【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とする漁網防汚剤に関する。更に詳しくは、養殖用又は定置用の漁網に水棲汚損生物が付着することを防止する漁網防汚剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
船舶の船底、養殖用又は定置用の漁網等は、海中や淡水に長時間保持されるため、ヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類、海藻類、コケムシ類及び軟体動物類等の水棲生物が付着する。これらの水棲生物の付着は、大きな経済的損失を低減するため、多大の労力と費用をかけて被汚損対象物の保守に努めているのが現状である。
【０００３】
これまで、付着生物への対策として種々の研究、提案がなされてきた。実用的には一連の有機錫化合物が有効であることが知られている。しかし、有機錫化合物は概して毒性が強く、これらを含有する商品を不用意に取り扱うと取扱者に障害を及ぼす恐れがある上に、環境を破壊する可能性もある。このような理由から低公害性の漁網防汚剤、防汚塗料等水中防汚剤の出現が望まれるようになった。
例えば、特公昭５１−１０８４９号公報にはベンゾチアゾール化合物を有効成分とする水中防汚塗料が、特開昭６０−３８３０６号公報、特開昭６３−２８４２７５号公報及び特公平１−１１６０６号公報にはテトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物とその他の化合物を組み合わせた種々の漁網防汚剤、防汚塗料組成物及び漁網防汚剤溶液が、特公昭５４−１４６１０号公報、特開昭５４−１５９３９号公報にはピリチオン金属塩を有効成分とする抗菌剤、水中防汚塗料が、特公昭６１−５０９８４号公報には３−イソチアゾロン化合物を有効成分とする海洋構築物の汚染防止剤が、特公平１−２０６６５号公報、特公平２−２４２４号公報、特開昭５３−９３２０号公報、特開平５−２０１８０４号公報、特開平６−１００４０５号公報及び特開平６−１００４０８号公報等にはマレイミド化合物を有効成分とする防汚塗料がそれぞれ開示されている。
しかし、これらの防汚剤は、いずれもヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類及び藻類に対する付着防止効果が弱く、腔腸動物発生海域並びに貝類、管棲多毛類及び藻類発生海域では使用できなかった。腔腸動物発生海域とは、主に東北地方、北海道沿岸であり、東海、西日本海域では貝類、管棲多毛類及び藻類が多く発生している。
【０００４】
このような問題を解決するために、最近では、特に腔腸動物に生理活性効果を有するトリフェニルボロン・アミン付加化合物を利用することが提案されている。
例えば、米国特許第３，１１１，６７９号公報には、防汚活性化合物としてトリフェニルボロンと置換又は非置換ピリジン付加化合物や脂肪族アミンとの付加化合物が開示されているが、腔腸動物に生理活性があるという記述はない。特開平８−２９５６０８号公報には、トリフェニルボロン・アミン付加化合物を有効成分とする漁網防汚剤が、特開平８−２９５６０９号公報にはトリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物を含有する溶液が開示され、この明細書中には腔腸動物に対して、長期間にわたって優れた防汚効果を示す漁網防汚剤が提案されている。国際公開ＷＯ９７／２７２５４号公報には、トリフェニルボロン・ロジンアミン付加化合物を含有する水中防汚塗料がそれぞれ開示されている。しかし、これらの防汚剤は、腔腸動物には優れた防汚効果があるが、貝類、管棲多毛類及び藻類に対しては付着防止効果が弱く、これらの生物の付着を有効に防止することが出来ていないのが現状である。
【０００５】
このような問題点を解決する方法として、異なった種類の有効成分を組み合わせて使用することが通常行われている。これによって、更にその効力を増強したり、更に広範囲の水棲生物への効果を得たりする方法が取られているのが現状である。また、組み合わせる有効成分によっては有効成分の分解等が起こり適用する環境に応じた漁網防汚剤を開発することが出来ない状況になっている。
例えば、コストの安いテトラエチルチウラムジスルフィッド（商品名：サンセラーＴＥＴ−Ｇ、三新化学工業（株）製）を混合する方法等が取られているが、組み合わせる有効成分によっては、漁網防汚剤を長期間保存すると分解を起こすことが分かってきた。
例えば、トリフェニルボロン・アミン付加化合物と混合した漁網防汚剤は、長期間保存中に双方の有効成分が分解し、本来の効果を発揮出来ない問題も生じている。更にトリフェニルボロン・アミン付加化合物に亜酸化銅及びロダン銅を混合するとトリフェニルボロン骨格が分解し、銅系防汚剤を使用している地域等には使用出来ない等の問題が発生している。また、藻類等に効果を発揮する２，３−ジクロロマレイミド化合物等は、サンセラーＴＥＴ−Ｇと混合した漁網防汚剤についても、保存安定性に問題があり、更に腔腸動物に効力のあるトリフェニルボロン・アミン付加化合物と混合した漁網防汚剤についても安定性の面で問題となっている。
このような状況から、保存安定性の優れ、かつ水棲生物の付着を長期間防止する漁網防汚剤の開発が強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、主に定置用、養殖用漁網に付着するヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物並びに貝類、管棲多毛類及び藻類等の水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を示す、低公害性で保存安定性の優れた実用的な漁網防汚剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した従来の漁網防汚剤の諸欠点を克服するために鋭意研究に努力した結果、低毒性でかつ環境汚染の恐れが少ない漁網防汚剤を発明した。更に詳しくは、ヒドロ虫、オベリア等の腔腸動物、貝類、管棲多毛類及び藻類又は他の生物の付着に対して優れた防汚効果を示し、更に保存安定性に優れた漁網防汚剤を見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）：一般式（１）
【化９】
により表されるＮ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とすることを特徴とする漁網防汚剤、
（２）：Ｎ−ベンジルマレイミドと１，３−ジシアノテトラクロルベンゼン（以下、化合物（ｉ）ともいう。）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（以下、化合物（ｉｉ）ともいう。）、一般式（２）
【化１０】
（式中、Ｒ１ は炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）により表されるテトラアルキルチウラムジスルフィッド類（以下、化合物群（ｉｉｉ）ともいう。）、一般式（３）
【化１１】
若しくは、一般式（４）
【化１２】
（式中、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜４個のアルキル基を示し、ｍは２又は３の整数を示し、Ｍは亜鉛、鉄、マンガン又は銅の金属を示す。）により表されるジチオカルバミン酸金属塩（以下、化合物群（ｉｖ）ともいう。）、一般式（５）
【化１３】
（式中、Ｍは前記と同義である。）により表されるピリチオン金属塩（以下、化合物群（ｖ）ともいう。）、一般式（６）
【化１４】
