JP2003327654A - ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリエーテル系ウレタンにおいて、低密度であ
っても十分な強度を有し、しかも寸法安定性に優れたポ
リウレタンフォームを提供すること、並びに該ポリウレ
タンフォームの特徴を活かした用途として、靴底及びそ
れが用いられた靴を提供すること。 【解決手段】数平均分子量３０００〜５０００の２官能
ポリエーテルポリオールと数平均分子量が４０００〜５
５００の３官能ポリエーテルポリオールとを含有し、２
官能ポリエーテルポリオール／３官能ポリエーテルポリ
オール（重量比）が３５／６５〜６５／３５であるポリ
オール成分と、イソシアネート化合物とを反応させるポ
リウレタンフォームの製造法、前記製造法で得られたポ
リウレタンフォーム、前記ポリウレタンフォームを有す
る靴底、並びに前記靴底を有する靴。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンフォ
ームの製造法に関する。更に詳しくは、靴底、特に低密
度ソール等に好適に使用しうるポリウレタンフォームの
製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエーテル系ポリウレタンは、ポリエ
ステル系ポリウレタンと比較して、耐加水分解性に優れ
ていることから、靴底に用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリエーテル系ポリウレタ
ンからなる靴底には、その履き心地を良好にするために
軽量化を図った場合、機械的強度が劣るという欠点があ
る。

【０００４】特開平３−１２１１１６号公報には、ポリ
エーテルポリオール、鎖延長剤、発泡剤、及びイソシア
ネート又は２個の活性水素を有する化合物とジイソシア
ネートとからなる末端ジイソシアネートプレポリマーを
含有する靴底用ポリウレタン組成物において、前記ポリ
エーテルポリオールが、分子量が２０００〜１００００
である靴底用ポリウレタン組成物及びその製造法が開示
されている。しかしながら、かかる公報には、軽量化に
伴う寸法変化を改善させる方法については、何ら示唆さ
れていない。

【０００５】特開２０００−２９０３４５号公報には、
出発原料として水酸基を２個有する化合物が用いられ、
不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるポリオキシプ
ロピレン系グリコールを含有するポリオール成分、触媒
及び水を含むポリオール組成物と、ポリイソシアネート
化合物とを反応させる成形体密度０．２〜１．０ｇ／ｃ
ｍ³ 及びＣ硬度３５〜９０を有する靴底用ポリウレタン
フォームの製造法が開示されている。しかし、この方法
には、軽量化に伴う寸法安定性を改善向上させる方法つ
いては、何ら示唆されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエーテ
ル系ウレタンにおいて、低密度であっても十分な強度を
有し、しかも寸法安定性に優れたポリウレタンフォーム
を提供すること、並びに該ポリウレタンフォームの特徴
を活かした用途として、靴底及びそれが用いられた靴を
提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）数平均
分子量３０００〜５０００の２官能ポリエーテルポリオ
ール（以下、２官能ポリエーテルポリオールという）と
数平均分子量が４０００〜５５００の３官能ポリエーテ
ルポリオール（以下、３官能ポリエーテルポリオールと
いう）とを含有し、２官能ポリエーテルポリオール／３
官能ポリエーテルポリオール（重量比）が３５／６５〜
６５／３５であるポリオール成分と、イソシアネート化
合物とを反応させるポリウレタンフォームの製造法、
（２）前記製造法によって得られたポリウレタンフォー
ム、（３）前記ポリウレタンフォームを有する靴底、並
びに（４）前記靴底を有する靴に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】２官能ポリエーテルポリオールと
は、平均官能基数が２であるポリエーテルポリオール又
はその変性体をいう。また、３官能ポリエーテルポリオ
ールとは、平均官能基数が３であるポリエーテルポリオ
ール又はその変性体をいう。

