【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚に貼付して皮膚の保護などを目的とするドレッシング、絆創膏等に用いられる皮膚保護用粘着剤、皮膚保護用粘着剤組成物及び皮膚保護用粘着シート関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、皮膚に優しい皮膚用粘着剤組成物としてアクリルアルキルエステル系高分子粘着剤に多量の可塑化成分を混合し、架橋剤により高分子を架橋させた組成物が開発されドレッシング、絆創膏用途に供されるようになった。
例えば、特開平３−２２０１２０号公報、特開平６−２３０２９号公報等にはアルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と該重合体と相溶する液状成分とを含む架橋された粘着剤が提案されている。
また、特開平５−６５４６０号公報にはアクリル酸エステル系共重合体と該重合体と相溶する液状成分とを含む架橋された粘着剤であって、せん断応力を加えた際のずれ変形移動距離が粘着層の厚みの０．５〜６倍であることを特徴とするアクリル粘着シートが提案されている。
さらに、特開平６−３１９７９３号公報には、アクリル系重合体に、炭素数８〜１８の一塩基酸ないしは多塩基酸と炭素数が１４〜１８の分岐アルコールのエステル及び／又は炭素数が１４〜１８の不飽和脂肪酸ないしは分岐酸と４価以下のアルコールのエステルであって室温で液状ないしペースト状の成分を加えて架橋された重合体が提案されている。
【０００３】
しかしながらこれらの特許において提案されている粘着剤組成物における共重合体はいずれもアルキル基の炭素数４以上であるアルコールと（メタ）アクリル酸とからなるエステルを主モノマーとするアクリル系共重合体である。
アルキル基の炭素数４以上であるアルコールと（メタ）アクリル酸とからなるエステルは極性が低くそれらを主モノマーとして共重合された粘着剤は低極性粘着剤であり、そのような粘着剤に相溶する液体成分を混合した組成物はやはり極性が低い。このような組成物をシート状にして作成したドレッシング、絆創膏は水蒸気透過性が低く長時間皮膚に貼付すると皮膚からの蒸散水分が皮膚表面に滞留し皮膚がふやけるという欠点を有していた。
【０００４】
親水性モノマーであるアクリル酸アルコキシエステルを使用した皮膚用貼付材も提案されている。例えば、特開平２−２３２０４８号公報には、アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキルエステル単量体４０〜８０重量％、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜５０重量％及びカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体１〜１０重量％から形成される共重合体であって、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が２５０°Ｋ以下であり、乾燥後のゲル分率が２５重量％以上である共重合体を用いた外用貼着剤を提案されている。この医用粘着剤は１３０°Ｃの高温で乾燥させてゲル化させることにより凝集力を持たせることに特徴がある。このような高温を加工段階で必要とすることは素材の劣化、また可塑剤を添加した場合には可塑剤の揮散を起こしやすいという欠点を有する。
【０００５】
特開平４−２７２７５４号公報には、ホモポリマーのＴｇが−３５℃以下のアクリル酸アルコキシアルキルエステルから誘導された単位を５０重量％を超えて含む医療用粘着剤が提案されているが、この発明においては、アクリル酸メトキシエチルは不適当なものとして積極的に除外されている。また後述する比較例で示すようにこの特許の代表的アクリル酸アルコキシアルキルエステルであるアクリル酸ブトキシエチルとアクリル酸ラウリルとを主とする共重合体は水膨潤性も低くむれ感も改善されなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−２２０１２０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開平６−２３０２９号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開平５−６５４６０号公報
【０００９】
【特許文献４】
特開平６−３１９７９３号公報
【００１０】
【特許文献５】
特開平２−２３２０４８号公報
【００１１】
【特許文献６】
特開平４−２７２７５４号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記事情に鑑みて、水蒸気吸収性が高くそれゆえ貼付時皮膚への蒸れ感が少なく、剥離時の皮膚の痛みや角質損傷が少なく、皮膚によくフィットするドレッシング、絆創膏等に用いられる皮膚保護用粘着剤、皮膚保護用粘着剤組成物及び皮膚保護用粘着シートを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、アクリル酸メトキシエチル４０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸ラウリル３０〜３８重量％、及び極性モノマー１０〜２５重量％のみを構成成分とする共重合体よりなる皮膚保護用粘着剤が本目的に合致し、しかもドレッシング、絆創膏等の経皮吸収用途以外に用いた場合、水蒸気吸収性が高くそれゆえ貼付時皮膚への蒸れ感が少なく、剥離時の皮膚の痛みや角質損傷が少なく、皮膚によくフィットするなどにも優れていることを見出し本発明を完成した。
【００１４】
