JP2004314587A - Laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層に積層された他の樹脂層を製品の最終段階や商品の使用時に剥離して、熱可塑性ポリウレタン系樹脂の単層フィルムとして使用する積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film used as a thermoplastic polyurethane-based resin single-layer film by peeling another resin layer laminated on a thermoplastic polyurethane-based resin layer at the final stage of a product or during use of the product.
従来、熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルムは、概して製膜(製造)が難しいために、一般的にはキャリアシートに積層させて製膜されている。また、共押出によるインフレーション方式でキャリアシートと同時に製膜する方法が採られることもある。特に、厚みの薄い熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルムは、共押出によるインフレーション方式での製膜方法が好ましい。そして、熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルムの印刷、切断加工、製袋加工等の二次加工も他の樹脂フィルム(キャリアシート)を積層させたままの状態で行い、製品の最終段階や商品の使用時に他の樹脂フィルムを剥離させる方法が用いられている。 Conventionally, thermoplastic polyurethane resin films are generally formed by laminating them on a carrier sheet because film formation (production) is generally difficult. Further, a method of forming a film simultaneously with a carrier sheet by an inflation method by co-extrusion may be adopted. In particular, a thin film of a thermoplastic polyurethane resin film is preferably formed by an inflation method by coextrusion. The secondary processing such as printing, cutting, and bag making of the thermoplastic polyurethane resin film is also performed while the other resin film (carrier sheet) is laminated. A method of peeling another resin film has been used.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂と共押出して、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層に積層させる他の樹脂としては、一般的に、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が多用されている。しかし、これらの樹脂を用いた場合、これらの樹脂からなる樹脂層(キャリアシート)を製品の最終段階や商品の使用時に熱可塑性ポリウレタン系樹脂層から剥離させるのは容易であるが、二次加工時に熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とこれらの樹脂層との層間で剥離が生じてしまうという問題点がある。 As other resins to be coextruded with the thermoplastic polyurethane resin and laminated on the thermoplastic polyurethane resin layer, generally, low-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, polypropylene resin and the like are frequently used. However, when these resins are used, it is easy to peel the resin layer (carrier sheet) made of these resins from the thermoplastic polyurethane-based resin layer at the final stage of the product or at the time of using the product. There is a problem that peeling sometimes occurs between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and these resin layers.
また、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層に積層させる他の樹脂として、不飽和カルボン酸やその誘導体をグラフト重合させた変性ポリエチレン系樹脂や変性ポリプロピレン系樹脂、あるいはこれらの混合物等を用いると、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とこれら他の樹脂層(キャリアシート)との層間接着強度が強くなって、二次加工時に層間剥離を生じることはなくなるが、加熱処理が加わると、上記両樹脂層の層間接着強度がさらに強くなって、これら他の樹脂層を製品の最終段階や商品の使用時に熱可塑性ポリウレタン系樹脂層から剥離させることが困難になるという問題点がある。 As another resin to be laminated on the thermoplastic polyurethane-based resin layer, a modified polyethylene-based resin or a modified polypropylene-based resin obtained by graft-polymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, or a mixture thereof is used. Although the interlayer adhesion strength between the base resin layer and these other resin layers (carrier sheet) is increased, delamination does not occur at the time of secondary processing, but when heat treatment is applied, the interlayer adhesion strength between the two resin layers is increased. And it becomes difficult to separate these other resin layers from the thermoplastic polyurethane-based resin layer at the final stage of the product or during use of the product.
これらの問題点を解消するために種々の試みがなされており、例えば、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層と酢酸ビニル含有量が7〜35重量%のエチレンー酢酸ビニル共重合体層とポリエチレン系樹脂層またはポリプロピレン系樹脂層とがこの順に積層されてなる、剥離力がコントロールされたポリウレタン系多層フィルムが開示されている。
しかし、上記ポリウレタン系多層フィルムは、エチレンー酢酸ビニル共重合体からなる中間層を必要とするため、製膜設備や製膜工程が煩雑になったりコスト高になるという問題点がある。 However, since the polyurethane-based multilayer film requires an intermediate layer made of an ethylene-vinyl acetate copolymer, there is a problem that film forming equipment and a film forming process become complicated and cost increases.
