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JP2005029722A - Method for bonding silicone rubber to adherend and adhesive for silicone rubber therefor - Google Patents

Method for bonding silicone rubber to adherend and adhesive for silicone rubber therefor Download PDF

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JP2005029722A
JP2005029722A JP2003272244A JP2003272244A JP2005029722A JP 2005029722 A JP2005029722 A JP 2005029722A JP 2003272244 A JP2003272244 A JP 2003272244A JP 2003272244 A JP2003272244 A JP 2003272244A JP 2005029722 A JP2005029722 A JP 2005029722A
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JP
Japan
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resin composition
silicone rubber
acrylic resin
adhesive
epoxy resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP2003272244A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsue Nishikawa
克江 西川
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Henkel Corp
Original Assignee
Henkel Corp
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Publication date
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for bonding a silicone rubber to an adherend in a good state and an adhesive for silicone rubber for the above bonding method. <P>SOLUTION: The method for the bonding of a silicone rubber and an adherend comprises a step to modify the surface of the silicone rubber, a step to form a primer layer by coating at least a part of the surface-modified silicone rubber with an epoxy resin composition and curing the applied epoxy resin composition, a step to coat at least a part of the primer layer with a photosetting acrylic resin composition, and a step to form an adhesive layer between the primer layer and the adherend by placing the adherend on the photosetting acrylic resin composition and curing the photosetting acrylic resin composition. The adhesive for silicone rubber contains the epoxy resin composition and the photosetting acrylic resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、シリコーンゴムと被接着部材との接着方法およびそれに用いるシリコーンゴム用接着剤に関する。   The present invention relates to a method for bonding silicone rubber and a member to be bonded, and an adhesive for silicone rubber used therefor.

従来、携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコンおよび各種キーボードなどの釦は、耐候性や電気絶縁性が優れているシリコーンゴムからなるキーパッドの上に、軟質樹脂あるいは硬質樹脂からなるキートップが接着されて形成されている。   Conventionally, buttons such as mobile phones, personal digital assistants, remote controls for various home appliances, card remote controllers and various keyboards are made of soft or hard resin on a keypad made of silicone rubber having excellent weather resistance and electrical insulation. The key top made of is formed by bonding.

そもそもシリコーンゴムは他の材料との接着性に乏しく剥離しやすいため、使用しているうちにキートップが脱離してしまうという問題があった。特に最近は、同じ釦を何度も押す操作が必要な場合も多く、その接着性を高める要求がより強くなってきている。   In the first place, silicone rubber has poor adhesion to other materials and is easy to peel off, so that there is a problem that the key top is detached during use. In particular, recently, there are many cases in which an operation of pressing the same button many times is required, and the demand for improving the adhesiveness has become stronger.

この問題に対して、シリコーンゴムを表面改質したのちに、シアノアクリレートなどの短時間湿気硬化型の反応硬化性樹脂を接着剤として用いてキートップと接着する方法が、特開平11−144549号公報(特許文献1)に記載されている。しかしながら、その接着性は未だ十分なものではなかった。また、短時間湿気硬化型の反応硬化性樹脂を用いるため、スクリーン印刷による塗布等が不可能であり生産性が低いという問題もあった。さらに、シアノアクリレートは被接着部材を白化させるという問題もあった。   In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-144549 discloses a method of bonding a key top to a key top using a short-time moisture curable reaction curable resin such as cyanoacrylate as an adhesive after surface modification of the silicone rubber. It is described in the gazette (patent document 1). However, its adhesiveness has not been sufficient yet. In addition, since a short-time moisture-curable reaction curable resin is used, there is a problem that application by screen printing is impossible and productivity is low. Further, cyanoacrylate has a problem of whitening the adherend.

また、キートップにつば状のもの等を形成して脱離を防止する方法も考えられるが、この場合でも、キーパッドとキートップとが剥離した状態では、キートップが不安定な状態となり、操作性が悪くなってしまうという問題があった。
特開平11−144549号公報
In addition, there is a method of preventing the detachment by forming a brim or the like on the key top, but even in this case, when the key pad and the key top are separated, the key top becomes unstable, There was a problem that the operability deteriorated.
JP-A-11-144549

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着できる接着方法、およびそれに用いるシリコーンゴム用接着剤を提供することを目的とするものである。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the adhesive method which can adhere | attach silicone rubber and a to-be-adhered member favorably, and the adhesive agent for silicone rubber used therefor.

本発明は、
(A)シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、
(B)表面改質処理された該シリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、該エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、該シリコーンゴム上の少なくとも一部に、該エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、
(C)該プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、
(D)該光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、該光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、前記プライマー層と該被接着部材との間に、該光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、
を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法である。
The present invention
(A) a step of surface-modifying the surface of the silicone rubber;
(B) An epoxy resin composition is applied to at least a part of the surface-modified silicone rubber, and the epoxy resin composition is cured, so that the epoxy is applied to at least a part of the silicone rubber. Forming a primer layer in which the resin composition is cured;
(C) applying a photocurable acrylic resin composition to at least a part of the primer layer;
(D) A member to be adhered is disposed on the photocurable acrylic resin composition, and the photocurable acrylic resin composition is cured, so that the light is interposed between the primer layer and the member to be adhered. Forming a cured adhesive layer of the curable acrylic resin composition;
It is the adhesion method of the silicone rubber which has this, and the member to be adhered.

このような本発明の接着方法によれば、シリコーンゴムと被接着部材を良好に接着することができる。   According to such a bonding method of the present invention, the silicone rubber and the member to be bonded can be favorably bonded.

