JP2004515502A - 殺真菌性を有する６−（トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジン類 - Google Patents

Abstract

式（Ｉ）［式中、Ｒ^１及びＲ^２は独立して水素又は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、又はハロアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、或いは、１〜４個の窒素原子を含むか又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロシクリル、或いは、１〜４個の窒素原子を含むか又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロアリールを表し、或いはその際、Ｒ^１基とＲ^２基は未置換であるか又は明細書中に規定されているように置換されているか、又は、Ｒ^１とＲ^２は介在する窒素原子と一緒になって、１〜４個の窒素原子を含むか又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロ環を表し、その際当該ヘテロ環は本明細書中で規定されているように置換されていてもよく；Ｒ^３は、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又はハロアルキルであり；Ｘはハロゲンである］で表される６−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジン類、これらの化合物を調製するための方法及び中間体、前記化合物を含有する組成物、並びに、植物病原性真菌類を防除するための前記化合物の使用が開示される。

Description

【０００１】
本発明は、式（Ｉ）：
【化７】

［式中、
Ｒ^１及びＲ^２は独立して水素又は、
Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルキニル、Ｃ_４〜Ｃ_１０−アルカジエニル、又はＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキル、或いは
Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１０−ビシクロアルキル、フェニル又はナフチル、或いは
１〜４個の窒素原子を含むか又は、１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロシクリル、或いは
１〜４個の窒素原子を含むか又は、１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロアリール、
を表し、或いはその際、
Ｒ^１基とＲ^２基は未置換であるか、又は部分的に若しくは完全にハロゲン化されているか、或いは、１〜３個の基Ｒ^ａを有していてもよく、この場合
Ｒ^ａは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_６−アルキニルオキシ及びＣ_１〜Ｃ_４−アルキレンジオキシであって、ハロゲン化されていてもよい；又は
Ｒ^１とＲ^２は介在する窒素原子と一緒になって、１〜４個の窒素原子を含むか、又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロ環を表し、その際当該ヘテロ環は１〜３個のＲ^ａ基で置換されていてもよい；
Ｒ^３は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキルである；並びに
Ｘはハロゲンである］
で表される、６−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジン類に関する。
【０００２】
本発明は、さらに、上記化合物の調製方法、上記化合物を含有する組成物並びに、植物病原性真菌類を防除するための上記化合物の使用に関する。
【０００３】
米国特許第４，５６７，２６３号には、式：
【化８】

［式中、
Ｒ^１は、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、シアノ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アルアルキル、アリールチオ、アリールアルキル、アリールアルキルオキシ又はアリールアルキルチオ（これらは、各々、ハロゲン又はアルコキシで置換されていてもよい）である；又は、（Ｒ^１）_ｎは、フェニル環に縮合しているベンゼン環、インダン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、前記基の芳香族部分はアルキル、アルコキシ、ハロゲン又はシアノにより置換されていてもよい；ｎは１又は２である；Ｒ^２及びＲ^３は各々水素、アルキル又はアリールであり、Ａは窒素原子又はＣＲ^４基を表し、Ｒ^４はＲ^２と同様であるがハロゲン、シアノ又はアルコキシカルボニルであることもでき、或いはＲ^４はＲ^３と一緒になって２個以下の二重結合を持つアルキレン鎖を形成することもできる］で表される化合物が開示されている。上記化合物は、種々の植物病原性真菌類に対して活性を有すると言われている。
【０００４】
米国特許第５，５９３，９９６号には、一般式：
【化９】

［式中、Ｒ^１は、置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基又はヘテロシクリル基を表し；Ｒ^２は水素原子又はアルキル基を表し；或いは、Ｒ^１とＲ^２は介在窒素原子と一緒になって置換されていてもよいヘテロ環を表し；Ｒ^３は置換されていてもよいアリール基を表し；Ｒ^４は水素原子若しくはハロゲン原子又は基−ＮＲ^５Ｒ^６（ここで、Ｒ^５は水素原子或いは、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基又はビシクロアルキル基を表し、Ｒ^６は水素原子又はアルキル基を表す）を表す］で表される化合物が包含されている。これらの化合物は真菌類に対して活性であると言われている。
【０００５】
国際公開第９８／４６６０７号には、殺真菌性を有するトリアゾロピリミジン化合物が開示されており、当該化合物は、６位が、２，４，６−トリフルオロフェニル基で置換されている。
【０００６】
本発明の目的は、改善された殺真菌性を有する化合物を提供することである。
【０００７】
本発明者らは、上記目的が本明細書の最初において定義されている化合物によって達成されることを見いだした。本発明者は、さらに、上記化合物の調製方法、上記化合物を含有する組成物並びに、上記化合物（Ｉ）を用いて植物病原性真菌類を防除する方法を見いだした。
【０００８】
上記式（Ｉ）で表される化合物は、上記従来技術に開示された化合物とは６−（２−トリフルオロメチル）フェニル基において異なっている。
【０００９】
本発明は、さらに、上記で定義されている式（Ｉ）の化合物を調製する方法を提供し、当該調製方法は、式（ＩＶ）：
【化１０】

［式中、Ｒ^３、ｎ及びＸは、式（Ｉ）で定義されている通りである］で表される化合物を式（Ｖ）：
【化１１】

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、式（Ｉ）で定義されている通りである］で表されるアミンで処理して式（Ｉ）の化合物を生成させることを含んでなる。
【００１０】
式（ＩＶ）の化合物は新規であり、５−アミノ−トリアゾールを式（ＩＩ）：
【化１２】