（式中、Ｒ４は炭素数３〜３０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はＲ５−Ｏ−Ｒ６を示し、Ｒ５は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキレン基を示し、Ｒ６は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基を示す。）により表されるトリフェニルボロン・アミン付加化合物（以下、化合物群（ｖｉ）ともいう。）、トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物（以下、化合物（ｖｉｉ）ともいう。）、トリフェニルボロン・ロジンアミン付加塩（以下、化合物（ｖｉｉｉ）ともいう。）、一般式（７）
【化１５】
（式中、Ｘ１、Ｘ２は各々同一又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン又はアルキル基を示し、Ｒ７はアルキル基、核置換フェニル基又は核置換ベンジル基を示す。）により表されるイソチアゾロン化合物（以下、化合物群（ｉｘ）ともいう。）、亜酸化銅又はロダン銅から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする漁網防汚剤、
（３）：溶出調整剤として一般式（８）
【化１６】
（式中、Ｒ８は炭素数１〜２０個のアルキル基を示し、ｐは２〜１０の整数を示す。）で表されるジアルキルポリスルフィッド類（以下、化合物群（ｘ）ともいう。）、平均分子量２００〜１，０００のポリブテン、パラフィン、ワセリン又はシリコーンオイルから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする（１）〜（２）記載の漁網防汚剤。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の漁網防汚剤の必須有効成分として用いられる一般式（１）で表されるＮ−ベンジルマレイミドは、特開平４−１２０００４号公報の実施例の方法により製造することができる。得られたＮ−ベンジルマレイミドは、通常の方法により漁網防汚剤とすることができる。
例えば、漁網用防汚剤としては、Ｎ−ベンジルマレイミド、必要に応じて下記に示した他の有効成分とアクリル樹脂、合成ゴム、ロジン、シリコーン樹脂及びポリブテン等の各種樹脂と分散剤を加え、更に溶出調整剤としてジアルキルポリスルフィッド類、ポリブテン、パラフィン、ワセリン及びシリコーンオイルを加え、キシレン等の有機溶剤で溶解又は混合分散させればよい。
本発明における一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドの漁網防汚剤中の配合量は、漁網防汚剤の適用対象物、適用環境によって任意に変更でき、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％である。
【００１０】
本発明における一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドを、漁網防汚剤の有効成分として使用する場合、当該化合物だけでも水棲汚損生物に対する優れた付着防止効果を発揮するが、１，３−ジシアノテトラクロルベンゼン（以下、化合物（ｉ）ともいう。）、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（以下、化合物（ｉｉ）ともいう。）や以下に記載する化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）の公知の防汚成分、化合物群（ｘ）の溶出調整剤等を配合することにより、より優れた付着防止効果を発揮できる。
【００１１】
本発明で使用される化合物群（ｉｉｉ）のテトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィッド、テトラエチルチウラムジスルフィッド、テトライソプロピルチウラムジスルフィッド及びテトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィッド等が挙げられる。
【００１２】
化合物群（ｉｖ）のジチオカルバミン酸金属塩としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン銅、ジメチルジチオカルバミン酸マンガン、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛及びビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛等が挙げられる。
【００１３】
化合物群（ｖ）のピリチオン金属塩としては、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅等が挙げられる。
【００１４】
化合物群（ｖｉ）のトリフェニルボロン・アミン付加化合物としては、トリフェニルボロンｎ−プロピルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｉｓｏ−プロピルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−ブチルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｓｅｃ−ブチルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−ヘキシルアミン付加化合物、トリフェニルボロンｎ−オクチルアミン付加化合物、トリフェニルボロン２−エチルヘキシルアミン付加化合物、トリフェニルボロン・ドデシルアミン付加化合物、トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物及びトリフェニルボロン３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリアミン付加化合物等が挙げられる。
【００１５】
化合物群（ｉｘ）のイソチアゾロン化合物としては、４，５−ジクロロ−２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−デシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジブロモ−２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン、４−メチル−５−クロロ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソチアゾロン及び５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−３−イソチアゾロン等が挙げられる。
【００１６】
本発明の一般式（１）で示されるＮ−ベンジルマレイミドと上記した化合物（ｉ）、（ｉｉ）、化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）、亜酸化銅、ロダン銅との漁網防汚剤における重量配合比は、その適用環境によって任意に変更できるが、好ましくは１：２５〜２５：１、より好ましくは１：１０〜１０：１の範囲である。これら化合物（ｉ）、（ｉｉ）、化合物群（ｉｉｉ）〜（ｉｘ）、亜酸化銅、ロダン銅は単独又は２種以上混合して併用してもよい。更にここに記載した以外の公知の防汚成分を配合してもよく、種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効果を期待できる。
