JP2003226792A - Flame-retardant resin composition and non-halogen insulated electrical wire made by using it, and wire harness - Google Patents
Flame-retardant resin composition and non-halogen insulated electrical wire made by using it, and wire harnessInfo
- Publication number
- JP2003226792A JP2003226792A JP2002030386A JP2002030386A JP2003226792A JP 2003226792 A JP2003226792 A JP 2003226792A JP 2002030386 A JP2002030386 A JP 2002030386A JP 2002030386 A JP2002030386 A JP 2002030386A JP 2003226792 A JP2003226792 A JP 2003226792A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- wire
- flame
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Insulated Conductors (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
及びこれを用いた絶縁電線並びにワイヤーハーネスに関
し、更に詳しくは、自動車用配線部品として用いられる
ハロゲン元素を含まないノンハロゲン絶縁電線の電線被
覆材として好適な難燃性樹脂組成物及びこれを用いた絶
縁電線並びにワイヤーハーネスに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition, an insulated wire and a wire harness using the same, and more specifically, a non-halogen insulated wire for use as a wiring component for automobiles, which is a non-halogen insulated wire. The present invention relates to a flame-retardant resin composition suitable as a covering material, an insulated electric wire and a wire harness using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車用配線部品として用いられるワイ
ヤーハーネスは、組立電線とも云われるように、適切な
仕様と太さの絶縁電線を選定し切って束ねて電線束とし
たものを、そのままテーピングしてまとめ、あるいは、
チューブに通したりシートでくるんでテーピングしてま
とめ、各種部品を取り付けてひとまとめの部品にしたも
のである。2. Description of the Related Art A wire harness used as a wiring part for automobiles is called an assembled wire, and an insulated wire having appropriate specifications and thickness is selected and bundled into a wire bundle, which is then taped as it is. Put together, or
It is put into a tube or wrapped with a sheet and taped together, and various parts are attached to make a group of parts.
【0003】ワイヤーハーネスを構成する絶縁電線とし
ては、一般的に銅線を何本か束ねてポリ塩化ビニル樹脂
の被覆をかぶせたPVC絶縁電線が使用され、銅線とし
ては、やきなましをした軟銅のほか、すずめっき軟銅線
が用いられる。また、PVC絶縁電線を保護するチュー
ブ、シート及びテープ等の電線保護材にも、ポリ塩化ビ
ニル樹脂に可塑剤等を配合して得た保護材(以下「PV
C保護材」ともいう)が広く用いられている。As an insulated wire constituting a wire harness, a PVC insulated wire in which several copper wires are bundled and covered with a polyvinyl chloride resin is generally used. The copper wire is annealed. Besides annealed copper, tin-plated annealed copper wire is used. In addition, a protective material obtained by blending a polyvinyl chloride resin with a plasticizer and the like (hereinafter referred to as "PV
C protective material) is widely used.
【0004】ところが、PVC絶縁電線やPVC保護材
は、燃焼時に有害なハロゲン系ガスを放出し、地球環境
を汚染するため問題視されている。そこで、地球環境対
策の一環として、ハロゲンを含有しないノンハロゲン樹
脂材料であるポリオレフィン系ポリマーに難燃剤として
金属水酸化物を適量配合したノンハロゲン難燃性樹脂組
成物が代替品として種々提案されている。However, PVC insulated wires and PVC protective materials have been regarded as a problem because they emit harmful halogen-based gas during combustion and pollute the global environment. Therefore, as a part of global environment countermeasures, various non-halogen flame-retardant resin compositions have been proposed as alternatives in which a polyolefin-based polymer that is a halogen-free non-halogen resin material is mixed with an appropriate amount of a metal hydroxide as a flame retardant.
【0005】例えば、本出願人によれば、次のような難
燃性樹脂組成物が提案されている。まず、特開2001
−6447号公報では、ポリオレフィン樹脂(ポリプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体)100重量部に対して、難燃剤(水酸化
マグネシウム)50〜150重量部と、酸化防止剤(老
化防止剤)4〜5重量部とを配合した難燃性樹脂組成物
が開示されている。次に、特開平10−340627号
公報では、オレフィン系エラストマー90〜40重量部
とポリプロピレン10〜60重量部とを配合して得たポ
リマー100重量部に対して、難燃剤(金属水酸化物)
50〜400重量部と、銅害防止剤0.2〜5重量部と
を配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。また、
特開平11−45620号公報では、ポリエチレンとエ
チレン−酢酸ビニル共重合体とを合わせて得たポリマー
100重量部に対して、酸化防止剤(老化防止剤)と、
金属不活性剤とを配合した難燃性樹脂組成物が開示され
ている。更に、特開2000−26696号公報では、
プロピレン−エチレンブロックコポリマーとポリオレフ
ィン−ゴム熱可塑性エラストマーとを合わせて得たポリ
マー100重量部に対して難燃剤(水酸化マグネシウ
ム)50〜150重量部と、老化防止剤1重量部と、銅
害防止剤(潤滑剤)1重量部とを配合した難燃性樹脂組
成物が開示されている。For example, the present applicant has proposed the following flame-retardant resin composition. First, Japanese Patent Laid-Open No. 2001
In JP-6447, 50 to 150 parts by weight of a flame retardant (magnesium hydroxide) and an antioxidant (based on 100 parts by weight of a polyolefin resin (polypropylene-ethylene block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer)). A flame-retardant resin composition containing 4 to 5 parts by weight of an anti-aging agent is disclosed. Next, in JP-A-10-340627, a flame retardant (metal hydroxide) is added to 100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 90 to 40 parts by weight of an olefin elastomer and 10 to 60 parts by weight of polypropylene.
A flame-retardant resin composition containing 50 to 400 parts by weight and 0.2 to 5 parts by weight of a copper damage inhibitor is disclosed. Also,
In JP-A-11-45620, an antioxidant (antiaging agent) is added to 100 parts by weight of a polymer obtained by combining polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
A flame-retardant resin composition containing a metal deactivator is disclosed. Furthermore, in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26696,
50 to 150 parts by weight of a flame retardant (magnesium hydroxide), 1 part by weight of an antioxidant, and 100 parts by weight of a polymer obtained by combining a propylene-ethylene block copolymer and a polyolefin-rubber thermoplastic elastomer, and copper damage prevention A flame-retardant resin composition containing 1 part by weight of an agent (lubricant) is disclosed.
【0006】これらの難燃性樹脂組成物を電線被覆材と
して銅線の周りに被覆して得られたノンハロゲン絶縁電
線は、単独で用いられるよりも、PVC絶縁電線と混在
させた状態で使用されることが多い。その理由は、加工
性や経済性の面ではやはりPVC絶縁電線のほうが優れ
ていると考えられるからである。すなわち、ノンハロゲ
ン絶縁電線を混在させることにより、有害なハロゲンガ
スの発生量を少なくし、地球環境対策としている。The non-halogen insulated wire obtained by coating the copper wire around these flame-retardant resin compositions as a wire coating material is used in a state of being mixed with a PVC insulated wire rather than being used alone. Often. The reason is that the PVC insulated wire is considered to be superior in terms of workability and economy. That is, by mixing non-halogen insulated wires, the amount of harmful halogen gas generated is reduced, which is a global environment countermeasure.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らは、ノンハロゲン絶縁電線とPVC絶縁電線とを混
在させた混在電線束(以下単に「混在電線束」ともい
う)をPVCテープで巻き付けたワイヤーハーネスと、
ノンハロゲン絶縁電線のみからなる単独電線束(以下単
に「ノンハロゲン単独電線束」ともいう)をPVCテー
プで巻き付けたワイヤーハーネスとについて熱老化試験
を行ったところ、混在電線束の熱老化性能は、ノンハロ
ゲン単独電線束の熱老化性能に較べて著しく劣る結果と
なった。However, the present inventors have found that a mixed wire bundle in which a non-halogen insulated wire and a PVC insulated wire are mixed (hereinafter also simply referred to as “mixed wire bundle”) is wound with a PVC tape. With a harness,
A heat aging test was carried out on a wire harness in which a single wire bundle consisting of only non-halogen insulated wires (hereinafter also simply referred to as "non-halogen single wire bundle") was wrapped with PVC tape. The result was significantly inferior to the heat aging performance of the wire bundle.
【0008】そこで、発明者らは、その原因を調べたと
ころ、ノンハロゲン絶縁電線の電線被覆材から老化防止
剤が抽出されることが混在電線束の熱老化性能が劣る主
な原因ではないかと結論するに至った。PVCテープや
隣接するPVC絶縁電線に含有されている可塑剤がノン
ハロゲン絶縁電線の電線被覆材に拡散し老化防止剤を溶
かし、可塑剤は、老化防止剤の担体となった状態で、ノ
ンハロゲン絶縁電線からPVCテープや隣接するPVC
絶縁電線へ戻り、その結果、ノンハロゲン絶縁電線の電
線被覆材から老化防止剤が抽出されるからである。この
ように、老化防止剤が減少するため、混在電線束の熱老
化性能が劣るものと考えられる。Then, the inventors investigated the cause and concluded that the extraction of the antioxidant from the wire coating material of the non-halogen insulated wire may be the main cause of the poor heat aging performance of the mixed wire bundle. Came to do. The plasticizer contained in the PVC tape or the adjacent PVC insulated electric wire diffuses into the wire coating material of the non-halogen insulated electric wire and dissolves the anti-aging agent. To PVC tape or adjacent PVC
This is because the anti-aging agent is extracted from the wire coating material of the non-halogen insulated wire as a result of returning to the insulated wire. Thus, it is considered that the heat aging performance of the mixed electric wire bundle is inferior because the antioxidant is reduced.
【0009】また、PVCテープや隣接するPVC絶縁
電線に含有されている可塑剤は、ノンハロゲン絶縁電線
へ移行すると銅線と反応して銅のイオン化を促進させ
る。銅イオンは、触媒となって電線被覆ポリマーの化学
結合を切断し、ノンハロゲン絶縁電線の電線被覆材を劣
化させる。このことも、混在電線束の熱老化性能を低下
させる原因と考えられる。従って、熱老化性能を低下さ
せることのないように何らかの対策を講ずる必要があ
る。Further, the plasticizer contained in the PVC tape or the adjacent PVC insulated electric wire reacts with the copper wire when it is transferred to the non-halogen insulated electric wire, and promotes the ionization of copper. Copper ions act as a catalyst to break the chemical bonds of the wire coating polymer and deteriorate the wire coating material of the halogen-free insulated wire. This is also considered to be a cause of reducing the heat aging performance of the mixed electric wire bundle. Therefore, it is necessary to take some measures so as not to deteriorate the heat aging performance.
【0010】一方、ノンハロゲンの難燃性樹脂組成物に
ついては、他社公知技術も多数存在している。例えば、
特開平9−95566号公報には、ポリオレフィン(L
DPE、HDPE、EEA)100重量部に対して、金
属水酸化物(水酸化マグネシウム)50〜200重量部
と、酸化防止剤15重量部以下と、ビス[2−メチル−
4−{3−n−アルキン(C12〜C14)チオプロピ
オニルオキシ}−5−第3ブチルフェニル]スルフィ
ド}5重量部以下と、デカメチレンジカルボン酸ジサリ
チロイルヒドラジド(5重量部以下)とを配合した難燃
性樹脂組成物が開示されている。特開2000−129
064号公報には、EVA100重量部又はEVAとポ
リオレフィンとを合わせたポリマー100重量部に対し
て、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物
(水酸化マグネシウム)165〜250重量部と、酸化
防止剤(老化防止剤)4〜15重量部(ベンゾイミダゾ
ール系酸化防止剤3〜9重量部と、フェノール系酸化防
止剤1〜6重量部)とを配合した難燃性樹脂組成物が開
示されている。特開2001−312925号公報に
は、ポリオレフィン系合成樹脂(PP、PE、EVA、
EPR)100重量部に対して、表面処理した水酸化マ
グネシウム10〜500重量部と、酸化防止剤及び/又
は金属不活性剤0.01〜10重量部と、紫外線吸収剤
及び/又は光安定剤0.01〜10重量部とを配合した
難燃性樹脂組成物が開示されている。更に、特開平6−
345979号公報には、熱可塑性樹脂(PE、EV
A)100重量部に対して、1,2−ビス(ブロモフェ
ニル)エタン10〜80重量部と、三酸化アンチモン5
〜40重量部と、酸化防止剤1.5重量部と、金属不活
性剤0.5重量部とを配合した難燃性樹脂組成物が開示
されている。On the other hand, regarding non-halogen flame-retardant resin compositions, there are many known technologies of other companies. For example,
Japanese Patent Laid-Open No. 9-95566 discloses a polyolefin (L
DPE, HDPE, EEA) 100 parts by weight, metal hydroxide (magnesium hydroxide) 50 to 200 parts by weight, antioxidant 15 parts by weight or less, bis [2-methyl-
4- {3-n-alkyne (C12-C14) thiopropionyloxy} -5-tert-butylphenyl] sulfide} 5 parts by weight or less and decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide (5 parts by weight or less) A blended flame-retardant resin composition is disclosed. JP-A-2000-129
No. 064 discloses that, with respect to 100 parts by weight of EVA or 100 parts by weight of a polymer obtained by combining EVA and a polyolefin, 165 to 250 parts by weight of a metal hydrate (magnesium hydroxide) surface-treated with a silane coupling agent, Disclosed is a flame-retardant resin composition containing 4 to 15 parts by weight of an antioxidant (aging inhibitor) (3 to 9 parts by weight of a benzimidazole antioxidant and 1 to 6 parts by weight of a phenolic antioxidant). Has been done. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-312925 discloses a polyolefin-based synthetic resin (PP, PE, EVA,
EPR) 10 to 500 parts by weight of surface-treated magnesium hydroxide, 0.01 to 10 parts by weight of an antioxidant and / or a metal deactivator, and an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer with respect to 100 parts by weight of EPR). A flame-retardant resin composition containing 0.01 to 10 parts by weight is disclosed. Furthermore, JP-A-6-
No. 345979 discloses a thermoplastic resin (PE, EV
A) 10 to 80 parts by weight of 1,2-bis (bromophenyl) ethane and 100 parts by weight of antimony trioxide
A flame-retardant resin composition containing -40 parts by weight, 1.5 parts by weight of an antioxidant, and 0.5 parts by weight of a metal deactivator is disclosed.