請求項１記載の皮膚保護用粘着剤は、主モノマーとして４０〜６０重量％のアクリル酸メトキシエチル、第２モノマーとして３０〜３８重量％の（メタ）アクリル酸ラウリル、及び第３モノマーとして１０〜２５重量％の極性モノマーのみを組み合わせた共重合体からなることを特徴とし、経皮吸収用途以外に用いられる。上記皮膚保護用粘着剤は、親水性が高くかつ粘着性をも有するアクリル酸メトキシエチルを主モノマーとすることで高い水蒸気透過性と良好な粘着物性を達成する。市販の他のアクリル酸アルコキシアルキルを主とする粘着剤に関して検討したがアクリル酸メトキシエチルのみが有用である。例えば、アクリル酸ブトキシエチルはそれ自身の凝集力が比較的低く、該モノマーを主とする粘着剤は、可塑化成分を高濃度に添加した場合、異常に柔らかくなり凝集力がきわめて低下し、後架橋しても実用的な皮膚保護用粘着剤組成物とならない。
【００１５】
本発明における共重合体中のアクリル酸メトキシエチルの割合は４０〜６０重量％であり、好ましくは４５〜５５重量％である。割合が６０重量％以上になると重合中にゲル化を起こし不溶性になりがちであり、また、生成した共重合体の粘着性も不良となる。また、４０重量％以下ではアクリル酸メトキシエチルの有する高い水蒸気透過性が発揮できず本発明の趣旨に対し不適当である。
【００１６】
本発明においては、上記共重合体を構成する第２モノマーとして（メタ）アクリル酸ラウリルを３０〜３８重量％必要とする。
（メタ）アクリル酸ラウリルは、本発明の皮膚保護粘着剤の粘着物性を向上させる目的で用いられ、上記共重合体中の（メタ）アクリル酸ラウリルの割合が３８重量％以上になると共重合体の疎水性が強くなって水蒸気透過性が低下する。また３０重量％以下では粘着物性が低下し、皮膚保護粘着剤として望ましいものが得られなくなる。
【００１７】
（メタ）アクリル酸ラウリルよりアルキル鎖の短い（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、等を第２モノマーとして使用すると共重合体の極性が高くなりすぎて貼付時、汗による粘着剤の膨潤によって極度に柔らかになってしまう。またアルキル鎖長の長いアクリル酸ステアリルを第２モノマーとして使用すると共重合体の粘着性が不良になり適当でない。
【００１８】
本発明における共重合体には、第３モノマーとして１０〜２５重量％の極性モノマーが必要である。その存在理由は、これによって他の性質を損なうことなく更に高い凝集力を得る、さらに粘着剤を架橋させるためでもある。
上記極性モノマーの割合が１０〜２５重量％であるのは、１０重量％未満では目的の高い凝集力を得ることが困難なためであり、２５重量％を超えると粘着剤の極性が高くなりすぎ濡れ性が低下し、適当な粘着性が得られないためである。１０〜２５重量％の範囲であれば、皮膚保護用粘着剤としての凝集力と粘着力のバランスが良好となる。
【００１９】
請求項２記載の皮膚保護用粘着剤は、前記極性モノマーが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及び架橋性モノマーより構成されることを特徴とする。
請求項３記載の皮膚保護用粘着剤は、前記架橋性モノマーが、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、及びジメチルアクリルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
請求項４記載の皮膚保護用粘着剤は、前記架橋性モノマーが、アクリル酸及び／又はアクリル酸２−ヒドロキシエチルであることを特徴とする。
請求項５記載の皮膚保護用粘着剤は、水膨潤度が、２．０〜５．０％であることを特徴とする。
【００２０】
上記水膨潤度は、高くなると長時間皮膚に貼付する時発汗のため剥がれやすくなり、低くなると水蒸気吸収性が低下し、それゆえ貼付時皮膚への蒸れ感が多くなるとともに剥離時の皮膚の痛みや角質損傷が増すので、２．０〜５．０％が好ましい。
上記水膨潤度の測定方法を以下に示す。
所定の方法により作製された粘着剤溶液を７５μｍ厚のポリエステル製セパレータ上に乾燥後の厚みが８０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成する。このようにして得られた粘着剤層に支持体として４０μｍ厚のポリエステルフィルムを貼り合わせて粘着シートを得、得られた粘着シートを直径３．０ｃｍに打ち抜いて試料を作製する。
次に、得られた試料を水中に浸漬し３６°Ｃで２４時間放置した後取り出し、１０分間風乾させ、浸漬前後の重量を測定し水膨潤比を求める。
【００２１】
請求項６記載の皮膚保護用粘着剤組成物は、請求項２〜５のいずれかに記載の皮膚保護用粘着剤中に、高極性可塑化物質が前記アクリル系共重合体１００重量部に対して３０〜２００重量部添加され、さらに後架橋されてなる。
上記高極性可塑化物質の添加量は、少なくなると可塑化効果が小さくなり、剥離時の皮膚の痛みや角質損傷の低減効果向上に寄与しなくなり、多くなると粘着性が低下するので、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して３０〜２００重量部が好ましい。
【００２２】
請求項７記載の皮膚保護用粘着剤組成物は、前記高極性可塑化物質が、乳酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ポリオキシエチレンアルモンド油及びポリオキシエチレンキョウニン油よりなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
