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JP2003341225A - Ink jet recording material - Google Patents

Ink jet recording material

Info

Publication number
JP2003341225A
JP2003341225A JP2002155137A JP2002155137A JP2003341225A JP 2003341225 A JP2003341225 A JP 2003341225A JP 2002155137 A JP2002155137 A JP 2002155137A JP 2002155137 A JP2002155137 A JP 2002155137A JP 2003341225 A JP2003341225 A JP 2003341225A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
receiving layer
ink receiving
particle size
ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002155137A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2003341225A5 (en
Inventor
Yukio Tokunaga
幸雄 徳永
Masashi Tachikawa
雅士 立川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP2002155137A priority Critical patent/JP2003341225A/en
Publication of JP2003341225A publication Critical patent/JP2003341225A/en
Publication of JP2003341225A5 publication Critical patent/JP2003341225A5/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material of which an ink accepting layer on one side is highly glossy and scratch resistant while the other side is high in ink-absorbing, low in ink bleeding, highly suitable for script and good in feeding despite a continuous printing of numerous copies. <P>SOLUTION: The ink jet recording material which has the ink accepting layer comprising inorganic particulates having average primary particle size of 100 nm or smaller and a hydrophilic binder on one face of a water resistant base. On the other face, there are provided an outermost layer most remote from the water resistant base which comprises inorganic particulates having average particle size of 1 to 10 μm and a polyvinylalcohol compound, an intermediate layer which comprises inorganic particulates having average particle size of larger than 0.1 μm and smaller than 1 μm and the hydrophilic binder and, a lower layer which comprises inorganic particulates having average particle size of 100 nm or smaller and the hydrophilic binder. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、両面にインク受容
層を有するインクジェット用記録材料に関し、さらに詳
しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、プ
リンターでの連続印字を行った際の擦れキズもつきにく
く、他面は筆記性を有しており、塗布時の面欠陥も無
く、印字した際のインクの滲みも少なく、プリンターで
連続多数枚の印字を行った場合でも搬送性が良好であ
り、ハガキ用途にも使用できるインクジェット用記録材
料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material having ink receiving layers on both sides, and more particularly, one side has high gloss and photo-like image quality, and when continuously printed by a printer. Is not scratched easily, the other side has writability, there are no surface defects during application, there is little ink bleeding when printing, and it is easy to transport even when printing a large number of consecutive sheets with a printer. The present invention relates to an ink jet recording material which has good quality and can be used for postcards.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording method, a pigment called amorphous silica or the like is formed on a support called ordinary paper or ink jet recording paper, and a porous material made of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol is used. A recording material provided with the ink absorption layer is known.

【0003】例えば、特開昭55−51583号、同5
6−157号、同57−107879号、同57−10
7880号、同59−230787号、同62−160
277号、同62−184879号、同62−1833
82号、及び同64−11877号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
For example, JP-A-55-51583 and JP-A-5-51583.
No. 6-157, No. 57-107879, No. 57-10.
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160.
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833.
No. 82 and No. 64-11877, there are proposed recording materials obtained by coating a paper support with a silicon-containing pigment such as silica together with an aqueous binder.

【0004】また、特公平3−56552号、特開平2
−188287号、同平10−81064号、同平10
−119423号、同平10−175365号、同平1
0−193776号、同10−203006号、同10
−217601号、同平11−20300号、同平11
−20306号、同平11−34481号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子(以降、気相法シリ
カと称す)を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数nm〜数十nmの超
微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。
しかし超微粒子であるが故に、インク受容層表面に傷が
発生しやすく、プリンター等での搬送時に重送の問題、
および印字したシートを重ねて揃えるときに滑りにくい
問題、印字したシートを重ねて輸送する場合に印字部に
傷が発生する問題がある。
Further, Japanese Patent Publication No. 3-56552 and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2
-188287, 10-81064, 10
-119423, Dohei 10-175365, Dohei 1
0-193776, 10-203006, 10
-217601, Dohei 11-20300, Dohei 11
Nos. -20306 and 11-34481 disclose the use of synthetic silica fine particles prepared by a vapor phase method (hereinafter referred to as vapor phase silica). The vapor-phase method silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss.
However, since they are ultrafine particles, scratches are likely to occur on the surface of the ink receiving layer, and the problem of double feeding during transportation by a printer,
In addition, there are problems that slippage occurs when the printed sheets are stacked and aligned, and scratches occur in the printing portion when the printed sheets are stacked and transported.

【0005】特開平6−55830号公報には、インク
受容性被覆層の反対面に特定の滑剤を含有させてプリン
ターの搬送性を向上させる記録用紙が提案されている
が、保存時のブロッキング性の問題、インク受容面の傷
の問題は解決されていない。また、特開平7−1790
25号公報には、支持体の裏塗り層に球状微粒子ポリマ
ーを含有させる記録シートが提案されているが、球状微
粒子ポリマー単独ではインク吸収性に劣る他、製造時、
加工時等でインク受容層面の傷の発生は解消されず、特
にインク受容層に微細な無機微粒子を用いた場合の印字
部に傷が目立ちやすい問題は解決されない。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 6-55830 proposes a recording paper containing a specific lubricant on the surface opposite to the ink-receptive coating layer to improve the transportability of the printer. And the problem of scratches on the ink receiving surface have not been solved. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 7-1790
No. 25, there is proposed a recording sheet in which a spherical fine particle polymer is contained in a backing layer of a support. However, the spherical fine particle polymer alone is inferior in ink absorbency, and at the time of production,
The occurrence of scratches on the surface of the ink receiving layer during processing is not eliminated, and the problem that scratches are apt to be noticeable on the printed portion particularly when fine inorganic fine particles are used for the ink receiving layer cannot be solved.

【0006】一方、インクジェット記録材料の支持体と
しては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体に
インク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォ
トライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用い
た記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコック
リング(皺あるいは波打ち)等の問題があり、耐水性加
工された紙支持体、例えば、紙にポリエチレン等のポリ
オレフィン樹脂をラミネートしたポリオレフィン樹脂被
覆紙、プラスチックフィルム等が用いられるようになっ
てきた。しかしながら、これらの耐水性支持体は、紙支
持体と違ってインク受容層を設けた表面の平滑性が高
く、裏面と重ねた場合に擦れによるインク受理面に傷が
発生しやすく、印字したシートを重ねて輸送する場合に
印字部に傷が発生しやすい。また、更にインクジェット
印字時に重送や空送りが発生しやすく、印字したシート
を重ねて揃える場合に滑りにくい問題が有った。特に両
面印字で後で印字する場合に重送が発生しやすかった。
On the other hand, conventionally, paper has been generally used as a support for the ink jet recording material, and the paper itself has a role as an ink absorbing layer. In recent years, as photo-like recording sheets have been demanded, recording sheets using a paper support have problems such as gloss, texture, water resistance, cockling (wrinkles or waviness) after printing, and are treated with water resistance. Further, a paper support such as a polyolefin resin-coated paper obtained by laminating a polyolefin resin such as polyethylene on paper, a plastic film or the like has come to be used. However, unlike the paper support, these water-resistant supports have a high smoothness on the surface provided with the ink receiving layer, and when they are overlapped with the back surface, scratches easily occur on the ink receiving surface due to rubbing, and the printed sheet When the sheets are stacked and transported, scratches are likely to occur on the printed part. Further, there is a problem that double feeding or idling is likely to occur during inkjet printing, and slipping is difficult when the printed sheets are stacked and aligned. In particular, double-sided printing was likely to cause double feeding when printing later.

【0007】特に、ハガキのように両面がインクジェッ
ト記録適性を有し、表面にフォトライクな高い光沢性、
印字画質が要求される場合には表面での搬送性、耐傷性
の改良には特に光沢性の低下による制限が有るために難
しく、表面が高い光沢性を有するインク受容層面に印字
した後で反対面のインク受容層面に印字する場合に搬送
性が低下し、空送りや重送が発生する問題が発生した。
特開平8−260382号公報には、紙基材に顔料層を
設けるインクジェット記録用両面記録紙が提案されてい
るが十分な光沢性、印字画像が得られなかった。特開平
8−11422号公報にはインク受容層を有する原紙を
ポリオレフィン樹脂ラミネート層で貼り合わせる提案が
なされたが、特に高光沢なインク受容層を有する場合の
貼り合わせ時の傷の発生が懸念され、プリンター搬送性
や耐傷性についても十分ではなかった。特開2000−
301823号公報には紙基材の一方の面に比較的薄い
疎水性樹脂層を介して多孔性のインク吸収層を有し、他
面に直接インク吸収層を有するインクジェット記録用紙
の提案がなされており、好ましい態様として平均粒径が
5μm以上のマット剤を多孔性のインク吸収層に含有す
る記載が有るが、充分な耐傷性を得るには光沢性の低下
が大きく、片面印字後の反対面に印字する場合に発生す
る重送や空送りといった搬送性の低下の問題は解決され
ていない。
In particular, both sides have ink jet recording suitability such as a postcard, and the surface has high photo-like glossiness,
When printing image quality is required, it is difficult to improve the transportability and scratch resistance on the surface because there is a limitation due to the decrease in glossiness.The surface is opposite after printing on the ink receiving layer surface with high glossiness. When printing on the surface of the ink receiving layer, the transportability deteriorates, and there arises a problem that blank feeding or double feeding occurs.
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 8-260382 proposes a double-sided recording paper for inkjet recording in which a pigment layer is provided on a paper base material, but sufficient glossiness and a printed image cannot be obtained. JP-A-8-11422 proposes to bond a base paper having an ink receiving layer with a polyolefin resin laminate layer, but there is a concern that scratches may occur at the time of bonding, particularly in the case of having a high gloss ink receiving layer. However, the transportability and scratch resistance of the printer were not sufficient. JP 2000-
No. 301823 proposes an inkjet recording paper having a porous ink absorption layer on one surface of a paper base material with a relatively thin hydrophobic resin layer interposed therebetween and an ink absorption layer directly on the other surface. However, as a preferred embodiment, there is a description that a matting agent having an average particle size of 5 μm or more is contained in a porous ink absorbing layer, but the glossiness is greatly reduced to obtain sufficient scratch resistance, and the opposite surface after printing on one side The problem of deterioration in transportability such as double feeding and idling that occurs when printing on paper has not been solved.

【0008】また、特開平11−301095号、特開
平11−301106号公報等に開示のごとく、両面印
字可能なインクジェット記録用紙として、紙を貼り合わ
せるものや、インク受容層を両面に設けるものが提案さ
れている。両面印字可能なインクジェット記録用紙で
は、ハガキやカードとして使われることもあり、光沢面
は写真同等の高品位の画像が必要とされる。一方、バッ
クコート面では、鉛筆、シャープペン、ボールペン、万
年筆などの筆記性も要求され、さらにインクジェットで
の印字性も必要である。また雨水等に対する耐水性等も
必要とされる。さらにハガキとして印字を行う際は、ま
とめた枚数での印字を行うことが多く、プリンターでの
搬送性や塗層の粉落ち等の問題もある。特に、耐水性支
持体を用いた記録材料で、筆記性を付与させたバックコ
ート面に連続で多数枚を印字する場合に搬送ローラーと
記録材料が滑って印字出来なくなる問題が発生する。前
述した紙を貼り合わせるものや、インク受容層を両面に
設けるものでは、全ての問題を満足できるものではなか
った。
Further, as disclosed in JP-A-11-301095 and JP-A-11-301106, double-sided printable ink jet recording papers such as those to which papers are stuck or ink-receiving layers are provided on both sides are available. Proposed. Inkjet recording paper that can be printed on both sides is sometimes used as a postcard or card, and a glossy surface requires a high-quality image equivalent to a photograph. On the other hand, the back coat surface is required to have writability such as a pencil, a mechanical pencil, a ballpoint pen, and a fountain pen, and also to be printable with an inkjet. In addition, water resistance against rainwater is also required. Further, when printing as postcards, printing is often performed with a set number of sheets, and there are problems such as transportability in the printer and powder falling off of the coating layer. In particular, in the case of a recording material using a water-resistant support, when a large number of sheets are continuously printed on the back coat surface to which writability is imparted, there is a problem that the conveyance roller and the recording material slip and printing becomes impossible. All of the above problems cannot be satisfied with the above-mentioned paper stuck together or the ink-receiving layer provided on both sides.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、片面のインク受容層が高光沢で、耐傷性が良好なフ
ォトライクな画質と良好な触感が得られ、他面は、高い
インク吸収性を有し、カラー印字した際の滲みも少な
く、塗層の強度も強く、高い筆記性を有し、連続で多数
枚の印字を行った場合でも搬送性も問題のないものであ
り、両面印字する場合でも後で印字する時の重送等の搬
送性の問題も無いインクジェット用記録材料を提供する
事にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a photo-like image quality and a good tactile sensation with a high gloss on one side of the ink receiving layer and a good scratch resistance, and a high ink on the other side. It has absorptivity, little bleeding when printed in color, the strength of the coating layer is high, it has high writing properties, and there is no problem in transportability even when printing a large number of sheets in succession. An object of the present invention is to provide an inkjet recording material that does not have a problem of transportability such as double feeding when printing on both sides even when printing on both sides.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
の内、筆記性を有する裏のインク受容層に連続で多数枚
をインクジェット印字する場合の搬送性不良がインク受
容層からの無機微粒子粉とともに搬送ローラーを構成す
るゴム状物質の屑がローラーに付着することにより発生
することを見出し、その他の問題も含めて主として以下
の手段により解決されることを見出した。
In order to solve the problems, the present inventors have found that, among the above-mentioned problems, poor transportability when a large number of ink-jet prints are continuously made on the back ink-receptive layer having writability is due to the inorganic substance from the ink-receptive layer. It has been found that scraps of a rubber-like substance that constitutes the conveying roller together with the fine particle powder are generated by adhering to the roller, and that other problems are mainly solved by the following means.

【0011】(1)耐水性支持体の片面に平均一次粒径
が100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含
有する少なくとも1層のインク受容層A(以降「表のイ
ンク受容層」と記載する)を設け、他面に2層以上のイ
ンク受容層Bを設けたインクジェット用記録材料におい
て、該インク受容層Bの耐水性支持体から最も遠い最上
層B2(以降「裏のインク受容層の最上層」と記載す
る)が平均粒径1〜10μmの無機微粒子、ポリビニル
アルコール系化合物、および含有する無機微粒子よりも
大きい平均粒径を有する球状有機粒子の少なくとも1種
を含有し、耐水性支持体に近い下層B1(以降「裏のイ
ンク受容層の下層」と記載する)が平均一次粒径が10
0nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有して
いることを特徴とするインクジェット用記録材料。
(1) At least one ink receiving layer A (hereinafter referred to as "table ink receiving layer") containing inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder on one surface of a water-resistant support. ) And two or more ink receiving layers B are provided on the other surface of the ink-jet recording material, the uppermost layer B2 farthest from the water-resistant support of the ink receiving layer B (hereinafter referred to as “the backmost ink receiving layer The upper layer) contains at least one kind of inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 10 μm, a polyvinyl alcohol compound, and spherical organic particles having an average particle size larger than that of the inorganic fine particles contained, and a water-resistant support. The lower layer B1 (hereinafter referred to as "the lower layer of the back ink receiving layer") having a mean primary particle size of 10
An inkjet recording material comprising inorganic fine particles of 0 nm or less and a hydrophilic binder.