配合される公知の防汚成分としては、チオシアン酸第一銅、ナフテン酸銅、アビエチン酸銅、８−オキシキノリン銅及びオレイン酸銅等の銅化合物；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−チオシアノメチルチオベンズイミダゾール、２−（メトキシカルボニルアミノ）ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；５−クロロ−２，４−ジフルオロ−６−メトキシイソフタロニトリル、テトラフルオロイソフタロニトリル等のイソフタロニトリル系化合物；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，３，６−トリクロロ−４−プロピルスルホニルピリジン、２，６−ジクロロ−３，５−ジシアノ−４−フェニルピリジン等のピリジン系化合物；２，４−ジクロロ−（ｏ−クロロアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系化合物；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、１−（２−メチルシクロフェニル）−３−フェニル尿素等の尿素化合物；２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジシアノ−１，４−ジチア−１，４−ジヒドロアントラキノン等のキノン系化合物；Ｎ−トリクロロメチルテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド等のフタルイミド系化合物；トリクロロメチルチオメタンスルホン−ｐ−クロルアニリド等のアニリド系化合物；メチレンビスチオシアネート、エチレンビスチオシアネート、フェニルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、アリールイソチオシアネート等のチオシアネート系化合物、クロロメチル−ｎ−オクチルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−ドデシルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−オクタデシルジスルフィッド、クロロメチル−ｎ−オクチルスルフィッド等のポリスルフィッド化合物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００１７】
溶出調整剤として使用される化合物群（ｘ）のポリスルフィッド化合物としては、ジエチルペンタスルフィッド、ジ第三級ブチルジスルフィッド、ジ第三級ブチルテトラスルフィッド、ジ第三級アミルテトラスルフィッド、ジ第三級オクチルペンタスルフィッド、ジ第三級ノニルペンタスルフィッド、ジ第三級ドデシルペンタスルフィッド及びジノナデシルテトラスルフィッド等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用される平均分子量２００〜１，０００のポリブテンとしては、例えば、日本石油化学（株）製のＬＶ−５、ＬＶ−１０、ＬＶ−２５、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００、ＨＶ−１５、ＨＶ−３５、ＨＶ−５０、ＨＶ−１００及びＨＶ−３００等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、それらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用されるパラフィン類としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス及び塩化パラフィン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
溶出調整剤として使用されるワセリンとしては、例えば、白色ワセリン、黄色ワセリン等が挙げられる。
溶出調整剤として使用されるシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、（高級）脂肪酸変性シリコーンオイル、アルキル（アラルキル）変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの混合物であってもよい。
溶出調整剤として使用される化合物群（ｘ）、ポリブテン、パラフィン類、ワセリン及びシリコーンオイル等の水中防汚剤中での配合量の合計は、その適用環境によって任意に変更できるが、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％である。また、各溶出調整剤の混合比は、その適用環境によって任意に変更できる。
【００１８】
本発明中の漁網防汚剤において使用される樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、アクリル樹脂、ポリブテン樹脂、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂及び合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
有機溶剤としては、例えば、芳香族化合物系有機溶剤、ケトン化合物系有機溶剤及び脂肪族化合物系有機溶剤等が挙げられる。より具体的には、キシレン、トルエン、プソイドクメン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレン、ソルベントナフサ、ブタノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ヘキサン及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００１９】
本発明における漁網防汚剤は、低毒性で安全性が高く、かつ長期にわたって水棲汚損生物に対し優れた防汚効果を示すとともに保存安定性の優れた漁網防汚剤である。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例、実験例を示すが、実施例については、これらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の配合は重量％を示す。
【００２１】
実施例１
次の処方例に従って、各成分を混合溶解又はボールミル等で粉砕混練りして漁網防汚剤を調製した。
【００２２】
処方例１
Ｎ−ベンジルマレイミド １５％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５３％
処方例２
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例３
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
１，３−ジシアノテトラクロロベンゼン ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例４
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール ８％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製） ５％
黄色ワセリンン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例５
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
ジメチルジチアオカルバミン酸亜鉛 ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
