JP2004047088A - 磁気テープ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】テープ状の非磁性支持体上に、非磁性粉末および結合剤を含有してなる下層非磁性層と、強磁性粉末および結合剤を含有してなる上層磁性層とを有する塗布型の磁気テープにおいて、上層磁性層の直下に、実質的に結合剤だけを含む平均乾燥厚みが10nm以上50nm未満の中層結合層を設ける。上層磁性層の平均乾燥厚みdは5nm以上100nm以下にする。上層磁性層の長手方向の角形比が0.8以上にする。また、本質的に球状ないし楕円状の鉄系磁性粉末や、板状の強磁性粉末を用いる。
【選択図】なし
Description
なお、Brが0.3T以上のものは、鉄系磁性粉末を使用した場合に得られやすい。
本発明においては、テープ状の非磁性支持体を使用する。使用する非磁性支持体は、その長手方向のヤング率が5.9GPa(600kg/mm2 )以上で、かつ幅方向のヤング率が3.9GPa(400kg/mm2 )以上であることが好ましく、さらに長手方向のヤング率が9.8GPa(1000kg/mm2 )以上、かつ幅方向のヤング率が7.8GPa(800kg/mm2 )以上がより好ましい。非磁性支持体の長手方向のヤング率が5.9GPa(600kg/mm2 )以上がよいのは、長手方向のヤング率が5.9GPa(600kg/mm2 )未満では、テープ走行が不安定になるためである。非磁性支持体の幅方向のヤング率が3.9GPa(400kg/mm2 )以上がよいのは、幅方向のヤング率が3.9GPa(400kg/mm2 )未満では、テープのエッジダメージが発生しやすくなるためである。
下層非磁性層には、強度を高める目的で非磁性の無機質粉末を含有させる。この無機質粉末としては、金属酸化物、アルカリ土類金属塩等、特に金属酸化物が好ましい。具体的には例えば酸化鉄が好ましく、その粒径は50〜400nmがより好ましく、添加量は、全無機質粉体の重量を基準にして35〜83重量%が好ましい。この範囲の粒径が好ましいのは、粒径50nm未満では均一分散が難しく、400nmを越えると下層非磁性層とその直上の上層磁性層との界面の凹凸が増加するためである。また、前記範囲の添加量が好ましいのは、35重量%未満では塗膜強度向上効果が小さく、83重量%を越えると反って塗膜強度が低下するためである。
上層磁性層は、結合剤に強磁性粉末を分散させた構成で、この層が磁気記録層となる。上層磁性層に添加する強磁性粉末としては、強磁性鉄系金属粉、本質的に球状ないし楕円状の鉄系磁性粉末や、板状の強磁性粉末を使用するのが好ましい。強磁性鉄系金属粉や本質的に球状ないし楕円状の鉄系磁性粉末の保磁力は、135〜279kA/m(1700〜3500Oe)が好ましく、飽和磁化量は、90〜200A・m2 /kg(90〜200emu/g)が好ましく、100〜180A・m2 /kg(100〜180emu/g)がより好ましい。板状の強磁性粉末の保磁力は、135〜279kA/m(1700〜3500Oe)が好ましく、飽和磁化量は、30〜75A・m2 /kg(30〜75emu/g)が好ましく、40〜70A・m2 /kg(40〜70emu/g)がより好ましく、40〜60A・m2 /kg(40〜60emu/g)が最も好ましい。なお、これらの強磁性粉末の磁気特性と、上層磁性層の磁気特性(後述する)は、いずれも試料振動形磁束計で外部磁場1.27MA/m(16kOe)での測定値をいうものである。
上層磁性層の直下、すなわち上層磁性層と下層非磁性層との間には、中層結合層を設ける。この中層結合層の厚みは、10nm以上50nm未満であることが好ましく、20nm以上40nm未満であることがさらに好ましい。中層結合層と上層磁性層との界面は幅方向、長手方向で測定した界面における厚み変動の最大値(PVt、PVm)と前記上層磁性層厚みdとの比(PVt/d)、(PVm/d)のいずれか一方が、0.5未満であることが好ましい。中層結合層の好ましい乾燥厚みがこの範囲であるのは、乾燥厚みが10nm未満では、通常、下層非磁性層と中層結合層との界面変動量の方がこの値より大きいために、中層結合層が下層非磁性層との界面変動を十分ならすことが困難なためである。乾燥厚みが50nm以上になると、ならし効果が飽和するのみならず、逆に上層磁性層が安定に中層非磁性層上に乗らなくなるからである。また、特許第2666810号公報によれば、中間層を設けなくても条件の最適化によって、界面変動の平均値Δdと磁性層厚みd(先に述べた「Mrt」の「t」に相当する)および界面の標準偏差σに関して、Δd/d≦0.5またはσ≦0.2μmを満たすことが出来ることが開示されているが、本文中の界面変動値PVtおよびPVmは3×Δd、5×σに相当するので、中層結合層を設けることによって上記標記によればΔd/d≦0.17、σ≦0.04μm相当の界面変動を達成出来ることになるので、本発明の技術によれば、特許第2666810号公報で開示されている技術よりもはるかに界面変動の小さな磁性層が得られる。また界面変動値を最大値と最小値の差で表すことで、特異的な界面の乱れを代表することになり、本文の値範囲の記録媒体を実現することで、突発的な電磁変換特性の劣化を排除することが出来る。
