JP2007056082A - Finely-powdered titanium oxide or finely-powdered zinc oxide coated with mixture of dimethicone and dimethicone/methicone copolymer, method for producing the same, silicone oil slurry thereof, and cosmetic compounded of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛、その製造方法、そのシリコーンオイルスラリーおよびそれらを配合した化粧料に関する。 The present invention relates to dimethicone and dimethicone / methicone copolymer-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide, a production method thereof, a silicone oil slurry thereof, and a cosmetic containing them.
最大粒子径が０．１μｍ（１００ｎｍ）以下の微粒子酸化チタンは、人体に対する安全性が高く、かつ可視部での透明性が優れ、また、紫外部での遮蔽能を有することから、それらの特性を生かして、日焼け止め化粧料などに配合されているが（特許文献１）、この微粒子酸化チタンは、分散性が悪く、ＳＰＦ（Sun Protection Factor）を高めるため（つまり、紫外線遮蔽能を高めて皮膚を太陽光中の紫外線から保護するため）、微粒子酸化チタンを高配合しようとしたときに、化粧料の粘度が高くなって高配合ができないという問題があった。 Fine particle titanium oxide having a maximum particle size of 0.1 μm (100 nm) or less is highly safe for the human body, excellent in transparency in the visible region, and has a shielding ability in the ultraviolet region, so that the characteristics thereof Is utilized in sunscreen cosmetics and the like (Patent Document 1). However, this fine particle titanium oxide has poor dispersibility and enhances the SPF (Sun Protection Factor) (that is, by improving the ultraviolet shielding ability). In order to protect the skin from ultraviolet rays in sunlight), there was a problem that when the fine titanium oxide was tried to be highly blended, the viscosity of the cosmetic became so high that it could not be blended.
また、微粒子酸化亜鉛も、微粒子酸化チタンと同様に、人体に対する安全性が高く、可視部での透明性が優れ、しかも、紫外線遮蔽能を有することから、日焼け止め化粧料などに配合され（特許文献２）ていて、特に、微粒子酸化亜鉛は、微粒子酸化チタンよりも、屈折率が小さいので、透明性が高く、また、紫外部Ａ領域の紫外線の吸収率が高いことから、最近は高配合される傾向があるが、この微粒子酸化亜鉛も、分散性が悪く、微粒子酸化チタンと同様の問題を有していた。 Fine zinc oxide, like fine titanium oxide, is highly safe for the human body, has excellent transparency in the visible region, and has an ultraviolet shielding ability, so it is blended into sunscreen cosmetics (patents) 2) In particular, since fine zinc oxide has a lower refractive index than fine titanium oxide, it is highly transparent and has a high absorption rate of ultraviolet rays in the ultraviolet region A. However, the fine particle zinc oxide has poor dispersibility and has the same problems as the fine particle titanium oxide.
また、これら微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛は、化粧料メーカーでの化粧料の調製にあたっての配合をしやすくするために、あらかじめ、シリコーンオイルに分散させてシリコーンオイルスラリーとして供給されることが多いが、そのシリコーンオイルスラリーの調製にあたっても、それらをシリコーンオイル中に高濃度に分散させようとすると、粘度が高くなって、シリコーンオイルスラリーの調製ができないという問題があった。そのため、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛を高濃度に分散させたシリコーンオイルスラリーを調製する際には、ＰＥＧ−１０ジメチコンなどのポリエーテル変性シリコーン系の分散剤を多量に配合する必要があり、その分散剤のべとべとした感触が化粧料にした場合でも残って、化粧料の品質を低下させるという問題があった。 These fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide are often dispersed in silicone oil in advance and supplied as a silicone oil slurry in order to facilitate blending in the preparation of cosmetics by cosmetic manufacturers. In preparing the silicone oil slurry, there is a problem that if they are dispersed in the silicone oil at a high concentration, the viscosity becomes high and the silicone oil slurry cannot be prepared. Therefore, when preparing a silicone oil slurry in which fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide is dispersed at a high concentration, it is necessary to add a large amount of a polyether-modified silicone-based dispersant such as PEG-10 dimethicone, Even if the sticky feel of the dispersant is applied to the cosmetic, there is a problem that the quality of the cosmetic is deteriorated.
そのため、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の表面をジメチコンやジメチコン／メチコンコポリマーで表面処理することによって、分散性を向上させることが提案されている（特許文献３〜４）。 Therefore, it has been proposed to improve dispersibility by subjecting the surface of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide to surface treatment with dimethicone or dimethicone / methicone copolymer (Patent Documents 3 to 4).
しかしながら、ジメチコンによる微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛への表面処理は、ジメチコンの微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の粒子表面への吸着性を利用して、ジメチコンを微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の粒子表面に被覆するものであるため、その被覆量に限界があり、ジメチコンの被覆量を１０質量％以上に高めることはできなかった。これに対して、ジメチコン／メチコンコポリマーによる微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の表面処理は、ジメチコン／メチコンコポリマーがその構造中にＳｉ−Ｈ基を有していて、これが微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の粒子表面の活性点（−ＯＨ基）との脱水素反応によって化学的結合することにより、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の粒子表面を被覆するものであるから、その被覆量を高くすることは可能であるが、未反応のＳｉ−Ｈ基が必ず残り、これが空気中のＯ２やＨ２Ｏと反応して水素ガスを発生し、その発生した水素ガスが化粧料の容器を膨らませ、容器の形状を変形させて、化粧料の商品価値を低下させるので、その被覆量を１０質量％以上にすることは実質上できなかった。 However, the surface treatment of fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide with dimethicone is based on the adsorption of dimethicone fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide to the particle surface, and dimethicone is converted into fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide particle surface. Therefore, the coating amount is limited, and the coating amount of dimethicone could not be increased to 10% by mass or more. On the other hand, the surface treatment of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide with dimethicone / methicone copolymer has a structure in which the dimethicone / methicone copolymer has Si—H groups in the structure thereof. It is possible to increase the coating amount because it coats the particle surface of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide by chemically bonding with the active site (-OH group) on the particle surface by dehydrogenation reaction. However, unreacted Si—H groups always remain and react with O 2 or H 2 O in the air to generate hydrogen gas. The generated hydrogen gas inflates the cosmetic container, Since the shape is deformed and the commercial value of the cosmetic is lowered, it was practically impossible to increase the coating amount to 10% by mass or more.
本発明は、上記のような微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛に関する問題点を解消し、分散性が優れ、化粧料やシリコーンオイルスラリーの調製にあたって、高配合しても粘度の上昇が少ない微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の表面処理品を提供することを目的とする。 The present invention eliminates the problems associated with fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide as described above, has excellent dispersibility, and has a small increase in viscosity even when blended at a high level in the preparation of cosmetics and silicone oil slurries. Another object is to provide a surface-treated product of fine zinc oxide.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、基材となる微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の表面をジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの質量比１０：１〜１０：５の混合物で特定量被覆することによって、上記課題を解決できることを見出し、それに基づいて、本発明を完成するにいたった。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention applied a surface of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide serving as a substrate to a mass ratio of dimethicone to dimethicone / methicone copolymer of 10: 1 to 10: 5. It was found that the above-mentioned problems can be solved by coating a specific amount of the above mixture, and based on this, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、平均粒子径５〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を基材とし、該基材の表面をジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物で被覆してなり、上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの比率が質量比で１０：１〜１０：５であり、かつ上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材に対して１０〜３０質量％であることを特徴とするジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を第一の要旨とするものである。 That is, the present invention is based on fine titanium oxide or fine zinc oxide having an average particle diameter of 5 to 100 nm, and the surface of the base material is coated with a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer. / Methicone copolymer is a mass ratio of 10: 1 to 10: 5, and the coating amount of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is 10 to 30% by mass with respect to the substrate. The first gist is a fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide coated with a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer.