また、本発明は、
シリコーンゴムと被接着部材とを接着するためのシリコーンゴム用接着剤であって、
(a)該シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、
(b)該プライマー層と前記被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、
の2つの成分を有するシリコーンゴム用接着剤である。
The present invention also provides:
An adhesive for silicone rubber for bonding silicone rubber and an adherend,
(A) an epoxy resin composition for forming a primer layer on at least a part of the silicone rubber;
(B) a photocurable acrylic resin composition for forming an adhesive layer between the primer layer and the adherend,
This is an adhesive for silicone rubber having two components.

このような本発明のシリコーンゴム用接着剤は、前述のような接着方法により、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着可能なシリコーンゴム用接着剤となる。   Such an adhesive for silicone rubber of the present invention becomes an adhesive for silicone rubber capable of favorably bonding the silicone rubber and the member to be bonded by the above-described bonding method.

エポキシ樹脂組成物と光硬化型アクリル樹脂組成物との2成分を有するシリコーンゴム用接着剤を用い、シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、シリコーンゴム上の少なくとも一部に、エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、プライマー層と被接着部材との間に、光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法とすることで、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着することが可能となる。   Using a silicone rubber adhesive having two components of an epoxy resin composition and a photocurable acrylic resin composition, a step of surface modifying the surface of the silicone rubber, and at least on the surface-modified silicone rubber Applying an epoxy resin composition to a part and curing the epoxy resin composition to form a primer layer in which the epoxy resin composition is cured on at least a part of the silicone rubber; and on the primer layer A step of applying a photocurable acrylic resin composition to at least a part, a member to be bonded on the photocurable acrylic resin composition, and a curing treatment of the photocurable acrylic resin composition, A step of forming an adhesive layer in which the photocurable acrylic resin composition is cured between the adhesive member and the adherend member. With, it is possible to satisfactorily adhere the silicone rubber and the bonded component.

本発明は、シリコーンゴムと被接着部材との接着に関するものである。シリコーンゴムは、一般的に接着性に乏しく剥離しやすいが、本発明の接着方法によれば、シリコーンゴムと被接着部材とを良好に接着することが可能となる。   The present invention relates to adhesion between silicone rubber and a member to be bonded. Silicone rubber generally has poor adhesion and is easily peeled off, but according to the bonding method of the present invention, it is possible to bond the silicone rubber and the member to be bonded satisfactorily.

本発明におけるシリコーンゴムは特に限定されず、ミラブル型シリコーンゴムあるいは液状シリコーンゴムを用いて、所望の大きさ・形状に成形されたものを用いることができる。厚さは、通常0.1mm〜10mm程度のものを用いる。ミラブル型シリコーンゴムとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SH831U、SH841U、SH851U、SH961U、SE4705U、SE4706U(以上、商品名)、信越シリコーン社製KE931−U、KE941−U、KE951−U、KE961−U、KE971−U、KE981−U(以上、商品名)、東芝シリコーン社製TSE221−4U、TSE221−5U、TSE2121−6U、XE20−523−5U、XE20−523−6U(以上、商品名)等が挙げられる。液状シリコーンゴムとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SE6745A/B(商品名)、信越シリコーン社製KE1990(A/B)(商品名)、東芝シリコーン社製TSE3503、TSE3504、TSE350、TSE3502(以上、商品名)等が挙げられる。   The silicone rubber in the present invention is not particularly limited, and a silicone rubber molded into a desired size and shape using millable silicone rubber or liquid silicone rubber can be used. The thickness is usually about 0.1 mm to 10 mm. Examples of the millable silicone rubber include SH831U, SH841U, SH851U, SH961U, SE4705U, SE4706U (above, trade names) manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KE931-U, KE941-U, KE951-U manufactured by Shin-Etsu Silicone. , KE961-U, KE971-U, KE981-U (above, product names), TSE221-4U, TSE221-5U, TSE2121-6U, XE20-523-5U, XE20-523-6U (above, products) manufactured by Toshiba Silicone Name). Examples of the liquid silicone rubber include SE6745A / B (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KE1990 (A / B) (trade name) manufactured by Shin-Etsu Silicone, TSE3503, TSE3504, TSE350, and TSE3502 manufactured by Toshiba Silicone. (Product name).

本発明における被接着部材は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ABS樹脂、AS樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂等の樹脂、銅、鉄、アルミニウム等の金属、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物等のセラミックス等を被接着部材とすることができる。シリコーンゴムとの接着性が低かった樹脂を被接着部材としたときに、好ましく実施される。中でも、ポリカーボネート、ABS樹脂、アクリル樹脂のいずれかを被接着部材としたときに、より好ましく実施される。ポリカーボネートを被接着部材としたときに、特に好ましく実施される。   The member to be bonded in the present invention is not particularly limited, and polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyoxymethylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetrafluoroethylene, polyamide, polyimide, ABS Resin, AS resin, acrylic resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, resin such as phenol resin, metal such as copper, iron, aluminum, ceramics such as metal oxide, metal nitride, metal fluoride, etc. It can be. This is preferably carried out when a resin having low adhesion to silicone rubber is used as the member to be bonded. Among these, it is more preferable when any one of polycarbonate, ABS resin, and acrylic resin is used as the adherend. This is particularly preferred when polycarbonate is used as the adherend.

本発明の接着方法においては、まず、(A)シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程を行う。この工程の表面改質処理により、シリコーンゴムの表面が接着しやすい状態となり、被接着部材との接着強度を高めることができる。   In the bonding method of the present invention, first, (A) a step of surface-modifying the surface of the silicone rubber is performed. By the surface modification treatment in this step, the surface of the silicone rubber is easily adhered, and the adhesive strength with the adherend can be increased.

