JP2003268185A - 水性エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性および耐溶剤性に優れ、さらに特に高
温下における貯蔵安定性に優れる水性エマルジョン組成
物を得ること。 【解決手段】 分子内に炭素数４以下のα−オレフィン
単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９０モル％以上
のビニルアルコール系重合体を分散剤とし、炭素数４以
下の脂肪酸のビニルエステル系単量体単位１００重量部
に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単
位０．１〜１０重量部および炭素数５以上の脂肪酸のビ
ニルエステル系単量体単位０．１〜１５重量部を含有す
る重合体を分散質とする水性エマルジョン（Ａ）および
アルミニウム化合物（Ｂ）からなり、ｐＨが２〜５であ
る水性エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性エマルジョン
組成物に関し、詳しくは、耐水性および耐溶剤性に優
れ、さらに特に高温下における貯蔵安定性に優れる水性
エマルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和単量
体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量
体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられてお
り、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得ら
れるビニルエステル系水性エマルジョンは、紙用、木工
用およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用お
よび不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を示し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものまで多様に
得られることから、種々の用途に賞用されてきた。しか
しながら、該水性エマルジョンのあるものは、流動性
（高速塗工性）が不足している、耐水性が悪い、エマル
ジョン粘度の温度依存性が大きい、低温時のエマルジョ
ン粘度の上昇が著しいなどの欠点を有している。この欠
点を改善するため、エチレン単位を含有するビニルアル
コール系重合体が提案され、耐水性と低温放置安定性が
大幅に改善された。

【０００３】しかしながら、従来のこれらのビニルエス
テル系重合体は、耐水性が十分でない場合があり、特開
２００１−７２８２０号公報において、エチレン変性Ｐ
ＶＡを分散剤とし、酢酸ビニル系単量体単位と（メタ）
アクリル酸などのカルボキシル基を含有する単量体単位
からなる重合体を分散質とする水性エマルジョンにアル
ミニウム化合物を配合させた水性エマルジョン組成物が
提案されている。しかし、この提案されているエマルジ
ョン組成物は、特に６０℃といった高温下での放置によ
る安定性に未だ課題があることが明らかとなってきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐水性および耐溶剤性に優れ、さらに特
に高温下における貯蔵安定性に優れた水性エマルジョン
組成物を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分子内に炭素数４以下のα−
オレフィン単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９０
モル％以上のビニルアルコール系重合体を分散剤とし、
炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系単量体単位１
００重量部に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽
和単量体単位０．１〜１０重量部および炭素数５以上の
脂肪酸のビニルエステル系単量体単位０．１〜１５重量
部を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョン
（Ａ）およびアルミニウム化合物（Ｂ）からなり、ｐＨ
が２〜５である水性エマルジョン組成物が目的を満足す
るものであることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョン組成物
に用いる水性エマルジョン（Ａ）の分散剤として用いら
れる分子内に炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜
２０モル％含有し、けん化度９０モル％以上のビニルア
ルコール系重合体は、ビニルエステルと炭素数４以下の
α−オレフィンとの共重合体をけん化することにより得
ることができる。ここで炭素数４以下のα−オレフィン
単位としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレン単位が挙げられるが、エチレン単位が好適であ
る。

【０００７】ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
が挙げられるが、酢酸ビニルが経済的にみて好ましい。

【０００８】炭素数４以下のα−オレフィン単位の含有
量としては、１〜２０モル％であることが必要であり、
好ましくは２〜１５％、さらに好ましくは３〜１０％で
ある。炭素数４以下のα−オレフィン単位の含有量が１
モル％未満の場合には、耐溶剤性、耐水性および放置安
定性を同時に満足する水性エマルジョンが得られず、２
０モル％を越える場合には、水溶性が低下し、安定な水
性エマルジョンが得られないという懸念が生じる。