黄色ワセリンン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例６
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
亜鉛ピリチオン ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製） ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例７
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物 ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製） ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例８
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物 ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
ポリブテン（ＬＶ−５０、日本石油化学（株）製） ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
処方例９
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５１％
処方例１０
Ｎ−ベンジルマレイミド ８％
亜酸化銅 ８％
第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
【００２３】
実験１〔漁網防汚剤としての効力確認試験〕
実施例１（処方例１〜９）の漁網防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した後、平成１３年５月から５ケ月間、高知県宿毛市宿毛湾内の海面下０．５ｍに浸海保持し、網に対する汚損状況（防汚効果）を調査した。この汚損状況を表１の基準により評価した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
実験１の比較例の処方は次のとおりである。
比較例１
テトラエチルチウラムジスルフィッド １０％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５８％
比較例２
Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド ８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
比較例３
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物 ８％
テトラエチルチウラムジスルフィッド ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
比較例４
トリフェニルボロン・オクタデシルアミン付加化合物 ８％
Ｎ−ベンジル−２，３−ジクロロマレイミド ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル（ＴＳＦ−４１０、東芝シリコーン（株）製） ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
比較例５
トリフェニルボロン・ピリジン付加化合物 ８％
亜酸化銅 ８％
ジ第三級ノニルペンタスルフィッド ５％
流動パラフィン ５％
シリコーンオイル ２％
アクリル樹脂（５０％キシレン液） ２０％
キシレン ５２％
網に対する汚損状況（防汚効果）の結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
表２より、本発明における漁網防汚剤は、比較例で示す漁網防汚剤とほぼ同等な持続性のある実用的な防汚効果を示すことが判明した。
【００２７】
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性及び防汚効果〕
処方例２、７、９及び１０、比較例２、３、４及び５で調製した漁網防汚剤を４０℃の恒温槽に１ケ月間保持して保存安定性及び防汚効果を見た。
【００２８】
結果１〔保存安定性試験の結果〕
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性試験及び防汚効果〕で実施したサンプルをＨＰＬＣ分析により、漁網防汚剤中に残存する有効成分の含有量を表３に示す。なお、実験２における保存安定性試験実施前の漁網防汚剤中の有効成分の含有量は、処方例２、７及び１０、比較例３、４及び５のいずれもそれぞれ８％であった。
【００２９】
【表３】
表３より、本発明における漁網防汚剤（処方例２、７及び１０）は、保存安定性に優れた漁網防汚剤を提供できることが判明した。
【００３０】
結果２〔保存安定性試験後の漁網防汚剤の防汚効果〕
実験２〔漁網防汚剤の保存安定性試験及び防汚効果〕で実施した漁網防汚剤を実験１と同様の方法で、平成１３年８月から５ケ月間、高知県宿毛市宿毛湾内の海面下０．５ｍに浸海保持し、網に対する汚損状況（防汚効果）を調査した。この結果を表１の基準により評価した。その結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
表４より、本発明における漁網防汚剤（処方例２、７及び１０）は、保存安定性、防汚効果とも優れていることが判明した。
【００３２】
【発明の効果】
実験１、２の結果より、本発明のＮ−ベンジルマレイミドを必須有効成分とする漁網防汚剤は、水棲汚損生物に対して優れた防汚効果を有し、かつ保存安定性の優れた漁網防汚剤であることが確認された。また、本漁網防汚剤は、毒性が低く安全性も高いことも確認されている。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fishing net antifouling agent containing N-benzylmaleimide as an essential active ingredient. More specifically, the present invention relates to a fishing net antifouling agent for preventing aquatic fouling organisms from adhering to aquaculture or stationary fishing nets.
[0002]
[Prior art]
Since the bottom of ships, fishing nets for aquaculture or stationary, etc. are kept in the sea or in freshwater for a long time, worms such as hydroids and oberia, shellfish, tuberculous polychaetes, seaweeds, bryozoans and mollusks And other aquatic organisms. At present, the attachment of these aquatic organisms requires a great deal of labor and cost to maintain the objects to be contaminated in order to reduce large economic losses.
