JP2006247744A - Continuous casting method for steel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鋳型内溶鋼表面上にモールドパウダーを供給しながら鋼を連続鋳造する鋼の連続鋳造方法に関する。 The present invention relates to a continuous casting method of steel in which steel is continuously cast while supplying mold powder onto the surface of molten steel in a mold.
鋼の連続鋳造において、鋳型内の溶鋼表面上には、モールドパウダーが添加される。モールドパウダーは、溶鋼から熱を受けて滓化溶融し、溶融スラグ層を形成する。そして、そのように形成された溶融スラグが順次鋳型と凝固シェルとの隙間に流入し消費される。この間のモールドパウダーの主な役割としては、(1)鋳型と凝固シェル間の潤滑、(2)溶鋼から浮上する介在物の吸収、(3)溶鋼の再酸化防止と保温、(4)凝固シェルから鋳型への抜熱速度コントロールなどである。 In continuous casting of steel, mold powder is added on the surface of the molten steel in the mold. The mold powder receives heat from the molten steel, and then melts and melts to form a molten slag layer. The molten slag thus formed sequentially flows into the gap between the mold and the solidified shell and is consumed. The main roles of the mold powder during this period are (1) lubrication between the mold and the solidified shell, (2) absorption of inclusions floating from the molten steel, (3) reoxidation prevention and heat retention of the molten steel, and (4) solidified shell. For example, control of the heat removal rate from the mold to the mold.
ところで、近年、鋼の品質に対する要求が一段と厳しくなっており、例えば、鋼中のC濃度が0.08〜0.25質量%の中炭素鋼では、従来のモールドパウダーを使用すると鋳片の表面割れが発生しやすく、鋳片表面割れを防止するために、特許文献1〜10に示すようにモールドパウダーを改良した鋳造技術が種々提案されている。
By the way, in recent years, demands on the quality of steel have become more severe. For example, in the case of medium carbon steel having a C concentration of 0.08 to 0.25% by mass in steel, the surface of a slab can be obtained by using a conventional mold powder. In order to prevent cracking and to prevent slab surface cracking, various casting techniques in which mold powder is improved as shown in
これら特許文献等では、鋳片表面割れの発生しやすい中炭素鋼などを鋳造する場合、モールドパウダーの塩基度(CaO/SiO2)を高く、F(CaF2)量を増やすことにより、カスピダイン(3CaO・2SiO2・CaF2)の晶出を促進させて結晶化温度(凝固温度)を高くしている。 In these patent documents and the like, when casting a middle carbon steel or the like where slab surface cracks are likely to occur, the basicity (CaO / SiO 2 ) of the mold powder is increased, and the amount of F (CaF 2 ) is increased to increase caspidine ( 3CaO.2SiO 2 .CaF 2 ) is promoted to increase the crystallization temperature (solidification temperature).
結晶化温度の高いモールドパウダーは、モールドと凝固シェル間へ流入したスラグフィルム中に結晶が発達する。結晶化したスラグフィルムは結晶化しないでガラスのままのスラグフィルムを形成するものよりも伝熱抵抗が大きく、凝固シェルからモールドへの抜熱を低下させる働きがある。 In the mold powder having a high crystallization temperature, crystals develop in the slag film flowing between the mold and the solidified shell. The crystallized slag film has a higher heat transfer resistance than that which forms a slag film as it is without being crystallized, and has a function of reducing heat removal from the solidified shell to the mold.
上記特許文献に係る技術は、このように抜熱を低下させることで、凝固シェルを均一に冷却することをねらっており、メニスカス部に形成される初期凝固シェル厚みを幅方向で均一として、鋳片表面割れの発生を防止しようとするものである。
しかし、上記従来技術による結晶化温度(凝固温度)を高めたモールドパウダーを用いて連続鋳造を行っても依然として鋳片表面割れ欠陥が発生しており、このような欠陥を皆無にすることは困難である。また、最近では生産性向上のため鋳造速度の高速化が指向されているが、鋳造速度を高速化すると鋳片割れ欠陥の増加の問題が生じるため、十分に鋳造速度を高速化できずに生産性を阻害する原因となっている。 However, even if continuous casting is performed using the mold powder having a high crystallization temperature (solidification temperature) according to the above-mentioned prior art, slab surface crack defects still occur, and it is difficult to eliminate such defects. It is. In recent years, increasing the casting speed has been aimed at improving productivity. However, increasing the casting speed may cause an increase in cracking defects in the slab. It is a cause to inhibit.
鋳片表面割れをさらに抑制するため、結晶化温度(凝固温度)をさらに高くして、モールドパウダーの結晶性を強くすることは可能であるが、その場合には、凝固シェルの厚さを十分に確保することができず、モールド以降で、凝固シェルがバルジングしたり、ブレークアウトが発生する可能性がある。特に、現在指向されている超高速鋳造の場合にそのような不都合が生じやすい。 In order to further suppress slab surface cracks, it is possible to increase the crystallization temperature (solidification temperature) and increase the crystallinity of the mold powder. The solidified shell may be bulged or breakout may occur after the molding. In particular, such inconvenience is likely to occur in the case of ultra-high speed casting that is currently oriented.