本発明で使用する、本質的に球状ないし楕円状の鉄系磁性粉末には、Mn、Zn、Ni、Cu、Coなどの遷移金属を合金として含ませてもよい。その中でも、Co、Niが好ましく、とくにCoは飽和磁化を最も向上できるので、好ましい。上記の遷移金属元素の量としては、鉄に対して、5〜50原子%とするのが好ましく、10〜30原子%とするのがより好ましい。また、イツトリウム、セリウム、イツテルビウム、セシウム、プラセオジウム、サマリウム、ランタン、ユ―ロピウム、ネオジム、テルビウムなどから選ばれる少なくとも1種の希土類元素を含ませても良い(焼結防止剤)。その中でも、セリウム、ネオジムとサマリウム、テルビウム、イツトリウムを用いたときに、形状が良好に保持され、磁性粉表面に均一なセラミック層が形成されるので好ましい。希土類元素の量は鉄に対して0.2〜25原子%、好ましくは0.3〜20原子%、より好ましくは0.5〜15原子%である。
下層非磁性層には上層磁性層と下層非磁性層に含まれる全粉体に対して0.5〜5.0重量%の高級脂肪酸を含有させ、0.2〜3.0重量%の高級脂肪酸のエステルを含有させると、ヘッドとの摩擦係数が小さくなるので好ましい。この範囲の高級脂肪酸添加が好ましいのは、0.5重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、5.0重量%を越えると下層非磁性層が可塑化してしまい強靭性が失われるおそれがあるからである。また、この範囲の高級脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、0.2重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、3.0重量%を越えると磁性層への移入量が多すぎるため、テープとヘッドが貼り付く等の副作用を生じるおそれがあるためである。脂肪酸としては、炭素数10以上の脂肪酸を用いるのが好ましい。炭素数10以上の脂肪酸としては、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。磁性層における脂肪酸の添加量としては、下層非磁性層と磁性層の間で脂肪酸が転移するので、特に限定されるものではなく、磁性層と下層非磁性層を合わせた脂肪酸の添加量を上記の量とすればよい。下層非磁性層に脂肪酸を添加すれば、必ずしも磁性層に脂肪酸を添加しなくてもよい。
下層非磁性層と上層磁性層とに使用する結合剤としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体、ニトロセルロースなどの中から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂との組み合わせをあげることができる。中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体とポリウレタン樹脂を変容するのが好ましい。ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタンなどがある。これらの結合剤は、上層磁性層では強磁性粉末100重量部に対して、また下層非磁性層では全非磁性粉末100重量部に対して、それぞれ、7〜50重量部、好ましくは10〜35重量部の範囲で用いることができる。特に、結合剤として、塩化ビニル系樹脂5〜30重量部と、ポリウレタン樹脂2〜20重量部とを、複合して用いるのが最も好ましい。
非磁性支持体の他方の面(表層塗布層形成面とは反対側の面)には、走行性向上や帯電防止等を目的としてバックコート層を設けることができる。バックコート層の厚さは、200〜800nmが好ましい。この範囲が良いのは、200nm未満では、走行性向上効果が不充分で、800nmを越えるとテープ全厚が厚くなり、1巻当たりの記録容量が小さくなるためである。バックコート層は、例えばグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、ダイ塗布など、従来公知の塗布方式で形成することができる。
