JP2004184672A

JP2004184672A - Transparent laminate for preventing glass from cracking, and packing structure thereof

Info

Publication number: JP2004184672A
Application number: JP2002350930A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Hieda; 嘉弘稗田; Toshitsugu Hosokawa; 敏嗣細川; Kazuhiko Miyauchi; 和彦宮内
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-12-03
Filing date: 2002-12-03
Publication date: 2004-07-02
Anticipated expiration: 2022-12-03
Also published as: JP4087232B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent laminate for preventing a glass from cracking which is mounted directly at a visual side of a display panel to eliminate an air layer for resolving the problem of double projection, is easy to be mounted, contributes to lithening and tinning of the laminate, and also does not cause a trouble such as lack of an adhesive during mounting operation and transportation of the laminate. <P>SOLUTION: The laminate has a glass cracking preventing layer 12 having a dynamic storage shear modulus G' at 20°C of 1×10<SP>7</SP>Pa or less provided on a release film 11 by remaining a periphery edge portion of the film 11 in a picture frame shape. In particular, through-holes 11a are formed on the periphery edge portion, in which the preventing layer 12 is not provided, in the picture frame shape of the film 11. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラットパネルディスプレイ表示装置（たとえば、ＬＣＤ、ＥＬ、ＰＤＰなど）においてパネルに直接装着されるガラス割れ防止用透明積層体と、その梱包構造とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）表示装置は、図７に示すように、ＰＤＰパネル７１の視認側にスペーサ兼アース７２による空隙７３を設けて強化ガラス板からなる透明前面板７４を配置し、外部衝撃力がＰＤＰパネル７１に直接作用するのを防ぎ、ＰＤＰ表示装置から発生する電磁波などをシールドしている。しかし、空隙７３によって形成される空気層とＰＤＰパネル７１および透明前面板７４との界面における光の屈折により、画像が２重に映る問題がある。また、透明前面板７４は、外部衝撃力に耐えるように約２．５ｍｍ程度の厚さとされるため、重量が重く、また表示装置の薄型化に逆行する問題がある。
【０００３】
これに対し、本件出願人は、既に、ＰＤＰパネルの視認側に緩衝性と密着性を有する耐熱性の透明樹脂シートを介して透明保護板を直接装着したことを特徴とするＰＤＰ表示装置を提案している（特許文献１参照）。このＰＤＰ表示装置によれば、前記従来のように、視認側に空気層がないため、画像の２重映りの問題などを回避できるというすぐれた効果が奏される。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２５９７７０号公報（第２〜４頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記提案では、透明保護板として硬質で厚手のガラス板やアクリル板を用いているため、これを透明樹脂シートを介してＰＤＰパネルに装着する操作が容易でなく、また薄型化の問題やガラス板では重量の問題がなお残っていた。また、良好な耐衝撃性を得るため、透明樹脂シートとして、０．１〜５ｍｍ程度の厚さの（メタ）アクリル系粘着材料が好ましく用いられるが、この場合、ＰＤＰパネルへの装置作業中やその搬送中にシート側面に他の物体の接触による粘着剤欠けが生じやすく、装着作業に支障をきたす問題があった。
【０００６】
本発明は、このような事情に照らし、ディスプレイパネルの視認側に直接装着することで空気層をなくし、２重映りの問題がなく、またその装着が容易で軽量化や薄型化にも寄与でき、しかも装着作業中やその搬送中に粘着剤欠けなどの支障をきたさない、ディスプレイパネルのガラス割れ防止効果が大きいガラス割れ防止用透明積層体とその梱包構造を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的に対し、鋭意検討した結果、剥離フィルム上に特定のガラス割れ防止層を剥離フィルムの周縁部を額縁状に残して設けるようにしたガラス割れ防止用透明積層体によると、これをディスプレイパネルに装着する作業中や搬送中において、剥離フィルムの額縁状周縁部がガラス割れ防止層のない状態とされているため、ガラス割れ防止層側面への各種物体の接触が可及的に防がれて、前記提案のような粘着剤欠けが低減されること、またこの剥離フィルムを剥離してディスプレイパネルの視認側に直接装着することにより、ディスプレイ表示装置の耐衝撃性が向上して、上記パネルのガラス割れ防止に大きな効果が得られ、この場合、直接装着のため、空気層による２重映りの問題がなく、また硬質で厚手のガラス板やアクリル板などの透明保護板を用いていないため、装着が容易で表示装置の軽量化や薄型化にも貢献できることがわかった。
【０００８】
さらに、本発明者らは、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体において、ガラス割れ防止層を設けていない剥離フィルムの額縁状周縁部に複数個の貫通孔を形成しておくことにより、この透明積層体を装着作業現場などに搬送する際に、搬送用ケース内に、この透明積層体の複数枚を、各貫通孔が積層方向で一致するように、つまりは、各貫通孔が連通するように積層し、これらの貫通孔に棒状物などの固定具を装着して各積層体を固定した状態として梱包すれば、ガラス割れ防止層側面への各種物体の接触が確実に防がれて、搬送中のガラス割れ防止層側面の粘着剤欠けの発生をより低減できるものであることもわかった。
【０００９】
本発明は、このような知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、剥離フィルム上に、２０℃での動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′が１×１０^７Ｐａ以下であるガラス割れ防止層が、剥離フィルムの周縁部を額縁状に残して、設けられていることを特徴とするガラス割れ防止用透明積層体に係るものである。とくに、本発明は、ガラス割れ防止層の厚さが０．１〜５ｍｍである上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、ガラス割れ防止層が粘着性を有する上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、ガラス割れ防止層の表面に反射防止または（低反射）写り込み防止フィルムあるいは保護フィルムが貼り合わされている上記構成のガラス割れ防止用透明積層体、を提供できるものである。
【００１０】
また、本発明は、剥離フィルムにおけるガラス割れ防止層が設けられていない額縁状周縁部に貫通孔が形成されている上記各構成のガラス割れ防止用透明積層体と、搬送用ケース内に、上記ガラス割れ防止用透明積層体の複数枚を、各剥離フィルムの額縁状周縁部に形成された貫通孔が連通するように積層して、この貫通孔に固定具を装入して各積層体を固定し、梱包することを特徴とするガラス割れ防止用透明積層体の梱包構造とに係るものである。
また、本発明は、ＰＤＰパネル（プラズマディスプレイパネル）に、前記構成のガラス割れ防止用透明積層体を、その剥離フィルムを剥離して、直接装着したことを特徴とするＰＤＰ表示装置に係るものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参考にして説明する。
図１および図２は、本発明のガラス割れ防止用透明積層体の一例を示したものであり、図１は断面図、図２は上面図である。
【００１２】
図において、ガラス割れ防止用透明積層体１は、剥離フィルム１１上の剥離処理面に、ガラス割れ防止層１２が、剥離フィルム１１の四辺周縁部を額縁状に残して、設けられており、その上にさらに反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３が設けられた構成となっている。また、剥離フィルム１１の上記額縁状周縁部には、貫通孔１１ａが形成されている。
【００１３】
剥離フィルム１１は、剥離性とともに、平滑性、耐熱性および機械的強度を備えてなるものである。具体的には、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルフォンなどの１層または２層以上からなるプラスチックフィルムの単体、またはこのフィルムにシリコーン処理、フッ素処理、長鎖アルキル処理などの公知の剥離処理を施したものが用いられる。
【００１４】
この剥離フィルム１１は、取り扱い性や打ち抜き（ハーフカット）性などの点より、通常２５〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍであるのがよい。また、ガラス割れ防止層１２が設けられない額縁状の四辺周縁部は、各辺（長辺および短辺）の幅が、取り扱い性や搬送性の点より、１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以上であるのがよく、この部分のガラス割れ防止層１２をハーフカットして取り除くというコスト的な面より、１００ｍｍ以下であるのがよい。
【００１５】
また、この剥離フィルム１１において、額縁状の四辺周縁部に形成される貫通孔の数は、ガラス割れ防止用透明積層体１の梱包時の固定性の点より、一辺に少なくとも１個以上であるのがよく、好ましくは長辺側に２個以上形成されているのがよい。貫通孔の形状は、円状や楕円状などの任意の形状とすることができ、その大きさは、これに棒状物やチャックなどの固定具を装入してガラス割れ防止用透明積層体１を固定する観点より、上記固定具に応じて適宜設定される。
【００１６】
ガラス割れ防止層１２は、ディスプレイ表示装置の視認性を阻害しない、良好な透明性（光透過性）として、６０％以上の可視光線透過率を有するとともに、２０℃での動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′が１×１０^７Ｐａ以下であることが必要で、好ましくは７×１０^６〜１×１０^３Ｐａであるのがよい。
【００１７】
上記範囲の動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′を有していると、その打ち抜きや裁断加工性に支障をきたすことなく、またエッジ部のはみ出しなどの問題を起こすことなく、外部衝撃を良好に吸収緩和して、ディスプレイパネルのガラス割れを効果的に防止できる。動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′が１×１０^７Ｐａを超えると、約５００ｇの鋼球（直径約５０ｍｍ）を１０ｃｍの高さから落下させたときの衝撃エネルギー（０．５Ｊ）に耐えられず、ガラス割れを防止できない。また、動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′が低すぎると、柔らかくなりすぎてシート化などの打ち抜きや裁断時に加工しにくく、エッジ部のはみ出しなども起こりやすい。
【００１８】
このガラス割れ防止層１２の厚さとしては、０．１〜５ｍｍであるのがよく、とくに好ましくは０．２〜３ｍｍであるのがよい。厚さが０．１ｍｍに満たないときには、衝撃緩和能力が低下し、ディスプレイ表示装置のガラス割れ防止効果が損なわれ、安全性などの点で問題を生じやすい。また、厚さが５ｍｍを超えると、ディスプレイ表示装置への貼り付け作業、つまり装着作業が損なわれたり、視認性が低下し、画像の揺らぎを生じたり、鮮明度の低下を引き起こしやすい。
【００１９】
このような特性を備えたガラス割れ防止層１２は、その材料にとくに限定はないが、好ましくは、透明な粘着性材料を使用するのがよい。たとえば、アクリル系、ゴム系、ポリエステル系、シリコーン系などの粘着性材料を使用できる。これらの粘着性材料は、熱架橋タイプであってもよいし、光（紫外線や電子線）架橋タイプのものであってもよい。これらの粘着性材料の中でも、とくに透明性の高いアクリル系の粘着性材料が好ましく用いられる。
【００２０】
アクリル系の粘着性材料としては、アクリル系ポリマーに必要により適宜の添加剤を含ませてなるものが用いられる。上記のアクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに必要により光学特性や耐熱性などの物性改質を目的として共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体を加え、これらを重合処理することにより、得ることができる。粘着性や耐熱性の調整を目的として、必要により適宜の架橋処理を施してもよい。
上記の重合処理は、たとえば、溶液重合方式、乳化重合方式、懸濁重合方式、塊状重合方式などの公知の重合方式により、重合開始剤として光重合開始剤や熱重合開始剤を用いて、重合反応させればよい。