表面改質処理としては、具体的に、(i)水銀灯からの短波長の紫外線による照射処理、(ii)大気中で電極間に高電圧をかけて絶縁破壊させた放電によるコロナ放電処理、(iii)強い酸化炎中に通す火炎処理、(iv)低圧の不活性ガスや、酸素、ハロゲンガスなどの中でのグロー放電によるプラズマ処理、(v)シラン系、チタン系、アルミニウム系等のカップリング剤を表面に塗布する処理等が挙げられる。いずれもシリコーンゴムの表面エネルギーを増大させる効果を有するものであり、他の材料との接着強度を高くすることができるものである。特に、簡便な処理で接着強度を高くできる観点から、コロナ放電処理が好ましい。また、これらの表面改質処理は一種のみでも良く、複数の表面改質処理を組み合わせて実施しても良い。   Specifically, as the surface modification treatment, (i) irradiation treatment with ultraviolet rays of a short wavelength from a mercury lamp, (ii) corona discharge treatment by discharge in which breakdown is caused by applying a high voltage between the electrodes in the atmosphere, ( iii) Flame treatment through strong oxidation flame, (iv) Plasma treatment by glow discharge in low-pressure inert gas, oxygen, halogen gas, etc. (v) Cups made of silane, titanium, aluminum, etc. The process etc. which apply | coat a ring agent on the surface are mentioned. Both have the effect of increasing the surface energy of the silicone rubber, and can increase the adhesive strength with other materials. In particular, a corona discharge treatment is preferable from the viewpoint of increasing the adhesive strength with a simple treatment. Further, these surface modification treatments may be performed alone or in combination with a plurality of surface modification treatments.

本発明の接着方法においては、上記工程(A)の後に、(B)表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、シリコーンゴム上の少なくとも一部に、エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程を行う。この工程により、後述するアクリル樹脂組成物による被接着部材との接着強度を高めることができる。   In the bonding method of the present invention, after the step (A), (B) applying an epoxy resin composition to at least a part of the surface-modified silicone rubber, and curing the epoxy resin composition. The step of forming a primer layer in which the epoxy resin composition is cured is performed on at least a part of the silicone rubber. By this step, it is possible to increase the adhesive strength with the member to be bonded by the acrylic resin composition described later.

本発明のエポキシ樹脂組成物は特に限定されず、エポキシ樹脂と、硬化剤と、必要に応じて、溶媒、各種添加剤を組み合わせたものである。   The epoxy resin composition of the present invention is not particularly limited, and is a combination of an epoxy resin, a curing agent, and, if necessary, a solvent and various additives.

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロビスフェノールAジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルメタン等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂;3,4−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂等を用いることができ、用途に合わせて適宜選択して使用すればよい。エポキシ樹脂は一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。取り扱い性の観点から、脂環式エポキシ樹脂を含むことが好ましい。   Epoxy resins include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, hexahydrobisphenol A diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl Glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, tetrabromobisphenol A Diglycidyl ether, bisphenol hex Glycidyl ether type epoxy resins such as fluoroacetone diglycidyl ether, tetraphenyl glycidyl ether ethane, and triphenyl glycidyl ether methane; diglycidyl ester types such as phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ether, and dimer acid diglycidyl ester Epoxy resins; glycidylamine type epoxy resins such as triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, tetraglycidylmetaxylenediamine; 3,4-epoxycyclohexylmethylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethylcarboxylate, etc. The alicyclic epoxy resin or the like can be used, and may be appropriately selected and used according to the application. Epoxy resins may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of handleability, it is preferable to include an alicyclic epoxy resin.

硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ポリアミドアミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、メタフェニレンジアミン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド等のポリアミン型硬化剤;無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ドデシル無水コハク酸、無水クロレンディック酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメート)、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸等の酸無水物型硬化剤;フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のポリフェノール型硬化剤;トリオキサントリメチレンメルカプタン、ポリサルファイド等のポリメルカプタン型硬化剤;ベンジルジメチルアミン、2−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6−トリス(ジアミノメチル)フェノール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール等のアニオン重合型硬化剤;BF3、PF5、AsF5、SbF5、SnCl5、FeCl3、または、これらの、アミン塩、芳香族ジアゾニウム塩、トリアリルスルホニウム塩あるいはトリアリルセレニウム塩等のカチオン重合型硬化剤などを用いることができ、用途に合わせて適宜選択して使用すればよい。硬化剤は一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。取り扱い性の観点から、カチオン重合型硬化剤を含むことが好ましい。エポキシ樹脂と硬化剤との配合比に関しては、エポキシ樹脂組成物の各成分の組成から適宜選択して決定すればよい。 Curing agents include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine, polyamidoamine, mensendiamine, isophoronediamine, N-aminoethylpiperazine, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis Polyamine type curing agents such as (4-aminocyclohexyl) methane, metaxylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, metaphenylenediamine, dicyandiamide, adipic dihydrazide; phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyl Tetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methyl nadic anhydride, dodecyl succinic anhydride, chlorendic anhydride, pyro anhydride Acid anhydride type curing agents such as litnic acid, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, ethylene glycol bis (anhydrotrimate), methylcyclohexene tetracarboxylic acid anhydride, trimellitic anhydride; polyphenol types such as phenol novolac and cresol novolak Curing agent: Polymercaptan type curing agent such as trioxane trimethylene mercaptan, polysulfide; benzyldimethylamine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (diaminomethyl) phenol, 2-methylimidazole, 2- Ethyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazo Anionic polymerization type curing agent such as Le; BF 3, PF 5, AsF 5, SbF 5, SnCl 5, FeCl 3, or, of these, amine salts, aromatic diazonium salts, triaryl sulfonium salts or triallyl selenium salt The cationic polymerization type curing agent can be used, and may be appropriately selected according to the use. One curing agent may be used, or two or more curing agents may be combined. From the viewpoint of handleability, it is preferable to include a cationic polymerization type curing agent. What is necessary is just to select suitably from the composition of each component of an epoxy resin composition, and to determine about the compounding ratio of an epoxy resin and a hardening | curing agent.