【0011】しかしながら、これら他社公知技術による
難燃性樹脂組成物を用いて銅線を被覆したノンハロゲン
絶縁電線を用いたとしても、上記と同様に可塑剤の移行
に起因する熱老化性能の低下という問題が指摘される。
上記した公知技術による電線被覆材は、いずれもポリオ
レフィン系ベースポリマーに難燃剤として金属水酸化物
を多量に配合するという構成をとるからである。また、
老化防止剤や銅害防止剤を配合したようなものもある
が、従来例のものでは、その効果が十分ではない。However, even if a non-halogen insulated wire coated with a flame-retardant resin composition according to the known technology of another company is used, the heat aging performance is deteriorated due to the migration of the plasticizer as described above. The problem is pointed out.
This is because any of the above-mentioned known wire coating materials has a structure in which a large amount of a metal hydroxide is blended as a flame retardant with a polyolefin base polymer. Also,
Although there are some examples in which an antiaging agent and a copper anti-corrosion agent are blended, the effects of the conventional examples are not sufficient.
【0012】また、上記した公知技術によれば、金属水
酸化物を多量に配合しているため、耐摩耗性や引張強度
等の機械的強度の低下も懸念されるが、一方で、硬度の
高いポリマーを用いると電線の柔軟性が損なわれるとい
う問題もある。従って、金属水酸化物を多量に配合して
も柔軟性を損なわせることなく電線の機械的強度を低下
させないようにすることが望まれる。Further, according to the above-mentioned known technique, since a large amount of metal hydroxide is blended, there is a concern that the mechanical strength such as wear resistance and tensile strength may be lowered. There is also a problem in that the flexibility of the electric wire is impaired when a high polymer is used. Therefore, it is desired that the mechanical strength of the electric wire is not lowered without impairing the flexibility even if a large amount of the metal hydroxide is blended.
【0013】本発明の目的は、環境対策に十分に配慮し
つつ、優れた熱老化性能を維持することができるととも
に、優れた機械的強度、良好な柔軟性・加工性を備えた
難燃性樹脂組成物及びこれを用いたノンハロゲン絶縁電
線並びにワイヤーハーネスを提供することにある。これ
により、混在電線束を用いたワイヤーハーネスの電線品
質の安定化と恒久的使用を達成しようとするものであ
る。The object of the present invention is to provide flame retardancy which is capable of maintaining excellent heat aging performance while giving due consideration to environmental measures, excellent mechanical strength, and good flexibility and processability. It is intended to provide a resin composition, a halogen-free insulated electric wire and a wire harness using the same. Thus, it is intended to stabilize the wire quality of the wire harness using the mixed wire bundle and achieve permanent use.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、難燃性樹脂組成物に係る請求項1に記載される発明
は、ポリプロピレン含有量が50wt%以上であってエ
チレンプロピレン含有量が10wt%以下であるプロピ
レン/エチレン−プロピレンブロックコポリマーであっ
て、メルトフローレートが0.1〜5g/10分である
プロピレン/エチレン−プロピレンブロックコポリマー
60〜97重量部と、カルボン酸無水物により変性され
た反応性ポリマー3〜40重量部とを合わせて100重
量部になるように配合したポリマー100重量部に対し
て、金属水酸化物30〜200重量部と、老化防止剤1
〜10重量部と、銅害防止剤0.1〜5重量部とを配合
してなることを要旨とするものである。In order to solve this problem, the invention according to claim 1 relating to the flame-retardant resin composition is such that the polypropylene content is 50 wt% or more and the ethylene propylene content is A propylene / ethylene-propylene block copolymer having a content of 10 wt% or less, and 60 to 97 parts by weight of a propylene / ethylene-propylene block copolymer having a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 10 minutes and modified with a carboxylic acid anhydride. 30 to 200 parts by weight of metal hydroxide, and 1 anti-aging agent, based on 100 parts by weight of the polymer prepared by adding 3 to 40 parts by weight of the prepared reactive polymer so as to be 100 parts by weight.
The gist is to mix 10 to 10 parts by weight and 0.1 to 5 parts by weight of a copper damage inhibitor.
【0015】前記「ポリプロピレン含有量が50wt%
以上であってエチレンプロピレン含有量が10wt%以
下であるプロピレン/エチレン−プロピレンブロックコ
ポリマーであって、メルトフローレートが0.1〜5g
/10分であるプロピレン/エチレン−プロピレンブロ
ックコポリマー」は、ベースポリマーとして用いられる
ものである。当該プロピレン/エチレン−プロピレンブ
ロックコポリマーをベースポリマーとして60〜97重
量部配合したのは、配合量がこの範囲を上回ると柔軟性
が損なわれ、下回ると機械的強度(引張伸び、引張強
度、耐摩耗性)が損なわれるからである。当該プロピレ
ン/エチレン−プロピレンブロックコポリマーの配合量
は、70〜90重量部がより好ましい。メルトフローレ
ート(以下単に「MFR」ともいう)は、「JIS K
6758」に準拠して温度230℃(又は190
℃)、加重2.16kg下で測定されたものである。M
FRがこのような範囲がよいのは、加工性や押出成形性
を向上させる観点からである。ベースポリマーとしてポ
リオレフィン系ポリマーを用いたのは、燃焼時に有毒ガ
スを発生するハロゲン元素が含まれていないため、地球
環境対策となるからである。ちなみに、エチレンプロピ
レン含有量は、5wt%以下が好ましい。The above "polypropylene content is 50 wt%
The above is a propylene / ethylene-propylene block copolymer having an ethylene propylene content of 10 wt% or less and a melt flow rate of 0.1 to 5 g.
/ 10 min propylene / ethylene-propylene block copolymer "is the one used as the base polymer. 60-97 parts by weight of the propylene / ethylene-propylene block copolymer as a base polymer is blended, because the flexibility is impaired when the blending amount exceeds this range, and the mechanical strength (tensile elongation, tensile strength, wear resistance is deteriorated when the blending amount falls below this range. This is because the sex) is impaired. The blending amount of the propylene / ethylene-propylene block copolymer is more preferably 70 to 90 parts by weight. The melt flow rate (hereinafter also simply referred to as “MFR”) is “JIS K
6758 ”in accordance with the temperature of 230 ° C (or 190
C.) and a load of 2.16 kg. M
The FR is preferably in such a range from the viewpoint of improving processability and extrusion moldability. The reason why the polyolefin-based polymer is used as the base polymer is that it does not contain a halogen element that generates a toxic gas at the time of combustion, and thus is a global environment countermeasure. Incidentally, the ethylene propylene content is preferably 5 wt% or less.
【0016】前記「反応性ポリマー」は、酸無水基含有
モノマー(例えば、無水マレイン酸)により0.1〜1
0重量%変性されたものが望ましい。その理由は、機械
的強度(特に、耐摩耗性)を向上させるのに寄与するか
らである。反応性ポリマーを配合したのは、ベースポリ
マーとして用いているポリプロピレン系樹脂を相対的に
増量させると、柔軟性や加工性が悪くなるが、反応性ポ
リマーではそのような問題は生じないからである。すな
わち、反応性ポリマーを配合して、プロピレン/エチレ
ン−プロピレンブロックコポリマーと合わせて100重
量部としたのは、柔軟性を損なうことなく、機械的強
度、耐熱性を向上させるためである。The "reactive polymer" is 0.1 to 1 depending on a monomer containing an acid anhydride group (eg, maleic anhydride).
Those modified with 0% by weight are desirable. The reason is that it contributes to improve the mechanical strength (in particular, wear resistance). The reason why the reactive polymer is blended is that if the polypropylene-based resin used as the base polymer is relatively increased, the flexibility and processability deteriorate, but the reactive polymer does not cause such a problem. . That is, 100 parts by weight of the reactive polymer was added to the propylene / ethylene-propylene block copolymer in order to improve mechanical strength and heat resistance without impairing flexibility.
【0017】前記「金属水酸化物」は、難燃剤として配
合されるものであり、例えば、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が好適なものと
して挙げられる。金属水酸化物を30〜200重量部配
合したのは、配合量がこの範囲を上回ると耐摩耗性・柔
軟性が損なわれ、下回ると難燃性が損なわれるからであ
る。金属水酸化物は、50〜150重量部を配合するほ
うがより好適である。その理由は、少なめだと自己消化
性を発揮するほど難燃性を呈さず、やや多めだと耐摩耗
性や引張強度等の機械的強度に悪影響が出てくるからで
ある。もっとも、反応性ポリマーの配合によりこの悪影
響が緩和されている。The above-mentioned "metal hydroxide" is blended as a flame retardant, and preferable examples include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like. The reason why 30 to 200 parts by weight of the metal hydroxide is blended is that if the blending amount exceeds this range, the abrasion resistance and flexibility are impaired, and if it is less than this range, the flame retardancy is impaired. It is more preferable to add 50 to 150 parts by weight of the metal hydroxide. The reason for this is that if it is too small, it does not exhibit flame retardancy enough to exhibit self-extinguishing properties, and if it is too large, it adversely affects mechanical strength such as abrasion resistance and tensile strength. However, the adverse effect is alleviated by the incorporation of the reactive polymer.
【0018】また、金属水酸化物の粒子は、カップリン
グ剤、特にシランカップリング剤、例えば、アミノシラ
ンカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、エポ
キシシランカップリング剤により表面処理されていても
よい。シランカップリング剤は、水酸化物に結合するS
i−O結合を含んでいるからである。本発明では、アミ
ノシランカップリング剤により表面処理された水酸化マ
グネシウム又は水酸化アルミニウムが好適である。The metal hydroxide particles may be surface-treated with a coupling agent, particularly a silane coupling agent such as an aminosilane coupling agent, a vinylsilane coupling agent, or an epoxysilane coupling agent. The silane coupling agent is S bound to the hydroxide.
This is because it contains an i-O bond. In the present invention, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with an aminosilane coupling agent is suitable.
【0019】前記老化防止剤及び銅害防止剤を配合する
のは、特に、ワイヤハーネス形態で使用された場合に、
PVC絶縁電線との混在下で使用されたりPVCテープ
によって被覆されてもノンハロゲン絶縁電線自体の熱老
化性能の低下を防止するためである。すなわち、老化防
止剤や銅害防止剤を配合しておけば、PVC保護材や隣
接するPVC絶縁電線から移行してくる可塑剤の影響を
受けにくくなるからである。The above-mentioned anti-aging agent and copper anti-corrosion agent are blended especially when used in the form of a wire harness.
This is to prevent the deterioration of the heat aging performance of the non-halogen insulated wire itself even if it is used in a mixture with a PVC insulated wire or is covered with a PVC tape. That is, if an antiaging agent or a copper damage inhibitor is blended, it is less likely to be affected by the PVC protective material and the plasticizer transferred from the adjacent PVC insulated wire.
