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JP2003012930A - Polyorganosiloxane emulsion composition and raw material for cosmetic - Google Patents

Polyorganosiloxane emulsion composition and raw material for cosmetic

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Publication number
JP2003012930A
JP2003012930A JP2002121588A JP2002121588A JP2003012930A JP 2003012930 A JP2003012930 A JP 2003012930A JP 2002121588 A JP2002121588 A JP 2002121588A JP 2002121588 A JP2002121588 A JP 2002121588A JP 2003012930 A JP2003012930 A JP 2003012930A
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JP
Japan
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sodium
group
polyorganosiloxane
emulsion
acid
Prior art date
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JP2002121588A
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Inventor
Tei Hamachi
禎 濱地
Masaru Ozaki
勝 尾崎
Hidefumi Tanaka
英文 田中
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DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stable polyorganosiloxane emulsion composition excellent in humectation and smoothness to exhibit cosmetic functions and a raw material for a cosmetic comprising the emulsion composition. SOLUTION: The polyorganosiloxane emulsion composition comprises (A) a polyorganosiloxane, (B) an N-acylalkyltaurin and/or a salt thereof and (C) water, where the content of a cyclic organosiloxane oligomer in the component (A) is 3.5 wt.% or less. The raw material for a cosmetic comprises the polyorganosiloxane emulsion composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオルガノシロ
キサンエマルジョン組成物および該組成物からなる化粧
料原料に関する。詳しくは、潤いや滑らかさに優れた化
粧機能性を有する安定なポリオルガノシロキサンエマル
ジョン組成物および、皮膚や毛髪への適合性に優れた化
粧料原料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyorganosiloxane emulsion composition and a cosmetic raw material comprising the composition. More particularly, it relates to a stable polyorganosiloxane emulsion composition having excellent moisturizing and smoothing cosmetic functionality, and a cosmetic raw material having excellent compatibility with skin and hair.

【0002】[0002]

【従来の技術】低分子量の環状オルガノシロキサンを界
面活性剤と重合触媒の存在下に水中で乳化分散させて開
環重合させることにより、シリコーンオイルからシリコ
ーンガムにわたって広い粘度範囲の高分子量オルガノポ
リシロキサンが得られることは知られており、例えば、
特公昭34−2041号公報、特公昭41−13995
号公報、特公昭43−18800号公報および特公昭4
4−20116号公報等で開示されている。
2. Description of the Related Art A low-molecular-weight cyclic organosiloxane is emulsified and dispersed in water in the presence of a surfactant and a polymerization catalyst to carry out ring-opening polymerization, whereby a high-molecular-weight organopolysiloxane having a wide viscosity range from silicone oil to silicone gum. It is known that
Japanese Patent Publication No. 34-2041, Japanese Patent Publication No. 41-13995
Japanese Patent Publication, Japanese Patent Publication No. 43-18800 and Japanese Patent Publication No. 4800
It is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-20116.

【0003】このような乳化重合に供される低分子量オ
ルガノシロキサンとしては、乳化・開環重合しやすく、
かつ入手が容易なことから、一般に、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンのような環状オルガノシロキサンオ
リゴマーが用いられている。しかしながら、環状オルガ
ノシロキサンオリゴマーの開環重合は平衡化反応である
ため、乳化重合後のポリオルガノシロキサン中には、通
常、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状
オルガノシロキサンオリゴマーが8〜15重量%存在
し、このオリゴマーの揮散により乳化系の物理的安定性
が低下することがあるという欠点があった。また、この
ようなエマルジョンを配合した毛髪用化粧料を、たとえ
ば美容院で多量に使用した場合、特に加熱ブロー処理を
伴う場合には、揮散した環状オルガノシロキサンオリゴ
マーが周辺の換気ファン系を汚損したり、ファンヒータ
ーなど多種の電気機器の接点障害を起こして周囲環境を
汚染することがあった。さらにこのようなエマルジョン
を皮膚用化粧料に用いると、シロキサンオリゴマーの揮
発によって化粧品の感触を損ねることがあった。
As the low molecular weight organosiloxane used for such emulsion polymerization, emulsion / ring-opening polymerization is easy.
In addition, a cyclic organosiloxane oligomer such as octamethylcyclotetrasiloxane is generally used because it is easily available. However, since ring-opening polymerization of a cyclic organosiloxane oligomer is an equilibrium reaction, 8 to 15% by weight of cyclic organosiloxane oligomer such as octamethylcyclotetrasiloxane usually exists in the polyorganosiloxane after emulsion polymerization. However, there is a drawback that the physical stability of the emulsified system may decrease due to volatilization of this oligomer. Further, when a large amount of hair cosmetics containing such an emulsion is used in a beauty salon, especially when accompanied by a heat blow treatment, the volatilized cyclic organosiloxane oligomer stains the surrounding ventilation fan system. Or, the contact environment of various electric devices such as a fan heater may be caused to pollute the surrounding environment. Furthermore, when such an emulsion is used in a skin cosmetic, the feel of the cosmetic may be impaired due to volatilization of the siloxane oligomer.