【０００９】２官能ポリエーテルポリオールの数平均分
子量の下限値は、ポリウレタンフォームの機械的強度を
保持させる観点から、３０００以上、好ましくは３２０
０以上、より好ましくは３５００以上である。２官能ポ
リエーテルポリオールの数平均分子量の上限値は、取扱
い時の粘度を考慮して、５０００以下、好ましくは４８
００以下、より４５００以下である。これらの観点か
ら、２官能ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、
３０００〜５０００、好ましくは３２００〜４８００、
より好ましくは３５００〜４５００である。

【００１０】また、３官能ポリエーテルポリオールの数
平均分子量の下限値は、ポリウレタンフォームの寸法安
定性の確保の観点から、４０００以上、好ましくは４２
００以上、より好ましくは４５００以上である。３官能
ポリエーテルポリオールの数平均分子量の上限値は、ポ
リウレタンフォームの寸法安定性の確保及び取扱い時の
粘度を考慮して、５５００以下、好ましくは５３００以
下、より好ましくは５０００以下である。これらの観点
から、３官能ポリエーテルポリオールの数平均分子量
は、４０００〜５５００、好ましくは４２００〜５３０
０、より好ましくは４５００〜５０００である。

【００１１】２官能ポリエーテルポリオールは、水酸基
を２個有する化合物を出発原料とし、これにジエチル亜
鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン等の触媒を用いてプロピ
レンオキシドを必須とする１種以上のアルキレンオキシ
ドの開環付加反応をランダム的に又はブロック的に、好
ましくはブロック的に行い、得られた水酸基を２個有す
る化合物の分子末端にアルキレンオキシドをランダム的
に又はブロック的に、好ましくはエチレンオキシドをブ
ロック的に付加する方法等によって製造することができ
る。

【００１２】また、３官能ポリエーテルポリオールは、
水酸基を３個有する化合物を出発原料とし、これに前記
触媒、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ触媒を用いてプロピレンオキシドを必須とする１種
以上のアルキレンオキシドの開環付加反応をランダム的
に又はブロック的に、好ましくはブロック的に行い、得
られた水酸基を３個有する化合物の分子末端にアルキレ
ンオキシドをランダム的に又はブロック的に、好ましく
はエチレンオキシドをブロック的に付加する方法等によ
って製造することができる。

【００１３】水酸基を２個有する化合物の例としては、
２価アルコール、２価フェノール、水酸基を２個有する
アミン、水酸基を２個有するアルカノールアミン等が挙
げられる。

【００１４】水酸基を２個有する化合物の具体例として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−
ノナンジオール等の炭素数２〜９のアルキレングリコー
ル、キシリレングリコール、ハイドロキノン、ビスフェ
ノールＡ等の芳香族グリコール、ジエタノールアミン、
ジメチロール尿素、それらの変性物等が挙げられ、これ
らは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して使用でき
る。

【００１５】水酸基を３個有する化合物の例としては、
水酸基を３個有する多価アルコール、水酸基を３個有す
る多価フェノール等が挙げられる。

【００１６】水酸基を３個有する化合物の具体例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、それらの変
性物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種
以上を混合して用いることができる。

【００１７】水酸基を２個有する化合物及び水酸基を３
個有する化合物に開環付加反応されるアルキレンオキシ
ドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド等が挙げられる。これらの中で
は、プロピレンオキシドを単独で使用するか、又はプロ
ピレンオキシドを主成分（５０重量％以上、好ましくは
６５重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上）と
し、これと他のアルキレンオキシドとをランダム共重合
体又はブロック共重合体となるように併用することが好
ましく、特にブロック共重合体となるように併用するこ
とが好ましい。

【００１８】２官能ポリエーテルポリオール及び３官能
ポリエーテルポリオールの内部及び末端に存在するオキ
シエチレン基の含有率が高くなると、親水性が増加し、
水分が引きつけられることにより、ポリエーテル系ポリ
ウレタンフォームの特徴である耐加水分解性が低下する
ようになる。したがって、２官能ポリエーテルポリオー
ル及び３官能ポリエーテルポリオール中のオキシエチレ
ン基の含有量は、それぞれ３５重量％以下、好ましくは
２０重量％以下であることが望ましく、末端反応性の観
点から５重量％以上、好ましくは８重量％以上であるこ
とが望ましい。

