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JP2005266493A - Intermediate transfer and fixing belt - Google Patents

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JP2005266493A
JP2005266493A JP2004080591A JP2004080591A JP2005266493A JP 2005266493 A JP2005266493 A JP 2005266493A JP 2004080591 A JP2004080591 A JP 2004080591A JP 2004080591 A JP2004080591 A JP 2004080591A JP 2005266493 A JP2005266493 A JP 2005266493A
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Tadanori Domoto
忠憲 道本
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an intermediate transfer and fixing belt which reduces a dimension change caused by environmental variations and has improved strength. <P>SOLUTION: In the intermediate transferring and fixing including at least a polyimide resin layer containing conductive fillers, a hygroscopic expansion coefficient A(ppm/%RH) and a linear expansion coefficient B (ppm/°C) in the peripheral direction of said belt is A+2B≤60 and B≤15. It is preferable that said polyimide resin layer is formed mainly from 2,2'-dimethyl-4,4'-diamino biphenyl as a diamine component. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどの電子写真方式画像形成装置に用いられる中間転写兼定着ベルトに関する。   The present invention relates to an intermediate transfer and fixing belt used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a laser beam printer, and a facsimile machine.

電子写真方式画像形成装置においては、一般的に、帯電させた感光体の表面に、画像読取装置で得られた画像に対応する静電潜像を形成し、現像器によってトナー画像とした後、中間転写体に静電転写(一次転写)し、中間転写体から紙等へ再度転写(二次転写)して定着ロールまたは定着ベルトで加熱定着される。近年、前記転写工程と定着工程とを1つのベルトで行なう中間転写兼定着ベルト方式が技術検討され、画像形成速度の高速化や高画質化が図られている。   In an electrophotographic image forming apparatus, generally, an electrostatic latent image corresponding to an image obtained by an image reading device is formed on the surface of a charged photoreceptor, and a toner image is formed by a developing device. The image is electrostatically transferred (primary transfer) to the intermediate transfer member, transferred again from the intermediate transfer member to paper or the like (secondary transfer), and heated and fixed by a fixing roll or a fixing belt. In recent years, technical studies have been made on an intermediate transfer and fixing belt system in which the transfer process and the fixing process are performed by a single belt, and an increase in image forming speed and an increase in image quality have been achieved.

例えば、図2に示すように、感光体ロール4の表面に形成した静電潜像に対し、現像器7K、7Y、7M、7Cにより各色のトナーを現像してトナー画像とした後、中間転写兼定着ベルト3上で搬送される記録材6にトナー画像を静電転写し、これを定着位置まで搬送して、加熱ロール5aと加圧ロール5bによる加熱加圧で記録材6にトナー画像を定着する。   For example, as shown in FIG. 2, the electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor roll 4 is developed with toners of various colors by developing units 7K, 7Y, 7M, and 7C, and then transferred to a toner image. The toner image is electrostatically transferred to the recording material 6 conveyed on the fixing and fixing belt 3 and conveyed to the fixing position, and the toner image is applied to the recording material 6 by heating and pressing with the heating roll 5a and the pressure roll 5b. To settle.

このような転写定着方式では、1つのベルトで転写と定着を行えるため感光体表面に形成された現像像を忠実に鮮明な画像のまま記録材上に転写して定着することができる利点がある。また、前記と同様に転写定着ベルトを使用する方式において、一旦、トナー画像を転写定着ベルトに一次転写し、これを記録材へ転写する際に同時に定着を行う転写定着方式(中間転写タイプ)も存在する。   In such a transfer and fixing method, since transfer and fixing can be performed with one belt, there is an advantage that the developed image formed on the surface of the photosensitive member can be faithfully transferred and fixed on a recording material as a clear image. . In addition, in the method using the transfer and fixing belt as described above, there is also a transfer and fixing method (intermediate transfer type) in which the toner image is temporarily transferred to the transfer and fixing belt and then fixed simultaneously when the toner image is transferred to a recording material. Exists.

従来から中間転写ベルトや定着ベルトとして、導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂製ベルトが知られている(例えば、特許文献1および2を参照)。ポリイミド樹脂は、耐熱性、機械的強度、耐環境性に優れた樹脂であるが、前述の中間転写兼定着ベルトは、従来の中間転写ベルトや定着ベルトの応用では要求される特性を満足できなくなっている。中間転写兼定着ベルトは、中間転写ベルトとして要求される静電転写性(半導電性)と定着ベルトとして要求されるオフセット性(離型性)および高強度ばかりでなく、加熱−冷却の繰り返しによる寸法変化が小さいことも要求される。   Conventionally, a polyimide resin belt containing a conductive filler is known as an intermediate transfer belt or a fixing belt (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Polyimide resin is a resin that excels in heat resistance, mechanical strength, and environmental resistance. However, the intermediate transfer and fixing belt described above cannot satisfy the characteristics required for conventional intermediate transfer belt and fixing belt applications. ing. The intermediate transfer and fixing belt is not only an electrostatic transfer property (semiconductive) required as an intermediate transfer belt, an offset property (release property) required as a fixing belt and high strength, but also by repeated heating and cooling. It is also required that the dimensional change is small.

また、ポリイミド樹脂フィルムは、近年フレキシブルプリント基板のベースフィルムとして用いられており、基板の用途に適した線膨張係数と吸湿膨張係数を有するポリイミド樹脂フィルムが開発されている(例えば、特許文献3を参照)が、前述のような中間転写兼定着ベルトとして使用する場合に適した特性を有するポリイミド系樹脂ベルトは知られていない。
特開昭63−311263号公報 特開平5−77252号公報 特開2003−138039号公報
In recent years, polyimide resin films have been used as base films for flexible printed circuit boards, and polyimide resin films having a linear expansion coefficient and a hygroscopic expansion coefficient suitable for substrate applications have been developed (for example, see Patent Document 3). However, a polyimide resin belt having characteristics suitable for use as an intermediate transfer and fixing belt as described above is not known.
JP-A-63-311263 JP-A-5-77252 JP 2003-138039 A

従来の中間転写ベルトでは、使用環境により、線膨張係数より吸湿膨張係数の影響が大きいため、吸湿膨張係数を小さくするベルトの製品設計が重要であった。一方、中間転写兼定着ベルトでは、室温から約160℃までの温度を加熱−冷却されるため、吸湿膨張係数より線膨張係数の影響が大きくなり、線膨張係数を小さくする製品設計が重要となる。通常、装置設計をする際、テンションローラーなどで吸収できるベルトの周長の変動幅は、周長500mm程度のもので約2mm、周長1000mm以上ものでも最大で5mm程度以下に抑える必要がある。しかし、線膨張係数の小さいポリイミド樹脂を選択すると、ベルトの可撓性が失われ、強度が低下してしまうことになる。   In the conventional intermediate transfer belt, since the influence of the hygroscopic expansion coefficient is larger than the linear expansion coefficient depending on the use environment, it is important to design a belt product that reduces the hygroscopic expansion coefficient. On the other hand, in the intermediate transfer and fixing belt, since the temperature from room temperature to about 160 ° C. is heated and cooled, the influence of the linear expansion coefficient becomes larger than the hygroscopic expansion coefficient, and product design to reduce the linear expansion coefficient is important. . Usually, when designing an apparatus, the fluctuation range of the belt circumferential length that can be absorbed by a tension roller or the like needs to be suppressed to about 2 mm for a circumferential length of about 500 mm, and to about 5 mm or less for a circumferential length of 1000 mm or more. However, if a polyimide resin having a small linear expansion coefficient is selected, the flexibility of the belt is lost and the strength is lowered.