上記以外の可塑化物質、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリンのような親水性物質の場合は、極性が高すぎ前記アクリル系共重合体に対し溶解性が小さく、したがって良好な可塑化効果を発現しがたい。また、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどのような低極性可塑化物質は本共重合体に対する溶解度が小さくまた飽和溶解度の範囲で溶解させた組成物の水蒸気透過性が小さく本発明に用いられる可塑化物質として好ましくない。
【００２３】
前記アクリル系共重合体に上記可塑化物質を添加すると極めて柔らかくなり凝集力が低下するので、実用的凝集力を付与するためにはさらに架橋剤を添加し、前記アクリル系共重合体を後架橋することにより凝集力を高める必要がある。
上記架橋剤は、粘着剤の凝集力を高めることを目的として添加されるものであり、例えば、イソシアネート系、金属キレート系等が挙げられ、その添加量としては前記共重合体１００重量部に対して０．０１〜２重量部が好適である。０．０１重量部未満では架橋性に乏しく凝集力改善に寄与せず、２重量部を超えると粘着性に乏しくなるためである。
【００２４】
請求項８記載の皮膚保護用粘着剤組成物は、水膨潤度が、１．５〜４．５％であることを特徴とする。
上記水膨潤度は、高くなると長時間皮膚に貼付すると発汗のため剥がれやすくなり、低くなると水蒸気吸収性が低下し、それゆえ貼付時皮膚への蒸れ感が多くなるとともに剥離時の皮膚の痛みや角質損傷が増すので、１．５〜４．５％が好ましい。
上記水膨潤度の測定方法は、前記皮膚保護用粘着剤の時と同様である。
【００２５】
請求項９に記載の皮膚保護用粘着シートは、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚保護用粘着剤よりなる粘着剤層が支持体の少なくとも片面に形成されてなることを特徴とする。
【００２６】
請求項１０に記載の皮膚保護用粘着シートは、請求項６〜８のいずれかに記載の皮膚保護用粘着剤組成物よりなる粘着剤層が支持体の少なくとも片面に形成されてなることを特徴とする。
【００２７】
本発明に使用される共重合体は、例えば、前記第１〜３のモノマーを用いて、ラジカル重合により作ることができる。重合方法としては、例えば、溶液重合、エマルジョン重合、懸濁重合等が採用可能である。特に、溶液重合は分子量分布が比較的狭く、接着力のバラツキが小さい点で良好でる。
【００２８】
本発明の皮膚保護用粘着シートを作製するには、例えば、上記共重合体よりなる粘着剤の溶液に、必要に応じて、上記高極性可塑化物質、架橋剤等を加え、剥離紙上にナイフコーター、ロールコーター等で塗布し、オーブン温度５０〜１００℃で、１〜１０分乾燥後、前記粘着剤（組成物）よりなる粘着剤層が支持体に接するようにラミネートすればよい。
【００２９】
この様に支持体上に塗布した粘着剤層の乾燥後の厚さは３０〜１２０μｍが好ましい。３０μｍ未満では粘着剤の粘着力が弱く、一方、１２０μｍを超えると粘着剤の塗布及び乾燥が困難となるためである。
前記支持体は、厚さが１０〜１００μｍが好適であり、織布、不織布、多孔性膜、フィルム成形品の形態を取りうる。織布、不織布及び多孔性膜は水蒸気透過性が良好な点で、フィルム成形品はバクテリア遮蔽性及び防水性が良好な点で好適である。
【００３０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において「部」とあるのは、特に断らない限り、重量部を表す。
【００３１】
（実施例１〜３、比較例１〜８）
重合溶媒としては酢酸エチル２００ｇ、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．００５ｇ及び下記第１表に示すモノマー（単位はｇ）を、５００ｍｌ反応容器内に仕込み、反応容器内を窒素置換した後、７０℃で１５時間重合を行った。得られた共重合体溶液を離形処理済ポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着剤層乾燥厚さが１００μｍになるよう設定したナイフコーターを使用して塗膜をつくり、温度９０℃で１５分間溶媒を乾燥させた後ポリエチレンテレフタレート不織布（目付け量＝７０ｇ／平米）に転写して粘着シートを作製した。
得られた粘着シートを直径５０ｍｍの大きさに裁断し、ヒト上腕内側に貼付して２４時間後の皮膚に対する接着状態、剥離後の皮膚のむれの状態を目視で観察して判定した。得られた結果を表１に示す。
【００３０】
貼付性に関しては以下の基準で判定を行い、５人の平均値とした。
○：貼付面積の９０％以上が接着し、糊残りなし
△：５０−９０％が接着し、糊残りなし
×：５０％未満が接着している、または糊残りが多い
むれに関しては以下の基準で判定を行い、５人の平均値とした。
○：皮膚のむれ感、赤みほとんどなし。
△：むれ感が明瞭にある、赤みもある。
×：皮膚に水滴がある、あるいは、皮膚がふやける。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（実施例４〜６、比較例７〜１２）
共重合体１００部に対して可塑剤として乳酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、もしくはパルミチン酸イソプロピル４０部添加し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）を０．５部添加した以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製し、同様に評価した。得られた結果は表２に示す。
【００３３】
【表２】