[0003]
Until now, various studies and proposals have been made as countermeasures against attached organisms. Practically, a series of organotin compounds are known to be effective. However, organotin compounds are generally highly toxic, and careless handling of commodities containing them may cause harm to the handler and may also destroy the environment. For these reasons, the emergence of underwater antifouling agents such as low-polluting fishing net antifouling agents and antifouling paints has come to be desired.
For example, Japanese Patent Publication No. Sho 51-10849 discloses an antifouling underwater paint containing a benzothiazole compound as an active ingredient, which is disclosed in JP-A-60-38306, JP-A-63-284275, and JP-B-11-11606. Various kinds of fishing net antifouling agents, antifouling paint compositions and fishing net antifouling agent solutions in which a tetraalkylthiuram disulfide compound and other compounds are combined are disclosed in JP-B-54-14610, JP-A-54- No. 15939 discloses an antibacterial agent and an underwater antifouling paint containing a pyrithione metal salt as an active ingredient, and Japanese Patent Publication No. 61-50984 discloses an antifouling agent for marine structures containing a 3-isothiazolone compound as an active ingredient. JP-2020665, JP-B2-2424, JP-A-53-9320, JP-A-5-201804, JP-A-6-100405 The distribution and Hei 6-100408 Patent Publication antifouling paint comprising as an active ingredient a maleimide compound is disclosed, respectively.
However, all of these antifouling agents have a weak effect of preventing adhesion to helminths such as hydro worms and oberia, shellfish, tubal polychaetes and algae, and also have an effect on the area where helminths occur and shellfish, tubal polychaete and algae. It could not be used in the outbreak area. The coelenterating sea area is mainly in the Tohoku region and the coast of Hokkaido, and shellfish, tubal polychaetes and algae are abundant in the Tokai and West Japan sea areas.
[0004]
In order to solve such a problem, it has recently been proposed to use a triphenylboron / amine adduct having a physiologically active effect particularly on a coelenterant.
For example, U.S. Pat. No. 3,111,679 discloses triphenylboron and a substituted or unsubstituted pyridine addition compound or an addition compound with an aliphatic amine as an antifouling active compound. There is no description that it has biological activity. JP-A-8-295608 discloses a fishing net antifouling agent containing a triphenylboron-amine adduct as an active ingredient, and JP-A-8-295609 discloses a solution containing a triphenylboron-octadecylamine adduct. It is disclosed and in this specification, a fishing net antifouling agent which exhibits an excellent antifouling effect for long term animals against long-term intestinal animals is proposed. International Publication WO97 / 27254 discloses antifouling paints in water each containing a triphenylboron / rosinamine addition compound. However, these antifouling agents have an excellent antifouling effect on coelenterates, but have a weak anti-adhesion effect on shellfish, tubal polychaetes and algae, effectively preventing the adhesion of these organisms. It is not possible to do so now.
[0005]
As a method of solving such a problem, it is common practice to use different types of active ingredients in combination. At present, methods have been adopted to further enhance the efficacy and obtain an effect on a wider range of aquatic organisms. In addition, depending on the active ingredients to be combined, the active ingredients are decomposed and the like, so that it is impossible to develop a fishing net antifouling agent suitable for the application environment.
For example, a method of mixing inexpensive tetraethylthiuram disulfide (trade name: Suncellar TET-G, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) has been adopted. It has been found that storage of the agent for a long time causes degradation.
For example, a fishing net antifouling agent mixed with a triphenylboron / amine addition compound has a problem in that both active ingredients are decomposed during long-term storage, and the original effect cannot be exhibited. Furthermore, when triphenylboron / amine adduct is mixed with cuprous oxide and rhodan copper, the triphenylboron skeleton is decomposed, and there is a problem that it cannot be used in areas using copper-based antifouling agents. I have. In addition, 2,3-dichloromaleimide compounds that exert an effect on algae, etc., have a problem in storage stability even with a fishing net antifouling agent mixed with Suncellar TET-G, and furthermore, birds that are effective against coelenterates A fishing net antifouling agent mixed with a phenylboron / amine addition compound is also a problem in terms of stability.