そこで本発明の目的は、環境変動による寸法変化が小さく、強度にも優れる中間転写兼定着ベルトを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an intermediate transfer and fixing belt that is small in dimensional change due to environmental fluctuations and excellent in strength.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究したところ、吸湿膨張係数と線膨張係数が以下の関係を満たすことにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, they found that the above object can be achieved when the hygroscopic expansion coefficient and the linear expansion coefficient satisfy the following relationship, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の中間転写兼定着ベルトは、導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂層を少なくとも有する中間転写兼定着ベルトであって、前記ベルトの周方向における吸湿膨張係数A(ppm/%RH)および線膨張係数B(ppm/℃)は、A+2B≦60かつB≦15であることを特徴とする。   That is, the intermediate transfer / fixing belt of the present invention is an intermediate transfer / fixing belt having at least a polyimide resin layer containing a conductive filler, and has a hygroscopic expansion coefficient A (ppm /% RH) in the circumferential direction of the belt and The linear expansion coefficient B (ppm / ° C.) is characterized by A + 2B ≦ 60 and B ≦ 15.

前記線膨張係数Bは、20℃〜200℃における平均線膨張係数を表わし、その測定方法は、実施例に記載されている。加熱−冷却による寸法変化を小さくするためには、B≦15であって、Aとの関係がA+2B≦60を満たす限りにおいては特に限定されないが、AとBとの均衡をとるためには6≦B≦12が好ましく、8≦B≦10がより好ましい。   The linear expansion coefficient B represents an average linear expansion coefficient at 20 ° C. to 200 ° C., and the measurement method is described in the examples. In order to reduce the dimensional change due to heating and cooling, there is no particular limitation as long as B ≦ 15 and the relationship with A satisfies A + 2B ≦ 60, but in order to balance A and B, 6 ≦ B ≦ 12 is preferable, and 8 ≦ B ≦ 10 is more preferable.

前記吸湿膨張係数Aは、実施例に記載の方法により測定した値であり、Bとの関係がA+2B≦60を満たす限りにおいては特に限定されるものではないが、50≦A+2B≦58が好ましく、50≦A+2B≦55がより好ましい。   The hygroscopic expansion coefficient A is a value measured by the method described in Examples, and is not particularly limited as long as the relationship with B satisfies A + 2B ≦ 60, but preferably 50 ≦ A + 2B ≦ 58, 50 ≦ A + 2B ≦ 55 is more preferable.

このような吸湿膨張係数と線膨張係数を満たし、下記引張弾性率を保持する中間転写兼定着ベルトとするためには、前記ポリイミド樹脂層は、ジアミン成分として2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニルを主成分として形成されていることが好ましい。2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニルは、剛直でリジットな構造を有するため、寸法変化の低減と高強度を併せもつポリイミド樹脂製ベルトの原料として好適である。   In order to obtain an intermediate transfer / fixing belt that satisfies the hygroscopic expansion coefficient and linear expansion coefficient and maintains the following tensile elastic modulus, the polyimide resin layer has 2,2′-dimethyl-4,4 as a diamine component. It is preferably formed with '-diaminobiphenyl as a main component. Since 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl has a rigid and rigid structure, it is suitable as a raw material for a polyimide resin belt having both reduced dimensional change and high strength.

本発明の中間転写兼定着ベルトにおいて、前記のように吸湿膨張係数と線膨張係数を満たしつつ、高強度を保つためには、ベルトの周方向の引張弾性率は、5000MPa以上であることが好ましい。より好ましくは6000〜8000MPaである。前記引張弾性率は、ASTM D882に準じて測定した値である。   In the intermediate transfer / fixing belt of the present invention, in order to maintain high strength while satisfying the hygroscopic expansion coefficient and linear expansion coefficient as described above, the tensile elastic modulus in the circumferential direction of the belt is preferably 5000 MPa or more. . More preferably, it is 6000-8000 MPa. The tensile elastic modulus is a value measured according to ASTM D882.

前記中間転写兼定着ベルトは、定着ベルトとしての役割を良好に発揮するためには、前記ポリイミド樹脂層の外周面にトナー離型層を有することが好ましい。また、前記中間転写兼定着ベルトは、中間転写ベルトとして要求される静電転写性を十分に発揮するためには、表面抵抗率が1010〜1013Ω/□、かつ体積抵抗率が108 〜1011Ω・cmであることが好ましい。 The intermediate transfer / fixing belt preferably has a toner release layer on the outer peripheral surface of the polyimide resin layer in order to perform the role as a fixing belt satisfactorily. The intermediate transfer / fixing belt has a surface resistivity of 10 10 to 10 13 Ω / □ and a volume resistivity of 10 8 in order to sufficiently exhibit the electrostatic transfer properties required for the intermediate transfer belt. it is preferable that the ~10 11 Ω · cm.

前記表面抵抗率は、1010〜1012Ω/□がより好ましく、前記体積抵抗率は、108 〜1010Ω・cmがより好ましい。これらの特性値は、実施例に記載の方法により測定した値である。表面抵抗率および体積抵抗率は、導電性フィラーの種類や含有量により前記範囲内に調整することができる。 The surface resistivity is more preferably 10 10 to 10 12 Ω / □, and the volume resistivity is more preferably 10 8 to 10 10 Ω · cm. These characteristic values are values measured by the method described in the examples. The surface resistivity and volume resistivity can be adjusted within the above range depending on the type and content of the conductive filler.

本発明の中間転写兼定着ベルトによると、吸湿膨張係数Aと線膨張係数Bが所定の関係を満たしており、高湿度や高温の環境下で使用しても寸法変化が小さく、かかる環境下で長期間使用した場合でもベルトの伸びも少なく、位置やテンションの制御がしやすく、色ずれのない高画質で鮮明な転写画像を安定して提供することができる。   According to the intermediate transfer and fixing belt of the present invention, the hygroscopic expansion coefficient A and the linear expansion coefficient B satisfy a predetermined relationship, and the dimensional change is small even when used in a high humidity or high temperature environment. Even when used for a long period of time, there is little elongation of the belt, the position and tension can be easily controlled, and a high-quality and clear transfer image without color misregistration can be stably provided.