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、二次加工時にはキャリアシート(ポリオレフィン系樹脂層)の剥離を生じることがないにもかかわらず、製品の最終段階や商品の使用時にはキャリアシートを容易に剥離することができ、しかも中間層を必要としないので、製膜設備や製膜工程が煩雑になったりコスト高になることもない積層フィルムを提供することにある。 In view of the above problems, the object of the present invention is to easily remove the carrier sheet at the final stage of the product or at the time of using the product, even though the carrier sheet (polyolefin resin layer) does not peel during the secondary processing. An object of the present invention is to provide a laminated film which can be peeled off and does not require an intermediate layer, so that the film-forming equipment and the film-forming step are not complicated and cost is not increased.
請求項1に記載の発明(本発明)による積層フィルムは、透湿度が500〜10000g/m2 ・24h.である熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層とが積層されてなり、かつ、上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層と上記ポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度が0.010〜0.245N/25mmであることを特徴とする。 The laminated film according to the first aspect of the present invention (the present invention) has a moisture permeability of 500 to 10000 g / m 2 · 24 h. A thermoplastic polyurethane resin layer and a polyolefin resin layer are laminated, and the interlayer peel strength between the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer is 0.010 to 0.245 N / 25 mm. It is characterized by being.
請求項2に記載の発明による積層フィルムは、上記請求項1に記載の積層フィルムにおいて、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層を形成する熱可塑性ポリウレタン系樹脂がポリエーテル系ポリウレタン樹脂であることを特徴とする。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a laminated film according to the first aspect, wherein the thermoplastic polyurethane-based resin forming the thermoplastic polyurethane-based resin layer is a polyether-based polyurethane resin. .
請求項3に記載の発明による積層フィルムは、上記請求項1または請求項2に記載の積層フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂のメルトインデックス(MI)が2〜20であることを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, there is provided the laminated film according to the first or second aspect, wherein the polyolefin resin forming the polyolefin resin layer has a melt index (MI) of 2 to 20. It is characterized.
請求項4に記載の発明による積層フィルムは、上記請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の積層フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂が低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする。 According to a fourth aspect of the present invention, in the laminated film according to any one of the first to third aspects, the polyolefin resin forming the polyolefin resin layer is a low-density polyethylene resin. It is characterized.
請求項5に記載の発明による積層フィルムは、上記請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の積層フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、アンチブロッキング剤0.1〜5重量部が含有されてなるポリオレフィン系樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the laminated film according to any one of the first to fourth aspects, wherein the polyolefin-based resin layer has an anti-blocking property with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. Characterized in that it is formed from a polyolefin-based resin composition containing 0.1 to 5 parts by weight of an agent.
本発明の積層フィルムに用いられる熱可塑性ポリウレタン系樹脂は、二官能性ポリオールとジイソシアネートおよびグリコールとを主原料としてなる分子構造中にウレタン基を含有する高分子のうち、熱可塑性を有するものである。 The thermoplastic polyurethane-based resin used in the laminated film of the present invention has thermoplasticity among polymers containing a urethane group in a molecular structure mainly composed of a difunctional polyol, diisocyanate and glycol. .