また、本発明は、平均粒子径５〜１００ｎｍの微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を基材とし、該基材に対してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの質量比１０：１〜１０：５の混合物を添加して、基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の表面にジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を該基材に対して１０〜３０質量％で被覆することを特徴とするジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の製造方法を第二の要旨とするものである。 Further, the present invention is based on fine titanium oxide or fine zinc oxide having an average particle size of 5 to 100 nm, and a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in a mass ratio of 10: 1 to 10: 5 with respect to the base material. And a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is coated on the surface of the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material at 10 to 30% by mass with respect to the base material. / Methicone Copolymer Mixture Coated Fine Particle Titanium Oxide or Fine Particle Zinc Oxide Production Process The second aspect of the present invention.
さらに、本発明は、上記特定のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛をシリコーンオイルに分散してなるシリコーンオイルスラリーを第三の要旨とするものである。 Furthermore, a third aspect of the present invention is a silicone oil slurry obtained by dispersing a mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the above-mentioned specific dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in a silicone oil.
さらに、本発明は、上記特定のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を配合するか、または、そのシリコーンオイルスラリーを配合してなる化粧料を第四の要旨とするものである。 Furthermore, the present invention provides a cosmetic comprising a mixture of the above-mentioned specific dimethicone and dimethicone / methicone copolymer coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide, or a silicone oil slurry. To do.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、分散性が優れていて、化粧料に多量に配合した場合でも、化粧料の粘度の上昇が少ないので、化粧料への高配合を実現でき、それによって、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の有する紫外線遮蔽能を高度に発揮させることができる化粧料を提供することができる。 The mixture coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention has excellent dispersibility, and even when incorporated in a large amount in cosmetics, the increase in the viscosity of the cosmetics is small. It is possible to provide a cosmetic that can realize a high blending ratio in the preparation, and thereby can highly exhibit the ultraviolet shielding ability of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide.
また、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、シリコーンオイルへの分散性も優れていて、シリコーンオイル中に高濃度に分散させた場合でも、シリコーンオイルスラリーの粘度の上昇が少ないので、それによって、高濃度のシリコーンオイルスラリーを調製することができる。 In addition, the mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention has excellent dispersibility in silicone oil, and even when dispersed in a high concentration in silicone oil, silicone oil Since the increase in the viscosity of the slurry is small, it is possible to prepare a high concentration silicone oil slurry.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、前記のように、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛からなる基材の表面に、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの質量比１０：１〜１０：５の混合物を添加し、基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛に対してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を１０〜３０質量％被覆することによって製造される。この製造にあたっては、乾式法、湿式法のいずれも採用することができるが、乾式法での製造方法の一例を例示すると、以下のステップ１〜ステップ３に示す通りである。ただし、このステップ１〜ステップ３で示す条件は、好ましい一例を示すものであって、本発明はそれに限られることなく、後記の範囲で示す条件を採用し得る。 The mixture of the dimethicone and the dimethicone / methicone copolymer of the present invention is coated with the fine particle titanium oxide or the fine particle zinc oxide on the surface of the substrate composed of the fine particle titanium oxide or the fine particle zinc oxide. It is produced by adding a mixture of 10: 1 to 10: 5 in a mass ratio and coating 10 to 30% by mass of a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer on the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the substrate. . In this production, either a dry method or a wet method can be adopted. An example of a production method using the dry method is as shown in steps 1 to 3 below. However, the conditions shown in Step 1 to Step 3 show a preferable example, and the present invention is not limited to this, and the conditions shown in the following range can be adopted.
ステップ１
微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の粉体１０００ｇをスーパーミキサーに仕込んだのち、スーパーミキサーを４００ｒｐｍで回転させる。回転エネルギーによって粉体温度が４０℃になった時点で、回転速度を２００ｒｐｍに低下させる。
ステップ２
上記スーパーミキサーの投入口から、所定量のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの質量比１０：１〜１０：５の混合物を投入する。このとき、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーを別々に投入した場合には、本発明で目標としているような分散性の優れたものは得られないので、必ず前もって混合しておく。
ステップ３
スーパーミキサーの回転を８００ｒｐｍに上げ、粉体温度が１５０℃になった時点で、運転を停め、粉体を取り出す。
Step 1
After preparing 1000 g of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide powder in a super mixer, the super mixer is rotated at 400 rpm. When the powder temperature reaches 40 ° C. due to rotational energy, the rotational speed is reduced to 200 rpm.
Step 2
A mixture of a predetermined amount of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in a mass ratio of 10: 1 to 10: 5 is charged from the inlet of the super mixer. At this time, when dimethicone and dimethicone / methicone copolymer are added separately, a product having excellent dispersibility, which is the target of the present invention, cannot be obtained.
Step 3
The rotation of the super mixer is increased to 800 rpm, and when the powder temperature reaches 150 ° C., the operation is stopped and the powder is taken out.
本発明においては、上記ステップ１〜ステップ３で示されるような工程を経由し、基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の粒子表面にジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの質量比１０：１〜１０：５の混合物からなる被膜を基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛に対して１０〜３０質量％（基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛１００質量部に対してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物１０〜３０質量部）の被覆量となるように形成することによって、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の粒子表面をジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物で被覆する。 In the present invention, the mass ratio of dimethicone to dimethicone / methicone copolymer is 10: 1 to 10 on the surface of the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material through the steps shown in the above steps 1 to 3. : 10 to 30% by mass of the coating film composed of a mixture of 5 with respect to the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material (dimethicone and dimethicone / methicone copolymer with respect to 100 parts by weight of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material) The particle surface of fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide is coated with a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer.