【０００９】また、分散剤に用いられる分子内に炭素数
４以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル％含有し、
けん化度９０モル％以上のビニルアルコール系重合体
は、本発明の効果を損なわない範囲で共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体を共重合したものでも良い。このよ
うなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、
イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３
−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニ
ウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸およびそのナトリウム塩、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩
化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニ
ルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム
などが挙げられる。また、チオール酢酸、メルカプトプ
ロピオン酸などのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステル系単量体を、炭素数４以下のα
−オレフィンと共重合し、得られた共重合体けん化する
ことによって得られる末端変性物も用いることができ
る。

【００１０】本発明において、水性エマルジョンの分散
剤として用いる分子内にα−オレフィン単位を１〜２０
モル％含有し、けん化度９０モル％以上のビニルアルコ
ール系重合体のけん化度は、９０モル％以上であること
が必要であり、より好ましくは９２モル％以上、さらに
好ましくは９３モル％以上である。けん化度が９０モル
％未満の場合には、耐溶剤性、耐水性に優れた水性エマ
ルジョン組成物が得られない。ビニルアルコール系重合
体の重合度は、本発明の目的をより好適に達成するため
には、１００〜８０００の範囲が好ましく、３００〜３
０００がより好ましい。

【００１１】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンにおける分散質を構成する炭素数４
以下の脂肪酸のビニルエステル系単量体としては、ギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステルが挙げられるが、酢酸ビニルが好適に用いられ
る。

【００１２】また、本発明においては、水性エマルジョ
ン（Ａ）の分散液がカルボキシル基含有エチレン性不飽
和単量体単位を有する重合体であることが不可欠であ
る。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体として
は特に制限されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、特にアクリル
酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

【００１３】カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体は、炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系単量体
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部用いること
が重要で、好ましくは０．２〜７重量部、より好ましく
は０．２５〜５重量部である。カルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体の使用割合が０．１重量部未満の場
合、得られる水性エマルジョン組成物の耐水性が不足
し、１０重量部を越えると、水性エマルジョン組成物の
高温下における貯蔵安定性が低下する場合がある。

【００１４】本発明においては、水性エマルジョン
（Ａ）の分散質が、上記カルボキシル基含有エチレン性
不飽和単量体に加えて炭素数５以上の脂肪酸のビニルエ
ステル系単量体を共重合してなる重合体であることが不
可欠である。炭素数５以上の脂肪酸のビニルエステル系
単量体は、炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系単
量体１００重量部に対して、０．１〜１５重量部用いる
ことが重要であり、好ましくは０．２〜１０重量部、よ
り好ましくは０．２５〜７重量部である。炭素数５以上
の脂肪酸のビニルエステル系単量体が０．１重量部未満
の場合、水性エマルジョン組成物の高温下における貯蔵
安定性が不足し、１５重量部を越えると耐水性が低下す
る場合がある。ここで、炭素数５以上の脂肪酸のビニル
エステル系単量体とは、脂肪酸中の炭素数が５以上の直
鎖状または分岐状脂肪酸のビニルエステル系単量体を意
味する。直鎖状脂肪酸のビニルエステル系単量体として
は、たとえばラウリン酸ビニルエステル、ステアリン酸
ビニルエステルが挙げられる。分岐状脂肪酸のビニルエ
ステルとしては、第２級および第３級脂肪酸のビニルエ
ステルが挙げられ、炭素数５のピバリン酸ビニル、とく
に炭素数９〜１１のバーサチック酸ビニルなどの第３級
脂肪酸のビニルエステルが好適である。

【００１５】また、水性エマルジョン（Ａ）の分散質で
ある共重合体を調製するに際して、カルボキシル基含有
エチレン性不飽和単量体および炭素数５以上の脂肪酸の
ビニルエステル系単量体の添加方法については特に制限
されないが、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体および炭素数５以上の脂肪酸のビニルエステル系単量
体を炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系単量体に
均一に混合して使用する、あるいは、重合初期に投入す
る単量体のなかにカルボキシル基含有エチレン性不飽和
単量体および炭素数５以上の脂肪酸のビニルエステル系
単量体の全量を投入する方法などが挙げられる。