上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂は、使用される上記二官能性ポリオール等の主原料の種類によって区別され、その具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられ、なかでも、透湿度が適正であり、強度などの力学的物性が良好であることから、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂が好適に用いられる。これらの熱可塑性ポリウレタン系樹脂は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The thermoplastic polyurethane-based resin is distinguished by the type of the main raw material such as the bifunctional polyol used, and specific examples thereof are not particularly limited. For example, a polyether-based polyurethane resin, polyester Polyether-based polyurethane resins, polycarbonate-based polyurethane resins, etc. are preferred. Among them, polyether-based polyurethane resins are preferably used because they have appropriate moisture permeability and good mechanical properties such as strength. These thermoplastic polyurethane resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明の積層フィルムにおいては、上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂から形成される熱可塑性ポリウレタン系樹脂層の透湿度が500〜10000g/m2 ・24h.であることが必要である。なお、本発明で言う透湿度とは、JIS Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」の条件Bに準拠して測定された透湿度を意味する。 In the laminated film of the present invention, the moisture permeability of the thermoplastic polyurethane resin layer formed from the thermoplastic polyurethane resin is 500~10000g / m 2 · 24h. It is necessary to be. In addition, the moisture permeability referred to in the present invention means the moisture permeability measured in accordance with the condition B of JIS Z 0208 “Test method for moisture permeability of moisture-proof packaging material (cup method)”.
本発明の積層フィルムにおいて、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層の上記透湿度が500g/m2 ・24h.未満であると、空気中の水分が透過し難くなるので、例えば除湿剤の包装用途等には使用できなくなり、逆に熱可塑性ポリウレタン系樹脂層の上記透湿度が10000g/m2 ・24h.を超えると、防水性が低下して、内容物としての液体が滲みだしたりするので、やはり例えば除湿剤の包装用途等には使用できなくなる。 In the laminated film of the present invention, the moisture permeability of the thermoplastic polyurethane resin layer is 500 g / m 2 · 24 h. If it is less than 1, the moisture in the air becomes difficult to permeate, so that it cannot be used, for example, for packaging of a dehumidifying agent. On the contrary, the above-mentioned moisture permeability of the thermoplastic polyurethane resin layer is 10,000 g / m 2 · 24 h. If it exceeds, the waterproofness is reduced, and the liquid as the contents oozes out, so that it cannot be used, for example, for packaging dehumidifiers.
本発明の積層フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、なかでも、上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層との剥離力が適正なポリオレフィン系樹脂層を得られることから、低密度ポリエチレン樹脂が好適に用いられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 The polyolefin resin used in the laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate A low-density polyethylene resin is preferably used because a polyolefin-based resin layer having an appropriate peeling force from the thermoplastic polyurethane-based resin layer can be obtained. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明の積層フィルムに用いられる上記ポリオレフィン系樹脂は、メルトインデックス(MI)が2〜20であることが好ましい。 The polyolefin resin used in the laminated film of the present invention preferably has a melt index (MI) of 2 to 20.
本発明の積層フィルムにおいて、ポリオレフィン系樹脂のメルトインデックス(MI)が2未満であると、前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂と共押出する際に、両樹脂の流動性が合わず、得られる積層フィルムの厚みが不均一となることがあり、逆にポリオレフィン系樹脂のメルトインデックス(MI)が20を超えると、前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂と共押出する際に、同じく両樹脂の流動性が合わず、得られる積層フィルムの両端で一方の樹脂がまわり込む現象が発生して、安定した製膜ができなくなることがある。 In the laminated film of the present invention, when the melt index (MI) of the polyolefin-based resin is less than 2, when co-extruded with the thermoplastic polyurethane-based resin, the fluidity of both resins does not match, and the resulting laminated film has The thickness may be non-uniform, and conversely, if the melt index (MI) of the polyolefin-based resin exceeds 20, when co-extrusion with the thermoplastic polyurethane-based resin, the fluidity of the two resins also does not match, A phenomenon in which one of the resins wraps around at both ends of the obtained laminated film may occur, and stable film formation may not be performed.
本発明の積層フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂層(キャリアシート)は、上記ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、アンチブロッキング剤(プロッキング防止剤)0.1〜5重量部が含有されてなるポリオレフィン系樹脂組成物から形成されていることが好ましい。 The polyolefin-based resin layer (carrier sheet) constituting the laminated film of the present invention contains 0.1 to 5 parts by weight of an antiblocking agent (an anti-blocking agent) based on 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. It is preferably formed from a polyolefin-based resin composition.