［式中、Ｒ^３及びｎは式（Ｉ）で定義されている通りであり、Ｒはアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、特にはメチル又はエチルである］の２−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−置換マロン酸エステルと、アルカリ条件下、好ましくは、例えば欧州特許出願公開第７７０６１５号に開示されている、例えば、トリ−ｎ−ブチルアミン等の高沸点第三級アミンを用いて、反応させて式（ＩＩＩ）の化合物を生成させるることにより調製することができる。
【００１１】
次いで、得られた式（ＩＩＩ）の５，７−ジヒドロキシ−６−フェニル−トリアゾロピリミジン（式中、Ｒ^３及びｎは式（Ｉ）において定義されている通りである）を、ハロゲン化剤、好ましくは、臭素化剤又は塩素化剤、例えば、オキシ臭化リン又はオキシ塩化リンで処理して式（ＩＶ）の化合物を得るが、その際、前記ハロゲン化剤はそのままで使用するか又は溶媒の存在化に使用する。
【００１２】
上記反応は０〜１５０℃の範囲の温度で実施するのが適切である。好ましい反応温度は、例えば欧州特許出願公開第７７０６１５号に開示されているように、８０〜１２５℃である。
【００１３】
式（ＩＩ）の化合物は、好ましくは、銅（Ｉ）塩の存在下に対応する置換ブロモベンゼンをジアルキルマロン酸ナトリウムと反応させることにより調製する［ｃｆ． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ｐｐ．３６７−３７０， １９８１］。
【００１４】
式（ＩＩ）の化合物は、好ましくは、強塩基（好ましくは、ナトリウムエトキシドと水素化ナトリウム）の存在下に、２−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−酢酸アルキルを炭酸ジアルキルと反応させることにより調製する［ｃｆ． Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， ｐｐ．１０３１−１０４７， １９９６］。
【００１５】
式（ＩＶ）の５，７−ジハロ−６−（２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジンと式（Ｖ）のアミンの間の反応は、好ましくは溶媒の存在下に実施する。
【００１６】
適切な溶媒としては、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル、及び、特に、テトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、並びに、芳香族炭化水素類、例えばトルエンを挙げることができる。
【００１７】
上記反応は０〜７０℃の範囲内の温度で実施するのが適切である。好ましい反応温度は１０〜３５℃である。
【００１８】
上記反応は塩基の存在下に実施するのも好ましい。適切な塩基としては、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、及び無機塩基、例えば炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムを挙げることができる。或いは、過剰量の式（Ｖ）の化合物は塩基として作用し得る。
【００１９】
従って、本発明は、上記した式（ＩＶ）の新規中間体化合物、特に、５，７−ジクロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン、対応する式（ＩＩ）のジアルキル−（３−フルオロ−６−トリフルオロメチルフェニル）−マロネート、及び、５，７−ジヒドロキシ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジンに関する。
【００２０】
式（ＩＩ）の化合物の出発化合物である置換されたフェニルアセテートは公知でありまた市販されており、又／或いは、一般に知られている方法により得ることができる。
【００２１】
慣習的な方法、例えば、水との混合、相分離等、そして必要な場合は粗生成物のクロマトグラフィー精製により、上記反応混合物は後処理される。上記中間体と最終生成物の中には、無色又は僅かに褐色をおびた粘性の油状物の形態で得られるものがあり、これらは、減圧下且つ適度に高められた温度で、精製又は揮発性成分が分離される。中間体及び最終生成物が固体として得られる場合は、再結晶又は温浸により精製することもできる。
【００２２】
上記手順では式（Ｉ）の個々の化合物が得られない場合は、それらの化合物は、その他の式（Ｉ）の化合物を誘導体化することにより調製することができる。
【００２３】
上記式で与えられている記号の定義においては集合語を用いており、それらは一般に以下の置換基を表す。
【００２４】
ハロゲン： フッ素、塩素、臭素及びヨウ素。
【００２５】
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル並びに、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルアミノ、ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルアミン又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルオオキシのアルキル部分： １〜４個の炭素原子を持つ飽和の直鎖又は分枝鎖炭化水素基、具体的には、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル。
【００２６】
Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル及び、Ｃ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキルのアルキル部分： １〜１０個、特に１〜６個の炭素原子を持つ飽和の直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、上記したＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、又は、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ−メチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピル。
【００２７】
Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミノ及びジ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミンのアルキル部分： １〜６個の炭素原子を持つ飽和の直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、上記したＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、又は、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ−メチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及びｌ−エチル−２−メチルプロピル。
【００２８】
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキレン： メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、又は、ｎ−ブチレン。
【００２９】
Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルキル、及び、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルコキシのハロアルキル部分： １〜６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を持つ直鎖又は分枝鎖アルキル基（上記した通り）であって、これらの基の水素原子が部分的に又は完全に上記したハロゲン原子で置き換えられたもの、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルキル、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル。
【００３０】
Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルケニル： ２〜１０個、特に２〜６個の炭素原子と、いずれかの位置に１個の二重結合を有する、不飽和の直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−ｌ−プロペニル、２−メチル−ｌ−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル及び２−メチル−２−プロペニル。
【００３１】
Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルキニル： ２〜１０個、特に２〜４個の炭素原子と、いずれかの位置に１個の三重結合を有する、直鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル及び１−メチル−２−プロピニル。
【００３２】
本明細書において基又は部分構造に関して使用される場合、用語「シクロアルキル」は、３〜８個、好ましくは５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基を意味する。
【００３３】
一般的な用語において、本明細書において基又は部分構造に関して使用される用語「ビシクロアルキル」は、５〜１０個の炭素原子、好ましくは６〜９個の炭素原子を有するビシクロアルキル基、特に、１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル（好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ）で置換されていてもよいビシクロヘプチル、を意味する。
【００３４】
アリール： ６〜１４個の炭素環員を持つ単環式〜三環式芳香族環系、例えば、フェニル、ナフチル及びアントラセニル。
【００３５】
１〜４個の窒素原子又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を持つ５員ヘテロアリール： 環構成員として炭素原子の他に１〜４個又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を持ち得る５員ヘテロアリール基、例えば、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾル−３−イル、１，２，４−オキサジアゾル−５−イル、１，２，４−チアジアゾル−３−イル、１，２，４−チアジアゾル−５−イル、１，２，４−トリアゾル−３−イル、１，３，４−オキサジアゾル−２−イル、１，３，４−チアジアゾル−２−イル及び１，３，４−トリアゾル−２−イル。
【００３６】
１〜４個の窒素原子を持つ６員ヘテロアリール： 環構成員として炭素原子の他に１〜３個又は１〜４個の窒素原子を含み得る６員ヘテロアリール基、例えば、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル及び１，２，４−トリアジン−３−イル。
【００３７】
フェニル基に関して、用語「置換されているか又は置換されていない」は、当該基が、部分的又は完全にハロゲン化されており［即ち、当該基の水素原子が部分的又は完全に同一又は異なった上記ハロゲン原子（好ましくは、フッ素、塩素又は臭素、特に、フッ素又は塩素）で置き換え得る］、且つ／或いは、１〜４個（特に１〜３個）の以下に示す基：
（ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルアミノ、ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルアミノ及びＣ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、
を有していることを表す。
【００３８】
本発明化合物の目標とする使用に関して、好ましい化合物は、以下に示す置換基を有する式（Ｉ）のトリアゾロピリミジン類であり、各々の場合においてそれはそれ自体でも或いは組合せでも有効である。
【００３９】
可変構造部分に関して上記中間体の特に好ましい実施態様は、式（Ｉ）における基Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の可変構造部分に対応する。
【００４０】
好ましいアルキル部分はエチル基或いは特にメチル基である。
【００４１】
好ましいハロアルキル部分は、２，２，２−トリフルオロエチル基又は１，１，１−トリフルオロプロプ−２−イル基である。
【００４２】
好ましいアルケニル部分は、アリル基、又は、特に２−メチルアリル基である。
【００４３】
好ましいシクロアルキル部分は、１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）、アルコキシ（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ）で置換されていてもよいシクロペンチルである。
【００４４】
好ましいアリール部分は、１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）、アルコキシ（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ）で置換されていてもよいフェニルである。
【００４５】
好ましいヘテロアリール部分は、ピリジル、ピリミジル、ピラゾリル又はチエニルである。
【００４６】
好ましいヘテロシクリル部分は、１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）、アルコキシ（好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ）によって置換されていてもよい、ピロロジニル、ピラゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル又はモルホリン−４−イルである。
【００４７】
Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、特に、塩素原子である。