【0020】前記老化防止剤(熱安定剤又は酸化防止剤
ともいう)としては、例えば、テトラキス−[メチレン
−3−(3’,5’−ジ−第三−ブチル−4’−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル
−3−(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート等のフェノール系や、4,4’
−ジオクチルジフェニルアミン、N−フェニル−N’−
1,3−ジメチルブチル−p−フェニレンジアミン等の
アミン系のものが好適なものとして挙げられる。これら
老化防止剤は、単独で添加しても2種以上添加してもよ
く、特に限定されるものではない。本発明では、老化防
止剤は1〜10重量部を配合すればよいが、2〜8重量
部を配合するほうがより好ましい。その理由は、PVC
絶縁電線等と混在した状態で使用しても優れた熱老化性
能をより長く維持することができるからであるである。Examples of the antiaging agent (also referred to as a heat stabilizer or an antioxidant) are, for example, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl). Propionate] Methane, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and other phenolic compounds, 4,4 ′
-Dioctyldiphenylamine, N-phenyl-N'-
Amine-based compounds such as 1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine are preferred. These antioxidants may be added alone or in combination of two or more, and are not particularly limited. In the present invention, the antioxidant may be added in an amount of 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight. The reason is PVC
This is because excellent heat aging performance can be maintained for a longer time even when used in a mixed state with an insulated wire or the like.
【0021】前記銅害防止剤(金属不活性剤)として
は、例えば、1,2,3−ベンゾトリアゾール、トリル
トリアゾールとその誘導体、トリルトリアゾールアミン
塩、トリルトリアゾールカリウム塩、3−(N−サリチ
ロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、トリアジ
ン系誘導体、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイル
ヒドラジド等のヒドラジド誘導体、シュウ酸誘導体、サ
ルチル酸誘導体等が好適なものとして挙げられる。これ
ら銅害防止剤は、単独で添加しても2種以上添加しても
よく、特に限定されるものではない。本発明では、銅害
防止剤は0.1〜5重量部を配合すればよいが、0.5
〜3重量部を配合するほうがより好ましい。その理由
は、PVC絶縁電線等と混在した状態で使用しても優れ
た熱老化性能をより長く維持することができるからであ
るである。Examples of the copper damage inhibitor (metal deactivator) include 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole and its derivatives, tolyltriazole amine salt, tolyltriazole potassium salt, and 3- (N-salicyloyl). ) Amino-1,2,4-triazole, a triazine derivative, a hydrazide derivative such as decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide, an oxalic acid derivative, and a salicylic acid derivative are preferable. These copper damage inhibitors may be added alone or in combination of two or more, and are not particularly limited. In the present invention, the copper damage inhibitor may be added in an amount of 0.1 to 5 parts by weight.
It is more preferable to add 3 to 3 parts by weight. The reason is that excellent heat aging performance can be maintained for a long time even when used in a mixed state with PVC insulated wires and the like.
【0022】更に必要に応じて加工助剤等を添加するこ
ともできる。また、本発明では、架橋を施さない。Further, a processing aid or the like can be added if necessary. Further, in the present invention, no crosslinking is applied.
【0023】上記構成を備えた請求項1に記載の難燃性
樹脂組成物は、プロピレン/エチレン−プロピレンブロ
ックコポリマー60〜97重量部と、反応性ポリマー3
〜40重量部とが合わせて100重量部配合されている
ため、優れた機械的強度(引張伸び、引張強度、耐摩耗
性)を示すとともに、反応性ポリマーが配合されたこと
で柔軟性が損なわれない。また、プロピレン/エチレン
−プロピレンブロックコポリマーのメルトフローレート
が適当値であるため、加工性にも優れる。更に、老化防
止剤及び銅害防止剤が適当量配合されているため、PV
C絶縁電線と混在させた状態で使用しても優れた熱老化
性能を維持することができる。また、難燃剤が適当量配
合されているため難燃性にも優れる。The flame-retardant resin composition according to claim 1 having the above constitution comprises 60 to 97 parts by weight of a propylene / ethylene-propylene block copolymer and a reactive polymer 3.
Since 100 parts by weight including 40 parts by weight is blended together, excellent mechanical strength (tensile elongation, tensile strength, abrasion resistance) is exhibited, and flexibility is impaired by the incorporation of the reactive polymer. I can't. Further, since the melt flow rate of the propylene / ethylene-propylene block copolymer is an appropriate value, it has excellent processability. Furthermore, since an antiaging agent and a copper damage inhibitor are mixed in appropriate amounts, PV
Excellent heat aging performance can be maintained even when used in the state of being mixed with C insulated wire. Further, since the flame retardant is blended in an appropriate amount, it also has excellent flame retardancy.
【0024】請求項1に記載される場合に、請求項2に
記載されるように、前記反応性ポリマーは、変性スチレ
ン系エラストマー、酸変性エチレンαオレフィン共重合
体、酸変性エチレンプロピレンゴム又は酸変性ポリエチ
レンから選ばれる少なくともいずれかであることが望ま
しい。これらの反応性ポリマーによれば、柔軟性を損な
うことなく、機械的強度や耐熱性を向上させることがで
きるからである。In the case described in claim 1, as described in claim 2, the reactive polymer is a modified styrene elastomer, an acid modified ethylene α-olefin copolymer, an acid modified ethylene propylene rubber or an acid. At least one selected from modified polyethylene is desirable. This is because these reactive polymers can improve mechanical strength and heat resistance without impairing flexibility.
【0025】ここで、「変性スチレン系エラストマー」
としては、スチレンとブタジエン(又はスチレンとエチ
レン−プロピレン)を共重合させたブロックコポリマー
の二重結合を水素添加により飽和させ、カルボン酸無水
物(無水マレイン酸)により変性したスチレン系エラス
トマー、水素添加スチレンブタジエンラバーが好適なも
のとして挙げられる。「酸変性エチレンαオレフィン共
重合体」としては、無水カルボン酸により変性したエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体が好適なものとして挙げられる。「酸変性エチレンプ
ロピレンゴム」としては、カルボン酸無水物(無水マレ
イン酸)により変性したエチレン−プロピレンゴムが好
適なものとして挙げられる。「酸変性ポリエチレン」と
しては、カルボン酸無水物(無水マレイン酸)により変
性した低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレ
ンが好適なものとして挙げられる。Here, "modified styrene elastomer"
As a styrene elastomer modified by carboxylic acid anhydride (maleic anhydride), the double bond of a block copolymer obtained by copolymerizing styrene and butadiene (or styrene and ethylene-propylene) is saturated by hydrogenation, and hydrogenated Styrene butadiene rubber is mentioned as a suitable thing. Preferred examples of the “acid-modified ethylene α-olefin copolymer” include ethylene-vinyl acetate copolymer modified with carboxylic acid anhydride, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-methyl methacrylate copolymer. Preferable examples of the “acid-modified ethylene propylene rubber” include ethylene-propylene rubber modified with a carboxylic acid anhydride (maleic anhydride). Preferable examples of the “acid-modified polyethylene” include low-density polyethylene modified with a carboxylic acid anhydride (maleic anhydride) or linear low-density polyethylene.
【0026】本発明の二つめに係るノンハロゲン絶縁電
線は、請求項3に記載されるように、軟銅線からなる撚
線の外周面を、請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成
物により被覆したことを要旨とするものである。A non-halogen insulated wire according to a second aspect of the present invention is characterized in that, as described in claim 3, the outer peripheral surface of the twisted wire made of annealed copper wire is the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2. The gist is to cover with.
【0027】上記構成を備えた請求項3に記載のノンハ
ロゲン絶縁電線によれば、請求項1又は2に記載の難燃
性樹脂組成物を電線被覆材としたものであるから、優れ
た熱老化性能を維持することができる。According to the non-halogen insulated wire according to claim 3 having the above structure, since the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2 is used as a wire coating material, excellent heat aging is achieved. The performance can be maintained.
【0028】本発明の三つめに係るワイヤーハーネス
は、軟銅線からなる撚線の外周面をポリ塩化ビニル樹脂
により被覆したポリ塩化ビニル絶縁電線と、請求項3に
記載のノンハロゲン絶縁電線とを混在させてなる混在電
線束の外周面を、ポリ塩化ビニル樹脂からなるテープ状
・チューブ状又はシート状の保護材により被覆したこと
を要旨とするものである。[0028] A wire harness according to a third aspect of the present invention is a mixture of a polyvinyl chloride insulated wire in which the outer peripheral surface of a twisted wire made of annealed copper wire is coated with polyvinyl chloride resin, and a non-halogen insulated wire according to claim 3. The gist is that the outer peripheral surface of the mixed electric wire bundle thus formed is covered with a tape-shaped, tube-shaped, or sheet-shaped protective material made of polyvinyl chloride resin.
【0029】前記ポリ塩化ビニル絶縁電線の電線被覆材
に用いられるベースポリマーとしては、ポリ塩化ビニル
のほか、エチレン塩化ビニル共重合体、プロピレン塩化
ビニル共重合体等が好適なものとして挙げられる。これ
らのベースポリマーには、当該ポリ塩化ビニル樹脂に柔
軟性を付与し材料の加工性を改善したり、あるいは材料
コストを下げるために、当該ポリ塩化ビニル樹脂との混
合性も良く、耐水性や電気絶縁性等にも優れた可塑剤が
配合される。これに更に老化防止剤を添加してもよい。
この場合に添加する老化防止剤としては、請求項1又は
2に係る難燃性樹脂組成物に配合したものを用いること
ができる。As the base polymer used for the electric wire coating material of the polyvinyl chloride insulated electric wire, besides vinyl chloride, ethylene vinyl chloride copolymer, propylene vinyl chloride copolymer and the like are preferable. These base polymers have good miscibility with the polyvinyl chloride resin in order to impart flexibility to the polyvinyl chloride resin to improve the workability of the material, or to reduce the material cost. A plasticizer excellent in electric insulation and the like is blended. An antioxidant may be further added to this.
As the antiaging agent added in this case, the one compounded with the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2 can be used.
【0030】上記構成を備えた請求項4に記載のワイヤ
ーハーネスによれば、ノンハロゲン絶縁電線の電線被覆
材には老化防止剤及び銅害防止剤が配合されているか
ら、PVC絶縁電線と混在させた状態で使用しても可塑
剤の影響を回避しながら、優れた熱老化特性を長期間に
亘って維持することができる。According to the wire harness of the fourth aspect having the above-mentioned structure, since the wire covering material of the non-halogen insulated wire contains the antioxidant and the copper damage inhibitor, it is mixed with the PVC insulated wire. Even when it is used in the above state, it is possible to maintain the excellent heat aging property for a long period of time while avoiding the influence of the plasticizer.
【0031】[0031]
【発明の実施の形態】以下に本発明の好適な実施の形態
を詳細に説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る
ノンハロゲン絶縁電線10のほか、PVC絶縁電線12
等の一般的な絶縁電線の外観形態を示したものである。
このノンハロゲン絶縁電線10は、軟銅線を7本撚り合
わせた軟銅撚線の導体14(断面積0.5mm2)にノ
ンハロゲン難燃性樹脂組成物を0.28mm厚で被覆し
たものである。尚、一般的な自動車用電線は0.3mm
2〜1.25mm2のサイズ(断面積)で被覆厚は0.
16〜0.3mmのものが多く使用されている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below. FIG. 1 shows a PVC insulated wire 12 as well as a non-halogen insulated wire 10 according to an embodiment of the present invention.
2 shows the appearance of a general insulated wire such as.
The non-halogen insulated electric wire 10 is obtained by coating a conductor 14 (cross-sectional area 0.5 mm 2 ) of an annealed copper stranded wire formed by twisting seven annealed copper wires with a non-halogen flame-retardant resin composition in a thickness of 0.28 mm. In addition, a general automobile wire is 0.3 mm
The size (cross-sectional area) is 2 to 1.25 mm 2 and the coating thickness is 0.
The thing of 16-0.3 mm is often used.
【0032】また、図2は、本発明の一実施形態に係る
ワイヤーハーネス16の外観形態を示したものであり、
「ノンハロゲン絶縁電線10とPVC絶縁電線12とを
混在させた混在電線束18」の周囲にPVC粘着剤付き
テープ20(単に「PVC保護材」ともいう)を巻き付
けることにより混在電線束18を被覆したワイヤーハー
ネス16に係るものである。FIG. 2 shows an appearance of the wire harness 16 according to the embodiment of the present invention.