そして、その際、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物におけるジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの比率を質量比で１０：１〜１０：５にしているが、本発明では、このジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの比率を上記特定比率にしたことと、前記のように、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとを前もって混合物にしておいて同時に添加したことにより、基材に対して１０〜３０質量％という高い被覆量の実現と、分散性の向上を達成し、それによって、分散性が優れ、シリコーンオイルに分散させてシリコーンオイルスラリーを調製したときや化粧料に配合したときに、シリコーンオイルスラリーの粘度や化粧料の粘度の上昇が少ないジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を提供することを可能にしたのである。 In this case, the ratio of dimethicone to dimethicone / methicone copolymer in the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is set to 10: 1 to 10: 5 by mass ratio. In the present invention, this dimethicone and dimethicone / methicone / methicone are used. The ratio of the copolymer to the specific ratio described above and, as described above, dimethicone and dimethicone / methicone copolymer were mixed in advance and added at the same time. Realization of coating amount and improvement of dispersibility, thereby achieving excellent dispersibility. When a silicone oil slurry is prepared by dispersing in silicone oil or when blended in cosmetics, the viscosity of the silicone oil slurry Dimethicone and dimethicone / methicone copoly with little increase in viscosity of cosmetics It's made it possible to provide a mixture coated ultrafine titanium oxide or zinc oxide particles with over.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を製造するにあたって、その基材となる微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛としては、平均粒子径が５〜１００ｎｍのものが用いられる。これは、基材となる微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の平均粒子径が５ｎｍより小さい場合は、粒子同士の凝集力が非常に強くなって、それぞれの粒子に均一な表面処理をすることが難しくなり、また、基材となる微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合は、可視光域の光の散乱力が無視できなくなって、透明性が損なわれてしまい、例えば、日焼け止め化粧料などに配合した場合、その商品価値を低下させてしまうからである。そして、この基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛としては、平均粒子径が１０ｎｍ以上のものが好ましく、また、５０ｎｍ以下のものが好ましい。なお、本発明において、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などの平均粒子径は、それら微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛を透過型電子顕微鏡で撮影し（撮影個数はそれぞれ１，０００個以上）、撮影された個々の粒子の定方向径（粒子の面積を２分する水平線の長さ）をプロットし、それらを平均することによって求めたものである。 In producing the mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention, the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide as the base material has an average particle diameter of 5 to 100 nm. Used. This is because when the average particle diameter of the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide serving as the base material is smaller than 5 nm, the cohesive force between the particles becomes very strong, and it is difficult to uniformly treat each particle. When the average particle diameter of the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide serving as the base material is larger than 100 nm, the light scattering power in the visible light region cannot be ignored, and the transparency is impaired. This is because when blended with sunscreen cosmetics, the commercial value of the product is reduced. The fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material preferably has an average particle size of 10 nm or more, and preferably 50 nm or less. In the present invention, the average particle diameters of fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, etc. were photographed by photographing the fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide with a transmission electron microscope (1,000 or more pieces were photographed each). Further, the unidirectional diameter of each individual particle (the length of a horizontal line that divides the particle area into two) is plotted, and averaged.
また、本発明において、基材となる微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛は、その粒子表面へのジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物による被覆前に、耐光性や耐薬品性などの付与の目的で、あらかじめ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒの水酸化物または酸化物の少なくとも１種で表面処理したものであってもよい。 In the present invention, the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide serving as the base material is used for the purpose of imparting light resistance, chemical resistance, etc. before coating the particle surface with a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer. The surface may be previously treated with at least one of a hydroxide or oxide of Si, Al, Ti, and Zr.
本発明において、基材の粒子表面を被覆する被覆材の一方の成分として用いるジメチコンは、化粧品業界で取り決めている「表示名称」で表現したものであって、その化学名は「ジメチルポリシロキサン」であり、その基本化学構造は、次の一般式（Ｉ）
また、被覆材の他方の成分となるジメチコン／メチコンコポリマーも、化粧品業界で取り決めている「表示名称」によって表現したものであり、その化学名は「メチルハイドロジエンシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体」であり、その基本化学構造は、次の一般式（ＩＩ）
そして、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物におけるジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの比率は、前記のように、質量比で１０：１〜１０：５にするが、上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物におけるジメチコンの比率が上記範囲より多い場合は、被覆処理後の微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛がべたつき、また、分散性が悪くなって、シリコーンオイルスラリーなどの粘度を高め、ジメチコンの比率が上記範囲より少ない場合も、分散性が悪くなって、シリコーンオイルスラリーなどの粘度を高め、また、ジメチコン／メチコンコポリマーが多くなることによって、Ｓｉ−Ｈ基由来の水素（Ｈ２）ガスの発生量が無視できないほどに多くなる。そして、このジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物におけるジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの比率としては、質量比で１０：２〜１０：４程度が好ましい。 The ratio of dimethicone to dimethicone / methicone copolymer in the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is 10: 1 to 10: 5 by mass as described above. When the ratio of dimethicone in the mixture is more than the above range, the fine titanium oxide or fine zinc oxide after the coating treatment is sticky, and the dispersibility is deteriorated, increasing the viscosity of the silicone oil slurry and the like, and the dimethicone ratio is increased. When the amount is less than the above range, the dispersibility is deteriorated, the viscosity of the silicone oil slurry is increased, and the amount of dimethicone / methicone copolymer is increased, so that the amount of hydrogen (H 2 ) gas derived from Si—H groups is generated. Is too much to ignore. The ratio of dimethicone to dimethicone / methicone copolymer in the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is preferably about 10: 2 to 10: 4 by mass ratio.
本発明においては、上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量を、基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛に対して１０〜３０質量％にすることが必要であるが、これは、次の理由に基づいている。すなわち、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛に対して１０質量％より少ない場合は、分散性が充分に向上せず、そのため、シリコーンオイルに分散させてシリコーンオイルスラリーを調製しようとしたときや化粧料に配合しようとしたときに、シリコーンオイルスラリーや化粧料の粘度を高め、高濃度に分散させたシリコーンオイルスラリーの調製や化粧料への高濃度配合ができなくなり、また、３０質量％より多い場合は、被覆処理後の微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛にべたつきを生じ、感触を悪くさせたり、また、相対的に基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛が減少することによって、それら本来の機能である紫外線遮蔽能などが充分に発揮できなくなるからであり、このジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量は基材の微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛に対して１３質量％以上が好ましく、また、２５質量％以下が好ましい。 In the present invention, the coating amount of the mixture of the dimethicone and the dimethicone / methicone copolymer needs to be 10 to 30% by mass with respect to the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material. Based on the following reasons. That is, when the coating amount of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is less than 10% by mass with respect to the fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the base material, the dispersibility is not sufficiently improved. When trying to prepare a silicone oil slurry by dispersing or adding to a cosmetic, the viscosity of the silicone oil slurry or cosmetic is increased, and the silicone oil slurry prepared at a high concentration or applied to the cosmetic When high-concentration blending is not possible and more than 30% by mass, the finely divided titanium oxide or finely divided zinc oxide after the coating treatment becomes sticky, making it feel unfavorable. Or, by reducing the fine zinc oxide, the original function, such as UV shielding ability, is sufficiently generated. Is because it becomes impossible, the coating amount of a mixture of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is preferably 13 mass% or more with respect to fine particles of titanium dioxide or zinc oxide particles of the base material, also preferably 25 mass% or less.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を製造するにあたり、前記ステップ１ではスーパーミキサーの回転速度を４００ｒｐｍにしたが、これは好ましい一例を示したものにすぎず、１００〜８００ｒｐｍの回転速度で実施することができるし、また、回転エネルギーによって粉体温度が４０℃になった時点で回転速度を２００ｒｐｍに低下させたが、その回転速度を低下させる際の粉体温度を４０℃にしたのは、投入するジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物と粉体（微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛の粉末）とが接触する温度を一定にして、ジメチコン／メチコンコポリマーの重合の進行をこの時点では起こさせないようにするという理由によるものであるが、この温度は上記のように、４０℃に限定されるものではなく、５〜８０℃程度であればよく、２０℃以上が好ましく、また、６０℃以下が好ましい。また、回転速度を低下させるときの回転速度を２００ｒｐｍにしたが、これも、それに限られることなく、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物が安全に投入可能な回転速度、つまり、５０〜３００ｒｐｍ程度であればよい。 In the preparation of the mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the dimethicone and the dimethicone / methicone copolymer of the present invention, the rotation speed of the supermixer was set to 400 rpm in Step 1, but this is only a preferable example. However, the rotational speed can be reduced to 200 rpm when the powder temperature reaches 40 ° C. due to rotational energy, and the rotational speed is reduced to 200 rpm. The powder temperature was set to 40 ° C. because the temperature at which the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer to be charged and the powder (fine titanium oxide or fine zinc oxide powder) contacted was kept constant. The reason for preventing the progress of polymerization at this point But is due, this temperature is as described above, is not limited to 40 ° C., it may be about 5 to 80 ° C., preferably at least 20 ° C., also preferably 60 ° C. or less. Moreover, although the rotational speed when reducing the rotational speed was 200 rpm, this is not limited to this, and the rotational speed at which a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer can be safely charged, that is, about 50 to 300 rpm. If it is.