本発明の中間転写兼定着ベルトは、導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂層を少なくとも有する中間転写兼定着ベルトであって、前記ベルトの周方向における吸湿膨張係数A(ppm/%RH)および線膨張係数B(ppm/℃)は、A+2B≦60かつB≦15であることを特徴とする。   The intermediate transfer / fixing belt of the present invention is an intermediate transfer / fixing belt having at least a polyimide resin layer containing a conductive filler, and has a hygroscopic expansion coefficient A (ppm /% RH) and linear expansion in the circumferential direction of the belt. The coefficient B (ppm / ° C.) is characterized in that A + 2B ≦ 60 and B ≦ 15.

以下、本発明の中間転写兼定着ベルトの製造方法について説明する。   The method for producing the intermediate transfer / fixing belt of the present invention will be described below.

図1に示すように、本発明の中間転写兼定着ベルト3は、導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂層1を有する。前記ポリイミド樹脂層は、導電性フィラーを含有するポリアミド酸溶液を所定形状に成形し、溶媒の除去後に、イミド転化反応を行うことにより形成される。ポリアミド酸溶液は、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を含有するものであって、例えばテトラカルボン酸二無水物とジアミンとの略等モルを有機溶媒中で反応させて得ることができる。   As shown in FIG. 1, the intermediate transfer and fixing belt 3 of the present invention has a polyimide resin layer 1 containing a conductive filler. The polyimide resin layer is formed by forming a polyamic acid solution containing a conductive filler into a predetermined shape and performing an imide conversion reaction after removing the solvent. The polyamic acid solution contains polyamic acid, which is a polyimide precursor, and can be obtained, for example, by reacting approximately equimolar amounts of tetracarboxylic dianhydride and diamine in an organic solvent.

本発明において好ましいポリイミド樹脂を構成するテトラカルボン酸二無水物としては、具体的には、ピロメリット酸二無水物(以下、PMDAと称す)、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(以下、BPDAと称す)またはこれらの混合物等があげられる。   Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride constituting the preferable polyimide resin in the present invention include pyromellitic dianhydride (hereinafter referred to as PMDA), 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include acid dianhydrides (hereinafter referred to as BPDA) or a mixture thereof.

本発明において好ましいポリイミド樹脂を構成するジアミンとしては、芳香族ジアミン、具体的には、2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル(以下、m−TBと称す)があげられる。   Examples of the diamine constituting the preferred polyimide resin in the present invention include aromatic diamines, specifically 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl (hereinafter referred to as m-TB).

ポリイミド樹脂の組成としては、線膨張係数が15ppm/℃以下である必要があるため、多くのポリイミド樹脂の中でも数種に限定される。このようなポリイミド樹脂組成としては、市販されている最も線膨張係数の小さいポリイミド樹脂であるBPDAとp−フェニレンジアミン(以下、PDAと称す)からなる重合体でも達成できず、達成されるものとしては、PMDAとm−TBからなる重合体、またはPMDAとBPDAの混合物とm−TBからなる重合体が挙げられる。   As a composition of a polyimide resin, since a linear expansion coefficient needs to be 15 ppm / degrees C or less, it is limited to several types among many polyimide resins. Such a polyimide resin composition cannot be achieved even with a polymer composed of BPDA and p-phenylenediamine (hereinafter referred to as PDA), which is the polyimide resin having the smallest linear expansion coefficient that is commercially available. Is a polymer composed of PMDA and m-TB, or a polymer composed of a mixture of PMDA and BPDA and m-TB.

また、前記ポリイミド樹脂を半導電性にするため、導電性フィラーが添加される。導電性フィラーとしては、カーボンブラックの他、アルミニウムもしくはニッケル等の金属または酸化錫等の酸化金属化合物等の金属粉末が使用できる。本発明では、少ない使用量で前記した電気特性を達成しうるカーボンブラックを導電性フィラーとして使用するのが好ましい。カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラックまたはファーネスブラックが適して用いられる。   In order to make the polyimide resin semiconductive, a conductive filler is added. As the conductive filler, metal powder such as metal such as aluminum or nickel or metal oxide compound such as tin oxide can be used in addition to carbon black. In the present invention, it is preferable to use, as the conductive filler, carbon black that can achieve the electrical characteristics described above with a small amount of use. As the carbon black, ketjen black, acetylene black or furnace black is suitably used.

カーボンブラックの含有量は、ポリイミド(固形分)100重量部に対して5〜30重量部の範囲で所定の抵抗を示すようにするのが好ましい。より好ましくは、5〜25重量部の範囲である。カーボンブラックの含有量が5重量部未満であると、導電性が低くなりすぎ体積抵抗率が高くなり所望する抵抗が得られないため好ましくない。逆に、30重量部を超えると、これによって得られたベルトは機械強度が低く亀裂や割れが生じやすいものとなるため好ましくない。   The carbon black content is preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyimide (solid content). More preferably, it is in the range of 5 to 25 parts by weight. If the carbon black content is less than 5 parts by weight, the conductivity becomes too low, the volume resistivity becomes high, and the desired resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, the resulting belt has a low mechanical strength and is liable to be cracked or cracked.

上記テトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させる際に用いられる有機溶媒は、その官能基がテトラカルボン酸二無水物またはジアミンと反応しない双極子を有するものである。そして、系に対して不活性であり、かつ生成物であるポリアミド酸に対して溶媒として作用し、しかも、反応成分の少なくとも一方、好ましくは両者に対して溶媒として作用するのが望ましい。好ましい有機溶媒としては、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン等が使用される。これらは単独で用いてもよいし、併せて使用しても差し支えない。さらに、上記有機溶媒にクレゾール、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ベンゾニトリル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単独でもしくは併せて混合することもできる。ただし、生成するポリアミド酸の加水分解による低分子量化を防ぐため、水の使用は避けることが好ましい。   The organic solvent used when the tetracarboxylic dianhydride and diamine are reacted has a dipole whose functional group does not react with tetracarboxylic dianhydride or diamine. It is desirable that it is inert to the system and acts as a solvent on the product polyamic acid, and acts as a solvent on at least one of the reaction components, preferably both. As a preferable organic solvent, N, N-dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like are used. These may be used alone or in combination. Furthermore, phenols such as cresol, phenol and xylenol, benzonitrile, dioxane, butyrolactone, xylene, cyclohexane, hexane, benzene, toluene and the like can be mixed alone or in combination with the organic solvent. However, it is preferable to avoid the use of water in order to prevent lowering the molecular weight due to hydrolysis of the produced polyamic acid.