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for skin protection, a pressure-sensitive adhesive composition for skin protection, and a pressure-sensitive adhesive sheet for skin protection, which are used for dressings, plasters and the like which are adhered to the skin to protect the skin.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as a skin-friendly skin pressure-sensitive adhesive composition, a composition in which a large amount of a plasticizing component is mixed with an acrylic alkyl ester-based polymer pressure-sensitive adhesive and a polymer is cross-linked with a cross-linking agent has been developed and used for dressing and bandage applications. It was started.
For example, JP-A-3-220120 and JP-A-6-23029 disclose a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and a liquid component compatible with the polymer. A cross-linked pressure-sensitive adhesive comprising:
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-65460 discloses a crosslinked pressure-sensitive adhesive containing an acrylate-based copolymer and a liquid component compatible with the polymer. An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that the distance is 0.5 to 6 times the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer has been proposed.
Further, JP-A-6-319793 discloses that an acrylic polymer contains an ester of a monobasic acid or polybasic acid having 8 to 18 carbon atoms and a branched alcohol having 14 to 18 carbon atoms and / or an ester having 14 to 18 carbon atoms. To 18 are unsaturated esters of unsaturated fatty acids or branched acids and alcohols having a valency of 4 or less and crosslinked by adding a liquid or pasty component at room temperature.
[0003]
However, the copolymers in the pressure-sensitive adhesive compositions proposed in these patents are all acrylic copolymers whose main monomer is an ester of an alcohol having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and (meth) acrylic acid. It is.
An ester comprising an alcohol having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and (meth) acrylic acid has a low polarity, and a pressure-sensitive adhesive copolymerized using them as a main monomer is a low-polarity pressure-sensitive adhesive. Compositions containing a mixture of soluble liquid components also have low polarity. Dressings and bandages made from such compositions in sheet form have low water vapor permeability and have the drawback that when applied to the skin for a long time, water vaporized from the skin stays on the skin surface and the skin becomes swollen.