【0012】(2)耐水性支持体の片面に平均一次粒径
が100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含
有する少なくとも1層のインク受容層C(以降「表のイ
ンク受容層」と記載する)を設け、他面に3層以上のイ
ンク受容層Dを設けたインクジェット用記録材料におい
て、該インク受容層D(以降「裏のインク受容層」と記
載する)の耐水性支持体から最も遠い最上層D3(以降
「裏のインク受容層の最上層」と記載する)が平均粒径
1〜10μmの無機微粒子とポリビニルアルコール系化
合物を含有し、最上層D3よりも耐水性支持体に近い中
間層D2(以降「裏のインク受容層の中間層」と記載す
る)が平均粒径0.1より大で1μm未満の無機微粒子
と親水性バインダーを含有し、中間層D2よりも耐水性
支持体に近い下層D1(以降「裏のインク受容層の下
層」と記載する)が平均一次粒径が100nm以下の無
機微粒子と親水性バインダーを含有していることを特徴
とするインクジェット用記録材料。
(2) At least one ink-receiving layer C containing inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder on one surface of the water-resistant support (hereinafter referred to as "table ink-receiving layer"). ) Is provided, and the ink-jet recording material having three or more ink-receiving layers D on the other side is the furthest from the water-resistant support of the ink-receiving layer D (hereinafter referred to as “back-side ink-receiving layer”). The uppermost layer D3 (hereinafter referred to as "uppermost layer of the back ink receiving layer") contains inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 µm and a polyvinyl alcohol compound, and is closer to the water resistant support than the uppermost layer D3. Layer D2 (hereinafter referred to as "intermediate layer of the back ink receiving layer") contains inorganic fine particles having an average particle size of more than 0.1 and less than 1 µm and a hydrophilic binder, and is more water resistant than the intermediate layer D2. Lower layer D near An inkjet recording material characterized in that 1 (hereinafter referred to as "a lower layer of the back ink receiving layer") contains inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder.

【0013】(3)耐水性支持体の片面に平均一次粒径
が100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含
有する少なくとも1層のインク受容層(G)(以降「表
のインク受容層」と記載する)を設け、他面にインク受
容層(H)(以降「裏のインク受容層」と記載する)を
設けたインクジェット用記録材料において、該インク受
容層(H)が2層以上であり、耐水性支持体から最も遠
い最上層(H2)(以降「裏のインク受容層の最上層」
と記載する)がポリビニルアルコール系化合物と平均粒
径1μm以上の球状無機微粒子を含有し、耐水性支持体
に近い下層(H1)(以降「裏のインク受容層の下層」
と記載する)が平均一次粒径100nm以下の無機微粒
子と親水性バインダーを含有することを特徴とするイン
クジェット用記録材料。
(3) At least one ink-receiving layer (G) containing inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder on one surface of the water-resistant support (hereinafter referred to as "table ink-receiving layer"). Described) and an ink receiving layer (H) (hereinafter referred to as “back ink receiving layer”) provided on the other surface, the ink receiving layer (H) has two or more layers. , The uppermost layer (H2) farthest from the water-resistant support (hereinafter "the uppermost layer of the ink receiving layer on the back").
Contains a polyvinyl alcohol-based compound and spherical inorganic fine particles having an average particle size of 1 μm or more, and is a lower layer (H1) close to a water-resistant support (hereinafter “lower layer of the back ink-receiving layer”).
(Hereinafter referred to as “)” contains inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される耐水性支持体とは、構成する少なく
とも1層が水により膨潤しないか水が浸透しない層であ
る支持体であり、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテー
ト樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の
プラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼
り合わせたもの、紙の少なくとも片面にポリオレフィン
樹脂等の熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙
げられる。耐水性支持体の厚みは50〜300μm、好
ましくは100〜260μmのものが用いられ、インク
受容層面の光沢性からは耐水性支持体面のJIS−B0
601−1982で規定されるカットオフ値が0.8m
mでの中心線平均粗さ(Ra)は2.6μm以下であ
り、2μm以下が好ましい。以降、RaはJIS−B−
0601−1982で規定されるカットオフ値が0.8
mmでの中心線平均粗さを表す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The water-resistant support used in the present invention is a support in which at least one layer constituting the layer does not swell with water or does not permeate water, and examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate, diacetate resins, and triacetate resins. Acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, celluloid, and other plastic resin films, paper and resin film bonded together, resin coating with a thermoplastic resin such as polyolefin resin laminated on at least one side of the paper Examples include paper. A water-resistant support having a thickness of 50 to 300 μm, preferably 100 to 260 μm is used. From the glossiness of the ink receiving layer surface, JIS-B0 of the water resistant support surface is used.
The cutoff value specified in 601-1982 is 0.8 m.
The center line average roughness (Ra) in m is 2.6 μm or less, and preferably 2 μm or less. After that, Ra is JIS-B-
The cutoff value specified in 0601-1982 is 0.8.
Represents centerline average roughness in mm.

【0015】本発明に好ましく用いられるポリオレフィ
ン樹脂被覆紙支持体(以降、樹脂被覆紙と称す)につい
て詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、
その含水率は特に限定しないが、カール性より好ましく
は5〜9%の範囲であり、より好ましくは6〜9%の範
囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を
用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、
絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用い
ることができる。
The polyolefin resin-coated paper support preferably used in the present invention (hereinafter referred to as resin-coated paper) will be described in detail. The resin-coated paper used in the present invention is
The water content is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 9%, more preferably in the range of 6 to 9%, in view of curling property. The water content of the resin-coated paper can be measured using an arbitrary water content measuring method. For example, infrared moisture meter,
An absolutely dry weight method, a dielectric constant method, a Karl Fischer method or the like can be used.

【0016】樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2
種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but more preferably, it is a smooth base paper such as that used for a photographic support. As the pulp constituting the base paper, one kind or two kinds of natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc.
Used as a mixture of two or more species. Additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, an optical brightening agent and a dye, which are generally used in papermaking, are added to the base paper.

【0017】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。
Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent, etc. may be applied on the surface.

【0018】また、基紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
The thickness of the base paper is not particularly limited, but it is preferable that the paper has good surface smoothness, such as being compressed by applying pressure with a calendar or the like during or after paper making, and its basis weight is 30 to 250 g / m 2 is preferable.

【0019】基紙を被覆する熱可塑性樹脂は、ポリオレ
フィン樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、ポリウレタン系樹
脂等が使用されるが、ポリオレフィン樹脂としては、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリスチレンなどのオ
レフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などのオレフィ
ンの2つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であ
り、各種の密度、溶融粘度指数(メルトインデックス)
のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
As the thermoplastic resin for coating the base paper, a polyolefin resin, a polyacrylic acid resin, a polyurethane resin or the like is used. As the polyolefin resin, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene are used. , Homopolymers of olefins such as polystyrene, copolymers of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymers, styrene-butadiene copolymers, and mixtures thereof, and various density and melt viscosity index (melt index)
These can be used alone or as a mixture thereof.

【0020】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate and stearic acid. Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as Cobalt Blue, Ultramarine Blue, Cecilian Blue, Phthalocyanine Blue, Cobalt Violet, Fast Violet, Manganese Purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent whitening agents, and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【0021】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する基紙上にポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を加
熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング
法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被
覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが
好ましい。カール防止の点からは裏のインク受容層を設
ける面を熱可塑性樹脂で被覆するほうが好ましいが、裏
のインク受容層や下塗り層の塗布量でもカールは調節で
きるので、裏のインク受容層にインクジェットで連続多
数枚の印字を行う場合の搬送性から被覆しないほうが好
ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要
に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの
活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚み
としては特に制限はないが、一般に片面で5〜50μm
の厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。基
紙の片面だけを樹脂被覆する場合には、得られるインク
ジェット記録材料のカール性からは樹脂被覆層の厚みは
5〜25μm程度が好ましい。
The resin-coated paper is mainly produced by a so-called extrusion coating method, in which a thermoplastic resin such as a polyolefin resin is cast on a running base paper in a state of being heated and melted, and at least one surface thereof is coated with the resin. To be covered. Further, it is preferable that the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment before the resin is coated on the base paper. From the viewpoint of curl prevention, it is preferable to coat the back surface of the ink receiving layer with a thermoplastic resin, but the curl can be adjusted by the coating amount of the back ink receiving layer or the undercoat layer. It is preferable not to cover it in view of transportability when printing a large number of sheets continuously. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment, if necessary. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm on one side.
It is coated on both the front and back sides to the thickness of. When only one side of the base paper is coated with a resin, the thickness of the resin coating layer is preferably about 5 to 25 μm from the viewpoint of curl of the obtained ink jet recording material.

【0022】本発明の樹脂被覆紙の表のインク受容層が
塗設される面(以後樹脂被覆紙の表面と称す)は、主と
して原紙の片面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶
融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押
出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリング
ロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状
の形成に使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表
面の形状により鏡面、微粗面、またはパターン化された
絹目状やマット状等に型付け加工することが出来、プリ
ンターの搬送性からは型付け加工が好ましいが、インク
受容層面の光沢性からはRaは2.6μm以下であり、
2μm以下が好ましく、特に1.8μm以下が好まし
い。
The surface of the resin-coated paper of the present invention on which the ink receiving layer is applied (hereinafter referred to as the surface of the resin-coated paper) is mainly made by heating and melting a polyolefin resin on one side of the base paper with an extruder to form a base paper. It is manufactured by extruding in a film shape between a cooling roll and a cooling roll, press-bonding and cooling. At this time, the cooling roll is used to form the surface shape of the polyolefin resin coating layer, and the surface of the resin layer is shaped into a mirror surface, a finely rough surface, or a patterned silk-like or matte shape depending on the shape of the cooling roll surface. It is possible to process, and the patterning process is preferable from the viewpoint of printer transportability, but Ra is 2.6 μm or less from the gloss of the ink receiving layer surface.
It is preferably 2 μm or less, and particularly preferably 1.8 μm or less.

【0023】本発明の樹脂被覆紙の表のインク受容層の
塗設される面の反対面(以後樹脂被覆紙の裏面と称す
る)は、連続搬送性から樹脂被覆しないほうが好ましい
が、カール性や印字画像の向上を目的として樹脂被覆層
を設ける場合は、主としてポリオレフィン樹脂を溶融押
出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフ
ィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際
プリンターでの搬送性や、裏面の印字画像からはクーリ
ングロールはRaが0.3〜5μm、好ましくは0.8
〜4μmになるようにクーリングロール表面の形状によ
り微粗面、またはパターン化された、例えば絹目状やマ
ット状等に型付け加工することが好ましい。
The surface of the resin-coated paper of the present invention which is opposite to the surface on which the ink receiving layer is coated (hereinafter referred to as the back surface of the resin-coated paper) is preferably not resin-coated from the viewpoint of continuous transportability, but curling and When a resin coating layer is provided for the purpose of improving a printed image, the polyolefin resin is mainly heated and melted by a melt extruder, extruded in a film form between a base paper and a cooling roll, pressure-bonded, and cooled to manufacture. At this time, Ra of the cooling roll is 0.3 to 5 μm, preferably 0.8 from the transportability in the printer and the printed image on the back surface.
It is preferable that the cooling roll has a finely rough surface depending on the shape of the surface of the cooling roll, or a pattern, for example, a matte shape or a matte shape.

【0024】基紙の表面や裏面に熱可塑性樹脂被覆層を
設ける方法は、加熱溶融樹脂を押し出して塗設する以外
に電子線硬化樹脂を塗設後、電子線を照射する方法や、
ポリオレフィン樹脂エマルジョンの塗液を塗設後乾燥、
表面平滑化処理を施す方法等が有る。いずれも凹凸を有
する熱ロール等での型付けを行うことで本発明に適応可
能な樹脂被覆紙が得られる。
The method for providing the thermoplastic resin coating layer on the front surface or the back surface of the base paper is, for example, a method of applying an electron beam curable resin and then irradiating with an electron beam, in addition to the method of extruding and applying a heat-melting resin.
After applying the coating solution of polyolefin resin emulsion, dry it,
There is a method of performing surface smoothing treatment. In either case, the resin-coated paper applicable to the present invention can be obtained by imprinting with a heat roll having irregularities.

【0025】本発明に用いられる樹脂被覆紙の表面、裏
面には下引き層を設けても良い。この下引き層は、イン
ク受容層が塗設される前に、予め支持体の樹脂層表面に
塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成
可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に
含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等やこれ
らの誘導体の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼ
ラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、1
0〜500mg/m2が好ましく、20〜300mg/m2
がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤
や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に
下引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好ま
しい。
An undercoat layer may be provided on the front and back surfaces of the resin-coated paper used in the present invention. This undercoat layer is applied and dried on the surface of the resin layer of the support in advance before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex capable of forming a film. Preferred are water-soluble polymers of gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble cellulose and the like and derivatives thereof, and gelatin is particularly preferable. The adhesion amount of these water-soluble polymers is 1
0 to 500 mg / m 2 is preferable, 20 to 300 mg / m 2
Is more preferable. Furthermore, it is preferable that the undercoat layer further contains a surfactant or a hardener. Further, it is preferable to perform corona discharge before applying the undercoat layer to the resin-coated paper.

【0026】本発明で、耐水性支持体として基紙の裏面
に樹脂被覆層を設けない方が連続多数枚印字の搬送性が
良好となる理由は不明であるが、以下のように推定され
る。即ち、裏のインク受容層には筆記性向上のために平
均粒径1〜10μmの無機微粒子を用いているので搬送
ローラーを構成するゴム状物質の表面が連続搬送により
インク受容層の無機微粒子と擦れてゴム等の屑が剥がれ
落ち、搬送ローラー表面に付着するために裏のインク受
容層面とローラー表面が滑りやすくなり、搬送不良が発
生すると推測され、基紙の裏面に樹脂層を設けない場合
には搬送ローラーからの圧力が直接基紙に掛かるために
圧縮されやすく、ローラー表面のゴム状物質とインク受
容層の無機微粒子が密着しにくくなるので屑の発生が抑
えられて搬送性が良好になると推測され、基紙の表面の
凹凸が基紙上に設けられた樹脂被覆層の表面よりも大き
いために無機微粒子とローラー面との密着性が低下する
ことも要因と推測される。
In the present invention, the reason why the transportability of continuous multiple-sheet printing is better when the resin coating layer is not provided on the back surface of the base paper as the water resistant support is not clear, but it is presumed as follows. . That is, since inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 10 μm are used in the ink receiving layer on the back side for the purpose of improving writing performance, the surface of the rubber-like substance constituting the conveying roller is continuously conveyed to the inorganic fine particles of the ink receiving layer. When rubbing off scraps such as rubber and sticking to the surface of the transport roller, the back surface of the ink receiving layer and the roller surface become slippery, and it is presumed that transport failure will occur, and the resin layer is not provided on the back surface of the base paper. Since the pressure from the transport roller is directly applied to the base paper, it is easily compressed, and it becomes difficult for the rubber-like substance on the roller surface and the inorganic fine particles in the ink receiving layer to adhere to each other. It is presumed that the unevenness of the surface of the base paper is larger than the surface of the resin coating layer provided on the base paper, so that the adhesion between the inorganic fine particles and the roller surface is also reduced. .