【００１６】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンは、前述した炭素数４以下のα−オ
レフィン単位を有するビニルアルコール系重合体（以後
α−オレフィン変性ＰＶＡと略記することがある）の水
溶液を分散剤に用いて、従来公知の重合開始剤（例；過
酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）
の存在下に、炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系
単量体、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体お
よび炭素数５以上の脂肪酸のビニルエステル系単量体を
含有する単量体を一時又は連続的に添加して、乳化重合
することにより得られる。また、炭素数４以下の脂肪酸
のビニルエステル系単量体、カルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体および炭素数５以上の脂肪酸のビニル
エステル系単量体を、予めα−オレフィン変性ＰＶＡ水
溶液を用いて乳化させ、これを連続的に重合反応系に添
加する乳化重合法も採用できる。また、乳化重合する
際、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合可能な
エチレン性不飽和単量体を使用することもできる。この
ようなエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレンなどのオレフィン、塩化ビニ
ル、フッ化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフ
ルオリドなどのハロゲン化オレフィン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのメ
タクリル酸エステル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこれらの
四級化物、さらには、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム
塩などのアクリルアミド系単量体、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸およびナトリウ
ム、カリウム塩などのスチレン系単量体、その他Ｎ−ビ
ニルピロリドンなど、また、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレンなどのジエン系単量体が挙げられ、これら
は単独あるいは二種以上混合して用いられる。該α−オ
レフィン変性ＰＶＡの使用量については特に制限はない
が、炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル系単量体、
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体および炭素
数５以上の脂肪酸のビニルエステル系単量体の重合体
（分散質）１００重量部に対して好ましくは１〜３０重
量部、より好ましくは２〜２０重量部の範囲である。該
使用量が１重量部未満および３０重量部を越える場合に
は、重合安定性が低下したり、水性エマルジョン組成物
の耐水性が低下することがある。本発明において水性エ
マルジョンとしては、上記の方法で得られる水性エマル
ジョンをそのまま用いることができるが、必要があれ
ば、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の各種
エマルジョンを添加して用いることができる。なお、本
発明に用いる水性エマルジョンにおける分散剤として
は、α−オレフィン変性ＰＶＡが用いられるが、必要に
応じて、従来公知のアニオン性、ノニオン性あるいはカ
チオン性の界面活性剤や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシ
エチルセルロースなどを併用することもできる。

【００１７】本発明に用いられるアルミニウム化合物
（Ｂ）としては特に制限はないが、水溶性アルミニウム
化合物が好適に用いられ、具体的には塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウムおよびその水和物、硫酸アルミニ
ウム（硫酸バンド）などが好ましく用いられる。なかで
も、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムがより好まし
く用いられる。

【００１８】本発明の水性エマルジョン組成物におい
て、アルミニウム化合物（Ｂ）の水性エマルジョンに対
する配合量は、水性エマルジョン（Ａ）１００重量部
（固形分）に対して、０．０１〜５重量部であることが
好ましく、０．０２〜３重量部、さらには０．０３〜
２．５重量部であることがより好ましい。アルミニウム
化合物（Ｂ）の配合比率が０．０１重量部未満の場合、
水性エマルジョン組成物の耐水性、耐溶剤性が低下し、
５重量部を越えると水性エマルジョン組成物の高温下に
おける貯蔵安定性が低下する場合がある。

【００１９】また、本発明の水性エマルジョン組成物は
ｐＨが２〜５であることが重要であり、好ましくは２．
５〜４、より好ましくは２．７〜３．５である。水性エ
マルジョン組成物のｐＨが２より低い場合、高温下にお
ける貯蔵安定性が低下し不適である。ｐＨが５より高い
場合、水性エマルジョン組成物の粘度が異常に高くな
り、また耐水性にも劣るため不適である。