ポリオレフィン系樹脂層をこのようなポリオレフィン系樹脂組成物から形成することにより、得られる積層フィルムの前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度を低い方向に効果的に調節することができる。 By forming a polyolefin-based resin layer from such a polyolefin-based resin composition, the delamination strength between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer of the obtained laminated film is effectively adjusted in a lower direction. be able to.
上記アンチブロッキング剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミナ、カオリンクレー、カーボンブラック、グラファイト、珪酸、珪酸カルシウム、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ等が挙げられる。これらのアンチブロッキング剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。 Examples of the antiblocking agent include, but are not particularly limited to, alumina, kaolin clay, carbon black, graphite, silicic acid, calcium silicate, diatomaceous earth, magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, magnesium hydroxide, and hydroxide. Aluminum, sericite, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica and the like can be mentioned. These anti-blocking agents may be used alone or in combination of two or more.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対するアンチブロッキング剤の含有量が0.1重量部未満であると、アンチブロッキング剤を含有させることによる上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度調節効果を十分に得られなくなることがあり、逆にポリオレフィン系樹脂100重量部に対するアンチブロッキング剤の含有量が5重量部を超えると、このポリオレフィン系樹脂組成物から形成されるポリオレフィン系樹脂層と熱可塑性ポリウレタン系樹脂層との層間剥離強度が低くなりすぎて、得られる積層フィルムの二次加工時にポリオレフィン系樹脂層が剥離を生じることがある。 In the polyolefin-based resin composition, when the content of the antiblocking agent is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer containing the antiblocking agent contain the antiblocking agent. In some cases, the effect of controlling the interlayer peeling strength with the resin layer may not be sufficiently obtained. Conversely, if the content of the antiblocking agent exceeds 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the resin composition may be formed from this polyolefin resin composition. The peel strength between the polyolefin-based resin layer and the thermoplastic polyurethane-based resin layer may be too low, and the polyolefin-based resin layer may be peeled off during the secondary processing of the obtained laminated film.
本発明の積層フィルムにおいては、前記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層と上記ポリオレフィン系樹脂層(キャリアシート)との層間剥離強度が0.010〜0.245N/25mmであることが必要であり、好ましくは0.029〜0.098N/25mmである。なお、本発明で言う層間剥離強度とは、23℃−50%RHの雰囲気下に24時間放置した後の積層フィルムを幅25mmに裁断し、引張試験機を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度90度の条件で測定した熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との剥離強度を意味する。 In the laminated film of the present invention, the peel strength between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer (carrier sheet) needs to be 0.010 to 0.245 N / 25 mm, preferably 0.029 to 0.098 N / 25 mm. The delamination strength referred to in the present invention means that the laminated film after being left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours is cut into a width of 25 mm, and a peeling speed of 300 mm / min. It means the peel strength between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer measured under the condition of a peel angle of 90 degrees.
本発明の積層フィルムにおいて、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との上記層間剥離強度が0.010N/25mm未満であると、次工程での例えば製袋加工等で熱や圧力等が加わる際に、両樹脂層の剥離が生じやすくなることがあり、逆に熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との上記層間剥離強度が0.245N/25mmを超えると、製品の最終段階や商品の使用時にポリオレフィン系樹脂層(キャリアシート)を剥離する際に、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層や積層フィルムが破損してしまうことがある。 In the laminated film of the present invention, when the above-mentioned delamination strength between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer is less than 0.010 N / 25 mm, heat and pressure or the like in the next step, for example, in bag making processing, etc. When applied, the two resin layers may be easily separated from each other. On the other hand, if the above-mentioned delamination strength between the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer exceeds 0.245 N / 25 mm, the final stage of the product When the polyolefin-based resin layer (carrier sheet) is peeled off during use of the product or the product, the thermoplastic polyurethane-based resin layer or the laminated film may be damaged.
本発明の積層フィルムは、特に限定されるものではないが、厚みが10〜500μmであることが好ましい。積層フィルムの厚みが10μm未満であると、引き裂き強度などの力学的物性が不十分となって、破損しやすくなることがあり、逆に積層フィルムの厚みが500μmを超えると、二次加工性や取り扱い作業性が阻害されることがある。 The laminated film of the present invention is not particularly limited, but preferably has a thickness of 10 to 500 µm. When the thickness of the laminated film is less than 10 μm, the mechanical properties such as tear strength are insufficient, and the material may be easily broken. Conversely, when the thickness of the laminated film exceeds 500 μm, the secondary workability and Handling workability may be impaired.