【0027】本発明の表のインク受容層に用いられる平
均一次粒径が100nm以下の無機微粒子は、気相法シ
リカ等の合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等が使用
される。光沢性、印字濃度からは好ましくは、平均一次
粒径が3〜50nmの気相法シリカ、アルミナ、および
アルミナ水和物の少なくとも1種が使用される。
The inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less used in the ink receiving layer of the table of the present invention are synthetic silica such as vapor phase silica, alumina, hydrated alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide. Etc. are used. From the viewpoint of glossiness and print density, it is preferable to use at least one of vapor phase method silica having an average primary particle diameter of 3 to 50 nm, alumina, and alumina hydrate.

【0028】本発明において、表のインク受容層の固形
分塗布量は、一般的には5〜50g/m2であり、好まし
くは10〜40g/m2であり、より好ましくは13〜3
5g/m2の範囲である。含有量が上記範囲でひび割れ、
およびインク吸収性が良好となる。
In the present invention, the solid coating amount of the ink receiving layer in the table is generally 5 to 50 g / m 2 , preferably 10 to 40 g / m 2 , and more preferably 13 to 3 g.
It is in the range of 5 g / m 2 . If the content is in the above range, cracks,
And the ink absorbency becomes good.

【0029】本発明に用いられる合成シリカには、湿式
法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微
粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シ
リカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分
解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、ま
たはこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を
変えることによって数μmから10μm位の、一次粒子
がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシ
リカゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、ア
ルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるものの
ようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
The synthetic silica used in the present invention includes a wet method and a vapor phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet-process silica. As the wet process silica, silica sol obtained through metathesis of sodium silicate with an acid or the like or an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, and gelation of the silica sol, and by changing the formation conditions thereof Silica gel having a size of several μm to 10 μm, which is a three-dimensional secondary particle in which primary particles are siloxane-bonded, and silicic acid obtained by heating and producing silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds and the like.

【0030】本発明に好ましく用いられる気相法シリカ
は、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎
加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素
を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知ら
れているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロ
シランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または
四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。
気相法シリカは、日本アエロジル(株)からアエロジ
ル、トクヤマ(株)からQSタイプとして市販されてお
り入手することができる。
The vapor-phase process silica preferably used in the present invention is also called a dry process as opposed to a wet process, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in the form of silicon tetrachloride. It can be used as a mixture with.
Vapor phase silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Corp., and can be obtained.

【0031】本発明の気相法シリカの一次粒子の平均粒
径は、3〜50nmが好ましく、より高い光沢を得るた
めには、5〜20nmでかつBET法による比表面積が
90〜400m2/gのものを用いるのが好ましい。本発
明で云うBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積
測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ
総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着
気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸
着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も
多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最
も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であっ
てBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。
BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面
で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
The average particle diameter of the primary particles of the vapor-phase process silica of the present invention is preferably 3 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the specific surface area by the BET method is 90 to 400 m 2 / It is preferable to use g. The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of powder by the vapor phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from the adsorption isotherm. Nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most commonly used method is to measure the adsorbed amount from the change in pressure or volume of the adsorbed gas. The most prominent one for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the surface area.
The surface area is obtained by determining the adsorption amount based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【0032】気相法シリカを用いるとインク吸収性が良
好で光沢性が高い記録材料が得られる反面、シリカ表面
のシラノール基が少ない為か二次粒子の凝集性が弱く、
傷がつきやすい欠点を有している。この欠点により表裏
面こすれによる傷の発生等が問題となるが本発明により
改良される。
When vapor-phase method silica is used, a recording material having good ink absorbency and high gloss can be obtained, but on the other hand, the cohesiveness of secondary particles is weak, probably because the silica surface has few silanol groups.
It has the drawback of being easily scratched. Due to this defect, problems such as scratches due to rubbing on the front and back surfaces become a problem, but they are improved by the present invention.

【0033】本発明のアルミナとしては酸化アルミニウ
ムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδ
グループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を1
0nm程度まで小さくすることが可能であるが、通常
は、数千から数万nmの二次粒子結晶を超音波や高圧ホ
モジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で50〜3
00nm程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。
As the alumina of the present invention, γ-alumina which is a γ-type crystal of aluminum oxide is preferable, and δ is particularly preferable.
Group crystals are preferred. γ-alumina has 1 primary particle
It is possible to reduce the particle size to about 0 nm, but normally, secondary particle crystals of several thousands to tens of thousands nm are ultrasonically treated, a high pressure homogenizer, an opposed collision type jet crusher, etc.
Those crushed to about 00 nm can be preferably used.

【0034】本発明で好ましく使用されるアルミナ水和
物は、Al23・nH2O(n=1〜3)の構成式で表
される。nが1の場合がベーマイト構造のアルミナ水和
物を表し、nが1より大きく3未満の場合が擬ベーマイ
ト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロ
ポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、ア
ルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加
水分解等の公知の製造方法により得られる。
The alumina hydrate preferably used in the present invention is represented by the constitutional formula of Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 3). When n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it is an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, and hydrolysis of aluminate.

【0035】本発明に用いられるアルミナ水和物の一次
粒子の平均粒径は、3〜50nmが好ましく、より高い
光沢を得るためには、5〜20nmでかつ平均アスペク
ト比(平均厚さに対する面の平均粒径の比)が2以上の
平板状の粒子を用いるのが好ましい。
The average particle size of the primary particles of the alumina hydrate used in the present invention is preferably 3 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the average aspect ratio (the surface with respect to the average thickness). It is preferable to use tabular grains having a ratio (average particle diameter of 1) of 2 or more.

【0036】本発明の表のインク受容層は目的別に2層
以上とするのが好ましく、最上層は光沢性と耐傷性の向
上を目的とし、下層にはインク吸収性の向上を目的とす
る。
The ink receiving layer in the table of the present invention is preferably composed of two or more layers for each purpose. The uppermost layer is intended to improve gloss and scratch resistance, and the lower layer is intended to improve ink absorption.

【0037】本発明の表のインク受容層には耐傷性、搬
送性、ブロッキング性の改良のために平均粒径が1μm
以上の球状粒子を含有させるほうが好ましく、平均粒径
が1〜7μmの球状粒子の少なくとも1種と10μm以
上の球状粒子の少なくとも1種を含有させるほうがより
好ましい。平均粒径が10μm以上の球状粒子は含有さ
れるインク受容層の膜厚よりも大きいことが好ましく、
上限は40μm程度である。特に表のインク受容層を2
層以上とし、最上層に前記の2種の球状粒子を含有させ
るほうが耐傷性、光沢性からは好ましく、10μm以上
の粒子の平均粒径は最上層の膜厚より大きいことが好ま
しいが、インク受容層から10μmより大きく突出しな
いほうが触感からは好ましい。特に最上層が無機微粒子
を1〜10g/m2含有し、平均粒径1〜7μmと10μ
m以上の球状粒子を合計で0.005〜0.2g/m2
有する場合には耐傷性、搬送性が良好でインク吸収性、
光沢性に優れたものが得られる。特にハガキ用途で宛名
面である裏のインク受容層に印刷する場合に表のインク
受容層に傷が発生するのを防止出来るので好ましい。こ
の場合の印刷とは、凸版方式、凹版方式、平版方式によ
る印刷であり、インク受容層と印刷機のロール等との擦
れによる傷が発生しやすい。
The ink receiving layer in the table of the present invention has an average particle size of 1 μm for improving scratch resistance, transportability and blocking property.
It is preferable to contain the above spherical particles, and it is more preferable to contain at least one kind of spherical particles having an average particle size of 1 to 7 μm and at least one kind of spherical particles having an average particle size of 10 μm or more. It is preferable that the spherical particles having an average particle diameter of 10 μm or more are larger than the film thickness of the ink receiving layer contained therein,
The upper limit is about 40 μm. Especially for the front ink receiving layer 2
It is preferable that the number of layers is two or more, and the above-mentioned two types of spherical particles are contained in the uppermost layer from the viewpoint of scratch resistance and glossiness, and the average particle diameter of particles of 10 μm or more is preferably larger than the thickness of the uppermost layer. It is preferable not to project more than 10 μm from the layer from the touch. Especially, the uppermost layer contains 1 to 10 g / m 2 of inorganic fine particles, and the average particle diameter is 1 to 7 μm and 10 μm.
In the case of containing 0.005 to 0.2 g / m 2 of spherical particles of m or more in total, the scratch resistance and the transportability are good and the ink absorbency is good.
A product with excellent gloss can be obtained. In particular, when printing on the ink receiving layer on the back side which is the address side for postcard applications, it is preferable because scratches can be prevented from occurring on the front ink receiving layer. Printing in this case is printing by a relief printing method, an intaglio printing method, or a lithographic printing method, and scratches are likely to occur due to rubbing between the ink receiving layer and a roll of a printing machine.

【0038】平均粒径が1〜7μmと10μm以上の球
状粒子を併用することで各々を単独で用いた場合よりも
耐傷性、搬送性が良好となる理由は以下のように推測さ
れる。即ち、10μm以上の球状粒子単独を添加しても
インク受容層表面に凸部が発生するので耐傷性、ブロッ
キング性は良化するが、併用する事で1〜7μmの球状
粒子が10μm以上の球状粒子に加わった外力に対する
緩衝剤として働くために耐傷性と搬送性が大幅に向上す
ると予測される。
The reason why the use of spherical particles having an average particle size of 1 to 7 μm and 10 μm or more improves scratch resistance and transportability as compared with the case where they are used alone is presumed as follows. That is, even if spherical particles having a particle size of 10 μm or more are added, a convex portion is generated on the surface of the ink receiving layer, so that the scratch resistance and blocking property are improved, but when used in combination, spherical particles having a particle size of 1 to 7 μm have a spherical shape of 10 μm or more. It is expected that scratch resistance and transportability will be greatly improved by acting as a buffer against external force applied to the particles.

【0039】本発明の表のインク受容層で好ましく使用
される平均粒径が1μm以上の球状粒子としては、形状
がほぼ球状を有する有機粒子、または無機粒子であり、
回転楕円体や粒子表面が微細な凹凸を有するものも含
み、球状有機粒子として、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタ
クリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニ
ル等やこれらの共重合体、尿素樹脂、メラミン樹脂等が
挙げられ、球状無機粒子として、シリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等の合成無機粒子
が挙げられる。
The spherical particles having an average particle size of 1 μm or more, which are preferably used in the ink receiving layer of the table of the present invention, are organic particles or inorganic particles having a substantially spherical shape,
Includes spheroids and those with fine irregularities on the particle surface. As spherical organic particles, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyacrylamide, polyvinyl chloride, etc. and their copolymers. , Urea resin, melamine resin, and the like, and spherical inorganic particles include synthetic inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium dioxide.

【0040】本発明で粒子の平均一次粒径は、分散され
た粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する1
00個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の
粒径として求めた。本発明のアルミナ水和物の平均一次
粒径は、平板状の場合は平面状態で測定される。平板状
アルミナ水和物の平均厚さは、アルミナ水和物をフィル
ム上に塗布したシートの断裁面の観察より得られ、アル
ミナ水和物のアスペクト比は平均厚さに対する平均粒径
の比で得られる。また、本発明の粒子の平均粒径とは、
一次粒子、および一次粒子が凝集して一体となった二次
粒子の粒径も含めたものであり、分散された粒子につい
て平均一次粒径を求める場合と同様の方法で電子顕微鏡
観察により求められる。
In the present invention, the average primary particle diameter of the particles is within a certain area by observing the dispersed particles with an electron microscope.
The diameter of a circle equal to the projected area of each of the 00 particles was determined as the particle diameter of the particles. The average primary particle size of the hydrated alumina of the present invention is measured in a flat state in the case of a flat plate. The average thickness of the tabular alumina hydrate is obtained by observing the cut surface of the sheet obtained by coating the alumina hydrate on the film, and the aspect ratio of the alumina hydrate is the ratio of the average particle diameter to the average thickness. can get. Further, the average particle size of the particles of the present invention,
It also includes the particle size of the primary particles and the secondary particles in which the primary particles are aggregated and integrated, and is obtained by electron microscope observation in the same manner as in the case of obtaining the average primary particle diameter of dispersed particles. .

【0041】本発明の表のインク受容層には、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類等
の公知の耐光性改良剤を添加することにより耐光性が改
良される。その他、塗布性向上のための界面活性剤、消
泡剤、着色剤等も添加可能である。
The light resistance is improved by adding a known light resistance improver such as an ultraviolet absorber, a hindered amine and a hindered phenol to the ink receiving layer in the table of the present invention. In addition, a surfactant, a defoaming agent, a coloring agent or the like for improving the coating property can be added.

【0042】本発明の表のインク受容層には、皮膜とし
ての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより
高い浸透性が得られる親水性バインダーが用いられる。
親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダ
ーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしま
わないことが重要であり、この観点から比較的室温付近
で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく、特にポリ
ビニルアルコール系化合物が用いられる。ポリビニルア
ルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリ
ン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が
使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全ま
たは部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン
変性ポリビニルアルコールである。
In the ink receiving layer in the table of the present invention, a hydrophilic binder having high transparency and high penetrability of ink is used in order to maintain characteristics as a film.
In using the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell and block the voids at the initial penetration of the ink. From this viewpoint, a hydrophilic binder having a low swelling property at around room temperature is preferable. In particular, polyvinyl alcohol compounds are used. Polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, starch, dextrin, carboxymethyl cellulose and the like and derivatives thereof are used, but a particularly preferable hydrophilic binder is completely or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.

【0043】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が80%以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度500〜5000のポリビ
ニルアルコールが好ましい。
Among the polyvinyl alcohols, those partially or completely saponified with a saponification degree of 80% or more are particularly preferable. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferable.

【0044】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭61−10483号に記載され
ているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。
As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium groups are added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is polyvinyl alcohol contained therein.

【0045】本発明の表のインク受容層は、全体では親
水性バインダーを無機微粒子に対して8〜35質量%、
好ましくは10〜25質量%含有することが望ましい。
In the ink receiving layer of the table of the present invention, the hydrophilic binder as a whole is 8 to 35% by mass based on the inorganic fine particles,
It is preferable to contain 10 to 25% by mass.