【００２０】水性エマルジョン組成物のｐＨの調整に用
いる化合物は特に限定されず、アンモニア水、苛性ソー
ダ、トリエタノールアミン等のアルカリ化合物により適
宜調整可能である。また、アルカリ化合物および、前記
アルミニウム化合物の添加方法についても特に限定され
ないが、アルカリ化合物により水性エマルジョン組成物
のｐＨを調整後、アルミニウム化合物を添加する方法が
好ましく用いられる。

【００２１】本発明の水性エマルジョン組成物は、必要
に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性などを
調整するために、トルエン、パークレン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でんぷ
ん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソーダ、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、無水
マレイン酸／イソブテン共重合体、無水マレイン酸／ス
チレン共重合体、無水マレイン酸／メチルビニルエーテ
ル共重合体などの水溶性高分子や尿素／ホルマリン樹
脂、尿素／メラミン／ホルマリン樹脂、フェノール／ホ
ルマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、さらに、クレー、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉などの充填剤、
小麦粉などの増量剤、酸化チタンなどの顔料あるいはそ
の他、可塑剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤な
どの各種添加剤を含有することもできる。可塑剤として
は、フタル酸ジブチル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、テキサノールなどが挙げられる。本発明の
水性エマルジョン組成物は、耐水性、耐溶剤性に優れ、
かつ高温下における貯蔵安定性に優れるという特徴を生
かして、耐水性、耐溶剤性の要求される接着剤用途、例
えばエマルジョンを接着剤として使用して得た集成材の
表面を有機溶剤系塗料で塗布するような接着剤用途、そ
の他木工用接着剤、紙加工用接着剤、塗料、繊維処理剤
等の各種用途において用いられる。なお、本発明におい
て、耐溶剤性の「溶剤」としては、アセトン、トルエ
ン、エタノール、メタノール、イソプロパノール、ノル
マルプロパノール、酢酸メチル、酢酸エチルなどの有機
溶剤が挙げられる。

【００２２】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。

【００２３】水性エマルジョン製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００
ｇ、ＰＶＡ−１（重合度１０００、けん化度９９モル
％、エチレン変性量７モル％）２６ｇ、酢酸ナトリウム
０．５ｇを仕込み９５℃で２時間攪拌し、完全に溶解し
た。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、２０
０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温した後、酒石酸
ナトリウムの２０％水溶液１５ｇおよび５％過酸化水素
水３０ｇを２．５時間かけて連続的に滴下しつつ、酢酸
ビニル２６ｇおよびアクリル酸０．２６ｇ、バーサチッ
ク酸ビニル｛シエル化学社製の「ベオバ（Ｖｅｏｖａ）
１０」｝０．２６ｇを仕込み重合を開始した。重合開始
３０分後に初期重合終了を確認した。次に、酢酸ビニル
２３４ｇおよびアクリル酸２．３４ｇ、バーサチック酸
ビニル２．３４ｇを２時間にわたって連続的に添加し、
重合を完結させ、ｐＨ２、固形分濃度４９％のポリ酢酸
ビニル系エマルジョン（酢酸ビニル単位１００重量部に
対しアクリル酸、バーサチック酸ビニルをそれぞれ１重
量部含有）が得られた。このエマルジョン１００重量部
（固形分）に対してジブチルフタレート１０部を添加混
合した（Ｅｍ−１）。

【００２４】水性エマルジョン製造例２ 水性エマルジョン製造例１において、ＰＶＡ−１を用い
る代わりにＰＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９５
モル％、エチレン変性量３モル％）を用いた他は水性エ
マルジョン製造例１と同様にし、ｐＨ１．９、固形分濃
度４８．９％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョン１００重量部（固形分）に対して
ジブチルフタレート１０部を添加混合した（Ｅｍ−
２）。