エポキシ樹脂組成物に必要に応じて含まれる溶媒としては、特に限定されず公知の溶媒を用いることができる。例えば、キシレン、トルエン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。   It does not specifically limit as a solvent contained as needed in an epoxy resin composition, A well-known solvent can be used. For example, xylene, toluene, ethyl acetate, isobutyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, etc. Can be mentioned.

エポキシ樹脂組成物に必要に応じて含まれる各種添加剤としては、特に限定されず公知の添加剤を用いることができる。例えば、希釈剤、可塑剤、カップリング剤、充填剤等が挙げられる。接着性を高める観点から、カップリング剤が含まれる方が好ましい。カップリング剤には特に制限が無く、シラン系、チタン系、アルミニウム系等から適宜選択して用いればよいが、シラン系カップリング剤が特に好ましい。   Various additives included in the epoxy resin composition as necessary are not particularly limited, and known additives can be used. For example, a diluent, a plasticizer, a coupling agent, a filler, etc. are mentioned. From the viewpoint of enhancing adhesiveness, it is preferable that a coupling agent is included. The coupling agent is not particularly limited and may be appropriately selected from silane-based, titanium-based, aluminum-based, etc., and silane-based coupling agents are particularly preferable.

このようなエポキシ樹脂組成物を、上述の表面改質処理されたシリコーンゴム上の少なくとも一部に塗布した後に硬化することでプライマー層を形成する。エポキシ樹脂組成物を塗布する方法は特に限定されず、例えば、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法、ポッティング法、スピンコート法、スクリーン印刷法、ディスペンシング法等が挙げられる。作業性の観点から、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法のいずれかが好ましい。特に、はけ塗り法が好ましい。硬化する方法は、エポキシ樹脂組成物の各成分の組成から適宜選択して決定すればよい。例えば、室温で放置する方法(室温硬化)、加熱する方法(加熱硬化)、光照射による方法(光硬化)などが挙げられる。作業性の観点から、加熱硬化または光硬化が好ましい。エポキシ樹脂組成物に溶媒が含まれる場合は、硬化を行う前に乾燥処理等で溶媒を除去することが好ましい。プライマー層の厚さには特に制限はないが、小型機器に対応するためにはできるだけ薄い方が良く、0.1〜10μm程度が好ましい。   Such an epoxy resin composition is applied to at least a part of the above-described surface-modified silicone rubber and then cured to form a primer layer. The method for applying the epoxy resin composition is not particularly limited, and examples thereof include brushing, roller coating, dipping, potting, spin coating, screen printing, and dispensing. From the viewpoint of workability, any one of the brush coating method, the roller coating method, and the dipping method is preferable. In particular, the brushing method is preferable. The curing method may be determined by appropriately selecting from the composition of each component of the epoxy resin composition. For example, a method of leaving at room temperature (room temperature curing), a method of heating (heat curing), a method by light irradiation (photocuring) and the like can be mentioned. From the viewpoint of workability, heat curing or photocuring is preferable. When the epoxy resin composition contains a solvent, it is preferable to remove the solvent by a drying treatment or the like before curing. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a primer layer, In order to respond | correspond to a small apparatus, the thinner one is good and about 0.1-10 micrometers is preferable.

本発明の接着方法においては、上記工程(B)の後に、(C)プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、(D)光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化することで、プライマー層と被接着部材との間に、光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、を行う。これらの工程により、シリコーンゴムと被接着部材とをプライマー層を介して良好に接着することができる。   In the bonding method of the present invention, after the step (B), (C) a step of applying a photocurable acrylic resin composition on at least a part of the primer layer, and (D) a photocurable acrylic resin composition. A step of forming an adhesive layer in which the photocurable acrylic resin composition is cured between the primer layer and the adherend member by disposing the adherend member thereon and curing the photocurable acrylic resin composition; ,I do. Through these steps, the silicone rubber and the adherend can be favorably bonded via the primer layer.

光硬化型アクリル樹脂組成物には、(メタ)アクリレート系モノマーあるいはオリゴマーと、光重合開始剤と、その他必要に応じて反応性希釈剤、溶媒、増感剤、顔料、充填剤、塗料、消泡剤等が含まれる。なお、「(メタ)アクリレート」の表現は、メタクリレートまたはアクリレートを意味する(以下同様)。   The photocurable acrylic resin composition includes (meth) acrylate monomers or oligomers, photopolymerization initiators, and other reactive diluents, solvents, sensitizers, pigments, fillers, paints, Includes foaming agents. In addition, the expression “(meth) acrylate” means methacrylate or acrylate (the same applies hereinafter).

(メタ)アクリレート系モノマーあるいはオリゴマーとしては、単官能(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマー、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテルポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステルポリウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、アミノ樹脂(メタ)アクリレート、アクリル樹脂(メタ)アクリレート、またはこれらの変性物など公知のものを適宜選択して用いることができる。これらは一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。(メタ)アクリレート系オリゴマーを用いるときは、これらが高粘度であるため、通常反応性希釈剤や溶媒により粘度調整される。   (Meth) acrylate monomers or oligomers include monofunctional (meth) acrylate monomers, polyfunctional (meth) acrylate monomers, polyether (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, polyurethane (meth) acrylates, polyether polyurethanes ( Select a known one such as (meth) acrylate, polyester polyurethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, amino resin (meth) acrylate, acrylic resin (meth) acrylate, or a modified product thereof. Can be used. These may be one kind or a combination of two or more. When (meth) acrylate-based oligomers are used, since these have high viscosity, the viscosity is usually adjusted with a reactive diluent or solvent.