【0046】本発明の裏のインク受容層の第一の態様で
は、裏のインク受容層は2層以上であり、最上層が平均
粒径1〜10μmの無機微粒子、ポリビニルアルコー
ル、および平均粒径が無機微粒子よりも大きい球状有機
粒子の少なくとも1種を含有し、下層が平均一次粒径が
100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有
する。好ましくは最上層の固形分塗布量が0.5〜5g
/m2である。この場合、最上層は深さ方向のインク浸透
性と面方向のインク滲み防止性を有し、塗層強度が強
く、インク受容層からの無機微粒子粉や搬送ローラーの
ゴム状物質が剥がれ落ちるのを防止し、筆記性と耐傷
性、および搬送性の向上を目的とし、下層はインク滲み
の防止、インク吸収性の向上、平滑性の向上を目的とす
る。
In the first embodiment of the back ink receiving layer of the present invention, the back ink receiving layer has two or more layers, and the uppermost layer has inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 10 μm, polyvinyl alcohol, and an average particle size. Contains at least one kind of spherical organic particles larger than the inorganic fine particles, and the lower layer contains inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder. The solid content of the uppermost layer is preferably 0.5 to 5 g
/ M 2 . In this case, the uppermost layer has the ink permeability in the depth direction and the ink bleeding prevention property in the surface direction, the coating layer strength is strong, and the inorganic fine particle powder from the ink receiving layer and the rubber-like substance of the transport roller peel off. And the lower layer for the purpose of preventing ink bleeding, improving ink absorbency, and improving smoothness.

【0047】本発明の裏のインク受容層の第二の態様で
は、裏のインク受容層は3層以上であり、最上層が平均
粒径1〜10μmの無機微粒子とポリビニルアルコール
系化合物を含有し、中間層が平均粒径0.1より大で1
μm未満の無機微粒子と親水性バインダーを含有し、下
層が平均一次粒径が100nm以下の無機微粒子と親水
性バインダーを含有する。好ましくは最上層および中間
層の固形分塗布量が各々0.5〜5g/m2である。より
好ましくは最上層に平均一次粒径が含有の無機微粒子よ
りも大きい球状有機粒子の少なくとも1種を含有させる
ことで連続多数枚印字での搬送性が更に向上する。この
場合、最上層は筆記性と耐傷性、および深さ方向のイン
ク浸透性と面方向のインク滲み防止性を有し、塗層強度
が強く、インク受容層からの無機微粒子粉や搬送ローラ
ーのゴム状物質の剥がれ落ちを防止し、搬送性の向上を
目的とし、中間層は、塗層強度が強く、高いインク吸収
性とインク滲み防止性を有し、最上層と下層の層間強度
を高める目的であり、下層はインク滲み防止、インク吸
収性の向上、平滑性の向上を目的とする。本発明の中間
層を設けることにより下層の無機微粒子が表面に露出し
にくくなるのに加えて上層および下層との層間でのイン
クの横への広がりを押さえることでインク滲みも抑えら
れると推測される。中間層を設けずに最上層を厚くする
ことで下層の無機微粒子が露出しにくくなるが、不透明
度が高くなるために印字濃度が低下するので好ましくな
い。
In the second embodiment of the back ink-receiving layer of the present invention, the back ink-receiving layer has three or more layers, and the uppermost layer contains inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 10 μm and a polyvinyl alcohol compound. , The intermediate layer has an average particle size larger than 0.1 and 1
It contains inorganic fine particles of less than μm and a hydrophilic binder, and the lower layer contains inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder. Preferably, the solid content of each of the uppermost layer and the intermediate layer is 0.5 to 5 g / m 2 . More preferably, the uppermost layer contains at least one kind of spherical organic particles having an average primary particle size larger than that of the inorganic fine particles, so that the transportability in continuous multi-sheet printing is further improved. In this case, the uppermost layer has writability and scratch resistance, and has ink penetrability in the depth direction and ink bleeding prevention property in the surface direction, the coating layer strength is strong, and the inorganic fine particle powder from the ink receiving layer and the conveyance roller The intermediate layer has a strong coating layer strength, high ink absorbency and ink bleeding prevention property, and enhances the interlayer strength between the uppermost layer and the lower layer in order to prevent the rubber-like substance from peeling off and to improve the transportability. The purpose of the lower layer is to prevent ink bleeding, improve ink absorbency, and improve smoothness. It is speculated that by providing the intermediate layer of the present invention, the inorganic fine particles in the lower layer are less likely to be exposed on the surface, and also ink bleeding can be suppressed by suppressing the lateral spread of the ink between the upper layer and the lower layer. It By thickening the uppermost layer without providing the intermediate layer, the inorganic fine particles in the lower layer are less likely to be exposed, but the opacity is increased and the printing density is lowered, which is not preferable.

【0048】本発明の裏のインク受容層の第三の態様で
は、裏のインク受容層が2層以上であり、耐水性支持体
から最も遠い最上層がポリビニルアルコール系化合物と
平均粒径1μm以上の球状無機微粒子を含有し、耐水性
支持体に近い下層が平均一次粒径100nm以下の無機
微粒子と親水性バインダーを含有する。この場合、最上
層に平均粒径1μm以上の球状無機微粒子を使用するこ
とでインク吸収性が高く、筆記性と耐傷性が良好で、イ
ンク受容層からの無機微粒子粉や搬送ローラーのゴム状
物質の剥がれ落ちを防止し、搬送性が向上される。下層
に平均一次粒径100nm以下の無機微粒子を使用する
ことでインク滲み防止、インク吸収性の向上、平滑性の
向上が可能となる。
In the third embodiment of the back ink-receptive layer of the present invention, the back ink-receptive layer has two or more layers, and the uppermost layer farthest from the water-resistant support is the polyvinyl alcohol compound and the average particle size is 1 μm or more. Of spherical inorganic fine particles, and the lower layer near the water resistant support contains inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less and a hydrophilic binder. In this case, by using spherical inorganic fine particles having an average particle size of 1 μm or more in the uppermost layer, the ink absorbency is high, the writability and scratch resistance are good, and the inorganic fine particle powder from the ink receiving layer and the rubber-like substance of the transport roller are used. It is possible to prevent peeling and peeling and improve the transportability. The use of inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less in the lower layer makes it possible to prevent ink bleeding, improve ink absorbency, and improve smoothness.

【0049】本発明の裏のインク受容層の第一、および
第二の態様における最上層に使用される平均粒径が1〜
10μmの無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ア
ルミナ水和物、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、二酸化チタン、クレー、カオリン、
タルク等が挙げられるが、特に筆記性からは好ましくは
湿式シリカである。手触り感や印字面質、搬送性、およ
び表のインク受容層の耐傷性からは使用される無機微粒
子は球状無機微粒子が好ましく、平均粒径は3〜7μm
がより好ましい。1μmより小さい場合には、インクの
吸収容量が不足するためインク滲み性が悪化し、筆記性
も充分でなく、10μmより大きい場合には、搬送性、
表のインク受容層の耐傷性が充分でなくなる。連続搬送
性の改良には、本発明の裏のインク受容層の第一、およ
び第二の態様における最上層には、第三の態様における
平均粒径が10μmより大きい球状無機微粒子を添加し
てもよい。
The average particle size used for the uppermost layer in the first and second embodiments of the back ink-receiving layer of the present invention is from 1 to 1.
Examples of the 10 μm inorganic fine particles include silica, alumina, hydrated alumina, aluminum hydroxide, calcium carbonate,
Magnesium carbonate, titanium dioxide, clay, kaolin,
Although talc and the like can be mentioned, wet silica is preferable from the viewpoint of writing property. The inorganic fine particles used are preferably spherical inorganic fine particles in terms of the feel, print quality, transportability, and scratch resistance of the front ink-receiving layer, and the average particle diameter is 3 to 7 μm.
Is more preferable. When it is less than 1 μm, the ink absorption capacity is insufficient, so that the ink bleeding property is deteriorated and the writability is not sufficient.
The scratch resistance of the front ink receiving layer becomes insufficient. In order to improve continuous transportability, spherical inorganic fine particles having an average particle size of more than 10 μm in the third embodiment are added to the uppermost layer in the first and second embodiments of the back ink receiving layer of the present invention. Good.

【0050】本発明の裏のインク受容層の第三の態様に
おける最上層で使用される平均粒径が1μm以上の球状
無機微粒子としては、第一、第二の態様で裏のインク受
容層の最上層で使用される無機微粒子と同様の、シリ
カ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等で
球状のものが使用出来る。手触り感や印字面質、搬送
性、および表のインク受容層の耐傷性からは、平均粒径
が3〜15μmの球状無機微粒子が好ましい。平均粒径
が1μm以上の球状無機微粒子とともに平均粒径が1〜
10μmの非球状の無機微粒子の併用、特に球状無機微
粒子の平均粒径よりも小さい非球状無機微粒子を併用す
ることで裏のインク受容層の連続印字搬送性、インク吸
収性、および表のインク受容層の耐傷性が更に改良され
る。非球状無機微粒子と球状無機微粒子間の空隙、およ
び搬送ローラーと非球状無機微粒子との空間が効果的に
影響していることが推測される。好ましくは、裏のイン
ク受容層の最上層が含有する無機微粒子の10〜80質
量%を球状無機微粒子とすることで連続印字搬送性等の
上記効果がより大きくなる。
The spherical inorganic fine particles having an average particle size of 1 μm or more used in the uppermost layer in the third aspect of the back ink-receiving layer of the present invention are the same as those of the back ink-receiving layer in the first and second aspects. Similar to the inorganic fine particles used in the uppermost layer, silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide,
Spherical ones such as calcium carbonate, magnesium carbonate and titanium dioxide can be used. Spherical inorganic fine particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm are preferable from the viewpoint of hand feeling, printed surface quality, transportability, and scratch resistance of the front ink receiving layer. Along with the spherical inorganic fine particles having an average particle size of 1 μm or more, the average particle size is 1 to
By using non-spherical inorganic fine particles of 10 μm in combination, especially non-spherical inorganic fine particles smaller than the average particle diameter of the spherical inorganic fine particles, continuous printing transportability of the ink receiving layer on the back side, ink absorbability, and front ink receiving The scratch resistance of the layer is further improved. It is presumed that the voids between the non-spherical inorganic fine particles and the spherical inorganic fine particles and the space between the transport roller and the non-spherical inorganic fine particles effectively influence. It is preferable that 10 to 80% by mass of the inorganic fine particles contained in the uppermost layer of the back ink receiving layer be spherical inorganic fine particles to further enhance the above-mentioned effects such as continuous printing transportability.

【0051】本発明の裏のインク受容層の第一、第二、
および第三の態様における最上層には、インク滲み性か
らポリビニルアルコール系化合物が使用され、その含有
量は、好ましくは無機微粒子に対して固形分で30〜8
0質量%であり、より好ましくは40〜70質量%であ
る。上記範囲により筆記性、皮膜強度、インク滲み性、
搬送性が良好となる。
The first, second, and third ink-receiving layers of the back of the present invention
The polyvinyl alcohol-based compound is used for the uppermost layer in the third aspect from the viewpoint of ink bleeding property, and the content thereof is preferably 30 to 8 in terms of solid content with respect to the inorganic fine particles.
It is 0% by mass, more preferably 40 to 70% by mass. By the above range, the writability, film strength, ink bleeding property,
Good transportability.

【0052】本発明の裏のインク受容層の第一、第二、
および第三の態様における最上層の塗布量は固形分とし
て0.5g/m2以上であり、0.5〜5g/m2が好まし
く、より好ましくは0.8〜3g/m2である。上記範囲
により筆記性、塗層強度、インク滲み、インク濃度、お
よびインク吸収性がより良好となる。
The first, second, and third ink-receiving layers of the back of the present invention
And the top layer of the coating amount of the third aspect is at 0.5 g / m 2 or more as a solid content, preferably 0.5 to 5 g / m 2, more preferably from 0.8~3g / m 2. Within the above range, the writability, coating layer strength, ink bleeding, ink density, and ink absorbency will be better.

【0053】本発明の裏のインク受容層の第二の態様に
おける中間層に使用される平均粒径が0.1より大で1
μm未満の無機微粒子としては、最上層で使用される無
機微粒子と同様のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、二酸化チタン、クレー、カオリン、タルク等が挙げ
られるが、特に好ましくは湿式シリカ、および表のイン
ク受容層で好ましく使用される気相法シリカである。使
用される無機微粒子の平均粒径はインク吸収性と平滑性
からは特に0.2〜0.8μmがより好ましい。平均粒
径が0.1μmより小さい場合には、インクの吸収容量
が不足するためインク滲み性が低下し、1μmより大き
い場合には、連続多数枚で印字する場合の搬送性が低下
する。
The average particle size used in the intermediate layer of the second aspect of the back ink-receiving layer of the present invention is greater than 0.1 and 1
As the inorganic fine particles having a particle size of less than μm, the same silica, alumina, alumina hydrate as the inorganic fine particles used in the uppermost layer,
Aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, clay, kaolin, talc and the like can be mentioned, but wet silica and gas phase method silica which is preferably used in the ink receiving layer in the table are particularly preferable. From the viewpoint of ink absorbency and smoothness, the average particle size of the inorganic fine particles used is particularly preferably 0.2 to 0.8 μm. If the average particle size is smaller than 0.1 μm, the ink absorption capacity is insufficient, and the ink bleeding property is deteriorated. If the average particle size is larger than 1 μm, the transportability when printing a large number of continuous sheets is deteriorated.

【0054】本発明の裏のインク受容層の第二の態様に
おける中間層に使用される親水性バインダーは、表のイ
ンク受容層で使用されるポリビニルアルコール、ポリエ
チレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメ
チルセルロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特
に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化の
ポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルア
ルコールである。親水性バインダーの含有量は、好まし
くは中間層に含有される無機微粒子に対して固形分で2
0〜60質量%であり、より好ましくは30〜50質量
%である。上記範囲によりインク吸収性、インク滲み
性、皮膜強度、および連続多数枚印字での搬送性が良好
となる。
The hydrophilic binder used in the intermediate layer in the second embodiment of the back ink-receiving layer of the present invention is polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, etc. used in the front ink-receiving layer. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol. The content of the hydrophilic binder is preferably 2 in terms of solid content with respect to the inorganic fine particles contained in the intermediate layer.
The amount is 0 to 60% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass. Within the above range, the ink absorbency, the ink bleeding property, the film strength, and the transportability in continuous multiple-sheet printing are improved.

【0055】本発明の裏のインク受容層の第二の態様に
おける中間層の固形分塗布量は0.5g/m2以上であ
り、好ましくは0.5〜5g/m2であり、より好ましく
は0.8〜3g/m2である。上記範囲によりインク吸収
性、膜強度が良好となる。上記範囲により塗層強度、連
続多数枚の印字での搬送性、インク吸収性、インク滲み
性、および印字濃度がより良好となる。
The solid content of the intermediate layer in the second embodiment of the back ink receiving layer of the present invention is 0.5 g / m 2 or more, preferably 0.5 to 5 g / m 2 , and more preferably Is 0.8 to 3 g / m 2 . Within the above range, the ink absorbency and the film strength will be good. Within the above range, the coating layer strength, the transportability when printing a large number of continuous sheets, the ink absorbency, the ink bleeding property, and the print density become better.