本発明では、ポリイミド樹脂層にさらに熱伝導性無機粉末などを含有させることも可能であり、公知の熱伝導機能を有する無機粉末が限定なく使用可能である。具体的には、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、アルミナ、炭化珪素、珪素、シリカ、グラファイト等の粉末が挙げられる。なかでも、熱伝導機能が高く、化学的に安定で、無害であるという点で窒化ホウ素の使用が好ましい。また、ポリイミド樹脂層には、摺動性を高めるためのフッ素樹脂粉末などの添加剤を含有していてもよい。これらの無機粉末およびフッ素樹脂粉末の添加量は、前記導電性フィラーの添加量を考慮しつつ得られたベルトの機械強度が低下しない範囲で適宜設定することができる。   In the present invention, the polyimide resin layer can further contain a heat conductive inorganic powder or the like, and inorganic powders having a known heat conduction function can be used without limitation. Specific examples include powders such as aluminum nitride, boron nitride, alumina, silicon carbide, silicon, silica, and graphite. Of these, boron nitride is preferred because it has a high thermal conductivity function, is chemically stable, and is harmless. Further, the polyimide resin layer may contain an additive such as a fluororesin powder for improving the slidability. The addition amount of these inorganic powders and fluororesin powders can be appropriately set within a range in which the mechanical strength of the obtained belt is not lowered in consideration of the addition amount of the conductive filler.

本発明では、図1に示すように、ポリイミド樹脂層1の外周面にトナー離型層2を形成することができる。トナー離型層としては特に限定されるものではないが、フッ素樹脂またはシリコーン樹脂が適して用いられる。該離型層にも、電気抵抗を調節するため、前記カーボンブラック等の導電性フィラーを加えても良い。また、ポリイミド樹脂層とトナー離型層間の密着性を向上させる目的で、当該層間に導電性接着層などの中間層を形成することもできる。   In the present invention, as shown in FIG. 1, the toner release layer 2 can be formed on the outer peripheral surface of the polyimide resin layer 1. The toner release layer is not particularly limited, but a fluororesin or a silicone resin is suitably used. A conductive filler such as carbon black may be added to the release layer in order to adjust electric resistance. Further, for the purpose of improving the adhesion between the polyimide resin layer and the toner release layer, an intermediate layer such as a conductive adhesive layer can be formed between the layers.

これらの原料を用いてポリイミド樹脂層を形成するには、まずポリアミド酸溶液を作製する。この方法として、導電性フィラーを予め前記有機溶媒中に分散させ、この分散媒中にテトラカルボン酸二無水物とジアミンを溶解・重合させてポリアミド酸溶液を得る方法、前記溶媒中でテトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分を溶解・重合させポリアミド酸溶液とし、この溶液中に前記導電性フィラーを添加することによる方法等、適宜公知の方法を適用することができる。このとき、公知の分散方法が適用でき、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の方法にて適宜分散作業を行う。   In order to form a polyimide resin layer using these raw materials, a polyamic acid solution is first prepared. As this method, a conductive filler is previously dispersed in the organic solvent, and a tetracarboxylic dianhydride and a diamine are dissolved and polymerized in the dispersion medium to obtain a polyamic acid solution. A known method such as a method of dissolving and polymerizing a dianhydride component and a diamine component to form a polyamic acid solution and adding the conductive filler to the solution can be appropriately applied. At this time, a known dispersion method can be applied, and the dispersion work is appropriately performed by a method such as a ball mill, a sand mill, or an ultrasonic dispersion.

前記ポリアミド酸溶液中のモノマー濃度(溶媒中におけるテトラカルボン酸二無水物とジアミンの濃度)は種々の条件に応じて設定されるが、5〜30重量%が好ましい。また、反応温度は80℃以下に設定することが好ましく、特に好ましくは5〜50℃であり、反応時間は0.5〜10時間程度である。   The monomer concentration (concentration of tetracarboxylic dianhydride and diamine in the solvent) in the polyamic acid solution is set according to various conditions, but is preferably 5 to 30% by weight. Moreover, it is preferable to set reaction temperature to 80 degrees C or less, Especially preferably, it is 5-50 degreeC, and reaction time is about 0.5 to 10 hours.

重合化に伴い溶液粘度が上昇するが、導電性フィラーを含有するポリアミド酸溶液のB型粘度計(25℃)における粘度は、1〜1000Pa・sが好ましく、50〜300Pa・sがより好ましい。溶液粘度の調整は、溶媒の添加等でモノマー濃度を下げることによって行う。   Although the solution viscosity increases with polymerization, the viscosity in a B-type viscometer (25 ° C.) of the polyamic acid solution containing the conductive filler is preferably 1 to 1000 Pa · s, and more preferably 50 to 300 Pa · s. The solution viscosity is adjusted by lowering the monomer concentration by adding a solvent or the like.

中間転写兼定着ベルトの形成は、ベルトが無端ベルトである場合には、フィルム端の接着剤等を介した接着方式などの適宜な接続方式にて形成することもできるし、シームレスベルトとすることもできる。シームレスベルトは、重畳による厚さ変化がなく任意な部分を回転の開始位置とすることができて、回転開始位置の制御機構を省略できる利点などを有している。以下、シームレスベルトの形成方法について述べる。   When the belt is an endless belt, the intermediate transfer / fixing belt can be formed by an appropriate connection method such as an adhesive method using an adhesive at the film end or a seamless belt. You can also. The seamless belt has an advantage that there is no change in thickness due to superposition, an arbitrary portion can be set as a rotation start position, and a control mechanism for the rotation start position can be omitted. Hereinafter, a method for forming a seamless belt will be described.