Under such circumstances, there is a strong demand for the development of a fishing net antifouling agent which has excellent storage stability and prevents the attachment of aquatic organisms for a long time.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is mainly used for stationary and aquaculture fishing nets, which exhibit excellent antifouling effects against aquatic fouling organisms such as hydro insects, oberia and other coelenterates such as oberia and shellfish, tubal polychaetes and algae. An object of the present invention is to provide a practical fishing net antifouling agent which is pollutant and has excellent storage stability.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have made intensive studies to overcome the above-mentioned drawbacks of the conventional fishing net antifouling agent, and as a result, have invented a fishing net antifouling agent having low toxicity and little risk of environmental pollution. More specifically, it shows an excellent antifouling effect against the adhesion of hydro-insects, coelenterates such as Oberia, shellfish, tubal polychaete, and algae or other organisms, and furthermore has excellent storage stability in fishing net antifouling agents. And completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides (1): general formula (1)
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(2): N-benzylmaleimide and 1,3-dicyanotetrachlorobenzene (hereinafter, also referred to as compound (i)), 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole (hereinafter, also referred to as compound (ii)), General formula (2)
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Or the general formula (4)
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(Where R 2 , R 3 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 2 or 3, and M represents a metal of zinc, iron, manganese or copper. A) (hereinafter also referred to as compound group (iv)) represented by the formula (5):
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(Wherein M has the same meaning as described above), a pyrithione metal salt (hereinafter, also referred to as compound group (v)) represented by general formula (6)
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(Where R 4 Is a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms or R 5 -OR 6 And R 5 Represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms; 6 Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ), Triphenylboron / pyridine addition compound (hereinafter also referred to as compound (vii)), and triphenylboron / rosinamine addition compound represented by Salt (hereinafter, also referred to as compound (viii)), general formula (7)
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(Where X 1 , X 2 May be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen or an alkyl group; 7 Represents an alkyl group, a nuclear-substituted phenyl group or a nuclear-substituted benzyl group. )), A fishing net antifouling agent comprising at least one selected from the group consisting of cuprous oxide and copper rhodan, (hereinafter also referred to as compound group (ix)).
(3): General formula (8) as an elution modifier
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(Where R 8 Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 10. )) (Hereinafter also referred to as compound group (x)), and containing at least one selected from polybutene having an average molecular weight of 200 to 1,000, paraffin, vaseline or silicone oil. (1) The antifouling agent for fishing nets according to (1) or (2).
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
N-benzylmaleimide represented by the general formula (1), which is used as an essential active ingredient of the fishing net antifouling agent of the present invention, can be produced by the method described in the example of JP-A-4-120004. The obtained N-benzylmaleimide can be used as a fishing net antifouling agent by an ordinary method.
For example, as a fishing net antifouling agent, N-benzylmaleimide, if necessary, other active ingredients and acrylic resin, synthetic rubber, rosin, silicone resin and polybutene and other resins and dispersants are added, Further, a dialkyl polysulfide, polybutene, paraffin, vaseline and silicone oil may be added as an elution modifier, and the mixture may be dissolved or mixed and dispersed in an organic solvent such as xylene.
The blending amount of N-benzylmaleimide represented by the general formula (1) in the fishing net antifouling agent in the present invention can be arbitrarily changed depending on the application target and application environment of the fishing net antifouling agent, and is not particularly limited. However, it is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight.
[0010]
When the N-benzylmaleimide represented by the general formula (1) in the present invention is used as an active ingredient of a fishing net antifouling agent, the compound alone exhibits an excellent antifouling effect on aquatic fouling organisms. -Dicyanotetrachlorobenzene (hereinafter also referred to as compound (i)), 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole (hereinafter also referred to as compound (ii)), and compound groups (iii) to (ix) described below. ), A more excellent anti-adhesion effect can be exhibited by blending a known antifouling component, a dissolution regulator of the compound group (x), and the like.
[0011]
The tetraalkylthiuram disulfide compound of the compound group (iii) used in the present invention includes tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetraisopropylthiuram disulfide and tetra-n- Butylthiuram disulfide and the like.
[0012]
Examples of the metal dithiocarbamate of the compound group (iv) include zinc dimethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamine, manganese dimethyldithiocarbamate, zinc zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-butyldithiocarbamate, and bis (dimethyldithiocarbamate). Carbamoyl) zinc ethylenebisdithiocarbamate and the like.
[0013]
Examples of the metal salt of pyrithione of the compound group (v) include zinc pyrithione and copper pyrithione.
[0014]
Examples of the triphenylboron / amine addition compound of the compound group (vi) include a triphenylboron n-propylamine addition compound, a triphenylboron iso-propylamine addition compound, a triphenylboron n-butylamine addition compound, and triphenylboron sec- Butylamine adduct, triphenylboron n-hexylamine adduct, triphenylboron n-octylamine adduct, triphenylboron 2-ethylhexylamine adduct, triphenylboron / dodecylamine adduct, triphenylboron / octadecylamine adduct Compounds and triphenylboron 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine addition compounds.
[0015]
Examples of the isothiazolone compounds of the compound group (ix) include 4,5-dichloro-2-n-hexyl-3-isothiazolone, 4,5-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone, and 5-chloro-2-decyl. -3-isothiazolone, 4,5-dichloro-2- (4-chlorobenzyl) -3-isothiazolone, 4,5-dichloro-2- (2-methoxy-3-chlorophenyl) -3-isothiazolone, 4,5- Dibromo-2- (4-chlorobenzyl) -3-isothiazolone, 4-methyl-5-chloro-2- (4-hydroxyphenyl) -3-isothiazolone and 5-chloro-2- (3,4-dichlorophenyl)- 3-isothiazolone and the like.