【００１９】２官能ポリエーテルポリオール／３官能ポ
リエーテルポリオール（重量比）の上限値は、軽量化に
おける寸法安定性を確保する観点から、６５／３５以
下、好ましくは６３／３７以下、より好ましくは６０／
４０以下とされる。また、その下限値は、軽量化におけ
る耐屈曲性を確保する観点から、３５／６５以上、好ま
しくは３７／６３以上、より好ましくは４０／６０以上
とされる。これらの観点から、２官能ポリエーテルポリ
オール／３官能ポリエーテルポリオール（重量比）は、
３５／６５〜６５／３５、好ましくは３７／６３〜６３
／３７、より好ましくは４０／６０〜６０／４０であ
る。

【００２０】ポリオール成分における２官能ポリエーテ
ルポリオール及び３官能ポリエーテルポリオールの合計
含有量は、安価で強度に優れ、軽量化における寸法安定
性を付与したポリウレタンフォームを得る観点から、好
ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％、
更に好ましくは１００重量％である。ポリオール成分に
含有させることができる他のポリオール成分としては、
例えば、２官能ポリエーテルポリオール及び３官能ポリ
エーテルポリオール以外のポリエーテルポリオール等が
挙げられる。これらの成分の量は、本発明の目的が阻害
されない範囲内で、適宜調整することが好ましい。

【００２１】ポリオール成分は、２官能ポリエーテルポ
リオールと３官能ポリエーテルポリオールとの混合物で
あることが好ましいが、必要により、かかる混合物にポ
リマー微粒子を分散させたポリマー微粒子分散体をポリ
オール成分として用いることができる。

【００２２】ポリマー微粒子分散体の代表例としては、
重合性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリ
マーの微粒子を前記混合物中に分散させたポリマー微粒
子分散体等が挙げられる。このポリマー微粒子分散体
は、例えば、重合性不飽和含有モノマーを重合させて得
られたポリマー微粒子と前記混合物とを混合し、分散さ
せる方法、前記混合物中で重合性不飽和基含有モノマー
を重合させることにより、重合性不飽和基含有モノマー
から得られたポリマー微粒子を前記混合物中に分散させ
る方法等によって製造することができる。これらの方法
の中では、後者の方法が、ポリマー微粒子が前記混合物
中に均一に分散されたポリマー微粒子分散体を容易に得
ることができるので好ましい。

【００２３】重合性不飽和基含有モノマーとしては、ス
チレン；アクリロニトリル；メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキ
ル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレート；グリ
シジルメタクリレート；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアルキル基の炭素
数が１〜４のアルキルアクリレート；グリシジルアクリ
レート等が挙げられ、これらのモノマーは、単独で又は
２種以上を混合して用いることができる。

【００２４】ポリマー微粒子分散体における前記混合物
の含有量は、特に制限されないが、機械的強度の保持
と、寸法暗影の向上の観点から、好ましくは２０重量％
以下、より好ましくは１０重量％以下である。

【００２５】イソシアネート化合物としては、イソシア
ネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂肪族
系のポリイソシアネート、それらの混合物、それらを変
性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げられ
る。

【００２６】イソシアネート化合物の具体例としては、
トリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンジイソ
シアネート等の芳香族ポリイソシアネート、水添メチレ
ンジフェニルジイソシアネート、水添トリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、
それらの混合物、それらの変性体等が挙げられる。

【００２７】変性体としては、ポリオールとの反応生成
物であるプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、ウレ
ア変性体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性
体、ビュレット変性体等が挙げられる。