光重合開始剤としては、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンゾフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、アシルフォスフィンオキサイド等、公知のものを適宜選択して用いることができる。これらは一種でも良く、二種以上を組み合わせても良い。   Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzophenone, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane -1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, acylphosphine oxide, etc. Any known one can be appropriately selected and used. These may be one kind or a combination of two or more.

上記のような成分を含む光硬化型アクリル樹脂組成物は、紫外線硬化性を有していても可視光硬化性を有していても良い。特に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、またはABS樹脂を被接着部材とした時に可視光が透過しやすいことから、可視光硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物が好ましい。なお、被接着部材を配置した後に硬化することから、被接着部材の耐熱性が低いときに利用が困難な熱硬化型のアクリル樹脂組成物はあまり好ましくない。   The photocurable acrylic resin composition containing the above components may have ultraviolet curable properties or visible light curable properties. In particular, a photocurable acrylic resin composition having visible light curability is preferable because visible light is easily transmitted when polycarbonate, acrylic resin, or ABS resin is used as an adherend. In addition, since it hardens | cures after arrange | positioning a to-be-adhered member, when the heat resistance of a to-be-adhered member is low, the thermosetting acrylic resin composition which is difficult to utilize is not so preferable.

紫外線硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物の市販品としては、ヘンケルジャパン社製349、350、352、366、3523、LID−1316(以上、商品名)などが挙げられる。可視光硬化性を有する光硬化型アクリル樹脂組成物の市販品としては、3201、3221、3301、3311、3321、3341、3102、3103、3104、3105、3106(以上、商品名)などが挙げられる。   Examples of commercially available photocurable acrylic resin compositions having ultraviolet curable properties include 349, 350, 352, 366, 3523, LID-1316 (above, trade names) manufactured by Henkel Japan. Examples of commercially available photocurable acrylic resin compositions having visible light curability include 3201, 3221, 3301, 3311, 3321, 3341, 3102, 3103, 3104, 3105, 3106 (and above, trade names). .

本発明における光硬化型アクリル樹脂組成物の塗布方法は特に限定されず、例えば、はけ塗り法、ローラーコート法、ディッピング法、ポッティング法、スピンコート法、スクリーン印刷法、ディスペンシング法等が挙げられる。正確な場所に効率良く塗布する観点から、スクリーン印刷法またはディスペンシング法が好ましい。特に生産性の観点からスクリーン印刷法が好ましい。厚さには特に制限はないが、高い接着性を発現させる観点から、1〜200μm程度が好ましい。   The application method of the photocurable acrylic resin composition in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a brush coating method, a roller coating method, a dipping method, a potting method, a spin coating method, a screen printing method, and a dispensing method. It is done. From the viewpoint of efficiently applying to a precise place, a screen printing method or a dispensing method is preferable. In particular, the screen printing method is preferable from the viewpoint of productivity. Although there is no restriction | limiting in particular in thickness, From a viewpoint of expressing high adhesiveness, about 1-200 micrometers is preferable.

このような光硬化型アクリル樹脂組成物をプライマー層上の少なくとも一部に塗布した後、被接着部材を配置し、光硬化型アクリル樹脂組成物に所定の光を照射して硬化することで、プライマー層と被接着部材との間に接着層を形成する。照射する光の波長や強度は、用いる光硬化型アクリル樹脂組成物の光硬化特性に応じて適宜選択して決定すればよい。特に、ポリカーボネートやアクリル樹脂を被接着部材とした時に透過しやすいことから、可視光で硬化することが好ましい。光の照射時の温度は常温(約20℃)で行うことが多いが、被接着部材が変形等を起こさない範囲内で加熱をしながら行うこともできる。   After applying such a photocurable acrylic resin composition to at least a part of the primer layer, placing the adherend, and irradiating the photocurable acrylic resin composition with predetermined light and curing, An adhesive layer is formed between the primer layer and the adherend member. What is necessary is just to select and determine the wavelength and intensity | strength of the light to irradiate suitably according to the photocuring characteristic of the photocurable acrylic resin composition to be used. In particular, it is preferable to cure with visible light because it is easy to transmit when polycarbonate or acrylic resin is used as the adherend. The temperature at the time of irradiation with light is often normal temperature (about 20 ° C.), but it can also be performed while heating within a range where the bonded member does not deform or the like.

本発明のシリコーンゴム用接着剤は、上述のような(a)シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、上述のような(b)プライマー層上の少なくとも一部と被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、の2つの成分を有するものである。このような構成とすることで、シリコーンゴムと被接着部材とを強固に接着することができる。上述のような本発明のシリコーンゴムと被接着部材との接着方法によりシリコーンゴムと被接着部材とを接着することから、上記の(a)成分であるエポキシ樹脂組成物と、上記の(b)成分である光硬化型アクリル樹脂組成物とが、混合されていない状態で提供されることが好ましい実施の態様である。(a)成分および(b)成分のそれぞれは、1液でも良いし、2液以上に分かれた状態で提供されても良い。   The adhesive for silicone rubber of the present invention comprises (a) an epoxy resin composition for forming a primer layer on at least a part on the silicone rubber, and (b) at least on the primer layer as described above. It has two components: a photocurable acrylic resin composition for forming an adhesive layer between a part and an adherend member. By setting it as such a structure, a silicone rubber and a to-be-adhered member can be adhere | attached firmly. Since the silicone rubber and the member to be bonded are bonded by the method of bonding the silicone rubber of the present invention and the member to be bonded as described above, the epoxy resin composition as the component (a) and the component (b) described above It is a preferred embodiment that the photocurable acrylic resin composition as a component is provided in an unmixed state. Each of the component (a) and the component (b) may be one liquid or may be provided in two or more liquids.