[0016]
In a fishing net antifouling agent of the present invention, the N-benzylmaleimide represented by the general formula (1) and the above-mentioned compounds (i), (ii), compound groups (iii) to (ix), cuprous oxide, and rodan copper. The weight ratio can be arbitrarily changed depending on the application environment, but is preferably in the range of 1:25 to 25: 1, more preferably 1:10 to 10: 1. These compounds (i), (ii), compounds (iii) to (ix), cuprous oxide, and copper rhodan may be used alone or in combination of two or more. Further, known antifouling components other than those described here may be blended, and a more balanced effect on various fouling organisms can be expected.
Known antifouling components to be blended include copper compounds such as cuprous thiocyanate, copper naphthenate, copper abietate, copper 8-oxyquinoline and copper oleate; 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, Benzimidazole compounds such as thiocyanomethylthiobenzimidazole and 2- (methoxycarbonylamino) benzimidazole; isophthalonitriles such as 5-chloro-2,4-difluoro-6-methoxyisophthalonitrile and tetrafluoroisophthalonitrile 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,3,6-trichloro-4-propylsulfonylpyridine, 2,6-dichloro-3,5-dicyano-4- Pyridine compounds such as phenylpyridine; 2,4-dichloro- (o-chloroanilino -1,3,5-triazine, 2-chloro-4-methylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5 Triazines such as triazine, 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine and 2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine Compound; 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea, 1- (2-methylcyclophenyl) -3- Urea compounds such as phenylurea; 2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2,3-dicyano-1,4-dithia-1,4-dihydride Quinone compounds such as anthraquinone; phthalimide compounds such as N-trichloromethyltetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthiophthalimide and N-fluorodichloromethylthiophthalimide; anilide compounds such as trichloromethylthiomethanesulfone-p-chloroanilide; methylenebisthiocyanate Thiocyanate compounds such as ethylenebisthiocyanate, phenylisothiocyanate, benzylisothiocyanate, and arylisothiocyanate, chloromethyl-n-octyldisulfide, chloromethyl-n-dodecyldisulfide, and chloromethyl-n-octadecyl Examples include polysulfide compounds such as disulfide and chloromethyl-n-octyl sulfide, but are not particularly limited thereto. There is no.
[0017]
Examples of the polysulfide compound of the compound group (x) used as an elution modifier include diethyl pentasulfide, di-tert-butyl disulfide, di-tert-butyl tetrasulfide, and di-tert-amyl tetrasulfide. Sulfide, ditertiary octyl pentasulfide, ditertiary nonyl pentasulfide, ditertiary dodecyl pentasulfide, dinonadecyl tetrasulfide, and the like. It is not limited. Further, a mixture thereof may be used.
Examples of polybutene having an average molecular weight of 200 to 1,000 used as an elution modifier include, for example, LV-5, LV-10, LV-25, LV-50, LV-100, HV manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. -15, HV-35, HV-50, HV-100 and HV-300, but are not particularly limited thereto. Further, a mixture thereof may be used.
Examples of the paraffin used as the elution modifier include liquid paraffin, paraffin wax, and chlorinated paraffin, but are not particularly limited thereto.
Examples of petrolatum used as an elution modifier include white petrolatum, yellow petrolatum, and the like.
Examples of the silicone oil used as the dissolution modifier include dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, (higher) fatty acid-modified silicone oil, alkyl (aralkyl) -modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, Examples thereof include an epoxy-modified silicone oil and a methylphenyl silicone oil, but are not particularly limited thereto. Further, a mixture thereof may be used.
The total amount of the compound group (x) used as the dissolution regulator in the underwater antifouling agent such as polybutene, paraffin, vaseline, and silicone oil can be arbitrarily changed depending on the application environment, but is preferably 1 -20% by weight, more preferably 3-15% by weight. Further, the mixing ratio of each elution modifier can be arbitrarily changed depending on the application environment.
[0018]
As the resin used in the fishing net antifouling agent in the present invention, for example, rosin resin, acrylic resin, polybutene resin, chlorinated rubber resin, vinyl chloride resin, alkyd resin, coumarone resin, ethylene-vinyl acetate resin, epoxy resin , Silicon-based resin and synthetic rubber. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
Examples of the organic solvent include an aromatic compound-based organic solvent, a ketone compound-based organic solvent, and an aliphatic compound-based organic solvent. More specifically, examples include xylene, toluene, pseudocumene, diethylbenzene, triethylbenzene, mesitylene, solvent naphtha, butanol, isopropanol, methyl isobutyl ketone, hexane, and propylene glycol monomethyl ether. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The fishing net antifouling agent in the present invention is a fishing net antifouling agent having low toxicity and high safety, showing an excellent antifouling effect on aquatic fouling organisms for a long period of time, and having excellent storage stability.
[0020]
【Example】
EXAMPLES Examples and experimental examples will be shown below, but the examples are not limited thereto. In addition, the compounding in an Example and a comparative example shows weight%.
[0021]
Example 1
According to the following formulation examples, each component was mixed and dissolved or crushed and kneaded with a ball mill or the like to prepare a fishing net antifouling agent.