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであって、鋳造速度が大きい場合であっても、鋳片表面割れを抑制することができ、かつ凝固シェル厚みを確保してブレークアウトの発生も抑制することができる鋼の連続鋳造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances. Even when the casting speed is high, the slab surface crack can be suppressed, and the thickness of the solidified shell is ensured to suppress the occurrence of breakout. It is an object of the present invention to provide a continuous casting method for steel.
鋳片表面割れを抑制するためには、鋳片からモールドへの抜熱を均一にし、均一な初期凝固シェルを形成することが重要であり、従来技術では抜熱を低下かつ均一化するために、結晶化温度もしくは凝固温度(点)を高くしてスラグフィルム中の結晶層厚みを増加させたり、スラグフィルムとモールド間の界面熱抵抗を増大させて、モールド内の抜熱量(抜熱速度)を低下させることが有効とされ、この手法に依存してきた。 In order to suppress slab surface cracks, it is important to uniformly remove heat from the slab to the mold to form a uniform initial solidified shell. Increase the crystallization temperature or solidification temperature (point) to increase the thickness of the crystal layer in the slag film, or increase the interfacial thermal resistance between the slag film and the mold. It has been effective to lower the value and has relied on this technique.
しかしながら、この手法でも、安定操業を保持するために必要な凝固シェル厚みが確保されず、高速鋳造においては、ブレークアウトが発生する危険性が高まる。 However, even with this method, the thickness of the solidified shell necessary for maintaining stable operation cannot be ensured, and the risk of breakout increases in high-speed casting.
そこで、本発明者らは、鋳片表面割れを抑制しつつ安定操業を達成可能な凝固シェル厚みを確保するために検討を重ねた結果、モールド内のメニスカス部において緻密で均一な結晶を速やかに析出させてメニスカス部を緩冷却として鋳片割れを抑制し、メニスカス部の下方部分においては操業に必要な凝固シェル厚みが確保できる程度の強冷却としてブレークアウトの発生を抑制すればよいことを知見した。 Thus, as a result of repeated investigations to ensure a solidified shell thickness that can achieve stable operation while suppressing slab surface cracking, the present inventors have rapidly formed dense and uniform crystals at the meniscus portion in the mold. It was discovered that the meniscus portion was allowed to cool slowly to suppress cracking of the slab, and in the lower portion of the meniscus portion, it was necessary to suppress the occurrence of breakout as strong cooling to the extent that the solidified shell thickness necessary for operation could be secured. .
具体的には、モールドパウダーを結晶化しやすい組成とするとともにその結晶化速度を大きくすることにより、メニスカス部において緻密で均一な結晶を素早く形成して超緩冷却化を達成し、また、モールドパウダーの組成を結晶化温度が低く結晶成長を抑制することが可能な組成とすることにより、メニスカス部の下方部分において強冷却とすることが有効であることを知見した。 Specifically, by making the mold powder easy to crystallize and increasing the crystallization speed, it is possible to quickly form a dense and uniform crystal at the meniscus portion to achieve ultra-slow cooling. It was found that it is effective to make strong cooling in the lower part of the meniscus portion by making the composition of the above composition low in the crystallization temperature and capable of suppressing crystal growth.
本発明は、以上の知見に基づいてなされたものであり、以下の(1)〜(7)を提供するものである。 This invention is made | formed based on the above knowledge, and provides the following (1)-(7).
(1)モールド内のメニスカス部において緩冷却であり、メニスカス部の下方部分において強冷却であるモールドパウダーを用いて鋼の連続鋳造を行うことを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (1) A steel continuous casting method, characterized in that continuous casting of steel is performed using mold powder that is slowly cooled in a meniscus portion in a mold and strongly cooled in a lower portion of the meniscus portion.
(2)モールド内のメニスカス部において結晶化速度を大きくして緩冷却とし、メニスカス部の下方部分において結晶成長を抑制して強冷却とするモールドパウダーを用いて鋼の連続鋳造を行うことを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (2) The steel is continuously cast by using a mold powder in which the crystallization speed is increased at the meniscus portion in the mold for slow cooling and the crystal growth is suppressed at the lower portion of the meniscus portion for strong cooling. Steel continuous casting method.
(3)上記(1)または(2)において、モールド内のメニスカス部における冷却性をモールドパウダーのNa2Oの含有量による結晶化速度の調整により制御し、メニスカス部の下方部分における冷却性をモールドパウダーのLi2Oの含有量による結晶化温度の調整により制御することを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (3) In the above (1) or (2), the cooling property in the meniscus part in the mold is controlled by adjusting the crystallization speed by the content of Na 2 O in the mold powder, and the cooling property in the lower part of the meniscus part is controlled. A method for continuous casting of steel, characterized by controlling the crystallization temperature by adjusting the Li 2 O content of the mold powder.
(4)上記(1)〜(3)のいずれかにおいて、鋳片の厚さが220mm以上であり、鋳造速度が1.6m/分以上であることを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (4) The continuous casting method for steel according to any one of the above (1) to (3), wherein the slab has a thickness of 220 mm or more and a casting speed of 1.6 m / min or more.