[0004]
A patch for skin using acrylic acid alkoxyester which is a hydrophilic monomer has also been proposed. For example, JP-A-2-232048 discloses that 40 to 80% by weight of an acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester monomer, 10 to 50% by weight of an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer, and a carboxyl group-containing ethylene. A copolymer formed from 1 to 10% by weight of a unsaturated monomer having a glass transition temperature (Tg) of 250 ° K or less and a gel fraction after drying of 25% by weight or more. An external patch using a copolymer has been proposed. This medical pressure-sensitive adhesive is characterized in that it is dried at a high temperature of 130 ° C. and gelled to have cohesive strength. The necessity of such a high temperature in the processing stage has the disadvantage that the material is easily degraded and, if a plasticizer is added, the plasticizer is liable to volatilize.
[0005]
JP-A-4-272754 proposes a medical pressure-sensitive adhesive containing more than 50% by weight of a unit derived from an alkoxyalkyl acrylate having a homopolymer Tg of -35 ° C or lower. In the present invention, methoxyethyl acrylate is positively excluded as inappropriate. Also, as shown in Comparative Examples described later, a copolymer mainly composed of butoxyethyl acrylate, which is a representative alkoxyalkyl acrylate of this patent, and lauryl acrylate was not improved in water swellability and the feeling of discomfort was not improved. .
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-3-220120
[Patent Document 2]
JP-A-6-23029
[Patent Document 3]
JP-A-5-65460
[Patent Document 4]
JP-A-6-319793
[Patent Document 5]
JP-A-2-232048
[Patent Document 6]
JP-A-4-272754
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a dressing, a bandage, etc., which has a high water vapor absorption property and therefore has little stuffiness to the skin at the time of application, less skin pain and keratin damage at the time of peeling, and which fits the skin well. An object of the present invention is to provide a skin-protecting pressure-sensitive adhesive, a skin-protecting pressure-sensitive adhesive composition, and a skin-protecting pressure-sensitive adhesive sheet to be used.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventor found that only 40 to 60% by weight of methoxyethyl acrylate, 30 to 38% by weight of lauryl (meth) acrylate, and 10 to 25% by weight of polar monomer were used. When a skin protective adhesive consisting of a copolymer as a constituent component meets this purpose, and is used for applications other than percutaneous absorption such as dressings and adhesive plasters, it has a high water vapor absorption property and therefore stuffiness on the skin when applied. The present invention was found to have a small feeling, to have little pain and exfoliation of the skin upon exfoliation, and to be excellent in fitting well to the skin, and completed the present invention.
[0014]
The pressure-sensitive adhesive for skin protection according to claim 1, wherein the main monomer is 40 to 60% by weight of methoxyethyl acrylate, the second monomer is 30 to 38% by weight of lauryl (meth) acrylate, and the third monomer is 10 to 10% by weight. It is composed of a copolymer in which only 25% by weight of a polar monomer is combined, and is used for purposes other than percutaneous absorption. The skin protective pressure-sensitive adhesive achieves high water vapor permeability and good pressure-sensitive adhesive properties by using methoxyethyl acrylate having high hydrophilicity and also tackiness as a main monomer. Although other commercially available pressure-sensitive adhesives based on alkoxyalkyl acrylate were studied, only methoxyethyl acrylate was useful. For example, butoxyethyl acrylate itself has a relatively low cohesive force, and the adhesive mainly containing the monomer becomes abnormally soft and extremely low in cohesive force when a plasticizing component is added at a high concentration. Crosslinking does not result in a practical skin-protecting adhesive composition.
[0015]
The proportion of methoxyethyl acrylate in the copolymer in the present invention is from 40 to 60% by weight, preferably from 45 to 55% by weight. If the proportion is 60% by weight or more, gelation tends to occur during the polymerization, which tends to be insoluble, and the resulting copolymer has poor adhesion. On the other hand, if it is less than 40% by weight, the high water vapor permeability of methoxyethyl acrylate cannot be exhibited, which is not suitable for the purpose of the present invention.
[0016]
In the present invention, 30 to 38% by weight of lauryl (meth) acrylate is required as the second monomer constituting the copolymer.