本発明の積層フィルムの製膜方法(製造方法)としては、特に限定されるものではないが、例えば、Tダイによる共押出法、インフレーション法、押出ラミネート法等が挙げられ、いずれの製膜方法を採っても良いが、なかでも、インフレーション法では、成形温度が低すぎて、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度が低く(軽く)なりすぎる傾向があり、押出ラミネート法では、成形温度が高すぎて、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度が高く(重く)なりすぎる傾向があるので、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度を制御(コントロール)しやすいことから、Tダイによる共押出法を採ることが好ましい。 The method for producing the laminated film (production method) of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a co-extrusion method using a T-die, an inflation method, and an extrusion lamination method. However, in the inflation method, the molding temperature is too low, and the delamination strength between the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer tends to be too low (light). In the method, the molding temperature is too high, and the delamination strength between the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer tends to be too high (heavy), so that the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer It is preferable to employ a co-extrusion method using a T-die because the delamination strength can be easily controlled.
本発明の積層フィルムは、透湿度が500〜10000g/m2 ・24h.である熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層とが積層されてなり、かつ、上記熱可塑性ポリウレタン系樹脂層と上記ポリオレフィン系樹脂層との層間剥離強度が0.010〜0.245N/25mmとなるようになされているので、二次加工時にはキャリアシート(ポリオレフィン系樹脂層)の剥離を生じることがないにもかかわらず、製品の最終段階や商品の使用時にはキャリアシートを容易に剥離することができる。しかも、本発明の積層フィルムは、中間層を必要としないので、製膜設備や製膜工程が煩雑になったりコスト高になることもない。 The laminated film of the present invention has a moisture permeability of 500 to 10000 g / m 2 · 24 h. A thermoplastic polyurethane resin layer and a polyolefin resin layer are laminated, and the interlayer peel strength between the thermoplastic polyurethane resin layer and the polyolefin resin layer is 0.010 to 0.245 N / 25 mm. The carrier sheet (polyolefin-based resin layer) does not peel off during secondary processing, but the carrier sheet can be easily peeled off at the final stage of the product or when the product is used. Can be. Moreover, since the laminated film of the present invention does not require an intermediate layer, the film-forming equipment and the film-forming process do not become complicated or costly.
また、本発明の積層フィルムは、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層を形成する熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエーテル系ウレタン樹脂を用いることにより、上記効果がより確実なものとなる。 Further, in the laminated film of the present invention, by using a polyether-based urethane resin as the thermoplastic polyurethane-based resin for forming the thermoplastic polyurethane-based resin layer, the above-mentioned effect can be further ensured.
さらに、本発明の積層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が2〜20のポリオレフィン系樹脂を用いるか、および/または、ポリオレフィン系樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂として低密度ポリエチレン樹脂を用いるか、および/または、ポリオレフィン系樹脂層を、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して、アンチブロッキング剤0.1〜5重量部が含有されてなるポリオレフィン系樹脂組成物から形成することにより、上記効果がさらに確実なものとなる。 Further, the laminated film of the present invention uses a polyolefin resin having a melt index (MI) of 2 to 20 as a polyolefin resin forming the polyolefin resin layer, and / or a polyolefin resin forming the polyolefin resin layer. A polyolefin-based resin composition in which a low-density polyethylene resin is used as the resin and / or the polyolefin-based resin layer contains 0.1 to 5 parts by weight of an antiblocking agent with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. By forming from the above, the above-mentioned effect is further ensured.