シームレスベルトを形成する場合、例えばポリアミド酸溶液を円筒状金型の外周面に浸漬する方式や、内周面に塗布する方式や更に遠心する方式、或いは注形型に充填する方式などの適宜な方式でリング状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベル卜形に成形し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに転化して型より回収する方法などの従来に準じた適宜な方法により行うことができる(特開昭61−95361号公報、特開昭64−22514号公報、特開平3−180309号公報等)。例えば、下記工程(1)〜(3)により、シームレスベルトを形成することができる。
(1)まず成形用金型として円筒状金型を準備し、円筒状金型内周面または外周面に導電性フィラーを含有するポリアミド酸溶液を塗布する。塗布後、塗布皮膜が少なくともそれ自身支持できるまで乾燥、硬化させるか、あるいはイミド転化が終了するまで加熱することにより、導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂層を形成し、得られた層を円筒状金型より剥離して取り出す。
(2)前記ポリイミド樹脂層の外周面に、プライマーを塗布する等により、導電性接着層などの中間層を形成してもよい。
(3)形成されたポリイミド樹脂層または中間層の外周面に、フッ素樹脂またはシリコーン樹脂を主成分とするトナー離型層を形成する。
When forming a seamless belt, for example, an appropriate method such as a method in which a polyamic acid solution is immersed in the outer peripheral surface of a cylindrical mold, a method in which the polyamic acid solution is applied to the inner peripheral surface, a method in which centrifugation is performed, or a method in which a casting mold is filled According to the conventional method, such as a method of expanding the ring by a method, drying the formed layer into a bell-shaped shape, and heat-treating the molded product to convert the polyamic acid into an imide and recover it from the mold. It can be carried out by an appropriate method (Japanese Patent Laid-Open No. 61-95361, Japanese Patent Laid-Open No. 64-22514, Japanese Patent Laid-Open No. 3-180309, etc.). For example, a seamless belt can be formed by the following steps (1) to (3).
(1) First, a cylindrical mold is prepared as a molding mold, and a polyamic acid solution containing a conductive filler is applied to the inner peripheral surface or outer peripheral surface of the cylindrical mold. After coating, the polyimide coating layer containing conductive filler is formed by drying and curing until the coating film can at least support itself, or by heating until imide conversion is completed, and the resulting layer is cylindrical Remove from the mold.
(2) An intermediate layer such as a conductive adhesive layer may be formed on the outer peripheral surface of the polyimide resin layer by applying a primer or the like.
(3) A toner release layer mainly composed of fluororesin or silicone resin is formed on the outer peripheral surface of the formed polyimide resin layer or intermediate layer.

前記(1)において、成形用金型となる円筒状金型としては、従来から管状体の製造に用いられるものであればどのようなものであっても差し支えなく、材質としては耐熱性の観点から、金属、ガラス、セラミックス等各種のものが例示される。   In the above (1), any cylindrical mold can be used as the mold for molding as long as it is conventionally used for the production of tubular bodies, and the material has a heat resistant viewpoint. From various examples such as metal, glass and ceramics.

円筒状金型へのポリアミド酸溶液(導電性フィラー含有)の塗布方法としては、ポリアミド酸溶液中に円筒状金型を浸漬して外面に塗布膜を形成しこれを円筒状ダイス等で成膜する方法や、円筒状金型内面の片端部にポリアミド酸溶液を供給した後、この円筒状金型と一定のクリアランスを有する走行体(弾丸状、球状)を走行させる方法、円筒状金型を軸周りに回転させ、内面にポリアミド酸溶液を供給し、遠心力により均一な皮膜とする方法等が挙げられる。   As a method of applying the polyamic acid solution (containing conductive filler) to the cylindrical mold, the cylindrical mold is immersed in the polyamic acid solution to form a coating film on the outer surface, and this is formed with a cylindrical die or the like. And a method of running a traveling body (bullet shape, spherical shape) having a certain clearance with this cylindrical mold after supplying a polyamic acid solution to one end of the inner surface of the cylindrical mold, Examples include a method of rotating around an axis, supplying a polyamic acid solution to the inner surface, and forming a uniform film by centrifugal force.

上述の走行体を走行させる方法において、走行体を走行させる方法としては、自重走行法(円筒状金型を垂直に立て、走行体をその自重により下方に走行させる方法)の他、圧縮空気やガス爆発力を利用する方法、牽引ワイヤ等により牽引する方法等が挙げられる。   In the above-described method of traveling the traveling body, as a method of traveling the traveling body, in addition to the self-weight traveling method (a method in which the cylindrical mold is set up vertically and the traveling body travels downward by its own weight), compressed air, Examples thereof include a method using a gas explosive force and a method using a pulling wire.

上記ポリアミド酸溶液を塗布した後の加熱温度は、特に制限はなく適宜に設定できるが、なかでも80〜200℃程度の低温で加熱して溶媒を除去した後、250〜400℃程度に昇温してイミド転化を終了する多段加熱法等が用いられる。また、低温加熱後に自身支持できる状態になった管状体を剥離して、導電性接着層やトナー離型層を形成した後、高温加熱を行ってもよい。加熱時の所要時間は加熱時間に応じて適宜設定されるが、通常低温加熱およびその後の高温加熱ともに20〜60分程度が好ましい。このような多段加熱法を用いれば、イミド転化に伴い発生する閉環水や溶媒の蒸発に起因する管状体における微小ボイドの発生を防止することができる。   The heating temperature after applying the polyamic acid solution is not particularly limited and can be appropriately set. In particular, after heating at a low temperature of about 80 to 200 ° C. to remove the solvent, the temperature is raised to about 250 to 400 ° C. Then, a multi-stage heating method or the like for completing the imide conversion is used. Alternatively, the tubular body that can be supported by itself after low-temperature heating is peeled off to form a conductive adhesive layer or a toner release layer, and then high-temperature heating may be performed. Although the time required for heating is appropriately set according to the heating time, it is usually preferably about 20 to 60 minutes for both low temperature heating and subsequent high temperature heating. If such a multistage heating method is used, generation | occurrence | production of the microvoid in the tubular body resulting from ring-closing water and solvent evaporation which generate | occur | produce with imide conversion can be prevented.

このようにして得たポリイミド樹脂層を円筒状金型より剥離する。円筒状金型からポリイミド樹脂層を剥離する方法として、例えば円筒状金型端部の周壁面に予め設けられた微小貫通孔に空気を圧送する方法等が挙げられる。なお、ポリイミド樹脂層を形成する円筒状金型内周面等に予めシリコーン樹脂等による離型処理を施しておけば、剥離作業性が向上し、好ましい。ここでポリイミド樹脂層単層からなるベルトが得られる。   The polyimide resin layer thus obtained is peeled from the cylindrical mold. Examples of the method for peeling the polyimide resin layer from the cylindrical mold include a method in which air is pressure-fed into a minute through-hole provided in advance on the peripheral wall surface of the cylindrical mold end. Note that it is preferable to perform release treatment with a silicone resin or the like in advance on the inner peripheral surface of the cylindrical mold forming the polyimide resin layer, etc., which is preferable. Here, a belt composed of a single polyimide resin layer is obtained.

前記(2)において、得られたポリイミド樹脂層の外周面に導電性接着層を設ける方法としては、プライマー溶液を塗布することにより得られ、例えばロールコート、刷毛塗り、スプレーコート等が挙げられる。   In the method (2), a method for providing a conductive adhesive layer on the outer peripheral surface of the obtained polyimide resin layer is obtained by applying a primer solution, and examples thereof include roll coating, brush coating, and spray coating.