Lauryl (meth) acrylate is used for the purpose of improving the adhesive properties of the skin protective pressure-sensitive adhesive of the present invention, and when the ratio of lauryl (meth) acrylate in the copolymer is 38% by weight or more, the copolymer is used. Becomes more hydrophobic and the water vapor permeability decreases. On the other hand, if it is less than 30% by weight, the adhesive properties are reduced, and a desirable skin protective adhesive cannot be obtained.
[0017]
When 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl acrylate, or the like, having an alkyl chain shorter than that of lauryl (meth) acrylate, is used as the second monomer, the polarity of the copolymer becomes too high, and when the adhesive is applied, the pressure-sensitive adhesive due to sweat may be damaged. It becomes extremely soft by swelling. When stearyl acrylate having a long alkyl chain length is used as the second monomer, the tackiness of the copolymer becomes poor, which is not suitable.
[0018]
The copolymer in the present invention requires 10 to 25% by weight of a polar monomer as the third monomer. The reason for its existence is to obtain a higher cohesive force without impairing other properties, and also to crosslink the adhesive.
The reason that the ratio of the polar monomer is 10 to 25% by weight is that if the content is less than 10% by weight, it is difficult to obtain a desired high cohesive force, and if it exceeds 25% by weight, the polarity of the pressure-sensitive adhesive becomes too high. This is because the wettability is reduced and appropriate tackiness cannot be obtained. When the content is in the range of 10 to 25% by weight, the balance between the cohesive force and the adhesive force as the skin-protecting adhesive becomes good.
[0019]
The pressure-sensitive adhesive for skin protection according to claim 2 is characterized in that the polar monomer is composed of N-vinyl-2-pyrrolidone and a crosslinkable monomer.
The skin protective adhesive according to claim 3, wherein the crosslinkable monomer is at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, and dimethylacrylamide. .
The pressure-sensitive adhesive for skin protection according to claim 4 is characterized in that the crosslinkable monomer is acrylic acid and / or 2-hydroxyethyl acrylate.
The pressure-sensitive adhesive for skin protection according to claim 5 has a water swelling degree of 2.0 to 5.0%.
[0020]
When the water swelling degree is high, the skin is easily peeled off due to sweating when applied to the skin for a long time, and when it is low, the water vapor absorption property is reduced, so that the sensation on the skin at the time of application is increased and the skin is painful at the time of peeling. And 2.0 to 5.0% is preferable because of increased keratin damage.
The method for measuring the water swelling degree is described below.
The pressure-sensitive adhesive solution prepared by a predetermined method is applied onto a 75 μm-thick polyester separator so that the thickness after drying becomes 80 μm, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by bonding a polyester film having a thickness of 40 μm as a support to the pressure-sensitive adhesive layer thus obtained, and the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is punched to a diameter of 3.0 cm to prepare a sample.
Next, the obtained sample is immersed in water, left at 36 ° C. for 24 hours, taken out, air-dried for 10 minutes, and weighed before and after immersion to determine a water swelling ratio.
[0021]
The pressure-sensitive adhesive composition for skin protection according to claim 6, wherein the highly polar plasticizing substance is contained in the pressure-sensitive adhesive for skin protection according to any one of claims 2 to 5, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 30 to 200 parts by weight, and further post-crosslinked.
The amount of the high-polarity plasticizing substance added is small, the plasticizing effect is small, and does not contribute to the improvement of the effect of reducing skin pain and keratin damage at the time of exfoliation. The amount is preferably 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.
[0022]
The pressure-sensitive adhesive composition for protecting skin according to claim 7, wherein the highly polar plasticizing substance is at least selected from the group consisting of octyldodecyl lactate, diisostearyl malate, polyoxyethylene almond oil, and polyoxyethylene kyonin oil. It is characterized by being a kind.
Plasticizing substances other than those described above, for example, in the case of a hydrophilic substance such as polyethylene glycol and glycerin, the polarity is too high and the solubility in the acrylic copolymer is small, so that a good plasticizing effect is exhibited. I want to. Further, low-polarity plasticizing substances such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate have low solubility in the present copolymer and low water vapor permeability of the composition dissolved in the range of saturation solubility, and the plasticity used in the present invention is low. Is not preferred as a chemical substance.
[0023]
When the plasticizing substance is added to the acrylic copolymer, it becomes extremely soft and the cohesive strength is reduced.In order to provide practical cohesive strength, a crosslinking agent is further added, and the acrylic copolymer is post-crosslinked. It is necessary to increase the cohesive force by doing so.