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものてはない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited to these Examples.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂(商品名「デスモパン」、DICバイエル社製)を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が8の低密度ポリエチレン樹脂(LDPE、商品名「ペトロセン207」、東ソー社製)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出して積層フィルムを製膜した。 A low-density polyethylene resin having a melt index (MI) of 8 (LDPE, trade name: Petrocene) was used as a thermoplastic polyurethane resin, using a polyether polyurethane resin (trade name "Desmopan", manufactured by DIC Bayer) as a thermoplastic polyurethane resin. 207 "(manufactured by Tosoh Corporation), and the two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T die to form a laminated film.
上記積層フィルムの厚みは80μmであり、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の厚みは50μmであり、低密度ポリエチレン樹脂層の厚みは30μmであった。また、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の透湿度をJIS Z 0208の条件Bに準拠して測定したところ、透湿度は1000g/m2 ・24h.であった。さらに、上記積層フィルムを構成するポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度を前記方法で測定したところ、層間剥離強度は0.098N/25mmであった。 The thickness of the laminated film was 80 μm, the thickness of the polyether-based polyurethane resin layer was 50 μm, and the thickness of the low-density polyethylene resin layer was 30 μm. When the moisture permeability of the polyether-based polyurethane resin layer was measured in accordance with the condition B of JIS Z 0208, the moisture permeability was 1000 g / m 2 · 24 h. Met. Furthermore, when the interlayer peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the low-density polyethylene resin layer constituting the laminated film was measured by the above method, the interlayer peel strength was 0.098 N / 25 mm.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が10の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE、商品名「ニポロンZ−TZ420」、東ソー社製)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出して積層フィルムを製膜した。 A linear low-density polyethylene resin (LLDPE, trade name "Nipolon Z-TZ420") having a melt index (MI) of 10 as a polyolefin-based resin using a polyether-based polyurethane resin "Desmopan" as a thermoplastic polyurethane-based resin, Tosoh Co., Ltd.), the two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T-die to form a laminated film.
上記積層フィルムの厚みは80μmであり、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の厚みは50μmであり、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層の厚みは30μmであった。また、上記積層フィルムを構成するポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度を前記方法で測定したところ、層間剥離強度は0.147N/25mmであった。 The thickness of the laminated film was 80 μm, the thickness of the polyether-based polyurethane resin layer was 50 μm, and the thickness of the linear low-density polyethylene resin layer was 30 μm. The interlayer peeling strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the linear low-density polyethylene resin layer constituting the laminated film was measured by the above-mentioned method, and the interlayer peeling strength was 0.147 N / 25 mm.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を外層用として用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が8の低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)「ペトロセン207」を内層用として用い、2台の押出機と2種2層のサーキュラーダイとを用いて、インフレーション方式により、この両樹脂からなる積層フィルムの製膜を行った。その結果、両樹脂ともにバブルの揺れもなく、安定した製膜が行え、皺のない積層フィルムを得ることができた。 A polyether polyurethane resin "Desmopan" is used for the outer layer as a thermoplastic polyurethane resin, and a low density polyethylene resin (LDPE) "Petrocene 207" having a melt index (MI) of 8 is used as the polyolefin resin for the inner layer. Using two extruders and two types and two layers of circular dies, a laminated film composed of both resins was formed by inflation. As a result, a stable film could be formed with no bubble fluctuation in both resins, and a laminated film without wrinkles could be obtained.
上記積層フィルムの厚みは100μmであり、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の厚みは50μmであり、低密度ポリエチレン樹脂層の厚みは50μmであった。また、上記積層フィルムを構成するポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度を前記方法で測定したところ、層間剥離強度は0.049N/25mmであった。 The thickness of the laminated film was 100 μm, the thickness of the polyether-based polyurethane resin layer was 50 μm, and the thickness of the low-density polyethylene resin layer was 50 μm. Further, the interlayer peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the low-density polyethylene resin layer constituting the laminated film was measured by the above method, and the interlayer peel strength was 0.049 N / 25 mm.