【００２１】
単量体の主成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、アルキル基の炭素数が１〜１８個、好適には４〜１２個である直鎖状または分岐状のものとして、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上が用いられる。
【００２２】
共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体は、光学特性や耐熱性などを改質するため、必要により用いられるものである。具体的には、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。
【００２３】
また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーなども改質目的のモノマー例として挙げられる。
【００２４】
さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピベラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。
【００２５】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体の使用割合は、主成分となる（メタ）アクリル酸アルキルエステルが６０〜１００重量％、好ましくは８５〜１００重量％で、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体が４０〜０重量％、好ましくは１５〜０重量％となるようにするのがよい。このような使用割合で用いることにより、得られるアクリル系ポリマーを主剤としたガラス割れ防止層材は、衝撃力緩和特性にすぐれたものとなり、また粘着性が付与されたものとなる。
【００２６】
なお、上記単量体のほかに、凝集力などを高めてせん断強さを増加させるための交叉結合剤（内部架橋剤）として、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個またはそれ以上有する多官能（メタ）アクリレートを、必要により加えてもよい。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
このような多官能（メタ）アクリレートの使用量は、単量体１００重量部あたり、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の範囲内で、２官能の場合は多めに、３官能やそれ以上の多官能の場合は少なめにするとよい。過少では重合後の架橋度が低くなり、接着界面で気泡が発生しやすくなり、過多となると接着力などの低下をきたし、膨れなどが発生しやすい。
【００２８】
光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどのα−ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物、１−フェノン−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００２９】
熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物や、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２′−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕などのアゾ系化合物などが挙げられる。
【００３０】
これらの重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部あたり、０．００５〜５重量部の範囲内において、その種類に応じて適宜選択される。光重合開始剤は、通常０．００５〜１重量部、とくに０．０５〜０．５重量部とするのがよい。過少では光重合後に未反応単量体が多く残存して、接着界面において気泡の発生などを生じやすく、過多となると光重合後にこの光重合開始剤が残存して、黄変などの原因となりやすい。熱重合開始剤は、上記同様の理由により、通常０．０１〜５重量部、とくに０．０５〜３重量部とするのがよい。
【００３１】
重合反応は、重合開始剤の種類に応じて、紫外線などの光重合法によるか、熱重合法により行われる。シートへの加工性や粘着性などの観点からすると、光重合法によるのがとくに好ましい。この光重合法としては、窒素ガスなどの不活性ガスで置換した酸素のない雰囲気中で行うか、または紫外線透過性フィルムによる被覆で空気と遮断した状態で行うのが望ましい。
【００３２】
光重合法において、紫外線は波長範囲が約１８０〜４６０ｎｍの電磁放射線であるが、これより長波長または短波長の電磁放射線であってもよい．紫外線源には、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどの照射装置が用いられる。紫外線の強度は、被照射体までの距離や電圧の調整により、適宜設定できる。照射時間（生産性）との兼ね合いで、通常は０．５〜１０Ｊ／ｃｍ^２の積算光量を用いるのがよい。ガラス割れ防止層の厚さが０．２ｍｍ以上となると、重合熱によりうねりを生じることがあるが、光重合時に液体窒素蒸気により冷却することで上記うねりを抑制できる。
【００３３】
このようなアクリル系ポリマーを主剤としたアクリル系の粘着性材料や、その他の透明な粘着性材料には、必要により、室温で液体である透明性の良好な可塑剤を１種または２種以上配合することができる。その配合量は、アクリル系ポリマーをはじめとするポリマー材料１００重量部あたり、通常５〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部とするのがよい。
【００３４】
このような可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸系化合物、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチルなどのアジピン酸系化合物、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸系化合物、リン酸トリエチレン、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルフェニルなどのリン酸化合物、ジオクチルセバケート、メチルアセチルリシノレートなどの脂肪酸系化合物、ジイソデシル−４，５−エポキシテトラヒドロフタレートなどのエポキシ系化合物、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリｎ−オクチル、トリメリット酸トリイソデシルなどのトリメリット酸系化合物、その他、オレイン酸ブチル、塩素化パラフィン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリブテン、ポリイソブチレンなども挙げられる。
【００３５】
上記構成の粘着性材料には、透明性を損なわない範囲で、必要により、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの、各種の添加剤を適宜配合することもできる。また、微粒子を含有させることにより、光拡散性を示すガラス割れ防止層とすることもできる。
【００３６】
また、ガラス割れ防止層１２としては、上記した粘着性材料のほか、透明な有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料で構成するようにしてもよい。この複合材料によると、外部衝撃をより良好に吸収緩和して、ディスプレイパネルのガラス割れをより効果的に防止することができる。
【００３７】
上記の複合材料において、透明な有機高分子物質としては、フィルム成形加工が可能な透明な有機高分子樹脂またはゴムであって、有機化層状粘土鉱物を分散できるものであればよい。もちろん、外部衝撃を良好に吸収緩和させるために、好ましくは、２０℃での動的貯蔵剪断弾性率が前記範囲内であることが必要で、とくに好適には６×１０^６Ｐａ以下（実用的には１×１０^５〜１×１０^３Ｐａ）であるものがよい。具体的には、ポリウレタン系、ポリエステル系、アクリル系などの樹脂や、天然ゴム、ブチルゴムなどのゴムなどが用いられる。これらの中でも、耐熱性、耐湿信頼性、透明性、加工性、有機層状粘土鉱物との親和性などの面で、アクリル系樹脂がとくに有用である。
【００３８】
また、有機化層状粘土鉱物は、層状粘土鉱物を有機化処理して有機高分子物質との親和性を良くしたもので、通常は、層状粘土鉱物の交換性無機イオンが有機オニウムイオンでイオン交換されることにより、得られる。層状粘土鉱物には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどのスメクタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどがある。層状粘土鉱物の陽イオン交換量は、層間に挿入される有機高分子物質との親和性の点より、５０〜２００ｍｅｑ／１００ｇの範囲に設定されているのがよい。
【００３９】
イオン交換に使用する有機オニウムイオンには、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオンなどがあり、とくに、有機アンモニウムイオンが好ましい。この有機アンモニウムイオンとしては、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなどの有機アミンを塩酸などによりカチオン化したアルキルアミン塩酸塩や、テトラアルキルアンモニウム塩などの４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４０】
有機化層状粘土鉱物の生成は、層状粘土鉱物のナトリウムやマグネシウムなどの交換性無機イオンを有機オニウムイオンでイオン交換することにより行われるが、その際、層状粘土鉱物の陽イオン交換量と当量の有機オニウムイオンを使用するのが望ましい。イオン交換時の溶媒には、層状粘土鉱物の分散性の点より、水、アルコールなどのプロトン性溶媒が、好ましく用いられる。
【００４１】
このようにして得られる有機化層状粘土鉱物は、層状粘土鉱物の主成分であるシリケート層の層間に、有機オニウムイオンが挿入され、イオン的な相互作用でシリケート表面に吸着した、いわゆる、挿入（インターカレーション）構造をとっている。この構造により、有機高分子物質をその層間に呼び込みやすくなる。この挿入構造は、広角または小角のＸ線散乱分析による層間間隔の拡大の定量化、熱重量分析による有機含有量の定量化により、追跡できる。
【００４２】
このような挿入構造をとる有機化層状粘土鉱物において、有機オニウムイオンの含有量は、通常、２０〜７０重量％であるのが好ましい。有機オニウムイオンの含有量が２０重量％未満となると、層間の極性が高すぎ、有機高分子物質を呼び込みにくくなり、また７０重量％を超えると、複合材料中に有機オニウムイオンが多量に存在することになり、耐熱性が低下する。
【００４３】
有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との複合材料は、▲１▼有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物とを１軸または２軸押出機、２本ロール、ニーダーなどの溶融混練機により溶融混練する方法、▲２▼有機高分子物質と有機化層状粘土鉱物との両成分に良好な親和性を有する有機溶媒中に、上記両成分を分散し混合したのち、有機溶媒のみを取り除く方法、▲３▼有機化層状粘土鉱物の層間に、有機高分子物質形成用の単量体や重合開始剤などの一部を挿入（インターカレーション）し、この挿入状態のまま熱や光などの作用により重合反応させて、有機高分子物質と上記粘土鉱物との複合材料を得る方法などにより、調製できる。
【００４４】
これらの中でも、上記▲３▼の方法によると、複合材料中での有機化層状粘土鉱物の分散性が良好となり、透明性にすぐれる複合材料を得られるので、望ましい。以下、上記▲３▼の方法により、有機高分子物質であるアクリル系樹脂と有機化層状粘土鉱物との複合材料を調製する方法について、説明する。
【００４５】
この方法は、たとえば、アクリル系単量体、重合開始剤、有機化層状粘土鉱物および有機溶媒からなる混合物に、あらかじめ外的作用を付加して、有機化層状粘土鉱物の層間に上記単量体と重合開始剤の一部を有機溶媒とともに挿入し、その後、脱溶媒したのち、重合反応に供するものである。この方法では、上記粘土鉱物の層間に生成したアクリル系樹脂により上記粘土鉱物の層間分離が起こり、層間の距離が１０ｎｍ以上という微細に分散した、アクリル系樹脂と上記粘土鉱物とのコンポジッドからなる高い透明性を維持した複合材料が得られる。
【００４６】
アクリル系単量体には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、必要によりこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体が併用される。上記の主成分としては、好ましくは非ターシャリーアルキルアルコールの単官能不飽和（メタ）アクリレートで、アルキル基の炭素数が２〜１４個のものから選ばれる。具体的には、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。
【００４７】
このような主成分と共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体としては、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させることにより、官能基や極性基の導入による耐熱性や接着性の改善，改質のために用いられる。たとえば、アクリル酸、イタコン酸、スルホプロピルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリレート、アクリルアミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、２−メトキシエチルアクリレート、アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられ、目的に応じて１種または２種以上が用いられる。