【００４８】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、直鎖又は分枝鎖であり得る置換基Ｒ^１又はＲ^２の任意のアルキル又はハロアルキル部分は、１０個以下の炭素原子、好ましくは１〜９個の炭素原子、さらに好ましくは２〜６個の炭素原子を有し、置換基Ｒ^１又はＲ^２の任意のアルケニル又はアルキニル部分は、１０個以下の炭素原子、好ましくは２〜９個の炭素原子、さらに好ましくは３〜６個の炭素原子を有し、置換基Ｒ^１又はＲ^２の任意のシクロアルキル部分は、３〜１０個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子、さらに好ましくは３〜６個の炭素原子を有し、置換基Ｒ^１又はＲ^２の任意のビシクロアルキル部分は、５〜９個の炭素原子、好ましくは７〜９個の炭素原子を有し、置換基Ｒ^１又はＲ^２の任意のアリール部分は、６〜１０個の炭素原子を有する。いずれのアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基も、直鎖又は分枝鎖であり得る。４〜６員のヘテロ環基は、硫黄原子、窒素原子及び酸素原子、好ましくは酸素原子から選択される１個以上のヘテロ原子で中断されている４〜６個の環原子を有する任意のヘテロ環基であり得る。ハロゲン原子は、適切には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子を表す。
【００４９】
同様に、好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｒ^１は水素ではない。
【００５０】
好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｒ^１は、１〜３個のハロゲン原子或いはＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル基又はＣ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ基によって置換されていてもよい、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル基、特に、分枝鎖Ｃ_３〜Ｃ_１０−アルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_９−ビシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキル基又はフェニル基を表す。
【００５１】
特に好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｒ^２は、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル基又はＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキル基、特に水素原子を表す。
【００５２】
また、Ｒ^２が水素である式（Ｉ）の化合物は特に好ましい。
【００５３】
さらに、Ｒ^２がメチルである式（Ｉ）の化合物は特に好ましい。
【００５４】
さらに、Ｒ^２がエチルである式（Ｉ）の化合物は特に好ましい。
【００５５】
Ｒ^１がＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキル基、好ましくは、ポリフッ素化アルキル基、特に２，２，２−トリフルオロエチル基、２−（１，１，１−トリフルオロプロピル）基又は２−（１，１，１−トリフルオロブチル）基を表す場合、Ｒ^２は好ましくは水素原子を表す。
【００５６】
Ｒ^１が置換されていてもよいＣ_３〜Ｃ_８−シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル基又はシクロヘキシル基を表す場合、Ｒ^２は好ましくは水素原子又はＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基を表す。
【００５７】
さらに、特に好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｒ^１とＲ^２は介在窒素原子と一緒になって、置換されていてもよいヘテロ環、好ましくは置換されていてもよいＣ_３〜Ｃ_７−ヘテロ環、特に１個以上のＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル基により置換されていてもよい、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロピリジン環、特に１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環又はアゼパン環を形成している。
【００５８】
Ｒ^３が５−フルオロである式（Ｉ）の化合物は特に好ましい。
【００５９】
不斉中心を有する一般式（Ｉ）の化合物の（Ｒ）異性体と（Ｓ）異性体並びにそれらのラセミ化合物、並びに塩、Ｎ−オキシド及び酸付加化合物は、本発明の範囲内に含まれる。
【００６０】
他には、特に好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｘは塩素原子を表す。
【００６１】
同様に、特に好ましい式（Ｉ）の化合物においては、Ｒ^１とＲ^２は介在窒素原子と一緒になって、置換されていてもよい５員環又は６員環を形成している。
【００６２】
さらに、特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、以下に示す化合物である。
【００６３】
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−７−（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−１，２，４］トリアゾル［１，５−α］ピリミジン；
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミン；
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−シクロペンチル−アミン；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル−［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン；
Ｎ−［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミン；
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−Ｎ−（１−メチル−プロピル）−アミン；
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン；
［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロプ−２−イル）−アミン。
【００６４】
上記化合物の使用に関しては、以下に示す表に記載された化合物（Ｉ）が特に好ましい。さらに、置換基として下記表に記載された基は、それらとしては、それらが記載されている組合せとは無関係に、個々の置換基の特に好ましい実施態様である。
【００６５】
表１
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが水素であり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００６６】
表２
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが４−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００６７】
表３
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが５−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００６８】
表３
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが６−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００６９】
表５
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが４−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７０】
表６
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが５−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７１】
表７
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが６−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７２】
表８
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが４−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７３】
表９
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが５−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７４】
表 １０
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが６−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７５】
表 １１
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが４−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７６】
表 １２
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが５−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７７】
表 １３
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが６−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７８】
表 １４
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが４−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００７９】
表 １５
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが５−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８０】
表 １６
式中のＸがクロロであり、（Ｒ^３）_ｎが６−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８１】
表 １７
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが水素であり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８２】
表 １８
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが４−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８３】
表 １９
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが５−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８４】
表 ２０
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが６−クロロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８５】
表 ２１
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが４−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８６】
表 ２２
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが５−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８７】
表 ２３
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが６−フルオロであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８８】
表 ２４
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが４−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００８９】
表 ２５
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが５−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９０】
表 ２６
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが６−メチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９１】
表 ２７
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが４−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９２】
表 ２８
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが５−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９３】
表 ２９
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが６−メトキシであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９４】
表 ３０
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが４−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９５】
表 ３１
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが５−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９６】
表 ３２
式中のＸがブロモであり、（Ｒ^３）_ｎが６−トリフルオロメチルであり、Ｒ^１とＲ^２が表（Ａ）の１つの行に一致する、式（Ｉ）の化合物。
【００９７】
表（Ａ）
【化１３】