The crosslinking agent is added for the purpose of increasing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, for example, isocyanate-based, metal chelate-based and the like, the amount of which is based on 100 parts by weight of the copolymer 0.01 to 2 parts by weight is preferred. If the amount is less than 0.01 part by weight, the crosslinking property is poor and does not contribute to the improvement of the cohesive strength, and if it exceeds 2 parts by weight, the adhesiveness is poor.
[0024]
The pressure-sensitive adhesive composition for skin protection according to claim 8 has a water swelling degree of 1.5 to 4.5%.
The above-mentioned water swelling degree, when applied to the skin for a long time when it is high, it is easy to peel off due to sweating, and when it is low, the water vapor absorption is reduced. 1.5-4.5% is preferred because it increases keratinous damage.
The method for measuring the degree of water swelling is the same as that for the skin protective adhesive.
[0025]
The pressure-sensitive adhesive sheet for skin protection according to claim 9 is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive for skin protection according to any one of claims 1 to 5 is formed on at least one surface of a support. .
[0026]
The pressure-sensitive adhesive sheet for skin protection according to claim 10 is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition for skin protection according to any one of claims 6 to 8 is formed on at least one surface of a support. And
[0027]
The copolymer used in the present invention can be produced, for example, by radical polymerization using the first to third monomers. As the polymerization method, for example, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like can be adopted. In particular, solution polymerization is favorable in that the molecular weight distribution is relatively narrow and the variation in adhesive strength is small.
[0028]
In order to produce the pressure-sensitive adhesive sheet for skin protection of the present invention, for example, if necessary, the above-mentioned highly polar plasticizing substance, a crosslinking agent, etc. are added to a solution of the pressure-sensitive adhesive comprising the above-mentioned copolymer, and a knife is placed on a release paper. It may be applied by a coater, a roll coater or the like, dried at an oven temperature of 50 to 100 ° C. for 1 to 10 minutes, and then laminated so that the pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive (composition) is in contact with the support.
[0029]
The thickness after drying of the pressure-sensitive adhesive layer applied on the support as described above is preferably 30 to 120 μm. If the thickness is less than 30 μm, the adhesive strength of the adhesive is weak, while if it exceeds 120 μm, application and drying of the adhesive become difficult.
The support preferably has a thickness of 10 to 100 μm, and may take the form of a woven fabric, a nonwoven fabric, a porous membrane, or a film molded product. Woven fabrics, nonwoven fabrics and porous membranes are preferred in that they have good water vapor permeability, and film molded products are preferred in that they have good bacterial shielding and waterproof properties.
[0030]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
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(Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 8)
200 g of ethyl acetate as a polymerization solvent, 0.005 g of azobisisobutyronitrile as an initiator, and monomers (unit: g) shown in Table 1 below were charged into a 500 ml reaction vessel, and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Thereafter, polymerization was performed at 70 ° C. for 15 hours. The obtained copolymer solution is coated on a release-treated polyethylene terephthalate film using a knife coater set so that the dry thickness of the adhesive layer becomes 100 μm, and the solvent is dried at a temperature of 90 ° C. for 15 minutes. After that, it was transferred to a polyethylene terephthalate nonwoven fabric (basis weight = 70 g / square meter) to produce an adhesive sheet.
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 50 mm in diameter, affixed to the inner side of a human upper arm, adhered to the skin after 24 hours, and the state of peeling of the skin after peeling was visually observed and determined. Table 1 shows the obtained results.
[0030]
The sticking property was determined based on the following criteria, and an average value of five persons was determined.
：: 90% or more of the adhered area adhered, no adhesive residue △: 50-90% adhered, no adhesive residue x: Less than 50% adhered And the average value of five persons was determined.
：: There is almost no skin unevenness or redness.
Δ: There is a clear feeling of unevenness and there is also redness.
×: There are water droplets on the skin or the skin is swollen.
[0031]
[Table 1]
(Examples 4 to 6, Comparative Examples 7 to 12)
To 100 parts of the copolymer, 40 parts of octyldodecyl lactate, diisostearyl malate or isopropyl palmitate were added as a plasticizer, and 0.5 part of an isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added. Except for the above, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results obtained are shown in Table 2.
[0033]
[Table 2]