【００４８】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体の使用割合としては、主成分である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが７０〜１００重量％、好ましくは８５〜１００重量％で、これと共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体が３０〜０重量％、好ましくは１５〜０重量％となるようにする。このような範囲で用いることにより、接着性や耐熱性などのバランスをうまくとることができる。
【００４９】
有機化層状粘土鉱物は、上記のアクリル系単量体１００重量部あたり、通常、１〜１５０重量部となる使用量とするのがよい。これにより、重合反応で生成するアクリル系樹脂１００重量部に対して、有機化層状粘土鉱物が、通常１〜１５０重量部となり、透明性およびガラス割れ防止効果の大きい複合材料を得ることが可能となる。これに対し、有機化層状粘土鉱物が過少では衝撃緩和能に乏しくなり、過多となると透明性が低下する。
【００５０】
重合開始剤には、光重合開始剤や熱重合開始剤がある。
光重合開始剤は、光によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル類、アニゾインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル類、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェノンアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換−α−ケトール類、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド類、１−フェノンー１，１−プロパンジオンー２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシム類がある。
【００５１】
熱重合開始剤は、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系化合物や、有機過酸化物が挙げられ、とくに有機過酸化物を使用すると、接着力と凝集力との改善に好結果がもたらされる。このような有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどがある。
【００５２】
これらの重合開始剤の使用量は、アクリル系単量体１００重量部あたり、０．００５〜５重量部の範囲内において、その種類に応じて適宜選択される。光重合開始剤は、好ましくは０．０５〜３重量部とするのがよい。過少では光重合後に未反応単量体が多く残存して、接着界面において気泡の発生などを生じやすく、過多となると光重合物中にこの光重合開始剤が残存して、黄変などの原因となりやすい。熱重合開始剤は、上記同様の理由により、通常０．０１〜５重量部、とくに０．０５〜３重量部とするのがよい。
【００５３】
有機溶媒は、アクリル系単量体や重合開始剤を溶解して、これらを有機化層状粘土鉱物の層間に挿入しやすくし、挿入後は重合反応に供する前に減圧や加熱などにより取り除かれるものであり、上記の挿入促進作用により上記粘土鉱物の使用量を多くしたときでも、生成するアクリル系樹脂に上記粘土鉱物が良好に分散し、透明性とガラス割れ防止効果とを両立する複合材料の製造が可能となる。
【００５４】
このような有機溶媒としては、有機化層状粘土鉱物を湿潤膨潤させる能力と、アクリル系単量体を溶解する能力とを有し、減圧や加熱などにより容易に除去可能なものであればよく、その種類はとくに限定されない。具体的には、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノールなどが挙げられ、とくにトルエンや酢酸エチルなどが好ましい。
【００５５】
このようなアクリル系単量体、重合開始剤、有機化層状粘土鉱物および有機溶媒からなる混合物に対し、外的作用を付加して、上記粘土鉱物の層間に上記単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入するが、上記の外的作用としては、剪断的外的作用または振動的外的作用が好ましい。剪断的外的作用には、上記の混合物からなる分散液に対して、高い剪断力を付与する方法、たとえばコロイドミル、ホモジナイザー、ディスパーなどの分散機を用いて分散処理する方法がある。また、振動的外的作用には、上記分散液を非常に強力な超音波ホモジナイザーにより振動処理する方法がある。
【００５６】
また、これら以外の外的作用として、熱的外的作用や圧力的外的作用を付加するようにしてもよい。熱的外的作用には、上記分散液を単量体や有機溶媒の沸点を超えない程度の熱をかけることにより処理する方法がある。圧力的外的作用には、上記分散液をオートクレープ中に入れて１〜５Ｋｇ／ｃｍ^２程度の圧力をかける方法や、超臨界二酸化炭素を媒体として高圧下で処理する方法などがある。
【００５７】
このように有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入すると、有機化層状粘土鉱物の層間の距離が拡大し、この層間の距離が、通常１０ｎｍ以上となる。このような層間の距離の拡大は、広角または小角のＸ線散乱分析により、定量的に分析できる。また、分散液の透明性の向上（つまり、挿入前の白濁状態から透明状態への変化）により、さらには分散液の粘度の増大現象などにより、間接的、定性的に確認できる。
【００５８】
このように有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入したのち、脱溶媒して、重合反応に供する。上記の脱溶媒は、加熱乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥などの手段を用いて、行えばよく、これにより、混合物中の有機溶媒をほぼ除去できる。重合後の複合材料中に有機溶媒が残存すると、使用時に溶媒の揮散に起因した腐食や汚損、透明性の低下などの問題を生じやすく、できるだけ除去するのが望ましい。
【００５９】
なお、上記脱溶媒を行う前の混合物中に、複合材料の凝集力などを高めて剪断強さを増加させるための交叉結合剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個またはそれ以上有する多官能（メタ）アクリレートを、必要により添加しておいてもよい。このような多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６０】
このような多官能（メタ）アクリレートの使用量は、アクリル系単量体１００重量部あたり、通常０．０２〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲内で、２官能の場合は多めに、３官能やそれ以上の多官能の場合は少なめにするのがよい。過少では光重合後の架橋度が低くなり、上記の効果が十分に得られず、また過多となるとガラス割れ防止効果の低下が起こりやすい。
【００６１】
重合反応は、重合開始剤の種類に応じて、紫外線などの光重合法によるか、熱重合法により、行われる。複合材料のシートへの加工性などの観点からすると、光重合法によるのが好ましい。このように重合反応させると、アクリル系単量体の重合の進行とともに、有機化層状粘土鉱物の層間に挿入されたアクリル系単量体の重合も同時に進行し、これに伴い層状粘土鉱物の層間がさらに拡大し、層の剥離が促進される。その結果、生成したアクリル系樹脂とこれに分散した有機化層状粘土鉱物とからなり、その層間にアクリル系樹脂の一部が挿入されて層間分離を起こし、層間の距離が１０ｎｍ以上となる複合材料が得られる。
【００６２】
すなわち、この複合材料は、アクリル系樹脂中に上記粘土鉱物がｎｍサイズの微小薄片として良好に分散したものであるため、上記粘土鉱物の補強作用によりガラス割れ防止効果にすぐれたものとなり、かつ高いレベルの透明性を維持し、とくに上記粘土鉱物がモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどのサイズのもともと小さなものでは格段にすぐれた透明性を維持する。具体的には、全光線透過率が８０％以上となる程度である。
なお、この複合材料には、上記のアクリル系樹脂および有機化層状粘土鉱物のほかに、上記の特性を損なわない限り、必要により、粘着付与剤、老化防止剤、着色剤などの各種の添加剤を添加することができる。
【００６３】
この複合材料において、無機成分の含有量は３〜２５重量％であるのがよい。ここで、無機成分とは、有機化層状粘土鉱物の無機成分（通常、層状粘土鉱物の８０〜３０重量％）を指すが、層状粘土鉱物以外の無機成分を添加する場合は、この無機成分も含まれる。この無機成分の含有量が過少では、割れ防止効果などの衝撃緩和能に乏しくなり、また過多となると、透明性が低下する。なお、上記の無機成分の含有量は、熱重量分析により、求めることができる。
【００６４】
ガラス割れ防止層１２は、上記の複合材料を適宜の手段でシート化したものである。シート化するには、たとえば、前記方法による脱溶媒および重合反応を、剥離フィルム上で行うようにすればよい。すなわち、アクリル系単量体に有機化層状粘土鉱物および重合開始剤を有機溶媒とともに混合し、これに外的作用を付加して、有機化層状粘土鉱物の層間にアクリル系単量体、重合開始剤および有機溶媒の一部を挿入し、この混合物を適宜の剥離フィルム上に塗布したのち、脱溶媒し、重合反応させることにより、シート化することができる。
【００６５】
本発明において、ガラス割れ防止層１２は、上記の複合材料を含めて、それ自体が粘着性（感圧接着性）を有していることにより、その上に、反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３を容易に貼り合わせできるとともに、透明積層体１の使用にあたり、剥離フィルム１１を剥離して、ＰＤＰパネルの視認側に直接貼り付けることにより、上記パネルに容易に装着できる。
【００６６】
ここで、粘着性の程度は、９０°剥離粘着力として、０．３Ｎ／２５ｍｍ幅以上、好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ幅以上であるのがよい。また、リワークのため、貼り付け後、容易に剥離できる再剥離性を有しているのが望ましい。この再剥離性の程度は、８０℃に４０日間放置後の９０°剥離粘着力として、１０Ｎ／２５ｍｍ幅以下、好ましくは８Ｎ／２５ｍｍ幅以下であるのがよい。
なお、ガラス割れ防止層１２自体が上記粘着性（再剥離性）を持たない材料で構成されているときは、上記粘着性（再剥離性）を有する別の粘着剤をガラス割れ防止層１２の片面または両面に設けることができる。
【００６７】
反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３は、ガラス割れ防止層１２上に設けられて、透明積層体１をディスプレイパネルの視覚側に直接装着したとき、外光の反射防止、写り込み防止または低反射写り込み防止の機能を果たして、ディスプレイ表示装置の画像表示の劣化を防ぐものである。
【００６８】
このような効果を発揮させる反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３は、厚さが０．０１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの範囲にあるのがよい。一般には、透明性が良好なポリエステルフィルムなどを透明基材とし、これに可視光反射率が５％以下、好ましくは３％以下となる反射防止処理を施したもの、上記同様の透明基材にヘイズ値が５０％以下となるアンチグレア（写り込み防止）処理を施したもの、上記同様の透明基材に低反射処理したアンチグレア（写り込み防止）処理を施したものが用いられる。各処理の方法には限定はなく、公知の方法を用いて行えばよい。また、上記の各処理を施した市販のフィルムを用いてもよい。さらに、帯電防止処理、防汚染処理、紫外線吸収処理などの適宜の処理を施したものを使用してもよい。
【００６９】
なお、電磁波や近赤外線（８００〜１，２００ｎｍ）をシールドする機能、染料や顔料などの色素材料を用いて可視光域における色調整を行う機能が必要な場合は、上記フィルム１３自体にこれらの機能を付加させるか、上記フィルム１３の下部にこれらの機能を付加させるようにしてもよい。また、このような機能を有する機能性フィルムを用いて、これを上記フィルム１３に隣接して、通常は上記フィルム１３の内側に、積層してもよい。さらには、ガラス割れ防止層１２中に上記機能を付加させるようにしてもよい。
【００７０】
電磁波シールドフィルムとしては、たとえば、４２インチのプラズマディスプレイ単体からの放射電界強度が４０〜５０ｄＢμＶ／ｍである場合、１０ｄＢ以上、好ましくは２０ｄＢ以上の電磁波シールド効果が必要である。つまり、３０〜１，０００ＭＨｚ、とくに３０〜２３０ＭＨｚにおいて、ＶＣＣＩ規制値（１０ｍ法）では、クラスＡで４０ｄＢμＶ／ｍ以下であり、マージン６〜７ｄＢを考えると、プラズマディスプレイ単体からの放射電界強度が４０〜５０ｄＢμＶ／ｍに対し、シールド効果が１０ｄＢ以上、好ましくは２０ｄＢ以上であるのがよい。相対値として、シールド効果１０ｄＢ以上に必要な表面抵抗値は１０Ω／ｃｍ^２以下であり、好ましくは５Ω／ｃｍ^２以下であるのがよい。
【００７１】
このような電磁波シールドフィルムは、透明基材上に、電磁波シールド層として、繊維に無電解メッキした金属メッシュ、パターニングした金属メッシュ、導電性微粒子をパターニング印刷した金属メッシュ、金属薄膜と透明薄膜との透明導電性多層膜などを、設けたものなどが用いられる。
上記の透明基材としては、可視光線透過率が７０％以上の透明性を有し、機械的強度にすぐれ、耐熱性の良好であるプラスチック、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、トリアセチルセルロース、アートン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルフォンなどの１層または２層以上からなるフィルムが用いられる。
【００７２】
なお、電磁波シールドフィルムは、プラズマディスプレイ本体とのアース接続が必要であり、金属ペースト法、導電性テープなど、上記本体とのアース接続ができればとくに限定はない。通常は、ガラス割れ防止用透明積層体１の最表面の周縁部にアースが設けられており、このアースを介し上記本体と電磁波シールドフィルムとのアース接続が行えるようになっている。
【００７３】