【表１】

【００９８】
式（Ｉ）の化合物は優れた活性を有しているので、例えば、禾穀類、ナス科作物、野菜類、マメ科作物、リンゴ、ブドウ等の、植物病原性真菌類による感染があって欲しくないあらゆる植物の栽培において使用し得る。
【００９９】
式（Ｉ）の化合物は、殺菌剤としての有益な特性、特に、向上した系統性（ｓｙｓｔｅｍｉｃｉｔｙ）と向上した対真菌毒性（ｆｕｎｇｉｃｉｔｏｘｉｔｙ）を有する点で優れている。
【０１００】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、材料（例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維及び薄織物（ｔｉｓｓｕｅｓ）等）の保護及び貯蔵生産物の保護におけるペシロミセス・バリオッチィ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の有害真菌類を防除するのに適している。
【０１０１】
一般に、上記殺菌剤組成物は、０．１〜９５重量％、好ましくは、０．５〜９０重量％の活性成分を含有する。
【０１０２】
作物の防除に使用する場合、所望する効果の質に応じて、施用量は１ヘクタール当たり活性成分０．０１〜２．０ｋｇである。
【０１０３】
種子を処理する場合、種子１ｋｇ当たり０．００１〜０．１ｇ、好ましくは０．０１〜０．０５ｇの活性成分が必要である。
【０１０４】
材料又は貯蔵生産物の保護に使用する場合、活性成分の施用量は適用分野の種類と所望する効果に依存する。材料の保護に通常使用される施用量は、例えば、処理する材料１立方メートル当たり０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇである。
【０１０５】
上記化合物は、例えば、農業及び関連分野において、アルタナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、セルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、コクリオボルス・ミヤベアヌス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、セルコスポラ・ベチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ）、コルチシウム・ロルフシイ（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、エリシフェ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、フザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ−ｓｐｅｃｉｅｓ）、ヘルミントスポリウム・トリチシ・レペンティス（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ ｒｅｐｅｎｔｉｓ）、レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、ミクロネクトリエラ・ニバリス（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、モニリニア・フルクチゲナ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、マイコスファエレラ・リグリコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｌｉｇｕｌｉｃｏｌａ）、マイコスファエレラ・ピノデス（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、フィトファトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、プッシニア属（Ｐｕｃｃｉｎｉａ−ｓｐｅｃｉｅｓ）、ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、スクレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）及びベンチュリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎｅｑｕａｌｉｓ）等の植物病原性真菌類を防除するのに使用することができる。本発明の式（Ｉ）の化合物は、広範囲の濃度範囲において優れた殺真菌活性を有する。
【０１０６】
上記新規化合物は、種々の作物で優れた殺真菌性を示す。
【０１０７】
上記式（Ｉ）の化合物は、真菌類、又は真菌類の感染から保護すべき植物、種子、材料若しくは土壌を当該活性成分の殺真菌活性量で処理することにより用いる。材料、植物又は種子に真菌類が感染する前及び感染した後のいずれにおいても施用することができる。
【０１０８】
一般式（Ｉ）の化合物が殺真菌活性を有することが見いだされた。従って、本発明は、さらに、上記で定義した式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種である活性成分と１種以上の担体を含んでなる殺菌剤組成物を提供する。その様な組成物の製造方法も提供され、当該製造方法は、上記で定義された式（Ｉ）の化合物を１種以上の担体と併せることを含んでなる。当該組成物は、本発明の活性成分を単独で含有してもよいし、又は複数種の活性成分の混合物を含有してもよい。いろいろな異性体又は異性体の混合物は異なった活性レベル又は異なった活性スペクトラムを有し得、従って、当該組成物には個々の異性体又は異性体の混合物を含有させてもよいことも想定される。
【０１０９】
本発明組成物は、好ましくは、０．５〜９５重量％（ｗ／ｗ）の活性成分を含有する。
【０１１０】
本発明組成物中に含有させる担体は、それを用いて本発明の活性成分を製剤した時に、処理すべき場所（例えば、植物、種子、土壌、或いは植物が生育する水）への施用を容易にし、又は、貯蔵、輸送若しくは取り扱いを容易にするどの様な物質であってもよい。担体は、固体又は液体であり得るが、液体の場合は、通常は気体であるが加圧することにより液体となっている物質であってもよい。
【０１１１】