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が8の低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)「ペトロセン207」に30重量%珪藻土(アンチブロッキング剤)マスターバッチ2重量部を配合した樹脂(珪藻土含有量0.6重量部)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出して積層フィルムを製膜した。 A polyether-based polyurethane resin "Desmopan" is used as a thermoplastic polyurethane-based resin, and a low-density polyethylene resin (LDPE) having a melt index (MI) of 8 is used as a polyolefin-based resin. 2) Using a resin (diatomaceous earth content: 0.6 parts by weight) containing 2 parts by weight of a master batch, the two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T die to form a laminated film.
上記積層フィルムの厚みは80μmであり、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の厚みは50μmであり、低密度ポリエチレン樹脂層の厚みは30μmであった。また、上記積層フィルムを構成するポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度を前記方法で測定したところ、層間剥離強度は0.039N/25mmであった。
(比較例1)
The thickness of the laminated film was 80 μm, the thickness of the polyether-based polyurethane resin layer was 50 μm, and the thickness of the low-density polyethylene resin layer was 30 μm. The interlayer peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the low-density polyethylene resin layer constituting the laminated film was measured by the above method, and the interlayer peel strength was 0.039 N / 25 mm.
(Comparative Example 1)
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が1の低密度ポリエチレン樹脂(LDPE、商品名「ペトロセン170」、東ソー社製)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出したが、両樹脂の流動性が不安定で、均一な厚みの積層フィルムを製膜することができなかった。従って、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度および積層フィルムの厚みの測定は行うことができなかった。また、後述するポリオレフィン系樹脂層の剥離性の評価も行うことができなかった。
(比較例2)
Polyether polyurethane resin "Desmopan" is used as the thermoplastic polyurethane resin, and low density polyethylene resin (LDPE, trade name "Petrocene 170", manufactured by Tosoh Corporation) having a melt index (MI) of 1 is used as the polyolefin resin. The two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T-die. However, the fluidity of the two resins was unstable, and a laminated film having a uniform thickness could not be formed. Therefore, it was not possible to measure the peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the low-density polyethylene resin layer and the thickness of the laminated film. In addition, evaluation of the releasability of a polyolefin-based resin layer described later could not be performed.
(Comparative Example 2)
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が24の低密度ポリエチレン樹脂(LDPE、商品名「ペトロセン202」、東ソー社製)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出したが、両樹脂の流動性が不安定で、均一な厚みの積層フィルムを製膜することができなかった。従って、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層と低密度ポリエチレン樹脂層との層間剥離強度および積層フィルムの厚みの測定は行うことができなかった。また、後述するポリオレフィン系樹脂層の剥離性の評価も行うことができなかった。
(比較例3)
Polyether polyurethane resin "Desmopan" is used as the thermoplastic polyurethane resin, and low density polyethylene resin (LDPE, trade name "Petrocene 202", manufactured by Tosoh Corporation) having a melt index (MI) of 24 is used as the polyolefin resin. The two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T-die. However, the fluidity of the two resins was unstable, and a laminated film having a uniform thickness could not be formed. Therefore, it was not possible to measure the peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the low-density polyethylene resin layer and the thickness of the laminated film. In addition, evaluation of the releasability of a polyolefin-based resin layer described later could not be performed.
(Comparative Example 3)
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としてポリエ−テル系ポリウレタン樹脂「デスモパン」を用い、ポリオレフィン系樹脂としてメルトインデックス(MI)が9であり、酢酸ビニル含有量が10重量%であるエチレンー酢酸ビニル共重合体(EVA、商品名「ウルトラセン541」、東ソー社製)を用いて、この両樹脂をTダイを取り付けた1台の押出機で共押出して積層フィルムを製膜した。 An ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) having a melt index (MI) of 9 and a vinyl acetate content of 10% by weight as a polyolefin-based resin using a polyether-based polyurethane resin "Desmopan" as a thermoplastic polyurethane-based resin. The two resins were co-extruded with a single extruder equipped with a T-die to make a laminated film.