【００２５】水性エマルジョン製造例３ 水性エマルジョン製造例１において、アクリル酸を用い
る代わりにメタクリル酸を用いた他は水性エマルジョン
製造例１と同様にし、ｐＨ２．１、固形分濃度４８．９
％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。このエ
マルジョン１００重量部（固形分）に対してジブチルフ
タレート１０部を添加混合した（Ｅｍ−３）。

【００２６】水性エマルジョン製造例４ 水性エマルジョン製造例１において、Ｖｅｏｖａ１０を
用いなかった他は水性エマルジョン製造例１と同様に
し、ｐＨ２．１、固形分濃度４９％のポリ酢酸ビニル系
エマルジョンが得られた。このエマルジョン１００重量
部（固形分）に対してジブチルフタレート１０部を添加
混合した（Ｅｍ−４）。

【００２７】水性エマルジョン製造例５ 水性エマルジョン製造例１において、ＰＶＡ−１を用い
る代わりにＰＶＡ−３（クラレ製ＰＶＡ−１１７；重合
度１７００、けん化度９８．５モル％）を用いた以外は
水性エマルジョン製造例１と同様にして、水性エマルジ
ョン（Ｅｍ−５）を得た。

【００２８】実施例１ 水性エマルジョン製造例１で得られた「Ｅｍ−１」のｐ
Ｈをアンモニア水によりｐＨ５．２に調整後、該エマル
ジョン１００重量部（固形分）に対して、硝酸アルミニ
ウム９水和物を１重量部配合して水性エマルジョン組成
物を調製したところｐＨは３．１であった。得られた水
性エマルジョン組成物の皮膜の耐水性、耐溶剤性および
高温下における貯蔵安定性を下記の要領で評価した。結
果を表１に示す。

【００２９】（エマルジョン組成物の評価） 皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョン組成物を２０℃６５％ＲＨ下
で、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記
する）上に流延し、７日間乾燥させて厚さ５００μｍの
乾燥皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜
き、それを試料として煮沸水に４時間浸漬した場合の、
皮膜の吸水率、溶出率を求めた。 溶出率(%)：｛１−（浸漬後の皮膜絶乾重量／浸漬前の
皮膜絶乾重量）｝×１００ 吸水率(%)：｛（浸漬後の皮膜吸水重量／浸漬前の皮膜
絶乾重量）−１｝×１００ ＊浸漬前の皮膜絶乾重量；浸漬前の皮膜重量（含水）−
（浸漬前の皮膜重量（含水）× 皮膜含水率(%)／１０
０） ＊皮膜含水率；皮膜（煮沸水に浸漬するサンプルとは別
のサンプル）を、105℃、４時間で絶乾し、皮膜の含水
率をあらかじめ求める。 ＊浸漬後の皮膜絶乾重量；浸漬後の皮膜を105℃、４時
間で絶乾した重量。 浸漬後の皮膜吸水重量；浸漬後の皮膜を水から引き上げ
た後、皮膜についた水をガーゼで拭き取り秤量した重
量。 （２）耐溶剤性 得られた水性エマルジョン組成物を２０℃６５％ＲＨ下
で、ＰＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて厚さ５００μ
ｍの乾燥皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち
抜き、それを試料としてアセトンに２４時間浸漬した場
合の、皮膜の吸液率、溶出率を求めた。 溶出率(%)：｛１−（浸漬後の皮膜絶乾重量／浸漬前の
皮膜絶乾重量）｝×１００ 吸液率(%)：｛（浸漬後の皮膜吸液重量／浸漬前の皮膜
絶乾重量）−１｝×１００ ＊浸漬前の皮膜絶乾重量；浸漬前の皮膜重量（含水）−
（浸漬前の皮膜重量（含水）× 皮膜含水率(%)／１０
０） ＊皮膜含水率；皮膜（アセトンに浸漬するサンフ゜ルとは別
のサンフ゜ル）を、105℃、４時間で絶乾し、皮膜の含水率を
あらかじめ求める。 ＊浸漬後の皮膜絶乾重量；浸漬後の皮膜を105℃、４時
間で絶乾した重量。 浸漬後の皮膜吸液重量；浸漬後の皮膜をアセトンから引
き上げた後、皮膜についたアセトンをガーゼで拭き取り
秤量した重量。 （３）高温下における貯蔵安定性 エマルジョン組成物を６０℃で４週間放置した後の状態
を観察した。