上記組成物は、充分に確立された方法により、例えば、乳液コンセントレート、溶液剤、水中油エマルション、水和剤、可溶性粉剤、懸濁液コンセントレート、粉剤、粒剤、水分散性顆粒、マイクロカプセル剤、ゲル剤、錠剤、及び他のタイプの剤形に製剤し得る。上記方法としては、活性成分を、他の物質、例えば、増量剤、溶媒、固体担体及び表面活性化化合物（界面活性剤）、並びに場合によりさらに固体及び／又は液体の補助剤及び／又はアジュバントと一緒に、激しく混合及び／又は粉砕する方法等を挙げることができる。組成物同様、所望の目的及び所与の状況に応じて、散布、噴霧、分散又は散液等の施用形態を選択することができる。
【０１１２】
溶媒は、芳香族炭化水素類、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）２００、置換ナフタレン類、フタル酸エステル類、例えば、フタル酸ジブチル若しくはフタル酸ジオクチル、脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン若しくはパラフィン類、アルコール類及びグリコール類、並びにそれらのエーテル類及びエステル類、例えば、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールジメチルエーテル、ケトン類、例えば、シクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン若しくはγ−ブチロラクトン、高級アルキルピロリドン類、例えば、ｎ−オクチルピロリドン若しくはシクロヘキシルピロリドン、エポキシ化植物油エステル類、例えば、メチル化ヤシ油エステル若しくはメチル化ダイズ油エステル、又は水であり得る。多くの場合、種々の液体の混合物が好適である。
【０１１３】
粉剤、水和剤、水分散性顆粒又は粒剤に使用し得る固体担体は、例えば、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又はアタパルジャイト等の鉱物質増量剤であり得る。高分散シリカゲル又はポリマーを添加することにより物理的性質を改善し得る。
【０１１４】
粒剤に用いる担体は、多孔質材、例えば、軽石、カオリン、セピオライト、ベントナイト等であり得、非吸着性担体としては、方解石又は砂であり得る。加えて、ドロマイト又は粉砕した植物残渣等、予め粒状化した無機材又は有機材の多くのものを使用し得る。
【０１１５】
農薬組成物は、多くの場合、後に使用者が施用に先立って希釈するコンセントレートの形態に製剤され輸送される。界面活性剤としての少量の担体を存在させることにより上記希釈工程が容易になる。従って、本発明組成物に含有させる少なくとも１種の担体は界面活性剤であることが好ましい。例えば、本発明組成物が２種以上の担体を含有し、その内の少なくとも１種を界面活性剤とすることができる。
【０１１６】
界面活性剤は、製剤する一般式（Ｉ）の化合物の性質に応じて、良好な分散性、乳化性及び湿潤性を示す、非イオン性物質、アニオン性物質、カチオン性物質又は双性イオン性物質であり得る。界面活性剤は、個々の界面活性剤の混合物であってもよい。
【０１１７】
本発明組成物は、例えば、水和剤、水分散性顆粒、粉剤、粒剤、錠剤、溶液剤、乳液コンセントレート、水中油エマルション、懸濁液コンセントレート又はエアゾル剤として製剤し得る。
【０１１８】
水和剤は、一般に、５〜９０％（ｗ／ｗ）の活性成分を含有し、通常、固体不活性担体の他に、３〜１０％（ｗ／ｗ）の分散剤及び湿潤剤を含有し、必要な場合には、０〜１０％（ｗ／ｗ）の１種又は２種以上の安定化剤及び／又は添加剤（例えば浸透剤又は展着剤）を含有する。
【０１１９】
粉剤は、一般に、水和剤と類似した組成（但し、分散剤は含まない）を有する粉末コンセントレートとして製剤し、圃場でさらなる固体担体を用いて希釈して、通常、０．５〜１０％（ｗ／ｗ）の活性成分を含有する組成物とし得る。
【０１２０】
水分散性顆粒及び粒剤は、一般に、０．１５〜２．０ｍｍの寸法を有するように製造され、様々な技術でつくられる。一般に、これらのタイプの顆粒は、０．５〜９０％（ｗ／ｗ）の活性成分と０〜２０％（ｗ／ｗ）の添加剤（例えば、安定化剤、界面活性剤、徐放性改良剤及び結合剤等）を含有する。
【０１２１】
いわゆる「ドライフロアブル」は、比較的高濃度の活性成分を含有する比較的小さな顆粒からなる。乳液コンセントレートは、一般に、溶媒又は溶媒の混合物の他に、１〜８０％（ｗ／ｖ）の活性成分、２〜２０％（ｗ／ｖ）の乳化剤及び０〜２０％（ｗ／ｖ）の他の添加剤（例えば、安定化剤、浸透剤及び腐食防止剤）を含有する。
【０１２２】
懸濁液コンセントレートは、一般に、沈降分離しない安定なフロアブル製品が得られるように粉砕機にかけ、通常、５〜７５％（ｗ／ｖ）の活性成分、０．５〜１５％（ｗ／ｖ）の分散剤、０．１〜１０％（ｗ／ｖ）の懸濁化剤（例えば、保護コロイド剤及びチキソトロープ剤）、０〜１０％（ｗ／ｖ）の他の添加剤（例えば、消泡剤、腐食防止剤、安定化剤、浸透剤及び固着剤等）含有し、さらに、水又は、当該活性成分が実質的に不溶性である有機液体を含有する。懸濁液コンセントレートの沈降分離や結晶化を防ぐのを補助する目的で、又は、水の凍結防止剤として、ある種の有機固体又は無機塩を当該製剤中に溶解させてもよい。
【０１２３】
水性懸濁液及びエマルション、例えば、本発明による製剤製品を水で希釈することにより得られる組成物もまた本発明の範囲内である。
【０１２４】
保護すべき植物の生育環境へ農薬化合物の遅延放出をもたらす担体を使用することで、本発明化合物の保護活性の持続時間が長くなることは特に興味深い。
【０１２５】
散布希釈液中にアジュバントを入れることにより、上記活性成分の生物学的活性を増大させることもできる。本明細書においては、アジュバントは、それ自身は有意な生物学的活性を有さないが活性成分の生物学的活性を増大させることができるが物質として定義される。その様なアジュバントは、共調合剤（ｃｏｆｏｒｍｕｌａｎｔ）若しくは担体として製剤に含有させることができるか、又は、活性成分を含有する製剤と一緒に噴霧液タンク（ｓｐｒａｙ ｔａｎｋ）に加えることができる。
【０１２６】
商品としては当該組成物は好ましくはコンセントレートの形態であり、一方一般に最終使用者は希釈された組成物を使用する。当該組成物は活性成分の濃度が最低０．００１％となるまで希釈し得る。施用薬量は、一般に、０．０１〜１０ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａの範囲内である。
【０１２７】
本発明による製剤の例は以下の通りである。
【０１２８】
【表２】