【００２８】イソシアネート化合物の中では、ポリメチ
レンポリフェニレンジイソシアネート等の重合体を除い
た芳香族ポリイソシアネート及びその変性体が好まし
い。特に、ポリエーテルポリオールからなるソフトセグ
メントを含有し、４, ４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート及び／又はその変性体でプレポリマー化されたも
の（以下、イソシアネートプレポリマーという）は、ポ
リエーテルポリオールからなるソフトセグメントを含ん
だ構造を有し、低密度ポリウレタンフォームの機械的特
性の向上に有効であるので、非常に望ましい。

【００２９】ポリエーテルポリオールの中では、水酸基
１個あたりの分子量が１０００以上であるポリオキシプ
ロピレン系グリコールは、オキシアルキレン鎖の繰り返
しが長いため、ウレタンフォームでのソフトセグメント
としての役割が有効に働き、伸び特性や屈曲特性が良好
となるので好ましい。

【００３０】ポリエーテルポリオールは、あらかじめイ
ソシアネート化合物と反応させるため、必ずしも水酸基
の１級化が必要ではなく、末端にエチレンオキシドが付
加されていても付加されていなくてもよい。

【００３１】なお、イソシアネートプレポリマー中に
は、メチレンジフェニルジイソシアネート又はその変性
物と鎖延長剤との反応生成物を含有してもよい。

【００３２】イソシアネートプレポリマーを調製する際
には、必要により、添加剤を添加してもよい。

【００３３】添加剤としては、例えば、ポリエステルポ
リオールを調製する際に必要により用いられる添加剤
や、イソシアネートプレポリマーが自己重合するのを防
止するために用いられる、例えば、塩化水素ガス、亜硫
酸ガス等の酸性ガス、塩化アセチル、塩化ベンゾイル、
イソフタル酸クロリド等の酸塩化物、リン酸、リン酸モ
ノエチル、リン酸ジエチル等のリン酸化合物等のイソシ
アネート自己重合防止剤等が挙げられる。これらの添加
剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができ
る。

【００３４】イソシアネート化合物のＮＣＯ％は、粘度
が高くなって低圧発泡機での成形が困難とならないよう
にする観点から、好ましくは１０％以上、より好ましく
は１３％以上、更に好ましくは１５％以上であり、また
粘度が低くなって発泡機の計量精度が低くなることを回
避する観点から、好ましくは２５％以下、より好ましく
は２２％以下、更に好ましくは２０％以下である。これ
らの観点から、イソシアネート化合物のＮＣＯ％は、好
ましくは１０〜２５％、より好ましくは１３〜２２％、
更に好ましくは１５〜２０％である。

【００３５】なお、本発明においては、反応速度の向上
の観点から、触媒を用いることが好ましい。触媒として
は、３級アミンが好ましい。

【００３６】触媒の具体例としては、１，４−ジアザビ
シクロ−〔２．２．２〕−オクタン（以下、ＴＥＤＡと
いう）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロ
ピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモホリ
ン、Ｎ−エチルモホリン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ' −テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−β−フェニルエチルアミン、１，２−ジメ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等が挙げら
れ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上
を混合して用いてもよい。

【００３７】なお、本発明においては、３級アミン以外
の触媒として、ジブチルチンジラウレート、オレイン酸
第１錫、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛などの有機
金属化合物を用いることもできる。

【００３８】本発明に用いられる発泡剤としては、水が
好ましい。水とともに、炭化水素、クロロフルオロカー
ボン、水素化フルオロカーボン等が共存していてもかま
わないが、地球のオゾン層破壊を回避する観点から、水
を単独で使用することが好ましい。発泡剤として、水の
みを用いる場合、水の量は、ポリオール成分１００重量
部に対して、好ましくは０．５〜１．８重量部、より好
ましくは０．７〜１．５重量部である。