また、近赤外線をシールドするため、公知の色素による選択吸収、金属薄膜と透明薄膜との透明導電性多層膜、Ｃｕに配位した燐酸系アクリル樹脂などを使用して、ＰＤＰ表示装置から発生する近赤外線（８００〜１，２００ｎｍ）の透過率が２０％以下となるようにすることができる。さらに、他の機能として、ＰＤＰ表示装置の色再現性を向上させるため、染料や顔料などの色素材料を用いて、ＰＤＰ表示装置からのＮｅ発光を選択的に吸収し、かつ透明積層体１の透過色がニュートラルグレイまたはニュートラルブルーになるように、透過率調整あるいは色調整ないし色補正する機能を付加してもよい。これらの機能は前記した各構成要素や透明粘着剤中に適宜組み込むこともできる。
【００７４】
本発明において、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体１は、剥離フィルム１１上の全面にガラス割れ防止層１２と反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３を設けたのち、これを公知技術であるトムソン刃などによるハーフカット打ち抜きあるいは一枚刃などでのハーフカットにより、剥離フィルム１１の四辺周縁部が額縁状にガラス割れ防止層１２と上記フィルム１３のない状態となるように成形加工して、作製することができる。また、上記額縁状の四辺周縁部に貫通孔を形成する方法についても、とくに限定はなく、ハーフカットと別工程または同工程で形成することができる。
【００７５】
なお、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体１において、反射防止または（低反射）映り込み防止フィルム１３はこれを適宜省くこともできる。この場合、図３に示すように、ガラス割れ防止層１２上に保護フィルム１４を設けることができる。この保護フィルム１４には、前記した剥離性を有する剥離フィルム１１と同様の材料構成のものを使用できる。その他の構成要素については、図１，２と同じであり、前記と同一番号を付して、その説明を省略する。
【００７６】
このように構成されるガラス割れ防止用透明積層体１は、これをディスプレイパネルに装着する作業中や搬送中において、剥離フィルム１１の額縁状周縁部がガラス割れ防止層１２などのない状態とされているため、ガラス割れ防止層１２側面への各種物体の接触が可及的に防がれて、前記提案のような粘着剤欠けが大きく低減されたものとなる。また、搬送中の粘着剤欠けは、図４に示す梱包構造を採用することにより、さらに確実なものとすることができる。
【００７７】
すなわち、搬送用ケース２内に、ガラス割れ防止用透明積層体１の複数枚を、各剥離フィルム１１の額縁状周縁部に形成された貫通孔１１ａが連通するように積層し、この貫通孔に固定具３としての金属または樹脂製の棒状物を装入して各積層体１を固定し、ケース２内の上下部に配設したクッション材４，４で挟持して、梱包する。上記固定具３は、直径が通常２ｍｍ以上であるのが望ましい。
なお、上記積層体１は、通常３２インチから５０インチ以上と大面積で、厚さは通常０．１〜５ｍｍであるため、積層枚数が多すぎると、重量が重くなり搬送しにくくなるため、通常は３〜１００枚とするのがよい。
【００７８】
また、搬送のための別の梱包形態として、図５に示すように、基台５上でガラス割れ防止層用透明積層体１の複数枚を前記同様に積層し、これを前記固定具３（位置固定用棒状物）に加えて金属板（固定板）６を用いて上方から押さえ込むことにより、たとえば固定ネジ７により上方から締め付け固定することにより、梱包ユニット８を形成してもよい。この場合、作業性の点より、上記積層体１の積層枚数は５〜３０枚とするのがよい。
この梱包ユニット８は、図６に示すように、搬送用ハードケース９の棚段１０（５〜５０段）に装着されて、搬送される。
【００７９】
このような梱包構造とすると、これをディスプレイ表示装置の装着現場に搬送する際に縦揺れや横揺れを受けても、各積層体１が確実に固定された状態となっているため、各積層体１のガラス割れ防止層１２の側面に接触傷を受けるおそれがなく、粘着剤欠けやエッジ部欠けが確実に回避される。
【００８０】
本発明においては、上記構成のガラス割れ防止用透明積層体１を、その梱包状態を解除して、これを１枚ガラスまたは２枚ガラスからなるディスプレイパネルとくにＰＤＰパネルの視認側に直接貼り付けて、装着する。これにより、ＰＤＰパネルへの外部衝撃がガラス割れ防止層１２で吸収緩和され、ＰＤＰパネルのガラス割れが防がれたＰＤＰ表示装置が得られる。
しかも、ＰＤＰパネルに対して直接装着するものであるため、従来のような空気層がなく、これに起因した二重映りの問題がなく、さらに上記積層体１が比較的薄手で軽量の反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム１３（またはこれと機能性フィルム）などを積層した構成からなるため、装着作業が容易で、表示装置の軽量化や薄型化などにも貢献させることができる。
【００８１】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意味するものとする。また、ガラス割れ防止層の動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′は、下記のようにして、測定したものである。
【００８２】
＜動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′の測定＞
粘弾性スペクトロメータ（レオメトリック・サイエンティフィック社製の「ＡＲＥＳ装置」）を用いて、周波数１ヘルツにて温度分散測定を行い、２０℃での動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′を測定したものである。
【００８３】
実施例１
冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（光重合開始剤）０．１部を入れ、紫外線照射により重合処理して、重合率１０重量％の重合体・単量体混合物からなる粘稠液体を得た。この粘稠液体に、トリメチロールプロパントリアクリレート（内部架橋剤）０．３部と２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（光重合開始剤）０．１部とを配合して、光重合性組成物を調製した。
【００８４】
この光重合性組成物を、厚さが５０μｍのポリエステル系剥離フィルム上に塗布し、窒素雰囲気下、紫外線ランプにて、２，０００ｍｊ／ｃｍ^２の紫外線を照射して光重合させ、アクリル系の粘着性材料からなる厚さが１ｍｍのガラス割れ防止層（２０℃での動的貯蔵剪断弾性率Ｇ′＝１×１０^４Ｐａ）を形成した。
つぎに、このガラス割れ防止層上に厚さが０．１ｍｍの反射防止フィルム（住友大阪セメント社製の「クリアラスＡＲ」）を貼り合わせた。
【００８５】
その後、この積層体を、図１および図２に示すように、ポリエステル系剥離フィルムの四辺周縁部（長辺部で幅１５ｍｍ、短辺部で幅１０ｍｍ）が額縁状にガラス割れ防止層および反射防止フィルムがない状態となるように、トムソン刃により５７８ｍｍ×９８２ｍｍのサイズとなるハーフカット構造に打ち抜くとともに、ポリエステル系剥離フィルムの上記額縁状周縁部に貫通孔（直径が４ｍｍ）を形成して、ガラス割れ防止用透明積層体とした。
【００８６】
実施例２
搬送用ケースの下部にエアクッション１０ｍｍを設置し、このケースに固定した直径４ｍｍのアルミニウム製の棒状物（固定具）に、実施例１で作製したガラス割れ防止用透明積層体の５枚を、各剥離フィルムの額縁状周縁部に形成した貫通孔を通して、積層し、さらにその上にエアクッション１０ｍｍを設置し、各積層体が動かない状態に固定し、ケースの蓋をして梱包した。
【００８７】
比較例１
ガラス割れ防止層およびその上の反射防止フィルムをハーフカットせずに、実施例１と同じサイズに打ち抜き成形するようにした以外は、実施例１と同様にして，ガラス割れ防止用透明積層体を作製した。
【００８８】
上記の実施例１のガラス割れ防止用透明積層体について、下記の要領により、ガラス割れ防止効果を測定した。
アルミニウム製のシャーシ板上に、放熱性粘着テープ（１．５〜１．８ｍｍ）を設け、その上に２重構造ガラス基板からなるＰＤＰパネルを貼り合わせ、その上にガラス割れ防止用透明積層体を、その剥離フィルムを剥離して貼り合わせた。この上に、直径が５０ｍｍ、重さが５１０ｇの鋼球を、１ｃｍ間隔で高さを変えて、落下させ、ＰＤＰパネルがどの高さまで割れないか調べた。
なお、ＰＤＰパネルの割れ防止効果については、規格などはとくにないが、実用上、耐衝撃エネルギーが０．５Ｊ以上、好ましくは１．０Ｊ以上必要である。鋼球を落下させたときの衝撃エネルギーは、鋼球重さ（Ｋｇ）×高さ（ｍ）×９．８１（ｍ／ｓ^２）として、求められるものである。
【００８９】
上記測定の結果、ＰＤＰパネルは、鋼球の高さ１６ｃｍまで割れがみられなかった。したがって、その耐衝撃エネルギーは０．８Ｊ以上であることがわかった。また、上記１６ｃｍの高さから鋼球を落下させたときの外観評価としては、目視により、クラックや破損がほとんどみられなかった。
【００９０】
つぎに、上記の実施例１および比較例１のガラス割れ防止用透明積層体の１枚について、ガラス割れ防止層の切断面（側面）に対し、平滑なＳＵＳ板を２０回接触させたときの粘着剤欠けを、下記の基準で評価した。
○ ：粘着剤欠けがほとんどみられない
△ ：０．３ｍｍ以上の粘着剤欠けはみられない
× ：０．３ｍｍ以上の粘着剤欠けが顕著にみられる
その結果は、実施例１のガラス割れ防止用透明積層体は○、比較例１のガラス割れ防止用透明積層体は×となり、本発明の構成とすることにより、粘着剤欠けを防止できるものであることがわかった。
【００９１】
また、実施例２のガラス割れ防止用透明積層体の５枚を梱包した梱包用ケースについて、これを縦置きおよび横置きの操作を１０回繰り返して、各積層体のガラス割れ防止層の切断面（側面）やエッジ部の損傷を、上記と同様に評価した。その結果は、各積層体とも、上記損傷が全くみられなかった。
【００９２】
以上の結果から、本発明の実施例１のガラス割れ防止用透明積層体は、ガラス割れ防止効果にすぐれているとともに、比較例１のものに比べて、接触による粘着剤欠けを生じにくいものであり、また、本発明の実施例２の梱包構造とすることにより、搬送中の粘着剤欠けをより低減できることがわかる。
【００９３】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、剥離フィルム上にその周縁部を額縁状に残して特定のガラス割れ防止層を設けたことにより、また上記の額縁状周縁部に貫通孔を形成したもの複数枚を搬送用ケース内に各貫通孔が連通するように積層し、これらの貫通孔に固定具を装着して各積層体を固定し梱包する構成としたことにより、ディスプレイパネルの視認側に直接装着することで空気層をなくし、２重映りの問題がなく、またその装着が容易で軽量化や薄型化にも寄与でき、しかも装着作業中やその搬送中に粘着剤欠けなどの支障をきたさない、ガラス割れ防止効果の大きいガラス割れ防止用透明積層体とその梱包構造を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のガラス割れ防止用透明積層体の一例を示す断面図である。
【図２】上記ガラス割れ防止用透明積層体の上面図である。
【図３】本発明のガラス割れ防止用透明積層体の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明のガラス割れ防止用透明積層体（複数枚）の梱包構造の一例を示す断面図である。
【図５】本発明のガラス割れ防止用透明積層体（複数枚）の梱包構造の他の例を示す断面図である。
【図６】上記図５の梱包ユニットを搬送用ハードケースに装着して搬送する状態を示す概略図である。
【図７】従来のプラズマディスプレイ表示装置の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ガラス割れ防止用透明積層体
１１剥離フィルム
１１ａ貫通孔
１２ガラス割れ防止層
１３反射防止または（低反射）写り込み防止フィルム
２搬送用ケース
３固定具
４クッション材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent laminate for preventing glass breakage, which is directly mounted on a panel in a flat panel display device (for example, LCD, EL, PDP, etc.), and a packaging structure thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a plasma display (PDP) display device, as shown in FIG. 7, a transparent front plate 74 made of a tempered glass plate is provided on a viewing side of a PDP panel 71 by providing a space 73 formed by a spacer and a ground 72 to prevent external impact. This prevents a force from directly acting on the PDP panel 71 and shields electromagnetic waves and the like generated from the PDP display device. However, there is a problem that an image is doubled due to refraction of light at an interface between the air layer formed by the gap 73 and the PDP panel 71 and the transparent front plate 74. Further, since the transparent front plate 74 has a thickness of about 2.5 mm so as to withstand an external impact force, there is a problem that it is heavy and goes against thinning of the display device.