上層磁性層の直下に実質的に結合剤だけを含む中層結合層を設けることによって、上層磁性層の平均乾燥厚みを5〜100nmの任意の厚みで界面変動を小さく、かつ生産性良く形成することができる。ただし、この重層構成を得るに当たっては、中層結合層が湿潤状態にあるうちに上層磁性層を重畳して塗布する、いわゆるウェット・オン・ウェット同時重層塗布方式を用いる必要がある。その際、塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つのダイ塗布ヘッドにより、中層結合層と上層磁性層をほぼ同時に塗布する。塗布の安定性をあげるために、中層結合層に用いる溶媒の表面張力が、上層磁性層に用いる溶媒の表面張力より高いことが好ましい。表面張力の高い溶媒としてはシクロヘキサノン、ジオキサンなどがある。
《上層磁性層用塗料成分》
(1)
・強磁性鉄系金属粉 100部
(Co/Fe:30at%、Y/(Fe+Co):8at%、
Al/(Fe+Co):5wt%、σs :155A・m2 /kg、
Hc:188kA/m、pH:9.5、平均長軸長:100nm)
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 10部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4部
(含有−SO3 Na基:1.0×10-4当量/g)
・α−アルミナ(平均粒径:0.2μm) 15部
・カーボンブラック 2部
(平均粒径:75nm、DBP吸油量:72cc/100g)
・メチルアシッドホスフェート 2部
・パルミチン酸アミド 1.5部
・ステアリン酸n−ブチル 1.0部
・テトラヒドロフラン 65部
・メチルエチルケトン 245部
・トルエン 85部
(2)
・ポリイソシアネート 4部
・シクロヘキサノン 167部
(1)
・塩化ビニル共重合体 50部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 25部
(Tg:40℃、含有−SO3 Na基:1×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 125部
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 10部
(2)
・ポリイソシアネート 25部
・シクロヘキサノン 10部
・メチルエチルケトン 15部
・トルエン 10部
(1)
・酸化鉄粉末(平均粒径:110×20nm) 68部
・アルミナ(α化率:50%、平均粒径:70nm) 8部
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 24部
・ステアリン酸 2部
・塩化ビニル共重合体 10部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4.5部
(Tg:40℃、含有−SO3 Na基:1×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 25部
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 10部
(2)
・ステアリン酸ブチル 1部
・シクロヘキサノン 70部
・メチルエチルケトン 50部
・トルエン 20部
(3)
・ポリイソシアネート 4.5部
・シクロヘキサノン 10部
・メチルエチルケトン 15部
・トルエン 10部
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 80部
・カーボンブラック(平均粒径:370nm) 10部
・酸化鉄(平均粒径:400nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリエステルポリウレタン樹脂 30部
(含有−SO3 Na基:1.0×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
中層用塗料の溶剤、上層用塗料と中層用塗料との粘度差(上層用塗料に用いる超音波分散機の条件変更)、下層の塗布方式、カレンダー温度の各条件を表1の条件に変更したことを除き、実施例1と同様にして実施例2〜4のコンピュータ用テープを作製した。
上層磁性層に用いる磁性粉を、鉄系針状超微粒子磁性粉(Co/Fe:30at%、Y/(Fe+Co):8at%、Al/(Fe+Co):5wt%、σs :155A・m2 /kg、Hc:188kA/m、pH:9.5、平均長軸長:60nm)に変更したことを除き、実施例3と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
上層磁性層に用いる磁性粉を、下記のように合成した実質的に球状であるY−N−Fe系超微粒子球状磁性粉末(Y/Fe:5.3原子%、N/Fe:10.8原子%、σs:135.2Am2 /kg(135.2emu/g)、Hc:227kA/m(2,850Oe)、平均軸長:20nm、平均軸比:1.2)に変更したことを除き、実施例3と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