以上のような本発明のシリコーンゴム用接着剤を用いたシリコーンゴムと被接着部材との接着方法は、携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコンおよび各種キーボードなどの釦のキーパットであるシリコーンゴムと、その釦のキートップである軟質樹脂あるいは硬質樹脂とを接着するのに好適である。   As described above, the method for bonding the silicone rubber and the member to be bonded using the adhesive for silicone rubber of the present invention includes keypads for buttons of mobile phones, portable information terminals, remote controls for various household appliances, card remote controllers, and various keyboards. This is suitable for bonding the silicone rubber to the soft resin or hard resin which is the key top of the button.

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、実施例で用いた、エポキシ樹脂組成物を表1に、光硬化型アクリル樹脂組成物を表2に示した。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. In addition, the epoxy resin composition used in the Example is shown in Table 1, and the photocurable acrylic resin composition is shown in Table 2.

Figure 2005029722
Figure 2005029722

*a−3は5質量%のアセトン溶液として使用した。
なお、表1中の数字は質量部、略号は下記のものを表す。
・Uvacure UVR6128(ダウケミカル社製、商品名)
脂環式エポキシ樹脂
・スミフェンTM(住友バイエルウレタン社製、商品名)
ポリエーテルポリオール
・エピコート152(ジャパンエポキシレジン社製、商品名)
フェノールノボラック型エポキシ樹脂
・Cyracure UVI6974(ユニオンカーバイド社製、商品名)
トリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモン
・Cyracure UVI6990(ユニオンカーバイド社製、商品名)
トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
・サンエイドSI160L(三新化学社製、商品名)
オルガノスルホニウムヘキサフルオロアンチモン。
* a-3 was used as a 5 mass% acetone solution.
The numbers in Table 1 represent parts by mass, and the abbreviations represent the following.
・ Uvacure UVR6128 (Dow Chemical Co., trade name)
Cycloaliphatic epoxy resin Sumifen TM (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
Polyether polyol Epicote 152 (trade name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.)
Phenol novolac epoxy resin / Cyracure UVI 6974 (trade name, manufactured by Union Carbide)
Triallylsulfonium hexafluoroantimony / Cyracure UVI6990 (trade name, manufactured by Union Carbide)
Triallylsulfonium hexafluorophosphate sun aid SI160L (trade name, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.)
Organosulfonium hexafluoroantimony.

Figure 2005029722
Figure 2005029722

数字は質量部、略号は下記のものを表す。
・3341(ヘンケルジャパン社製、商品名)
可視光硬化型アクリル系接着剤
・CN966J75(サートマー社製、商品名)
ポリエステルポリウレタンアクリレート
・BR582E(Boamer Specialty社製、商品名)
ポリエーテルポリウレタンアクリレート
・BR543(Boamer Specialty社製、商品名)
ポリエーテルポリウレタンアクリレート
・アエロジル#200(日本アエロジル社製、商品名)
超微粒子シリカ
・ルシリンTPO(BASF社製、商品名)
アシルフォスフィンオキサイド
・イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名)
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・BYK070(ビックケミー社製、商品名)
シリコーン消泡剤。
Numbers represent parts by mass, and abbreviations represent the following.
・ 3341 (Henkel Japan, product name)
Visible light curable acrylic adhesive, CN966J75 (trade name, manufactured by Sartomer)
Polyester polyurethane acrylate / BR582E (Boomer Specialty, trade name)
Polyether Polyurethane Acrylate / BR543 (trade name, manufactured by Boomer Specialty)
Polyether polyurethane acrylate Aerosil # 200 (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name)
Ultrafine silica lucillin TPO (trade name, manufactured by BASF)
Acylphosphine oxide Irgacure 184 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone BYK070 (product name)
Silicone defoamer.

(実施例1)
15mm×25mm×厚さ3mmのシリコーンゴム(商品名:KE931−U、信越シリコーン社製)の表面を、TANTEC社製High Frequency Generator HV05−2(商品名)を用いてコロナ放電処理した。具体的には、シリコーンゴムを、例えば30〜500cm/min程度でコンベア搬送し、棒状電極を用いて例えば100〜280W、大気中の条件でコロナ放電処理をした。
(Example 1)
The surface of a 15 mm × 25 mm × 3 mm thick silicone rubber (trade name: KE931-U, manufactured by Shin-Etsu Silicone) was subjected to corona discharge treatment using TANTEC High Frequency Generator HV05-2 (trade name). Specifically, the silicone rubber was conveyed on a conveyor at a rate of, for example, about 30 to 500 cm / min, and subjected to a corona discharge treatment using, for example, a rod-shaped electrode under conditions of 100 to 280 W in the atmosphere.

このコロナ放電処理されたシリコーンゴムの表面に、エポキシ樹脂組成物a−1を、硬化後の厚さで10μm以下となるように、はけ塗り法により塗布した。そのエポキシ樹脂組成物a−1を、可視光を100mW/cm2の強度で30秒照射することで硬化し、プライマー層を形成した。 The epoxy resin composition a-1 was applied to the surface of this corona discharge-treated silicone rubber by a brush coating method so that the thickness after curing was 10 μm or less. The epoxy resin composition a-1 was cured by irradiating visible light with an intensity of 100 mW / cm 2 for 30 seconds to form a primer layer.