【０１２９】
本発明の組成物は、植物又はその生育環境に対して、他の活性物質と同時に又は順次に施用することができる。その様な他の活性物質は、肥料、微量元素を与える物質或いは、植物の成長に影響を与える他の調製物である。しかしながら、上記他の活性物質は、選択された除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺藻剤、軟体動物駆除剤、殺鼠剤、殺ウイルス剤、植物に対して抵抗性を誘導する化合物、ウイルス、細菌、線虫、真菌類及び他の微生物等の生物学的防除剤、鳥類忌避剤、動物忌避剤及び植物成長調節剤、又は、これら調製物の数種の混合物であることもでき、適切な場合には、製剤の技術分野で慣用的に使用されている他の担体物質、界面活性剤又は、施用を容易にする他の添加剤と一緒に使用する。
【０１３０】
さらに、上記した他の農薬は、一般式（Ｉ）の化合物の農薬活性に対して相乗効果を有し得る。
【０１３１】
上記した他の殺真菌性を有する化合物は、例えば、禾穀類（例えば、コムギ）の病害［例えば、ウドンコカビ（エリシファ属（Ｅｒｙｓｉｐｈａ ｓｐｐ））、サビキン（プッシニア属（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｐｐ））、セプトリア属（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｓｐｐ）、イネバカナエキン（ジベレラ属（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｓｐｐ））及びヘルミントスポリウム属（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ）等によって引き起こされる病害］、ブドウの種子及び土壌伝染病並びにべと病及びうどんこ病、ナス科作物の夏疫病及び疫病、並びに、リンゴのうどんこ病及びそうか病等も防除し得る化合物であり得る。これらの殺真菌剤の混合物は、一般式（Ｉ）の化合物単独と比較してより広い活性スペクトラムを有し得る。さらに、上記した他の殺菌剤は、一般式（Ｉ）の化合物の殺真菌活性に対して相乗効果を有し得る。
【０１３２】
上記した他の殺真菌性の化合物としては、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ブラストサイジンＳ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ Ｓ）、ボルドー液（Ｂｏｒｄｅａｕｘ ｍｉｘｔｕｒｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、カプタホール（ｃａｐｔａｆｏｌ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、クロルベンズチアゾン（ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｔｈｉａｚｏｎ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、銅含有化合物、例えば、オキシ塩化銅及び硫酸銅、シクロヘキシミド（ｃｙｃｌｏｈｅｘｉｍｉｄｅ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｏｆｕｒａｍ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロン（ｄｉｃｈｌｏｎｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、ジクロブトラゾル（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリム（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジタリムホス（ｄｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモール（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）、フェナパニル（ｆｅｎａｐａｎｉｌ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）、フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎ）、酢酸トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）、水酸化トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルメトベル（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、ホセチルアルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ＩＫＦ−９１６、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、ＫＨ−７２８１、キタジンＰ（ｋｉｔａｚｉｎ Ｐ）、クレソキシム・メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、マンゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メトフロキサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、ＭＯＮ ６５５００、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ネオアソジン（ｎｅｏａｓｏｚｉｎ）、ニッケルジメチルジチオカルバメート（ｎｉｃｋｅｔ ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ニトロタルイソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモール（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、オフラセ（ｏｆｕｒａｃｅ）、有機水銀化合物、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フェナジンオキシド（ｐｈｅｎａｚｉｎｅｏｘｉｄｅ）、フサライド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ポリオキシンＤ（ｐｏｌｙｏｘｉｎ Ｄ）、ポリラム（ｐｏｌｙｒａｍ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｉｏｎｅ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ピロキシフル（ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ）、キノメチオネート（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、ＳＳＦ−１２６、ＳＳＦ−１２９、ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、硫黄、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍｅ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、チオファネート・メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チウラム（ｔｈｉｒａｍ）、トルクロホス・メチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓｍｅｔｈｙｌ）、トリルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄｔ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアズブチル（ｔｒｉａｚｂｕｔｉｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ Ａ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ＸＲＤ−５６３、ザリラミド（ｚａｒｉｌａｍｉｄ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）等を例示することができる。
【０１３３】
また、本発明の共調合剤は、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物と、昆虫、雑草若しくは植物病害を防除するのに適しているか又は植物の宿主抵抗性を誘発するのに適している、例えばウイルス、細菌、線虫、真菌類及び他の微生物等の以下に示すクラスの生物学的防除剤のいずれかを含有し得る。その様な生物学的防除剤としては、バチルス・チュリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベルチシリウム・レカニイ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌｅｃａｎｉｉ）、アウトグラフィカ・カリフォルニカ ＮＰＶ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈｉｃａ ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ ＮＰＶ）、ベアウバリオ・バッシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉｏ ｂａｓｓｉａｎａ）、アムペロマイセス・キスクアリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、バシリス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｉｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、ステプトミセス・グリセオビリジス（Ｓｔｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）及びトリコデルマ・ハルジアナム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｈａｒｚｉａｎｕｍ）等を例示することができる。
【０１３４】
さらに、本発明の共調合剤は、式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物と、植物の系統的獲得抵抗を誘発する化学剤、例えば、イソニコチン酸若しくはその誘導体、２，２−ジクロロ−３，３−ジメチルシクロプロピルカルボン酸又はＢＩＯＮを含有し得る。
【０１３５】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、種子伝染病、土壌伝染病又は茎葉真菌病から植物を保護するために、土壌、ピート又は他の発根培地と混合することができる。
【０１３６】
本発明は、尚さらに、上記で定義した一般式（Ｉ）の化合物又は、上記で定義した組成物の殺菌剤としての使用並びに場における真菌類の防除方法を提供し、その方法は、例えば、真菌類の攻撃を受ける若しくは受けた植物、その様な植物の種子又は、その様な植物が成育している若しくは成育することになる培地であり得る前記場をそのような化合物又は組成物で処理することを含んでなる。
【０１３７】
本発明は、作物及び観賞用植物を真菌類の攻撃から保護する上で広い適用性を有している。保護し得る代表的な作物としては、ブドウ、穀類、例えば、コムギ、オオムギ、イネ、テンサイ、上木果実（ｔｏｐ ｆｒｕｉｔ）、ピーナッツ、ジャガイモ、野菜及びトマト等を挙げることができる。前記保護の持続時間は、通常、選択した個々の化合物に依存し、また、気候等の種々の外部要因にも依存するが、外部要因の影響は、通常、適切な薬剤を使用することによって緩和される。
【０１３８】
合成実施例
出発化合物を適切に修飾して、下記合成例において示されているプロトコルを用いて式（Ｉ）のさらなる化合物を得た。結果として得られた化合物をその物理的データと共に以下の表に記載する。
【０１３９】
実施例１
２−（５− フルオロ −２− トリフルオロメチル − フェニル ）− 酢酸エチルの調製
２−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−酢酸（５０ｇ）とエタノール（１００ｍＬ）と濃硫酸（４ｍＬ）の混合物を１２時間還流加熱する。溶媒を真空下に留去し、残渣をエーテルで希釈する。得られた混合物を固形の重炭酸ナトリウムで中和し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過する。濾液を真空下に濃縮して、５４ｇの生成物を得る。
【０１４０】
実施例２
（５− フルオロ −２− トリフルオロメチル − フェニル ）− マロン酸ジエチルの調製
炭酸ジエチル（２５０ｍＬ）とナトリウムエトキシド（１５ｇ）の混合物に、実施例１で得られた２−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−酢酸エチル（５４ｇ）をゆっくりと添加し、還流加熱する。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルで希釈する。得られた混合物を希塩酸で酸性とする。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過する。濾液を真空下に濃縮して、５６ｇの生成物を得る。
【０１４１】
実施例３
５，７− ジヒドロキシ −６−（５− フルオロ −２− トリフルオロメチル − フェニル ）−［１，２，４］− トリアゾロ ［１．５ α ］ ピリミジンの調製
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（１４ｇ）と、実施例２で得られた（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−マロン酸ジエチル（０．１７モル）と、トリブチルアミン（５０ｍＬ）との混合物を１８０℃で６時間還流加熱する。得られた反応混合物を７０℃に冷却する。水酸化ナトリウム水溶液（２１ｇ／２００ｍＬ Ｈ_２Ｏ）を添加して反応混合物を３０分間撹拌する。有機相を取り除き、水相をジエチルエーテルで抽出する。水相を濃塩酸で酸性にする。濾過により褐色の沈殿物を回収し、乾燥させて３０ｇの生成物を得る（ｍｐ．１２０℃）。
【０１４２】
実施例４
５，７− ジクロロ −６−（５− フルオロ −２− トリフルオロメチル − フェニル ）−［１，２，４］− トリアゾロ ［１．５ α ］ ピリミジンの調製
実施例３で得られた５，７−ジヒドロキシ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］−トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン（３０ｇ）とオキシ塩化リン（５０ｍＬ）の混合物を１２０℃で８時間還流加熱する。オキシ塩化リンの一部を留去する。残渣を、ジクロロメタンと水の混合物中に注ぐ。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過する。濾液を真空下に濃縮した後、フラッシュクロマトグラフィーカラムにかける。前記カラムを酢酸エチル／石油エーテル（３：７ ｖ／ｖ）で連続的に溶出して６．１ｇの生成物を得る（ｍｐ．１５２℃）。
【０１４３】
実施例５
５− クロロ −６−（５− フルオロ −２− トリフルオロメチル − フェニル ）−７−（４− メチル − ピペリジン −１− イル ）−［１，２，４］ トリアゾロ ［１，５− α ］ ピリミジンの調製
５，７−ジクロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］−トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン（１．４２ミリモル）とジクロロメタン（３０ｍＬ）の混合物を撹拌しながら、４−メチルピペリジン（１．４２ミリモル）とトリエチルアミン（１．４２ミリモル）とジクロロメタン（１０ｍＬ）の混合物を添加する。この反応混合物を室温で４８時間撹拌し、続いて希塩酸（５％）で洗浄する。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過する。濾液を減圧下に蒸発させて、融点が１４９℃の白色結晶０．３４ｇを得る。
【０１４４】
表（Ｉ）
【化１４】