【００３９】また、添加剤として、シリコーン系整泡
剤、鎖延長剤、顔料、酸化防止剤、黄変防止剤等を用い
ることができる。

【００４０】鎖延長剤として、数平均分子量が１０００
以下の低分子量で分子内に２個以上の活性水素を有する
化合物を用いることができる。

【００４１】鎖延長剤の代表例としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソルビト
ール等の多価アルコール、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン等の脂肪族多価アミン、芳香族多価アミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン等のアルカノールアミン等、それ
らの変性物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で
用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００４２】好適な鎖延長剤としては、数平均分子量が
１０００以下のエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１, ４−ブタンジオールペンタエリスリトール、
それらの変生物等からなる群から選ばれる少なくとも１
種が挙げられる。

【００４３】ポリオール成分とポリイソシアネート化合
物とを反応させる際の両者の割合は、イソシアネートイ
ンデックスが、好ましくは８０〜１００、より好ましく
は８２〜９５、更に好ましくは８５〜９０となるように
調整する。

【００４４】ポリウレタンフォームを製造する方法とし
ては、例えば、触媒、発泡剤、その他の添加剤をあらか
じめ混合し、撹拌して調製したポリオール成分と、ポリ
イソシアネート化合物とを成形機により、混合、撹拌
し、成形型内に注入し、発泡させる方法等が挙げられ
る。より具体的には、例えば、ポリオール成分をタンク
等を用いて、混合、撹拌し、通常、４０℃程度に調温し
たのち、自動混合注入型発泡機、自動混合型射出発泡機
等の発泡機を用いてポリイソシアネート化合物と反応さ
せ、発泡させる方法等が挙げられる。

【００４５】なお、成形金型の材質には、特に限定がな
い。その例としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂等が挙げられる。また、成形金型の内面形状について
も特に限定がなく、目的とする靴底の形状に対応した形
状を有するのであれば、任意である。

【００４６】成形を行う際には、離型性を向上させるた
めに、成形金型の内面に離型剤をあらかじめ塗布、噴霧
等の常法で、付着させておくことが好ましい。該離型剤
の代表例としては、ジメチルシリコーンオイル等のシリ
コーン系の離型剤、鉱物油、パラフィンワックス等が挙
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。

【００４７】成形を行った後、脱型することにより、所
定の形状、例えば、靴底の形状を有するポリウレタンフ
ォームを得ることができる。得られたポリウレタンフォ
ームの成形密度は、充分な機械的強度及び寸法安定性を
確保する観点から、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｃｍ
³ 、より好ましくは０．２〜０．４５、更に好ましくは
０．３〜０．４ｇ／ｃｍ³ である。

【００４８】また、引張り強度は、ＪＩＳ Ｋ ６３０
１に記載の測定法に基づき、厚さ１０ｍｍのポリウレタ
ンフォームから打ち抜いたダンベル２号形の試験片を用
いて温度２５℃で測定したとき、十分な機械的強度と耐
久性を得る観点から、好ましくは０．９８ＭＰａ以上、
より好ましくは１．１８ＭＰａ以上、更に好ましくは
１．４７ＭＰａ以上である。

【００４９】本発明のポリウレタンフォームの好適な用
途としては、紳士靴、婦人靴、子供靴、サンダル、スポ
ーツ靴等の靴底が挙げられる。一般に、靴底は、サンダ
ル、紳士靴等に使用されるアウトソールと、スポーツ靴
等に使用されるミッドソールとに分類される。本発明に
おいては、これらの中でも、特にミッドソールが軽量化
と寸法安定性の観点から好ましい。

【００５０】本発明の靴は、通常、靴本体（甲皮等）及
び靴底を一体化させることによって製造することができ
る。靴本体は、足の甲を包む部位であり、特に素材や形
状を問わない。

【００５１】

【実施例】実施例１〜５及び比較例１〜５ ポリエーテルポリオールとして、表１に示す化合物を用
い、表１に示す割合となるように調整した。

【００５２】ポリエーテルポリオールの合計量１００重
量部あたりの量が表１に示す量となるように、鎖延長剤
としてエチレングリコール、触媒としてＴＥＤＡ、整泡
剤としてポリアルキルシロキサン〔東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名：ＳＲＸ２５３〕、発
泡剤として水、顔料〔大日精化工業（株）製、商品名：
ＦＴＲ６１０ホワイト〕、及び必要により添加剤として
尿素を混合し、撹拌してポリオール成分を得た。

【００５３】イソシアネート化合物として、イソシアネ
ートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォ
ームＢ−６１０６Ｍ、ＮＣＯ％：１６％〕を用いた。

【００５４】ポリオール溶液とイソシアネート化合物と
の割合は、発泡反応でのフリーフォーム状態を鑑みて決
定し、式： 〔イソシアネートインデックス〕＝（実際に使用された
イソシアネート量）÷（化学量論的にポリオールと当量
とされるイソシアネート量）×１００ にしたがって求められたイソシアネートインデックスが
８５〜８８となるように調整した。

【００５５】ポアリング型の低圧発泡機の一方のタンク
内に、ポリオール成分を入れ、その液温を３５〜４５℃
に調節し、他方のタンク内にイソシアネート化合物を入
れ、同様に液温を３５〜４５℃にした。この発泡機を用
いてポリオール成分とイソシアネート化合物とを混合撹
拌し、以下の成形条件でモールド中に注入し、発泡さ
せ、１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍのポリウレタン
フォームからなるテストシートを作製した。

【００５６】〔成形条件〕 ・反応性：クリームタイム５〜１５秒間 ・脱型時間：５．５〜６．５分間

【００５７】得られたテストシートの物性を以下の方法
に従って調べた。その結果を表１に示す。

【００５８】なお、表１に記載のポリエーテルポリオー
ルの略号は、以下のことを意味する。 〔ポリエーテルポリオール〕 Ａ１：ポリプロピレングリコール〔旭硝子ウレタン
（株）製、商品名：プレミノール５００５、官能基数：
２、水酸基価：２８ｍｇＫＯＨ/ ｇ、数平均分子量：４
０００、不飽和度０．０２ｍｅｑ／ｇ〕

【００５９】Ｂ１：ポリプロピレントリオール〔旭硝子
ウレタン（株）製、商品名：エクセノール８４５、官能
基数：３、水酸基価：２８．５ｍｇＫＯＨ/ ｇ、数平均
分子量：５９００、不飽和度０．０８ｍｅｑ／ｇ〕

【００６０】Ｂ２：ポリプロピレントリオール〔旭硝子
ウレタン（株）製、商品名：エクセノール８２０、官能
基数：３、水酸基価：３４ｍｇＫＯＨ/ ｇ、数平均分子
量：４９００、不飽和度０．０６ｍｅｑ／ｇ〕

【００６１】Ｂ３：ポリプロピレントリオール〔旭硝子
ウレタン（株）製、商品名：エクセノール２３０、官能
基数：３、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ/ ｇ、数平均分子
量：３０００、、不飽和度０．０３ｍｅｑ／ｇ〕

【００６２】〔ウレタンフォーム特性〕 １．成形密度 テストシート（１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍ）の
重量を測定し、体積３００ｃｍ³ で除して測定した。 ２．硬度 テストシート表面の硬度をＡｓｋｅｒ−Ｃ硬度計にて２
５℃で測定した。 ３．引張強度、引裂強度及び伸度 テストシートから打ち抜いたダンベル２号形の試験片を
用い、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って測定した。

【００６３】４．寸法変化 図１に示す靴底用ミッドソール成形体１を表１に示す化
合物を用い、ポリオール成分が表１に示す割合となるよ
うに調整し、成形体を作製した。脱型から24時間経過後
に、図１に示す所定位置〜における成形体の寸法を
測定し、その寸法とそれに対応する位置の金型の実寸と
の差の絶対値を寸法変化として求めた。なお、所定位置
〜における成形体の寸法は、靴底用ミッドソール成
形体１の周囲の立ち上がり部分の上端部において測定し
た。

【００６４】５．寸法総変化量 図１に示す靴底用ミッドソール成形体１の所定の位置
〜における寸法変化の総和を求め、これを寸法総変化
量とした。 ６．寸法安定性評価 総寸法変化量が７ｍｍ以下である場合の評価を○（寸法
安定性良好）、7 ｍｍ以上である場合の評価を×（寸法
安定性不良）とした。

【００６５】

【表１】

【００６６】２官能ポリエーテルポリオールを一定に
し、３官能ポリエーテルポリオールの分子量による影響
を比較した場合、実施例２及び比較例３〜４に示された
結果から明らかなように、成形後の寸法変化に顕著な差
が現れていることから、３官能ポリエーテルポリオール
には、最適な分子量が存在することがわかる。

【００６７】また、２官能ポリエーテルポリオールと３
官能ポリエーテルポリオールとの重量比を変更した場
合、実施例１〜２及び４並びに比較例１〜２に示された
結果から明らかなように、成形後の寸法変化に顕著な差
が現れていることから、２官能ポリエーテルポリオール
と３官能ポリエーテルポリオールとの重量比には、最適
な比率が存在することがわかる。

【００６８】また、実施例４及び５の結果から、鎖延長
剤の量を適宜調整することにより、寸法安定性及び機械
的強度を維持させつつ、ポリウレタンフォームの硬度を
容易に変更することができることがわかる。

【００６９】比較例５の結果から、２官能ポリエーテル
ポリオール単独で低密度で成形した場合、機械的強度が
得られるものの、寸法安定性が低下することがわかる。

【００７０】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、安価な汎用ポ
リエーテルポリオールを原料とし、低密度であっても、
十分な強度を有し、しかも寸法安定性に優れたポリウレ
タンフォームを生産性よく得ることができる。得られた
ポリウレタンフォームは、靴の軽量化を図ることができ
るので、靴底用ポリウレタンフォームとして好適に使用
しうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、各実施例及び各比較例で用いられた靴
底用ミッドソール成形体の形状を示す概略説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 靴底用ミッドソール成形体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F050 HA56 JA01 LA01 LA05 4J034 BA07 DA01 DB04 DB05 DC02 DC12 DC35 DC43 DC50 DG03 DG04 DG05 DG18 DG22 HA01 HA06 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KD12 MA22 NA03 QA01 QA05 QB01 QB15 QC01 RA03

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量３０００〜５０００の２官
   能ポリエーテルポリオールと数平均分子量が４０００〜
   ５５００の３官能ポリエーテルポリオールとを含有し、
   ２官能ポリエーテルポリオール／３官能ポリエーテルポ
   リオール（重量比）が３５／６５〜６５／３５であるポ
   リオール成分と、イソシアネート化合物とを反応させる
   ポリウレタンフォームの製造法。
2. 【請求項２】 イソシアネート化合物が、ポリエーテル
   ポリオールからなるソフトセグメントを含有し、４, ４
   −ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はその変
   性体でプレポリマー化されたものである請求項１記載の
   ポリウレタンフォームの製造法。
3. 【請求項３】 イソシアネート化合物のＮＣＯ％が１０
   〜２５％である請求項１又は２記載のポリウレタンフォ
   ームの製造法。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の製造法によ
   って得られたポリウレタンフォーム。
5. 【請求項５】 成形密度が０．１〜０．５ｇ/ ｃｍ³ で
   ある請求項４記載のポリウレタンフォーム。
6. 【請求項６】 引張り強度が０．９８ＭＰａ以上である
   請求項４又は５記載のポリウレタンフォーム。
7. 【請求項７】 請求項４〜６いずれか記載のポリウレタ
   ンフォームを有する靴底。
8. 【請求項８】 請求項７記載の靴底を有する靴。