次に、そのプライマー層上の中央部(15mm×15mm)の領域に、光硬化性アクリル樹脂組成物b−1を、硬化後の厚さで5〜50μmとなるように、スクリーン印刷法により塗布し、その上にポリカーボネート樹脂板(15mm×25mm×厚さ3mm)をシリコーンゴムと十字状になるように配置した。その後、可視光を100mW/cm2の強度で30秒照射することで、光硬化性アクリル樹脂組成物b−1が硬化した接着層を形成し、試験片を得た。 Next, the photocurable acrylic resin composition b-1 is applied to the region of the central portion (15 mm × 15 mm) on the primer layer by a screen printing method so that the thickness after curing is 5 to 50 μm. Then, a polycarbonate resin plate (15 mm × 25 mm × thickness 3 mm) was placed thereon so as to form a cross shape with the silicone rubber. Then, the adhesive layer which the photocurable acrylic resin composition b-1 hardened | cured was formed by irradiating visible light with the intensity | strength of 100 mW / cm < 2 > for 30 second, and the test piece was obtained.

得られた試験片のシリコーンゴム側に、プリズムプライマー770(表面前処理剤、ヘンケルジャパン社製、商品名)/プリズム401(シアノアクリレート系接着剤、ヘンケルジャパン社製、商品名)を介して、シリコーンゴムの補強のため、ガラスエポキシ積層板(型番:ES3230、利昌工業社製、商品名)に貼り付け、引張り試験(島津製作所製オートグラフAGS−100A(商品名)を使用、条件:10mm/min、室温)により接着強度を測定したところ、1.91N/mm2と接着力は良好であった。結果を表3にまとめて示した。 On the silicone rubber side of the obtained test piece, via prism primer 770 (surface pretreatment agent, product name, manufactured by Henkel Japan) / prism 401 (cyanoacrylate adhesive, product name, manufactured by Henkel Japan), In order to reinforce the silicone rubber, it was attached to a glass epoxy laminate (model number: ES3230, manufactured by Risho Kogyo Co., Ltd., trade name), and a tensile test (Autograph AGS-100A (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation) was used. Condition: 10 mm / min., room temperature), the adhesive strength was measured, and the adhesive strength was 1.91 N / mm 2 . The results are summarized in Table 3.

(実施例2)
光硬化型アクリル樹脂組成物b−2を用いて接着層を形成した以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。実施例1と同様の手法により、接着強度の評価を試みた。シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板との間で破壊する前に、シリコーンゴムとガラスエポキシ積層板との間で破壊し、接着力は良好であった。結果を表3にまとめて示した。
(Example 2)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was formed using the photocurable acrylic resin composition b-2. Evaluation of adhesive strength was attempted by the same method as in Example 1. Before breaking between the silicone rubber and the polycarbonate resin plate, the silicone rubber and the glass epoxy laminate were broken, and the adhesive force was good. The results are summarized in Table 3.

(実施例3)
エポキシ樹脂組成物a−2を用いてプライマー層を形成した以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。実施例1と同様の手法により、接着強度を評価したところ、1.67N/mm2と接着力は良好であった。結果を表3にまとめて示した。
(Example 3)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was formed using the epoxy resin composition a-2. When the adhesive strength was evaluated by the same method as in Example 1, the adhesive strength was 1.67 N / mm 2 and good. The results are summarized in Table 3.

(実施例4)
エポキシ樹脂組成物a−3を150℃で30分硬化することでプライマー層を形成し、光硬化型アクリル樹脂組成物b−3を用いて接着層を形成した以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。実施例1と同様の手法により、接着強度を評価したところ、1.69N/mm2と接着力は良好であった。結果を表3にまとめて示した。
(Example 4)
Example 1 except that the epoxy resin composition a-3 was cured at 150 ° C. for 30 minutes to form a primer layer and the photocurable acrylic resin composition b-3 was used to form an adhesive layer. A test piece was prepared by the method. When the adhesive strength was evaluated by the same method as in Example 1, the adhesive strength was 1.69 N / mm 2 and good. The results are summarized in Table 3.

(実施例5)
エポキシ樹脂組成物a−4を150℃で30分硬化することでプライマー層を形成した以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。実施例1と同様の手法により、接着強度の評価を試みた。シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板との間で破壊する前に、シリコーンゴムとガラスエポキシ積層板との間で破壊し、接着力は良好であった。結果を表3にまとめて示した。
(Example 5)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was formed by curing the epoxy resin composition a-4 at 150 ° C. for 30 minutes. Evaluation of adhesive strength was attempted by the same method as in Example 1. Before breaking between the silicone rubber and the polycarbonate resin plate, the silicone rubber and the glass epoxy laminate were broken, and the adhesive force was good. The results are summarized in Table 3.

(比較例1)
プライマー層を形成しないこと以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。実施例1と同様の手法により、接着強度を評価したところ、0.26N/mm2と接着力は低かった。結果を表3にまとめて示した。
(Comparative Example 1)
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that no primer layer was formed. When the adhesive strength was evaluated by the same method as in Example 1, the adhesive strength was as low as 0.26 N / mm 2 . The results are summarized in Table 3.

(比較例2)
実施例1と同様の手法で、シリコーンゴムにコロナ放電処理をし、さらにその表面に、エポキシ樹脂組成物a−1を、硬化後の厚さで10μm以下となるように、はけ塗り法により塗布した。その上にポリカーボネート樹脂板(15mm×25mm×厚さ3mm)をシリコーンゴムと十字状になるように配置した。その後、可視光を100mW/cm2の強度で30秒照射してエポキシ樹脂組成物a−1を硬化したが、シリコーンゴムとポリカーボネート樹脂板とは接着しなかった。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 1, the silicone rubber was subjected to corona discharge treatment, and the epoxy resin composition a-1 was further applied to the surface by brushing so that the thickness after curing was 10 μm or less. Applied. A polycarbonate resin plate (15 mm × 25 mm × thickness 3 mm) was placed thereon so as to form a cross with the silicone rubber. Thereafter, the epoxy resin composition a-1 was cured by irradiation with visible light at an intensity of 100 mW / cm 2 for 30 seconds, but the silicone rubber and the polycarbonate resin plate were not bonded.