【0056】本発明の裏のインク受容層の第一、第二、
および第三の態様における下層に用いられる平均一次粒
径が100nm以下の無機微粒子は、表のインク受容層
で使用される、気相法シリカ等の合成シリカ、アルミ
ナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、二酸化チタン等が使用される。好ましくは、平均一
次粒径が3〜50nmの気相法シリカ、アルミナ、およ
びアルミナ水和物の少なくとも1種が使用される。
The first, second, and third ink-receiving layers of the back of the present invention,
The inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less used in the lower layer in the third aspect are synthetic silica such as vapor phase method silica, alumina, hydrated alumina, calcium carbonate used in the ink receiving layer in the table. , Magnesium carbonate, titanium dioxide, etc. are used. Preferably, at least one of fumed silica having an average primary particle size of 3 to 50 nm, alumina, and alumina hydrate is used.

【0057】本発明の裏のインク受容層の第一、第二、
および第三の態様における下層に使用される親水性バイ
ンダーは、表のインク受容層や裏のインク受容層の中間
層で使用されるポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセル
ロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好まし
い親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニ
ルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコール
である。親水性バインダーの含有量は、好ましくは下層
に含有される無機微粒子に対して固形分で10〜40質
量%であり、より好ましくは10〜30質量%である。
上記範囲によりインク吸収性、インク滲み性、皮膜強
度、および連続多数枚印字での搬送性が良好となる。
The first, second, and third ink-receiving layers of the back of the present invention,
And the hydrophilic binder used in the lower layer in the third aspect is polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, or the like used in the intermediate layer of the front ink-receiving layer or the back ink-receiving layer. Derivatives are used, but a particularly preferred hydrophilic binder is fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol. The content of the hydrophilic binder is preferably 10 to 40% by mass and more preferably 10 to 30% by mass in terms of solid content with respect to the inorganic fine particles contained in the lower layer.
Within the above range, the ink absorbency, the ink bleeding property, the film strength, and the transportability in continuous multiple-sheet printing are improved.

【0058】本発明において、裏のインク受容層の第
一、第二、および第三の態様における下層の塗布量は、
一般的には、固形分として5〜30g/m2であり、好ま
しくは、5〜25g/m2であり、より好ましくは8〜2
0g/m2である。上記範囲により、インク吸収性、イン
ク滲み、および平滑性がより良好となる。
In the present invention, the coating amount of the lower layer in the first, second and third aspects of the back ink receiving layer is
Generally, the solid content is 5 to 30 g / m 2 , preferably 5 to 25 g / m 2 , and more preferably 8 to 2
It is 0 g / m 2 . Within the above range, the ink absorbency, ink bleeding, and smoothness will be better.

【0059】本発明において、裏のインク受容層の第二
の態様の最上層が含有するポリビニルアルコール系化合
物の無機微粒子に対する固形分比率E3、中間層が含有
する親水性バインダーの無機微粒子に対する固形分比率
E2、下層が含有する親水性バインダーの無機微粒子に
対する固形分比率E1の関係が下記式(1)を満たすこ
とにより、裏のインク受容層印字時の連続搬送性がより
良好となる。その理由は不明であるが、最上層のポリビ
ニルアルコール系化合物の比率が多いために無機微粒子
表面が覆われやすいことと、搬送ロール表面に傷がつき
にくくなるのに加えて最上層、中間層が剥がれにくいの
で下層が露出しにくく、粒径の小さい無機微粒子が剥が
れ落ちにくいことにより搬送ローラーとインク受容層表
面との摩擦係数が低下しにくくなると推測される。 式(1) E3≧E2≧E1
In the present invention, the solid content ratio E3 of the polyvinyl alcohol compound contained in the uppermost layer of the second embodiment of the back ink receiving layer to the inorganic fine particles, and the solid content of the hydrophilic binder contained in the intermediate layer to the inorganic fine particles. When the relationship of the ratio E2 and the solid content ratio E1 of the hydrophilic binder contained in the lower layer to the inorganic fine particles satisfies the following expression (1), the continuous transportability at the time of printing the ink receiving layer on the back side becomes better. Although the reason is unknown, the surface of the inorganic fine particles is likely to be covered because the ratio of the polyvinyl alcohol-based compound in the uppermost layer is large, and in addition to being difficult to scratch the transport roll surface, the uppermost layer and the intermediate layer are It is presumed that the lower layer is hard to be exposed because it is hard to peel off, and the inorganic fine particles having a small particle diameter are hard to be peeled off, so that the friction coefficient between the transport roller and the surface of the ink receiving layer is hard to be lowered. Formula (1) E3 ≧ E2 ≧ E1

【0060】本発明で裏のインク受容層の下層に100
nm以下の無機微粒子を設けることにより、印字濃度が
高く、インク受容層中の下層でインクの横への広がりが
起こりにくく、より鮮明な印字が可能となる。その理由
は以下と推測される。すなわちインク受容層中の下層に
平均粒径1μmより大きい無機微粒子を用いた場合に
は、下層の不透明度が高いので印字された色剤の濃度が
出にくくなる他、層中でインクが横方向に広がりやす
く、更に平均粒径が0.1〜1μmの無機微粒子を有す
る中間層を設ける場合には無機微粒子が下層の空隙に落
ち込みやすくなるのでインク受容層中の下層と中間層と
の層間でインクの吸収速度が減少し、結果としてインク
の滲みが発生する。インク受容層の下層に平均粒径が
0.1〜1μmの無機微粒子を用いた場合でも、層の不
透明度が高く、下層でインクの横への広がりが起こりや
すく、鮮明な印字が難しい。
In the present invention, 100 is formed as the lower layer of the back ink receiving layer.
By providing the inorganic fine particles of nm or less, the printing density is high, the ink is less likely to spread laterally in the lower layer of the ink receiving layer, and clearer printing is possible. The reason is presumed to be as follows. That is, when inorganic fine particles having an average particle size of more than 1 μm are used in the lower layer of the ink receiving layer, the density of the printed coloring material is less likely to occur due to the high opacity of the lower layer, and the ink is laterally spread in the layer. When an intermediate layer having inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm is provided, the inorganic fine particles easily fall into the voids in the lower layer, and therefore, between the lower layer and the intermediate layer in the ink receiving layer. The ink absorption rate decreases, resulting in ink bleeding. Even when inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm are used in the lower layer of the ink receiving layer, the opacity of the layer is high, and the ink is likely to spread laterally in the lower layer, making it difficult to print clearly.

【0061】本発明の裏のインク受容層には、表のイン
ク受容層で好ましく使用されるものと同様の平均粒径が
1μm以上の球状有機粒子が好ましく用いられる。球状
有機粒子の平均粒径は同じ層に含有される無機微粒子の
平均粒径よりも大きいことが好ましく、上限は40μm
程度である。特に裏のインク受容層の第一、第二、およ
び第三の態様における最上層に球状有機粒子を含有させ
ることが耐傷性、および連続多数枚印字での搬送性から
は好ましい。最上層に含有される球状有機粒子の平均粒
径は最上層の膜厚より大きいことが特に好ましいが、イ
ンク受容層から10μmより大きく突出しないほうが触
感からは好ましい。裏のインク受容層に含有する平均粒
径が1μm以上の球状有機粒子の固形分塗布量は、0.
005〜2g/m2、好ましくは0.01〜1.5g/m2
とすることで連続搬送性と触感が良好となる。特に裏の
インク受容層の最上層に球状有機粒子を含有させる場合
は小さい粒径のもので大きな連続搬送性改良効果が得ら
れ、特に最上層の無機微粒子に対して120質量%程度
以下、特に100質量%以下の固形分含有量でインク吸
収性も良好となる。連続多数枚印字の搬送性が本発明の
球状有機粒子により改良される理由は不明であるが、球
状有機粒子を使用することで最上層の無機微粒子により
搬送ローラー表面のゴム状物質が剥がれ落ちるのを防止
する効果が有る他、最上層や中間層が搬送時の加圧や擦
れで剥がれて中間層や下層の微細な無機微粒子、特に下
層に含有される平均一次粒径100nm以下の無機微粒
子が露出し、搬送ロール表面に堆積してシートが滑りや
すくなって搬送しにくくなるのを球状有機粒子を使用す
ることで最上層の剥がれが防止されるためと推測され
る。
For the back ink receiving layer of the present invention, spherical organic particles having an average particle size of 1 μm or more, which are similar to those preferably used for the front ink receiving layer, are preferably used. The average particle size of the spherical organic particles is preferably larger than the average particle size of the inorganic fine particles contained in the same layer, and the upper limit is 40 μm.
It is a degree. In particular, it is preferable to include spherical organic particles in the uppermost layer of the first, second, and third aspects of the back side ink receiving layer from the viewpoint of scratch resistance and transportability in continuous multiple-sheet printing. It is particularly preferable that the average particle diameter of the spherical organic particles contained in the uppermost layer is larger than the film thickness of the uppermost layer, but it is preferable that it does not protrude more than 10 μm from the ink receiving layer from the touch. The coating amount of the solid content of the spherical organic particles having an average particle diameter of 1 μm or more contained in the back ink receiving layer is 0.
005-2g / m 2 , preferably 0.01-1.5g / m 2
By this, continuous transportability and tactile sensation are improved. In particular, when spherical organic particles are contained in the uppermost layer of the ink receiving layer on the back side, a small particle size can provide a large effect of improving continuous transportability. When the solid content is 100% by mass or less, the ink absorbency becomes good. The reason why the transportability of continuous multiple-sheet printing is improved by the spherical organic particles of the present invention is not clear, but by using the spherical organic particles, the rubber-like substance on the surface of the transport roller is peeled off by the inorganic fine particles in the uppermost layer. In addition to the effect of preventing the above, the uppermost layer and the intermediate layer are peeled off by pressure and rubbing during transportation, and the fine inorganic fine particles of the intermediate layer and the lower layer, especially the inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less contained in the lower layer are The reason why the spherical organic particles are used to prevent the peeling of the uppermost layer is that the sheet is exposed and is deposited on the surface of the transport roll to make the sheet slippery and difficult to transport.

【0062】本発明において、好ましくは表および裏の
インク受容層に水溶性の金属化合物を含有することによ
って、ひび割れを防止することができる。従って、イン
ク吸収性を向上させるために親水性バインダー量の更な
る低減及び無機微粒子付着量の更なる増量が可能とな
る。
In the present invention, preferably, the front and back ink receiving layers contain a water-soluble metal compound to prevent cracking. Therefore, it is possible to further reduce the hydrophilic binder amount and further increase the inorganic fine particle adhesion amount in order to improve the ink absorbability.

【0063】水溶性の金属化合物としては、例えば水溶
性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガ
ン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノール
スルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和
物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、
塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコ
ニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、
塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水
和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリ
ウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タ
ングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブド
りん酸n水和物等が挙げられる。
The water-soluble metal compound is, for example, a water-soluble polyvalent metal salt selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten and molybdenum. And water-soluble salts of metals. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate,
Barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, cupric chloride, ammonium copper (II) chloride
Dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amide sulfate sulfate Tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, sulfuric acid Ferrous iron, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride,
Zirconium oxide chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate,
Magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid Examples include n-hydrate.

【0064】本発明において、表および裏のインク受容
層に耐水性を向上させるためにカチオンポリマーを含有
させるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリ
エチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミ
ン、特開昭59−20696号、同59−33176
号、同59−33177号、同59−155088号、
同60−11389号、同60−49990号、同60
−83882号、同60−109894号、同62−1
98493号、同63−49478号、同63−115
780号、同63−280681号、特開平1−403
71号、同6−234268号、同7−125411
号、同10−193776号公報等に記載された1〜3
級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、5,000以上が好ましく、更に5,000〜1
0万程度が好ましい。
In the present invention, it is preferable that the front and back ink receiving layers contain a cationic polymer in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and JP-A-59-20696 and 59-33176.
No. 59-33177, No. 59-155088,
60-11389, 60-49990, 60
-83882, 60-109894, 62-1
98493, 63-49478, 63-115.
780, 63-280681, JP-A-1-403.
No. 71, No. 6-234268, No. 7-125411.
No. 1, No. 10-193776 and the like.
Polymers having a primary amino group and a quaternary ammonium salt group are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably 5,000 to 1
About 0,000 is preferable.

【0065】これらのカチオンポリマーの使用量は、表
のインク受容層、裏のインク受容層ともに無機微粒子に
対して0.5〜10質量%、好ましくは1〜8質量%で
ある。
The amount of these cationic polymers to be used is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass with respect to the inorganic fine particles in both the front ink receiving layer and the back ink receiving layer.

【0066】本発明において好ましくは、インク受容層
に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有するこ
とができる。そのような油滴としては室温における水に
対する溶解性が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機
溶媒(例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等)や
重合体粒子(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重
合させた粒子)を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して10〜50
質量%の範囲で用いることができる。
In the present invention, the ink receiving layer may preferably contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Examples of such oil droplets are hydrophobic high-boiling point organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, styrene, butyl acrylate,
Particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as divinylbenzene, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate) may be included. Such oil droplets are preferably 10 to 50 relative to the hydrophilic binder.
It can be used in the range of mass%.

【0067】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−
クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロ
ロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,7
75号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
2,732,316号記載の如きN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第3,017,280号、同2,
983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1
種または2種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、0.1〜40質量%が好ましく、よ
り好ましくは0.5〜30質量%である。
In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a hardener together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardening agent include formaldehyde, an aldehyde compound such as glutaraldehyde, diacetyl,
Ketone compounds such as chlorpentanedione, bis (2-
Chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5triazine, U.S. Pat. No. 3,288,7
No. 75, a compound having a reactive halogen, such as divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin, such as those described in US Pat. No. 3,635,718, and an N-- compound such as described in US Pat. No. 2,732,316. Methylol compounds, isocyanates such as those described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,
983,611, aziridine compounds, U.S. Pat. No. 3,100,704, carbodiimide compounds, U.S. Pat. No. 3,091,537, epoxy compounds, and mucochloric acid, halogen carboxaldehydes. And dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, inorganic hardeners such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borates.
They may be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferable. The amount of the hardener added is preferably 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 30% by mass, with respect to the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer.

【0068】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベ
リング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節
剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
In the present invention, the ink receiving layer further includes a coloring agent, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, a defoaming agent and a leveling agent in addition to the surfactant and the hardener. Various known additives such as antiseptics, optical brighteners, viscosity stabilizers, and pH adjusters can also be added.

【0069】本発明において、表のインク受容層、及び
裏のインク受容層の塗布方法は、特に限定されないが、
表のインク受容層が2層以上の場合で同時塗布や連続塗
布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコー
ター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用
出来、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコ
ーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の
塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で
同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連
続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後(通常十
秒程度以内)に連続で上層を塗布することである。イン
ク受容層の均一性からは同時塗布するほうが好ましい。
In the present invention, the coating method of the front ink-receiving layer and the back ink-receiving layer is not particularly limited,
When two or more ink receiving layers in the table are coated simultaneously or continuously, a coating device such as a slide bead coater, a curtain coater or an extrusion coater can be used. A combination of the above coating devices and an air knife coater can be used. It is possible to continuously coat with a coater, a rod coater, a blade coater, etc. by the above coating device. In the present invention, simultaneous coating means coating each layer substantially at the same time, and continuous coating means continuously coating the upper layer after a short time (usually within about 10 seconds) without a drying step after coating the lower layer. Simultaneous coating is preferable from the viewpoint of uniformity of the ink receiving layer.

