4.0%以上、13.0%以下とすることが必要である。
Al: 4.0 to 13.0%
Al is an element that contributes to improvement of castability, in particular, molten metal flow, and is effective for strengthening the alloy and improves mechanical properties.However, when it is excessively contained, toughness and strength are reduced, but when insufficient, Since the hot water flowability cannot be sufficiently improved, the Al content needs to be 4.0% or more and 13.0% or less.
Sn:0.1〜15.0%
Snは、初晶α−マグネシウム母相に固溶し、固溶強化によって強度の向上に寄与する。また、Mg−Sn系の状態図によれば、Snは初晶α−マグネシウム相に最大14.5%程度含有することができるため、時効熱処理を施すことによって、Mg2Sn相の析出強化による強度向上に寄与する。
しかし、Snの含有量が0.1%に満たない場合には、このような効果が十分に得られない。一方、Snを過剰に添加した場合には、靭性及び強度が低下すると共に、Snは比重が約7.3と大きいため、Snが過剰であると軽量合金としてのマグネシウム合金の特質を失い兼ねないので、Snの含有量を0.1%以上、15.0%以下の範囲に規定した。
Sn: 0.1-15.0%
Sn dissolves in the primary crystal α-magnesium matrix and contributes to improvement of strength by solid solution strengthening. In addition, according to the Mg—Sn phase diagram, Sn can be contained up to about 14.5% in the primary α-magnesium phase. Therefore, by performing an aging heat treatment, it is due to precipitation strengthening of the Mg 2 Sn phase. Contributes to strength improvement.
However, when the Sn content is less than 0.1%, such an effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when Sn is added excessively, toughness and strength are reduced, and Sn has a large specific gravity of about 7.3. Therefore, if Sn is excessive, the characteristics of the magnesium alloy as a lightweight alloy may be lost. Therefore, the Sn content is specified in the range of 0.1% to 15.0%.
Zn:0.1〜3.0%
Znは、固溶強化によって耐力、伸びを向上させると共に、時効硬化を誘起して熱処理の効果を大きくするのに有効な元素であるが、その含有量が0.1%未満では、このような効果が十分に得られない。
そして、Znの含有量が増加するに従って、室温での引張り強さや耐力が大きくなるが、Zn含有量が過剰になると、却って靭性や強度が低下するので、Zn含有量を0.1%以上、3.0%以下の範囲内とすることが必要である。
Zn: 0.1-3.0%
Zn is an element effective in improving yield strength and elongation by solid solution strengthening and inducing age hardening to increase the effect of heat treatment, but if its content is less than 0.1%, The effect cannot be obtained sufficiently.
And as the Zn content increases, the tensile strength and proof stress at room temperature increase, but when the Zn content becomes excessive, the toughness and strength decrease on the contrary, the Zn content is 0.1% or more, It is necessary to be within the range of 3.0% or less.
Mn:0.05〜0.60%
Mnは、耐食性の向上に寄与する元素であるが、添加量が少ないと目的とする効果が得られず、過剰添加によって靭性及び強度が低下することから、Mn含有量を0.05%以上、0.60%以下の範囲に規定した。
Mn: 0.05 to 0.60%
Mn is an element that contributes to the improvement of corrosion resistance, but if the addition amount is small, the intended effect cannot be obtained, and because toughness and strength are reduced by excessive addition, the Mn content is 0.05% or more, It was specified in the range of 0.60% or less.
Zr:0.05〜0.50%
Cu:0.01〜0.50%
本発明のマグネシウム合金は、上記したように、Al,Sn,Zn及びMnを必須成分とするものであるが、Zr及びCuは、いずれも強度や延性に有効な成分であることから、必要に応じて、上記必須成分元素に加えて、それぞれ0.05%及び0.01%以上、0.50%以下の範囲内で添加することができる。
すなわち、こZrは0.05〜0.50%の範囲で添加することにより、結晶粒微細化による強度と延性の向上に寄与し、さらにCuは0.01〜0.50%の範囲で添加することにより、時効熱処理時に強度向上が図れる。これらの元素が上記範囲を外れると、上記の効果は得られない。
Zr: 0.05 to 0.50%
Cu: 0.01 to 0.50%
As described above, the magnesium alloy of the present invention contains Al, Sn, Zn, and Mn as essential components, but Zr and Cu are components that are effective for strength and ductility. Accordingly, in addition to the essential component elements, 0.05% and 0.01% or more and 0.50% or less can be added.
That is, by adding Zr in the range of 0.05 to 0.50%, it contributes to improvement in strength and ductility by crystal grain refinement, and Cu is added in the range of 0.01 to 0.50%. By doing so, the strength can be improved during the aging heat treatment. If these elements are out of the above range, the above effects cannot be obtained.
本発明のダイカスト製品の製造方法においては、本発明の上記マグネシウム合金をダイカスト法によって鋳造するようにしており、当該マグネシウム合金は、上記のように湯流れ性にすぐれ、良好な鋳造性を備えていることから、欠陥のない健全なダイカスト製品を良好な作業性のもとに製造することができる。
このとき、ダイカスト金型を例えば100〜250℃程度に予熱しておくことが望ましく、これによって湯流れ性を向上することができる。
In the method for producing a die-cast product of the present invention, the magnesium alloy of the present invention is cast by a die-casting method, and the magnesium alloy has excellent molten metal flowability and good castability as described above. Therefore, a healthy die-cast product without defects can be manufactured with good workability.
At this time, it is desirable to preheat the die casting mold to about 100 to 250 ° C., for example, thereby improving the hot water flow.
また、本発明のダイカスト製品の製造方法においては、ダイカストにより得られた鋳造品に時効処理を施すことが望ましく、Mg2Sn相やβ相の析出に基づく時効硬化によって、製品の強度を大幅に向上させることができる。
また、上記時効処理に先立って、ダイカスト鋳造品に溶体化処理を施すこともでき、これによって、上記時効処理をより有効なものとすることができる。
Further, in the method for producing a die-cast product of the present invention, it is desirable to perform an aging treatment on a cast product obtained by die casting, and the strength of the product is greatly increased by age hardening based on precipitation of Mg 2 Sn phase and β phase. Can be improved.
Further, prior to the aging treatment, the die casting product can be subjected to a solution treatment, whereby the aging treatment can be made more effective.
すなわち、強度や延性が必要な場合、熱処理を行なう。しかし、コスト高となるため要求性能に応じて熱処理が必要か否かを判断する。
なお、上記溶体化処理条件としては、例えば390〜410℃に均一加熱した後、2〜24時間程度保持して急冷する方法、また、時効処理条件としては、180〜250℃で4〜32時間程度保持する条件を例示することができる。
That is, heat treatment is performed when strength and ductility are required. However, since the cost is high, it is determined whether heat treatment is necessary according to the required performance.
In addition, as the solution treatment conditions, for example, after uniformly heating to 390 to 410 ° C., the solution is rapidly cooled by holding for about 2 to 24 hours, and the aging treatment conditions are 180 to 250 ° C. for 4 to 32 hours. An example of the condition for maintaining the degree can be illustrated.
また、本発明のダイカスト製品は、上記製造方法により製造されたものであって、例えば自動車用の各種部品、すなわち、ステアリングメンバー、シートフレーム、ドアインナー、バックドアインナー、ストラットハウジングなどの車体部品や、サスペンションメンバー、フレーム、サスペンションリンクメンバー、エンジンクレードルなどのシャーシー部品などに適用することができる。 The die-cast product of the present invention is manufactured by the above-described manufacturing method. For example, various parts for automobiles, that is, body parts such as steering members, seat frames, door inners, back door inners, strut housings, It can be applied to chassis parts such as suspension members, frames, suspension link members and engine cradle.
以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(1)マグネシウム合金
表1に示す化学成分組成を目標として都合6種のマグネシウム合金を使用し、以下の評価を行なった。
(1) Magnesium alloy The following evaluation was performed using six kinds of magnesium alloys for the purpose of the chemical component composition shown in Table 1.
(2)溶解及び鋳造
電気抵抗炉を用いて、表1に示した6種のマグネシウム合金を大気中にて溶製した。なお、溶湯の酸化防止には、SF6+CO2混合ガスを用いた。
また、不純物を除去するために、全溶湯量に対してKgCL2系フラックスを1%投入し、攪拌して10分間沈静させた後、200〜250℃に予熱したダイカスト金型(190×40×115mmのブックモールド型)に上記溶湯を鋳込んだ。
(2) Melting and Casting Six kinds of magnesium alloys shown in Table 1 were melted in the atmosphere using an electric resistance furnace. In addition, SF 6 + CO 2 mixed gas was used for preventing oxidation of the molten metal.
Further, in order to remove impurities, KgCL 2 based flux was placed for 1% of the total melt weight and allowed to subside stirred for 10 minutes, die-casting die preheated to 200~250 ℃ (190 × 40 × The molten metal was cast into a 115 mm book mold).
(3)熱処理条件及び評価方法
DSC(示差走査熱量測定)分析を実施し、その結果に基づいて、溶体化処理温度を溶湯の凝固終了温度から約15℃低い400〜410℃とし、β(Mg17Al12)相を固溶させる溶体化処理時間を24時間とした。また、溶体化処理後200℃における時効特性を調査し、ピーク時効条件を求めた。
これらの条件のもとに、各鋳造品にそれぞれ溶体化処理及び人工時効処理(T6処理)を施し、室温において硬さ試験及び引張試験を行った。
(3) Heat treatment conditions and evaluation method DSC (Differential Scanning Calorimetry) analysis is performed, and based on the results, the solution treatment temperature is set to 400 to 410 ° C., which is about 15 ° C. lower than the solidification end temperature of the melt, and β (Mg The solution treatment time for dissolving the 17 Al 12 ) phase was 24 hours. Further, the aging characteristics at 200 ° C. after the solution treatment were investigated, and the peak aging conditions were obtained.
Under these conditions, each casting was subjected to solution treatment and artificial aging treatment (T6 treatment), and a hardness test and a tensile test were performed at room temperature.
(4)硬さ試験結果
溶体化処理後、200℃における時効曲線を図1に示す。
Sn添加合金は、ベース合金と比較すると硬さの増加が認められ、特に9%のAlを含有するAZ91系の合金では、Sn添加量の増加に伴って硬さが向上することが確認された。
ただし、各合金ともピーク硬さに達するまでの時効硬化挙動に大きな変化が認められないことから、Sn添加は固溶強化に寄与するのみであって、β相の析出挙動に大きな影響を及ぼすことはないものと考えられる。
(4) Hardness test results FIG. 1 shows an aging curve at 200 ° C. after the solution treatment.
The Sn-added alloy showed an increase in hardness as compared with the base alloy, and in particular, it was confirmed that the hardness of the AZ91 alloy containing 9% Al increases as the Sn addition amount increases. .
However, since there is no significant change in the age hardening behavior until reaching the peak hardness in each alloy, the addition of Sn only contributes to solid solution strengthening and has a significant effect on the precipitation behavior of the β phase. It is thought that there is no.
(5)引張試験結果
200℃の時効温度でT6処理を施した各合金の引張特性を図2に示す。
この結果から明らかなように、Sn添加量が増加するに従って、耐力が増加し、Sn添加による固溶強化が顕著に現れている。
なお、湯流れ性に関しては、流動長で比較した結果、比較例2の合金系(AZ91)に対し、実施例4の合金系(AZT916)は15%向上していることが確認された。
(5) Tensile test results FIG. 2 shows the tensile properties of each alloy subjected to T6 treatment at an aging temperature of 200 ° C.
As is clear from this result, the proof stress increases as the amount of Sn added increases, and solid solution strengthening due to the addition of Sn appears remarkably.
In addition, as for the hot-water flow property, as a result of comparison by flow length, it was confirmed that the alloy system (AZT916) of Example 4 was improved by 15% with respect to the alloy system (AZ91) of Comparative Example 2.
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