次いで、前記(3)において、フッ素樹脂またはシリコーン樹脂を主成分とするトナー離型層を成形する方法として、当該樹脂の溶融押出により得たチューブ状管状体をポリイミド樹脂層外表面に被着する方法、当該樹脂溶液(ディスパージョンを含む)をポリイミド樹脂層外表面に被覆する方法等により形成される。溶液状のフッ素樹脂溶液またはシリコーン樹脂溶液を被覆する方法としては、例えばスプレーコート、スピンコート、ロールコート、刷毛塗り等の方法が挙げられる。塗布と加熱の手順としては、外層にボイドが発生するのを防ぐためにフッ素樹脂またはシリコーン樹脂製の外層を塗布した後、樹脂溶液中の溶媒を除去した後、樹脂の融点以上に昇温してフッ素樹脂またはシリコーン樹脂製のトナー離型層を形成することができる。また、このときに内層のイミド転化を同時に行ってもよい。   Next, in (3), as a method of forming a toner release layer mainly composed of a fluororesin or a silicone resin, a tubular tubular body obtained by melt extrusion of the resin is applied to the outer surface of the polyimide resin layer. It is formed by a method, a method of coating the resin solution (including dispersion) on the outer surface of the polyimide resin layer, or the like. Examples of the method of coating the solution-like fluororesin solution or silicone resin solution include methods such as spray coating, spin coating, roll coating, and brush coating. As a procedure of application and heating, after applying an outer layer made of fluororesin or silicone resin to prevent voids from being generated in the outer layer, the solvent in the resin solution is removed, and then the temperature is raised above the melting point of the resin. A toner release layer made of fluorine resin or silicone resin can be formed. At this time, the imide conversion of the inner layer may be performed simultaneously.

トナー離型層にも、電気抵抗を調節するため、カーボンブラックを加えるのが好ましい。カーボンブラックとしては、導電性の高いケッチェンブラックが適して用いられ、その含有量はフッ素樹脂またはシリコーン樹脂に対して0.5〜2.0重量%の範囲で所定の抵抗を示すようにするのが好ましい。特に好ましくは、1.0〜1.5重量%の範囲である。カーボンブラックの含有量が0.5重量%未満であると、導電性が低くなりすぎ表面抵抗率が高くなり所望する抵抗が得られないため好ましくない。逆に、2.0重量%を超えて得られた外層は、離型性、耐摩耗性に弱く、好ましくない離型層となる。   Carbon black is also preferably added to the toner release layer in order to adjust electric resistance. As the carbon black, ketjen black having high conductivity is suitably used, and the content thereof is within a range of 0.5 to 2.0% by weight with respect to the fluororesin or silicone resin so as to exhibit a predetermined resistance. Is preferred. Particularly preferably, it is in the range of 1.0 to 1.5% by weight. If the carbon black content is less than 0.5% by weight, the conductivity becomes too low, the surface resistivity becomes high, and the desired resistance cannot be obtained. On the contrary, the outer layer obtained in excess of 2.0% by weight is weak in mold release and wear resistance, and becomes an undesirable mold release layer.

このようにして得られた中間転写兼定着ベルトの表面抵抗率と体積抵抗率は、ポリイミド樹脂層単層からなる場合、またはポリイミド樹脂層とトナー離型層からなる場合においてもそれぞれ1010〜1013Ω/□と108 〜1011Ω・cmとなるように調整することが好ましい。 The surface resistivity and volume resistivity of the intermediate transfer / fixing belt thus obtained are 10 10 to 10, respectively, even in the case of a single polyimide resin layer or in the case of a polyimide resin layer and a toner release layer. It is preferable to adjust to 13 Ω / □ and 10 8 to 10 11 Ω · cm.

本発明の中間転写兼定着ベルトの厚みは、ベルトの使用目的などに応じて適宜決定しうる。一般には強度や柔軟性等の機械特性などの点により、5〜500μm、就中10〜300μm、特に20〜200μmの厚さとされる。このうち、トナー離型層の厚みは、通常50μm以下であり、10〜30μmが好ましい。   The thickness of the intermediate transfer and fixing belt of the present invention can be appropriately determined according to the purpose of use of the belt. In general, the thickness is 5 to 500 μm, especially 10 to 300 μm, especially 20 to 200 μm, in view of mechanical properties such as strength and flexibility. Among these, the thickness of the toner release layer is usually 50 μm or less, and preferably 10 to 30 μm.

[実施例]
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明は、これらの実施例等に限定されるものではない。
[Example]
Hereinafter, examples and the like that specifically show the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples and the like.

[実施例1]
カーボンブラック(MA100、三菱化学社製、ファーネスブラック、一次粒子に基づく平均粒子径22nm)200gをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)1800gに添加し、ボールミルで12時間室温で撹拌することにより分散した後、#400ステンレスメッシュでろ過し、濃度10重量%のカーボンブラック分散液を得た。このカーボンブラック分散液1327.46gを5000mLの4つ口フラスコに移し、NMP1197.18gと2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル(m−TB)(和歌山精化社製)254.8g(1.2モル)を仕込み、常温で撹拌させながら溶解した。次いで、ピロメリット酸二無水物(PMDA)(ダイセル化学社製)261.74g(1.2モル)を前記溶液に添加し、温度20℃で1時間反応させた後、75℃で20時間加熱しながら撹拌することにより、B型粘度計による溶液粘度が150Pa・sのカーボンブラック含有ポリアミド酸溶液(固形分濃度20重量%、カーボンブラックの添加量は樹脂固形分100重量部に対して23重量部)を得た。このカーボンブラック含有ポリアミド酸溶液を#800のステンレスメッシュを用いてろ過し、半導電性ポリイミド樹脂管状体形成用溶液とした。
[Example 1]
Dispersion was made by adding 200 g of carbon black (MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, furnace black, average particle diameter of 22 nm based on primary particles) to 1800 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and stirring in a ball mill for 12 hours at room temperature. And then filtered through a # 400 stainless steel mesh to obtain a carbon black dispersion having a concentration of 10% by weight. 1327.46 g of this carbon black dispersion was transferred to a 5000 mL four-necked flask and 1,197.18 g of NMP and 2,2′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl (m-TB) (manufactured by Wakayama Seika Co., Ltd.) 8 g (1.2 mol) was charged and dissolved while stirring at room temperature. Next, 261.74 g (1.2 mol) of pyromellitic dianhydride (PMDA) (manufactured by Daicel Chemical Industries) was added to the solution, reacted at 20 ° C. for 1 hour, and then heated at 75 ° C. for 20 hours. While stirring, a carbon black-containing polyamic acid solution having a solution viscosity of 150 Pa · s as measured by a B-type viscometer (solid content concentration: 20 wt%, carbon black added amount is 23 wt. Part). The carbon black-containing polyamic acid solution was filtered using a # 800 stainless steel mesh to obtain a semiconductive polyimide resin tubular body forming solution.