(5)CaO/SiO2質量比を1.5〜2.5とし、Na2Oを2質量%未満、Li2Oを1質量%以上に調整したモールドパウダーを用いて、厚さ220mm以上の鋳片を鋳造速度1.6m/分以上で連続鋳造することを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (5) the CaO / SiO 2 mass ratio is 1.5 to 2.5, less than 2 wt% of Na 2 O, using a mold powder having an adjusted Li 2 O to 1 mass% or more, more than the thickness of 220mm A continuous casting method for steel, characterized by continuously casting a slab at a casting speed of 1.6 m / min or more.
(6)上記(5)において、前記モールドパウダーは、1〜18質量%のCを含むことを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (6) The steel continuous casting method according to (5), wherein the mold powder contains 1 to 18% by mass of C.
(7)上記(1)〜(6)のいずれかにおいて、モールドパウダーの結晶化温度が1100℃以下であることを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (7) The continuous casting method for steel according to any one of the above (1) to (6), wherein the crystallization temperature of the mold powder is 1100 ° C. or lower.
(8)上記(1)〜(7)のいずれかにおいて、モールド直下位置における凝固シェルの厚さを12mm以上とすることを特徴とする鋼の連続鋳造方法。 (8) The continuous casting method for steel according to any one of the above (1) to (7), wherein the thickness of the solidified shell at a position directly below the mold is 12 mm or more.
本発明によれば、超高速鋳造下においても、鋳片割れが発生し難く、かつ凝固シェル厚みを確保してブレークアウトの発生も抑制することができ、鋼の高品質化と生産性の向上とを両立させることができる鋼の連続鋳造方法が提供される。 According to the present invention, even under ultra-high speed casting, slab cracking is difficult to occur, and the thickness of the solidified shell can be secured to prevent the occurrence of breakout, resulting in high quality steel and improved productivity. There is provided a continuous casting method of steel capable of achieving both of the above.
以下、本発明について具体的に説明する。
まず、本発明に至った経緯について説明する。
上述したように、鋼の連続鋳造において、モールド内で緩冷却化することにより、鋳片表面割れ(縦割れ)抑制に効果があり、従来はこのような緩冷却化のためにモールドパウダーのCaO/SiO2質量比(塩基度)を調整して結晶化温度を上昇させていた。この際の鋳造速度とモールド抜熱との関係を図1に示す。このように、従来パウダーよりも塩基度を高くして結晶温度を上昇させ、緩冷却化したモールドパウダー(緩冷却パウダー)を用いることにより、220mm以上(鋳片厚)の厚板材を1.6m/分以上の高速で鋳造する場合においても鋳片表面割れ(縦割れ)を生じ難くすることができる。しかし、このような塩基度の高い緩冷却パウダーを用いる場合には、モールド以降でブレークアウトが発生しやすくなる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
First, the background to the present invention will be described.
As described above, in the continuous casting of steel, by slow cooling in the mold, there is an effect of suppressing surface cracks (longitudinal cracks) on the slab, and conventionally, the mold powder CaO is effective for such slow cooling. The crystallization temperature was increased by adjusting the / SiO 2 mass ratio (basicity). The relationship between the casting speed and mold heat removal at this time is shown in FIG. Thus, by using a mold powder (slow cooling powder) that has a higher basicity than conventional powders to increase the crystallization temperature and is slowly cooled, a thick plate material of 220 mm or more (slab thickness) is 1.6 m. Even in the case of casting at a high speed of at least / min, it is possible to make the slab surface crack (longitudinal crack) difficult to occur. However, when such a slow cooling powder having a high basicity is used, breakout is likely to occur after molding.
ブレークアウトした鋳片の調査結果から推定したモールド直下での凝固シェル厚について図2に示す。図2に示すように、塩基度を高くして結晶化温度を上昇させた緩冷却パウダーを用いた場合には、厚さ220mm以上の鋳片厚において、鋳造速度が高速化して1.6m/分付近を超えると凝固シェルの厚さがブレークアウト発生危険領域である12mmを下回るようになる。すなわち、中炭素鋼の鋳造において、鋳片表面割れを抑制しつつ高速鋳造を実現するためには、鋳型直下での凝固シェル厚を一定以上確保する必要がある。 FIG. 2 shows the thickness of the solidified shell immediately under the mold estimated from the investigation result of the breakout slab. As shown in FIG. 2, in the case of using a slowly cooled powder having a high basicity and a high crystallization temperature, the casting speed was increased to 1.6 m / If it exceeds the minute vicinity, the thickness of the solidified shell becomes less than 12 mm, which is a breakout occurrence risk area. That is, in the casting of medium carbon steel, in order to realize high speed casting while suppressing slab surface cracking, it is necessary to secure a certain thickness of solidified shell directly under the mold.
以上のことから、本発明においては、図3に示すように、鋳片表面割れに影響を及ぼすモールド内のメニスカス部ではより緩冷却を図り、逆にブレークアウトに影響をおよぼすメニスカス部の下方部分では強冷却となって凝固シェル厚を厚くする機能を有するモールドパウダーを用いて鋼の連続鋳造を行う。 In view of the above, in the present invention, as shown in FIG. 3, the lower part of the meniscus portion that influences the breakout, more slowly cooling the meniscus portion in the mold that affects the slab surface crack. Then, continuous casting of steel is performed using mold powder having a function of increasing cooling and increasing the thickness of the solidified shell.