[0022]
Formulation Example 1
N-benzylmaleimide 15%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 53%
Formulation Example 2
N-benzylmaleimide 8%
Tetraethyl thiuram disulfide 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 3
N-benzylmaleimide 8%
1,3-dicyanotetrachlorobenzene 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 4
N-benzylmaleimide 8%
2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole 8%
Polybutene (LV-50, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 5%
5% yellow petrolatum
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 5
N-benzylmaleimide 8%
8% zinc dimethyldithiocarbamate
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
5% yellow petrolatum
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 6
N-benzylmaleimide 8%
8% zinc pyrithione
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Polybutene (LV-50, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 7
N-benzylmaleimide 8%
Triphenylboron / octadecylamine adduct 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Polybutene (LV-50, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 8
N-benzylmaleimide 8%
Triphenylboron / pyridine adduct 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Polybutene (LV-50, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Formulation Example 9
N-benzylmaleimide 8%
4,5-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 51%
Formulation Example 10
N-benzylmaleimide 8%
8% cuprous oxide
Tertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
[0023]
Experiment 1 [Effect confirmation test as fishing net antifouling agent]
Each of the fishing net antifouling agents of Example 1 (Formulation Examples 1 to 9) was dipped and applied to a polyethylene knotless net (6 sections, 400 denier / 60 strands) and air-dried. In the Sukumo Bay, Sukumo City, Kochi Prefecture, seawater was maintained at a depth of 0.5 m below the sea surface, and the state of fouling of the net (antifouling effect) was investigated. The status of this fouling was evaluated according to the criteria shown in Table 1.
[0024]
[Table 1]
[0025]
The formulation of the comparative example of Experiment 1 is as follows.
Comparative Example 1
Tetraethyl thiuram disulfide 10%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 58%
Comparative Example 2
N-benzyl-2,3-dichloromaleimide 8%
Tetraethyl thiuram disulfide 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Comparative Example 3
Triphenylboron / octadecylamine adduct 8%
Tetraethyl thiuram disulfide 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Comparative Example 4
Triphenylboron / octadecylamine adduct 8%
N-benzyl-2,3-dichloromaleimide 8%
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
Silicone oil (TSF-410, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2%
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Comparative Example 5
Triphenylboron / pyridine adduct 8%
8% cuprous oxide
Ditertiary nonyl pentasulfide 5%
Liquid paraffin 5%
2% silicone oil
Acrylic resin (50% xylene liquid) 20%
Xylene 52%
Table 2 shows the results of the fouling situation (antifouling effect) on the net.
[0026]
[Table 2]
From Table 2, it was found that the fishing net antifouling agent of the present invention exhibited a practical antifouling effect having almost the same durability as the fishing net antifouling agent shown in the comparative example.
[0027]
Experiment 2 [Storage stability and antifouling effect of fishing net antifouling agent]
The fishing net antifouling agents prepared in Formulation Examples 2, 7, 9 and 10, and Comparative Examples 2, 3, 4 and 5 were kept in a thermostat at 40 ° C. for one month, and the storage stability and the antifouling effect were observed.
[0028]
Result 1 [Results of storage stability test]
Table 3 shows the content of the active ingredient remaining in the fishing net antifouling agent by HPLC analysis of the sample performed in Experiment 2 (storage stability test and antifouling effect of fishing net antifouling agent). In addition, the content of the active ingredient in the fishing net antifouling agent before the execution of the storage stability test in Experiment 2 was 8% in each of Formulation Examples 2, 7, and 10, and Comparative Examples 3, 4, and 5.
[0029]
[Table 3]
From Table 3, it was found that the fishing net antifouling agent of the present invention (Formulation Examples 2, 7, and 10) can provide a fishing net antifouling agent having excellent storage stability.
[0030]
Result 2 [Antifouling effect of fishing net antifouling agent after storage stability test]
The fishing net antifouling agent carried out in Experiment 2 [preservation stability test and antifouling effect of fishing net antifouling agent] was used for 5 months from August 2001 in Sukumo Bay, Sukumo City, Kochi Prefecture, in the same manner as in Experiment 1. The sea was maintained at a depth of 0.5 m below the sea surface, and the fouling condition (antifouling effect) of the net was investigated. The results were evaluated according to the criteria shown in Table 1. Table 4 shows the results.
[0031]
[Table 4]
From Table 4, it was found that the antifouling agent for fishing nets (Prescription Examples 2, 7 and 10) in the present invention was excellent in both storage stability and antifouling effect.
[0032]
【The invention's effect】
According to the results of Experiments 1 and 2, the fishing net antifouling agent containing N-benzylmaleimide as an essential active ingredient of the present invention has an excellent antifouling effect on aquatic fouling organisms and has excellent storage stability. It was confirmed that it was an antifouling agent. It has also been confirmed that this fishing net antifouling agent has low toxicity and high safety.