次に、前記管状体形成用溶液を直径180mm、長さ500mmの円筒状シリンダーの内周面に厚みが600μmになるように塗布し、回転成形機にて1500rpmで20分間回転させて均一厚の展開層とした。次に、250rpmで回転させながら該円筒状シリンダーの外側より130℃の熱風を30分間吹き付け、次いで2℃/分の速度で390℃に昇温し、その温度で20分間加熱硬化した後、冷却、剥離して、基体となる76μmの半導電性ポリイミド樹脂管状体を得た。   Next, the tubular body forming solution is applied to the inner peripheral surface of a cylindrical cylinder having a diameter of 180 mm and a length of 500 mm so as to have a thickness of 600 μm, and is rotated at 1500 rpm for 20 minutes by a rotary molding machine to obtain a uniform thickness. A development layer was used. Next, hot air of 130 ° C. is blown from the outside of the cylindrical cylinder for 30 minutes while rotating at 250 rpm, then the temperature is raised to 390 ° C. at a rate of 2 ° C./minute, heat-cured at that temperature for 20 minutes, and then cooled. And a 76 μm semiconductive polyimide resin tubular body serving as a substrate was obtained.

得られたポリイミド樹脂管状体の外周面に、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)ディスパーション(固形分濃度40重量%、500CL、三井デュポンフロロケミカル社製)を均一にスプレーコートし、10分間風乾した。その後、100℃で10分間加熱して水を蒸発除去した。さらに400℃で10分間加熱することによりPFAを焼結し、目的の半導電性ベルトを得た。この離型層の厚みは、12μmであった。   Uniformly spray-coated tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) dispersion (solid content concentration 40% by weight, 500 CL, manufactured by Mitsui Dupont Chemical Co., Ltd.) on the outer peripheral surface of the obtained polyimide resin tubular body And air dried for 10 minutes. Then, the water was evaporated and removed by heating at 100 ° C. for 10 minutes. Furthermore, PFA was sintered by heating at 400 ° C. for 10 minutes to obtain the intended semiconductive belt. The release layer had a thickness of 12 μm.

得られたベルトは、吸湿膨張係数が33ppm/%RH、線膨張係数が9ppm/℃であった。ベルトの周方向の引張弾性率は、7500MPaと寸法安定性と強度に優れるものであった。このベルトの表面抵抗率は、2.8×1011Ω/□、体積抵抗率3.1×108 Ω・cmであった。該ベルトを幅300mmに切断して、レーザプリンターに中間転写兼定着ベルトとして組み込み、画像転写定着性試験を行なった。結果を表1に示す。 The obtained belt had a hygroscopic expansion coefficient of 33 ppm /% RH and a linear expansion coefficient of 9 ppm / ° C. The tensile elastic modulus in the circumferential direction of the belt was 7500 MPa, which was excellent in dimensional stability and strength. The belt had a surface resistivity of 2.8 × 10 11 Ω / □ and a volume resistivity of 3.1 × 10 8 Ω · cm. The belt was cut to a width of 300 mm and incorporated in a laser printer as an intermediate transfer and fixing belt, and an image transfer fixing test was performed. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
実施例1と同様にして得たカーボンブラック分散液1327.46gを5000mLの4つ口フラスコに移し、NMPを1197.18gとm−TBを254.8g(1.2モル)仕込み、常温で撹拌させながら溶解した。次いで、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA、宇部興産社製)70.61g(0.24モル)およびPMDA209.40g(0.96モル)の混合物を添加し、温度20℃で1時間反応させた後、75℃で20時間加熱しながら撹拌することにより、B型粘度計による溶液粘度が160Pa・sの半導電性ポリイミド樹脂管状体形成用溶液(固形分濃度20重量%、カーボンブラックの添加量は樹脂固形分100重量部に対して23重量部)を得た。
[Example 2]
1327.46 g of the carbon black dispersion obtained in the same manner as in Example 1 was transferred to a 5000 mL four-neck flask, charged with 1197.18 g of NMP and 254.8 g (1.2 mol) of m-TB, and stirred at room temperature. And dissolved. Next, a mixture of 70.61 g (0.24 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA, manufactured by Ube Industries) and 209.40 g (0.96 mol) of PMDA was added. Then, after reacting at a temperature of 20 ° C. for 1 hour, the solution is stirred at 75 ° C. for 20 hours while being stirred, whereby a solution for forming a semiconductive polyimide resin tubular body having a solution viscosity of 160 Pa · s by a B-type viscometer (solid The component concentration was 20% by weight, and the amount of carbon black added was 23 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin solid content.

実施例1と同様にして、離型層を有する半導電性ベルトを形成した。得られたベルトは、吸湿膨張係数が29ppm/%RH、線膨張係数が12ppm/℃であった。ベルトの周方向の引張弾性率は6500MPaであり、寸法安定性と強度に優れるものであった。   In the same manner as in Example 1, a semiconductive belt having a release layer was formed. The obtained belt had a hygroscopic expansion coefficient of 29 ppm /% RH and a linear expansion coefficient of 12 ppm / ° C. The tensile elastic modulus in the circumferential direction of the belt was 6500 MPa, which was excellent in dimensional stability and strength.

このベルトの表面抵抗率は3.1×1011Ω/□、体積抵抗率は3.2×108 Ω・cmであった。該ベルトを幅300mmに切断して、レーザプリンターに中間転写兼定着ベルトとして組み込み、画像転写定着性試験を行なった。結果を表1に示す。 The belt had a surface resistivity of 3.1 × 10 11 Ω / □ and a volume resistivity of 3.2 × 10 8 Ω · cm. The belt was cut to a width of 300 mm and incorporated in a laser printer as an intermediate transfer and fixing belt, and an image transfer fixing test was performed. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
ポリイミド樹脂の組成を3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とp−フェニレンジアミン(PDA、デュポン社製)とした以外は実施例1と同様にして、半導電性ベルトを得た。得られたベルトの吸湿膨張係数は24ppm/%RH、線膨張係数は17ppm/℃であった。ベルトの周方向の引張弾性率は6500MPaであり、寸法安定性と強度に優れるものであった。このベルトの表面抵抗率は、2.1×1011Ω/□、体積抵抗率は2.0×108 Ω・cmであった。該ベルトを幅300mmに切断して、レーザプリンターに中間転写兼定着ベルトとして組み込み画像転写定着性試験を行なった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1 except that the composition of the polyimide resin was 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and p-phenylenediamine (PDA, manufactured by DuPont), half A conductive belt was obtained. The resulting belt had a hygroscopic expansion coefficient of 24 ppm /% RH and a linear expansion coefficient of 17 ppm / ° C. The tensile elastic modulus in the circumferential direction of the belt was 6500 MPa, which was excellent in dimensional stability and strength. The belt had a surface resistivity of 2.1 × 10 11 Ω / □ and a volume resistivity of 2.0 × 10 8 Ω · cm. The belt was cut to a width of 300 mm and incorporated in a laser printer as an intermediate transfer and fixing belt, and an image transfer fixing property test was performed. The results are shown in Table 1.