【0070】[0070]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、実施例、比較例中の部、および%は各々質量部、お
よび質量%を表す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
The parts and% in the examples and comparative examples represent parts by mass and% by mass, respectively.

【0071】実施例1 <ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製>広葉樹晒ク
ラフトパルプ(LBKP)と広葉樹晒サルファイトパル
プ(LBSP)の1:1混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ0.5質量%、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ1.0質量%、カチオ
ン化澱粉を対パルプ2.0質量%、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ0.5質量%添加し、水で希
釈して1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量170g/m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン1
00質量%の樹脂に対して、10質量%のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を32
0℃で溶融し、200m/分で厚さ15μmになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて微粗面被覆層を設けておもて面の樹脂被覆
層とした。
Example 1 <Preparation of Polyolefin Resin Coated Paper Support> A 1: 1 mixture of a bleached hardwood kraft pulp (LBKP) and a bleached hardwood sulfite pulp (LBSP) was beaten to 300 ml at Canadian standard freeness, and the pulp was pulped. A slurry was prepared. Alkyl ketene dimer as a sizing agent to 0.5% by weight of pulp, polyacrylamide as a strength agent to 1.0% by weight of pulp, cationized starch to 2.0% by weight of pulp, and polyamide epichlorohydrin resin. 0.5% by mass of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. This slurry was made into paper by a Fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m 2 , dried and conditioned to obtain a base paper for polyolefin resin-coated paper. Low-density polyethylene with a density of 0.918 g / cm 3 on paper
32% of a polyethylene resin composition in which 10% by mass of anatase-type titanium is uniformly dispersed in 00% by mass of resin
It was melted at 0 ° C., extrusion-coated to a thickness of 15 μm at 200 m / min, and a slightly roughened surface coating layer was provided using a cooling roller having a slightly roughened surface to form a resin coating layer on the front surface. .

【0072】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙のおもて面
に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き
層をゼラチンが50mg/m2となるように塗布乾燥して
支持体を作成した。
A high-frequency corona discharge treatment was applied to the front surface of the above polyolefin resin-coated paper, and then an undercoat layer having the following composition was coated and dried so that gelatin was 50 mg / m 2 to prepare a support.

【0073】 <下引き層> 石灰処理ゼラチン 100部 スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩 2部 クロム明ばん 10部[0073] <Undercoat layer> 100 parts of lime-processed gelatin Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chrome Alum 10 copies

【0074】上記樹脂被覆紙の裏面に下記組成の裏のイ
ンク受容層の下層塗布液1を固形分で22g/m2、裏の
インク受容層の中間層塗布液1を固形分で1.5g/
m2、裏のインク受容層の最上層塗布液1を固形分で1.
5g/m2になるようにスライドビードコーターで同時に
塗布、乾燥した。続いて樹脂被覆紙の表面に下記組成の
表のインク受容層の下層塗布液1を塗布量が固形分で1
9g/m2に、表のインク受容層の最上層塗布液1を塗布
量が固形分で4g/m2になるようにスライドビードコー
ターで同時に塗布、乾燥した。
On the back surface of the above resin-coated paper, the lower layer coating liquid 1 of the back ink-receiving layer having the following composition was solid content of 22 g / m 2 , and the intermediate layer coating liquid 1 of the back ink-receiving layer was 1.5 g of solid content. /
m 2 , the top layer coating liquid 1 of the ink receiving layer on the back side was 1.
Simultaneously applied with a slide bead coater so as to be 5 g / m 2 and dried. Then, the lower layer coating liquid 1 of the ink receiving layer having the composition shown below was applied to the surface of the resin-coated paper at a solid coating amount of 1
9 g / m 2 of coating liquid 1 for the uppermost layer of the ink receiving layer in the table was simultaneously coated with a slide bead coater so that the coating amount was 4 g / m 2 in solid content, and dried.

【0075】 <裏のインク受容層の下層塗布液1> 気相法シリカ 100部 (平均一次粒径7nm) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 4部 (第一工業製薬(株)社製、シャロールDC902P、分子量9000) ほう酸 3部 ポリビニルアルコール 22部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0075] <Lower layer coating liquid 1 of the back ink receiving layer> 100 parts of vapor phase silica   (Average primary particle size 7 nm) Dimethyldiallylammonium chloride homopolymer 4 parts   (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 22 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0076】 <裏のインク受容層の中間層塗布液1> 湿式シリカ 100部 (水澤化学工業社製ミズカシルP78Aのビーズミル粉砕処理品、平均粒径0 .7μm) ほう酸 8.7部 ポリビニルアルコール 40部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC)[0076] <Intermediate layer coating liquid 1 for the ink receiving layer on the back> Wet silica 100 parts   (Mizukasil P78A beads mill crushed product, average particle size 0 . 7 μm) Boric acid 8.7 parts Polyvinyl alcohol 40 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0077】 <裏のインク受容層の最上層塗布液1> 湿式シリカ 100部 (水沢化学工業社製、ミズカシルP−78A、平均粒径3μm) 球状有機粒子 20部 (積水化学社製ポリスチレン、SBX−6、平均粒径6μm) ほう酸 8.7部 ポリビニルアルコール 50部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0077] <Uppermost layer coating liquid 1 of the ink receiving layer on the back> Wet silica 100 parts   (Mizukasil P-78A, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm) 20 parts of spherical organic particles   (Sekisui Chemical's polystyrene, SBX-6, average particle size 6 μm) Boric acid 8.7 parts Polyvinyl alcohol 50 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0078】 <表のインク受容層の下層塗布液1> 気相法シリカ 100部 (平均一次粒径7nm) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 4部 (第一工業製薬(株)社製、シャロールDC902P、分子量9000) ほう酸 3部 ポリビニルアルコール 22部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0078] <Lower layer coating liquid 1 of the ink receiving layer in the table> 100 parts of vapor phase silica   (Average primary particle size 7 nm) Dimethyldiallylammonium chloride homopolymer 4 parts   (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 22 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0079】 <表のインク受容層の最上層塗布液1> 気相法シリカ 100部 (平均一次粒径7nm) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 4部 (第一工業製薬(株)社製、シャロールDC902P、分子量9000) 球状有機粒子 0.5部 (積水化学社製ポリスチレン、SBX−17、平均粒径17μm) 球状有機粒子 1部 (積水化学社製ポリスチレン、SBX−6、平均粒径6μm) ほう酸 3部 ポリビニルアルコール 22部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC)[0079] <Uppermost coating liquid 1 for the ink receiving layer in the table> 100 parts of vapor phase silica   (Average primary particle size 7 nm) Dimethyldiallylammonium chloride homopolymer 4 parts   (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, molecular weight 9000) Spherical organic particles 0.5 part   (Sekisui Chemical's polystyrene, SBX-17, average particle size 17 μm) Spherical organic particles 1 part   (Sekisui Chemical's polystyrene, SBX-6, average particle size 6 μm) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 22 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0080】上記のようにして作製された記録材料の表
裏の連続印字搬送性、表のインク受容層の耐傷性、裏の
インク滲み性、塗布性、裏の塗層強度、カール性、およ
び筆記性を下記の方法で評価した。その結果を表1に示
す。
The recording material prepared as described above has continuous front and back printability, scratch resistance of the front ink receiving layer, back ink bleeding property, coatability, back coating layer strength, curl property, and writing. The sex was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

【0081】<連続印字搬送性>23℃、50%RHの
条件でセイコーエプソン社製インクジェットプリンター
PM−880Cで300枚のインクジェット用記録材料
の表のインク受容層、および300枚のインクジェット
用記録材料の裏のインク受容層それぞれに連続印字を行
って搬送性を評価した。評価前に搬送ローラー表面をア
ルコールで拭いた。 ◎;空送りが全く発生しなかった。 ○;空送りが250枚〜300枚目の間で発生した。 △;空送りが200枚〜250枚の間で発生した。 ×;空送りが200枚目までに発生した。
<Continuous printing transportability> Under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, the ink receiving layer of the front side of the ink jet recording material of 300 sheets and the ink jet recording material of 300 sheets by the ink jet printer PM-880C manufactured by Seiko Epson. Continuous printing was performed on each of the ink receiving layers on the back side of the sheet to evaluate the transportability. The surface of the transport roller was wiped with alcohol before evaluation. ⊚: No blank feed occurred. ◯: The blank feeding occurred between the 250th sheet and the 300th sheet. B: Blank feeding occurred between 200 and 250 sheets. X: Jump feeding occurred up to the 200th sheet.

【0082】<表印字後搬送性(表面印字後の裏面印字
の搬送性)>23℃、50%RHの条件でセイコーエプ
ソン社製インクジェットプリンターPM−880Cで
100枚のインクジェット用記録材料の表のインク受容
層にベタ印字を行い、その後裏のインク受容層に印字を
行って裏面印字時の搬送性を評価した。 ○;重送が全く発生しなかった。 △;重送が1〜2回発生した。 ×;重送が3回以上発生した。
<Transportability after front-side printing (transportability of back-side printing after front-side printing)> With an ink jet printer PM-880C manufactured by Seiko Epson under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.
Solid printing was performed on the front ink-receiving layer of 100 sheets of the inkjet recording material, and then printing was performed on the back ink-receiving layer to evaluate the transportability during back-side printing. ◯: Double feeding did not occur at all. Δ: Double feeding occurred once or twice. X: Double feeding occurred three or more times.

【0083】<表のインク受容層の耐傷性>印字してい
ないインクジェット用記録材料を2枚重ね、その上に1
00gの分銅を置いた状態で下の記録材料を抜き出した
後、残った記録材料の表のインク受容層の傷を目視で観
察した。 ○;表のインク受容層の傷付きが認められなかった。 △;表のインク受容層の傷付きが若干認められたが実用
上は問題無し。 ×;表のインク受容層の傷付きが著しく実用に耐えな
い。
<Scratch resistance of the ink receiving layer in the table> Two sheets of non-printed ink jet recording material are overlaid, and 1 is placed thereon.
After the lower recording material was extracted with a weight of 00 g left, scratches on the ink receiving layer on the surface of the remaining recording material were visually observed. ◯: No scratch on the ink receiving layer in the table was observed. B: Some scratches on the ink receiving layer in the table were observed, but there was no problem in practical use. X: The ink receiving layer in the table is markedly scratched and cannot be put to practical use.

【0084】<裏のインク滲み性>インクジェット用記
録材料の裏のインク受容層面に20℃、65%RHの条
件でセイコーエプソン社製インクジェットプリンターP
M−880Cで カラー(C、M、Y)文字を印字し、
インク滲み性を評価した。 ○;文字がつぶれることなく認識するのも問題なし。 △;若干の文字つぶれはあるが、認識するのには問題な
し。 ×;文字がつぶれ文字の認識ができない。
<Backside ink bleeding property> An ink jet printer P manufactured by Seiko Epson Co., Ltd. on the back side of the ink receiving layer of the ink jet recording material under the conditions of 20 ° C. and 65% RH.
Print color (C, M, Y) characters with M-880C,
The ink bleeding property was evaluated. ○: There is no problem in recognizing characters without being crushed. △: There is some character collapse, but there is no problem in recognizing. ×: The character is broken and the character cannot be recognized.

【0085】<裏の筆記性>インクジェット用記録材料
の裏のインク受容層にHB芯シャープペンにて文字を書
き、筆記性を評価した。 ○;文字を書いた時、塗膜の剥がれもなく文字認識でき
る。 △;文字を書いた時、塗膜の若干の剥がれがあるが文字
認識できる。 ×;文字を書いた時、塗膜の剥がれや濃度的に文字認識
不可能である。
<Back Writability> Characters were written on the ink receiving layer on the back of the ink jet recording material with an HB core mechanical pen to evaluate the writability. ◯: When writing a character, the character can be recognized without peeling of the coating film. Δ: When writing a character, the character can be recognized although there is some peeling of the coating film. X: When a character is written, the coating film is peeled off or the character cannot be recognized due to the density.

【0086】<裏の塗布性>製造時裏のインク受容層用
の塗布液をスライドビードコーターにて塗布する場合の
塗布性を評価した。 ○;問題なく塗布できる。 △;塗布時に筋状になったり、液が均一に広がりにくい
が塗布は可能である。 ×;塗布時に筋状になったり、液が均一に広がりにく
く、塗布できない。
<Backside coatability> The coatability when the coating solution for the ink receiving layer on the backside during production was coated with a slide bead coater was evaluated. ○: Can be applied without problems. Δ: Striations are formed at the time of application, and it is difficult for the liquid to spread uniformly, but application is possible. X: Streaks are formed during application, and the liquid is difficult to spread evenly, so application is not possible.

【0087】実施例2 実施例1で裏のインク受容層の最上層の固形分塗布量を
1.5g/m2から0.6g/m2に変更した以外は同様に
して実施例2のインクジェット用記録材料を得た。実施
例1と同様に評価した結果を表1に示す。
Example 2 InkJet of Example 2 was repeated except that the coating amount of solid content of the uppermost layer of the back ink receiving layer was changed from 1.5 g / m 2 to 0.6 g / m 2. A recording material for use was obtained. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0088】実施例3 実施例1で裏のインク受容層の最上層の固形分塗布量を
1.5g/m2から4g/m2に変更した以外は同様にして
実施例3のインクジェット用記録材料を得た。実施例1
と同様に評価した結果を表1に示す。
Example 3 Inkjet recording of Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the solid content of the uppermost layer of the back ink receiving layer was changed from 1.5 g / m 2 to 4 g / m 2. Got the material. Example 1
Table 1 shows the results of the same evaluation.