The mixed electric wire bundle 18 was covered by wrapping the tape 20 with PVC adhesive (also simply referred to as "PVC protective material") around the "mixed electric wire bundle 18 in which the non-halogen insulated electric wire 10 and the PVC insulated electric wire 12 are mixed". It relates to the wire harness 16.
【0033】図3(a)〜(d)も同じく、本発明の一
実施形態に係るワイヤーハーネスの外観形態を示したも
のであり、(a)が混在電線束18をPVCチューブ2
2(これも単に「PVC保護材」ともいう)によって被
覆したワイヤーハーネス24を示したものであり、
(b)が(a)に示したもののPVCチューブ22の端
縁にPVC粘着剤付きテープ20を当該端縁と混在電線
束18との間の隙間をなくすように巻き付けて結束した
ワイヤーハーネス26を示したものであり、(c)がP
VCシート28(これも単に「PVC保護材」ともい
う)を混在電線束18の周囲に被覆し、更にその周囲を
PVC粘着剤付きテープ20で巻き付けて結束したワイ
ヤーハーネス30を示したものであり、(d)がPVC
シート28に予め粘着剤32を付与したものを混在電線
束18に被覆し、粘着剤32を付与した部分で結束した
ワイヤーハーネス34を示したものである。これらの図
に示した混在電線束はその電線総数が30本であるが、
混在比率(「PVC絶縁電線の本数:ノンハロゲン絶縁
電線の本数」)は任意である。3 (a) to 3 (d) also show the appearance of the wire harness according to the embodiment of the present invention. FIG. 3 (a) shows the mixed electric wire bundle 18 in the PVC tube 2.
2 shows a wire harness 24 coated with 2 (also simply referred to as "PVC protective material"),
The wire harness 26 in which the tape 20 with the PVC adhesive is wound around the end edge of the PVC tube 22 shown in (b) in FIG. It is shown, (c) is P
A wire harness 30 is shown in which a VC sheet 28 (also simply referred to as a “PVC protective material”) is covered around a mixed electric wire bundle 18, and the circumference is wrapped with a tape 20 with a PVC adhesive to be bound. , (D) is PVC
The wire harness 34 is shown in which the sheet 28 to which the adhesive 32 has been applied in advance is covered by the mixed electric wire bundle 18 and is bound at the portion to which the adhesive 32 is applied. The mixed wire bundles shown in these figures have a total of 30 wires,
The mixing ratio (“the number of PVC insulated wires: the number of non-halogen insulated wires”) is arbitrary.
【0034】[0034]
【実施例】以下に本発明の好適な実施例を詳細に説明す
る。The preferred embodiments of the present invention will be described in detail below.
【0035】一 初めに本実施例において用いた難燃性
樹脂組成物の配合樹脂材料のメーカー名、商品名、各種
特性等を表1にまとめて示す。そして、以下の説明にお
いては、表1の配合樹脂材料名を用いた場合には同表に
掲げた商品材料を意味するものとする。First, Table 1 shows the manufacturer name, trade name, and various characteristics of the compounded resin material of the flame-retardant resin composition used in this example. Further, in the following description, when the compounded resin material names in Table 1 are used, the commercial materials listed in the table are meant.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】二 難燃性樹脂組成物及びこれを用いたノ
ンハロゲン絶縁電線
難燃性樹脂組成物及びこれを用いたノンハロゲン絶縁電
線を作製したので、その組成及び作製方法について表2
から表4を参照して説明する。(2) Flame-retardant resin composition, non-halogen insulated wire using the flame-retardant resin composition, and halogen-free insulated wire using the flame-retardant resin composition.
Will be described with reference to Table 4.
【0038】[0038]
【表2】 [Table 2]
【0039】[0039]
【表3】 [Table 3]
【0040】[0040]
【表4】 [Table 4]
【0041】まず、表2を参照して各実施例について説
明する。
(実施例1)ブロックコポリマーPP1(ポリプロピレ
ン含有量が50wt%以上であってエチレンプロピレン
含有量が10wt%以下であるプロピレン/エチレン−
プロピレンブロックコポリマーであって、MFRが0.
1〜5g/10分のもの)を60重量部とMAH−SE
BS(スチレンとブタジエンのブロック共重合体の二重
結合を水素添加により飽和させ無水マレイン酸により変
性したスチレン系エラストマー)を40重量部とを配合
したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウ
ムA(平均粒子径が1μmでアミノシランカップリング
剤により表面処理されたもの)を70重量部と、老化防
止剤(ヒンダードフェノール系のもの)を3重量部と、
金属不活性剤(銅害防止剤)を0.5重量部配合したも
のを2軸混練機で混合温度250℃で混合してペレタイ
ザにてペレット状の組成物とし、これを押し出し機を用
いて0.28mm厚さに押し出し加工して難燃性樹脂組
成物を得た。そして、これを電線被覆層(0.28mm
厚)として軟銅線を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体
(断面積0.5mm2、圧縮導体)の周囲に形成するこ
とによりノンハロゲン絶縁電線を得た。First, each embodiment will be described with reference to Table 2. (Example 1) Block copolymer PP1 (propylene / ethylene-having a polypropylene content of 50 wt% or more and an ethylene propylene content of 10 wt% or less)
A propylene block copolymer having an MFR of 0.
1-5g / 10 minutes) 60 parts by weight and MAH-SE
Magnesium hydroxide A was added to 100 parts by weight of a polymer containing 40 parts by weight of BS (styrene-based elastomer in which the double bond of a block copolymer of styrene and butadiene was saturated by hydrogenation and modified with maleic anhydride). 70 parts by weight (having an average particle size of 1 μm and surface-treated with an aminosilane coupling agent), and 3 parts by weight of an antioxidant (hindered phenol type),
A mixture of 0.5 parts by weight of a metal deactivator (copper damage inhibitor) was mixed with a biaxial kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to prepare a pelletized composition with a pelletizer, which was then extruded. A flame-retardant resin composition was obtained by extrusion processing to a thickness of 0.28 mm. Then, this is a wire coating layer (0.28 mm
As a thickness), a non-halogen insulated electric wire was obtained by forming around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires.
【0042】(実施例2−1)ブロックコポリマーPP
1を97重量部とMAH−EPR(無水マレイン酸によ
り変性したエチレン−プロピレンゴム)を3重量部とを
配合したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネ
シウムAを90重量部と、老化防止剤を5重量部と、金
属不活性剤を1重量部配合したものを2軸混練機で混合
温度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組
成物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さ
に押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、
これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7
本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、
圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶
縁電線を得た。(Example 2-1) Block copolymer PP
90 parts by weight of magnesium hydroxide A and 100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 97 parts by weight of 1 and 3 parts by weight of MAH-EPR (ethylene-propylene rubber modified with maleic anhydride), and an antioxidant. 5 parts by weight and 1 part by weight of a metal deactivator were mixed at a mixing temperature of 250 ° C. by a twin-screw kneader to form a pelletized composition with a pelletizer, which was then mixed with an extruder to give a composition of 0. A flame-retardant resin composition was obtained by extrusion processing to a thickness of 28 mm. And
Using this as a wire coating layer (0.28 mm thick), 7
Conductor of twisted annealed copper wire (cross-sectional area 0.5 mm 2 ,
A halogen-free insulated electric wire was obtained by forming it around the compressed conductor).
【0043】(実施例2−2)実施例2−1におけるM
AH−EPRに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、実施例2−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Example 2-2) M in Example 2-1
A flame-retardant resin composition and a halogen-free insulated wire were obtained in the same manner as in Example 2-1 except that MAH-SEBS was used instead of AH-EPR.
【0044】(実施例3−1)ブロックコポリマーPP
1を80重量部とMAH−EVA(無水マレイン酸によ
り変性したエチレン−酢酸ビニル共重合体)を20重量
部とを配合したポリマー100重量部に対して、水酸化
マグネシウムB(平均粒子径が1μmで未処理のもの)
を30重量部と、老化防止剤を1重量部と、金属不活性
剤を0.5重量部配合したものを2軸混練機で混合温度
250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組成物
とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さに押
し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、これ
を電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7本撚
り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧縮
導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶縁電
線を得た。Example 3-1 Block Copolymer PP
80 parts by weight of 1 and 20 parts by weight of MAH-EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer modified with maleic anhydride) were mixed with 100 parts by weight of a polymer, and magnesium hydroxide B (average particle size 1 μm Unprocessed)
30 parts by weight, 1 part by weight of anti-aging agent, and 0.5 parts by weight of metal deactivator were mixed at a mixing temperature of 250 ° C. with a twin-screw kneader and pelletized with a pelletizer. This was extruded using an extruder to a thickness of 0.28 mm to obtain a flame-retardant resin composition. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0045】(実施例3−2)実施例3−1におけるM
AH−EVAに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、実施例3−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Example 3-2) M in Example 3-1
A flame-retardant resin composition and a halogen-free insulated wire were obtained in the same manner as in Example 3-1, except that MAH-SEBS was used instead of AH-EVA.
【0046】(実施例4)ブロックコポリマーPP1を
90重量部とMAH−SEBSを10重量部とを配合し
たポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウム
Bを200重量部と、老化防止剤を5重量部と、金属不
活性剤を0.6重量部配合したものを2軸混練機で混合
温度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組
成物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さ
に押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、
これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7
本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、
圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶
縁電線を得た。Example 4 With respect to 100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 90 parts by weight of the block copolymer PP1 and 10 parts by weight of MAH-SEBS, 200 parts by weight of magnesium hydroxide B and 5 parts of an antioxidant were added. A mixture of 1 part by weight and 0.6 part by weight of a metal deactivator is mixed at a mixing temperature of 250 ° C. by a twin-screw kneader to form a pelletized composition by a pelletizer, which is then mixed with an extruder to obtain a pellet composition. A flame-retardant resin composition was obtained by extrusion processing to a thickness of 28 mm. And
Using this as a wire coating layer (0.28 mm thick), 7
Conductor of twisted annealed copper wire (cross-sectional area 0.5 mm 2 ,
A halogen-free insulated electric wire was obtained by forming it around the compressed conductor).
【0047】(実施例5−1)ブロックコポリマーPP
1を80重量部とMAH−LDPE(無水マレイン酸に
より変性した低密度ポリエチレン)を20重量部とを配
合したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシ
ウムAを70重量部と、老化防止剤を3重量部と、金属
不活性剤を1重量部配合したものを2軸混練機で混合温
度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組成
物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さに
押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、こ
れを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7本
撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧
縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶縁
電線を得た。Example 5-1 Block Copolymer PP
80 parts by weight of 1 and 20 parts by weight of MAH-LDPE (low-density polyethylene modified with maleic anhydride) were mixed with 100 parts by weight of a polymer, and 70 parts by weight of magnesium hydroxide A and an antioxidant were added. A mixture of 3 parts by weight and 1 part by weight of a metal deactivator was mixed at a mixing temperature of 250 ° C. by a twin-screw kneader to form a pelletized composition by a pelletizer, which was 0.28 mm by an extruder. It was extruded into a thickness to obtain a flame-retardant resin composition. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0048】(実施例5−2)実施例5−1におけるM
AH−LDPEに代えてMAH−SEBSを用いた点以
外は、実施例5−1と同様にして、難燃性樹脂組成物と
ノンハロゲン絶縁電線とを得た。(Example 5-2) M in Example 5-1
A flame-retardant resin composition and a non-halogen insulated wire were obtained in the same manner as in Example 5-1 except that MAH-SEBS was used instead of AH-LDPE.
【0049】次に、表3及び表4を参照して各比較例に
ついて説明する。
(比較例1−1)ブロックコポリマーPP1を99重量
部とMAH−EVAを1重量部とを配合したポリマー1
00重量部に対して、水酸化マグネシウムAを70重量
部と、老化防止剤を2重量部と、金属不活性剤を0.5
重量部配合したものを2軸混練機で混合温度250℃で
混合してペレタイザにてペレット状の組成物とし、これ
を押し出し機を用いて0.28mm厚さに押し出し加工
して難燃性樹脂組成物を得た。そして、これを電線被覆
層(0.28mm厚)として軟銅線を7本撚り合わせた
軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧縮導体)の周
囲に形成することによりノンハロゲン絶縁電線を得た。Next, each comparative example will be described with reference to Tables 3 and 4. (Comparative Example 1-1) Polymer 1 in which 99 parts by weight of block copolymer PP1 and 1 part by weight of MAH-EVA were blended.