(比較例3)
プリズムプライマー770(表面前処理剤、ヘンケルジャパン社製、商品名)を用いてプライマー層を形成し、プリズム401(シアノアクリレート系接着剤、ヘンケルジャパン社製、商品名)を用いて接着層を形成する以外は、実施例1と同様の手法により試験片を作製した。なお、プリズムプライマー770の硬化処理は行わず、溶剤を揮発させるために室温で2時間放置した。また、プリズム401は室温速硬化型のため、ポリカーボネート樹脂板を配置し、2〜3秒経ったものをそのまま試験片とした。実施例1と同様の手法により、接着強度を評価したところ、1.35N/mm2と接着力は低かった。結果を表3にまとめて示した。
(Comparative Example 3)
A primer layer is formed using prism primer 770 (surface pretreatment agent, product name, manufactured by Henkel Japan), and an adhesive layer is formed using prism 401 (cyanoacrylate adhesive, product name, manufactured by Henkel Japan). A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that. The prism primer 770 was not cured, and was allowed to stand at room temperature for 2 hours in order to volatilize the solvent. Also, since the prism 401 is a room temperature fast curing type, a polycarbonate resin plate was placed, and a sample that had passed 2 to 3 seconds was directly used as a test piece. When the adhesive strength was evaluated by the same method as in Example 1, the adhesive strength was low at 1.35 N / mm 2 . The results are summarized in Table 3.

Figure 2005029722
Figure 2005029722

Claims (8)

(A)シリコーンゴムの表面を表面改質処理する工程と、
(B)表面改質処理された該シリコーンゴム上の少なくとも一部にエポキシ樹脂組成物を塗布し、該エポキシ樹脂組成物を硬化処理することで、該シリコーンゴム上の少なくとも一部に、該エポキシ樹脂組成物が硬化したプライマー層を形成する工程と、
(C)該プライマー層上の少なくとも一部に光硬化型アクリル樹脂組成物を塗布する工程と、
(D)該光硬化型アクリル樹脂組成物上に被接着部材を配置し、該光硬化型アクリル樹脂組成物を硬化処理することで、前記プライマー層と該被接着部材との間に、該光硬化型アクリル樹脂組成物が硬化した接着層を形成する工程と、
を有するシリコーンゴムと被接着部材との接着方法。
(A) a step of surface-modifying the surface of the silicone rubber;
(B) An epoxy resin composition is applied to at least a part of the surface-modified silicone rubber, and the epoxy resin composition is cured, so that the epoxy is applied to at least a part of the silicone rubber. Forming a primer layer in which the resin composition is cured;
(C) applying a photocurable acrylic resin composition to at least a part of the primer layer;
(D) A member to be adhered is disposed on the photocurable acrylic resin composition, and the photocurable acrylic resin composition is cured, so that the light is interposed between the primer layer and the member to be adhered. Forming a cured adhesive layer of the curable acrylic resin composition;
A method for adhering a silicone rubber having an adhesive and an adherend.
前記被接着部材が、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS樹脂のいずれかである請求項1に記載の接着方法。   The bonding method according to claim 1, wherein the member to be bonded is one of polycarbonate, acrylic resin, and ABS resin. 前記工程(A)での表面改質処理が、コロナ放電処理である請求項1または2に記載の接着方法。   The adhesion method according to claim 1 or 2, wherein the surface modification treatment in the step (A) is a corona discharge treatment. 前記工程(C)での光硬化型アクリル樹脂組成物の塗布を、スクリーン印刷法またはディスペンシング法により行う請求項1〜3のいずれかに記載の接着方法。   The adhesion method according to any one of claims 1 to 3, wherein the photocurable acrylic resin composition is applied in the step (C) by a screen printing method or a dispensing method. 前記光硬化型アクリル樹脂組成物が可視光硬化性を有しており、前記工程(D)での前記光硬化型アクリル樹脂組成物の硬化処理を可視光照射により行う請求項1〜4のいずれかに記載の接着方法。   The said photocurable acrylic resin composition has visible light sclerosis | hardenability, and the hardening process of the said photocurable acrylic resin composition in the said process (D) is performed by visible light irradiation. The adhesion method according to crab. シリコーンゴムと被接着部材とを接着するためのシリコーンゴム用接着剤であって、
(a)該シリコーンゴム上の少なくとも一部にプライマー層を形成するためのエポキシ樹脂組成物と、
(b)該プライマー層上の少なくとも一部と前記被接着部材と間に接着層を形成するための光硬化型アクリル樹脂組成物と、
の2つの成分を有するシリコーンゴム用接着剤。
An adhesive for silicone rubber for bonding silicone rubber and an adherend,
(A) an epoxy resin composition for forming a primer layer on at least a part of the silicone rubber;
(B) a photocurable acrylic resin composition for forming an adhesive layer between at least a part of the primer layer and the adherend member;
An adhesive for silicone rubber having two components.
前記エポキシ樹脂組成物が、カチオン重合型硬化剤を含む請求項6に記載の接着剤。   The adhesive according to claim 6, wherein the epoxy resin composition contains a cationic polymerization type curing agent. 前記光硬化型アクリル樹脂組成物が、可視光硬化性を有する請求項7または8に記載の接着剤。   The adhesive according to claim 7 or 8, wherein the photocurable acrylic resin composition has visible light curability.
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