以下、メニスカス部での緩冷却化とメニスカス部下方部分における強冷却化に分けて詳細に説明する。 Hereinafter, it will be described in detail by dividing into slow cooling at the meniscus portion and strong cooling at the lower portion of the meniscus portion.
(1)メニスカス部での緩冷却化
従来は、モールド内で緩冷却するために、パウダーの塩基度を増加させて結晶化を促進させることが一般的であったが、本発明ではメニスカス部のみを局所的に緩冷却化するとともに、緩冷却化をさらに促進させ、鋳片表面割れを有効に防止する。そのために、パウダーの塩基度、すなわちCaO/SiO2質量比を1.5〜2.5の範囲まで高めてカスピダインを晶出しやすい組成とし、均一な結晶の析出を確保した上で、さらに溶融パウダーがモールドと凝固シェルとの間に流入してから結晶層が生成されるまでの時間を短縮させる必要があると考え、結晶化速度の測定を実施した。
(1) Slow cooling at the meniscus part Conventionally, in order to cool slowly in the mold, it was common to increase the basicity of the powder to promote crystallization, but in the present invention only the meniscus part is used. As a result, the slab surface cracking is effectively prevented and the slab surface cracks are effectively prevented. For this purpose, the basicity of the powder, that is, the CaO / SiO 2 mass ratio is increased to a range of 1.5 to 2.5 so that caspidine is easily crystallized. The crystallization rate was measured on the assumption that it was necessary to shorten the time from when the liquid flowed between the mold and the solidified shell until the crystal layer was formed.
結晶化速度は、溶融パウダーを一定速度で冷却した際に結晶化(収縮)開始から、一定の収縮量に達するまでの時間を求め、これを結晶化速度指数と定義し、この値により把握した。ここでは、モールドパウダーのベース組成をCaO:42.9質量%、SiO2:23.2質量%、Al2O3:4.0質量%、MgO:0.8質量%、Li2O:7.3質量%、F:9.8質量%、T.C:10.5質量%とし(CaO/SiO2質量比=1.9)、Na2Oの添加量を変化させて結晶化速度指数を測定した。その結果を図4に示す。図4に示すように、Na2Oの添加量が少ないほど結晶化速度の上昇が見られた。図5にはパウダーフィルムの結晶組織を示すが、この図からNa2Oの添加量が少ないほど緻密な結晶組織が得られることがわかる。これは、Na2Oを低減させることによってカスピダイン(3CaO−2SiO2−CaF2)の核生成が促進されて結晶核生成数が増加し、結晶組織を緻密化することができているためと考えられる。このことから、モールドパウダー中のNa2O含有量を調整することにより結晶化速度を制御することが好ましい。 The crystallization speed is obtained by calculating the time from the start of crystallization (shrinkage) to reaching a certain amount of shrinkage when the molten powder is cooled at a constant speed, which is defined as the crystallization speed index, and is obtained from this value. . Here, the base composition of the mold powder is CaO: 42.9 mass%, SiO 2 : 23.2 mass%, Al 2 O 3 : 4.0 mass%, MgO: 0.8 mass%, Li 2 O: 7 .3% by mass, F: 9.8% by mass, T.I. C: 10.5 mass% (CaO / SiO 2 mass ratio = 1.9), and the amount of Na 2 O added was changed to measure the crystallization rate index. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 4, the crystallization rate increased as the added amount of Na 2 O decreased. FIG. 5 shows the crystal structure of the powder film. From this figure, it can be seen that the smaller the amount of Na 2 O added, the more dense the crystal structure can be obtained. This is thought to be because nucleation of caspidyne (3CaO-2SiO 2 -CaF 2 ) is promoted by reducing Na 2 O, the number of crystal nucleation increases, and the crystal structure can be densified. It is done. For this reason, it is preferable to control the crystallization rate by adjusting the Na 2 O content in the mold powder.