With respect to 00 parts by weight, 70 parts by weight of magnesium hydroxide A, 2 parts by weight of an antioxidant and 0.5 parts of a metal deactivator.
A mixture of parts by weight is mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which is extruded to a thickness of 0.28 mm with an extruder to produce a flame-retardant resin. A composition was obtained. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0050】(比較例1−2)比較例1−1におけるM
AH−EVAに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、比較例1−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 1-2) M in Comparative Example 1-1
A flame-retardant resin composition and a non-halogen insulated wire were obtained in the same manner as Comparative Example 1-1, except that MAH-SEBS was used instead of AH-EVA.
【0051】(比較例2−1)ブロックコポリマーPP
1を50重量部とMAH−EPRを50重量部とを配合
したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウ
ムBを80重量部と、老化防止剤を3重量部と、金属不
活性剤を1重量部配合したものを2軸混練機で混合温度
250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組成物
とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さに押
し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、これ
を電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7本撚
り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧縮
導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶縁電
線を得た。Comparative Example 2-1 Block Copolymer PP
50 parts by weight of 1 and 50 parts by weight of MAH-EPR, 100 parts by weight of a polymer, 80 parts by weight of magnesium hydroxide B, 3 parts by weight of an antioxidant and 1 part of a metal deactivator. A mixture of parts by weight is mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which is extruded to a thickness of 0.28 mm with an extruder to produce a flame-retardant resin. A composition was obtained. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0052】(比較例2−2)比較例2−1におけるM
AH−EPRに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、比較例2−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 2-2) M in Comparative Example 2-1
A flame-retardant resin composition and a non-halogen insulated wire were obtained in the same manner as Comparative Example 2-1, except that MAH-SEBS was used instead of AH-EPR.
【0053】(比較例3)ブロックコポリマーPP1を
70重量部とMAH−SEBSを30重量部とを配合し
たポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウム
Aを20重量部と、老化防止剤を1.5重量部と、金属
不活性剤を0.5重量部配合したものを2軸混練機で混
合温度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の
組成物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚
さに押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そし
て、これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線
を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm
2、圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲ
ン絶縁電線を得た。(Comparative Example 3) 20 parts by weight of magnesium hydroxide A and 1 part of the antioxidant were added to 100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 70 parts by weight of the block copolymer PP1 and 30 parts by weight of MAH-SEBS. 0.5 parts by weight and 0.5 parts by weight of a metal deactivator were mixed in a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pellet composition with a pelletizer, which was then extruded. A flame-retardant resin composition was obtained by extrusion processing to a thickness of 0.28 mm. Then, using this as an electric wire coating layer (thickness of 0.28 mm), a conductor of an annealed copper stranded wire in which seven annealed copper wires are twisted (cross-sectional area 0.5 mm
(2 , compressed conductor) to form a non-halogen insulated electric wire.
【0054】(比較例4−1)ブロックコポリマーPP
1を70重量部とMAH−EVAを30重量部とを配合
したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウ
ムBを250重量部と、老化防止剤を2重量部と、金属
不活性剤を1重量部配合したものを2軸混練機で混合温
度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組成
物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さに
押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、こ
れを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7本
撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧
縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶縁
電線を得た。Comparative Example 4-1 Block Copolymer PP
1 to 70 parts by weight of MAH-EVA and 100 parts by weight of a polymer, 250 parts by weight of magnesium hydroxide B, 2 parts by weight of an antioxidant and 1 part of a metal deactivator. A mixture of parts by weight is mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which is extruded to a thickness of 0.28 mm with an extruder to produce a flame-retardant resin. A composition was obtained. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0055】(比較例4−2)比較例4−1におけるM
AH−EVAに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、比較例4−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 4-2) M in Comparative Example 4-1
A flame-retardant resin composition and a non-halogen insulated wire were obtained in the same manner as in Comparative Example 4-1, except that MAH-SEBS was used instead of AH-EVA.
【0056】(比較例5)ブロックコポリマーPP1を
80重量部とSEBS(スチレンとブタジエンのブロッ
ク共重合体の二重結合を水素添加により飽和させたスチ
レン−ブタジエンブロックコポリマー(未変性のも
の))を20重量部とを配合したポリマー100重量部
に対して、水酸化マグネシウムAを90重量部と、老化
防止剤を5重量部と、金属不活性剤を0.5重量部配合
したものを2軸混練機で混合温度250℃で混合してペ
レタイザにてペレット状の組成物とし、これを押し出し
機を用いて0.28mm厚さに押し出し加工して難燃性
樹脂組成物を得た。そして、これを電線被覆層(0.2
8mm厚)として軟銅線を7本撚り合わせた軟銅撚線の
導体(断面積0.5mm2、圧縮導体)の周囲に形成す
ることによりノンハロゲン絶縁電線を得た。Comparative Example 5 80 parts by weight of the block copolymer PP1 and SEBS (styrene-butadiene block copolymer (unmodified) in which the double bond of the block copolymer of styrene and butadiene is saturated by hydrogenation) are added. Biaxially blending 90 parts by weight of magnesium hydroxide A, 5 parts by weight of antioxidant, and 0.5 parts by weight of metal deactivator with respect to 100 parts by weight of polymer mixed with 20 parts by weight. The mixture was mixed at a mixing temperature of 250 ° C. with a kneader to form a pelletized composition with a pelletizer, which was extruded to a thickness of 0.28 mm using an extruder to obtain a flame-retardant resin composition. Then, this is covered with an electric wire coating layer (0.2
A non-halogen insulated electric wire was obtained by forming it around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires (8 mm thick).
【0057】(比較例6)ブロックコポリマーPP2
(MFRが20g/10分のもの)を90重量部とMA
H−SEBSを10重量部とを配合したポリマー100
重量部に対して、水酸化マグネシウムAを90重量部
と、老化防止剤を1重量部と、金属不活性剤を1重量部
配合したものを2軸混練機で混合温度250℃で混合し
てペレタイザにてペレット状の組成物とし、これを押し
出し機を用いて0.28mm厚さに押し出し加工して難
燃性樹脂組成物を得た。そして、これを電線被覆層
(0.28mm厚)として軟銅線を7本撚り合わせた軟
銅撚線の導体(断面積0.5mm2、圧縮導体)の周囲
に形成することによりノンハロゲン絶縁電線を得た。(Comparative Example 6) Block copolymer PP2
90 parts by weight of MA (with an MFR of 20 g / 10 min) and MA
Polymer 100 blended with 10 parts by weight of H-SEBS
90 parts by weight of magnesium hydroxide A, 1 part by weight of an antioxidant and 1 part by weight of a metal deactivator were mixed in a biaxial kneader at a mixing temperature of 250 ° C. A pelletized composition was formed with a pelletizer, and the composition was extruded to a thickness of 0.28 mm using an extruder to obtain a flame-retardant resin composition. A non-halogen insulated electric wire is obtained by forming this around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed conductor) of an annealed copper wire formed by twisting seven annealed copper wires as an electric wire coating layer (0.28 mm thick). It was
【0058】(比較例7−1)ランダムコポリマーPP
を80重量部とMAH−LDPEを20重量部とを配合
したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウ
ムAを70重量部と、老化防止剤を3重量部と、金属不
活性剤を0.5重量部配合したものを2軸混練機で混合
温度250℃で混合してペレタイザにてペレット状の組
成物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm厚さ
に押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そして、
これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線を7
本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm2、
圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲン絶
縁電線を得た。Comparative Example 7-1 Random Copolymer PP
100 parts by weight of a polymer containing 80 parts by weight of MAH-LDPE and 20 parts by weight of MAH-LDPE, 70 parts by weight of magnesium hydroxide A, 3 parts by weight of an antioxidant and 0. 5 parts by weight were mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which was extruded to a thickness of 0.28 mm using an extruder and flame retarded. A resin composition was obtained. And
Using this as a wire coating layer (0.28 mm thick), 7
Conductor of twisted annealed copper wire (cross-sectional area 0.5 mm 2 ,
A halogen-free insulated electric wire was obtained by forming it around the compressed conductor).
【0059】(比較例7−2)比較例7−1におけるM
AH−LDPEに代えてMAH−SEBSを用いた点以
外は、比較例7−1と同様にして、難燃性樹脂組成物と
ノンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 7-2) M in Comparative Example 7-1
A flame-retardant resin composition and a halogen-free insulated wire were obtained in the same manner as in Comparative Example 7-1 except that MAH-SEBS was used instead of AH-LDPE.
【0060】(比較例8−1)ブロックコポリマーPP
1を80重量部とMAH−EVAを20重量部とを配合
したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウ
ムAを80重量部と、老化防止剤を0.1重量部と、金
属不活性剤を0.1重量部配合したものを2軸混練機で
混合温度250℃で混合してペレタイザにてペレット状
の組成物とし、これを押し出し機を用いて0.28mm
厚さに押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そし
て、これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線
を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm
2、圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲ
ン絶縁電線を得た。Comparative Example 8-1 Block Copolymer PP
80 parts by weight of MAH-EVA and 100 parts by weight of a polymer in which 80 parts by weight of MAH-EVA are mixed, 80 parts by weight of magnesium hydroxide A, 0.1 part by weight of an antioxidant, and a metal deactivator. 0.1 part by weight was mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pellet-shaped composition with a pelletizer, which was then mixed with an extruder to obtain 0.28 mm.
It was extruded into a thickness to obtain a flame-retardant resin composition. Then, using this as an electric wire coating layer (thickness of 0.28 mm), a conductor of an annealed copper stranded wire in which seven annealed copper wires are twisted (cross-sectional area 0.5 mm
(2 , compressed conductor) to form a non-halogen insulated electric wire.
【0061】(比較例8−2)比較例8−1におけるM
AH−EVAに代えてMAH−SEBSを用いた点以外
は、比較例8−1と同様にして、難燃性樹脂組成物とノ
ンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 8-2) M in Comparative Example 8-1
A flame-retardant resin composition and a non-halogen insulated wire were obtained in the same manner as in Comparative Example 8-1, except that MAH-SEBS was used instead of AH-EVA.
【0062】(比較例9)ブロックコポリマーPP1を
90重量部とMAH−SEBSを10重量部とを配合し
たポリマー100重量部に対して、水酸化マグネシウム
Aを100重量部と、老化防止剤を2重量部配合したも
のを2軸混練機で混合温度250℃で混合してペレタイ
ザにてペレット状の組成物とし、これを押し出し機を用
いて0.28mm厚さに押し出し加工して難燃性樹脂組
成物を得た(金属不活性剤は配合していない)。そし
て、これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅線
を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5mm
2、圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロゲ
ン絶縁電線を得た。Comparative Example 9 100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 90 parts by weight of the block copolymer PP1 and 10 parts by weight of MAH-SEBS with 100 parts by weight of magnesium hydroxide A and 2 parts of an antioxidant. A mixture of parts by weight is mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which is extruded to a thickness of 0.28 mm with an extruder to produce a flame-retardant resin. A composition was obtained (no metal deactivator was incorporated). Then, using this as an electric wire coating layer (thickness of 0.28 mm), a conductor of an annealed copper stranded wire in which seven annealed copper wires are twisted (cross-sectional area 0.5 mm
(2 , compressed conductor) to form a non-halogen insulated electric wire.
【0063】(比較例10−1)ブロックコポリマーP
P1を70重量部とMAH−LDPEを30重量部とを
配合したポリマー100重量部に対して、水酸化マグネ
シウムAを100重量部と、老化防止剤を12重量部
と、金属不活性剤を8重量部配合したものを2軸混練機
で混合温度250℃で混合してペレタイザにてペレット
状の組成物とし、これを押し出し機を用いて0.28m
m厚さに押し出し加工して難燃性樹脂組成物を得た。そ
して、これを電線被覆層(0.28mm厚)として軟銅
線を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体(断面積0.5m
m2、圧縮導体)の周囲に形成することによりノンハロ
ゲン絶縁電線を得た。Comparative Example 10-1 Block Copolymer P
100 parts by weight of a polymer obtained by mixing 70 parts by weight of P1 and 30 parts by weight of MAH-LDPE, 100 parts by weight of magnesium hydroxide A, 12 parts by weight of an antioxidant, and 8 parts of a metal deactivator. The mixture of parts by weight is mixed with a twin-screw kneader at a mixing temperature of 250 ° C. to form a pelletized composition with a pelletizer, which is then mixed with an extruder for 0.28 m.