希土類―窒化鉄系磁性粉末を合成した。合成例として、希土類としてイットリウムを用いた例について、以下に説明する。
上層磁性層に用いる磁性粉を、超微粒子板状磁性粉(Ba−フェライト)(平均粒径(板径)=30nm、BET=67m2 /g、Hc=222kA/m(2790Oe)、σs=51.5A・m2 /kg(51.5emu/g))に変更したことを除き、実施例3と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
上層磁性層の厚み(塗料吐出量により調整)、中層結合層の厚み(塗料吐出量により調整)、上層用塗料と中層用塗料との粘度差(上層用塗料に用いる超音波分散機の条件変更)、上層作成用の配向機の有り無し、下層の塗布方式、カレンダー温度の各条件を表1の条件に変更したことを除き、実施例1と同様にして比較例1〜8のコンピュータ用テープを作製した。
特性の評価は、以下のような方法で行った。磁気記録媒体を長手方向もしくは幅方向にわたって、フォーカストイオンビーム(FIB)で断面加工し、走査型電子顕微鏡(SEM)で倍率50,000で観察し、その写真撮影を行った。その後、上層磁性層と中層結合層の界面を目視判断して黒くふちどり、かつ上層磁性層表面も同様に黒く縁取りをした。この際、界面上に存在する無機フィラーは上層磁性層に所属しないとして縁取りを行った。その後OPTIMAS社製の画像解析装置OPTIMASTMで画像解析を行い、上層磁性層厚みの平均値を求めた。中間結合層の厚みの平均値も同様にして求めた。
Claims (9)
- 非磁性支持体と、非磁性支持体上に設けられた、非磁性粉末および結合剤を含有してなる下層非磁性層と、強磁性粉末および結合剤を含有してなる上層磁性層とを有する塗布型の磁気テープであって、
上層磁性層の直下に、実質的に結合剤だけを含む中層結合層が設けられており、
上層磁性層は、中層結合層が湿潤状態にあるうちに設けられたものであり、
上層磁性層の平均乾燥厚みdが5nm以上100nm以下であり、中層結合層の平均乾燥厚みが10nm以上50nm未満であり、上層磁性層の長手方向の角形比が0.8以上であることを特徴とする磁気テープ。 - 幅方向に沿って測定した、上層磁性層と中層結合層との界面における界面変動の最大値をPVt、長手方向に沿って測定した、上層磁性層と中層結合層との界面における界面変動の最大値をPVmとしたときに、このPVt、PVmと前記上層磁性層の平均乾燥厚みdとの比(PVt/d)、(PVm/d)のいずれか一方が、0.5未満であるである、請求項1に記載の磁気テープ。
- 中層結合層に用いられる結合剤は、有機溶剤溶性または水溶性の有機高分子である、請求項2に記載の磁気テープ。
- 中層結合層は、下層非磁性層が湿潤状態にあるうちに設けられたものである、請求項3記載の磁気テープ。
- 中層結合層は、下層非磁性層の塗布乾燥後に設けられたものである、請求項3記載の磁気テープ。
- 上層磁性層の表面の中心線平均粗さ(Ra)が5nm以下である、請求項4または5に記載の磁気テープ。
- 上層磁性層の残留磁束密度(Br)が0.3T(3000G)以上であることを特徴とする、請求項6に記載の磁気テープ。
- 非磁性支持体と、非磁性支持体上に設けられた、非磁性粉末および結合剤を含有してなる下層非磁性層と、強磁性粉末および結合剤を含有してなる上層磁性層とを有する塗布型の磁気テープであって、
上層磁性層の直下に、実質的に結合剤だけを含む中層結合層が設けられており、
上層磁性層は、中層結合層が湿潤状態にあるうちに設けられたものであり、
上層磁性層の平均乾燥厚みdが5nm以上100nm以下であり、中層結合層の平均乾燥厚みが10nm以上50nm未満であり、上層磁性層の長手方向の角形比が0.8以上であり、
前記強磁性粉末が、本質的に球状ないし楕円状の鉄系磁性粉末であることを特徴とする磁気テープ。 - 非磁性支持体と、非磁性支持体上に設けられた、非磁性粉末および結合剤を含有してなる下層非磁性層と、強磁性粉末および結合剤を含有してなる上層磁性層とを有する塗布型の磁気テープであって、
上層磁性層の直下に、実質的に結合剤だけを含む中層結合層が設けられており、
上層磁性層は、中層結合層が湿潤状態にあるうちに設けられたものであり、
上層磁性層の平均乾燥厚みdが5nm以上100nm以下であり、中層結合層の平均乾燥厚みが10nm以上50nm未満であり、上層磁性層の長手方向の角形比が0.8以上であり、
前記強磁性粉末が、板状の強磁性粉末であることを特徴とする磁気テープ。
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