[評価試験]
実施例および比較例で得た半導電性ベルトについて、下記の特性を調べた。
[Evaluation test]
The following characteristics were examined for the semiconductive belts obtained in Examples and Comparative Examples.

(1)表面抵抗率
ハイレスタUP(三菱油化社製)を用い、プローブUR、印加電圧500V、
10秒値の表面抵抗率を調べた。
(1) Surface resistivity Hiresta UP (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.), probe UR, applied voltage 500V,
The surface resistivity at 10 seconds was examined.

(2)体積抵抗率
ハイレスタUP(三菱油化社製)を用い、プローブUR、印加電圧100V、10秒値の体積抵抗率を調べた。
(2) Volume resistivity HIRESTA UP (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.) was used to examine the volume resistivity of a probe UR, an applied voltage of 100 V, and a 10 second value.

(3)吸湿膨張係数
30℃、15%RHで24時間調湿した試料を、30℃、85%RH中に24時間吸湿させて、吸湿前の長さ(Lo )と吸湿後の長さ(L)を測定し、下記式:
吸湿膨張係数(ppm/%RH )=[(Lo −L)/70Lo ]×1000000
より算出した。
(3) Hygroscopic expansion coefficient A sample conditioned for 24 hours at 30 ° C. and 15% RH was absorbed in 30 ° C. and 85% RH for 24 hours, and the length before moisture absorption (L o ) and the length after moisture absorption. (L) is measured and the following formula:
Hygroscopic expansion coefficient (ppm /% RH) = [(L o −L) / 70L o ] × 1000000
Calculated from

(4)線膨張係数
熱分析装置(セイコーインスツルメンツ製、TMA/SS6000)を用い、試料に(幅3mm×長さ10mm)に荷重2gfをかけ、5℃/min昇温で加熱した場合の20℃〜200℃における平均線膨張係数を求めた。
(4) Linear expansion coefficient 20 ° C. when using a thermal analyzer (manufactured by Seiko Instruments, TMA / SS6000) and applying a load of 2 gf to a sample (width 3 mm × length 10 mm) and heating at a temperature increase of 5 ° C./min. The average coefficient of linear expansion at ˜200 ° C. was determined.

(5)引張弾性率
ASTM D882に準じて、ベルトの周方向の引張弾性率を測定した。
(5) Tensile Elastic Modulus According to ASTM D882, the tensile elastic modulus in the circumferential direction of the belt was measured.

(6)画像転写定着性
得られた半導電性ベルトを中間転写兼定着ベルトとして、図2に示すようなレーザービームプリンターに組み込み、普通紙からなる記録シートの印刷テストを行なった。評価は、10000枚のテスト中ですべて良好な転写による鮮明で正確な画像が得られた場合を良好、転写不良や不鮮明な画像、不正確な画像が得られた場合を不良とした。
(6) Image transfer and fixing property The obtained semiconductive belt was used as an intermediate transfer and fixing belt in a laser beam printer as shown in FIG. 2, and a printing test of a recording sheet made of plain paper was performed. The evaluation was good when a clear and accurate image was obtained by good transfer in all 10,000 tests, and the case where a transfer failure, an unclear image, or an inaccurate image was obtained was judged as poor.

Figure 2005266493
表1より、実施例1および2の半導電性ベルトは、中間転写兼定着ベルトとして使用した場合、画像の転写定着性が良好であったのに対し、比較例1の半導電性ベルトは、10枚目より印刷した画像に画像ムラが生じた。
Figure 2005266493
From Table 1, the semiconductive belts of Examples 1 and 2 had good image transfer fixability when used as an intermediate transfer and fixing belt, whereas the semiconductive belt of Comparative Example 1 Image unevenness occurred in images printed from the 10th sheet.

本発明の中間転写兼定着ベルトの部分断面図Partial sectional view of the intermediate transfer and fixing belt of the present invention 本発明の中間転写兼定着ベルトの使用例Example of use of intermediate transfer and fixing belt of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 ポリイミド樹脂層
2 トナー離型層
3 中間転写兼定着ベルト
4 感光体ロール
5a 加熱ロール
5b 加圧ロール
6 記録材
7K〜7C 現像器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyimide resin layer 2 Toner release layer 3 Intermediate transfer and fixing belt 4 Photoconductor roll 5a Heating roll 5b Pressure roll 6 Recording material 7K-7C Developer

Claims (5)

導電性フィラーを含有するポリイミド樹脂層を少なくとも有する中間転写兼定着ベルトであって、前記ベルトの周方向における吸湿膨張係数A(ppm/%RH)および線膨張係数B(ppm/℃)は、A+2B≦60かつB≦15であることを特徴とする中間転写兼定着ベルト。 An intermediate transfer and fixing belt having at least a polyimide resin layer containing a conductive filler, wherein the hygroscopic expansion coefficient A (ppm /% RH) and the linear expansion coefficient B (ppm / ° C.) in the circumferential direction of the belt are A + 2B An intermediate transfer and fixing belt, wherein ≦ 60 and B ≦ 15. 前記ポリイミド樹脂層が、ジアミン成分として2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニルを主成分として形成されている請求項1に記載の中間転写兼定着ベルト。 The intermediate transfer and fixing belt according to claim 1, wherein the polyimide resin layer is mainly composed of 2,2′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl as a diamine component. 前記ベルトの周方向の引張弾性率が5000MPa以上である請求項1または2に記載の中間転写兼定着ベルト。 The intermediate transfer and fixing belt according to claim 1, wherein a tensile elastic modulus in a circumferential direction of the belt is 5000 MPa or more. 前記ポリイミド樹脂層の外周面にトナー離型層を有する請求項1〜3いずれかに記載の中間転写兼定着ベルト。 The intermediate transfer and fixing belt according to claim 1, further comprising a toner release layer on an outer peripheral surface of the polyimide resin layer. 表面抵抗率が1010〜1013Ω/□、かつ体積抵抗率が108 〜1011Ω・cmである請求項1〜4いずれかに記載の中間転写兼定着ベルト。 5. The intermediate transfer and fixing belt according to claim 1, having a surface resistivity of 10 10 to 10 13 Ω / □ and a volume resistivity of 10 8 to 10 11 Ω · cm.
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