上記積層フィルムの厚みは80μmであり、ポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層の厚みは50μmであり、エチレンー酢酸ビニル共重合体層の厚みは30μmであった。また、上記積層フィルムを構成するポリエ−テル系ポリウレタン樹脂層とエチレンー酢酸ビニル共重合体層との層間剥離強度を前記方法で測定したところ、層間剥離強度は0.294N/25mmであった。 The thickness of the laminated film was 80 μm, the thickness of the polyester-based polyurethane resin layer was 50 μm, and the thickness of the ethylene-vinyl acetate copolymer layer was 30 μm. The interlayer peel strength between the polyether-based polyurethane resin layer and the ethylene-vinyl acetate copolymer layer constituting the laminated film was measured by the above method, and the interlayer peel strength was 0.294 N / 25 mm.
実施例1〜実施例4および比較例3で得られた積層フィルムのポリオレフィン系樹脂層(キャリアシート)の剥離性を以下の方法で評価した。その結果は表1に示すとおりであった。
[ポリオレフィン系樹脂層の剥離性の評価方法]
幅120mmの積層フィルムのポリオレフィン系樹脂層を手で剥離して、下記判定基準によりポリオレフィン系樹脂層の剥離性を評価した。
〔判定基準〕
◎‥‥ポリオレフィン系樹脂層を極めて容易に剥離することができた。
○‥‥ポリオレフィン系樹脂層を容易に剥離することができた。
×‥‥ポリオレフィン系樹脂層の剥離が困難であったか、または、ポリオレフィン 系樹脂層を剥離することができなかった。
The peelability of the polyolefin-based resin layer (carrier sheet) of the laminated films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 3 was evaluated by the following method. The results were as shown in Table 1.
[Evaluation method of releasability of polyolefin resin layer]
The polyolefin resin layer of the laminated film having a width of 120 mm was peeled by hand, and the peelability of the polyolefin resin layer was evaluated according to the following criteria.
(Judgment criteria)
A: The polyolefin-based resin layer could be peeled off very easily.
○ ‥‥ The polyolefin resin layer could be easily peeled off.
× ‥‥ It was difficult to peel off the polyolefin resin layer, or the polyolefin resin layer could not be peeled.
表1から明らかなように、本発明による実施例1〜実施例4の積層フィルムは、いずれもポリオレフィン系樹脂層の剥離性に優れていた。これに対し、熱可塑性ポリウレタン系樹脂層とポリオレフィン系樹脂層(エチレン−酢酸ビニル共重合体層)との層間剥離強度が0.245N/25mmを超えていた比較例3の積層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂層(エチレン−酢酸ビニル共重合体層)の剥離性が悪かった。 As is clear from Table 1, the laminated films of Examples 1 to 4 according to the present invention were all excellent in the releasability of the polyolefin-based resin layer. On the other hand, the laminated film of Comparative Example 3 in which the delamination strength between the thermoplastic polyurethane-based resin layer and the polyolefin-based resin layer (ethylene-vinyl acetate copolymer layer) exceeded 0.245 N / 25 mm was a polyolefin-based resin. The releasability of the resin layer (ethylene-vinyl acetate copolymer layer) was poor.
以上述べたように、本発明の積層フィルムは、二次加工時にはキャリアシート(ポリオレフィン系樹脂層)の剥離を生じることがないにもかかわらず、製品の最終段階や商品の使用時にはキャリアシートを容易に剥離することができるとともに、適正な透湿度を有する熱可塑性ポリウレタン系樹脂層を構成要素としてなるので、例えば、除湿剤用容器の蓋材や除湿剤用袋などの除湿剤用の包装材料を始め、各種工業用や各種一般用(各種家庭用)の積層フィルムとして好適に用いられる。 As described above, although the laminated film of the present invention does not cause peeling of the carrier sheet (polyolefin-based resin layer) during the secondary processing, the carrier sheet can be easily formed at the final stage of the product or when the product is used. Since it can be peeled off and has a thermoplastic polyurethane resin layer having an appropriate moisture permeability as a constituent element, for example, a packaging material for a dehumidifier such as a lid material of a dehumidifier container or a bag for a dehumidifier is used. Initially, it is suitably used as a laminated film for various industries and various general uses (for various households).
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