(2)メニスカス部下方部分における強冷却化
メニスカス部より下方部分においては、抜熱速度を増加させて凝固シェル厚を確保する必要がある。そのためには、メニスカス部で生成した緻密な結晶層の成長を抑制することが有効であると考え、そのために結晶化温度の低減を図った。ここでは、モールドパウダーのベース組成をCaO:42.9質量%、SiO2:23.2質量%、Al2O3:4.0質量%、MgO:0.8質量%、Na2O:0.2質量%、F:9.8質量%、T.C:10.5質量%とし、Li2Oの添加量を変化させて結晶化温度を測定した。その結果を図6に示す。図6に示すように、Li2Oを添加することで結晶化温度の低減が可能であることがわかった。そして、Li2Oの添加量が増加するに従って結晶化温度が低下する。したがって、モールドパウダー中のLi2O含有量を調整することにより結晶化温度を制御することが好ましい。なお、この際のモールド抜熱量については、鋳造速度1.6m/分において、1.3Gcal/m2・hr以上であることが好ましい。
(2) Strong cooling at the lower part of the meniscus part In the part below the meniscus part, it is necessary to increase the heat removal rate to ensure the solidified shell thickness. For this purpose, it was considered effective to suppress the growth of the dense crystal layer generated at the meniscus portion, and therefore the crystallization temperature was reduced. Here, the base composition of the mold powder CaO: 42.9 wt%, SiO 2: 23.2 wt%, Al 2 O 3: 4.0 wt%, MgO: 0.8 wt%, Na 2 O: 0 .2% by mass, F: 9.8% by mass, T.I. C: The crystallization temperature was measured by changing the addition amount of Li 2 O to 10.5% by mass. The result is shown in FIG. As shown in FIG. 6, it was found that the crystallization temperature can be reduced by adding Li 2 O. Then, the amount of
このように、モールドパウダーの組成を、基本的に、モールド内のメニスカス部で緩冷却になるようにCaO/SiO2質量比(塩基度)を1.5〜2.5に規定した上で、さらにNa2Oを低減することで結晶化速度を制御してメニスカス部において超緩冷却とし、かつLi2Oの含有量を調整することで結晶化温度を低下させてメニスカス部の下方部分において強冷却としてモールド直下における凝固シェル厚を12mm以上にする。これにより、鋳片表面割れの発生しやすい中炭素鋼(C量が0.08〜0.25質量%)等であっても、板厚220mm以上の厚板を1.6m/分以上の高速で連続鋳造する場合に、鋳片表面割れやブレークアウトの発生を抑制することができる。また、鋳造速度を溶鋼の通過量で表した場合には、6ton/min/str以上、さらには6.5ton/min/str以上の高速鋳造において、鋳片の表面割れやブレークアウトを生じさせることなく連続鋳造することができる。 As described above, the composition of the mold powder is basically defined by setting the CaO / SiO 2 mass ratio (basicity) to 1.5 to 2.5 so as to be slowly cooled at the meniscus portion in the mold. Further, the crystallization rate is controlled by reducing Na 2 O to achieve ultra-slow cooling in the meniscus part, and the crystallization temperature is lowered by adjusting the content of Li 2 O, and strong in the lower part of the meniscus part. For cooling, the thickness of the solidified shell immediately below the mold is set to 12 mm or more. Thereby, even if it is medium carbon steel (C amount is 0.08-0.25 mass%) etc. which are easy to generate | occur | produce a slab surface crack, a thick plate with a plate thickness of 220 mm or more is a high speed of 1.6 m / min or more. In continuous casting, it is possible to suppress the occurrence of cracks on the slab surface and breakout. In addition, when the casting speed is expressed by the passing amount of molten steel, surface cracks and breakout of the slab may occur in high-speed casting of 6 ton / min / str or more, and further 6.5 ton / min / str or more. Can be continuously cast.
従来は、モールドの緩冷却化のためにモールドパウダーの結晶化温度を高めてカスピダインの晶出を促進し、鋳片の表面割れを抑制していたが、本発明ではNa2Oを2質量%以下に制限することにより、メニスカス部においてカスピダインを速やかに晶出させ、メニスカス部のみを緩冷却化し、一方、モールドパウダーの結晶化温度を低くすることによりモールド内でのトータルの抜熱量を高め、メニスカス部での緩冷却とメニスカス下方部分での強冷却とを両立させている。 Conventionally, the crystallization temperature of mold powder has been increased for gradual cooling of the mold to promote crystallization of caspidine, and surface cracking of the slab has been suppressed. In the present invention, 2% by mass of Na 2 O is used. By limiting to the following, caspidine is rapidly crystallized in the meniscus part, only the meniscus part is slowly cooled, while the crystallization temperature of the mold powder is lowered to increase the total heat removal in the mold, It achieves both slow cooling at the meniscus and strong cooling at the lower part of the meniscus.
本発明においては、上記のように設計したモールドパウダーを用いて、鋼の連続鋳造を行うが、以下、モールドパウダーの組成についてさらに詳細に説明する。 In the present invention, steel is continuously cast using the mold powder designed as described above. Hereinafter, the composition of the mold powder will be described in more detail.
本発明の鋼の連続鋳造方法に用いられるモールドパウダーの化学組成は、CaOおよびSiO2を主成分とし、CaO/SiO2質量比が1.5〜2.5の範囲にあり、Na2Oが2質量%未満、Li2Oが1質量%以上、特に4質量%以上であるものを用いることが好ましい。 The chemical composition of the mold powder used in the steel continuous casting method of the present invention is mainly composed of CaO and SiO 2 , the CaO / SiO 2 mass ratio is in the range of 1.5 to 2.5, and Na 2 O is contained. It is preferable to use a material having less than 2% by mass and Li 2 O of 1% by mass or more, particularly 4% by mass or more.
また、上記に加えてMgOが1質量%未満、Na2O/Li2O質量比が0〜0.4の範囲にあることが好ましい。 In addition to the above, it is preferable that MgO is less than 1% by mass and the Na 2 O / Li 2 O mass ratio is in the range of 0 to 0.4.