A flame-retardant resin composition was obtained by extrusion processing to a thickness of m. Then, using this as an electric wire coating layer (thickness of 0.28 mm), an annealed copper conductor obtained by twisting seven annealed copper wires (cross-sectional area: 0.5 m)
m 2 , a compressed conductor) to form a non-halogen insulated electric wire.
【0064】(比較例10−2)比較例10−1におけ
るMAH−LDPEに代えてMAH−SEBSを用いた
点以外は、比較例10−1と同様にして、難燃性樹脂組
成物とノンハロゲン絶縁電線とを得た。(Comparative Example 10-2) A flame-retardant resin composition and a non-halogen compound were prepared in the same manner as in Comparative Example 10-1 except that MAH-SEBS was used instead of MAH-LDPE in Comparative Example 10-1. Got with an insulated wire.
【0065】三 ワイヤーハーネス
次に、上記のようにして作製したノンハロゲン絶縁電線
を用いて各実施例・各比較例毎にワイヤーハーネスを作
製した。このワイヤーハーネスは、ノンハロゲン絶縁電
線10本と、PVC絶縁電線20本とを混在させて混在
電線束とし、その周囲にPVC粘着剤付きテープを巻き
付けて作製したものである(図2参照)。ちなみに、P
VC絶縁電線は、表5に示したように、ポリ塩化ビニル
樹脂(重合=1300)100重量部に対して、可塑剤
としてDINP(ジイソノニルフタレート)40重量部
と、充填剤として炭酸カルシウム20重量部と、安定剤
として亜鉛・カルシウム系のもの5重量部とを配合した
ものを2軸混練機で混合温度250℃で混合してペレタ
イザにてペレット状の組成物とし、これを押し出し機を
用いて0.28mm厚さに押し出し加工したものを電線
被覆層として軟銅線を7本撚り合わせた軟銅撚線の導体
(断面積0.5mm2、圧縮及び/又は丸形導体)の周
囲に形成することにより得た。Three Wire Harness Next, using the halogen-free insulated electric wire produced as described above, a wire harness was produced for each of Examples and Comparative Examples. This wire harness is manufactured by mixing 10 non-halogen insulated wires and 20 PVC insulated wires into a mixed wire bundle, and winding a tape with a PVC adhesive around the mixed wire bundle (see FIG. 2). By the way, P
As shown in Table 5, the VC insulated wire has 40 parts by weight of DINP (diisononyl phthalate) as a plasticizer and 20 parts by weight of calcium carbonate as a filler with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (polymerization = 1300). And 5 parts by weight of zinc / calcium-based stabilizer as a stabilizer are mixed at a mixing temperature of 250 ° C. by a twin-screw kneader to form a pelletized composition by a pelletizer, which is then extruded using an extruder. Formed around a conductor (cross-sectional area 0.5 mm 2 , compressed and / or round conductor) of annealed copper wire formed by twisting 7 annealed copper wires as an electric wire coating layer extruded to a thickness of 0.28 mm. Obtained by.
【0066】また、混在電線束に巻き付けたPVC粘着
剤付きテープは、表5に示したように、ポリ塩化ビニル
樹脂からなる基材の片側表面全体に、粘着剤からなる
0.02mm厚の粘着層を設けたものであり、トータル
の厚さは、0.13mmである。PVC粘着剤付きテー
プの基材としては、表5に示したように、ポリ塩化ビニ
ル樹脂(重合度P=1300)100重量部に対して、
可塑剤としてDOP(ジオクチルフタレート)60重量
部と、充填剤として炭酸カルシウム20重量部と、安定
剤として亜鉛・カルシウム系のもの5重量部とを配合し
たものを用い、基材の片側表面に付与される粘着剤とし
ては、スチレンブタジエンゴム(SBR)70重量部に
対して、NR(天然ゴム)30重量部と、亜鉛華20重
量部と、ロジン系樹脂80重量部とを配合したものを用
いている。Further, as shown in Table 5, the tape with a PVC adhesive wound around a mixed electric wire bundle has an adhesive of 0.02 mm thickness made of an adhesive on one whole surface of a substrate made of polyvinyl chloride resin. Layers are provided, and the total thickness is 0.13 mm. As the base material of the tape with the PVC adhesive, as shown in Table 5, with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (degree of polymerization P = 1300),
Using a mixture of 60 parts by weight of DOP (dioctyl phthalate) as a plasticizer, 20 parts by weight of calcium carbonate as a filler, and 5 parts by weight of zinc-calcium-based stabilizer as a stabilizer, applied to one surface of a base material As the adhesive to be used, a mixture of 30 parts by weight of NR (natural rubber), 20 parts by weight of zinc white, and 80 parts by weight of rosin resin with respect to 70 parts by weight of styrene-butadiene rubber (SBR) is used. ing.
【0067】[0067]
【表5】 [Table 5]
【0068】四 特性評価試験の方法
各実施例及び各比較例の特性評価は、引張伸び(%)、
引張強度(MPa)、難燃性、耐摩耗性(回数)、耐熱
性A、耐熱性B、柔軟性及び加工性を以下の試験方法に
よって測定することにより行った。4. Method of Characteristic Evaluation Test The characteristic evaluation of each example and each comparative example is as follows: tensile elongation (%),
The tensile strength (MPa), flame retardancy, abrasion resistance (number of times), heat resistance A, heat resistance B, flexibility and workability were measured by the following test methods.
【0069】(引張伸び及び引張強度)JASO D6
11−94に準拠して行った。すなわち、ノンハロゲン
絶縁電線を150mmの長さに切り出し、電気導体を取
り除いて難燃性樹脂組成物のみの管状試験片とした。そ
の中央部に50mmの間隔で標線を印した。そして、2
3±5℃の室温下で、試験片の両端を引張試験機のチャ
ックに取り付けた後、引張り速度200mm/分で引張
り、試験片の切断時の荷重及び標線間の距離を測定し
た。引張伸びについては、125%以上のものを、引張
強さについては、15.7MPa以上のものを合格とし
た。(Tensile elongation and tensile strength) JASO D6
It was carried out according to 11-94. That is, a halogen-free insulated electric wire was cut into a length of 150 mm and the electric conductor was removed to obtain a tubular test piece containing only the flame-retardant resin composition. Marks were marked on the central portion at intervals of 50 mm. And 2
After attaching both ends of the test piece to the chuck of the tensile tester at room temperature of 3 ± 5 ° C., the test piece was pulled at a pulling speed of 200 mm / min, and the load when cutting the test piece and the distance between marked lines were measured. The tensile elongation was 125% or more, and the tensile strength was 15.7 MPa or more.
【0070】(難燃性)JASO D611−94に準
拠して行った。すなわち、ノンハロゲン絶縁電線を30
0mmの長さに切り出して試験片とした。次に、各試験
片を鉄型試験箱に入れて水平に支持し、口径10mmの
ブンゼンバーナーを用いて、還元炎の先端を試験片中央
部の下側から30秒以内で燃焼するまで当て、炎を静か
に取り去った後の残炎時間を測定した。この残炎時間が
15秒以内を合格とし、15秒を超えるものを不合格と
した。(Flame Retardancy) It was conducted in accordance with JASO D611-94. That is, a non-halogen insulated wire is
A test piece was cut out to a length of 0 mm. Next, each test piece was put in an iron-type test box and supported horizontally, and a Bunsen burner with a diameter of 10 mm was used to apply the tip of the reducing flame from the lower side of the center of the test piece until it burned within 30 seconds, The afterflame time after quiet removal of the flame was measured. The afterflame time of 15 seconds or less was regarded as a pass, and the afterflame time of more than 15 seconds was regarded as a failure.
【0071】(耐摩耗性)JASO D611−94に
準拠して、ブレード往復法によって測定した。すなわ
ち、ノンハロゲン絶縁電線を750mmの長さに切り出
して試験片とした。25℃の室温下で、台上に固定した
試験片の電線被覆材表面を軸方向に10mmの長さに亘
って、ブレードを往復して、電線被覆材を摩耗させ、ブ
レードを荷重7Nで、毎分50回の速度で往復させたと
きの電線被覆材の摩耗により、ブレードが電気導体に接
触するまでの往復回数を測定した。次いで、試験片を1
00mm移動させて、時計方向に90度回転させ、上記
の測定を繰り返した。この測定を同一試験片について合
計3回行い、最低値が150回以上を合格とした。(Abrasion resistance) The abrasion resistance was measured by the blade reciprocating method according to JASO D611-94. That is, a non-halogen insulated wire was cut into a length of 750 mm to obtain a test piece. At room temperature of 25 ° C., the electric wire coating material surface of the test piece fixed on the table was axially moved over a length of 10 mm to reciprocate the blade to abrade the electric wire coating material, and the blade was loaded with 7 N. The number of reciprocations until the blade came into contact with the electric conductor due to wear of the electric wire coating material when reciprocating at a speed of 50 times per minute was measured. Then, test piece 1
The sample was moved by 00 mm and rotated 90 degrees clockwise, and the above measurement was repeated. This measurement was performed three times on the same test piece, and a minimum value of 150 times or more was regarded as a pass.
【0072】(耐熱性A)ノンハロゲン絶縁電線1本を
150℃×72h老化後、自己径巻き付けにより電線被
覆材に亀裂が発生しないものを合格とした。(Heat resistance A) One of the halogen-free insulated electric wires was aged at 150 ° C. for 72 hours, and then the one in which no crack was generated in the electric wire coating material by self-diameter winding was passed.
【0073】(耐熱性B)ワイヤーハーネス、すなわ
ち、上述したノンハロゲン絶縁電線10本とPVC絶縁
電線20本とを混在させた混在電線束の周囲をPVC粘
着剤付きテープで巻き付けたものを150℃×72h老
化後、自己径巻き付けにより電線被覆材に亀裂が発生し
ないものを合格とした。(Heat resistance B) A wire harness, that is, a mixed wire bundle in which 10 pieces of the non-halogen insulated wires and 20 pieces of the PVC insulated wires described above are mixed and wrapped around a PVC adhesive tape around 150 ° C. After aging for 72 hours, the wire coating material that did not crack due to self-diameter winding was regarded as acceptable.
【0074】(柔軟性)電線折曲時に手感触により判断
した。(Flexibility) Judgment was made by touch when the electric wire was bent.
【0075】(加工性)電線端末剥離時、ヒゲの形成の
有無により判断した。(Workability) It was judged by the presence or absence of a beard when the wire end was peeled off.
【0076】五 特性評価試験の結果
次に、特性評価試験の結果について合格ラインを併せて
記載した表6及び表7を参照して説明する。尚、一部の
配合成分のみが異なる実施例又は比較例、例えば、実施
例2−1、2−2等を総称する場合には、単に、実施例
2等として説明する。表6に示したように、本実施例品
は、いずれの試験項目も良い結果が得られたため、総合
評価も良好(○)となった。一方、比較例品は、試験項
目によって良好であったり不良であったりしたため、総
合評価は不良(×)となった。以下にその詳細について
考察を交えて説明する。(5) Results of Characteristic Evaluation Test Next, the results of the characteristic evaluation test will be described with reference to Tables 6 and 7 in which pass lines are also described. In addition, in the case of collectively referring to Examples or Comparative Examples, for example, Examples 2-1 and 2-2 in which only some of the components are different, they will be simply described as Example 2. As shown in Table 6, since the products of this example obtained good results in all the test items, the comprehensive evaluation was also good (◯). On the other hand, since the comparative example product was good or bad depending on the test items, the comprehensive evaluation was bad (x). The details will be described below together with consideration.