【表３】

生物学的検討
Ａ．連続希釈試験における試験化合物の最低阻害濃度の決定
菌糸の生長の全阻害を起す生長培地中の活性成分の最低濃度を意味するＭＩＣ（最低阻害濃度（Ｍｉｎｉｍｕｍ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ））の値を、プレート当たり２４個又は４８個のウェルを有するマイクロタイタープレートを用いた連続希釈試験（ｓｅｒｉａｌ ｄｉｌｕｔｉｏｎ ｔｅｓｔ）によって求める。栄養液（ｎｕｔｒｉｅｎｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）中での試験化合物の希釈と前記ウェルへの分注は、ＴＥＣＡＮ ＲＳＰ ５０００ Ｒｏｂｏｔｉｃ Ｓａｍｐｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて行う。試験化合物は、以下に示す濃度：０．０４、０．１０、０．２０、０．３９、０．７８、１．５６、３．１３、６．２５、１２．５０、２５．００、５０．００及び１００．００μｇ／ｍＬを用いる（或いは、５．００ｐｐｍを出発濃度として１２段の連続希釈を用いた）。栄養液を調製するために、Ｖ８野菜ジュース（３３３ｍＬ）を炭酸カルシウム（４．９５ｇ）と混合し、遠心分離し、上澄（２００ｍＬ）を水（８００ｍＬ）で希釈し、１２１℃の温度で３０分間オートクレーブで滅菌する。
【０１４５】
それぞれの接種材料（アルタナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ＡＬＴＥＳＯ；ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ＢＯＴＲＣＩ；コクリオブルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｕｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、ＣＯＣＨＳＡ；マグナポルテ・グリセア ｆ． ｓｐ． オリザエ（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ ｆ． ｓｐ． Ｏｒｙｚａｅ）、ＰＹＲＩＯＲ）を、胞子の懸濁液（５０ｍＬ；５×１０^５／ｍＬ）又は、真菌類の寒天培養の寒天薄片（６ｍｍ）としてウェルに加える。
【０１４６】
適切な温度（１８〜２５℃）で６〜１２日間培養した後、プレートを肉眼観察することによりＭＩＣの値を決定する（表（ＩＩ））。
【０１４７】
【表４】

【０１４８】
Ｂ．試験化合物のインビボ殺真菌活性の評価
試験化合物をアセトンに溶解し、０．０５％のＴＷＥＥＮ ２０（登録商標）（Ａｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート界面活性剤）を含有する脱イオン水で希釈して（アセトン５部に対して水９５部）、２００ｐｐｍの濃度とする。
【０１４９】
植物に上記試験溶液を噴霧、乾燥し、その後同日に真菌を接種する。病徴の進展が至適となったときに、前記植物を病害防除について評価する。各試験には、接種され且つ処理された植物、接種されたが処理されていない植物、及び、接種され且つ対照殺真菌剤で処理された植物が含まれている。得られた結果は以下の通りである。
【０１５０】
使用実施例１ リゾクトニア・ソラニ （Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ） に対する作用
本試験において、実施例５の化合物、化合物Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−４、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−２８及びＩ−３０〜Ｉ−３４は、９０％以上の防除を示した。
【０１５１】
使用実施例２ セルコスポラ・ベチコラ （Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ） に対する作用
本試験において、実施例５の化合物、化合物Ｉ−１〜Ｉ−６、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−１７、Ｉ−２２及びＩ−２８〜Ｉ−３２は、９５％を超える防除を示した。
【０１５２】
使用実施例３ アルタナリア・ソラニ （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ） に対する作用
本試験において、実施例５の化合物、化合物Ｉ−１〜Ｉ−６、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−１７、Ｉ−２２及びＩ−２８〜Ｉ−３４は、７５％以上の防除を示した。
【０１５３】
Ｃ．リゾクトニア・ソラニ （Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ） に対するインビトロ殺真菌活性の評価
試験化合物をアセトンに溶解して濃度２５ｐｐｍとし、化学的に規定した生長培養液中の粉砕した菌糸体の懸濁液で予め満たしておいたセルウェル（Ｃｏｒｎｉｎｇ製２４セルウェルプレート）の各々に添加する。３〜７日間培養した後、以下に示す評定尺度を用いて、菌糸体の生長の阻害を記録する。得られたデータを表（ＩＶ）に示す。
【０１５４】
【表５】

【表６】

Claims (10)

1. 式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１及びＲ^２は独立して水素又は、
   Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルキニル、Ｃ_４〜Ｃ_１０−アルカジエニル、又はＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキル、或いは
   Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１０−ビシクロアルキル、フェニル又はナフチル、或いは
   １〜４個の窒素原子を含むか又は、１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロシクリル、或いは
   １〜４個の窒素原子を含むか又は、１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロアリール、
   を表し、或いはその際、
   Ｒ^１基とＲ^２基は未置換であるか、又は部分的に若しくは完全にハロゲン化されているか、或いは１〜３個の基Ｒ^ａを有していてもよく、この場合
   Ｒ^ａは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_６−アルキニルオキシ及びＣ_１〜Ｃ_４−アルキレンジオキシであって、ハロゲン化されていてもよい；又は
   Ｒ^１とＲ^２は介在する窒素原子と一緒になって、１〜４個の窒素原子を含むか、又は１〜３個の窒素原子と１個の硫黄若しくは酸素原子を含む５員若しくは６員のヘテロ環を表し、その際当該ヘテロ環は１〜３個のＲ^ａ基で置換されていてもよい；
   Ｒ^３は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_１０−ハロアルキルである；並びに
   Ｘはハロゲンである］
   で表される、６−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジン類。
2. （Ｒ^３）_ｎが５−フルオロである、請求項１に記載された式（Ｉ）の化合物。
3. Ｒ^１が、直鎖若しくは分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロアルキル、直鎖若しくは分枝鎖のＣ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキル又はＣ_５〜Ｃ_９−ビシクロアルキルであり、且つ
   Ｒ^２が水素又はＣ_１〜Ｃ_６−アルキルであるか；又は
   Ｒ^１とＲ^２は介在する窒素原子と一緒になって、１個若しくは２個のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基により置換されていてもよい５個若しくは６個の炭素原子を有するヘテロ環を表す；
   請求項１又は２に記載された式（Ｉ）の化合物。
4. Ｒ^２が水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載された化合物。
5. Ｘが塩素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載された化合物。
6. ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−７−（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン；
   ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミン；
   ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−シクロペンチル−アミン；
   ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル−［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン；
   Ｎ−［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミン；
   ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−Ｎ−（ｌ−メチル−プロピル）−アミン；
   ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン；又は
   ［５−クロロ−６−（５−フルオロ−２−トリフルオロメチル−フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロプ−２−イル）−アミン。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載された式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、
   ５−アミノ−１，２，４−トリアゾール：
   

   

   を式（ＩＩ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^３及びｎは式（Ｉ）において定義されている通りであり、ＲはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルを表す］の２−フェニル−置換マロン酸エステルとアルカリ条件下に反応させて式（ＩＩＩ）：
   

   

   の化合物を得；
   次いで、得られた式（ＩＩＩ）の化合物をハロゲン化剤で処理して式（ＩＶ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^３、ｍ及びＸは式（Ｉ）において定義されている通りである］の５，７−ジハロゲン−６−フェニル−トリアゾロピリミジンを得；
   さらに式（ＩＶ）の化合物を式（Ｖ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^１及びＲ^２は式（Ｉ）において定義されているとおりである］のアミンで処理して式（Ｉ）の化合物を生成させる；
   ことを含んでなる前記方法。
8. 請求項７に記載されている式（ＩＶ）で表される化合物。
9. 固体又は液体の担体と請求項１に記載されている式（Ｉ）の化合物を含んでなる、植物病原性真菌類を防除するのに適する組成物。
10. 植物病原性真菌類を防除する方法であって、該真菌類、或いは真菌類の攻撃から保護すべき材料、植物、土壌又は種子を、請求項１に記載されている式（Ｉ）の化合物の有効量で処理することを含んでなる前記方法。