また、ステップ３で回転速度を８００ｒｐｍに上げたが、これも、それに限られることなく、５００〜８００ｒｐｍ程度であればよい。また、スーパーミキサーの運転を停止するときの粉体温度を１５０℃としたが、これは、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物が粉体表面に固定するのに充分な温度であるという理由に基づくものであるが、この温度も、上記のように１５０℃に限られるものではなく、１３０〜１８０℃程度であればよい。また、その乾式法での製造にあたり、スーパーミキサーを用いたが、これも、それに拘束されることなく、他のものを用いてもよい。 Moreover, although the rotational speed was raised to 800 rpm at step 3, this is not restricted to this, What is necessary is just about 500-800 rpm. In addition, the powder temperature when the operation of the super mixer was stopped was set to 150 ° C. This is because the temperature of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is sufficient to fix the powder on the powder surface. Although it is based, this temperature is not limited to 150 ° C. as described above, and may be about 130 to 180 ° C. Moreover, although the super mixer was used in the manufacture by the dry method, other things may also be used without being restricted thereto.
従来のジメチコン被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛、ジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛、あるいはジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛では、それらの被覆量が少ないこともあって、ポリエーテル変性シリコーン系分散剤を使用することなく、高濃度のシリコーンオイルスラリーを得ることはできなかったが、上記のようにして得られる本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、分散性が優れているので、分散剤の使用をしなくても、シリコーンオイルスラリーを調製することができ、また、少量の分散剤の使用で高濃度のシリコーンオイルスラリーを容易に調製することができる。例えば、シリコーンオイルとしてＤ５オイルと呼ばれるデカメチルシクロペンタシロキサンを用い、分散剤としてポリエーテル変性シリコーンに属するＰＥＧ−１０ジメチコンをシリコーンオイルスラリー全体中で５質量％になるように用いた系では、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンの場合、高濃度化の要望に応え得る濃度が３５〜６０質量％のシリコーンオイルスラリーを容易に調製することができ、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛の場合は、上記と同様に高濃度化の要望に応え得る濃度が４５〜７０質量％のシリコーンオイルスラリーを容易に調製することができる。つまり、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンでは、３５〜６０質量％という高濃度で分散させ、その粘度が実用に供し得る程度に低粘度のシリコーンオイルスラリーを得ることができ、また、本発明ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛では、４５〜７０質量％という高濃度で分散させ、その粘度が実用に供し得る程度に低粘度のシリコーンオイルスラリーを得ることができる。 Conventional dimethicone coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide, dimethicone / methicone copolymer coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide, or a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide, Dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention obtained as described above, although it was not possible to obtain a high-concentration silicone oil slurry without using a polyether-modified silicone-based dispersant. Since the mixture coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide has excellent dispersibility, it is possible to prepare a silicone oil slurry without using a dispersant, and with a small amount of dispersant. High concentration silicone oil slurry It can be prepared easily. For example, in a system in which decamethylcyclopentasiloxane called D5 oil is used as the silicone oil and PEG-10 dimethicone belonging to the polyether-modified silicone is used as a dispersant so as to be 5% by mass in the entire silicone oil slurry, In the case of the mixture-coated fine particle titanium oxide of the dimethicone and the dimethicone / methicone copolymer of the invention, a silicone oil slurry having a concentration of 35 to 60% by mass that can meet the demand for higher concentration can be easily prepared. In the case of the mixture coated fine particle zinc oxide of bismuth and dimethicone / methicone copolymer, a silicone oil slurry having a concentration of 45 to 70% by mass that can meet the demand for higher concentration can be easily prepared in the same manner as described above. In other words, the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention is dispersed at a high concentration of 35 to 60% by mass to obtain a silicone oil slurry having a viscosity low enough to be practically used. In addition, the mixture coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention is dispersed at a high concentration of 45 to 70% by mass, and a silicone oil slurry having a viscosity low enough to be practically used is prepared. Obtainable.
それらのシリコーンオイルスラリーの粘度を具体的に例示すると、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンを、下記の条件下でその濃度が４０質量％になるように調製したシリコーンオイルスラリーの粘度を下記の条件下で測定したときの粘度は５００ｍＰａ・ｓ以下であり、例えば、後記の実施例１に示すように、３８０ｍＰａ・ｓ程度にまで低粘度化できる。
シリコーンオイルスラリーの調製条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタン４０ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン５９ｇとＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７Ｐ）１０ｇの割合で混合し、容器に入れ、高速分散機〔ディスパー（特殊機化工業社製の高速分散機、Ｊ．Ｋ．ロボミックス Ｊ．Ｋ．ホモディスパー２．５）など〕を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンのシリコーンオイルスラリーを調製する。
粘度の測定条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンのシリコーンオイルスラリーをＢ型粘度計（例えば、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製、ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶ−１＋）を用いて回転速度６ｒｐｍ、液温２５℃の条件下で粘度を測定する。
Specifically, the viscosity of these silicone oil slurries is a silicone prepared by mixing a mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention so as to have a concentration of 40% by mass under the following conditions. The viscosity when the viscosity of the oil slurry is measured under the following conditions is 500 mPa · s or less. For example, as shown in Example 1 described later, the viscosity can be reduced to about 380 mPa · s.
Preparation conditions of silicone oil slurry:
Mixture of the above-mentioned dimethicone and dimethicone / methicone copolymer 40 g of fine particles of titanium oxide, 59 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 10 g of PEG-10 dimethicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6017P) are mixed and placed in a container. Using a disperser (such as a disperser (high-speed disperser manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., JK Robomix JK Homo Disper 2.5), etc.), disperse at 3,000 rpm for 5 minutes to obtain dimethicone and dimethicone / A silicone oil slurry of a mixture coated particulate titanium oxide with a methicone copolymer is prepared.
Viscosity measurement conditions:
A mixture of the above-mentioned dimethicone and dimethicone / methicone copolymer. A silicone oil slurry of finely divided titanium oxide was subjected to a condition of a rotational speed of 6 rpm and a liquid temperature of 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, DIGOTAL VISCOMETER MODEL DV-1 + manufactured by BROOKFIELD). The viscosity is measured below.
また、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を、下記の条件下でその濃度が５０質量％になるように、調製したシリコーンオイルスラリーの粘度を下記の条件下で測定したときの粘度は５００ｍPａ・ｓ以下であり、また、例えば、後記の実施例２に示すように、１００ｍＰａ・ｓ程度にまで低粘度化できる。
シリコーンオイルスラリーの調製条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛５０ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン４９ｇとＰＥＧ−１０ジメチコン（前出）５ｇの割合で混合し、容器に入れ、高速分散機を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のシリコーンオイルスラリーを調製する。
Further, the viscosity of the prepared silicone oil slurry was measured under the following conditions so that the mixture coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention had a concentration of 50% by mass under the following conditions: The viscosity is 500 mPa · s or less, and for example, as shown in Example 2 described later, the viscosity can be reduced to about 100 mPa · s.