【0089】実施例4 実施例1で裏のインク受容層の最上層のポリビニルアル
コール量を無機微粒子100部に対して35部とした以
外は同様にして実施例4のインクジェット用記録材料を
得た。実施例1と同様に評価した結果を表1に示す。
Example 4 An ink jet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyvinyl alcohol in the uppermost layer of the back ink receiving layer was changed to 35 parts based on 100 parts of the inorganic fine particles. . Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0090】実施例5 実施例1で裏のインク受容層の中間層のポリビニルアル
コール量を無機微粒子100部に対し55部とした以外
は同様にして実施例5のインクジェット用記録材料を得
た。実施例1と同様に評価した結果を表1に示す。
Example 5 An ink jet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of polyvinyl alcohol in the intermediate layer of the back ink receiving layer was 55 parts with respect to 100 parts of the inorganic fine particles. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0091】実施例6 実施例1で裏のインク受容層中の最上層の湿式シリカを
平均粒径3μmから8μm(水沢化学工業社製、ミズカ
シルP−78D)に変更した以外は同様にして実施例6
のインクジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に
評価した結果を表1に示す。
Example 6 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the uppermost wet silica in the back ink receiving layer was changed from an average particle size of 3 μm to 8 μm (Mizukasil P-78D manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.). Example 6
A recording material for inkjet of was obtained. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0092】実施例7 実施例1で表のインク受容層中の最上層をなくし、下層
の塗布液を固形分23g/m2になるようにして実施例7
のインクジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に
評価した結果を表1に示す。
Example 7 In Example 1, the uppermost layer of the ink-receiving layer shown in the table was eliminated, and the coating liquid of the lower layer was made to have a solid content of 23 g / m 2.
A recording material for inkjet of was obtained. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0093】実施例8 実施例1で裏のインク受容層の最上層の組成で球状有機
粒子を抜いた以外は実施例1と同様にして実施例8のイ
ンクジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価
した結果を表1に示す。
Example 8 An ink jet recording material of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that spherical organic particles were removed from the composition of the uppermost layer of the back ink receiving layer. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0094】実施例9 実施例1で表のインク受容層中の最上層を下記組成とし
た以外は実施例1と同様にして実施例9のインクジェッ
ト用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した結果を
表1に示す。
Example 9 An ink jet recording material of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the uppermost layer of the ink receiving layer shown in Example 1 had the following composition. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0095】 <表のインク受容層の最上層塗布液2> アルミナ水和物 100部 (擬ベーマイト、平均一次粒径15nm、アスペクト比5の平板状) ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー 4部 (第一工業製薬(株)製、シャロールDC902P、分子量9000) 球状粒子 0.5部 (旭硝子社製シリカ粒子、H121、平均粒径12μm) 球状有機粒子 1部 (積水化学社製ポリスチレン、SBX−6、平均粒径6μm) ほう酸 1部 ポリビニルアルコール 15部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0095] <Uppermost coating liquid 2 for the ink receiving layer in the table> Alumina hydrate 100 parts   (Pseudoboehmite, average primary particle size 15nm, flat plate with aspect ratio 5) Dimethyldiallylammonium chloride homopolymer 4 parts   (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, molecular weight 9000) Spherical particle 0.5 part   (Silica particles manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., H121, average particle size 12 μm) Spherical organic particles 1 part   (Sekisui Chemical's polystyrene, SBX-6, average particle size 6 μm) 1 part boric acid Polyvinyl alcohol 15 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0096】実施例10 実施例1で裏のインク受容層の中間層を除いて最上層と
下層の2層とし、固形分塗布量が、最上層1.5g/
m2、下層23.5g/m2となるようにスライドビードコ
ーターにて塗布した以外は実施例1と同様にして実施例
10のインクジェット用記録材料を得た。実施例1と同
様に評価した結果を表1に示す。
Example 10 In Example 1, except for the intermediate layer of the ink receiving layer on the back side, there were two layers, an uppermost layer and a lower layer, and the solid content coating amount was 1.5 g / uppermost layer.
An inkjet recording material of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was carried out by a slide bead coater so that the lower layer had a m 2 of 23.5 g / m 2 . Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0097】実施例11 実施例1のポリオレフィン樹脂被覆紙の作製で、原紙の
裏面に密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン
と密度0.962g/cm3の高密度ポリエチレンをそ
れぞれ50質量%を混合した樹脂組成物を320℃で溶
融し、200m/分で厚さ15μmになるように押出コ
ーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用
いて微粗面の裏面の樹脂被覆層を設けた以外は同様にし
て原紙の両面に樹脂被覆層を有するポリオレフィン樹脂
被覆紙支持体を得た。得られた樹脂被覆紙支持体を用い
た以外は実施例1と同様にして実施例11のインクジェ
ット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した結果
を表1に示す。
[0097] Example 11 Preparation of the polyolefin resin-coated paper of Example 1, the density on the back surface of the base paper 0.918 g / cm 3 low-density polyethylene and a density 0.962 g / cm 3 density polyethylene each 50 wt% The resin composition mixed with is melted at 320 ° C., extrusion coated to a thickness of 15 μm at 200 m / min, and a resin coating layer on the back surface of the slightly rough surface is provided by using a cooling roller having a slightly rough surface. A polyolefin resin-coated paper support having resin coating layers on both sides of the base paper was obtained in the same manner except for the above. An inkjet recording material of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin-coated paper support was used. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0098】実施例12 実施例11で用いたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を
用いた以外は実施例10と同様にして実施例12のイン
クジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価し
た結果を表1に示す。
Example 12 An ink jet recording material of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the polyolefin resin-coated paper support used in Example 11 was used. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0099】実施例13 実施例10で裏のインク受容層の最上層を下記組成とし
た以外は実施例10と同様にして実施例13のインクジ
ェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した結
果を表1に示す。
Example 13 An ink jet recording material of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the backmost ink-receiving layer had the following composition. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0100】 <裏のインク受容層の最上層塗布液2> 湿式シリカ 60部 (水沢化学工業社製、ミズカシルP78A、平均粒径3μm) 球状無機微粒子 40部 (旭硝子社製合成シリカ、H121、平均粒径12μm) ほう酸 8.7部 ポリビニルアルコール 50部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0100] <Uppermost coating liquid 2 of the ink receiving layer on the back> Wet silica 60 parts   (Mizukasil P78A, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm) 40 parts of spherical inorganic particles   (Synthetic silica manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., H121, average particle size 12 μm) Boric acid 8.7 parts Polyvinyl alcohol 50 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0101】実施例14 実施例13で裏のインク受容層の最上層を下記組成に代
えた以外は実施例13と同様にして実施例14のインク
ジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した
結果を表1に示す。
Example 14 An ink jet recording material of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the uppermost layer of the back ink receiving layer was changed to the following composition. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0102】 <裏のインク受容層の最上層塗布液3> 湿式シリカ 85部 (水沢化学工業社製、ミズカシルP78A、平均一次粒径3μm) 球状無機粒子 15部 (旭硝子社製合成シリカ、H121、平均一次粒径12μm) ほう酸 8.7部 ポリビニルアルコール 50部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0102] <Uppermost coating liquid 3 of the ink receiving layer on the back> Wet silica 85 parts   (Mizukasil P78A manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average primary particle size 3 μm) 15 parts spherical inorganic particles   (Synthetic silica manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., H121, average primary particle size 12 μm) Boric acid 8.7 parts Polyvinyl alcohol 50 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0103】実施例15 実施例13で裏のインク受容層の最上層を下記組成に代
えた以外は実施例13と同様にして実施例15のインク
ジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した
結果を表1に示す。
Example 15 An ink jet recording material of Example 15 was obtained in the same manner as in Example 13, except that the uppermost layer of the back ink receiving layer was changed to the following composition. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0104】 <裏のインク受容層の最上層塗布液4> 湿式シリカ 95部 (水沢化学工業社製、ミズカシルP78A、平均一次粒径3μm) 球状無機粒子 5部 (旭硝子社製合成シリカ、H121、平均一次粒径12μm) ほう酸 8.7部 ポリビニルアルコール 50部 (ケン化度88%、平均重合度3500) カチオン性界面活性剤 0.3部 (共栄社化学社製、カチオライトBC、)[0104] <Uppermost layer coating liquid 4 of the ink receiving layer on the back> Wet silica 95 parts   (Mizukasil P78A manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., average primary particle size 3 μm) Spherical inorganic particles 5 parts   (Synthetic silica manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., H121, average primary particle size 12 μm) Boric acid 8.7 parts Polyvinyl alcohol 50 parts   (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Cationic surfactant 0.3 parts   (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Catiolite BC)

【0105】実施例16 実施例11で用いたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を
用いた以外は実施例13と同様にして実施例16のイン
クジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価し
た結果を表1に示す。
Example 16 An ink jet recording material of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the polyolefin resin-coated paper support used in Example 11 was used. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0106】比較例1 実施例11の裏のインク受容層の最上層、および中間層
をなくし、下層の塗布量を固形分で 25g/m2として
1層塗布とした以外は、同様にして比較例1のインジェ
ット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した結果
を表1に示す。
Comparative Example 1 Comparison was made in the same manner as in Example 11, except that the uppermost layer and the intermediate layer of the ink receiving layer on the back side of Example 11 were omitted, and the coating amount of the lower layer was 25 g / m 2 in terms of solid content and one layer was applied. A recording material for an injet of Example 1 was obtained. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0107】比較例2 実施例11の裏のインク受容層の中間層、および下層を
なくし、最上層の組成から球状有機粒子を抜いた塗布液
で、塗布量を固形分で 25g/m2として1層塗布とし
た以外は、同様にして比較例2のインジェット用記録材
料を得た。実施例1と同様に評価した結果を表1に示
す。
Comparative Example 2 A coating liquid in which the intermediate layer and the lower layer of the ink receiving layer on the back of Example 11 were removed and spherical organic particles were removed from the composition of the uppermost layer, and the coating amount was 25 g / m 2 in terms of solid content. A recording material for ink jet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner except that it was applied as a single layer. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0108】比較例3 実施例12の裏のインク受容層の最上層の組成から球状
有機粒子を抜いた以外は同様にして、比較例3のインク
ジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に評価した
結果を表1に示す。
Comparative Example 3 An ink jet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 12, except that the spherical organic particles were omitted from the composition of the uppermost layer of the back ink receiving layer. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0109】比較例4 実施例12の裏のインク受容層の最上層の無機微粒子で
ある平均粒径3μmの湿式シリカを平均粒径20nmの
アルミナゾル(日産化学社製:アルミナゾル−520)
に変更し、球状有機粒子を抜いた以外は同様にして、比
較例4のインクジェット用記録材料を得た。実施例1と
同様に評価した結果を表1に示す。
Comparative Example 4 Wet silica having an average particle size of 3 μm, which is an inorganic fine particle in the uppermost layer of the ink receiving layer on the back side of Example 12, was mixed with alumina sol having an average particle size of 20 nm (Alumina sol-520 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
Except that the spherical organic particles were omitted, an inkjet recording material of Comparative Example 4 was obtained. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0110】比較例5 実施例12の裏のインク受容層の最上層の湿式シリカを
平均粒径12.5μm(水澤科学工業社製、P−78
F)に変更し、球状有機粒子を抜いた以外は同様にし
て、比較例5のインクジェット用記録材料を得た。実施
例1と同様に評価した結果を表1に示す。
Comparative Example 5 Wet silica as the uppermost layer of the ink receiving layer on the back side of Example 12 had an average particle size of 12.5 μm (P-78, manufactured by Mizusawa Science Co., Ltd.).
An inkjet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner except that it was changed to F) and the spherical organic particles were omitted. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0111】比較例6 実施例12で裏のインク受容層中の最上層のポリビニル
アルコールをゼラチン(ニッカゼラチン社製、IK−2
000)に代え、配合量を50部から80部に代え、ほ
う酸と球状有機粒子を抜いた以外は同様にして比較例6
のインクジェット用記録材料を得た。実施例1と同様に
して評価した結果を表1に示す。
Comparative Example 6 In Example 12, the uppermost polyvinyl alcohol in the back ink receiving layer was gelatin (manufactured by Nikka Gelatin Co., Ltd., IK-2).
000) instead of 50 parts to 80 parts and omitting boric acid and spherical organic particles.
A recording material for inkjet of was obtained. The results of evaluation performed in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

【0112】[0112]

【表1】 ──────────────────────────────────── 連続搬送性 印字後 表の 裏の 裏の 裏の 表 裏 搬送性 耐傷性 インク滲み 筆記性 塗布性 ──────────────────────────────────── 実施例1 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例2 ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ 実施例3 ◎ ◎ ○ ○ △ ○ ○ 実施例4 ◎ ○ ○ ○ △ ○ ○ 実施例5 ◎ ◎ ○ ○ △ ○ ○ 実施例6 ◎ ○ ○ △ △ ○ ○ 実施例7 ○ ◎ △ △ ○ ○ ○ 実施例8 ◎ ○ △ △ ○ ○ ○ 実施例9 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例10 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例11 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例12 ◎ △ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例13 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例14 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例15 ◎ △ ○ △ ○ ○ ○ 実施例16 ◎ △ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例1 ◎ ○ △ ○ ○ × ○ 比較例2 ◎ × ○ ○ × ○ △ 比較例3 ◎ × △ ○ ○ ○ ○ 比較例4 ◎ △ △ ○ ○ × ○ 比較例5 ◎ × ○ × × ○ ○ 比較例6 ◎ ○ × ○ × △ ○ ──────────────────────────────────── 注1;「表」は表のインク受容層「裏」は裏のインク受容層を示す。 注2;印字後搬送性は、表のインク受容層を印字した後、裏のインク受容層を 印字時の搬送性を示す。[Table 1] ────────────────────────────────────           Continuous transportability After printing           Front and back transportability Scratch resistance Ink bleeding Writability Applicability ──────────────────────────────────── Example 1 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 2 ◎ ○ ○ ○ ○ △ ○ Example 3 ◎ ◎ ○ ○ △ ○ ○ Example 4 ◎ ○ ○ ○ △ ○ ○ Example 5 ◎ ◎ ○ ○ △ ○ ○ Example 6 ◎ ○ ○ △ △ ○ ○ Example 7 ○ ◎ △ △ ○ ○ ○ Example 8 ◎ ○ △ △ ○ ○ ○ Example 9 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 10 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 11 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 12 ◎ △ ○ ○ ○ ○ ○ Example 13 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 14 ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 15 ◎ △ ○ △ ○ ○ ○ Example 16 ◎ △ ○ ○ ○ ○ ○ Comparative Example 1 ◎ ○ △ ○ ○ × ○ Comparative Example 2 ◎ × ○ ○ × ○ △ Comparative Example 3 ◎ × △ ○ ○ ○ ○ Comparative Example 4 ◎ △ △ ○ ○ × ○ Comparative Example 5 ◎ × ○ × × ○ ○ Comparative Example 6 ◎ ○ × ○ × △ ○ ────────────────────────────────────   Note 1: "Front" indicates the front ink receiving layer "Back" indicates the back ink receiving layer.   Note 2: Conveyability after printing is that after printing the front ink receiving layer, The transportability during printing is shown.

【0113】上記結果より本発明の実施例1〜16のイ
ンクジェット用記録材料は、プリンターによる連続搬送
性に優れ、裏のインク受容層のインク滲みも少なく、筆
記性に優れ、且つ表のインク受容層のインク吸収性が良
好で、フォトライクな画質であり、製造時、加工時及び
取り扱う場合にインク受容層に傷が付きにくい結果であ
った。
From the above results, the ink jet recording materials of Examples 1 to 16 of the present invention are excellent in continuous transportability by a printer, have little ink bleeding in the ink receiving layer on the back side, are excellent in writability, and are capable of receiving ink in the front side. The ink absorption of the layer was good, the image quality was photo-like, and the result was that the ink receiving layer was not easily scratched during manufacturing, processing and handling.

【0114】実施例11で裏のインク受容層の最上層、
および中間層をなくし、下層の塗布量を増やした比較例
1のインクジェット用記録材料は、裏のインク受容層に
傷が多発し、裏の筆記性も悪化し、表印字後の裏印字搬
送性が低下した。実施例11で裏のインク受容層の中間
層、および下層をなくし、最上層の組成から球状有機粒
子を抜いて塗布量を増やした比較例2のインクジェット
用記録材料は、裏の連続搬送性、裏のインク滲みが悪化
し、塗布性が低下した。実施例12で裏のインク受容層
の最上層の組成から球状有機粒子を抜いた比較例3のイ
ンクジェット用記録材料は、裏の連続搬送性が悪化し、
表印字後の裏印字搬送性が低下した。実施例12で裏の
インク受容層の最上層の無機微粒子である平均一次粒径
3μmの湿式シリカを平均一次粒径20nmのアルミナ
ゾルに変更し、球状有機粒子を抜いた比較例4のインク
ジェット用記録材料は、裏の筆記性が悪化し、連続搬送
性、表印字後の裏印字搬送性が低下した。実施例12で
裏のインク受容層の最上層の湿式シリカを平均粒径1
2.5μmに変更し、球状有機粒子を抜いた比較例5の
インクジェット用記録材料は、裏の連続搬送性、表の耐
傷性と裏のインク滲みが悪化した。実施例12で裏のイ
ンク受容層中の最上層のポリビニルアルコールをゼラチ
ンに代えて配合量を増やし、ほう酸と球状有機粒子を抜
いた比較例6のインクジェット用記録材料は、表印字後
の裏印字搬送性とインク滲みが悪化し、裏の筆記性が低
下した。実施例13の裏のインク受容層の下層をなく
し、最上層の組成から球状無機微粒子を抜いて塗布量を
増やした比較例7は、比較例2,5、および7のインク
ジェット用記録材料は、裏のインク受容層のインク滲み
評価に用いた印字品の印字濃度が、実施例1〜12のイ
ンクジェット用記録材料と比較して大きく低下した。
In Example 11, the uppermost layer of the back ink receiving layer,
Also, the inkjet recording material of Comparative Example 1 in which the intermediate layer was eliminated and the coating amount of the lower layer was increased, the back ink receiving layer was frequently scratched, the writability of the back was deteriorated, and the back printing transportability after front printing Has dropped. The ink jet recording material of Comparative Example 2 in Example 11 in which the intermediate layer and the lower layer of the ink receiving layer on the back side were removed and spherical organic particles were removed from the composition of the uppermost layer to increase the coating amount was The ink bleeding on the back side deteriorated, and the coating property deteriorated. The inkjet recording material of Comparative Example 3 obtained by removing spherical organic particles from the composition of the uppermost layer of the ink receiving layer on the back in Example 12 deteriorates the continuous transportability on the back,
The reverse printing transportability after front printing was reduced. Inkjet recording of Comparative Example 4 in which the wet silica having an average primary particle diameter of 3 μm, which is the inorganic fine particle in the uppermost layer of the back ink receiving layer in Example 12, was changed to an alumina sol having an average primary particle diameter of 20 nm, and the spherical organic particles were omitted. Regarding the material, the writability on the back side was deteriorated, and the continuous transportability and the backside print transportability after front printing were deteriorated. In Example 12, the uppermost wet silica of the back ink receiving layer had an average particle size of 1
In the inkjet recording material of Comparative Example 5 in which the diameter was changed to 2.5 μm and the spherical organic particles were omitted, continuous transportability on the back side, scratch resistance on the front side, and ink bleeding on the back side were deteriorated. In Example 12, the ink jet recording material of Comparative Example 6 in which polyvinyl alcohol in the uppermost layer in the ink receiving layer on the back side was replaced with gelatin to increase the compounding amount, and boric acid and spherical organic particles were omitted, the back printing after front printing was performed. The transportability and ink bleeding deteriorated, and the writing property on the back side deteriorated. Comparative Example 7 in which the lower layer of the ink receiving layer on the back side of Example 13 was eliminated and spherical inorganic fine particles were removed from the composition of the uppermost layer to increase the coating amount, the inkjet recording materials of Comparative Examples 2, 5 and 7 were: The print density of the printed product used for the evaluation of ink bleeding of the ink receiving layer on the back side was greatly reduced as compared with the inkjet recording materials of Examples 1 to 12.

【0115】[0115]

【発明の効果】本発明によれば、片面のインク受容層が
高光沢で、耐傷性が良好なフォトライクな画質と良好な
触感が得られ、他面は、塗布時の面欠陥が無く、高いイ
ンク吸収性を有し、カラー印字した際の滲みも少なく、
塗層の強度も強く、高い筆記性を有し、連続で多数枚の
印字を行った場合でも空送り等の搬送性も問題のないも
のであり、両面印字する場合でも後で印字する時の重送
等の搬送性の問題も無い、ハガキ用途でも使用可能なイ
ンクジェット用記録材料が得られた。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the ink receiving layer on one side has high gloss, and photo-like image quality with good scratch resistance and good touch can be obtained, and the other side has no surface defects during coating, It has high ink absorbency and less bleeding when printed in color.
The strength of the coating layer is high, it has high writing performance, and even when printing a large number of sheets in succession, there is no problem in transportability such as blank feed, even when printing on both sides even when printing later. An ink jet recording material that can be used for postcards and has no problem of transportability such as double feeding was obtained.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 耐水性支持体の片面に平均一次粒径が1
00nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有す
る少なくとも1層のインク受容層(A)を設け、他面に
インク受容層(B)を設けたインクジェット用記録材料
において、該インク受容層(B)が2層以上であり、耐
水性支持体から最も遠い最上層(B2)が平均粒径1〜
10μmの無機微粒子、ポリビニルアルコール系化合
物、および該無機微粒子よりも大きい平均粒径を有する
球状有機粒子の少なくとも1種を含有し、耐水性支持体
に近い下層(B1)が平均一次粒径が100nm以下の
無機微粒子と親水性バインダーを含有することを特徴と
するインクジェット用記録材料。
1. An average primary particle size of 1 on one surface of a water resistant support.
An ink jet recording material having at least one ink receiving layer (A) containing inorganic fine particles of 00 nm or less and a hydrophilic binder, and an ink receiving layer (B) provided on the other surface of the ink receiving layer (B). Is two or more layers, and the uppermost layer (B2) farthest from the water resistant support has an average particle size of 1 to
The lower layer (B1) close to the water-resistant support has an average primary particle size of 100 nm, containing 10 μm of inorganic particles, a polyvinyl alcohol compound, and at least one kind of spherical organic particles having an average particle size larger than the inorganic particles. An inkjet recording material comprising the following inorganic fine particles and a hydrophilic binder.
【請求項2】 前記インク受容層A、および前記インク
受容層Bの下層B1の無機微粒子が平均一次粒径3〜5
0nmの気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、
およびアルミナ水和物の少なくとも1種であることを特
徴とする請求項1に記載のインクジェット用記録材料。
2. Inorganic fine particles in the lower layer B1 of the ink receiving layer A and the ink receiving layer B have an average primary particle size of 3 to 5
0 nm vapor phase silica, colloidal silica, alumina,
And at least one kind of alumina hydrate, The inkjet recording material according to claim 1, wherein
【請求項3】 前記インク受容層Aが、耐水性支持体か
ら最も遠い最上層に平均粒径1〜7μmの球状粒子の少
なくとも1種と平均粒径10μm以上の球状粒子の少な
くとも1種を含有することを特徴とする請求項1または
2に記載のインクジェット用記録材料。
3. The ink receiving layer A contains at least one kind of spherical particles having an average particle size of 1 to 7 μm and at least one kind of spherical particles having an average particle size of 10 μm or more in the uppermost layer farthest from the water resistant support. The ink jet recording material according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】 前記耐水性支持体が、基紙の前記インク
受容層Aを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆され、前記イ
ンク受容層Bを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆されてい
ない樹脂被覆紙である請求項1〜3の何れか1項に記載
のインクジェット用記録材料。
4. A resin coating in which the surface of the base paper on which the ink receiving layer A is provided is coated with a thermoplastic resin and the surface on which the ink receiving layer B is provided of the water resistant support is not coated with a thermoplastic resin. The inkjet recording material according to any one of claims 1 to 3, which is a paper.
【請求項5】 耐水性支持体の片面に平均一次粒径が1
00nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有す
る少なくとも1層のインク受容層(C)を設け、他面に
インク受容層(D)を設けたインクジェット用記録材料
において、該インク受容層(D)が3層以上であり、該
耐水性支持体から最も遠い最上層(D3)が平均粒径1
〜10μmの無機微粒子とポリビニルアルコール系化合
物を含有し、最上層D3よりも耐水性支持体に近い中間
層(D2)が平均粒径が0.1μmより大で1μm未満
の無機微粒子と親水性バインダーを含有し、中間層D2
よりも耐水性支持体に近い下層(D1)が平均一次粒径
100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有
することを特徴とするインクジェット用記録材料。
5. The average primary particle size is 1 on one side of the water resistant support.
An ink jet recording material comprising at least one layer of an ink receiving layer (C) containing inorganic fine particles of 00 nm or less and a hydrophilic binder, and an ink receiving layer (D) on the other surface of the ink receiving layer (D). Is 3 layers or more, and the uppermost layer (D3) farthest from the water resistant support has an average particle size of 1
Inorganic fine particles having a mean particle size of more than 0.1 μm and less than 1 μm in the intermediate layer (D2) containing inorganic fine particles of 10 μm and a polyvinyl alcohol compound and closer to the water resistant support than the uppermost layer D3 and a hydrophilic binder. Containing the intermediate layer D2
An inkjet recording material, wherein the lower layer (D1) closer to the water-resistant support contains inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder.
【請求項6】 前記インク受容層Dの最上層D3が含有
するポリビニルアルコール系化合物の無機微粒子に対す
る固形分比率(E3)が30〜80質量%、中間層D2
が含有する親水性バインダーの無機微粒子に対する固形
分比率(E2)が20〜60質量%、下層D1が含有す
る親水性バインダーの無機微粒子に対する固形分比率
(E1)が10〜40質量%であるとを特徴とする請求
項5に記載のインクジェット用記録材料。
6. The solid content ratio (E3) of the polyvinyl alcohol compound contained in the uppermost layer D3 of the ink receiving layer D to the inorganic fine particles is 30 to 80% by mass, and the intermediate layer D2.
When the solid content ratio (E2) of the hydrophilic binder contained in the inorganic fine particles is 20 to 60% by mass, and the solid content ratio (E1) of the hydrophilic binder contained in the lower layer D1 is 10 to 40% by mass. The recording material for inkjet according to claim 5, wherein
【請求項7】 前記E3、E2、およびE1の関係が下
記式(1)を満たすことを特徴とする請求項6に記載の
インクジェット用記録材料。式(1)E3≧E2≧E1
7. The inkjet recording material according to claim 6, wherein the relationship among E3, E2, and E1 satisfies the following formula (1). Formula (1) E3 ≧ E2 ≧ E1
【請求項8】 前記インク受容層C、および前記インク
受容層Dの下層D1の無機微粒子が平均一次粒径3〜5
0nmの気相法シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、
およびアルミナ水和物の少なくとも1種であることを特
徴とする請求項5〜7の何れか1項に記載のインクジェ
ット用記録材料。
8. The inorganic primary particles in the ink receiving layer C and the lower layer D1 of the ink receiving layer D have an average primary particle diameter of 3 to 5.
0 nm vapor phase silica, colloidal silica, alumina,
And at least one kind of alumina hydrate, The ink jet recording material according to claim 5, wherein
【請求項9】 前記インク受容層Cが、耐水性支持体か
ら最も遠い最上層に平均粒径1〜7μmの球状粒子の少
なくとも1種と平均粒径10μm以上の球状粒子の少な
くとも1種を含有することを特徴とする請求項5〜8の
何れか1項に記載のインクジェット用記録材料。
9. The ink receiving layer C contains at least one kind of spherical particles having an average particle size of 1 to 7 μm and at least one kind of spherical particles having an average particle size of 10 μm or more in the uppermost layer farthest from the water resistant support. The inkjet recording material according to any one of claims 5 to 8, wherein
【請求項10】 前記インク受容層Dの最上層D3が、
含有する無機微粒子の平均粒径より大きい平均粒径を有
する球状有機粒子の少なくとも1種を含有することを特
徴とする請求項5〜9の何れか1項に記載のインクジェ
ット用記録材料。
10. The uppermost layer D3 of the ink receiving layer D,
The inkjet recording material according to claim 5, further comprising at least one kind of spherical organic particles having an average particle size larger than the average particle size of the contained inorganic fine particles.
【請求項11】 前記耐水性支持体が、基紙の前記イン
ク受容層Cを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆され、前記
インク受容層Dを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆されて
いない樹脂被覆紙であることを特徴とする請求項5〜1
0の何れか1項に記載のインクジェット用記録材料。
11. A resin coating in which the surface of the base paper on which the ink receiving layer C is provided is coated with a thermoplastic resin, and the surface on which the ink receiving layer D is provided is not coated with a thermoplastic resin in the water resistant support. It is paper, It is characterized by the above-mentioned.
0. The recording material for inkjet according to any one of 0.
【請求項12】 耐水性支持体の片面に平均一次粒径が
100nm以下の無機微粒子と親水性バインダーを含有
する少なくとも1層のインク受容層(G)を設け、他面
にインク受容層(H)を設けたインクジェット用記録材
料において、該インク受容層(H)が2層以上であり、
耐水性支持体から最も遠い最上層(H2)がポリビニル
アルコール系化合物と平均粒径1μm以上の球状無機微
粒子を含有し、耐水性支持体に近い下層(H1)が平均
一次粒径100nm以下の無機微粒子と親水性バインダ
ーを含有することを特徴とするインクジェット用記録材
料。
12. A water-resistant support is provided with at least one layer of an ink receiving layer (G) containing inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less and a hydrophilic binder on one side, and the ink receiving layer (H) on the other side. ), The ink receiving layer (H) has two or more layers,
The uppermost layer (H2) farthest from the water resistant support contains a polyvinyl alcohol compound and spherical inorganic fine particles having an average particle size of 1 μm or more, and the lower layer (H1) close to the water resistant support has an average primary particle size of 100 nm or less. An inkjet recording material comprising fine particles and a hydrophilic binder.
【請求項13】 前記インク受容層H2が含有する無機
微粒子の10〜80質量%が球状無機微粒子である請求
項12記載のインクジェット用記録材料。
13. The ink jet recording material according to claim 12, wherein 10 to 80% by mass of the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer H2 are spherical inorganic fine particles.
【請求項14】 前記耐水性支持体が、基紙の前記イン
ク受容層Gを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆され、前記
インク受容層Hを設ける面が熱可塑性樹脂で被覆されて
いない樹脂被覆紙であることを特徴とする請求項12、
または13に記載のインクジェット用記録材料。
14. A resin coating in which the surface of the base paper on which the ink receiving layer G is provided is coated with a thermoplastic resin and the surface on which the ink receiving layer H is provided of the water resistant support is not coated with a thermoplastic resin. 13. Paper which is paper,
Or the recording material for inkjet as described in 13 above.
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