[0003]
On the other hand, the applicant of the present application has already proposed a PDP display device in which a transparent protective plate is directly mounted on a viewing side of a PDP panel via a heat-resistant transparent resin sheet having cushioning and adhesion. (See Patent Document 1). According to this PDP display device, since there is no air layer on the viewing side as in the related art, there is an excellent effect that the problem of double reflection of an image can be avoided.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-9-259770 (pages 2 to 4)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above proposal, since a hard and thick glass plate or acrylic plate is used as the transparent protective plate, it is not easy to mount it on a PDP panel via a transparent resin sheet, and there is a problem of thinning. Weight problems remained with glass plates. Further, in order to obtain good impact resistance, a (meth) acrylic adhesive material having a thickness of about 0.1 to 5 mm is preferably used as the transparent resin sheet. During the conveyance, the adhesive is likely to be chipped due to the contact of another object on the side surface of the sheet, and there is a problem that the mounting operation is hindered.
[0006]
In view of such circumstances, the present invention eliminates an air layer by being directly mounted on the viewing side of a display panel, does not have a problem of double reflection, is easy to mount, and can contribute to weight reduction and thinning. Another object of the present invention is to provide a transparent laminate for preventing glass breakage of a display panel, which does not cause a problem such as chipping of an adhesive during mounting work or transportation thereof, and a packing structure thereof.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the above object, and as a result, a transparent glass laminate for preventing glass breakage in which a specific glass break prevention layer is provided on a release film while leaving a peripheral portion of the release film in a frame shape. According to the above, during the work of mounting this on the display panel or during transportation, the frame-shaped peripheral portion of the release film is in a state without the glass break prevention layer, so that various objects contact the side surface of the glass break prevention layer. It is prevented as much as possible, and the chipping of the adhesive as proposed above is reduced. Also, by peeling this release film and mounting it directly on the viewing side of the display panel, the impact resistance of the display device is improved. Has a great effect on preventing glass breakage of the panel. In this case, since it is directly mounted, there is no problem of double reflection due to an air layer, and a hard and thick glass plate is used. Does not use a transparent protective plate such as acrylic plate, it was found that can contribute to weight reduction and thinning of easily mounting the display device.
[0008]
Further, the present inventors have formed a plurality of through-holes in a frame-shaped peripheral portion of a release film having no glass break prevention layer in the transparent laminate for preventing glass breakage having the above-described configuration. When transporting the transparent laminate to a mounting work site or the like, a plurality of the transparent laminates are placed in a transport case so that each through-hole matches in the lamination direction, that is, each through-hole communicates. By stacking them in such a way as to fix each laminated body by attaching a fixture such as a rod to these through holes and packing each laminated body, contact of various objects on the side surface of the glass break prevention layer is reliably prevented. It was also found that the occurrence of chipping of the adhesive on the side surface of the glass break prevention layer during transportation could be further reduced.
[0009]
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention has a dynamic storage shear modulus G ′ at 20 ° C. of 1 × 10 ⁷ The present invention relates to a transparent glass laminate for preventing glass breakage, wherein a glass breakage prevention layer having a thickness of Pa or less is provided while leaving a peripheral portion of the release film in a frame shape. In particular, the present invention provides a transparent glass laminate for preventing glass breakage having the above-mentioned configuration, wherein the thickness of the glass crack prevention layer is 0.1 to 5 mm, and a transparent laminate for glass breakage prevention having the above-mentioned configuration, wherein the glass breakage prevention layer has adhesiveness. The present invention can provide a transparent laminate for preventing glass breakage having the above-mentioned structure, in which an antireflection or (low reflection) reflection preventing film or a protective film is adhered to the surface of the body or the glass breakage prevention layer.
[0010]
Further, the present invention provides a transparent glass laminate for preventing glass breakage of each of the above configurations, in which a through-hole is formed in a frame-shaped peripheral portion where the glass breakage preventive layer is not provided in the release film, and a transfer case, A plurality of transparent laminates for preventing glass breakage are laminated so that the through-holes formed in the frame-shaped peripheral portion of each release film communicate with each other, and a fixture is inserted into this through-hole to form each laminate. And a packing structure of a transparent laminate for preventing glass breakage, which is fixed and packed.
Further, the present invention relates to a PDP display device wherein the transparent laminate for preventing glass breakage having the above-mentioned configuration is directly mounted on a PDP panel (plasma display panel) by peeling off a release film thereof. is there.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
1 and 2 show an example of the transparent laminate for preventing glass breakage of the present invention. FIG. 1 is a sectional view, and FIG. 2 is a top view.
[0012]
In the figure, a glass-break preventing transparent laminate 1 is provided with a glass-break preventing layer 12 on the release-treated surface on a release film 11, leaving the four sides of the release film 11 in a frame shape. An anti-reflection or (low reflection) anti-reflection film 13 is further provided thereon. Further, a through hole 11 a is formed in the frame-shaped peripheral portion of the release film 11.
[0013]
The release film 11 has smoothness, heat resistance, and mechanical strength as well as release properties. Specifically, polyester resins such as polyethylene naphthalate resin and polyethylene terephthalate resin, (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, triacetyl cellulose, polynorbornene resin, epoxy resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyethylene and polypropylene, etc. Polyolefin resin, polyamide resin, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, etc., a single plastic film consisting of one or more layers, or a known release such as silicone treatment, fluorine treatment, long-chain alkyl treatment, etc. A treated one is used.
[0014]
The release film 11 has a thickness of usually 25 to 500 μm, preferably 50 to 200 μm, from the viewpoint of handleability and punching (half cut) property. Further, in the frame-shaped four-sided peripheral portion where the glass breakage preventing layer 12 is not provided, the width of each side (long side and short side) is 1 mm or more, preferably 5 mm or more from the viewpoint of handleability and transportability. The thickness is preferably 100 mm or less from the viewpoint of cost in that the glass break prevention layer 12 in this portion is half-cut and removed.
[0015]
Further, in the peeling film 11, the number of through holes formed in the peripheral portion of the frame-shaped four sides is at least one or more per side from the viewpoint of the fixability of the transparent glass laminate 1 for preventing glass breakage during packing. Preferably, two or more are formed on the long side. The shape of the through-hole may be any shape such as a circle or an ellipse, and the size thereof may be determined by inserting a fixing member such as a rod-shaped object or a chuck into the through-hole. From the viewpoint of fixing, is appropriately set according to the fixing tool.
[0016]
The glass break prevention layer 12 has a visible light transmittance of 60% or more as good transparency (light transmittance) that does not impair the visibility of the display device, and has a dynamic storage shear modulus at 20 ° C. G 'is 1 × 10 ⁷ Pa or less, preferably 7 × 10 ⁶ ~ 1 × 10 ³ It is good to be Pa.
[0017]
With the dynamic storage shear modulus G 'in the above range, external impact can be absorbed well without impairing the punching and cutting workability and without causing problems such as protrusion of the edge portion. This can be alleviated to effectively prevent the glass breakage of the display panel. Dynamic storage shear modulus G 'is 1 × 10 ⁷ If it exceeds Pa, it cannot withstand the impact energy (0.5 J) when a steel ball (diameter of about 50 mm) of about 500 g is dropped from a height of 10 cm, and glass breakage cannot be prevented. On the other hand, if the dynamic storage shear modulus G 'is too low, it will be too soft and difficult to work at the time of punching or cutting such as sheeting, and the edge portion is likely to protrude.
[0018]
The thickness of the glass break prevention layer 12 is preferably from 0.1 to 5 mm, and particularly preferably from 0.2 to 3 mm. When the thickness is less than 0.1 mm, the impact relaxation ability is reduced, the effect of preventing the glass breakage of the display device is impaired, and problems such as safety tend to occur. On the other hand, when the thickness exceeds 5 mm, the work of attaching the display to the display device, that is, the work of mounting the display device is impaired, the visibility is reduced, the image is fluctuated, and the sharpness is easily reduced.
[0019]
The material for the glass breakage prevention layer 12 having such properties is not particularly limited, but it is preferable to use a transparent adhesive material. For example, an adhesive material such as acrylic, rubber, polyester, and silicone can be used. These adhesive materials may be of a thermal crosslinking type or of a light (ultraviolet ray or electron beam) crosslinking type. Among these adhesive materials, an acrylic adhesive material having particularly high transparency is preferably used.
[0020]
As the acrylic adhesive material, a material obtained by adding an appropriate additive to an acrylic polymer as necessary is used. The above acrylic polymer is composed mainly of a (meth) acrylic acid alkyl ester, and if necessary, a monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable for the purpose of modifying physical properties such as optical properties and heat resistance is added. Can be obtained by polymerizing these. For the purpose of adjusting adhesiveness and heat resistance, an appropriate crosslinking treatment may be performed as necessary.
The above polymerization treatment is carried out, for example, by a known polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a bulk polymerization method, using a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator as a polymerization initiator. What is necessary is just to make it react.
[0021]
The alkyl (meth) acrylate as a main component of the monomer includes (meth) acrylic acid as a linear or branched alkyl group having 1 to 18, preferably 4 to 12 carbon atoms. ) Butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, allonyl (meth) acrylate, Examples thereof include lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, and one or more of these are used.
[0022]
The copolymerizable monoethylenically unsaturated monomer is used as needed to modify the optical properties and heat resistance. Specifically, carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride Acid anhydride group-containing monomers such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyl Examples include sulfonic acid group-containing monomers such as oxynaphthalene sulfonic acid, and phosphoric group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
[0023]
Also, (N-substituted) amides such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, etc. Monomers, alkylaminoalkyl (meth) acrylate monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; (meth) acrylic Alkoxyalkyl (meth) acrylate-based monomers such as methoxyethyl methoxyethyl, ethoxyethyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- ( (Meth) acryloyl- - such as succinimide-based monomers such as oxy octamethylene succinimide can be mentioned as the monomer Examples of the reforming purposes.
[0024]
Further, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiverazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amides Styrene, α-methylstyrene, vinyl monomers such as N-vinylcaprolactam, cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid Polyethylene glycol, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene (meth) acrylate Glycol acrylic ester monomers such as recall, it can also be used, such as (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, acrylic acid ester monomers such as 2-methoxyethyl acrylate.
[0025]
The proportion of the alkyl (meth) acrylate and the monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith is such that the alkyl (meth) acrylate as the main component is 60 to 100% by weight, preferably 85% by weight. The content of the monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith is preferably from 40 to 0% by weight, and more preferably from 15 to 0% by weight. By using at such a usage ratio, the obtained glass breakage preventing layer material containing an acrylic polymer as a main component has excellent impact force relaxation characteristics and has tackiness.
[0026]
In addition to the above monomers, as a cross-linking agent (internal cross-linking agent) for increasing the cohesive force and the like to increase the shear strength, a poly (meth) acryloyl group having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule is used. A functional (meth) acrylate may be added if necessary. Such polyfunctional (meth) acrylates include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) A) acrylate and the like.
[0027]
The amount of the polyfunctional (meth) acrylate used is usually in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer. In the case of a trifunctional or higher polyfunctional, it is better to reduce the amount. If the amount is too small, the degree of cross-linking after polymerization is low, and bubbles are likely to be generated at the bonding interface.
[0028]
Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, and 2,2-dimethoxy-2-. Acetophenone compounds such as phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1, benzoin ethyl ether, Benzoin ether compounds such as benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; ketal compounds such as benzyl dimethyl ketal; 2-naphthalene sulfonyl chloride Aromatic sulphonyl chloride compounds such as benzophenone, photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl And benzophenone-based compounds such as -4-methoxybenzophenone.
[0029]
Examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy dicarbonate. , T-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and other organic peroxides; 2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy) Relonitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), An azo compound such as 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] is exemplified.
[0030]
The amount of the polymerization initiator to be used is appropriately selected depending on the type within a range of 0.005 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer. The photopolymerization initiator is usually used in an amount of 0.005 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight. If the amount is too small, a large amount of unreacted monomer remains after the photopolymerization, and it is easy to generate bubbles at the bonding interface.If the amount is too large, the photopolymerization initiator remains after the photopolymerization and tends to cause yellowing and the like. . For the same reason as described above, the thermal polymerization initiator is preferably used in an amount of usually 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 3 parts by weight.
[0031]
The polymerization reaction is carried out by a photopolymerization method such as ultraviolet rays or a thermal polymerization method, depending on the type of the polymerization initiator. From the viewpoint of workability and adhesiveness of the sheet, the photopolymerization method is particularly preferable. This photopolymerization method is desirably performed in an oxygen-free atmosphere replaced with an inert gas such as nitrogen gas, or in a state of being shielded from air by coating with an ultraviolet-permeable film.
[0032]
In the photopolymerization method, the ultraviolet light is electromagnetic radiation having a wavelength range of about 180 to 460 nm, but may be a longer or shorter wavelength electromagnetic radiation. Irradiation devices such as a mercury arc, a carbon arc, a low-pressure mercury lamp, a medium / high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp are used as the ultraviolet light source. The intensity of the ultraviolet light can be appropriately set by adjusting the distance to the irradiation object and the voltage. Normally 0.5 to 10 J / cm in consideration of irradiation time (productivity) ² Is preferably used. When the thickness of the glass break prevention layer is 0.2 mm or more, undulation may occur due to polymerization heat, but the undulation can be suppressed by cooling with liquid nitrogen vapor during photopolymerization.
[0033]
If necessary, one or two or more plasticizers which are liquid at room temperature and have good transparency may be used for the acrylic adhesive material containing such an acrylic polymer as a main component and other transparent adhesive materials. Can be blended. The compounding amount is usually 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer material including the acrylic polymer.
[0034]
Such plasticizers include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutylbenzyl phthalate, dioctyl phthalate, butyl Phthalic acid-based compounds such as phthalylbutyl glycolate; adipic acid-based compounds such as diisobutyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate and dibutoxyethyl adipate; sebacin such as dibutyl sebacate and di-2-ethylhexyl sebacate Acidic compounds, phosphoric acid compounds such as triethylene phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate and cresyl phenyl phosphate, and fatty acid compounds such as dioctyl sebacate and methyl acetyl ricinoleate Compounds, epoxy compounds such as diisodecyl-4,5-epoxytetrahydrophthalate, and trimellitic acid compounds such as tributyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and triisodecyl trimellitate Compounds and others, butyl oleate, chlorinated paraffin, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polybutene, polyisobutylene, and the like are also included.
[0035]
In the pressure-sensitive adhesive material having the above structure, as long as the transparency is not impaired, if necessary, pigments such as pigments and dyes having near-infrared absorption properties, tackifiers, antioxidants, antioxidants, natural products and synthetic products Various additives such as resins, glass fibers and glass beads can also be appropriately compounded. In addition, by containing fine particles, a glass break prevention layer exhibiting light diffusion properties can be obtained.
[0036]
The glass break prevention layer 12 may be made of a composite material of a transparent organic polymer substance and an organically modified layered clay mineral in addition to the above-mentioned adhesive material. According to this composite material, external shocks can be better absorbed and alleviated, and glass breakage of the display panel can be more effectively prevented.
[0037]
In the above-mentioned composite material, the transparent organic polymer substance may be a transparent organic polymer resin or rubber that can be formed into a film, as long as it can disperse the organized layered clay mineral. Of course, the dynamic storage shear modulus at 20 ° C. must be within the above range, in order to favorably absorb and mitigate the external impact. ⁶ Pa or less (practically 1 × 10 ⁵ ~ 1 × 10 ³ Pa) is preferable. Specifically, resins such as polyurethane-based, polyester-based, and acrylic-based resins, and rubbers such as natural rubber and butyl rubber are used. Among these, acrylic resins are particularly useful in terms of heat resistance, moisture resistance reliability, transparency, processability, affinity with organic layered clay minerals, and the like.
[0038]
In addition, the organically modified layered clay mineral is obtained by organizing the layered clay mineral to improve the affinity with the organic polymer substance, and usually, the exchangeable inorganic ions of the layered clay mineral are ion-exchanged with organic onium ions. It is obtained by doing. Examples of the layered clay mineral include smectite-based clay minerals such as montmorillonite, saponite, and hectorite, vermiculite, halloysite, and swellable mica. The amount of cation exchange of the layered clay mineral is preferably set in the range of 50 to 200 meq / 100 g from the viewpoint of affinity with the organic polymer substance inserted between the layers.
[0039]
The organic onium ion used for ion exchange includes an ammonium ion, a pyridinium ion, a sulfonium ion, a phosphonium ion and the like, and an organic ammonium ion is particularly preferable. Examples of the organic ammonium ion include alkylamine hydrochloride obtained by cationizing an organic amine such as dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine and octadecylamine with hydrochloric acid and the like, and quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium salt. .
[0040]
The formation of an organically modified layered clay mineral is carried out by exchanging exchangeable inorganic ions, such as sodium and magnesium, of the layered clay mineral with organic onium ions. It is desirable to use organic onium ions. As the solvent at the time of ion exchange, a protic solvent such as water or alcohol is preferably used from the viewpoint of dispersibility of the layered clay mineral.
[0041]
The organically modified layered clay mineral obtained in this manner has a structure in which organic onium ions are inserted between the layers of the silicate layer, which is the main component of the layered clay mineral, and are adsorbed on the silicate surface by ionic interaction. (Intercalation) structure. With this structure, the organic polymer substance can be easily called between the layers. This insertion structure can be tracked by quantifying the increase in interlayer spacing by wide-angle or small-angle X-ray scattering analysis and quantifying the organic content by thermogravimetric analysis.
[0042]
In the organically modified layered clay mineral having such an insertion structure, the content of organic onium ions is usually preferably from 20 to 70% by weight. When the content of the organic onium ion is less than 20% by weight, the polarity between the layers is too high and it becomes difficult to attract an organic polymer substance. When it exceeds 70% by weight, a large amount of the organic onium ion is present in the composite material. As a result, heat resistance decreases.
[0043]
The composite material of the organic polymer substance and the organically modified layered clay mineral is obtained by mixing the organic polymerized substance and the organically modified layered clay mineral with a melt kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a two-roller, or a kneader. Melting and kneading; (2) A method of dispersing and mixing both components in an organic solvent having good affinity for both the organic polymer substance and the organized layered clay mineral, and then removing only the organic solvent (3) A part of a monomer or a polymerization initiator for forming an organic polymer substance is inserted (intercalated) between the layers of the organically modified layered clay mineral. It can be prepared by a method of causing a polymerization reaction by the action to obtain a composite material of an organic polymer substance and the clay mineral.
[0044]
Among these, the method (3) is preferable because the dispersibility of the organically modified layered clay mineral in the composite material is improved and a composite material having excellent transparency can be obtained. Hereinafter, a method of preparing a composite material of an acrylic resin as an organic polymer substance and an organized layered clay mineral by the above method (3) will be described.
[0045]
In this method, for example, a mixture of an acrylic monomer, a polymerization initiator, an organically modified layered clay mineral and an organic solvent is subjected to an external action in advance, and the monomer is added between the layers of the organically modified layered clay mineral. And a part of the polymerization initiator are inserted together with the organic solvent, and then the solvent is removed, and then subjected to the polymerization reaction. In this method, interlayer separation of the clay mineral occurs due to the acrylic resin generated between the layers of the clay mineral, and the distance between the layers is 10 nm or more, which is finely dispersed, and is composed of a composite of the acrylic resin and the clay mineral. A composite material maintaining transparency can be obtained.
[0046]
As the acrylic monomer, a monoethylenically unsaturated monomer which contains (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and is copolymerizable therewith is used as necessary. The main component is preferably a monofunctional unsaturated (meth) acrylate of a non-tertiary alkyl alcohol, wherein the alkyl group has 2 to 14 carbon atoms. Specifically, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate , Decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like, and one or more of these are used.
[0047]
Such a monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the main component, by copolymerizing with the above-mentioned alkyl (meth) acrylate, has heat resistance and adhesiveness due to the introduction of a functional group or a polar group. It is used for improving and reforming. For example, acrylic acid, itaconic acid, sulfopropyl acrylate, hydroxyalkyl acrylate, cyanoalkyl acrylate, acrylamide, substituted acrylamide, N-vinylcaprolactam, acrylonitrile, 2-methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, vinyl acetate, N, N-dimethyl Examples thereof include aminoethyl acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, and the like, and one or more kinds may be used depending on the purpose.
[0048]
As the use ratio of the above-mentioned alkyl (meth) acrylate and the monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, the alkyl (meth) acrylate as a main component is 70 to 100% by weight, preferably 85 to 100% by weight of the monoethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith is 30 to 0% by weight, preferably 15 to 0% by weight. By using in such a range, the balance of adhesiveness, heat resistance and the like can be well balanced.
[0049]
The organically modified layered clay mineral is preferably used in an amount of usually 1 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic monomer. Thereby, the amount of the organically modified layered clay mineral is usually 1 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin generated by the polymerization reaction, and it is possible to obtain a composite material having a high transparency and a large glass crack preventing effect. Become. On the other hand, when the amount of the organic layered clay mineral is too small, the impact relaxation ability is poor, and when the amount is too large, the transparency is reduced.
[0050]
Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
The photopolymerization initiator is an initiator that generates a radical by light, and specifically includes benzoin ethers such as benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted benzoin ethers such as anisoin methyl ether, and 2,2. -Substituted acetophenones such as diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenoneacetophenone; substituted -α-ketols such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl such as 2-naphthalenesulfonyl chloride There are photoactive oximes such as chlorides and 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime.
[0051]
The thermal polymerization initiator is an initiator that generates a radical by heat, specifically, an azo compound such as azobisisobutyronitrile, and an organic peroxide. When used, good results are achieved in the improvement of adhesion and cohesion. Such organic peroxides include benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide and the like.
[0052]
The amount of the polymerization initiator to be used is appropriately selected within the range of 0.005 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic monomer depending on the type. The photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.05 to 3 parts by weight. If the amount is too small, a large amount of unreacted monomer remains after photopolymerization, and it is easy for bubbles to be generated at the bonding interface.If the amount is too large, the photopolymerization initiator remains in the photopolymer and causes yellowing and the like. It is easy to be. For the same reason as described above, the thermal polymerization initiator is preferably used in an amount of usually 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 3 parts by weight.
[0053]
The organic solvent dissolves the acrylic monomer and the polymerization initiator, facilitates the insertion of these between the layers of the organically modified layered clay mineral, and after insertion, is removed by decompression or heating before being subjected to the polymerization reaction. Even when the use amount of the clay mineral is increased by the above-mentioned insertion promoting action, the clay mineral is dispersed well in the generated acrylic resin, and the composite material having both the transparency and the effect of preventing glass breakage is obtained. Manufacturing becomes possible.
[0054]
As such an organic solvent, it is sufficient that the organic solvent has the ability to wet swell the organically modified layered clay mineral and the ability to dissolve the acrylic monomer, and can be easily removed by reduced pressure or heating. The type is not particularly limited. Specific examples include toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, and the like, with toluene and ethyl acetate being particularly preferred.
[0055]
Such an acrylic monomer, a polymerization initiator, an organically modified layered clay mineral and a mixture of an organic solvent, by adding an external action, the monomer between the clay mineral layer, the polymerization initiator and Although a part of the organic solvent is inserted, the external action is preferably a shear external action or a vibration external action. As the shear external action, there is a method of imparting a high shearing force to a dispersion liquid comprising the above mixture, for example, a method of performing a dispersion treatment using a disperser such as a colloid mill, a homogenizer, and a disper. As the vibratory external action, there is a method in which the dispersion is subjected to vibration treatment using a very powerful ultrasonic homogenizer.
[0056]
Moreover, you may make it add a thermal external action and a pressure external action as an external action other than these. As a thermal external action, there is a method of treating the dispersion by applying heat to the extent that the boiling point of the monomer or the organic solvent is not exceeded. For pressure external action, put the above dispersion in an autoclave at 1-5 Kg / cm ² There is a method of applying a certain degree of pressure, a method of treating under a high pressure using supercritical carbon dioxide as a medium, and the like.
[0057]
When an acrylic monomer, a polymerization initiator and a part of an organic solvent are inserted between the layers of the organically modified layered clay mineral in this way, the distance between the layers of the organically modified layered clay mineral increases, and the distance between the layers is usually reduced. It becomes 10 nm or more. Such an increase in the distance between layers can be quantitatively analyzed by wide-angle or small-angle X-ray scattering analysis. In addition, it can be confirmed indirectly and qualitatively by improving the transparency of the dispersion (that is, changing from a white turbid state to a transparent state before insertion) and further by an increase in the viscosity of the dispersion.
[0058]
After inserting the acrylic monomer, the polymerization initiator and a part of the organic solvent between the layers of the organically modified layered clay mineral in this way, the solvent is removed and the mixture is subjected to a polymerization reaction. The above-mentioned solvent removal may be performed using a means such as heating drying, reduced pressure drying, spray drying, etc., whereby the organic solvent in the mixture can be substantially removed. If an organic solvent remains in the composite material after polymerization, problems such as corrosion, fouling, and reduced transparency due to evaporation of the solvent during use are likely to occur, and it is desirable to remove as much as possible.
[0059]
The mixture before the desolvation has two or more (meth) acryloyl groups in the molecule as a cross-linking agent for increasing the cohesive force and the like of the composite material and increasing the shear strength. A polyfunctional (meth) acrylate may be added if necessary. Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. A) acrylate and the like.
[0060]
The amount of the polyfunctional (meth) acrylate used is usually in the range of 0.02 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic monomer. In this case, it is better to use a larger amount, and in the case of a trifunctional or higher polyfunctional one, it is better to use a smaller amount. If the amount is too small, the degree of cross-linking after photopolymerization decreases, and the above effects cannot be obtained sufficiently. If the amount is too large, the effect of preventing glass breakage tends to decrease.
[0061]
The polymerization reaction is carried out by a photopolymerization method such as ultraviolet rays or a thermal polymerization method, depending on the type of the polymerization initiator. From the viewpoint of the workability of the composite material into a sheet, the photopolymerization method is preferred. When the polymerization reaction is performed in this manner, the polymerization of the acrylic monomer proceeds, and the polymerization of the acrylic monomer inserted between the layers of the organically modified layered clay mineral simultaneously proceeds. Is further expanded, and the peeling of the layer is promoted. As a result, a composite material consisting of the generated acrylic resin and the organically modified layered clay mineral dispersed therein, in which a part of the acrylic resin is inserted between the layers to cause interlayer separation and a distance between the layers of 10 nm or more. Is obtained.
[0062]
That is, since this composite material is a material in which the clay mineral is well dispersed as fine flakes of nm size in the acrylic resin, the clay mineral has an excellent glass cracking prevention effect due to the reinforcing action of the clay mineral, and has a high level. A level of transparency is maintained, especially when the clay mineral is originally small in size, such as montmorillonite, saponite, hectorite, etc. Specifically, the total light transmittance is about 80% or more.
In addition, in addition to the acrylic resin and the organically modified layered clay mineral, various additives such as a tackifier, an antioxidant, and a coloring agent, if necessary, as long as the above properties are not impaired. Can be added.
[0063]
In this composite material, the content of the inorganic component is preferably 3 to 25% by weight. Here, the inorganic component refers to an inorganic component of the organized layered clay mineral (usually, 80 to 30% by weight of the layered clay mineral). However, when an inorganic component other than the layered clay mineral is added, the inorganic component is also used. included. If the content of the inorganic component is too small, the impact-reducing ability such as a crack prevention effect will be poor, and if it is too large, the transparency will be reduced. The content of the above-mentioned inorganic components can be determined by thermogravimetric analysis.
[0064]
The glass breakage preventing layer 12 is formed by sheeting the above-mentioned composite material by an appropriate means. In order to form a sheet, for example, the solvent removal and the polymerization reaction by the above method may be performed on a release film. That is, an organic monomer is mixed with an organic layered clay mineral and a polymerization initiator together with an organic solvent, and an external action is added thereto, so that the acrylic monomer and a polymerization initiator are interposed between the layers of the organic layered clay mineral. A sheet can be formed by inserting a part of the agent and the organic solvent, applying the mixture on an appropriate release film, removing the solvent, and performing a polymerization reaction.
[0065]
In the present invention, since the glass break prevention layer 12 itself has tackiness (pressure-sensitive adhesiveness), including the above-mentioned composite material, antireflection or (low reflection) reflection is provided thereon. When the transparent laminate 1 is used, the release film 11 is peeled off and directly attached to the viewing side of the PDP panel, whereby the transparent laminate 1 can be easily attached to the panel.
[0066]
Here, the degree of the adhesiveness is, as a 90 ° peel adhesive strength, 0.3 N / 25 mm width or more, preferably 1.0 N / 25 mm width or more. Further, it is desirable to have a re-peeling property so that it can be easily peeled off after pasting for rework. The degree of the re-peelability is 10 N / 25 mm width or less, preferably 8 N / 25 mm width or less, as 90 ° peel adhesive strength after being left at 80 ° C. for 40 days.
When the glass break prevention layer 12 itself is made of a material that does not have the above-mentioned adhesive property (removability), another pressure-sensitive adhesive having the above-mentioned adhesive property (removability) is used for the glass break prevention layer 12. It can be provided on one or both sides.
[0067]
The anti-reflection or (low reflection) anti-reflection anti-reflection film 13 is provided on the glass break prevention layer 12, and when the transparent laminate 1 is directly mounted on the visual side of the display panel, anti-reflection of external light and anti-reflection are prevented. Alternatively, it performs a function of preventing low-reflection reflection and prevents deterioration of image display of the display device.
[0068]
The anti-reflection or (low reflection) anti-reflection anti-reflection film 13 exhibiting such an effect has a thickness in the range of 0.01 to 0.5 mm, preferably 0.05 to 0.3 mm. Generally, a polyester film or the like having good transparency is used as a transparent substrate, which is subjected to an antireflection treatment so that the visible light reflectance is 5% or less, preferably 3% or less. An antiglare (reflection prevention) treatment with a haze value of 50% or less, or a transparent substrate similar to the above and subjected to a low reflection antiglare (reflection prevention) treatment is used. The method of each processing is not limited, and may be performed using a known method. Further, a commercially available film that has been subjected to each of the above processes may be used. Further, those subjected to an appropriate treatment such as an antistatic treatment, an anti-contamination treatment, and an ultraviolet absorption treatment may be used.
[0069]
When a function of shielding electromagnetic waves and near infrared rays (800 to 1,200 nm) and a function of performing color adjustment in a visible light region using a dye material such as a dye or a pigment are required, the film 13 itself may be used. These functions may be added or these functions may be added below the film 13. In addition, a functional film having such a function may be used and may be laminated adjacent to the film 13, usually inside the film 13. Further, the above function may be added to the glass break prevention layer 12.
[0070]
As the electromagnetic wave shielding film, for example, when the radiated electric field intensity from a single 42-inch plasma display is 40 to 50 dBμV / m, an electromagnetic wave shielding effect of 10 dB or more, preferably 20 dB or more is required. That is, at 30 to 1,000 MHz, particularly 30 to 230 MHz, the VCCA regulation value (10 m method) is 40 dBμV / m or less for class A, and considering the margin 6 to 7 dB, the radiated electric field intensity from the plasma display alone is The shielding effect is preferably 10 dB or more, and more preferably 20 dB or more with respect to 40 to 50 dBμV / m. As a relative value, a surface resistance value required for a shielding effect of 10 dB or more is 10 Ω / cm. ² Or less, preferably 5 Ω / cm ² It should be:
[0071]
Such an electromagnetic wave shielding film, on a transparent substrate, as an electromagnetic wave shielding layer, a metal mesh electrolessly plated on fibers, a metal mesh patterned, a metal mesh patterned and printed with conductive fine particles, a metal thin film and a transparent thin film. What provided the transparent conductive multilayer film etc. is used.
Examples of the transparent substrate include plastics having a visible light transmittance of 70% or more, excellent mechanical strength, and excellent heat resistance, such as polyester resin, acrylic resin, polycarbonate resin, and polyethylene resin. A film composed of one or more layers such as phthalate resin, polyethylene terephthalate resin, triacetyl cellulose, arton resin, epoxy resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polysulfone, polyphenylene sulfide, and polyethersulfone is used. Can be
[0072]
Note that the electromagnetic wave shielding film needs to be connected to the ground with the plasma display main body, and is not particularly limited as long as it can be connected to the main body with a metal paste method, a conductive tape, or the like. Normally, a ground is provided on the outermost peripheral portion of the transparent laminate 1 for preventing glass breakage, and a ground connection between the main body and the electromagnetic wave shielding film can be made via this ground.
[0073]
In addition, in order to shield near infrared rays, it is generated from a PDP display device using a selective absorption by a known dye, a transparent conductive multilayer film of a metal thin film and a transparent thin film, a phosphoric acid acrylic resin coordinated to Cu, and the like. The transmittance of near infrared rays (800 to 1,200 nm) can be set to 20% or less. Furthermore, as another function, in order to improve the color reproducibility of the PDP display device, a dye material such as a dye or a pigment is used to selectively absorb the Ne emission from the PDP display device and to form the transparent laminate 1. A function of adjusting the transmittance, adjusting the color, or correcting the color may be added so that the transmission color becomes neutral gray or neutral blue. These functions can also be appropriately incorporated into the above-described components or the transparent pressure-sensitive adhesive.
[0074]
In the present invention, the glass-break preventing transparent laminate 1 having the above-described structure is provided with a glass-break preventing layer 12 and an anti-reflection or (low-reflection) anti-reflection reflection film 13 on the entire surface of a release film 11, which is then known. The half-cut punching with a Thomson blade or the like or the half-cut with a single blade, which is a technique, is performed so that the periphery of the four sides of the release film 11 becomes a frame without the glass break prevention layer 12 and the film 13. Then, it can be manufactured. In addition, there is no particular limitation on the method of forming the through-holes in the peripheral portion of the frame-shaped four sides, and the through-holes can be formed in a separate step from or in the same step as the half cut.
[0075]
In the transparent laminate 1 for preventing glass breakage having the above configuration, the antireflection or (low reflection) antireflection film 13 can be omitted as appropriate. In this case, a protective film 14 can be provided on the glass break prevention layer 12, as shown in FIG. As the protective film 14, a material having the same material configuration as the release film 11 having the above-described releasability can be used. Other components are the same as those in FIGS. 1 and 2, and are denoted by the same reference numerals as those described above, and description thereof is omitted.
[0076]
In the transparent laminated body 1 for preventing glass breakage thus configured, the frame-shaped peripheral portion of the release film 11 does not have the glass breakage preventing layer 12 or the like during the work of mounting the same on the display panel or during transportation. Therefore, the contact of various objects on the side surface of the glass break prevention layer 12 is prevented as much as possible, and the chipping of the adhesive as described above is greatly reduced. The adhesive chipping during the transportation can be further ensured by employing the packing structure shown in FIG.
[0077]
That is, a plurality of the transparent laminates 1 for preventing glass breakage are stacked in the transport case 2 such that the through holes 11a formed in the frame-shaped peripheral portion of each release film 11 communicate with each other. A metal or resin rod as a fixture 3 is inserted to fix each of the laminates 1, and is sandwiched between cushion members 4, 4 disposed at the upper and lower portions in a case 2 and packed. It is desirable that the fixing device 3 has a diameter of usually 2 mm or more.
Note that the laminate 1 has a large area, usually from 32 inches to 50 inches or more, and a thickness of usually 0.1 to 5 mm. Usually, the number is preferably 3 to 100.
[0078]
As another packing form for transportation, as shown in FIG. 5, a plurality of transparent laminates 1 for a glass break prevention layer are laminated on a base 5 in the same manner as described above, and this is attached to the fixture 3 ( The packing unit 8 may be formed by pressing down from above using a metal plate (fixing plate) 6 in addition to the position fixing rods), for example, by tightening and fixing from above with fixing screws 7. In this case, from the viewpoint of workability, the number of layers of the laminate 1 is preferably 5 to 30.
As shown in FIG. 6, the packing unit 8 is mounted on the shelf 10 (5 to 50) of the hard case 9 for conveyance and is conveyed.
[0079]
With such a packaging structure, even if the package 1 is subjected to a vertical swing or a horizontal swing when transported to the display display device mounting site, the respective stacked bodies 1 are securely fixed. There is no danger of contact flaws on the side surface of the glass breakage prevention layer 12 of the body 1, and chipping of the adhesive and chipping of the edge are reliably avoided.
[0080]
In the present invention, the packaging state of the transparent laminate 1 for preventing glass breakage having the above configuration is released, and the transparent laminate 1 is directly attached to a display panel made of single glass or double glass, in particular, to the viewing side of a PDP panel. ,Installing. As a result, an external impact on the PDP panel is absorbed and reduced by the glass break prevention layer 12, and a PDP display device in which the glass break of the PDP panel is prevented can be obtained.
In addition, since it is directly mounted on the PDP panel, there is no air layer as in the prior art, and there is no problem of double reflection due to this. Alternatively, since it has a configuration in which the (low-reflection) reflection preventing film 13 (or a functional film) and the like are laminated, the mounting operation is easy, and it is possible to contribute to a reduction in the weight and thickness of the display device.
[0081]
【Example】
Next, examples of the present invention will be described in more detail. Hereinafter, “parts” means “parts by weight”. The dynamic storage shear modulus G 'of the glass break prevention layer was measured as described below.
[0082]
<Measurement of dynamic storage shear modulus G ′>
Using a viscoelastic spectrometer (“ARES device” manufactured by Rheometric Scientific) to measure the temperature dispersion at a frequency of 1 Hz and measure the dynamic storage shear modulus G ′ at 20 ° C. It is.
[0083]
Example 1
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, an ultraviolet irradiation device, and a stirring device, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (photopolymerization initiator) 0.1 Then, polymerization was carried out by irradiating ultraviolet rays to obtain a viscous liquid comprising a polymer / monomer mixture having a conversion of 10% by weight. To this viscous liquid, 0.3 part of trimethylolpropane triacrylate (internal crosslinking agent) and 0.1 part of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (photopolymerization initiator) were blended to form a photopolymerizable compound. A composition was prepared.
[0084]
This photopolymerizable composition is applied on a polyester-based release film having a thickness of 50 μm, and is 2,000 mj / cm by an ultraviolet lamp under a nitrogen atmosphere. ² UV-irradiation and photopolymerization to form a 1 mm thick glass break prevention layer made of an acrylic tacky material (dynamic storage shear modulus at 20 ° C. G ′ = 1 × 10 ⁴ Pa) was formed.
Next, an antireflection film having a thickness of 0.1 mm ("CLEARAS AR" manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) was laminated on the glass break prevention layer.
[0085]
Then, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the periphery of the four sides of the polyester-based release film (the width of the long side is 15 mm, and the width of the short side is 10 mm) is formed into a frame shape. In order to be in a state where there is no prevention film, while punching into a half-cut structure having a size of 578 mm x 982 mm by a Thomson blade, a through-hole (4 mm in diameter) is formed in the frame-shaped peripheral portion of the polyester-based release film, A transparent laminate for preventing glass breakage was obtained.
[0086]
Example 2
An air cushion of 10 mm was installed at the lower part of the carrying case, and five pieces of the transparent laminate for preventing glass breakage prepared in Example 1 were placed on a 4 mm-diameter aluminum rod (fixing tool) fixed to the case. Each release film was laminated through a through-hole formed in a frame-shaped peripheral portion, and an air cushion 10 mm was further placed thereon, fixed so that each laminated body did not move, and then covered with a case lid and packed.
[0087]
Comparative Example 1
A transparent laminate for preventing glass breakage was produced in the same manner as in Example 1 except that the glass break prevention layer and the antireflection film thereon were punched and formed into the same size as in Example 1 without half-cutting. Produced.
[0088]
With respect to the transparent laminate for preventing glass breakage of Example 1 described above, the effect of preventing glass breakage was measured in the following manner.
A heat dissipating adhesive tape (1.5 to 1.8 mm) is provided on an aluminum chassis plate, and a PDP panel made of a double-structured glass substrate is bonded thereon, and a transparent laminate for preventing glass breakage is placed thereon. Was peeled off and the film was bonded. On this, a steel ball having a diameter of 50 mm and a weight of 510 g was dropped while changing the height at 1 cm intervals, and it was examined to what height the PDP panel was not broken.
Although there is no particular standard for the effect of preventing the PDP panel from cracking, in practice, the impact energy must be 0.5 J or more, preferably 1.0 J or more. The impact energy when the steel ball is dropped is: steel ball weight (Kg) × height (m) × 9.81 (m / s) ² ) Is required.
[0089]
As a result of the above measurement, the PDP panel did not show any cracks up to the height of the steel ball of 16 cm. Therefore, the impact energy was found to be 0.8 J or more. In addition, as an appearance evaluation when the steel ball was dropped from the height of 16 cm, almost no cracks or breakage were visually observed.
[0090]
Next, for one of the transparent laminates for preventing glass breakage of Example 1 and Comparative Example 1, a smooth SUS plate was brought into contact with the cut surface (side surface) of the glass break prevention layer 20 times. Adhesive chipping was evaluated according to the following criteria.
○: Almost no adhesive chipping
△: No chipping of adhesive of 0.3 mm or more was observed.
×: Chipping of adhesive of 0.3 mm or more is remarkably observed.
As a result, the transparent laminate for preventing glass breakage of Example 1 was evaluated as ○, and the transparent laminate for preventing glass breakage of Comparative Example 1 was evaluated as ×. I found it.
[0091]
Further, with respect to a packing case in which five transparent laminates for preventing glass breakage of Example 2 were packed, the operation of vertically and horizontally placing the packing cases was repeated 10 times, and the cut surface of the glass break prevention layer of each laminate was repeated. (Side) and damage to the edge were evaluated in the same manner as described above. As a result, the above-mentioned damage was not observed at all in each of the laminates.
[0092]
From the above results, the transparent laminate for preventing glass breakage of Example 1 of the present invention is excellent in the effect of preventing glass breakage, and is less likely to cause adhesive chipping due to contact as compared with that of Comparative Example 1. In addition, it can be seen that the packaging structure according to the second embodiment of the present invention can further reduce chipping of the adhesive during transportation.
[0093]
【The invention's effect】
As described above, the present invention provides a specific glass-break preventing layer by leaving a peripheral portion thereof in a frame shape on a release film, and also forming a plurality of through-holes in the above-described frame-shaped peripheral portion. Are stacked in the transport case so that each through-hole communicates with each other, and a fixture is attached to these through-holes to fix and pack each laminate, so that it is directly mounted on the viewing side of the display panel. By doing so, there is no air layer, there is no problem of double reflection, and it is easy to install, which can contribute to weight reduction and thinning, and there is no hindrance such as chipping of adhesive during mounting work and transportation. In addition, it is possible to provide a transparent laminate for preventing glass breakage having a large effect of preventing glass breakage and a packing structure thereof.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one example of a transparent laminate for preventing glass breakage of the present invention.
FIG. 2 is a top view of the transparent laminate for preventing glass breakage.
FIG. 3 is a sectional view showing another example of the transparent laminate for preventing glass breakage of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a packing structure of a transparent laminate (plural pieces) for preventing glass breakage of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the packing structure of the transparent laminate (plural pieces) for preventing glass breakage of the present invention.
FIG. 6 is a schematic view showing a state in which the packing unit of FIG. 5 is mounted on a hard case for transport and transported.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of a conventional plasma display device.
[Explanation of symbols]
1 Transparent laminate for preventing glass breakage
11 Release film
11a Through hole
12 Glass break prevention layer
13. Anti-reflection or (low reflection) anti-reflection film
2 Transport case
3 Fixture
4 Cushion material

Claims

On the release film, a glass break prevention layer having a dynamic storage shear modulus G ′ of 1 × 10 ⁷ Pa or less at 20 ° C. is provided, leaving a peripheral portion of the release film in a frame shape. Characteristic transparent laminate for preventing glass breakage.

The transparent laminate for preventing glass breakage according to claim 1, wherein the thickness of the glass break prevention layer is 0.1 to 5 mm.

The transparent laminate for glass break prevention according to claim 1 or 2, wherein the glass break prevention layer has tackiness.

The transparent laminate for preventing glass breakage according to any one of claims 1 to 3, wherein an antireflection or (low reflection) reflection preventing film is attached to the surface of the glass breakage prevention layer.

The transparent laminate for preventing glass breakage according to any one of claims 1 to 4, wherein a through-hole is formed in a frame-shaped peripheral portion of the release film where the glass breakage prevention layer is not provided.

A plurality of the transparent glass laminates for preventing glass breakage according to claim 5 are stacked in a carrying case so that through holes formed in a frame-shaped peripheral portion of each release film communicate with each other. A packing structure for a transparent laminate for preventing glass breakage, wherein a fixing tool is inserted into each of the laminates, and the laminates are fixed and packed.

A plasma display device, wherein the transparent laminate for preventing glass breakage according to any one of claims 1 to 5 is directly mounted on a plasma display panel by peeling off a release film thereof.