Preparation conditions of silicone oil slurry:
Mixture of the above-mentioned dimethicone and dimethicone / methicone copolymer 50 g of fine particles of zinc oxide, 49 g of decamethylcyclopentasiloxane and 5 g of PEG-10 dimethicone (supra) are mixed in a container, and a high-speed disperser is used. Dispersion at 000 rpm for 5 minutes prepares a silicone oil slurry of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer mixture coated particulate zinc oxide.
粘度の測定条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のシリコーンオイルスラリーをＢ型粘度計を用いて回転速度６ｒｐｍ、液温２５℃の条件下で粘度を測定する。
Viscosity measurement conditions:
Viscosity of the silicone oil slurry of the above-mentioned mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer coated fine particle zinc oxide is measured using a B-type viscometer at a rotational speed of 6 rpm and a liquid temperature of 25 ° C.
なお、上記では、シリコーンオイルスラリーの調製に際して、高濃度化の要望に応え得る濃度にする場合の濃度に関して説明したが、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、上記で例示した濃度より低い濃度でシリコーンオイルスラリーを調製できることはもちろんである。 In the above description, the concentration in the case of preparing a silicone oil slurry in a concentration that can meet the demand for higher concentration has been described. However, the mixture of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention is coated with fine particle titanium oxide or fine particle oxidation. It goes without saying that zinc oil slurry can be prepared at a concentration lower than that exemplified above.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛は、各種の化粧料に配合することができるが、例えば、日焼け止め剤、サンスクリーン剤、化粧下地料、ファンデーションなどの化粧料に配合すると、その紫外線遮蔽効果をより向上させることができる。 The mixture coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention can be blended in various cosmetics, for example, sunscreen agent, sunscreen agent, cosmetic base material, foundation, etc. When blended with cosmetics, the ultraviolet shielding effect can be further improved.
本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を化粧料に配合する場合、その配合量は化粧料全体中の０．５〜３０質量％にすることが好ましい。すなわち、その配合量が０．５質量％より少ない場合は、紫外線遮蔽効果が充分に発現しなくなるおそれがあり、また、配合量を３０質量％より多くしても、それに伴う効果の増加がなく、経済的な損失が多くなる。また、シリコーンオイルスラリーにして化粧料に配合する場合も、本発明のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛が上記と同様に化粧料全体中で０．５〜３０質量％となるようにすることが好ましい。 When the mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention is blended in the cosmetic, the blending amount is preferably 0.5 to 30% by mass in the total cosmetic. That is, when the blending amount is less than 0.5% by mass, the ultraviolet ray shielding effect may not be sufficiently exhibited, and even if the blending amount is more than 30% by mass, the accompanying effect does not increase. , The economic loss increases. Further, when blended into a cosmetic as a silicone oil slurry, the mixture-coated fine particle titanium oxide or fine particle zinc oxide of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of the present invention is 0.5 to 30 in the entire cosmetic material as described above. It is preferable to make it mass%.
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, this invention is not limited only to those Examples.
実施例１
平均粒子径１０ｎｍの含水ケイ酸と水酸化アルミニウム表面処理微粒子酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−０５）を基材とし、以下に示すステップ１〜ステップ３を経て、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンを製造した。
ステップ１
上記微粒子酸化チタンの粉体１，０００ｇをスーパーミキサーに仕込んだのち、スーパーミキサーを４００ｒｐｍで回転させた。回転エネルギーによって粉体温度が４０℃になった時点で、回転速度を２００ｒｐｍに低下させた。
ステップ２
ジメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ９６、粘度１，０００ｃｓ）とジメチコン／メチコンコポリマー〔信越化学工業社製、Ｘ２１−５７５４Ｐ、前記一般式（ＩＩ）におけるｍ＝１０、ｎ＝５、ｍ＋ｎ＝１５のもの、ただし、ｍ、ｎはある程度分布をもった数値なので、ｍ、ｎ、ｍ＋ｎは平均値である〕とを質量比１０：３で混合し、上記スーパーミキサーの投入口から、上記のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物２００ｇを投入した。
ステップ３
スーパーミキサーの回転を８００ｒｐｍに上げ、粉体温度が１５０℃になった時点で、運転を停め、粉体を取り出した。
Example 1
Based on hydrous silicic acid having an average particle diameter of 10 nm and aluminum hydroxide surface-treated fine particle titanium oxide (manufactured by Teika Co., Ltd., MT-05), through steps 1 to 3 shown below, dimethicone and dimethicone / methicone copolymer Mixture coated particulate titanium oxide was prepared.
Step 1
After charging 1,000 g of the fine particle titanium oxide powder into a super mixer, the super mixer was rotated at 400 rpm. When the powder temperature reached 40 ° C. due to rotational energy, the rotational speed was reduced to 200 rpm.
Step 2
Dimethicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF96, viscosity 1,000 cs) and dimethicone / methicone copolymer [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X21-5754P, m = 10, n = 5, m + n = 15 in the above general formula (II) However, since m and n are numerical values having a certain distribution, m, n, and m + n are average values.] Are mixed at a mass ratio of 10: 3, and the above dimethicone 200 g of a mixture of dimethicone / methicone copolymer was added.
Step 3
The rotation of the super mixer was increased to 800 rpm, and when the powder temperature reached 150 ° C., the operation was stopped and the powder was taken out.
このようにして、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材の微粒子酸化チタンに対して２０質量％のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンを得た。 In this way, a mixture coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was obtained in which the coating amount of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was 20% by mass with respect to the fine particle titanium oxide of the base material.
比較例１
上記実施例１のステップ２で、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を添加せず、それに代えて、前記実施例１で用いたものと同様のジメチコン２００ｇを添加した以外は、実施例１と同様に処理して、ジメチコン被覆微粒子酸化チタンを得た。
Comparative Example 1
Example 2 except that in Step 2 of Example 1 above, the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was not added, but instead 200 g of dimethicone similar to that used in Example 1 was added. The same treatment was performed to obtain dimethicone-coated fine particle titanium oxide.
比較例２
上記実施例１のステップ２で、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を添加せず、それに代えて、前記実施例１で用いたものと同様のジメチコン／メチコンコポリマー２００ｇを添加した以外は、実施例１と同様に処理して、ジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンを得た。
Comparative Example 2
In step 2 of Example 1 above, except that the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was not added, but instead 200 g of the same dimethicone / methicone copolymer used in Example 1 was added. The same treatment as in Example 1 was performed to obtain fine particle titanium oxide coated with dimethicone / methicone copolymer.
比較例３
上記実施例１のステップ２でのジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の添加量を６０ｇに変えた以外は、実施例１と同様に処理して、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材の微粒子酸化チタンに対して６質量％のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンを得た。
Comparative Example 3
Coating the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer by treating in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in Step 2 of Example 1 was changed to 60 g. A mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in an amount of 6% by mass based on the fine particle titanium oxide of the base material was obtained.
試験例：
紫外線遮蔽能と透明性：
実施例１で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタン、比較例１で得たジメチコン被覆微粒子酸化チタン、比較例２で得たジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンおよび比較例３で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆粒子酸化チタンのそれぞれ７ｇずつと、Ｄ５オイル（デカメチルシクロペンタシロキサン）９３ｇとの割合で混合し、２００ｍＬ（Ｌはリットルを表す、以下同様）ビーカーに投入し、ディスパー〔特殊機化工業社製の高速分散機、Ｔ．Ｋ．ロボミックス Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型〕を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散した。この分散液をポリプロピレン製フィルム（厚み４０μｍ）上に１２μｍの膜厚になるようにバーコータで塗布し、分光光度計〔日立製作所社製、Ｕ−３３００〕を用いて波長３００ｎｍと５００ｎｍの透過率を測定した。３００ｎｍの透過率が低いほど紫外線遮蔽能が優れていることを示し、５００ｎｍの透過率が高いほど透明性が優れていることを示す。
Test example:
UV shielding ability and transparency:
Dimethicone and dimethicone / methicone copolymer mixture coated fine particle titanium oxide obtained in Example 1, dimethicone coated fine particle titanium oxide obtained in Comparative Example 1, dimethicone / methicone copolymer coated fine particle titanium oxide obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 3 Mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in 1) 7 g of each particle-coated titanium oxide and 93 g of D5 oil (decamethylcyclopentasiloxane), 200 mL (L represents liter, the same applies hereinafter) Dispersed into a beaker [High-speed disperser, T.K. K. Robomix T. K. Homodispers 2.5 type] was used and dispersed at 3,000 rpm for 5 minutes. This dispersion was applied onto a polypropylene film (thickness 40 μm) with a bar coater so as to have a film thickness of 12 μm, and transmittances at wavelengths of 300 nm and 500 nm were measured using a spectrophotometer (U-3300, manufactured by Hitachi, Ltd.). It was measured. The lower the transmittance at 300 nm, the better the ultraviolet shielding ability, and the higher the transmittance at 500 nm, the better the transparency.
シリコーンオイルへの分散性：
実施例１で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタン、比較例１で得たジメチコン被覆微粒子酸化チタン、比較例２で得たジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンおよび比較例３で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆粒子酸化チタンのそれぞれ４０ｇと、デカメチルシクロペンタシロキサン５９ｇと、ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業社製、ＫＦ−６０１７Ｐ）１ｇとを混合して、２００ｍＬビーカーに投入し、ディスパー〔特殊機化工業社製の高速分散機、Ｔ．Ｋ．ロボミックス Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型〕を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散してシリコーンオイルスラリーを調製した。このシリコーンオイルスラリーの粘度をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製、ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶ−１＋）を用い、回転速度６ｒｐｍ、液温２５℃の条件下で測定した。この粘度値が低いほど、シリコーンオイルへの分散性が優れていることを示し、また、高濃度でも粘度の低いシリコーンオイルスラリーが得られることを示している。
Dispersibility in silicone oil:
Dimethicone and dimethicone / methicone copolymer mixture coated fine particle titanium oxide obtained in Example 1, dimethicone coated fine particle titanium oxide obtained in Comparative Example 1, dimethicone / methicone copolymer coated fine particle titanium oxide obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 3 A mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in 1) 40 g of titanium oxide particles, 59 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 1 g of PEG-10 dimethicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-6017P) Into a 200 mL beaker, a disper [a high-speed disperser manufactured by Special Machine Industries Co., Ltd. K. Robomix T. K. A silicone oil slurry was prepared by dispersing for 5 minutes at 3,000 rpm. The viscosity of this silicone oil slurry was measured using a B-type viscometer (manufactured by BROOKFIELD, DIGITAL VISCOMETER MODEL DV-1 +) under the conditions of a rotation speed of 6 rpm and a liquid temperature of 25 ° C. The lower the viscosity value, the better the dispersibility in silicone oil, and the lower the viscosity, the lower the viscosity of the silicone oil slurry.
上記紫外線遮蔽能、透明性およびシリコーンオイルへの分散性の評価結果を次の表１に示す。 The evaluation results of the ultraviolet shielding ability, transparency and dispersibility in silicone oil are shown in Table 1 below.
表１に示すように、実施例１のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンは、比較例１のジメチコン被覆微粒子酸化チタン、比較例２のジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化チタンや比較例３のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンに比べて、シリコーンオイルへの分散性を示す粘度が低く、シリコーンオイルへの分散性が優れていた。 As shown in Table 1, the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 1 is the dimethicone-coated fine particle titanium oxide of Comparative Example 1, the dimethicone / methicone copolymer-coated fine particle titanium oxide of Comparative Example 2 and the comparison Compared to the fine particle titanium oxide coated with the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in Example 3, the viscosity indicating dispersibility in silicone oil was low and the dispersibility in silicone oil was excellent.
また、実施例１のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンは、表１に示すように、３００ｎｍの透過率が低く、紫外線遮蔽能が優れていた。 Further, as shown in Table 1, the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 1 had a low transmittance of 300 nm and an excellent ultraviolet shielding ability.
実施例２
平均粒子径２５ｎｍの微粒子酸化亜鉛（テイカ社製、ＭＺ−５００）を基材とし、以下に示すステップ１〜ステップ３を経て、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を製造した。
ステップ１
上記微粒子酸化亜鉛の粉体１，０００ｇをスーパーミキサーに仕込んだのち、スーパーミキサーを４００ｒｐｍで回転させた。回転エネルギーによって粉体温度が４０℃になった時点で、回転速度を２００ｒｐｍに低下させた。
ステップ２
前記実施例１で用いたものと同様のジメチコンと前記実施例１で用いたものと同様のジメチコン／メチコンコポリマーとを質量比１０：３で混合し、上記スーパーミキサーの投入口から、上記のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物１３０ｇを投入した。
ステップ３
スーパーミキサーの回転を８００ｒｐｍに上げ、粉体温度が１５０℃になった時点で、運転を停め、粉体を取り出した。
Example 2
Using a zinc oxide fine particle having an average particle diameter of 25 nm (Taika Co., Ltd., MZ-500) as a base material, a mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was produced through steps 1 to 3 shown below.
Step 1
After charging 1,000 g of the fine zinc oxide powder into a super mixer, the super mixer was rotated at 400 rpm. When the powder temperature reached 40 ° C. due to rotational energy, the rotational speed was reduced to 200 rpm.
Step 2
A dimethicone similar to that used in Example 1 and a dimethicone / methicone copolymer similar to those used in Example 1 were mixed at a mass ratio of 10: 3, and the above dimethicone was introduced from the inlet of the supermixer. And 130 g of a mixture of dimethicone / methicone copolymer.
Step 3
The rotation of the super mixer was increased to 800 rpm, and when the powder temperature reached 150 ° C., the operation was stopped and the powder was taken out.
このようにして、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材の微粒子酸化亜鉛に対して１３質量％のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を得た。 In this way, a mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer having a coating amount of a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of 13% by mass with respect to the fine particle zinc oxide of the base material was obtained.
比較例４
上記実施例２のステップ２で、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を添加せず、それに代えて、前記実施例２で用いたものと同様のジメチコン１３０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に処理して、ジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛を得た。
Comparative Example 4
Example 2 is the same as Example 2 except that in Step 2 of Example 2 above, the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was not added, but instead 130 g of dimethicone similar to that used in Example 2 was added. The same treatment was performed to obtain dimethicone-coated fine particle zinc oxide.
比較例５
上記実施例２のステップ２で、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物を添加せず、それに代えて、前記実施例２で用いたものと同様のジメチコン／メチコンコポリマー１３０ｇを添加した以外は、実施例２と同様に処理して、ジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛を得た。
Comparative Example 5
In step 2 of Example 2 above, except that the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was not added, but instead 130 g of the same dimethicone / methicone copolymer used in Example 2 was added. The same treatment as in Example 2 was performed to obtain dimethicone-coated fine particle zinc oxide.
比較例６
上記実施例２のステップ２でのジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の添加量を５０ｇに変えた以外は、実施例２と同様に処理して、ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物の被覆量が基材の微粒子酸化亜鉛に対して、５質量％のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を得た。
Comparative Example 6
Coating the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in Step 2 of Example 2 was changed to 50 g. A mixture coated fine particle zinc oxide of 5% by weight of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer was obtained with respect to the fine particle zinc oxide of the base material.
上記のようにして得られた実施例２のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛、比較例４のジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛、比較例５のジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化亜鉛および比較例６のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆粒子酸化亜鉛の紫外線遮蔽能、透明性およびシリコーンオイルへの分散性を調べた。その結果を表２に示す。なお、紫外線遮蔽能と透明性を調べるにあたっては、実施例２で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛、比較例４で得たジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛、比較例５で得たジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化亜鉛および比較例６で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のそれぞれ１５ｇずつと、Ｄ５オイル８５ｇとの割合で混合する以外は、実施例１などと同様の方法を採用し、また、シリコーンオイルへの分散性を調べるにあたっては、実施例２で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛、比較例４で得たジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛、比較例５で得たジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化亜鉛および比較例６で得たジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のそれぞれ５０ｇずつと、Ｄ５オイル４９ｇと、ＰＥＧ−１０ジメチコン１ｇとの割合で混合する以外は、実施例１などと同様の方法を採用した。 Dimethicone and dimethicone / methicone copolymer coated fine particulate zinc oxide of Example 2 obtained as described above, dimethicone coated fine particulate zinc oxide of Comparative Example 4, dimethicone / methicone copolymer coated particulate zinc oxide of Comparative Example 5 and comparison Mixture of Dimethicone and Dimethicone / Methicone Copolymer of Example 6 Zinc oxide was examined for its ability to block UV rays, transparency and dispersibility in silicone oil. The results are shown in Table 2. In addition, in examining the ultraviolet shielding ability and transparency, the mixture coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in Example 2, the dimethicone coated fine particle zinc oxide obtained in Comparative Example 4, and obtained in Comparative Example 5 Example 1 except that 15 g each of the mixture coated dimethicone / methicone copolymer coated fine particle zinc oxide and the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in Comparative Example 6 were mixed at a ratio of 15 g each and 85 g D5 oil. In addition, when investigating dispersibility in silicone oil, a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in Example 2 was coated with fine zinc oxide, and dimethicone coating obtained in Comparative Example 4 was used. Fine zinc oxide, dimethicone / methicone copolymer coated fine particles obtained in Comparative Example 5 Example 1 Except for mixing 50 g each of zinc oxide and a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer obtained in Comparative Example 6 in a proportion of 50 g each of D5 oil 49 g and PEG-10 dimethicone 1 g. The same method was adopted.
表２に示すように、実施例２のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛は、比較例４のジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛、比較例５のジメチコン／メチコンコポリマー被覆微粒子酸化亜鉛や比較例６のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛に比べて、シリコーンオイルへの分散性を示す粘度が低く、シリコーンオイルへの分散性が優れていた。 As shown in Table 2, the mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 2 is the dimethicone-coated fine particle zinc oxide of Comparative Example 4, the dimethicone / methicone copolymer-coated fine particle zinc oxide of Comparative Example 5 and the comparison Compared with the fine particle zinc oxide coated with the mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer in Example 6, the viscosity indicating dispersibility in silicone oil was low, and the dispersibility in silicone oil was excellent.
また、実施例２のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛は、表２に示すように、３００ｎｍの透過率が低く、紫外線遮蔽能が優れていた。 Further, as shown in Table 2, the mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 2 had a low transmittance of 300 nm and an excellent ultraviolet shielding ability.
実施例３および比較例７
つぎに、実施例１で製造したジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンと実施例２で製造したジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を用い、表３に示す組成で実施例３の日焼け止め乳液を調製し、また、比較例１で製造したジメチコン被覆微粒子酸化チタンと比較例４で製造したジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛を用い、表３に示す組成で比較例７の日焼け止め乳液を調製した。なお、各配合成分の配合量は質量％によるものであるが、表３では配合量を示す数値のみを表示し、その単位の表示を省略している。また、実施例３の日焼け止め乳液の調製にあたって用いた実施例１のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンと実施例２のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛および比較例７の日焼け止め乳液の調製にあたって用いた比較例１のジメチコン被覆微粒子酸化チタンと比較例４のジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛以外の配合成分については、その製造業者名、商品名、その役割ないし機能を、表３の後に示す。
Example 3 and Comparative Example 7
Next, the composition shown in Table 3 using the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer produced in Example 1 and the mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer produced in Example 2 were used. The sunscreen emulsion of Example 3 was prepared, and the dimethicone-coated fine particle titanium oxide produced in Comparative Example 1 and the dimethicone-coated fine particle zinc oxide produced in Comparative Example 4 were used, and the composition shown in Table 3 was used. Sunscreen emulsion was prepared. In addition, although the compounding quantity of each compounding component is based on the mass%, in Table 3, only the numerical value which shows a compounding quantity is displayed, and the display of the unit is abbreviate | omitted. Also, a mixture-coated fine particle titanium oxide of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 1 and a mixture of the dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 2 used in the preparation of the sunscreen emulsion of Example 3 and zinc oxide and Regarding the ingredients other than the dimethicone-coated fine particle titanium oxide of Comparative Example 1 and the dimethicone-coated fine particle zinc oxide of Comparative Example 4 used in the preparation of the sunscreen emulsion of Comparative Example 7, the manufacturer name, the trade name, its role or function Is shown after Table 3.
油相Ａの成分として用いたポリメチルシルセスキオキサンはＧＥ東芝シリコーン社製のトスパール１２０Ａであって感触改良剤としての役割を果たすものであり、油相Ｂの成分として用いたジメチコンは信越化学工業社製のＫＦ９６−１０ｃｓであって油分としての役割を果たすものであり、ＰＥＧ−１０ジメチコンは信越化学工業社製のＫＦ−６０１７Ｐであって乳化剤としての役割を果たすものであり、デカメチルシクロペンタシロキサンは信越化学工業社製のＫＦ−９９５であって油分としての役割を果たすものであり、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールは日清オイリオグループ社製のエステモールＮ０１であって油分としての役割を果たすものであり、プロピルパラベンは上野製薬社製のメッキンス−Ｐであって油相の防腐剤としての役割を果たすものであり、ジメチコンとトリメチルシロキシケイ酸との混合物は信越化学工業社製のＫＦ−７３１２Ｊであって皮膜形成剤としての役割を果たすものである。また、水相Ｃの成分として用いた１，３−ブチレングリコールは協和発酵工業社製の１，３ＢＧであって保湿成分としての役割を果たすものであり、メチルパラベンは上野製薬社製のメッキンス−Ｍであって水相の防腐剤としての役割を果たすものであり、塩化ナトリウムは片山化学工業社製のもので収斂剤および系安定化剤としての役割を果たすものである。 Polymethylsilsesquioxane used as a component of oil phase A is Tospearl 120A manufactured by GE Toshiba Silicone and plays a role as a feel improver. Dimethicone used as a component of oil phase B is Shin-Etsu Chemical. KF96-10cs manufactured by Kogyo Co., Ltd., which plays a role as an oil component, and PEG-10 dimethicone is KF-6017P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., which plays a role as an emulsifier. Pentasiloxane is KF-995 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and plays a role as an oil component, and neopentyl glycol dicaprate is Estemol N01 manufactured by Nisshin Oillio Group and plays a role as an oil component. Propylparaben is a plating-P manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd. And it plays a role of Te, a mixture of dimethicone and trimethylsiloxy silicate plays a role as a film forming agent a KF-7312J manufactured by Shin-Etsu Chemical Company. In addition, 1,3-butylene glycol used as the component of the aqueous phase C is 1,3BG manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. and plays a role as a moisturizing component. Methylparaben is Plating-M manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd. Thus, it plays a role as a preservative for the aqueous phase, and sodium chloride is manufactured by Katayama Chemical Co., Ltd. and plays a role as an astringent and a system stabilizer.
上記表３に示す日焼け止め乳液の調製は、以下に示す（１）〜（５）のステップを経由して行われる。
（１）まず、油相Ｂの成分を容器に入れディスパーで混合する。
（２）上記（１）で混合して調製した油相Ｂに、油相Ａの成分を添加する。
（３）ディスパーを３，０００ｒｐｍで１０分間作動させて油相Ａの成分を油相Ｂ中に分散させる。
（４）水相Ｃの成分を添加する。
（５）ホモミキサーを２，５００ｒｐｍで５分間作動させて乳化する。
The sunscreen emulsion shown in Table 3 is prepared through the steps (1) to (5) shown below.
(1) First, the components of the oil phase B are put in a container and mixed with a disper.
(2) The component of the oil phase A is added to the oil phase B prepared by mixing in the above (1).
(3) The disperser is operated at 3,000 rpm for 10 minutes to disperse the components of the oil phase A in the oil phase B.
(4) Add the component of aqueous phase C.
(5) Emulsify by operating the homomixer at 2,500 rpm for 5 minutes.
実施例１のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンおよび実施例２のジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛を用い、上記（１）〜（５）のステップを経て調製した実施例３の日焼け止め乳液は、該乳液中に未分散の粉末がなく、また、粘度が低く〔Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ製、ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶ−１＋）を用い、回転速度６ｐｐｍ、液温２５℃の条件下で測定した粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以下〕、皮膚に塗布したときの感触も良好であった。これに対して、従来品に相当する比較例１のジメチコン被覆微粒子酸化チタンおよび比較例４のジメチコン被覆微粒子酸化亜鉛を用いた場合、油相Ｂに油相Ａの成分を分散させようとした時点で粘度が高く、あえてステップ（１）〜（５）を経て調製した比較例７の日焼け止め乳液は、前記と同条件下で測定した粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上と非常に高いものとなり、また、調製後の日焼け止め乳液中にも未分散の大きな凝集体が目立ち、皮膚に塗布した時の感触もざらついて悪いものであった。 Using the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 1 and the mixture-coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer of Example 2, the above steps (1) to (5) were performed. The prepared sunscreen emulsion of Example 3 has no undispersed powder in the emulsion, and has a low viscosity (B-type viscometer (manufactured by BROOKFIELD, DIGITAL VISCOMETER MODEL DV-1 +), rotation speed 6 ppm, The viscosity measured under the condition of a liquid temperature of 25 ° C. was 2,000 mPa · s or less], and the touch when applied to the skin was also good. On the other hand, when the dimethicone-coated fine particle titanium oxide of Comparative Example 1 corresponding to the conventional product and the dimethicone-coated fine particle zinc oxide of Comparative Example 4 were used, the component of the oil phase A was dispersed in the oil phase B. The sunscreen emulsion of Comparative Example 7 prepared through steps (1) to (5) is very high in viscosity of 10,000 mPa · s or more measured under the same conditions as described above. In addition, undispersed large aggregates were conspicuous in the sunscreen emulsion after preparation, and the touch when applied to the skin was rough and poor.
Claims (7)
シリコーンオイルスラリーの調製条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタン４０ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン５９ｇとＰＥＧ−１０ジメチコン１ｇの割合で混合し、容器に入れ、高速分散機を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンのシリコーンオイルスラリーを調製する。
粘度の測定条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化チタンのシリコーンオイルスラリーの粘度をＢ型粘度計を用いて、回転速度６ｒｐｍ、液温２５℃の条件下で測定する。 2. The dimethicone according to claim 1, wherein the dispersibility in silicone oil is represented by the viscosity measured under the following conditions when the viscosity of the silicone oil slurry prepared under the following conditions is 500 mPa · s or less. Coated fine particle titanium oxide with a dimethicone / methicone copolymer.
Preparation conditions of silicone oil slurry:
Mixture of the above-mentioned dimethicone and dimethicone / methicone copolymer 40 g of fine particles of titanium oxide, 59 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 1 g of PEG-10 dimethicone are mixed, put in a container, and using a high-speed disperser for 5 minutes at 3,000 rpm. Disperse to prepare a mixture of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer coated fine particulate titanium oxide silicone oil slurry.
Viscosity measurement conditions:
The viscosity of the silicone oil slurry of the mixture-coated fine particle titanium oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is measured using a B-type viscometer under the conditions of a rotation speed of 6 rpm and a liquid temperature of 25 ° C.
シリコーンオイルスラリーの調製条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛５０ｇとデカメチルシクロペンタシロキサン４９ｇとＰＥＧ−１０ジメチコン１ｇの割合で混合し、容器に入れ、高速分散機を用い、３，０００ｒｐｍで５分間分散してジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のシリコーンオイルスラリーを調製する。
粘度の測定条件：
上記ジメチコンとジメチコン／メチコンコポリマーとの混合物被覆微粒子酸化亜鉛のシリコーンオイルスラリーの粘度をＢ型粘度計を用いて、回転速度６ｒｐｍ、液温２５℃の条件下で測定する。 When the dispersibility in silicone oil is expressed in terms of the viscosity of a silicone oil slurry prepared under the following conditions, the viscosity is 500 mPa · s or less. Item 5. A zinc oxide coated with a mixture of a dimethicone according to item 1 and a dimethicone / methicone copolymer.
Preparation conditions of silicone oil slurry:
Mixture of the above-mentioned dimethicone and dimethicone / methicone copolymer 50 g of fine particles of zinc oxide, 49 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 1 g of PEG-10 dimethicone are mixed, put in a container, and using a high-speed disperser for 5 minutes at 3,000 rpm. Disperse to prepare a silicone oil slurry of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer mixture coated particulate zinc oxide.
Viscosity measurement conditions:
The viscosity of the silicone oil slurry of the mixture coated fine particle zinc oxide of dimethicone and dimethicone / methicone copolymer is measured using a B-type viscometer under the conditions of a rotation speed of 6 rpm and a liquid temperature of 25 ° C.
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