【0077】[0077]
【表6】 [Table 6]
【0078】[0078]
【表7】 [Table 7]
【0079】実施例品1から5が引張伸び、引張強度、
耐摩耗性及び柔軟性について良好な試験結果を示したの
は、ブロックコポリマーPP1を60〜97重量部と、
反応性ポリマー3〜40重量部とを合計して100重量
部になるように配合したためと考えられる。ブロックコ
ポリマーPP1の上限配合量を97重量部としたのは、
実施例2の配合量に基づいたものであり、これを上回る
と、比較例1(その配合量を99重量部としたもの)の
ように、柔軟性が損なわれ好ましくないからである。ま
た、ブロックコポリマーPP1の下限配合量を60重量
部としたのは、実施例1の配合量に基づいたものであ
り、これを下回ると、比較例2(その配合量を50重量
部としたもの)のように引張伸び及び耐摩耗性が損なわ
れ好ましくないからである。従って、ブロックコポリマ
ーPP1に反応性ポリマーを適量配合すれば、柔軟性が
損なわれず、良好な引張伸び、引張強度及び耐摩耗性が
維持されることが判った。次に、ブロックコポリマーP
P1のより好ましい配合量について述べる。比較例品
3、8及び9(ベースポリマーとしてブロックコポリマ
ーPP1を用いており、反応性ポリマーと合わせて10
0重量部としたもので、他の配合成分を極端に過剰又は
過少としたもの以外の比較例品)は、引張伸び、引張強
度、耐摩耗性及び柔軟性について良好な試験結果を示し
ている。そこで、比較例品3、8及び9のブロックコポ
リマーPP1の配合量をみてみると、それぞれ、70重
量部、80重量部、90重量部となっている。そこで、
本実施例1から5のブロックコポリマーPP1の配合量
である60〜97重量部と、比較例3、8及び9のブロ
ックコポリマーPP1の配合量である70〜90重量部
との重複部分をとれば、ブロックコポリマーPP1の配
合量のより好ましい範囲を70〜90重量部に限定する
ことができる。ちなみに、反応性ポリマーの配合量のよ
り好ましい範囲は、10〜30重量部となる。Examples 1 to 5 are tensile elongation, tensile strength,
The good test results for abrasion resistance and flexibility showed that the block copolymer PP1 was 60 to 97 parts by weight,
It is considered that 3 to 40 parts by weight of the reactive polymer was added so as to be 100 parts by weight in total. The upper limit of the block copolymer PP1 is 97 parts by weight,
This is because it is based on the compounding amount of Example 2, and when it exceeds this, flexibility is impaired as in Comparative Example 1 (the compounding amount is 99 parts by weight), which is not preferable. Further, the lower limit of the blending amount of the block copolymer PP1 was set to 60 parts by weight, based on the blending amount of Example 1. Below this, Comparative Example 2 (the blending amount was set to 50 parts by weight). This is because the tensile elongation and the wear resistance are impaired as in (1). Therefore, it has been found that when the block copolymer PP1 is blended with an appropriate amount of the reactive polymer, the flexibility is not impaired and good tensile elongation, tensile strength and abrasion resistance are maintained. Next, the block copolymer P
A more preferable blending amount of P1 will be described. Comparative Examples 3, 8 and 9 (using the block copolymer PP1 as the base polymer, the total amount of the reactive polymer was 10
0 parts by weight and comparative examples other than those in which the other compounding ingredients were excessively excessive or excessively small) showed good test results in terms of tensile elongation, tensile strength, wear resistance and flexibility. . Then, looking at the compounding amounts of the block copolymer PP1 of the comparative example products 3, 8 and 9, they were 70 parts by weight, 80 parts by weight and 90 parts by weight, respectively. Therefore,
If the overlapping amount of 60 to 97 parts by weight of the block copolymer PP1 of Examples 1 to 5 and 70 to 90 parts by weight of the block copolymer PP1 of Comparative Examples 3, 8 and 9 is taken. The more preferable range of the compounding amount of the block copolymer PP1 can be limited to 70 to 90 parts by weight. By the way, a more preferable range of the amount of the reactive polymer compounded is 10 to 30 parts by weight.
【0080】実施例1から5が難燃性について良好な試
験結果を示したのは、ポリマー100重量部(ブロック
コポリマーPP1と反応性ポリマーとを合計して100
重量部としたもの)に対して難燃剤を30〜200重量
部配合したためと考えられる。難燃剤の上限配合量を2
00重量部としたのは、実施例4の配合量に基づいたも
のであり、これを上回ると、比較例4(その配合量を2
50重量部としたもの)のように、難燃性以外の特性
(引張伸び、耐摩耗性及び柔軟性)が損なわれ好ましく
ないからである。また、難燃剤の下限配合量を30重量
部としたのは、実施例3の配合量に基づいたものであ
り、これを下回ると、比較例3(その配合量を20重量
部としたもの)のように難燃性そのものが損なわれ好ま
しくないからである。Examples 1 to 5 showed good test results for flame retardancy because 100 parts by weight of the polymer (the total amount of the block copolymer PP1 and the reactive polymer was 100%).
It is considered that the flame retardant is mixed in an amount of 30 to 200 parts by weight with respect to (parts by weight). The maximum amount of flame retardant compounded is 2
The amount of 00 parts by weight is based on the blending amount of Example 4, and when it exceeds this, Comparative Example 4 (the blending amount is 2
This is because properties other than flame retardancy (tensile elongation, abrasion resistance and flexibility) such as 50 parts by weight are unfavorable. Further, the lower limit of the blending amount of the flame retardant is set to 30 parts by weight, based on the blending amount of Example 3, and when it is less than this, Comparative Example 3 (the blending amount is set to 20 parts by weight). This is because the flame retardancy itself is impaired as described above.
【0081】実施例1から5において、ベースポリマー
と合わせて100重量部となるように配合される配合成
分として反応性ポリマーを採用したのは、例えば、比較
例5に示したように、未変性ポリマーを用いると、引張
伸び、引張強度及び柔軟性は良好でも耐摩耗性が不合格
となるからである。In Examples 1 to 5, the reactive polymer was used as a blending component to be blended so as to be 100 parts by weight together with the base polymer. For example, as shown in Comparative Example 5, unmodified This is because when the polymer is used, the tensile elongation, the tensile strength and the flexibility are good, but the abrasion resistance is unacceptable.
【0082】実施例1から5において、ベースポリマー
としてMFRが0.7g/10minのブロックコポリ
マーPP1を用いたのは、比較例6に示したようにMF
Rが20g/10minという比較的高い値をとるブロ
ックコポリマーPP2を用いると、耐摩耗性並びに耐熱
性A及びBが不合格となるからである。また、ブロック
コポリマーPP1としたのは、MFRが同じでもランダ
ムコポリマーPPでは、比較例7に示したように耐摩耗
性が不合格となるからである。In Examples 1 to 5, the block copolymer PP1 having an MFR of 0.7 g / 10 min was used as the base polymer, as shown in Comparative Example 6.
This is because when the block copolymer PP2 having a relatively high value of R of 20 g / 10 min is used, the abrasion resistance and the heat resistances A and B fail. The block copolymer PP1 is used because the random copolymer PP having the same MFR fails in abrasion resistance as shown in Comparative Example 7.
【0083】実施例1から5において、老化防止剤及び
金属不活性剤を適当量配合したのは、老化防止剤が少な
すぎると、比較例8に示したように耐熱性A及びBが損
なわれるし、金属不活性剤を配合しないと、比較例9に
示したように耐熱性Bが損なわれるからである。適当量
の老化防止剤及び金属不活性剤を配合すると耐熱性A及
びBが良好となることは、耐熱性A及びBについて合格
した比較例1から5、7からも導かれる(比較例6を除
いているのは、比較例6は、ベースポリマーとしてブロ
ックコポリマーPP2を用いると、耐熱性が損なわれる
例を示したものだからである。)
老化防止剤の配合量は、実施例1から5及び比較例1か
ら5、7に基づけば、1〜5重量部が適当量であるとい
えるが、比較例10に示したように、老化防止剤の配合
量を12重量部としても、耐熱性A及びBは合格するた
め(引張伸び等の他の特性は損なわれるが)、老化防止
剤の配合量は、10重量部程度までは増やしても良いと
いえる。比較例10−1、10−2では、不合格と判断
された各特性値と合格値とを比較するとあまり差がない
からである。従って、老化防止剤の配合量は、1〜10
重量部が好ましいといえ、より好ましくは、2〜8重量
部である。また、金属不活性剤の配合量は、実施例1か
ら5及び比較例1から5、7に基づけば、0.5〜1重
量部が適当量であるといえるが、少しでも配合しておけ
ば、比較例8と比較例9との比較から、例えば、耐熱性
Aの改善には効果的であるといえる。また、金属不活性
剤も、比較例10に示したようにその配合量を多め(8
重量部)にしても、耐熱性A及びBは合格するため(引
張伸び等の他の特性は損なわれるが)、金属不活性剤の
配合量は、5重量部程度までは増やしても良いといえ
る。比較例10−1、10−2では、不合格と判断され
た各特性値と合格値とを比較するとあまり差がないから
である。従って、金属不活性剤の配合量は、0.1〜5
重量部が好ましいといえ、より好ましくは、0.5〜3
重量部である。In Examples 1 to 5, the anti-aging agent and the metal deactivator were mixed in appropriate amounts. When the anti-aging agent is too small, heat resistances A and B are impaired as shown in Comparative Example 8. However, if the metal deactivator is not added, the heat resistance B is impaired as shown in Comparative Example 9. The fact that the heat resistances A and B are improved by adding a proper amount of the antiaging agent and the metal deactivator is also derived from Comparative Examples 1 to 5 and 7 which passed the heat resistances A and B (Comparative Example 6 This is because Comparative Example 6 shows an example in which the heat resistance is impaired when the block copolymer PP2 is used as the base polymer.) The blending amount of the antioxidant is from Examples 1 to 5 and Based on Comparative Examples 1 to 5 and 7, it can be said that 1 to 5 parts by weight is an appropriate amount, but as shown in Comparative Example 10, even if the compounding amount of the antioxidant is 12 parts by weight, heat resistance A Since B and B pass (although other properties such as tensile elongation are impaired), it can be said that the compounding amount of the antioxidant may be increased up to about 10 parts by weight. This is because in Comparative Examples 10-1 and 10-2, there is not much difference when comparing each characteristic value determined to be unacceptable with the acceptable value. Therefore, the compounding amount of the antioxidant is 1 to 10
It can be said that parts by weight is preferable, and more preferably 2 to 8 parts by weight. Further, the metal deactivator can be said to be in an appropriate amount of 0.5 to 1 part by weight based on Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 and 7, but even a small amount may be added. For example, from the comparison between Comparative Example 8 and Comparative Example 9, it can be said that, for example, it is effective in improving the heat resistance A. Also, as shown in Comparative Example 10, the metal deactivator was added in a large amount (8
Even if the amount is 5 parts by weight, the heat resistances A and B pass (although other properties such as tensile elongation are impaired), so the amount of the metal deactivator may be increased up to about 5 parts by weight. I can say. This is because in Comparative Examples 10-1 and 10-2, there is not much difference when comparing each characteristic value determined to be unacceptable with the acceptable value. Therefore, the compounding amount of the metal deactivator is 0.1 to 5
It can be said that the weight part is preferably, but more preferably 0.5 to 3
Parts by weight.
【0084】以上、本発明の一実施の形態及び実施例に
ついて説明したが、本発明は上記した一実施の形態や実
施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸
脱しない範囲で種々の改変が可能である。例えば、上記
各種の実施例では、配合成分としてヒンダードフェノー
ル系の老化防止剤や銅害防止剤を用いたが、このほかに
も、加工助剤(滑剤、ワックス)、着色剤、難燃助剤
(硼酸亜鉛、シリコン系難燃剤)等を配合しても良い。Although one embodiment and example of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described one embodiment or example, and does not depart from the spirit of the present invention. Various modifications are possible. For example, in the above various examples, hindered phenol-based antioxidants and copper damage inhibitors were used as compounding ingredients, but in addition to these, processing aids (lubricants, waxes), colorants, flame retardant aids, etc. Agents (zinc borate, silicon flame retardant) and the like may be added.
【0085】要するに本発明の趣旨は、ポリプロピレン
系のベースポリマーに反応性ポリマーを配合したものに
対して、難燃剤、老化防止剤及び銅害防止剤を配合する
ことにより、ノンハロゲン絶縁電線そのものの各種特性
の維持向上を図るとともに、PVC絶縁電線と混在させ
て使用される状態においても、ノンハロゲン絶縁電線と
PVC絶縁電線及び/又はPVC保護材との間の悪影響
を回避しながら、ワイヤーハーネスとしての電線品質の
安定及び電線寿命の延長による恒久的使用を達成するこ
とにある。In short, the gist of the present invention is to prepare a variety of non-halogen insulated wires by adding a flame retardant, an antioxidant and a copper damage inhibitor to a polypropylene base polymer blended with a reactive polymer. An electric wire as a wire harness while maintaining and improving the characteristics and avoiding a bad influence between the non-halogen insulated electric wire and the PVC insulated electric wire and / or the PVC protective material even in a state of being mixed with the PVC insulated electric wire. It is to achieve permanent use by stabilizing the quality and extending the life of the wire.