CaO/SiO2質量比は、均一なカスピダイン結晶を生成するために重要である。この値が1.5以下の場合にはガラス相が生成するため結晶の均一性が損なわれてしまう。一方、この値が2.5を超えるとモールド壁に形成されるスラグフィルム結晶鉱物相が複数化され、均一な結晶層が得られない。なお、このような結晶鉱物相が複数となる場合に不均一結晶層が形成されることは上記特許文献5(特許第3179358号公報)に記載されている。CaO/SiO2質量比は1.6〜2.5がより好ましく、1.7〜2.5が一層好ましい。 The CaO / SiO 2 mass ratio is important for producing uniform caspidine crystals. When this value is 1.5 or less, a glass phase is formed, so that the uniformity of the crystal is impaired. On the other hand, if this value exceeds 2.5, a plurality of slag film crystal mineral phases formed on the mold wall are formed, and a uniform crystal layer cannot be obtained. In addition, it is described in the said patent document 5 (patent 3179358) that a heterogeneous crystal layer is formed when such a crystal mineral phase becomes plurality. The CaO / SiO 2 mass ratio is more preferably 1.6 to 2.5, and even more preferably 1.7 to 2.5.
Na2Oは、含有されないことが好ましいが、モールドパウダーを構成する原料に不可避的に含まれている不純物である。しかし、Na2Oが2質量%以上含まれている場合には、カスピダインの析出が阻害されて結晶化が遅れ、またスラグフィルムの結晶相が多岐にわたるため、モールドの結晶化温度を低下させた場合にモールド内のメニスカス部を十分に緩冷却することが困難となる。したがって、Na2Oの含有量は2質量%未満とする。具体的には、図4に示すように、Na2Oが2質量%未満で結晶化速度指数がほぼ15以下となる。 Na 2 O is preferably not contained, but is an impurity inevitably contained in the raw material constituting the mold powder. However, when Na 2 O is contained in an amount of 2% by mass or more, the crystallization temperature of the slag film is delayed because the precipitation of caspidyne is hindered, and the crystallization temperature of the slag film is diversified. In this case, it becomes difficult to sufficiently slowly cool the meniscus portion in the mold. Therefore, the content of Na 2 O is less than 2% by mass. Specifically, as shown in FIG. 4, Na 2 O is less than 2% by mass, and the crystallization rate index is approximately 15 or less.
Li2Oは上述のように結晶化温度を低下させる機能を有し、このような機能を発揮させるため、1質量%以上添加することが好ましい。Li2Oが1質量%未満の場合には、このような機能が有効に発揮されないばかりか、後述する軟化点(℃)/(CaO/SiO2質量比+Na2O/Li2O質量比)の値の範囲を満たそうとすると、モールドパウダーの軟化点が高くなってしまい、安定した溶融層厚が得られず、さらに鋳片上のスケールの生成量が十分でなく、その剥離性も悪化するため、好ましくない。Li2Oの含有量は2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上10質量%以下である。特に、メニスカス部の下方部分において十分な凝固シェル厚を確保する観点から好ましい結晶化温度1100℃未満を得るためには、他の成分との兼ね合いもあるが、図6を参照するとLi2Oの添加量は4質量%以上が好ましい。
Li 2 O has a function of lowering the crystallization temperature as described above, and in order to exert such a function, it is preferable to add 1% by mass or more. When Li 2 O is less than 1% by mass, such a function is not exhibited effectively, but also a softening point (° C.) / (CaO / SiO 2 mass ratio + Na 2 O / Li 2 O mass ratio) described later. If the value range is satisfied, the softening point of the mold powder becomes high, a stable molten layer thickness cannot be obtained, the amount of scale generated on the slab is not sufficient, and the peelability also deteriorates. Therefore, it is not preferable. The content of Li 2 O is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less. In particular, in order to obtain the
所望の結晶の均一性を得る観点から、CaO/SiO2質量比を上記範囲にする他、MgO量を1質量%未満とすることが好ましい。MgO量が1質量%以上になると、上記CaO/SiO2質量比にかかわらず結晶の均一性は損なわれる。 From the viewpoint of obtaining the desired crystal uniformity, the CaO / SiO 2 mass ratio is preferably in the above range, and the MgO content is preferably less than 1 mass%. When the amount of MgO is 1% by mass or more, the crystal uniformity is impaired regardless of the CaO / SiO 2 mass ratio.
Na2O/Li2O質量比は0〜0.4が好ましいが、これは、Na2O/Li2O質量比が0.4を超えると、均一な結晶層が得られず、また、鋳片からのスケールの剥離性が悪化し、鋳片表面の割れや疵が残留しやすくなるためである。 The Na 2 O / Li 2 O mass ratio is preferably 0 to 0.4, but when the Na 2 O / Li 2 O mass ratio exceeds 0.4, a uniform crystal layer cannot be obtained, This is because the peelability of the scale from the slab deteriorates and cracks and flaws on the slab surface tend to remain.
結晶化温度は1100℃未満が好ましい。結晶化温度が1100℃以上になるとモールド内抜熱速度が低くなる傾向にあり、凝固シェル厚みが十分なものとならず、超高速鋳造域でのブレークアウトを十分に抑制することができないおそれがある。 The crystallization temperature is preferably less than 1100 ° C. If the crystallization temperature is 1100 ° C. or higher, the heat removal rate in the mold tends to be low, the solidified shell thickness is not sufficient, and there is a possibility that breakout in the ultra-high speed casting region cannot be sufficiently suppressed. is there.
また、モールドパウダーの軟化点は1110℃以下が好ましい。軟化点が1110℃を超えると、モールドパウダーが軟化溶融し難く、よって、モールド内で安定した溶融層厚みを確保することが困難となる。軟化点のさらに好ましい範囲は1100℃以下である。さらに、結晶化温度1100℃以下を満たした上で、以下に示すように、軟化点(℃)と(CaO/SiO2質量比+Na2O/Li2O質量比)との比であるA値が345〜750の範囲を満たすことが好ましい。
A値=軟化点(℃)/(CaO/SiO2質量比+Na2O/Li2O質量比)
A値が上記範囲を満足しない場合には、スケール生成量が低下し、かつ連続鋳造設備での2次冷却によるスケールの剥離性が悪化するため好ましくない。なお、軟化点が1110℃を超えた場合もスケールの生成量が低下し、かつその剥離性も悪化する。
The softening point of the mold powder is preferably 1110 ° C. or lower. When the softening point exceeds 1110 ° C., the mold powder is difficult to soften and melt, and thus it is difficult to secure a stable melt layer thickness in the mold. A more preferable range of the softening point is 1100 ° C. or less. Furthermore, after satisfying the crystallization temperature of 1100 ° C. or lower, as shown below, the A value which is the ratio between the softening point (° C.) and (CaO / SiO 2 mass ratio + Na 2 O / Li 2 O mass ratio) Preferably satisfies the range of 345 to 750.
A value = softening point (° C.) / (CaO / SiO 2 mass ratio + Na 2 O / Li 2 O mass ratio)
If the A value does not satisfy the above range, the amount of scale produced is reduced, and the peelability of the scale by secondary cooling in a continuous casting facility is deteriorated, which is not preferable. In addition, also when a softening point exceeds 1110 degreeC, the production amount of a scale falls and the peelability also deteriorates.
モールドパウダーにはAl2O3を含有してもよいが、10質量%以下が好ましい。10質量%を超えると溶融スラグが分離する現象が発現するためにモールドと凝固シェル間に均一に流入し難くなる。より好ましくは1〜8質量%であり、さらに好ましくは2〜8質量%である。 The mold powder may contain Al 2 O 3 but is preferably 10% by mass or less. If it exceeds 10% by mass, a phenomenon that the molten slag separates appears, so that it is difficult to uniformly flow between the mold and the solidified shell. More preferably, it is 1-8 mass%, More preferably, it is 2-8 mass%.
モールドパウダーにおけるF量は15質量%以下でかつF×(Na2O/Li2O質量比)が0〜7が好ましい。15質量%を超えてもカスピダインの晶出を促進させる効果が飽和し、逆にCaF2の結晶が晶出しやすくなり不適当である。一方、F×(Na2O/Li2O質量比)が7を超えるとスケール生成量が低下し、同時に均一で緻密な結晶層が得られないために好ましくない。F×(Na2O/Li2O質量比)のより好ましい範囲は0〜6の範囲内である。また、F量が5質量%未満ではスラグフィルム中にカスピダインが晶出しにくく好ましくないため、5質量%以上が好ましい。 The F amount in the mold powder is preferably 15% by mass or less and F × (Na 2 O / Li 2 O mass ratio) is preferably 0 to 7. Even if it exceeds 15% by mass, the effect of promoting crystallization of caspidyne is saturated, and conversely, crystals of CaF 2 tend to crystallize and are inappropriate. On the other hand, if F × (Na 2 O / Li 2 O mass ratio) exceeds 7, the amount of scale formation is reduced, and at the same time, a uniform and dense crystal layer cannot be obtained, which is not preferable. A more preferable range of F × (Na 2 O / Li 2 O mass ratio) is in the range of 0-6. Further, when the F amount is less than 5% by mass, caspidine is not preferred because it is difficult to crystallize in the slag film, and therefore 5% by mass or more is preferable.
モールドパウダーには、必要に応じて、BaO、SrO、MnO、B2O3、ZrO2、TiO2のうち1種または2種以上を合計で6質量%未満含有させてもよい。しかし、これらの合計量が6質量%以上になると、鋳片上のスケールの生成量が低下し、スケールの剥離性も悪化するため好ましくない。 If necessary, the mold powder may contain one or more of BaO, SrO, MnO, B 2 O 3 , ZrO 2 , and TiO 2 in a total amount of less than 6% by mass. However, if the total amount of these is 6% by mass or more, the amount of scale produced on the slab decreases, and the peelability of the scale deteriorates, which is not preferable.
またモールドパウダーには、滓化または溶融速度の調整剤としてカーボン原料を添加することができる。その添加量は1〜18質量%が好ましく、特に高速鋳造を行う場合には溶鋼からの熱供給量が増大するので、溶融層が過大とならないようにするために10〜18質量%がさらに好ましい。 In addition, a carbon raw material can be added to the mold powder as an adjusting agent for hatching or melting rate. The amount added is preferably 1 to 18% by mass, and particularly when high speed casting is performed, the amount of heat supplied from the molten steel is increased. .
モールドパウダーは、その形状は限定されるものではなく、例えば、粉末、押し出し顆粒、中空スプレー顆粒、攪拌顆粒など、全ての形状について使用することができる。 The shape of the mold powder is not limited, and can be used for all shapes such as powder, extruded granule, hollow spray granule, and stirred granule.
また、モールドパウダーの原料の性状も特に限定されるものではないが、かさ比重は、粉末、顆粒とも1未満が好ましく、さらに好ましくは0.95以下である。かさ比重が1を超えると、モールド内での溶融性が悪化するために好ましくない。 The properties of the raw material of the mold powder are not particularly limited, but the bulk specific gravity is preferably less than 1, more preferably 0.95 or less for both powder and granule. If the bulk specific gravity exceeds 1, the meltability in the mold deteriorates, which is not preferable.
以下、本発明の実施例について説明する。
表1に示す組成のモールドパウダーを用いて、鋳造実験を行った。表1のNo.1は、モールド内のメニスカス部において超緩冷却となり、メニスカス部の下方部分では強冷却となるように設計したもの、No.2はメニスカス部における緩冷却化を図っていない従来のもの、No.3はメニスカス部における緩冷却化のみを図ったものである。なお、No.1のモールドパウダーは、パウダーの溶融速度調整のためにT.Cを増量した。
Examples of the present invention will be described below.
Casting experiments were performed using mold powders having the compositions shown in Table 1. No. in Table 1 No. 1 is designed to be super slow cooling at the meniscus part in the mold and strong cooling at the lower part of the meniscus part. No. 2 is a conventional one that does not achieve slow cooling at the meniscus portion, No. 2; 3 is intended only for slow cooling at the meniscus portion. In addition, No. 1 mold powder is used for adjusting the melting rate of the powder. C was increased.
以上のパウダーを用いて板厚220mmの鋳片を鋳造速度を変えて連続鋳造した。溶鋼としてはJIS SS400(C=0.16%、Si=0.15%、Mn=0.70%、P=0.020%、S=0.010%、sol.Al=0.035%)を用いた。その際の鋳造速度とモールド抜熱との関係を図7に示す。この図に示すように、No.1のモールドパウダーを用いて連続鋳造を行う本発明例の場合には、緩冷却化していない従来のパウダーであるNo.2のモールドパウダーを用いて連続鋳造を行った従来例の場合と同程度の抜熱挙動を示しており、従来並の凝固シェル厚(モールド直下で12mm以上)が確保できていると考えられる。これに対して、緩冷却化のみを図ったNo.3のモールドパウダーを用いて連続鋳造を行った比較例の場合には、モールド内の総括抜熱量が小さく、モールド直下の凝固シェル厚は小さいと考えられる。このため、緩冷却のみを図ったNo.3のモールドパウダーを用いて高速で連続鋳造した場合には、ブレークアウトの発生が懸念される。 Using the above powder, a slab having a thickness of 220 mm was continuously cast at different casting speeds. As molten steel, JIS SS400 (C = 0.16%, Si = 0.15%, Mn = 0.70%, P = 0.020%, S = 0.010%, sol.Al = 0.035%) Was used. FIG. 7 shows the relationship between the casting speed and mold heat removal at that time. As shown in FIG. In the case of the present invention example in which continuous casting is performed using the mold powder of No. 1, No. 1 is a conventional powder that is not slowly cooled. The heat removal behavior is similar to that in the case of the conventional example in which continuous casting is performed using the mold powder of No. 2, and it is considered that the same solidified shell thickness (12 mm or more directly under the mold) can be secured. On the other hand, no. In the case of the comparative example in which continuous casting was performed using the mold powder of No. 3, the total heat removal amount in the mold is small, and the thickness of the solidified shell directly under the mold is considered to be small. For this reason, no. When the mold powder No. 3 is continuously cast at a high speed, there is a concern about the occurrence of breakout.
図8は、鋳型内から採取したパウダーフィルムの組織写真を示す。No.1のモールドパウダーを用いた本発明例の場合は、No.2の従来のモールドパウダーを用いた従来例の場合に比べて、結晶層の厚みが30%低減されており、本発明例の場合には結晶層の成長が抑制されていることも確認された。 FIG. 8 shows a structure photograph of the powder film collected from the mold. No. In the case of the present invention example using the mold powder No. 1, The thickness of the crystal layer was reduced by 30% compared to the case of the conventional example using the conventional mold powder of No. 2, and it was also confirmed that the crystal layer growth was suppressed in the case of the present invention example. .
図9は鋳造速度と鋳片表面割れ(縦割れ)の発生率との関係を示すが、No.1のモールドパウダーを用いた本発明例の場合には、鋳造速度が1.6m/分以上、2.4m/分においても縦割れ発生率は低位安定しており、良好な表面品質を確保することができていることがわかる。また、鋳片(スラブ)の手入率も従来と同程度であった。これに対して、No.2のモールドパウダーを用いた従来例の場合には、鋳造速度1.6m/分を超えたあたりで急激に縦割れ発生指数が上昇しており、高速鋳造に対応できないことが確認された。 FIG. 9 shows the relationship between the casting speed and the incidence of slab surface cracks (longitudinal cracks). In the case of the present invention example using No. 1 mold powder, the vertical crack occurrence rate is low and stable even at a casting speed of 1.6 m / min or more and 2.4 m / min, and good surface quality is ensured. You can see that Moreover, the maintenance rate of the slab (slab) was also comparable with the past. In contrast, no. In the case of the conventional example using the mold powder of No. 2, the vertical crack occurrence index suddenly increased when the casting speed exceeded 1.6 m / min, and it was confirmed that it could not cope with high speed casting.
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