【００３０】実施例２ 実施例１において硝酸アルミニウム９水和物１重量部の
代わりに塩化アルミニウムを０．５重量部用いた他は実
施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて表１に
示す。

【００３１】比較例１ 実施例１において硝酸アルミニウム９水和物を用いなか
った他は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併
せて表１に示す。

【００３２】実施例３ 実施例１において水性エマルジョン製造例１で得られた
「Ｅｍ−１」の代わりに水性エマルジョン製造例２で得
られた「Ｅｍ−２」を用いた他は実施例１と同様にして
試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３３】実施例４ 実施例１において水性エマルジョン製造例１で得られた
「Ｅｍ−１」の代わりに水性エマルジョン製造例３で得
られた「Ｅｍ−３」を用いた他は実施例１と同様にして
試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３４】比較例２ 実施例１において水性エマルジョン製造例１で得られた
「Ｅｍ−１」の代わりに水性エマルジョン製造例４で得
られた「Ｅｍ−４」を用いた他は実施例１と同様にして
試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３５】比較例３ 実施例１において水性エマルジョン製造例１で得られた
「Ｅｍ−１」の代わりに水性エマルジョン製造例５で得
られた「Ｅｍ−５」を用いた他は実施例１と同様にして
試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３６】比較例４ 実施例１において水性エマルジョンのｐＨを調整せずに
硝酸アルミニウム９水和物を添加した他は実施例１と同
様にして試験を行った。水性エマルジョン組成物のｐＨ
は１．８であった。結果を併せて表１に示す。

【００３７】比較例５ 実施例１において水性エマルジョンのｐＨをアンモニア
水によりｐＨ７．５に調整後、同様に硝酸アルミニウム
９水和物を添加した他は実施例１と同様にして試験を行
った。水性エマルジョン組成物のｐＨは５．５であっ
た。結果を併せて表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、耐
水性、耐溶剤性に優れ、さらに高温下における貯蔵安定
性に優れており、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工
剤、塗料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に炭素数４以下のα−オレフィン
   単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９０モル％以上
   のビニルアルコール系重合体を分散剤とし、炭素数４以
   下の脂肪酸のビニルエステル系単量体単位１００重量部
   に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単
   位０．１〜１０重量部および炭素数５以上の脂肪酸のビ
   ニルエステル系単量体単位０．１〜１５重量部を含有す
   る重合体を分散質とする水性エマルジョン（Ａ）および
   アルミニウム化合物（Ｂ）からなり、ｐＨが２〜５であ
   る水性エマルジョン組成物。
2. 【請求項２】 炭素数４以下のα−オレフィン単位がエ
   チレン単位である請求項１記載の水性エマルジョン組成
   物。
3. 【請求項３】 アルミニウム化合物（Ｂ）が、塩化アル
   ミニウム、硝酸アルミニウムおよび硫酸アルミニウムか
   ら選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１また
   は２記載の水性エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 カルボキシル基含有エチレン性不飽和単
   量体がアクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少な
   くとも一種の化合物である請求項１〜３のいずれかに記
   載の水性エマルジョン組成物。
5. 【請求項５】 炭素数４以下の脂肪酸のビニルエステル
   系単量体が酢酸ビニルであり、炭素数５以上の脂肪酸の
   ビニルエステル系単量体が第３級脂肪酸のビニルエステ
   ルである請求項１〜４のいずれかに記載の水性エマルジ
   ョン組成物。