【0086】[0086]
【発明の効果】請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成
物は、プロピレン/エチレン−プロピレンブロックコポ
リマー60〜97重量部と反応性ポリマー3〜40重量
部とが合わせて100重量部になるように配合されてい
るため、柔軟性・加工性を損なうことなく、機械的強度
や耐熱性を向上させるという効果がある。また、適当量
の老化防止剤及び銅害防止剤が配合されているものであ
るから、優れた熱老化性能を維持することができるとい
う効果がある。The flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2 comprises 100 to 100 parts by weight of 60 to 97 parts by weight of propylene / ethylene-propylene block copolymer and 3 to 40 parts by weight of reactive polymer. Since it is compounded as described above, there is an effect of improving mechanical strength and heat resistance without impairing flexibility and processability. In addition, since the anti-aging agent and the copper anti-corrosion agent are mixed in appropriate amounts, there is an effect that excellent heat aging performance can be maintained.
【0087】請求項3に記載のノンハロゲン絶縁電線
は、軟銅線からなる撚線の外周面を、請求項1又は2に
記載の難燃性樹脂組成物により被覆したものであるか
ら、柔軟性・加工性を損なうことなく、機械的強度や耐
熱性を向上させるという効果がある。また、当該難燃性
樹脂組成物には、適当量の老化防止剤及び銅害防止剤が
配合されているものであるから、ノンハロゲン絶縁電線
は、優れた熱老化性能を維持することができるという効
果がある。Since the non-halogen insulated electric wire according to claim 3 is one in which the outer peripheral surface of the twisted wire made of annealed copper wire is coated with the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, It has the effect of improving mechanical strength and heat resistance without impairing workability. In addition, since the flame-retardant resin composition contains a proper amount of an antioxidant and a copper damage inhibitor, the non-halogen insulated wire can maintain excellent heat aging performance. effective.
【0088】請求項4に記載のワイヤーハーネスは、請
求項3に記載のノンハロゲン絶縁電線、すなわち、その
電線被覆材に老化防止剤及び銅害防止剤が配合されたノ
ンハロゲン絶縁電線とポリ塩化ビニル絶縁電線とを混在
させてなるものであるから、ポリ塩化ビニル樹脂に含有
されている可塑剤の影響を回避しつつ、優れた熱老化性
能を維持することができるという効果がある。A wire harness according to a fourth aspect is a non-halogen insulated wire according to the third aspect, that is, a non-halogen insulated wire in which an antiaging agent and a copper damage inhibitor are mixed in the wire coating material and polyvinyl chloride insulation. Since it is mixed with the electric wire, there is an effect that excellent heat aging performance can be maintained while avoiding the influence of the plasticizer contained in the polyvinyl chloride resin.
【図1】本発明の一実施形態に係るノンハロゲン絶縁電
線、そのほか、一般的に使用されているPVC絶縁電線
の外観斜視図である。FIG. 1 is an external perspective view of a non-halogen insulated wire according to an embodiment of the present invention and a commonly used PVC insulated wire.
【図2】本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの
外観斜視図である。FIG. 2 is an external perspective view of the wire harness according to the embodiment of the present invention.
【図3】本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの
外観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of the wire harness according to the embodiment of the present invention.
10 ノンハロゲン絶縁電線 12 PVC絶縁電線 14 導体 16、24、26、30、34 ワイヤーハーネス 18 混在電線束 20 PVC粘着剤付きテープ 22 PVCチューブ 28 PVCシート 32 粘着剤 10 Non-halogen insulated wire 12 PVC insulated wire 14 conductor 16, 24, 26, 30, 34 Wire harness 18 Mixed electric wire bundle 20 PVC adhesive tape 22 PVC tube 28 PVC sheet 32 Adhesive
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 G 7/00 301 7/00 301 7/295 C08L 101:08 //(C08L 53/00 H01B 7/34 B 101:08) (72)発明者 藤本 浩司 三重県四日市市西末広町1番14号 住友電 装株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AC08X AC11X BC05X BP01X BP02W DE076 DE086 DE146 EQ028 EU168 EU178 EU188 FB096 FD037 FD136 FD208 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB25 AB35 BA15 BA22 CA01 CA52 CA55 CC03 CD09 CD13 5G309 AA04 5G315 CA03 CB02 CC08 CD03 CD14─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01B 3/44 H01B 3/44 G 7/00 301 7/00 301 7/295 C08L 101: 08 // ( (C08L 53/00 H01B 7/34 B 101: 08) (72) Inventor Koji Fujimoto 1-14 Nishisuehiro-cho, Yokkaichi-shi, Mie Sumitomo Electric Co., Ltd. F term (reference) 4J002 AC08X AC11X BC05X BP01X BP02W DE076 DE086 DE146 EQ028 EU168 EU178 EU188 FB096 FD037 FD136 FD208 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB25 AB35 BA15 BA22 CA01 CA52 CA55 CC03 CD09 CD13 5G309 AA04 5G315 CA03 CB02 CC08 CD03 CD14
Claims (4)
であってエチレンプロピレン含有量が10wt%以下で
あるプロピレン/エチレン−プロピレンブロックコポリ
マーであって、メルトフローレートが0.1〜5g/1
0分であるプロピレン/エチレン−プロピレンブロック
コポリマー60〜97重量部と、カルボン酸無水物によ
り変性された反応性ポリマー3〜40重量部とを合わせ
て100重量部になるように配合したポリマー100重
量部に対して、 金属水酸化物30〜200重量部と、老化防止剤1〜1
0重量部と、銅害防止剤0.1〜5重量部とを配合して
なることを特徴とする難燃性樹脂組成物。1. A propylene / ethylene-propylene block copolymer having a polypropylene content of 50 wt% or more and an ethylene propylene content of 10 wt% or less, having a melt flow rate of 0.1 to 5 g / 1.
100 parts by weight of the polymer, which is 100 parts by weight of 60 to 97 parts by weight of propylene / ethylene-propylene block copolymer which is 0 minutes, and 3 to 40 parts by weight of the reactive polymer modified by carboxylic acid anhydride. 30 to 200 parts by weight of metal hydroxide and 1 to 1 of anti-aging agent
A flame-retardant resin composition comprising 0 part by weight and 0.1 to 5 parts by weight of a copper damage inhibitor.
エラストマー、酸変性エチレンαオレフィン共重合体、
酸変性エチレンプロピレンゴム又は酸変性ポリエチレン
から選ばれる少なくともいずれかであることを特徴とす
る請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。2. The reactive polymer is a modified styrene elastomer, an acid modified ethylene α-olefin copolymer,
The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is at least one selected from acid-modified ethylene propylene rubber and acid-modified polyethylene.
1又は2に記載の難燃性樹脂組成物により被覆したノン
ハロゲン絶縁電線。3. A non-halogen insulated wire in which the outer peripheral surface of a stranded wire made of annealed copper wire is covered with the flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2.
ビニル樹脂により被覆したポリ塩化ビニル絶縁電線と、
請求項3に記載のノンハロゲン絶縁電線とを混在させて
なる混在電線束の外周面を、ポリ塩化ビニル樹脂からな
るテープ状・チューブ状又はシート状の保護材により被
覆したワイヤーハーネス。4. A polyvinyl chloride insulated wire in which the outer peripheral surface of a stranded wire made of annealed copper wire is coated with polyvinyl chloride resin,
A wire harness in which the outer peripheral surface of a mixed electric wire bundle in which the non-halogen insulated electric wire according to claim 3 is mixed is covered with a tape-shaped, tube-shaped, or sheet-shaped protective material made of polyvinyl chloride resin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002030386A JP3944634B2 (en) | 2002-02-07 | 2002-02-07 | Flame retardant resin composition, non-halogen insulated wire and wire harness using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002030386A JP3944634B2 (en) | 2002-02-07 | 2002-02-07 | Flame retardant resin composition, non-halogen insulated wire and wire harness using the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003226792A true JP2003226792A (en) | 2003-08-12 |
JP3944634B2 JP3944634B2 (en) | 2007-07-11 |
Family
ID=27750366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002030386A Expired - Fee Related JP3944634B2 (en) | 2002-02-07 | 2002-02-07 | Flame retardant resin composition, non-halogen insulated wire and wire harness using the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3944634B2 (en) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006008981A1 (en) * | 2004-07-15 | 2006-01-26 | Sumitomo Wiring Systems, Limited | Electric wire for automobile |
WO2006065519A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US7217885B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Covering for conductors |
US7217886B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Abrasion resistant electrical wire |
US7220917B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US7332677B2 (en) | 2004-12-17 | 2008-02-19 | General Electric Company | Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies |
JP2008231317A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Yazaki Corp | Halogen-free resin composition, insulated wire, and wire harness |
JP2010046999A (en) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | Aoi:Kk | Parallel control tube |
US7741564B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-06-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US8063308B2 (en) | 2004-11-26 | 2011-11-22 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Halogen free electric wire, wire bundle, and automotive wiring harness |
JP2015151416A (en) * | 2014-02-12 | 2015-08-24 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition, and cable |
WO2023157766A1 (en) * | 2022-02-21 | 2023-08-24 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | Insulated wire and on-board cable |
-
2002
- 2002-02-07 JP JP2002030386A patent/JP3944634B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006008981A1 (en) * | 2004-07-15 | 2006-01-26 | Sumitomo Wiring Systems, Limited | Electric wire for automobile |
US8063308B2 (en) | 2004-11-26 | 2011-11-22 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Halogen free electric wire, wire bundle, and automotive wiring harness |
US7741564B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-06-22 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US7217886B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Abrasion resistant electrical wire |
US7220917B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US7332677B2 (en) | 2004-12-17 | 2008-02-19 | General Electric Company | Multiconductor cable assemblies and methods of making multiconductor cable assemblies |
US7453044B2 (en) | 2004-12-17 | 2008-11-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrical wire and method of making an electrical wire |
US7217885B2 (en) | 2004-12-17 | 2007-05-15 | General Electric Company | Covering for conductors |
US7795537B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-09-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Abrasion resistant electrical wire |
US7828920B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-11-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making multiconductor cable assemblies |
WO2006065519A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | General Electric Company | Electrical wire and method of making an electrical wire |
JP2008231317A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Yazaki Corp | Halogen-free resin composition, insulated wire, and wire harness |
JP2010046999A (en) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | Aoi:Kk | Parallel control tube |
JP2015151416A (en) * | 2014-02-12 | 2015-08-24 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition, and cable |
WO2023157766A1 (en) * | 2022-02-21 | 2023-08-24 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | Insulated wire and on-board cable |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3944634B2 (en) | 2007-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101097003B1 (en) | Halogen-free electric wire, wire bundle, and automotive wiring harness | |
JP2006310093A (en) | Non-halogen-based insulated electric wire and wire harness | |
EP2544195B1 (en) | Insulated electric wire for automobile | |
JP4255368B2 (en) | Cross-linked flame retardant resin composition, insulated wire and wire harness using the same | |
JP2008169273A (en) | Flame-retardant polypropylene-based resin composition, and insulated electric cable | |
JP2008277142A (en) | Insulated wire, and wiring harness | |
JP2003226792A (en) | Flame-retardant resin composition and non-halogen insulated electrical wire made by using it, and wire harness | |
JP4198039B2 (en) | Non-crosslinked flame retardant resin composition and insulated wire and wire harness using the same | |
JP5765316B2 (en) | Non-halogen flame retardant resin composition and electric wire / cable using the same | |
JP3888431B2 (en) | Wire harness protective material and wire harness using the same | |
WO2009157375A1 (en) | Flame-retardant composition, insulated wire using the same, and wiring harness | |
JP2009176475A (en) | Insulated wire | |
JP6098497B2 (en) | LAN cable using non-halogen flame retardant resin composition | |
JP5637177B2 (en) | Varnish-resistant wire and varnish-resistant cable | |
JP5695886B2 (en) | Aluminum wire and insulator composition for aluminum wire | |
JP3827560B2 (en) | Wire harness protective material and wire harness using the same | |
JP2015004025A (en) | Non-halogen flame-retardant resin composition and cable using the same | |
JP2015193689A (en) | Flame-retardant composition and insulated wire using the same | |
JP2001236830A (en) | Cladding material for electric wire and electric cable using the same | |
JP5287146B2 (en) | Insulated wire | |
JP2007153963A (en) | Flame-retardant sheath material of electric wire/cable, and electric wire/cable for ship | |
JP2005346941A (en) | Cross-linked, external-damage resistant and flame retardant insulating wire | |
EP2495731A1 (en) | Insulating material composition for automotive electric cable with excellent abrasion resistance and flame retardancy, and automotive electric cable using the same | |
JP5601180B2 (en) | Insulated wire | |
JP2002042573A (en) | Polyolefin insulating coated wire |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050629 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050817 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070313 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070313 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070326 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140420 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |