JP2007197088A - Headband label and article with this label - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、物品の表面に巻き付けることにより装着する鉢巻きラベルと、そのラベルを付した容器などの物品に関する。特に、水、清涼飲料水、炭酸飲料、ジュース、乳飲料、乳酸飲料、ビール、ワイン、日本酒、各種蒸留酒、栄養ドリンク、調味料、医療用薬品、化粧品、化学薬品などの容器の表面に使用され、商品名など各種情報の表示を主な目的とする鉢巻きラベルに関する。 The present invention relates to a headband label to be attached by winding on the surface of the article, and an article such as a container with the label attached thereto. Especially used on the surface of containers for water, soft drinks, carbonated drinks, juices, milk drinks, lactic acid drinks, beer, wine, sake, various spirits, nutrition drinks, seasonings, medical drugs, cosmetics, chemicals, etc. The present invention relates to a headband label whose main purpose is to display various information such as product names.
PET等のプラスチック、ガラス、金属からなる容器や商品には、プラスチックフィルム類や紙類からなる様々なタイプのラベルが貼り付けられている。
プラスチックフィルム類からなるラベルを容器に装着する方法として、筒状の熱収縮するフィルムラベルを装填後熱収縮する方法(シュリンク方式)や、筒状の伸縮性のフィルムラベルを引き伸ばして装填する方法(ストレッチ方式)がある(特許文献1〜3)。また、紙類からなるラベルを装着する方法として、容器に貼り付ける直前にラベル裏面に糊を塗布し、その後糊を乾燥させて貼り付ける方法(グルー糊方式)、粘着性を有する糊(感圧粘着剤)をあらかじめラベルの裏面に塗布しておき、圧をかけて貼り付ける方法(タック糊方式)、加熱されると粘着性が発現するディレード糊をあらかじめラベルの裏面に塗布しておき、貼り付け直前に熱風等でラベルを加熱して糊を粘着性にして、その後圧をかけて貼り付ける方法(ヒートシール糊方式)等がある(特許文献4〜7)。しかしながら、これらの方法は、以下に記載するような種々の問題を抱えていた。
Various types of labels made of plastic films and paper are attached to containers and products made of plastic such as PET, glass, and metal.
As a method of attaching a label made of plastic film to a container, a method of heat shrinking after loading a cylindrical heat-shrinkable film label (shrink method) or a method of stretching and loading a cylindrical elastic film label ( (Patent Documents 1 to 3). Also, as a method of attaching labels made of paper, a method of applying glue on the back of the label immediately before being attached to a container, and then applying the paste after drying the glue (glue glue method), adhesive glue (pressure sensitive) Adhesive) is applied to the back side of the label in advance and applied with pressure (tack paste method). A delayed paste that develops adhesiveness when heated is applied to the back side of the label in advance. There is a method of heating the label with hot air or the like to make the adhesive sticky immediately before application, and then applying pressure to apply the paste (heat seal adhesive method) (Patent Documents 4 to 7). However, these methods have various problems as described below.
シュリンク方式およびストレッチ方式は、ラベルを筒状に加工する工程を必要とすることから、作業工程が増え、装着装置も大掛りなものとなり、コスト面で問題がある。また、フィルム素材からなるラベルにしか使用できないため、醤油、日本酒、和菓子等の紙素材が好まれる容器への装着はデザイン上の制約がある。 Since the shrink method and the stretch method require a process of processing the label into a cylindrical shape, the number of work processes increases, and the mounting apparatus becomes large, which is problematic in terms of cost. In addition, since it can only be used for labels made of film material, there are design restrictions when it is attached to containers that favor paper materials such as soy sauce, sake, and Japanese sweets.
グルー糊方式は、糊(水系接着剤)の塗布量の設定、糊の交換、使用後の糊の清掃を要する方式であるため、オペレーターの熟練が必要である。また、水系接着剤は紙素材以外のラベルに適用した場合は乾燥が遅くなる傾向がある反面、乾燥後は強固であり、紙素材のラベルに適用した場合は基材が破れやすく剥離した後に糊とともに基材が容器表面に残りやすいという欠点がある。ただし、タック糊方式とは異なり離型紙を必要としないので、ヒートシール糊方式と同様に資源の無駄を省くことができる。さらに、糊の塗布・貼合のみであることから設備もシンプルにすることができ、且つラベル貼合スピードも高速であり、設備投資、稼働率でコストダウンが可能である等のメリットもある。 The glue glue method requires setting of the amount of glue (water-based adhesive), replacement of glue, and cleaning of glue after use, and therefore requires operator skill. Also, water-based adhesives tend to dry slowly when applied to labels other than paper materials, but they are strong after drying. At the same time, there is a drawback that the substrate tends to remain on the surface of the container. However, unlike the tack glue method, no release paper is required, so that waste of resources can be saved as in the heat seal glue method. Furthermore, since only the application and pasting of the glue is required, the equipment can be simplified, the label pasting speed is high, and there are also advantages such as cost reduction with equipment investment and operation rate.
タック糊方式は、あらかじめタック糊が塗られているため、ラベルが貼り付けられる直前までは他に付着しない様に特殊な処理をした合紙(離型紙と呼ばれる)を必要とする。ラベル付き容器自体は貼着後すぐに使用できるが、この合紙はラベル使用後にゴミとして廃棄されるためゴミの増加に直結し、また資源の無駄使いという点で問題もある。さらに離型紙は高価であり、コストアップの要因ともなっている。また、ラベルを容器に貼るスピードが遅いこともあって、大量に生産される容器へ貼り付けられるラベルには不向きである。 The tack adhesive method is pre-applied with tack glue, and therefore requires a slip sheet (referred to as a release paper) that has been specially treated so that it does not adhere to anything else just before the label is attached. The container with the label itself can be used immediately after sticking, but this slip sheet is discarded as garbage after the label is used, so that there is a problem in that it directly leads to an increase in garbage and wastes resources. Furthermore, the release paper is expensive, which causes a cost increase. In addition, since the speed of attaching the label to the container is slow, it is not suitable for a label attached to a container produced in large quantities.
ヒートシール糊方式は、加熱前は粘着性が無く加熱により粘着性が発現するディレード糊をあらかじめラベルの裏面に塗布しておくものであることから、加熱により糊の粘着性を発現させて圧をかけるだけで簡単に容器に貼り付けることができる。また、タック糊方式の様に離型紙を必要としないので、資源の無駄も省くことができる。しかしながら、ラベル貼合時に加熱し過ぎるとプラスチック系容器が変形する問題があり、比較的低い温度で加熱、貼合する必要がある。ディレード糊は、通常、ガラス転移温度が0〜40℃程度の熱可塑性樹脂に、固体可塑剤と、必要に応じて粘着付与剤とを混合した組成を有するが、特に夏場等、高温環境下でのディレード糊を塗布したラベルのロールを倉庫保管したり輸送したりする際や、熱が掛かる印刷方式に用いる際には、使用前に粘着性が発現してブロッキングし、それがトラブルの原因となるという問題がある。
従来は、上記の如く一長一短のある種々のラベルと装着方式の中から、用途等に応じて適宜選択がなされてきた。一方、最近では環境問題や資源のリサイクル化などの面から、PETボトルやガラス瓶等の容器を回収して再利用することが要求されるようになっている。特に、容器リサイクル法の制定に伴い、容器リサイクルを円滑に行うための動きが年々活発化してきている。PETボトルリサイクル推進協議会によるリサイクル法「第二種指定PETボトルの自主設計ガイドライン」によれば、1.5%アルカリ濃度の洗浄液中に85〜90℃で15分間浸漬処理したときにラベルが剥離し、接着剤がボトルに残らないようにすることが求められている。さらには、85℃の熱水で15分間浸漬処理したときにラベルが剥離し、接着剤がボトルに残らないようにすることが望まれている。このため、リサイクル工場等でラベルと容器を分別する際に上記の要求を満たすようにすることや、一般家庭でボトルを回収して捨てる際に、特別な処理を施さなくてもラベルを容易に剥離させることができて、しかも接着剤やラベルの残留物がなるべくボトルに残らないようにすることが必要とされてきている。 Conventionally, various kinds of labels and mounting methods having advantages and disadvantages as described above have been appropriately selected according to the application. On the other hand, recently, in view of environmental problems and resource recycling, it has been required to collect and reuse containers such as PET bottles and glass bottles. In particular, with the enactment of the Container Recycling Law, movements for smooth container recycling are becoming more and more active year by year. According to the Recycling Law “Independent Design Guidelines for Type 2 Designated PET Bottles” by the PET Bottle Recycling Promotion Council, labels peel off when immersed in a cleaning solution of 1.5% alkali concentration at 85 to 90 ° C. for 15 minutes. However, it is required that the adhesive does not remain in the bottle. Furthermore, it is desired that the label peels off when immersed in hot water at 85 ° C. for 15 minutes and the adhesive does not remain in the bottle. For this reason, it is easy to satisfy the above requirements when separating labels and containers at recycling factories, etc., and when collecting and discarding bottles at ordinary households, labels can be easily removed. There is a need to be able to peel off and to keep as little residue of adhesive and label as possible on the bottle.
このように、ゴミの減量と分別回収によるリサイクルが一段と求められるようになってきた昨今では、容器から容易に剥がすことができるラベルの必要性がますます高まってきている。しかしながら、タック糊方式、ヒートシール糊方式、グルー糊方式の紙ラベルでは、容器との剥離強度が経時的に増加し紙接着面の強度よりも容器との剥離強度が強くなってしまうことから、ラベルを手で剥離する際にラベル基材が破れ、容易に剥がせなくなってしまう。また、紙接着面と各種糊との接着強度が、容器と各種糊との接着強度より強くなることが多く、ラベルは剥がせるが容器に糊が残ってしまうことも頻発している。この問題に対処するために、工業的に使用後のボトルを回収して水酸化ナトリウム溶液に浸漬させ、ラベルを溶解剥離させるリサイクルシステムも開発されているが、このシステムを導入するには大規模なデラベリング装置に対する設備投資が必要となる。また、このシステムが普及してしまうと一人一人が環境問題を考えて自覚する機会を奪うことになりかねない。一方、シュリンクフィルム・ストレッチフィルムを使用したラベルは、消費者が剥離、分別することができるように設計されているが、ミシン目を入れたフィルムであっても剥離するには力が必要な場合が多く、子供はもとより大人でも剥離できないことがある。また無理に剥離しようとすると、爪の間にフィルムが喰いこみ、怪我の恐れがある。 In this way, the need for a label that can be easily peeled off from a container is increasing more and more in recent years when waste reduction and recycling by separate collection have been increasingly required. However, in the paper label of the tack glue method, heat seal glue method, glue glue method, the peel strength with the container increases with time, and the peel strength with the container becomes stronger than the strength of the paper adhesive surface, When the label is peeled by hand, the label base material is torn and cannot be easily peeled off. Further, the adhesive strength between the paper adhesive surface and various types of glue is often stronger than the adhesive strength between the container and various types of glue, and the label can be peeled off, but the adhesive remains frequently in the container. In order to deal with this problem, a recycling system that collects industrially used bottles and immerses them in sodium hydroxide solution to dissolve and peel the labels has been developed. Capital investment for a delabeling device is required. Also, if this system becomes widespread, each person may take away the opportunity to think about environmental issues. On the other hand, labels using shrink film / stretch film are designed so that consumers can peel and separate them. Many adults as well as children may not be able to peel off. If you try to peel it off, the film will get caught between your nails and you may be injured.
このような従来技術の課題を考慮して、本発明は、既存のグルー糊方式の利便性を生かしながら、容易に剥離可能なラベルを提供することを目的とする。詳しくは、流通時にラベルが剥離しない程度の接着強度がありながら、使用後に手で簡単に剥がすことのできる易剥離性を有しており、ラベル剥離後に接着剤が残りにくいという特徴を有するリサイクル性に適した鉢巻きラベル、および、そのラベル付き物品を提供することを目的とする。 In view of such problems of the conventional technology, an object of the present invention is to provide a label that can be easily peeled while taking advantage of the convenience of an existing glue paste method. In detail, while having adhesive strength that does not peel off the label at the time of distribution, it has easy releasability that can be easily peeled off by hand after use, and recyclability has the feature that the adhesive is less likely to remain after label peeling. It is an object of the present invention to provide a headband label suitable for the above and an article with the label.
本発明者らは鋭意に研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂を含有する鉢巻きラベルの引裂強度と裏面の吸水量を所定の範囲内にすることによって従来技術の課題を解決しうることを見出して、下記の本発明を提供するに至った。
[態様1]
始端部と終端部を有する鉢巻きラベルであって、前記終端部の裏面と前記始端部の表面とを重ね合わせて水系接着剤で接着しうるように構成されており、前記鉢巻きラベルの裏面の吸水量が1〜30ml/m2であり、前記鉢巻きラベルの巻き付け方向とそれに直交する方向のいずれか一方のエルメンドルフ引裂強度が8〜50gFであり、かつ、熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする鉢巻きラベル。
[態様2]
前記鉢巻きラベルの裏面の表面強度が0.9〜2.0kg−cmであることを特徴とする態様1に記載の鉢巻きラベル。
[態様3]
前記終端部の裏面に水系接着剤が塗工されていることを特徴とする態様1または2に記載の鉢巻きラベル。
[態様4]
前記終端部の裏面に水系接着剤が、巻き付け方向に略直交する方向に帯状に塗工されていることを特徴とする態様3に記載の鉢巻きラベル。
[態様5]
前記鉢巻きラベルを装着しようとする物品と前記始端部の裏面との間を水系接着剤で接着しうるように構成されていることを特徴とする態様1〜4のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様6]
前記始端部の裏面に水系接着剤が塗工されていることを特徴とする態様5に記載の鉢巻きラベル。
[態様7]
前記始端部の裏面に水系接着剤が、網点状、格子状、縞模様および市松模様からなる群より選択される1以上のパターン状に塗工されていることを特徴とする態様6に記載の鉢巻きラベル。
[態様8]
表側から裏側に向けて、表面層(C)、基材層(A)、水系接着剤に接する層(B)を順に有することを特徴とする態様1〜7のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様9]
前記水系接着剤に接する層(B)が90重量%以下の無機微細粉末(D)を含むことを特徴とする態様8に記載の鉢巻きラベル。
[態様10]
前記無機微細粉末(D)が、表面処理剤(E)により表面処理されていること特徴とする態様9に記載の鉢巻きラベル。
[態様11]
基材層(A)および表面層(C)が、熱可塑性樹脂20〜100重量%、無機微細粉末(D)0〜80重量%および/または有機フィラー(D')0〜50重量%を含有すること特徴とする態様8〜10のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様12]
前記水系接着剤に接する層(B)が少なくとも一軸延伸した熱可塑性樹脂延伸フィルムからなることを特徴とする態様8〜11のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様13]
前記水系接着剤に接する層(B)の水系接着剤塗工側の表面強度が0.9〜2.0kg−cmであることを特徴とする態様8〜12のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様14]
前記ラベルが巻き付け方向に略直交する方向に延伸されており、該延伸方向のエルメンドルフ引裂強度が8〜50gFであることを特徴とする態様1〜13のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様15]
前記水系接着剤に接する層(B)または表面層(C)の少なくとも一方の面が印刷されていることを特徴とする態様8〜14のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様16]
前記ラベルの巻き付け方向の辺に幅が0.5cm以上の摘み部が形成されていることを特徴とする態様1〜15のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様17]
ラベルの巻き付け方向に略直交する方向に、前記摘み部からラベルを横断するようにミシン目が形成されていることを特徴とする態様16に記載の鉢巻きラベル。
[態様18]
前記ラベルに、くじ、クーポン、または応募券が設けられていることを特徴とする態様1〜17のいずれか一項に記載の鉢巻きラベル。
[態様19]
前記ラベルの摘み部より引き剥がしたラベルの一部が、くじ、クーポン、または応募券を形成することを特徴とする態様18に記載の鉢巻きラベル。
As a result of diligent research, the present inventors have found that the problems of the prior art can be solved by bringing the tear strength of the headband label containing the thermoplastic resin and the water absorption amount of the back surface within a predetermined range. It came to provide the following this invention.
[Aspect 1]
A headband label having a start end portion and an end portion, wherein the back surface of the end portion and the surface of the start end portion are superposed and bonded with a water-based adhesive. The amount is 1 to 30 ml / m 2 , the Elmendorf tear strength of either one of the winding direction of the headband label and the direction orthogonal thereto is 8 to 50 gF, and contains a thermoplastic resin. Headband label.
[Aspect 2]
The headband label according to aspect 1, wherein the surface strength of the back surface of the headband label is 0.9 to 2.0 kg-cm.
[Aspect 3]
The headband label according to aspect 1 or 2, wherein a water-based adhesive is applied to the back surface of the terminal portion.
[Aspect 4]
The headband label according to aspect 3, wherein a water-based adhesive is applied in a strip shape in a direction substantially orthogonal to the winding direction on the back surface of the terminal portion.
[Aspect 5]
The headband according to any one of aspects 1 to 4, wherein the headband label is configured such that an article to be mounted with the headband label and a back surface of the start end portion can be bonded with an aqueous adhesive. label.
[Aspect 6]
The headband label according to aspect 5, wherein a water-based adhesive is applied to the back surface of the start end portion.
[Aspect 7]
The water-based adhesive is coated on the back surface of the start end portion in one or more patterns selected from the group consisting of a dot pattern, a grid pattern, a striped pattern, and a checkered pattern. Headband label.
[Aspect 8]
The headband according to any one of aspects 1 to 7, which has a surface layer (C), a base material layer (A), and a layer (B) in contact with the aqueous adhesive in order from the front side to the back side. label.
[Aspect 9]
The headband label according to aspect 8, wherein the layer (B) in contact with the aqueous adhesive contains 90% by weight or less of the inorganic fine powder (D).
[Aspect 10]
The headband label according to aspect 9, wherein the inorganic fine powder (D) is surface-treated with a surface treatment agent (E).
[Aspect 11]
The base material layer (A) and the surface layer (C) contain 20 to 100% by weight of the thermoplastic resin, 0 to 80% by weight of the inorganic fine powder (D) and / or 0 to 50% by weight of the organic filler (D ′). The headband label as described in any one of aspect 8-10 characterized by the above-mentioned.
[Aspect 12]
The headband label according to any one of aspects 8 to 11, wherein the layer (B) in contact with the aqueous adhesive is composed of a stretched thermoplastic resin film that is at least uniaxially stretched.
[Aspect 13]
The headband according to any one of aspects 8 to 12, wherein the surface strength of the aqueous adhesive coating side of the layer (B) in contact with the aqueous adhesive is 0.9 to 2.0 kg-cm. label.
[Aspect 14]
The headband label according to any one of aspects 1 to 13, wherein the label is stretched in a direction substantially perpendicular to the winding direction, and the Elmendorf tear strength in the stretching direction is 8 to 50 gF.
[Aspect 15]
The headband label according to any one of aspects 8 to 14, wherein at least one surface of the layer (B) or the surface layer (C) in contact with the aqueous adhesive is printed.
[Aspect 16]
The headband label according to any one of aspects 1 to 15, wherein a knob part having a width of 0.5 cm or more is formed on a side in the winding direction of the label.
[Aspect 17]
The headband label according to aspect 16, wherein perforations are formed so as to cross the label from the knob in a direction substantially perpendicular to the winding direction of the label.
[Aspect 18]
The headband label according to any one of aspects 1 to 17, wherein a lottery, a coupon, or an application ticket is provided on the label.
[Aspect 19]
The headband label according to aspect 18, wherein a part of the label peeled off from the knob portion of the label forms a lottery, a coupon, or an application ticket.
[態様20]
態様3〜19のいずれか一項に記載の鉢巻きラベルを物品に巻き付けて、該ラベルの終端部の裏面と始端部の表面とを重ね合わせて水系接着剤で接着して物品に装着してなることを特徴とするラベル付き物品。
[態様21]
態様6〜19のいずれか一項に記載の鉢巻きラベルの始端部を物品に接着し、始端部を起点として該ラベルを物品に巻き付け、該ラベルの終端部の裏面と始端部の表面とを重ね合わせて水系接着剤で接着して物品に装着してなることを特徴とするラベル付き物品。
[態様22]
前記ラベルを前記物品から剥離した後の物品への糊残りが、接着部の面積の0〜20%であることを特徴とする態様21に記載のラベル付き物品。
[態様23]
前記ラベルを前記物品に接着してから24時間以上経過した後において、ラベルと物品との間の剥離強度が0.5〜5N/20mmであることを特徴とする態様21または22に記載のラベル付き物品。
[態様24]
前記物品が容器であることを特徴とする態様20〜23のいずれか一項に記載のラベル付き物品。
[Aspect 20]
The headband label according to any one of aspects 3 to 19 is wound around an article, and the back surface of the end portion of the label and the surface of the start end portion are overlapped and adhered to each other with a water-based adhesive. A labeled article characterized by the above.
[Aspect 21]
Adhering the starting end of the headband label according to any one of aspects 6 to 19 to the article, winding the label around the article starting from the starting end, and overlapping the back surface of the end of the label and the surface of the starting end A labeled article characterized by being attached to the article after being bonded together with a water-based adhesive.
[Aspect 22]
The labeled article according to aspect 21, wherein the adhesive residue on the article after the label is peeled from the article is 0 to 20% of the area of the bonded portion.
[Aspect 23]
The label according to aspect 21 or 22, wherein a peel strength between the label and the article is 0.5 to 5 N / 20 mm after 24 hours or more have elapsed since the label was bonded to the article. Articles with.
[Aspect 24]
The labeled article according to any one of aspects 20 to 23, wherein the article is a container.
本発明の鉢巻きラベルは、既存のグルー糊方式の利便性をそなえていて、流通時にラベルが剥離しない程度の接着強度がありながら、使用後に手で簡単に剥がすことのできる易剥離性を有している。また、ラベル剥離後に接着剤が残りにくいため、容器などの物品のリサイクルを図ることができ、近年の環境問題に十分に対処することができる。さらに、本発明の鉢巻きラベルは、冷蔵庫等からの出し入れ等で生じる結露に対する耐水性にも優れている。 The headband label of the present invention has the convenience of the existing glue paste method, and has easy peelability that can be easily peeled off by hand after use while having adhesive strength that does not peel off the label during distribution. ing. Further, since the adhesive hardly remains after the label is peeled off, it is possible to recycle articles such as containers, and it is possible to sufficiently cope with recent environmental problems. Furthermore, the headband label of the present invention is excellent in water resistance against dew condensation caused by taking in and out from a refrigerator or the like.
以下において、本発明の鉢巻きラベルについて詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 Below, the headband label of this invention is demonstrated in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
鉢巻きラベルの構成と特性
本発明の鉢巻きラベルは、始端部と終端部を有する鉢巻きラベルである。ここでいう鉢巻きラベルとは、容器などの物品表面にラベルの始端部を起点として巻き付けて該ラベルの終端部の裏面を始端部の表面に重ね合わせて接着することによりとり付けることができるように構成されているラベルである。始端部と終端部は、互いに重ね合わせて接着することができる程度の面積を有することが必要とされる。その面積は、本発明の鉢巻きラベルの形状、使用する水系接着剤の種類と量、装着する物品の形状や表面状態などによって異なるが、通常は、始端部と終端部の各面積は鉢巻きラベルの全面積の3〜30%、好ましくは5〜20%、より好ましくは7〜15%である。
Configuration and characteristics of headband label The headband label of the present invention is a headband label having a start end portion and a terminal end portion. The headband label here can be attached by wrapping around the surface of an article such as a container with the starting end of the label as a starting point, and overlaying and bonding the back surface of the terminal end of the label to the surface of the starting end. It is a configured label. It is necessary that the start end portion and the end end portion have an area that can be bonded to each other. The area varies depending on the shape of the headband label of the present invention, the type and amount of the aqueous adhesive to be used, the shape and surface state of the article to be worn, etc. It is 3 to 30% of the total area, preferably 5 to 20%, more preferably 7 to 15%.
図1は、本発明の鉢巻きラベルの一態様を示す図である。本発明の鉢巻きラベルは、図に示すように矩形をしていることが好ましいが、四隅はRを有していてもよく、また必ずしも矩形でなくてもよく、例えば台形、平行四辺形、扇形であってもよい。本発明の鉢巻きラベルが矩形であるとき、長辺と短辺の比は特に制限されない。図1には、本発明の好ましい鉢巻きラベルの寸法が明記されているが、図示するような222mm×70mmのラベルであれば、始端部と終端部の幅は、例えば5〜100mmとすることも可能であり、10〜30mmがより好ましく、15〜25mmがさらに好ましい。 FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of a headband label of the present invention. The headband label of the present invention preferably has a rectangular shape as shown in the figure, but the four corners may have R, and are not necessarily rectangular, for example, trapezoid, parallelogram, sector It may be. When the headband label of the present invention is rectangular, the ratio of the long side to the short side is not particularly limited. FIG. 1 clearly shows the dimensions of the preferred headband label according to the present invention. If the label is 222 mm × 70 mm as shown in the figure, the width of the start and end portions may be, for example, 5 to 100 mm. It is possible, 10-30 mm is more preferable, and 15-25 mm is further more preferable.
本発明の鉢巻きラベルには、剥離を容易にするために、指で摘むことができるような摘み部を形成しておくことが好ましい。剥離時にはこの摘み部を指で摘み、ラベルを引き裂くことでラベルの大部分が容器などの物品から離れたフリーな状態となる。摘み部は、ラベルの巻き付け方向の辺に形成することができる。該摘み部は、図1に示すように始端部と終端部を除くラベルの辺に設けてもよく、図2に示す様に始端部と終端部を含むように設けてもよい。引き剥がしやすさの観点からは、図1に示すように始端部と終端部を除くラベルの辺に設けることが好ましい。
例えば、図1に示すように、長辺に10mm間隔で2つのノッチを設けることによって幅10mmの摘み部を形成することができる。摘み部は、指で摘むことができるものであればその形態は特に制限されるものではなく、例えば辺からタブ状に突き出た形態を有するものであってもよい。摘み部の幅は、0.5cm以上であることが好ましく、0.7cm以上であることがより好ましい。上限については、通常5cm以下であり、好ましくは3cm以下である。摘み部の幅が0.5cm以上であれば、指でより摘み易い傾向があり、摘み部の幅が5cm以下であれば引き裂きやすい。
In the headband label of the present invention, it is preferable to form a picked portion that can be picked with a finger in order to facilitate peeling. At the time of peeling, this knob is picked with a finger, and the label is torn so that the majority of the label is free from an article such as a container. A knob | pick part can be formed in the edge | side of the winding direction of a label. The knob portion may be provided on the side of the label excluding the starting end portion and the terminal end portion as shown in FIG. 1, or may be provided so as to include the starting end portion and the terminal end portion as shown in FIG. From the viewpoint of ease of peeling, it is preferably provided on the side of the label excluding the start and end portions as shown in FIG.
For example, as shown in FIG. 1, a knob having a width of 10 mm can be formed by providing two notches on the long side at intervals of 10 mm. The form of the knob is not particularly limited as long as it can be picked with a finger. For example, the knob may have a form protruding in a tab shape from the side. The width of the knob is preferably 0.5 cm or more, and more preferably 0.7 cm or more. About an upper limit, it is 5 cm or less normally, Preferably it is 3 cm or less. If the width of the knob is 0.5 cm or more, it tends to be easily picked with a finger, and if the width of the knob is 5 cm or less, it is easy to tear.
本発明の鉢巻きラベルは、容易に引き裂いて剥離しやすくするために、前記鉢巻きラベルの巻き付け方向およびそれに直交する方向のいずれか一方のエルメンドルフ引裂強度が8〜50gFとなるように設計する。該エルメンドルフ引裂強度は、10〜45gFであることがより好ましい。エルメンドルフ引裂強度が8gF未満では、搬送時にラベル同士の擦れあいや、容器等の膨張によりラベル自体が裂けてしまうため好ましくない。エルメンドルフ引裂強度が50gFを越えては、引裂き時の抵抗が大きく、引裂き途中で千切れてしまう恐れがあり好ましくない。50gF以下であれば、引裂き時に抵抗なく直線状に引裂ける。8〜50gFのエルメンドルフ引裂強度を得るためには、特にラベルの巻き付け方向に略直交する方向に延伸したフィルムを用いることが好ましい。なお、本発明でいうエルメンドルフ引裂強度はJIS−P−8116に基づいて測定される。 The headband label of the present invention is designed so that the Elmendorf tear strength of either one of the winding direction of the headband label and the direction orthogonal thereto is 8 to 50 gF in order to easily tear and peel. The Elmendorf tear strength is more preferably 10 to 45 gF. If the Elmendorf tear strength is less than 8 gF, it is not preferable because the label itself is torn due to rubbing between labels or expansion of a container or the like during transportation. If the Elmendorf tear strength exceeds 50 gF, the resistance at the time of tearing is large, and there is a possibility of tearing during tearing, which is not preferable. If it is 50 gF or less, it tears linearly without resistance during tearing. In order to obtain Elmendorf tear strength of 8 to 50 gF, it is particularly preferable to use a film stretched in a direction substantially orthogonal to the label winding direction. In addition, the Elmendorf tear strength as used in the field of this invention is measured based on JIS-P-8116.
本発明の鉢巻きラベルに形成された摘み部からは、ラベルを横断するようにミシン目が伸長していることが好ましい。例えば、図1に示す2つのノッチの各先端から最短距離でラベルを横断するようにミシン目を設けることができる。好ましいのは、ラベルの巻き付け方向に略直交する方向にミシン目を設けている態様である。本発明において略直交する方向とは、直交する方向から±20°の範囲内の方向を意味し、好ましくは±10°の範囲内の方向であり、より好ましくは±5°の範囲内の方向であり、さらに好ましくは±3°の範囲内の方向である。このようにラベルを横断するようにミシン目を形成することによって、摘み部を指で摘んで図2の矢印で示すようにミシン目の伸長方向に引き上げることによって、容易にラベルを引き裂いて物品から剥離することができる。 From the knob formed on the headband label of the present invention, it is preferable that perforations extend so as to cross the label. For example, a perforation can be provided to traverse the label at the shortest distance from the tips of the two notches shown in FIG. Preferred is a mode in which perforations are provided in a direction substantially orthogonal to the label winding direction. In the present invention, the substantially orthogonal direction means a direction within a range of ± 20 ° from the orthogonal direction, preferably a direction within a range of ± 10 °, and more preferably a direction within a range of ± 5 °. More preferably, the direction is within a range of ± 3 °. By forming a perforation so as to cross the label in this way, the label can be easily torn from the article by picking the knob with a finger and pulling it up in the direction of perforation as shown by the arrow in FIG. Can be peeled off.
本発明の鉢巻きラベルは、容器などの物品に始端部を起点として巻き付けた後、終端部の裏面と始端部の表面とを重ね合わせて水系接着剤で接着することにより、物品に装着することができる。このとき、終端部の裏面にはあらかじめ水系接着剤を塗工しておいてもよいし、接着時に終端部の裏面と始端部の表面との間に水系接着剤を挿入してもよい。好ましいのは、前者である。本発明の鉢巻きラベルの裏面の吸水量は1〜30ml/m2となるように設計する。好ましい吸水量は3〜28ml/m2であり、より好ましくは3〜20ml/m2である。吸水量が1ml/m2未満であると、糊中の水分がラベルに浸透しきれず、所望の接着強度がえられない。吸水量が1ml/m2以上であれば、糊の乾燥に時間をかけずにラベリング時の初期接着力は充分に得られ、ラベルのズレや落下を防ぐことができるため、高速でラベルを接着しやすい。逆に吸水量が30ml/m2を越えると、糊中の水分を吸収しすぎる事から、ラベリング前に糊自体が乾燥してしまい所望の接着力が得られない。30ml/m2以下であれば裏面に糊を塗工した直後に乾燥してしまうこともなく所望の接着力が得られる。吸水量が1〜30ml/m2となるようにするためには、ラベルの裏面として後述する水系接着剤に接する層(B)を設け、この層(B)の厚みやこの層(B)に用いる無機微細粉末(D)の配合量等により調整することができる。 The headband label of the present invention can be attached to an article by winding the article starting from the start end on an article such as a container and then bonding the back surface of the end part and the surface of the start end with a water-based adhesive. it can. At this time, a water-based adhesive may be applied in advance to the back surface of the terminal end, or a water-based adhesive may be inserted between the back surface of the terminal end and the surface of the start end during bonding. The former is preferred. Water absorption of the back surface of the headband label of the present invention is designed to be 1~30ml / m 2. Preferred water absorption is 3~28ml / m 2, more preferably from 3~20ml / m 2. When the water absorption is less than 1 ml / m 2 , the moisture in the paste cannot completely penetrate into the label and the desired adhesive strength cannot be obtained. If the water absorption is 1 ml / m 2 or more, the initial adhesive strength during labeling can be obtained sufficiently without taking time to dry the glue, and the label can be bonded at a high speed because it can be prevented from shifting or dropping. It's easy to do. On the other hand, if the water absorption exceeds 30 ml / m 2 , the water in the glue is absorbed too much, so that the glue itself dries before labeling and the desired adhesive strength cannot be obtained. If it is 30 ml / m 2 or less, the desired adhesive strength can be obtained without drying immediately after the paste is applied to the back surface. In order to achieve a water absorption of 1 to 30 ml / m 2 , a layer (B) in contact with an aqueous adhesive described later is provided on the back side of the label, and the thickness of this layer (B) or this layer (B) is provided. It can adjust with the compounding quantity etc. of the inorganic fine powder (D) to be used.
本発明の鉢巻きラベルはその裏面の表面強度は0.9kg−cm以上であることが好ましい。1.0kg−cm以上であることがより好ましい。表面強度が0.9kg−cmに満たない場合は、容器などの物品からラベルを剥離する際に接着剤と物品表面との間の接着強度よりも、ラベルの表面強度が相対的に弱くなり易いため、ラベル表面の破壊が生じ、物品表面にラベル基材残りや接着剤残りが生じやすい傾向にある。また同様に、裏面の表面強度は2.0kg−cm以下であることが好ましい。2.0kg−cm以下であれば、接着面に充分な吸水性能を発現しやすいため、ラベリング時の接着性能が得られ易い傾向にある。該表面強度を0.9〜2.0kg−cmとなるようにするためには、ラベルの裏面として後述する水系接着剤に接する層(B)を設け、この層(B)の延伸倍率やこの層(B)に用いる無機微細粉末(D)の配合量等により調整することができる。 The headband label of the present invention preferably has a back surface strength of 0.9 kg-cm or more. More preferably, it is 1.0 kg-cm or more. When the surface strength is less than 0.9 kg-cm, the label surface strength tends to be relatively weaker than the adhesive strength between the adhesive and the article surface when the label is peeled off from the article such as a container. For this reason, the label surface is broken, and the label base material residue and the adhesive agent residue tend to be easily generated on the article surface. Similarly, the surface strength of the back surface is preferably 2.0 kg-cm or less. If it is 2.0 kg-cm or less, sufficient water absorption performance is likely to be exhibited on the bonding surface, and thus the bonding performance at the time of labeling tends to be easily obtained. In order to make the surface strength 0.9 to 2.0 kg-cm, a layer (B) in contact with an aqueous adhesive described later is provided on the back surface of the label, and the draw ratio of this layer (B) and this It can adjust with the compounding quantity etc. of the inorganic fine powder (D) used for a layer (B).
本発明の鉢巻きラベルは、始端部の裏面に水系接着剤を塗工して容器などの物品に接着させることができる。物品に接着してから24時間以上経過後の物品からの剥離力は0.5N/20mm以上であることが好ましく、1.0N/20mm以上であることがより好ましい。剥離力が0.5N/20mm以上であれば、輸送時にラベルが剥離しにくい傾向がある。また、剥離力は8N/20mm以下であることが好ましく、5N/20mm以下であることがより好ましい。8N/20mm以下であれば、接着力が強すぎて剥離の際に物品表面に糊残りが生じる事態を回避しやすい傾向がある。また、5N/20mm以下であれば手作業で容易に引き剥がすことができ、糊残りをさらに少なくできる傾向にある。 The headband label of the present invention can be adhered to an article such as a container by applying a water-based adhesive to the back surface of the starting end. The peel force from the article after 24 hours or more after bonding to the article is preferably 0.5 N / 20 mm or more, and more preferably 1.0 N / 20 mm or more. If the peeling force is 0.5 N / 20 mm or more, the label tends to hardly peel off during transportation. Further, the peeling force is preferably 8 N / 20 mm or less, and more preferably 5 N / 20 mm or less. If it is 8 N / 20 mm or less, there is a tendency that it is easy to avoid a situation in which an adhesive force is too strong and adhesive residue is left on the surface of the article during peeling. Further, if it is 5 N / 20 mm or less, it can be easily peeled off manually, and the adhesive residue tends to be further reduced.
本発明の鉢巻きラベルの剥離力や接着力は、水系接着剤の種類を選定することによって調整することができる。本発明で使用するラベル用接着剤は、水系溶媒と、天然系高分子もしくは固体可塑剤と高分子からなる所謂「水系接着剤(グルー糊)」であるが、手で容易に剥離することができるようにするためには、経時的に接着力が大きく変化しない糊を使用することが好ましい。経時的に接着力が大きく増加する糊を使用して、最終の接着強度を基材強度よりも弱く設定すると、貼り付け初期での接着力が非常に弱くなり、ラベルの貼り付け後浮きが発生したり、わずかな衝撃でラベルが剥がれたりすることもある。 The peel strength and adhesive strength of the headband label of the present invention can be adjusted by selecting the type of aqueous adhesive. The label adhesive used in the present invention is a so-called “aqueous adhesive (glue glue)” composed of an aqueous solvent and a natural polymer or a solid plasticizer and a polymer, but it can be easily peeled off by hand. In order to be able to do so, it is preferable to use a paste whose adhesive strength does not change significantly over time. If the final adhesive strength is set to be weaker than the base material strength using glue whose adhesive strength increases over time, the adhesive strength at the initial stage of application will be very weak and floating after label application will occur. Or the label may peel off with a slight impact.
また、本発明の鉢巻きラベルの剥離力や接着力は、接着剤の適用パターンを変えることによって調整することもできる。例えば、始端部の裏面に塗工する水系接着剤は、網点状、格子状、縞模様および市松模様からなる群より選択される1以上のパターン状に塗工することが好ましい。すなわち、接着部と非接着部が混在するパターンに塗工し、接着部/非接着部の面積割合を変化させることで接着力を調整することができる。また、終端部の裏面に塗工する水系接着剤は、巻き付け方向に略直交する方向に帯状に塗工することが好ましい。 Moreover, the peeling force and adhesive force of the headband label of this invention can also be adjusted by changing the application pattern of an adhesive agent. For example, the aqueous adhesive applied to the back surface of the start end is preferably applied in one or more patterns selected from the group consisting of a dot pattern, a grid pattern, a striped pattern, and a checkered pattern. That is, it is possible to adjust the adhesive force by applying to a pattern in which an adhesive part and a non-adhesive part are mixed, and changing the area ratio of the adhesive part / non-adhesive part. Moreover, it is preferable to apply the water-based adhesive applied to the back surface of the terminal portion in a strip shape in a direction substantially orthogonal to the winding direction.
鉢巻きラベルの層構成と材料
本発明の鉢巻きラベルは、熱可塑性樹脂を含む。すなわち、熱可塑性樹脂フィルムから構成されるものであることが好ましい。本発明の鉢巻きラベルは水系接着剤に接する層(B)を有していることが好ましく、強度や両面印刷を担保するために、基材層(A)と表面層(C)をさらに含むものであってもよい。より好ましい層構成は、基材層(A)を中心層とし、その表面に表面層(C)を設け、反対面に水系接着剤に接する層(B)設けたものである。
Layer configuration and material of headband label The headband label of the present invention includes a thermoplastic resin. That is, it is preferable that it is comprised from a thermoplastic resin film. The headband label of the present invention preferably has a layer (B) in contact with the water-based adhesive, and further includes a base material layer (A) and a surface layer (C) to ensure strength and double-sided printing. It may be. A more preferable layer structure is one in which the base layer (A) is the central layer, the surface layer (C) is provided on the surface, and the layer (B) in contact with the aqueous adhesive is provided on the opposite surface.
基材層(A)および表面層(C)は、それぞれ熱可塑性樹脂を好ましくは20〜100重量%、より好ましくは30〜80重量%、さらに好ましくは40〜70重量%、無機微細粉末(D)を好ましくは0〜80重量%、より好ましくは20〜70重量%、さらに好ましくは30〜60重量%、および/または、有機フィラー(D')を好ましくは0〜50重量%、より好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは0〜30重量%含有する。無機微細粉末(D)を80重量%以下にし、有機フィラー(D')を50重量%以下にすることによって、膜厚の均一なフィルムが得られやすくなる。 The base material layer (A) and the surface layer (C) are each preferably 20 to 100% by weight, more preferably 30 to 80% by weight, still more preferably 40 to 70% by weight of a thermoplastic resin, and inorganic fine powder (D ) Is preferably 0 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, still more preferably 30 to 60% by weight, and / or the organic filler (D ′) is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 40% by weight, more preferably 0 to 30% by weight. By making the inorganic fine powder (D) 80% by weight or less and the organic filler (D ′) 50% by weight or less, it becomes easy to obtain a film having a uniform film thickness.
水系接着剤に接する層(B)の熱可塑性樹脂の含有量は、10〜100重量%であることが好ましく、15〜99重量%であることがより好ましく、20〜80重量%であることがさらに好ましく、40〜70重量%であることが特に好ましい。水系接着剤に接する層(B)の無機微細粉末(D)の含有量は0〜90重量%であることが好ましく、1〜85重量%であることがより好ましく、20〜80重量%であることがさらに好ましく、30〜60重量%であることが特に好ましい。層(B)の無機微細粉末の配合量によりラベルの吸水量を調整しうるが、無機微細粉末の配合量が90重量%以下であれば延伸がより容易であるという利点がある。
各層には、必要に応じて、熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、核剤、滑剤、着色剤等を配合してもよい。これらは3重量%以下の割合で配合するのが好ましい。
The content of the thermoplastic resin in the layer (B) in contact with the aqueous adhesive is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 15 to 99% by weight, and 20 to 80% by weight. More preferred is 40 to 70% by weight. The content of the inorganic fine powder (D) in the layer (B) in contact with the aqueous adhesive is preferably 0 to 90% by weight, more preferably 1 to 85% by weight, and 20 to 80% by weight. More preferably, it is particularly preferably 30 to 60% by weight. The amount of water absorption of the label can be adjusted by the blending amount of the inorganic fine powder in the layer (B). However, if the blending amount of the inorganic fine powder is 90% by weight or less, there is an advantage that stretching is easier.
Each layer may contain a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, an anti-blocking agent, a nucleating agent, a lubricant, a colorant, and the like as necessary. These are preferably blended in a proportion of 3% by weight or less.
[熱可塑性樹脂]
本発明の鉢巻きラベルに使用される熱可塑性樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂を含むものである。使用できる熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の結晶性エチレン系樹脂、結晶性プロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン等の結晶性ポリオレフィン系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは2種以上混合して用いることもできる。
[Thermoplastic resin]
The thermoplastic resin film used for the headband label of the present invention contains a thermoplastic resin. Examples of thermoplastic resins that can be used include crystalline ethylene resins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene, crystalline propylene-based resins, crystalline polyolefin resins such as polymethyl-1-pentene, nylon-6, Polyamide resins such as nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, etc., thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and copolymers thereof, polyethylene naphthalate, aliphatic polyester, polycarbonate, atactic Examples thereof include thermoplastic resins such as polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide. These may be used in combination of two or more.
これらの中でも、耐薬品性や生産コスト等の観点より、結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、結晶性プロピレン系樹脂を用いることがより好ましい。結晶性ポリオレフィン系樹脂は、結晶性を示すものである。X線回折法による樹脂の結晶化度は、通常20%以上が好ましく、35〜75%がより好ましい。結晶性を示さないものは、延伸により熱可塑性樹脂フィルム表面に空孔(開口)が十分に形成されない。該結晶化度はX線回折、赤外線スペクトル分析等の方法によって測定することができる。 Among these, from the viewpoint of chemical resistance and production cost, it is preferable to use a crystalline polyolefin resin, and it is more preferable to use a crystalline propylene resin. The crystalline polyolefin resin exhibits crystallinity. The crystallinity of the resin by the X-ray diffraction method is usually preferably 20% or more, and more preferably 35 to 75%. Those that do not exhibit crystallinity do not sufficiently form pores (openings) on the surface of the thermoplastic resin film due to stretching. The crystallinity can be measured by methods such as X-ray diffraction and infrared spectrum analysis.
結晶性プロピレン系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体またはシンジオタクティック重合体を用いることが好ましい。また、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合させた様々な立体規則性を有するプロピレンを主成分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は2元系でも3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。 As the crystalline propylene-based resin, it is preferable to use an isotactic polymer or a syndiotactic polymer obtained by homopolymerizing propylene. Copolymers mainly composed of propylene having various stereoregularities obtained by copolymerizing propylene with α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene and 4-methyl-1-pentene. Polymers can also be used. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher multi-element system, and may be a random copolymer or a block copolymer.
[無機微細粉末(D)および有機フィラー(D')]
本発明の鉢巻きラベルを構成する熱可塑性樹脂フィルムに使用することができる無機微細粉末(D)としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素などの無機微細粉末、無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム酸化物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末、中空ガラスビーズ等を例示することができる。中でも重質炭酸カルシウム、焼成クレー、珪藻土は安価で延伸時に多くの空孔を形成させることができるために好ましい。
[Inorganic fine powder (D) and organic filler (D ′)]
As the inorganic fine powder (D) that can be used for the thermoplastic resin film constituting the headband label of the present invention, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, Examples thereof include inorganic fine powders such as magnesium oxide, diatomaceous earth, and silicon oxide, composite inorganic fine powders having an aluminum oxide or hydroxide around the core of the inorganic fine powder, and hollow glass beads. Among them, heavy calcium carbonate, calcined clay, and diatomaceous earth are preferable because they are inexpensive and can form many pores during stretching.
本発明の鉢巻きラベルを構成する熱可塑性樹脂フィルムに使用することができる有機フィラー(D')は、空孔形成の目的のために、上記の熱可塑性樹脂よりも融点またはガラス転移点が高くて非相溶性の樹脂から選択して用いることが好ましい。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステルないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンなどとの共重合体(COC)等を例示することができる。上記熱可塑性樹脂として結晶性ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、有機フィラー(D')として、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンなどの共重合体(COC)より選択して用いることが好ましい。 The organic filler (D ′) that can be used for the thermoplastic resin film constituting the headband label of the present invention has a higher melting point or glass transition point than the above thermoplastic resin for the purpose of pore formation. It is preferable to select and use an incompatible resin. Specific examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, acrylic acid ester or methacrylic acid ester polymer or copolymer, melamine resin, polyethylene sulfite, polyimide, polyethyl ether ketone, Examples thereof include polyphenylene sulfide, a homopolymer of cyclic olefin, and a copolymer (COC) of cyclic olefin and ethylene. When a crystalline polyolefin resin is used as the thermoplastic resin, the organic filler (D ′) is a homopolymer of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, cyclic olefin, in particular. In addition, it is preferable to select and use a cyclic olefin and a copolymer (COC) such as ethylene.
本発明の鉢巻きラベルにおける基材層(A)、および表面層(C)の有機フィラー(D')の含有量は、0〜50重量%が好ましく、0〜40重量%がより好ましい。 0-50 weight% is preferable and, as for content of the organic filler (D ') of the base material layer (A) in the headband label of this invention, and a surface layer (C), 0-40 weight% is more preferable.
本発明に使用する無機微細粉末(D)の平均粒子径または有機フィラー(D')の平均分散粒子径は、好ましくは0.1〜20μm、より好ましくは0.5〜15μmの範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さを考慮すると0.1μm以上のものを用いることが好ましい。粒子径が0.1μm以上であれば、延伸による空孔形成が容易で所望の表面を有する延伸フィルムがより得られやすい傾向がある。また、平均粒子径が20μm以下であれば、延伸性が良好で成形時における延伸切れや穴あきをより効果的に抑えることができる傾向がある。 The average particle size of the inorganic fine powder (D) or the average dispersed particle size of the organic filler (D ′) used in the present invention is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm. In consideration of ease of mixing with the thermoplastic resin, it is preferable to use a material having a thickness of 0.1 μm or more. When the particle diameter is 0.1 μm or more, pore formation by stretching is easy and a stretched film having a desired surface tends to be obtained more easily. Moreover, if an average particle diameter is 20 micrometers or less, there exists a tendency for extending | stretching property to be favorable and to suppress the extending | stretching cut | disconnection and perforation at the time of shaping | molding more effectively.
本発明に使用する無機微細粉末(D)の平均粒子径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折式粒子計測装置(株式会社日機装製、商品名:マイクロトラック)により累積で50%にあたる粒子径(累積50%粒子径)を測定することにより求めることができる。 The average particle size of the inorganic fine powder (D) used in the present invention is, for example, a particle equivalent to 50% by a particle measuring device such as a laser diffraction particle measuring device (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name: Microtrac). It can be determined by measuring the diameter (cumulative 50% particle diameter).
また、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有機フィラー(D')の平均分散粒子径は、鉢巻きラベル断面の電子顕微鏡観察により粒子の少なくとも10個を測定してその粒子径の平均値として求めることができる。本発明に使用する無機微細粉末(D)や有機フィラー(D')は、上記の中から1種を選択してこれを単独で使用してもよいし、2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。2種以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末(D)と有機フィラー(D')の組み合わせであってもよい。 The average dispersed particle diameter of the organic filler (D ′) dispersed in the thermoplastic resin by melt kneading and dispersion is the average value of the particle diameter obtained by measuring at least 10 particles by electron microscope observation of the headband label section. Can be obtained as The inorganic fine powder (D) and organic filler (D ′) used in the present invention may be selected from the above and used alone or in combination of two or more. May be used. When using in combination of 2 or more types, the combination of inorganic fine powder (D) and organic filler (D ') may be sufficient.
[表面処理剤(E)]
本発明の鉢巻きラベルを構成する熱可塑性樹脂フィルムに使用することができる無機微細粉末に使用する表面処理剤(E)は、ジアリルアミン塩またはアルキルジアリルアミン塩より選ばれる(E1)と非イオン親水性ビニルモノマー(E2)との共重合体(水溶性カチオンコポリマー)であることが好ましい。また、「塩」とは、塩を形成する陰イオンが塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオンより選ばれるものを示す。
[Surface treatment agent (E)]
The surface treatment agent (E) used for the inorganic fine powder that can be used for the thermoplastic resin film constituting the headband label of the present invention is selected from diallylamine salt or alkyldiallylamine salt (E1) and nonionic hydrophilic vinyl It is preferably a copolymer (water-soluble cationic copolymer) with the monomer (E2). “Salt” refers to an anion that forms a salt selected from chloride ion, bromide ion, sulfate ion, nitrate ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, and methanesulfonate ion.
(E1)の具体例としては、ジアリルアミン塩、炭素数1〜4の範囲のアルキルジアリルアミン塩およびジアルキルジアリルアミン塩、すなわちメチルジアリルアミン塩やエチルジアリルアミン塩、ジメチルジアリルアミン塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、アクリロイルオキシエチルトリメリルアンモニウム、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムやアクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムのクライド、ブロマイド、メトサルフェート、またはエトサルフェート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートやN,N−ジメチルアミノエチルアクリレートをエピクロロヒドリン、グリシドール、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドなどのエポキシ化合物でアルキル化して得られる4級アンモニウム塩が挙げられ、これらの中でも、好ましくはジアリルアミン塩、メチルジアリルアミン塩およびジメチルジアリルアミン塩である。 Specific examples of (E1) include diallylamine salts, alkyldiallylamine salts and dialkyldiallylamine salts having 1 to 4 carbon atoms, that is, methyldiallylamine salts, ethyldiallylamine salts, dimethyldiallylamine salts, methacryloyloxyethyltrimethylammonium, acryloyloxyethyl. Trimethylammonium, methacryloyloxyethyldimethylethylammonium or acryloyloxyethyldimethylethylammonium chloride, bromide, methosulphate or ethosulphate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate or N, N-dimethylaminoethyl acrylate with epichlorohydride Alkylation with epoxy compounds such as phosphorus, glycidol, glycidyltrimethylammonium chloride Quaternary ammonium salts obtained Te. Among these, preferably diallylamine salts, methyldiallylamine salts and dimethyl diallyl amine salt.
(E2)の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロドリン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエステルであり、これらの中でも好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミドである。(E1)と(E2)の共重合比は任意であるが、好ましい範囲として、(E1)は10〜99モル%、より好ましくは50〜97モル%、さらに好ましくは65〜95モル%であり、(E2)は90〜1モル%、より好ましくは50〜3モル%、さらに好ましくは35〜5モル%である。 Specific examples of (E2) include acrylamide, methacrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrodoline, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, and (meth) acrylic acid butyl ester. Among these, acrylamide and methacrylamide are preferred. The copolymerization ratio of (E1) and (E2) is arbitrary, but as a preferred range, (E1) is 10 to 99 mol%, more preferably 50 to 97 mol%, still more preferably 65 to 95 mol%. , (E2) is 90 to 1 mol%, more preferably 50 to 3 mol%, still more preferably 35 to 5 mol%.
(E1)と(E2)より得られる表面処理剤(E)は上記モノマー混合物を水性媒体中で、過硫酸アンモニウムや2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド等の開始剤を使用して40℃〜100℃、1例として50〜80℃にて2時間〜24時間反応させて得ることができる。該重合体は特開平5−263010号公報、特開平7−300568号公報等に記載された方法により製造することができ、本発明の目的を達成するために使用可能である。特開昭57−48340号公報、特開昭63−235377号公報等に記載されたものの一部を使用することもできる。これらの中で好ましくはジアリルアミンまたはジアリルジメチルアミンの塩酸塩、硫酸塩とメタクリルアミド、アクリルアミドの共重合体である。 The surface treatment agent (E) obtained from (E1) and (E2) uses the above monomer mixture in an aqueous medium and an initiator such as ammonium persulfate or 2,2-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride. It can be obtained by reacting at 40 to 100 ° C., for example, 50 to 80 ° C. for 2 to 24 hours. The polymer can be produced by the methods described in JP-A-5-263010, JP-A-7-300568 and the like, and can be used to achieve the object of the present invention. Some of those described in JP-A-57-48340 and JP-A-63-235377 can also be used. Of these, preferred are diallylamine or diallyldimethylamine hydrochloride, sulfate, methacrylamide and acrylamide copolymers.
該重合体の分子量は、1mol/Lの塩化ナトリウム水溶液中の25℃での極限粘度で示すと通常0.05〜3、好ましくは0.1〜0.7、さらに好ましくは0.1〜0.45の範囲である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される重量平均分子量で表すと、通常約5000〜950000、好ましくは約10000〜500000、さらに好ましくは約10000〜80000の範囲である。 The molecular weight of the polymer is usually 0.05 to 3, preferably 0.1 to 0.7, more preferably 0.1 to 0 in terms of intrinsic viscosity at 25 ° C. in a 1 mol / L sodium chloride aqueous solution. .45 range. Moreover, when it represents with the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography, it is about 5000-950,000 normally, Preferably it is about 10,000-500000, More preferably, it is the range of about 10,000-80000.
水溶性アニオン系界面活性剤よりなる表面処理剤(E)は分子内に陰イオン性官能基を有する。その具体例として以下のものが挙げられ、適宜選択して使用される。 The surface treatment agent (E) made of a water-soluble anionic surfactant has an anionic functional group in the molecule. Specific examples thereof include the following, which are appropriately selected and used.
具体例として、(E3)炭素数4〜40の範囲の炭化水素基を有するスルホン酸塩、(E4)炭素数4〜40の範囲の炭化水素基を有するリン酸エステル塩、炭素数4〜40の範囲の高級アルコールのリン酸モノまたはジエステルの塩、(E5)炭素数4〜40の範囲の炭化水素基を有するアルキルベタインやアルキルスルホベタインなどが挙げられる。
(E3)〜(E4)における「塩」とはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、1〜4級アンモニウム塩、1〜4級ホスホニウム塩を示し、塩として好ましいのは、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、4級アンモニウム塩、より好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩である。
As specific examples, (E3) a sulfonate having a hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms, (E4) a phosphate ester salt having a hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms, or 4 to 40 carbon atoms. (E5) alkylbetaines and alkylsulfobetaines having a hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms, and the like.
The “salt” in (E3) to (E4) represents a lithium salt, sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, 1-4 quaternary ammonium salt, 1-4 quaternary phosphonium salt, and preferred as the salt. Lithium salt, sodium salt, potassium salt, quaternary ammonium salt, more preferably sodium salt or potassium salt.
(E3)炭素数4〜40の範囲の炭化水素基を有するスルホン酸塩としては、炭素数4〜40、好ましくは8〜20の範囲の直鎖または分岐や環状構造を有する炭化水素基を有するスルホン酸塩、スルホアルカンカルボン酸塩であり、具体的には炭素数4〜40、好ましくは8〜20の範囲のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩、炭素数4〜30、好ましくは8〜20の範囲の直鎖または分岐や環状構造を有するアルキルナフタレンスルホン酸の塩、炭素数1〜30、好ましくは8〜20の範囲の直鎖または分岐構造を有するアルキル基を有するジフェニルエーテルやビフェニルのスルホン酸塩;炭素数1〜30、好ましくは8〜20の範囲のアルキル硫酸エステルの塩;スルホアルカンカルボン酸エステルの塩;炭素数8〜30、好ましくは炭素数10〜20の範囲のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物のスルホン酸塩などが挙げられる。 (E3) The sulfonate having a hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms has a hydrocarbon group having a linear or branched or cyclic structure having 4 to 40 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. Sulfonates and sulfoalkanecarboxylates, specifically alkylbenzene sulfonates, naphthalene sulfonic acid salts having 4 to 40 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, 4 to 30 carbon atoms, preferably 8 carbon atoms. A salt of an alkylnaphthalenesulfonic acid having a linear or branched or cyclic structure in the range of -20, a diphenyl ether or biphenyl having an alkyl group having a linear or branched structure in the range of 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. Sulfonates; salts of alkyl sulfates having 1 to 30 carbon atoms, preferably in the range of 8 to 20; salts of sulfoalkane carboxylic acid esters; charcoal The number 8 to 30, preferably like sulfonates of alkylene oxide adducts of the alkyl alcohol in the range of 10 to 20 carbon atoms.
これらの具体例を挙げると、アルカンスルホン酸や芳香族スルホン酸すなわちオクタンスルホン酸塩、ドデカンスルホン酸塩、ヘキサデカンスルホン酸塩、オクタデカンスルホン酸塩、1−または2−ドデシルベンゼンスルホン酸塩、1−または2−ヘキサデシルベンゼンスルホン酸塩、1−または2−オクタデシルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルナフタレンスルホン酸塩の種々の異性体、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、オクチルビフェニルスルホン酸塩の種々の異性体、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸塩、ドデシルリグニンスルホン酸塩、;アルキル硫酸エステル塩すなわちドデシル硫酸塩、ヘキサデシル硫酸塩、;スルホアルカンカルボン酸の塩すなわちスルホコハク酸のジアルキルエステルであり、アルキル基が1〜30好ましくは4〜20の範囲の直鎖または分岐や環状構造を有するもの、より具体的には、スルホコハク酸ジ(2−エチルヘキシル)の塩、N−メチル−N−(2−スルホエチル)アルキルアミドの塩(アルキル基は炭素数1〜30、好ましくは12〜18)、例えばN−メチルタウリンとオレイン酸を由来とするアミド化合物、炭素数1〜30、好ましくは10〜18のカルボン酸の2−スルホエチルエステルの塩;ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム;ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンセチル硫酸塩;炭素数8〜30、好ましくは炭素数10〜20の範囲のアルキルアルコールのアルキレンオキシド付加物のスルホン酸塩の例として、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩、セチルアルコールのエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩、ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩などが挙げられる。 Specific examples thereof include alkane sulfonic acid and aromatic sulfonic acid, that is, octane sulfonate, dodecane sulfonate, hexadecane sulfonate, octadecane sulfonate, 1- or 2-dodecylbenzene sulfonate, 1- Or 2-hexadecylbenzenesulfonate, 1- or 2-octadecylbenzenesulfonate, various isomers of dodecylnaphthalenesulfonate, β-naphthalenesulfonate formalin condensate, octylbiphenylsulfonate Isomers of: dodecyl diphenyl ether sulfonate, dodecyl lignin sulfonate; alkyl sulfate ester, ie dodecyl sulfate, hexadecyl sulfate; sulfoalkane carboxylic acid salt, ie sulfoalkyl dialkyl ester, Group having a linear or branched or cyclic structure in the range of 1 to 30, preferably 4 to 20, more specifically, a salt of di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, N-methyl-N- (2 -Sulfoethyl) alkylamide salts (wherein the alkyl group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 18), for example, amide compounds derived from N-methyltaurine and oleic acid, 1 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. Salt of 2-sulfoethyl ester of carboxylic acid; lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate; polyoxyethylene lauryl sulfate, polyoxyethylene cetyl sulfate; carbon number 8-30, preferably range 10-20 Examples of sulfonates of alkylene oxide adducts of alkyl alcohols include ethylene oxide of lauryl alcohol. Sulfuric acid ester salts of sid adducts, sulfuric acid ester salts of ethylene oxide adducts of cetyl alcohol, and sulfuric acid ester salts of ethylene oxide adducts of stearyl alcohol.
(E4)炭素数4〜40の範囲の直鎖または分岐や環状構造を有する炭化水素基を有するリン酸モノ−、またはジ−エステル塩またはリン酸トリエステル、好ましくは炭素数8〜20の範囲の直鎖または分岐や環状構造を有する炭化水素基を有するリン酸モノ−、またはジ−エステル塩やリン酸トリエステルの具体例としては、リン酸ドデシルのジナトリウム塩またはジカリウム塩、リン酸へキシデシルのジナトリウム塩、リン酸ジドデシルのジナトリウム塩またはカリウム塩、リン酸ジヘキサデシルのナトリウム塩またはカリウム塩、ドデシルアルコールの酸化エチレン付加物のリン酸トリエステル等が挙げられる。 (E4) Phosphoric acid mono-, di-ester salts or phosphoric acid triesters having a hydrocarbon group having a straight chain, branched or cyclic structure having 4 to 40 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms Specific examples of phosphoric acid mono-, di-ester salts, and phosphoric acid triesters having a hydrocarbon group having a straight chain, branched or cyclic structure are: Dodecyl phosphate disodium salt, dipotassium salt, phosphoric acid Examples include disodium salt of xyldecyl, disodium or potassium salt of didodecyl phosphate, sodium or potassium salt of dihexadecyl phosphate, and phosphoric acid triester of an ethylene oxide adduct of dodecyl alcohol.
(E5)炭素数4〜30、好ましくは10〜20の範囲の炭化水素基を有するアルキルベタインやアルキルスルホベタインの具体例としては、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ドデシルジメチル(3−スルホプロピレン)アンモニウムインナーソルト、セチルジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムインナーソルト、ステアリルジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムインナーソルト、2−オクチル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−ラウリル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。 (E5) Specific examples of alkylbetaines and alkylsulfobetaines having a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, include lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and dodecyl dimethyl (3-sulfopropylene). Ammonium inner salt, cetyldimethyl (3-sulfopropyl) ammonium inner salt, stearyldimethyl (3-sulfopropyl) ammonium inner salt, 2-octyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, 2-lauryl- N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine etc. are mentioned.
これらのうちで好ましくは(E3)であり、より好ましくは炭素数10〜20の範囲のアルカンスルホン酸の塩、炭素数10〜20の範囲のアルキル基を有する芳香族スルホン酸の塩、炭素数10〜20の範囲のアルキルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩より選ばれるものである。 Among these, Preferably it is (E3), More preferably, the salt of alkanesulfonic acid in the range of carbon number 10-20, the salt of aromatic sulfonic acid having an alkyl group in the range of carbon number 10-20, carbon number It is selected from sulfate esters of alkylene oxide adducts of alkyl alcohols in the range of 10-20.
[表面処理剤(E)により親水化処理された無機微細粉末(D)]
本発明においては、少なくとも1種類の表面処理剤(E)を用いて無機微細粉末(D)の表面処理を行うことができる。表面処理方法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に制限されず、混合装置や混合時の温度、時間も使用する表面処理剤成分の性状や物性に応じて適宜選択される。使用される種々の混合機のL/D(軸調/軸径)や攪拌翼の形状、剪断速度、比エネルギー、滞留時間、処理時間、処理温度等について使用成分の性状に合わせて選択可能である。
[Inorganic fine powder (D) hydrophilized with surface treatment agent (E)]
In the present invention, the surface treatment of the inorganic fine powder (D) can be performed using at least one kind of surface treatment agent (E). As the surface treatment method, various known methods can be applied, and are not particularly limited. The surface treatment method is appropriately selected according to the properties and physical properties of the surface treatment agent component to be used, such as a mixing apparatus and temperature and time during mixing. L / D (shaft / shaft diameter) of various mixers used, shape of stirring blade, shear rate, specific energy, residence time, treatment time, treatment temperature, etc. can be selected according to the properties of the components used. is there.
表面処理方法の例として、湿式粉砕により製造する炭酸カルシウムの場合には、粒径が10〜50μmの炭酸カルシウム粗粒子100重量部に対して必要量の表面処理剤の存在下、水性媒体中で湿式粉砕して所望の粒子径とする。具体的には炭酸カルシウム/水性媒体(具体的には水)との重量比が70/30〜30/70、好ましくは60/40〜40/60の範囲となるように炭酸カルシウムに水性媒体を加え、ここにカチオン性共重合体分散剤を固形分として、炭酸カルシウム100重量部当たり0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部添加し、常法により湿式粉砕する。さらには、上記範囲の量となる表面処理剤を予め溶解してなる水性媒体を準備し、該水性媒体を炭酸カルシウムと混合し、常法により湿式粉砕してもよい。 As an example of the surface treatment method, in the case of calcium carbonate produced by wet pulverization, in an aqueous medium in the presence of a necessary amount of a surface treatment agent with respect to 100 parts by weight of coarse calcium carbonate particles having a particle size of 10 to 50 μm. Wet pulverization to a desired particle size. Specifically, the aqueous medium is added to calcium carbonate so that the weight ratio of calcium carbonate / aqueous medium (specifically water) is in the range of 70/30 to 30/70, preferably 60/40 to 40/60. In addition, a cationic copolymer dispersant as a solid content is added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate, and wet pulverized by a conventional method. Furthermore, an aqueous medium in which a surface treatment agent having an amount in the above range is dissolved in advance may be prepared, the aqueous medium may be mixed with calcium carbonate, and wet pulverized by a conventional method.
湿式粉砕はバッチ式でも、連続式でもよく、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの粉砕装置を使用したミル等を使用するのが好ましい。このように湿式粉砕することにより、平均粒子径が2〜20μm、好ましくは2.2〜5μmの炭酸カルシウムが得られる。 The wet pulverization may be a batch type or a continuous type, and it is preferable to use a mill using a pulverizer such as a sand mill, an attritor, or a ball mill. By wet pulverization in this way, calcium carbonate having an average particle diameter of 2 to 20 μm, preferably 2.2 to 5 μm is obtained.
次いで湿式粉砕品を乾燥するが、乾燥前に分級工程を設けて、350メッシュオンといった粗粉を除くことができる。乾燥は熱風乾燥、粉噴乾燥など公知の方法により行うことができるが、媒体流動乾燥により行うのが好ましい。媒体流動乾燥とは、乾燥塔内で熱風(80〜150℃)により流動化状態にある媒体粒子群(流動層)中にスラリー状物質を供給し、供給されたスラリー状物質は、活発に流動化している媒体粒子の表面に膜状に付着しながら流動乾燥内に分散され、熱風による乾燥作用を受けることにより、各種物質を乾燥する方法である。このような媒体流動乾燥は、例えば(株)奈良機械製作所製の媒体流動乾燥装置「メディア スラリー ドライヤー」等を用いて容易に行うことができる。この媒体流動乾燥を用いると乾燥と凝集粒子の解砕(1次粒子化の除去)が同時に行われるので好ましい。この方法で得られた湿式粉砕スラリーを媒体流動乾燥すると、粗粉量が極めて少ない炭酸カルシウムが得られる。しかしながら、媒体流動乾燥後、所望の方法で粒子の粉砕と分級とを行うことも有効である。一方、媒体流動乾燥の代わりに通常の熱風乾燥により湿式粉砕品を乾燥した場合には、得られたケーキをさらに所望の方法で粒子の粉砕と分級とを行うのがよい。 Next, the wet pulverized product is dried, but a classification step can be provided before drying to remove coarse powder such as 350 mesh-on. Drying can be performed by a known method such as hot air drying or powder spray drying, but is preferably performed by medium fluidized drying. In the medium fluidized drying, a slurry substance is supplied into a medium particle group (fluidized bed) in a fluidized state by hot air (80 to 150 ° C.) in a drying tower, and the supplied slurry substance actively flows. In this method, various substances are dried by being dispersed in fluidized drying while adhering in the form of a film to the surface of the formed medium particles and receiving a drying action by hot air. Such medium fluidized drying can be easily performed using, for example, a medium fluidized drying apparatus “Media Slurry Dryer” manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. This medium fluidized drying is preferable because drying and crushing of aggregated particles (removal of primary particles) are performed simultaneously. When the wet pulverized slurry obtained by this method is fluidized and dried by a medium, calcium carbonate with a very small amount of coarse powder is obtained. However, it is also effective to perform pulverization and classification of the particles by a desired method after the fluidized drying of the medium. On the other hand, when the wet pulverized product is dried by ordinary hot air drying instead of the medium fluidized drying, the obtained cake may be further pulverized and classified by a desired method.
この方法により得られた湿式粉砕品の乾燥ケーキは潰れやすく、容易に表面処理された炭酸カルシウムを得ることができる。従って乾燥ケーキを粉砕する工程をわざわざ設ける必要はない。
このようにして得られた表面処理された炭酸カルシウム微粒子は、必要によりさらに別の表面処理剤で処理することもできる。
The wet cake of the wet pulverized product obtained by this method is easily crushed, and the surface-treated calcium carbonate can be easily obtained. Therefore, it is not necessary to provide a step of pulverizing the dried cake.
The surface-treated calcium carbonate fine particles thus obtained can be further treated with another surface treatment agent as necessary.
表面処理剤(E)の使用量は、本発明のラベルの用途により異なるが、通常無機微細粉末100重量部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.04〜5重量部、より好ましくは0.07〜2重量部の範囲である。10重量部を超えては表面処理剤の効果は頭打ちとなる。 Although the usage-amount of a surface treating agent (E) changes with uses of the label of this invention, it is 0.01-10 weight part normally with respect to 100 weight part of inorganic fine powder, Preferably it is 0.04-5 weight part. Preferably it is the range of 0.07-2 weight part. If the amount exceeds 10 parts by weight, the effect of the surface treatment agent reaches its peak.
[水系接着剤]
本発明において使用する水系接着剤として、例えばデンプン、膠、カゼイン、セルロース、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、ラテックス、ポリマレイン酸系重合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ゼラチン、プルラン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むものを好ましく例示することができる。これらの中では、デンプン、カゼインを含むものがより好ましい。水系接着剤としては、上記物質を含む水溶液やエマルジョンを使用することができる。
[Water-based adhesive]
Examples of the aqueous adhesive used in the present invention include starch, glue, casein, cellulose, sodium alginate, guar gum, latex, polymaleic acid polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyl methyl cellulose, methyl cellulose, gelatin, pullulan, acrylic resin, Preferred examples include those containing at least one selected from the group consisting of urethane resins and vinyl acetate resins. Among these, those containing starch and casein are more preferable. As the water-based adhesive, an aqueous solution or emulsion containing the above substance can be used.
水系接着剤の乾燥塗工量は、使用するラベルの吸水量に応じて適宜決定する。水系接着剤の乾燥塗工量は、通常は1〜100g/m2が好ましく、2〜50g/m2がより好ましく、10〜30g/m2がさらに好ましい。水系接着剤の乾燥塗工量が1g/m2以上であれば、ラベルと容器などの物品との間により十分な接着強度を持たせやすい傾向がある。また塗工量が100g/m2以下であれば、水系接着剤を効率よく乾燥させて、接着剤未乾燥によるラベルのズレを回避しやすい傾向がある。 The dry coating amount of the water-based adhesive is appropriately determined according to the water absorption amount of the label to be used. The dry coating amount of the aqueous adhesive is usually preferably 1 to 100 g / m 2 , more preferably 2 to 50 g / m 2 , and still more preferably 10 to 30 g / m 2 . When the dry coating amount of the water-based adhesive is 1 g / m 2 or more, there is a tendency that sufficient adhesive strength is easily provided between the label and an article such as a container. If the coating amount is 100 g / m 2 or less, the water-based adhesive tends to be efficiently dried, and the label shift due to undried adhesive tends to be avoided.
前述の方法にしたがって塗工する水系接着剤が覆う面積は、始端部または終端部の各裏面の通常10%以上、好ましくは30〜90%、さらに好ましくは50〜80%である。10%以上であれば、容器などの物品とラベルとの間により高い密着性を持たせやすい傾向がある。100%ならば充分な接着力が得られ、90%以下であれば、ラベルと物品との間に非接着部分の空気をある程度確保できるため、貼合後の水系接着剤の乾燥時間をより短縮しやすい傾向があり、剥離強度や糊残り量の調整も容易である。 The area covered with the water-based adhesive applied in accordance with the above-described method is usually 10% or more, preferably 30 to 90%, more preferably 50 to 80% of each back surface of the start end portion or the end portion. If it is 10% or more, there is a tendency that a higher adhesion between the article such as a container and the label is easily provided. If it is 100%, sufficient adhesive strength can be obtained, and if it is 90% or less, the air in the non-adhesive part can be secured to some extent between the label and the article, so the drying time of the aqueous adhesive after bonding is further shortened It is easy to adjust, and it is easy to adjust the peel strength and the amount of adhesive residue.
本発明の鉢巻きラベルの始端部の裏面に塗工する水系接着剤と、終端部の裏面に塗工する水系接着剤の種類と量は同一であっても異なっていてもよい。 The type and amount of the water-based adhesive applied to the back surface of the start end portion of the headband label of the present invention and the water-based adhesive applied to the back surface of the terminal end portion may be the same or different.
鉢巻きラベルの製造
本発明の鉢巻きラベルは、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造することができる。いかなる方法により製造された鉢巻きラベルであっても、特許請求の範囲に記載された条件を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
Production of Headband Label The headband label of the present invention can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. A headband label manufactured by any method is included in the scope of the present invention as long as it satisfies the conditions described in the claims.
本発明に使用しうる基材層(A)と表面層(C)は、熱可塑性樹脂、無機微細粉末(D)および/または有機フィラー(D')を所定の割合で混合し、押出し等の方法により製膜することができる。また、製膜後に熱可塑性樹脂の融点より低い温度、好ましくは5〜60℃低い温度で1軸方向または2軸方向に延伸を行ってもよい。 The base material layer (A) and the surface layer (C) that can be used in the present invention are prepared by mixing a thermoplastic resin, an inorganic fine powder (D) and / or an organic filler (D ′) at a predetermined ratio, and extruding. A film can be formed by the method. Further, after film formation, stretching may be performed in a uniaxial direction or a biaxial direction at a temperature lower than the melting point of the thermoplastic resin, preferably at a temperature lower by 5 to 60 ° C.
本発明に使用する水系接着剤に接する層(B)は、熱可塑性樹脂および表面処理無機微細粉末(D)を所定の割合で混合し、押出し等の方法により製膜することができる。また、製膜後に熱可塑性樹脂の融点より低い温度、好ましくは5〜60℃低い温度で1軸方向または2軸方向に延伸を行ってもよい。 The layer (B) in contact with the aqueous adhesive used in the present invention can be formed into a film by a method such as extrusion by mixing the thermoplastic resin and the surface-treated inorganic fine powder (D) at a predetermined ratio. Further, after film formation, stretching may be performed in a uniaxial direction or a biaxial direction at a temperature lower than the melting point of the thermoplastic resin, preferably at a temperature lower by 5 to 60 ° C.
本発明の鉢巻きラベルには、両面にそれぞれ印刷や印字を行ってもよい。例えば、ラベルの表面には商品名を始めとする各種情報を印刷や印字をすることができる。また、剥離するために引き剥がしたラベルの一部は、くじ、クーポン、または応募券(応募ラベル)として利用することも可能である。また、印刷や印字を水系接着剤に接する層(B)に行った場合は、表側からは印刷や印字を確認することができないが、透明な物品に装着すれば、物品の内側を通して印刷や印字を視認することができる。また、敢えて不透明な物品に装着しておいて、剥離時に初めて印刷や印字を確認することができるようにしてもよい。特にくじを目的とする場合には有効である。印刷や印字の方法については、特に制限されず、通常用いられている方法を採用することができる。 The headband label of the present invention may be printed or printed on both sides. For example, various information including a product name can be printed or printed on the surface of the label. Further, a part of the label peeled off for peeling can be used as a lottery, a coupon, or an application ticket (application label). In addition, when printing or printing is performed on the layer (B) in contact with the water-based adhesive, printing or printing cannot be confirmed from the front side, but if it is attached to a transparent article, printing or printing can be performed through the inside of the article. Can be visually recognized. Moreover, it may be possible to confirm printing or printing for the first time at the time of peeling by attaching to an opaque article. This is particularly effective for the purpose of lottery. The method for printing and printing is not particularly limited, and a commonly used method can be employed.
本発明の鉢巻きラベルは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、用途に応じて別の熱可塑性樹脂フィルム、ラミネート紙、パルプ紙、不織布、織布等に積層して使用してもよい。またアルミニウム、銀などの金属層(金属箔、金属蒸着膜層)を設けてもよい。 The headband label of the present invention may be used by being laminated on another thermoplastic resin film, laminated paper, pulp paper, non-woven fabric, woven fabric, or the like depending on the application without departing from the spirit of the present invention. Moreover, you may provide metal layers (metal foil, metal vapor deposition film layer), such as aluminum and silver.
これら積層フィルム構造は、それぞれの層を別々に成形した後に積層することによって製造してもよいし、積層した後にまとめて延伸して製造してもよい。これらの方法は適宜組み合わせることもできる。 These laminated film structures may be manufactured by individually forming the layers and then stacking them, or may be manufactured by stretching them together after being stacked. These methods can be combined as appropriate.
本発明に使用する熱可塑性樹脂フィルムは無延伸であってもよいし、1軸方向または、2軸方向に延伸されていてもよい。本発明の鉢巻きラベルは、例えば、基材層(A)の各面に、表面層(C)と水系接着剤に接する層(B)を個別に積層し、該樹脂の融点より低い温度で1軸乃至2軸方向に延伸することにより、3層かつ全層1軸方向、乃至3層かつ全層2軸方向に配向した積層構造物として得ることができる。予め基材層(A)を1軸方向に延伸し、表面層(C)、水系接着剤に接する層(B)を両面に積層し、異なる延伸軸に再度1軸延伸することにより、1軸/2軸/1軸方向に配向した積層構造物として得ることもできる。別個に延伸して積層することも可能であるが、上記のように各層を積層した後にまとめて延伸する方が簡便であり製造コストも安くなる。これらの方法により、本発明の鉢巻きラベルが得ることが好ましい。 The thermoplastic resin film used in the present invention may be unstretched or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction. In the headband label of the present invention, for example, the surface layer (C) and the layer (B) in contact with the aqueous adhesive are individually laminated on each surface of the base material layer (A), and 1 at a temperature lower than the melting point of the resin. By stretching in the axial or biaxial direction, it can be obtained as a laminated structure oriented in three layers and all layers in a uniaxial direction, or in three layers and all layers in a biaxial direction. By stretching the base material layer (A) in a uniaxial direction in advance, laminating the surface layer (C) and the layer (B) in contact with the aqueous adhesive on both sides, and uniaxially stretching again to different stretching axes, It can also be obtained as a laminated structure oriented in the / 2-axis / 1-axis direction. Although it is possible to stretch and laminate separately, it is simpler to laminate each layer as described above and then stretch them together, and the manufacturing cost is reduced. It is preferable to obtain the headband label of the present invention by these methods.
延伸には、公知の種々の方法を使用することができる。延伸温度は、樹脂の融点より通常5〜60℃低い温度であり、また2種以上の樹脂を用いる場合は配合量の最も多い樹脂の融点より通常5℃以上低い温度であることが好ましい。 Various known methods can be used for stretching. The stretching temperature is usually 5 to 60 ° C. lower than the melting point of the resin. When two or more resins are used, the stretching temperature is preferably 5 ° C. or lower than the melting point of the resin having the largest amount.
延伸の具体的な方法としては、ロール群の周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利用したクリップ延伸などを挙げることができる。ロール間延伸によれば、延伸倍率を任意に調整して、任意の剛性、不透明度、平滑度、光沢度の熱可塑性樹脂フィルムを得ることが容易であるので好ましい。 Specific methods of stretching include stretching between rolls utilizing the peripheral speed difference of the roll group, clip stretching using a tenter oven, and the like. Stretching between rolls is preferable because it is easy to obtain a thermoplastic resin film having any rigidity, opacity, smoothness, and glossiness by arbitrarily adjusting the stretching ratio.
延伸倍率は特に限定されるものではなく、本発明の鉢巻きラベルの使用目的と、用いる樹脂の特性を考慮して決定する。ロール間延伸は通常は2〜11倍が好ましく、3〜10倍であることがより好ましく、4〜7倍であることがさらに好ましい。テンターオーブンを利用したクリップ延伸の場合は4〜11倍で延伸することが好ましい。ラベル基材の流れ方向と幅方向の各延伸倍率の積である面積倍率としては、通常は2〜80倍であり、好ましくは3〜60倍、より好ましくは4〜50倍である。面積倍率を2倍以上にすることによって、延伸ムラを防いでより均一な膜厚の熱可塑性樹脂フィルムを製造することが容易になる傾向がある。また80倍以下にすることによって、延伸切れや粗大な穴あきをより効果的に防ぐことができる傾向がある。 The draw ratio is not particularly limited, and is determined in consideration of the purpose of use of the headband label of the present invention and the characteristics of the resin used. The roll-to-roll stretching is usually preferably 2 to 11 times, more preferably 3 to 10 times, and even more preferably 4 to 7 times. In the case of clip stretching using a tenter oven, stretching is preferably performed 4 to 11 times. The area magnification, which is the product of the draw ratios in the flow direction and the width direction of the label substrate, is usually 2 to 80 times, preferably 3 to 60 times, and more preferably 4 to 50 times. By making the area magnification 2 times or more, there is a tendency that it becomes easy to produce a thermoplastic resin film having a more uniform film thickness while preventing uneven stretching. Further, by making it 80 times or less, there is a tendency that it is possible to more effectively prevent stretch breaks and coarse perforations.
延伸後の熱可塑性樹脂フィルムには、熱処理(アニーリング)を行うのが好ましい。熱処理の温度は、延伸温度から延伸温度より30℃高い温度を選択することが好ましい。熱処理を行うことにより、延伸による潜在応力が緩和し、延伸方向の熱収縮率が低減し、製品保管時の巻き締まりや、熱による収縮で生じる波打ち等が少なくなる。熱処理の方法はロール加熱または熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。これらの処理は延伸したフィルムを緊張下に保持された状態において熱処理するのがより高い処理効果が得られるので好ましい。 The stretched thermoplastic resin film is preferably subjected to heat treatment (annealing). The temperature for the heat treatment is preferably selected from the stretching temperature to a temperature 30 ° C. higher than the stretching temperature. By performing the heat treatment, the latent stress due to stretching is relieved, the thermal shrinkage rate in the stretching direction is reduced, and tightening during product storage, waviness caused by shrinkage due to heat, and the like are reduced. The heat treatment is generally performed by roll heating or a heat oven, but these may be combined. In these treatments, it is preferable to heat-treat the stretched film in a state where the stretched film is held under tension because a higher treatment effect can be obtained.
また、熱処理後には表面にコロナ放電処理やプラズマ処理などの酸化処理を施すのが後の印刷性付与等を考慮した場合に好ましい。本発明の鉢巻きラベルの全厚は特に制限されないが、40〜400μmが好ましく、より好ましくは50〜250μm、さらに好ましくは60〜100μmの範囲である。
本発明の鉢巻きラベルに設けうる水系接着剤に接する層(B)の厚みは特に制限されないが、1〜35μmが好ましく、より好ましくは2〜30μm、さらに好ましくは3〜25μmの範囲である。前述の通り、水系接着剤に接する層(B)の厚みによりラベルの吸水量を調整することができる。
In addition, after the heat treatment, it is preferable to subject the surface to an oxidation treatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment in consideration of later provision of printability. The total thickness of the headband label of the present invention is not particularly limited, but is preferably 40 to 400 μm, more preferably 50 to 250 μm, and still more preferably 60 to 100 μm.
The thickness of the layer (B) in contact with the aqueous adhesive that can be provided on the headband label of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 35 μm, more preferably 2 to 30 μm, and still more preferably 3 to 25 μm. As described above, the water absorption of the label can be adjusted by the thickness of the layer (B) in contact with the aqueous adhesive.
鉢巻きラベルの物品への装着
本発明の鉢巻きラベルは、水系接着剤の種類や、エマルジョン系の場合は種々の相転移温度のものを適宜選択することにより、種々の物品に使用することができる。
Attaching the headband label to the article The headband label of the present invention can be used for various articles by appropriately selecting the type of water-based adhesive or various phase transition temperatures in the case of an emulsion system.
本発明の鉢巻きラベルを装着しうる物品を構成する材料として、例えば、アルミニウムやステンレス等の金属;ガラス;陶磁器;ポリエチレンテレフタレート(PET)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることができる。なかでもアルミニウムやステンレス等の金属、ガラス、陶磁器、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレンが適しているが、とりわけポリエステル(例えばPETボトル)が適している。 Examples of the material constituting the article to which the headband label of the present invention can be attached include, for example, metals such as aluminum and stainless steel; glass; ceramics; polyethylene terephthalate (PET), high-density polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, and polycarbonate. Examples thereof include plastics. Among them, metals such as aluminum and stainless steel, glass, ceramics, high-density polyethylene, polypropylene, polyester, and polystyrene are suitable, and polyester (for example, PET bottle) is particularly suitable.
本発明の鉢巻きラベルを装着する物品は、鉢巻きラベルを鉢巻き状に巻いて付けることが可能なものであれば、その物品の形状や用途は特に制限されない。例えば、物品形状については、鉢巻き状に巻き付ける部分の断面が円、楕円、矩形などのいずれの形状になっていても構わないが、好ましくは円または楕円であり、さらに好ましくは円である。また、物品は中空部を有するもの(例えば、筒状ないしボトル状)であってもよいし、中空部を有しないものであってもよい。さらに、鉢巻き状に巻き付ける部分が該部分に隣接する部分よりも径が小さくなっていてもよいし、径が同じであってもよい。好ましいのは、鉢巻き状に巻き付ける部分が該部分に隣接する部分よりも径が小さくなっている、いわゆるくびれを有する物品である。本発明の鉢巻きラベルを装着する物品の用途については、容器、配管、公告用物品、バトン、ポール、照明具などを挙げることができるが、特に容器が適している。具体的には、水(ミネラルウォーター)、清涼飲料水、炭酸飲料、ジュース、乳飲料、乳酸飲料、ビール、ワイン、日本酒、各種蒸留酒、栄養ドリンク、調味料、医療用薬品、化粧品、化学薬品などの容器を例示することができるが、特にその種類は制限されない。 The article to which the headband label of the present invention is attached is not particularly limited as long as the headband label can be wound in a headband shape. For example, the shape of the article may be any shape such as a circle, an ellipse, or a rectangle in the section wound in a headband shape, but is preferably a circle or an ellipse, and more preferably a circle. Further, the article may have a hollow portion (for example, a cylindrical shape or a bottle shape), or may not have a hollow portion. Furthermore, the diameter of the portion wound in a headband shape may be smaller than the portion adjacent to the portion, or the diameter may be the same. Preferable is an article having a so-called constriction in which a portion wound in a headband shape has a smaller diameter than a portion adjacent to the portion. Examples of the application of the article to which the headband label of the present invention is attached include containers, piping, notification articles, batons, poles, lighting fixtures, etc., but containers are particularly suitable. Specifically, water (mineral water), soft drinks, carbonated drinks, juices, milk drinks, lactic acid drinks, beer, wine, sake, various spirits, nutritional drinks, seasonings, medical drugs, cosmetics, chemicals Examples of such containers are not limited.
以下に、製造例、実施例、比較例および試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。製造例および実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は本発明を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples, comparative examples, and test examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the production examples and examples can be appropriately changed without departing from the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
[表面処理剤の製造]
表面処理剤(E)である水溶性カチオン性コポリマーは、環流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジアリルアミン塩酸塩(60%)、500部とアクリルアミド(40%)13部および水40部を入れ、窒素ガスを流入させながら系内温度80℃に昇温した。攪拌下で滴下ロートを用いて重合開始剤、過硫酸アンモニウム(25%)30部を4時間に渡り滴下した。滴下終了後1時間反応を続け、粘稠な淡黄色液状物を得た。これを50g取り、500ml中のアセトン中に注ぐと白色の沈殿を生じた。沈殿を濾別しさらに2回100mlのアセトンでよく洗浄した後、真空乾燥して白色固体を得た。得られた重合体のGPCより求めた重量平均分子量は55000であった。
[Manufacture of surface treatment agents]
A water-soluble cationic copolymer that is a surface treatment agent (E) was prepared by adding diallylamine hydrochloride (60%), 500 parts of acrylamide (60%) to a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel, a stirrer, and a gas introduction pipe. 40%) 13 parts and 40 parts of water were added, and the temperature in the system was raised to 80 ° C. while introducing nitrogen gas. A polymerization initiator and 30 parts of ammonium persulfate (25%) were added dropwise over 4 hours using a dropping funnel under stirring. The reaction was continued for 1 hour after the completion of the dropwise addition to obtain a viscous light yellow liquid. 50 g of this was taken and poured into acetone in 500 ml, resulting in a white precipitate. The precipitate was filtered off and washed twice more with 100 ml of acetone, and then vacuum dried to obtain a white solid. The weight average molecular weight calculated | required from GPC of the obtained polymer was 55000.
[表面処理炭酸カルシウムの製造]
重質炭酸カルシウム(平均粒子径8μm 日本セメント社製乾式粉砕品)40重量%と水60重量%を充分攪拌混合にてスラリー状とし、さらに参考例にて製造した表面処理剤(E)を重質炭酸カルシウム100重量部当たり0.06重量部加え、テーブル式アトライター型媒体攪拌ミルを用いて直径1.5mmのガラスビーズ、充填率170%、周速10m/secで湿式粉砕した。
次いで、主成分が炭素数14のアルカンスルホン酸ナトリウムと炭素数16のアルカンスルホン酸ナトリウムの混合物2重量%水溶液50部を加え攪拌した。次いで350メッシュのスクリーンを通して分級、350メッシュを通過したスラリーを(株)奈良機械製作所MSD−200媒体流動乾燥機で乾燥した。得られた炭酸カルシウムの平均粒径をマイクロトラック(日機装(株)製)で測定したところ1.5μmであった。
[Production of surface-treated calcium carbonate]
Heavy calcium carbonate (average particle size 8 μm, dry pulverized product manufactured by Nippon Cement Co., Ltd.) 40 wt% and water 60 wt% were sufficiently mixed with stirring to form a slurry, and the surface treatment agent (E) produced in the reference example was further heavy 0.06 part by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate was added, and wet pulverization was performed using a table-type attritor-type medium stirring mill at a glass bead having a diameter of 1.5 mm, a filling rate of 170%, and a peripheral speed of 10 m / sec.
Subsequently, 50 parts of a 2% by weight aqueous solution of a mixture of sodium alkanesulfonate having 14 carbon atoms and sodium alkanesulfonate having 16 carbon atoms was added and stirred. Next, classification was performed through a 350-mesh screen, and the slurry that passed through the 350-mesh was dried by Nara Machinery Co., Ltd. MSD-200 medium fluidized dryer. The average particle size of the obtained calcium carbonate was 1.5 μm as measured by Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
[熱可塑性樹脂フィルムの製造(製造例1〜10)]
以下の手順に従って本発明の条件を満たす熱可塑性樹脂フィルム(製造例1〜10)を製造した。
表1に使用した材料の詳細を記載した。表中の「MFR」はメルトフローレートを意味する。表3に各熱可塑性樹脂フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と配合量(重量%)、延伸条件、層数および層の厚みを記載した。表3に記載される材料の番号は、表1に記載される材料の番号に対応している。
[Production of thermoplastic resin film (Production Examples 1 to 10)]
A thermoplastic resin film (Production Examples 1 to 10) that satisfies the conditions of the present invention was produced according to the following procedure.
Table 1 shows details of the materials used. “MFR” in the table means melt flow rate. Table 3 shows the types and blending amounts (% by weight) of materials used in the production of each thermoplastic resin film, stretching conditions, the number of layers, and the thickness of the layers. The material numbers listed in Table 3 correspond to the material numbers listed in Table 1.
製造例1において、表3に記載の組成を有する配合物[A]と配合物[B]および[C]を250℃に設定された押出機で溶融混練してB/A/Cの3層構造になるように共押出成形し、冷却装置にて70℃まで冷却して無延伸フィルムを得た。この無延伸フィルムを表3に記載の延伸温度(1)に加熱して縦方向にロール間で6倍延伸し、延伸温度(1)より20℃高い温度で熱処理を行い、得られたフィルムの両面に、放電処理機(春日電機(株)製)を用いて40W/m2・分のコロナ処理を行って3層の縦1軸延伸フィルムを得た。 In Production Example 1, the blend [A] having the composition described in Table 3 and the blends [B] and [C] were melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C., and B / A / C three layers The film was coextruded so as to have a structure, and cooled to 70 ° C. with a cooling device to obtain an unstretched film. This unstretched film was heated to a stretching temperature (1) shown in Table 3 and stretched 6 times between rolls in the machine direction, and heat-treated at a temperature 20 ° C. higher than the stretching temperature (1). Both surfaces were subjected to a corona treatment of 40 W / m 2 · min using a discharge treatment machine (manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) to obtain a three-layer longitudinally uniaxially stretched film.
製造例2において、表3に記載の組成を有する配合物[A]と配合物[B]および[C]を250℃に設定された押出機で溶融混練して、B/A/Cの3層構造になるように共押出成形した後、冷却装置にて70℃まで冷却して無延伸フィルムを得た。この無延伸フィルムを表3に記載の延伸温度(1)に加熱して縦方向にロール間で5倍に延伸し、次いで表3に記載の延伸温度(2)に加熱してテンター延伸機を用いて横方向に8倍延伸し、延伸温度(2)より20℃高い温度で熱処理を行い、得られたフィルムの両面に、放電処理機(春日電機(株)製)を用いて40W/m2・分のコロナ処理を行って3層2軸延伸フィルムを得た。 In Production Example 2, the blend [A] having the composition described in Table 3 and the blends [B] and [C] were melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C., and B / A / C 3 After co-extrusion molding so as to have a layer structure, it was cooled to 70 ° C. with a cooling device to obtain an unstretched film. This unstretched film was heated to the stretching temperature (1) described in Table 3 and stretched 5 times between the rolls in the machine direction, and then heated to the stretching temperature (2) described in Table 3 to prepare a tenter stretching machine. The film is stretched 8 times in the transverse direction, heat-treated at a temperature 20 ° C. higher than the stretching temperature (2), and 40 W / m using a discharge treatment machine (Kasuga Denki Co., Ltd.) on both sides of the obtained film. A corona treatment for 2 minutes was performed to obtain a three-layer biaxially stretched film.
製造例3〜10において、表2に記載の配合物[A]を250℃に設定された押出機で溶融混練して、押出成形し冷却装置にて70℃まで冷却して単層の無延伸フィルムを得た。この無延伸フィルムを表2に記載の延伸温度(1)に加熱した後、縦方向にロール間で5倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムを得た。次いで配合物[B]および[C]を250℃に設定された押出機で溶融混練して、前記縦1軸延伸フィルムの両面にそれぞれ積層後、表2に記載の延伸温度(2)に加熱後テンター延伸機を用いて横方向に8倍延伸し、延伸温度(2)より20℃高い温度で熱処理を行い、得られたフィルムの両面に、放電処理機(春日電機(株)製)を用いて40W/m2・分のコロナ処理を行って1軸延伸/2軸延伸/1軸延伸された3層延伸フィルムを得た。 In Production Examples 3 to 10, the compound [A] shown in Table 2 was melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C., extruded, cooled to 70 ° C. with a cooling device, and single-layer unstretched A film was obtained. After heating this unstretched film to the stretching temperature (1) shown in Table 2, it was stretched 5 times between rolls in the longitudinal direction to obtain a longitudinally uniaxially stretched film. Next, the blends [B] and [C] were melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C., laminated on both sides of the longitudinal uniaxially stretched film, and then heated to the stretching temperature (2) shown in Table 2 The film was stretched 8 times in the transverse direction using a post tenter stretching machine, heat-treated at a temperature 20 ° C. higher than the stretching temperature (2), and a discharge treatment machine (manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) was applied to both sides of the obtained film. The resulting film was subjected to a corona treatment of 40 W / m 2 · min to obtain a monolayer stretched / biaxially stretched / uniaxially stretched three-layer stretched film.
[熱可塑性樹脂フィルムに対する試験]
製造例1〜10で得られた熱可塑性樹脂フィルムについて、以下の試験を行って評価した。
[Test on thermoplastic resin film]
The thermoplastic resin films obtained in Production Examples 1 to 10 were evaluated by performing the following tests.
(1)吸水量
製造した熱可塑性樹脂フィルムを、コッブ法(JIS−P−8140)に準拠し、コッブサイズ測定器(熊谷理機工業(株)製)を使用して120秒間水と接触させた後、吸水量(液体吸収容量)を測定した。
(1) Water absorption The produced thermoplastic resin film is brought into contact with water for 120 seconds using a Cobb size measuring device (manufactured by Kumagaya Rikyu Kogyo Co., Ltd.) in accordance with the Cobb method (JIS-P-8140). After that, the amount of water absorption (liquid absorption capacity) was measured.
(2)エルメンドルフ引裂強度
製造した熱可塑性樹脂フィルムの引裂強度を、エルメンドルフ引裂強度測定器(東西精機(株)製:商品名「デジタル式エルメンドルフ引裂き試験機」を用いてJIS−P−8116の測定法で測定した。測定は、延伸方向であるMD方向と延伸方向と直交するTD方向について行った。
(2) Elmendorf tear strength The tear strength of the produced thermoplastic resin film was measured according to JIS-P-8116 using an Elmendorf tear strength measuring instrument (manufactured by Tozai Seiki Co., Ltd .: trade name "Digital Elmendorf Tear Tester"). The measurement was performed in the MD direction, which is the stretching direction, and the TD direction orthogonal to the stretching direction.
(3)接着面の表面強度
製造した熱可塑性樹脂フィルムの接着面側に「セロテープ」(商品名ニチバン(株)製:商標)を貼着し、インターナルボンドテスター(熊谷理機工業(株)製)にてセロテープを剥離した際の強度を(kg−cm)測定した。
(3) Surface strength of the adhesive surface “Cellotape” (trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd .: Trademark) was attached to the adhesive surface side of the manufactured thermoplastic resin film, and an internal bond tester (Kumaya Riki Kogyo Co., Ltd.). The strength when the cellophane tape was peeled off was measured (kg-cm).
[鉢巻きラベルの製造と容器への装着(実施例および比較例)]
製造例において得られた各熱可塑性樹脂フィルムから摘み部を有する鉢巻きラベル(横222mm×縦70mm)を図1に示すサイズで切り出し、表2に記載の各種水系接着剤(a〜c)を塗工して500ml用のPETボトル(直径60mmの円ボトル)にラベリングを実施し、表4に記載する実施例1〜7および比較例1〜5とした。結果を表4に示す。ラベリングに際しては、ラベリングマシンLNS型(光洋自動機(株)製)を使用して、PETボトルに接着剤を使用して貼合する部分(ラベル始端部)を20mm、始端部からPETボトルに鉢巻状に巻き付けて、始端部と重なる部分(ラベル終端部)の重なり幅20mmに接着剤を使用して接着した。容器であるPETボトルとラベルとの貼合部分(始端部)の塗工面積は横20mm×縦70mmとし、鉢巻状に巻きつけ後の終端部の塗工面積も横20mm×縦70mmとした。
[Manufacture of headband labels and installation in containers (Examples and Comparative Examples)]
A headband label (width: 222 mm × length: 70 mm) having a knob is cut out from each thermoplastic resin film obtained in the production example with the size shown in FIG. 1, and various aqueous adhesives (ac) listed in Table 2 are applied. The labeling was carried out on 500 ml PET bottles (60 mm diameter circular bottles) to make Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 4. The results are shown in Table 4. When labeling, using a labeling machine LNS type (manufactured by Koyo Automatic Co., Ltd.), the portion to be bonded to the PET bottle using an adhesive (label start end) is 20 mm, and the head end from the start end to the PET bottle The adhesive was used to adhere to the overlapping width of 20 mm at the portion (label end portion) overlapping the start end portion. The coating area of the bonding portion (starting end) between the PET bottle and the label, which is a container, was 20 mm wide × 70 mm long, and the coating area of the terminal portion after winding in a headband was 20 mm wide × 70 mm long.
実施例1〜5は、それぞれ製造例1〜5の試験片に表2記載の接着剤aを固形分濃度で10g/m2塗工してラベルを作成した。
実施例6は、製造例4の試験片に表2記載の接着剤bを固形分濃度で10g/m2塗工してラベルを作成した。
実施例7は、製造例4の試験片に表2記載の接着剤cを固形分濃度で10g/m2塗工してラベルを作成した。
比較例1〜5は、表4記載の通り、製造例6〜10の試験片に表2記載の接着剤aを固形分濃度で10g/m2塗工してラベルを作成した。
In Examples 1 to 5, the adhesives listed in Table 2 were applied to the test pieces of Production Examples 1 to 5 at a solid content concentration of 10 g / m 2 to prepare labels.
In Example 6, the adhesive b shown in Table 2 was applied to the test piece of Production Example 4 at a solid content concentration of 10 g / m 2 to prepare a label.
In Example 7, the test piece of Production Example 4 was coated with the adhesive c shown in Table 2 at a solid content concentration of 10 g / m 2 to prepare a label.
In Comparative Examples 1 to 5, as shown in Table 4, the adhesives shown in Table 2 were applied to the test pieces of Production Examples 6 to 10 at a solid content concentration of 10 g / m 2 to prepare labels.
[ラベル付き容器に対する試験]
(1)ラベリング性評価
各実施例、比較例において作成した鉢巻きラベルについて、上記ラベリング方法にて水系接着剤を塗工してラベリングを実施した直後の容器に貼合されたラベル状態を観察した。
○:PETボトルにラベル貼合(使用可)
△:PETボトルに貼合されるがボトル運搬のコンベア壁面との擦れでラベルがずれる(使用不可)
×:PETボトルからラベル落下(使用不可)
[Test on labeled containers]
(1) Evaluation of labeling property About the headband label produced in each Example and the comparative example, the label state bonded to the container immediately after applying a water-system adhesive by the said labeling method and labeling was observed.
○: Labeled on PET bottle (can be used)
△: Labeled due to rubbing with the wall surface of the conveyor carrying bottles (unusable)
×: Label dropped from PET bottle (unusable)
(2)剥離強度測定
各実施例、比較例において作成した鉢巻きラベルについて、上記ラベリング方法にて水系接着剤を塗工してPETボトル表面に貼合後、10日経過してからラベル端部をクリップで摘み、180°方向に剥離させながら、デジタルフォースゲージ((株)イマダ製作所製)を使用して剥離強度を測定した。
(2) Peel strength measurement About the headband label created in each Example and Comparative Example, after applying the water-based adhesive by the labeling method and pasting it on the surface of the PET bottle, the label edge is removed after 10 days. Peeling strength was measured using a digital force gauge (manufactured by Imada Manufacturing Co., Ltd.) while picking with a clip and peeling in a 180 ° direction.
(3)引裂性評価
各実施例、比較例において作成した鉢巻きラベル付きPETボトルについて、摘み部を摘んでラベル天地方向に引き上げて、ラベルの引裂き性を以下の基準で評価した。
◎:容易且つきれいに引裂け、摘み部は応募ラベル等として使用できる(使用可)
○:引裂けるが、摘み部は先細りになる(使用可)
×:引裂き途中で摘み部が千切れる(使用不可)
(3) Evaluation of tearability About the PET bottle with a headband label created in each Example and Comparative Example, the knob was picked and pulled up in the label vertical direction, and the tearability of the label was evaluated according to the following criteria.
◎: Easy and clean tearing, the knob can be used as an application label (can be used)
○: Tearing, but the knob is tapered (can be used)
×: The knob is cut off during tearing (unusable)
(4)剥離性評価
各実施例、比較例において作成した鉢巻きラベル付きPETボトルについて、ラベルを引裂き剥離後、PETボトル接着部分における接着剤の総塗工面積におけるラベル基材残り・糊残りの具合について、以下の基準で面積を目視評価した。
◎:ラベル基材または水系接着剤残りの割合が0%以上5%未満(使用可)
○:ラベル基材または水系接着剤残りの割合が5%以上20%未満(使用可)
△:ラベル基材または水系接着剤残りの割合が20%以上30%未満(使用不可)
×:ラベル基材または水系接着剤残りの割合が30%以上(使用不可)
(4) Peelability evaluation About PET bottles with headband labels created in each Example and Comparative Example, after tearing and peeling the label, the condition of the label substrate remaining and the adhesive remaining in the total coating area of the adhesive in the PET bottle bonding part The area was visually evaluated according to the following criteria.
A: The ratio of the remaining label base material or aqueous adhesive is 0% or more and less than 5% (can be used)
○: The ratio of the remaining label base material or aqueous adhesive is 5% or more and less than 20% (can be used)
Δ: The remaining ratio of the label base material or aqueous adhesive is 20% or more and less than 30% (unusable)
X: Ratio of remaining label base material or aqueous adhesive is 30% or more (unusable)
本発明の鉢巻きラベルは、既存のグルー糊方式の利便性を生かして容易に容器等の物品に巻き付けて装着することができるとともに、使用後に簡便に引裂くことによって物品表面に接着剤をさほど残すことなく容易に容器から剥離することができる。従って、本発明の鉢巻きラベルは、環境対応などを鑑みたリターナブル容器等に使用すれば、洗浄の際の手間を大幅に削減でき、極めて有用である。 The headband label of the present invention can be easily wrapped and mounted on an article such as a container by taking advantage of the convenience of the existing glue paste method, and leaves a large amount of adhesive on the article surface by simply tearing it after use. Can be easily peeled off from the container. Therefore, if the headband label of the present invention is used for a returnable container or the like in view of environmental considerations, the labor during cleaning can be greatly reduced, which is extremely useful.
1 始端部
2 終端部
3 摘み部
1 start end 2 end end 3 knob
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