【0004】このため、ポリオルガノシロキサンエマル
ジョンを化粧料用途に使用する場合には、環状オルガノ
シロキサンオリゴマーの含有量を抑制することが求めら
れるようになった。しかしながら、乳化重合後のポリオ
ルガノシロキサンエマルジョンを破壊することなく残存
する環状オルガノシロキサンのみを除去するのは困難で
あった。
Therefore, when the polyorganosiloxane emulsion is used for cosmetics, it has been required to suppress the content of the cyclic organosiloxane oligomer. However, it was difficult to remove only the remaining cyclic organosiloxane without destroying the polyorganosiloxane emulsion after emulsion polymerization.

【0005】一方、特公昭41−13995号公報、特
開平63−265924号公報および特開平4−178
429号公報には、分子鎖末端がシラノール基で封鎖さ
れたポリジオルガノシロキサンを、脂肪族炭化水素基で
置換されたベンゼンスルホン酸のような界面活性作用を
有するスルホン酸触媒の存在下に水中で高圧ホモジナイ
ザーを用いて乳化した後、室温に放置して重合させるこ
とが記載されている。
On the other hand, JP-B-41-13995, JP-A-63-265924 and JP-A-4-178.
No. 429 discloses a polydiorganosiloxane whose molecular chain ends are capped with silanol groups in water in the presence of a sulfonic acid catalyst having a surface-active action such as benzenesulfonic acid substituted with an aliphatic hydrocarbon group. It is described that after emulsification using a high-pressure homogenizer, the mixture is allowed to stand at room temperature for polymerization.

【0006】このように、乳化重合によって高分子量ポ
リオルガノシロキサンのエマルジョンを調製する際に
は、通常、界面活性剤を兼ねる重合触媒として、乳化が
容易で入手しやすいドデシルベンゼンスルホン酸等のア
ルキルベンゼンスルホン酸が用いられている。
As described above, when an emulsion of a high molecular weight polyorganosiloxane is prepared by emulsion polymerization, an alkylbenzene sulfone such as dodecylbenzenesulfonic acid, which is easily emulsified and easily available, is usually used as a polymerization catalyst which also serves as a surfactant. Acid is used.

【0007】しかしながらアルキルベンゼンスルホン酸
を用いると、重合後に中和してもその塩がエマルジョン
中に残存して、用途によっては紫外線により着色が生じ
るという欠点があった。また、生分解性が低いために、
環境への影響が大きい点も問題であった。さらに、アル
キルベンゼンスルホン酸により乳化したポリオルガノシ
ロキサンエマルジョンを化粧料の原料として用いると、
アルキルベンゼンスルホン酸塩は洗浄力が強いために皮
膚や頭皮や毛髪を過剰に刺激し、その結果、化粧料の使
用感を低下させるだけでなく、皮膚のかゆみやあれ、頭
皮のふけや毛髪の損傷等を引き起こすことがあるという
欠点があった。
However, the use of alkylbenzene sulfonic acid has a drawback that its salt remains in the emulsion even after neutralization after the polymerization, resulting in coloring due to ultraviolet rays depending on the application. Also, because of its low biodegradability,
Another problem was that it had a large impact on the environment. Furthermore, when a polyorganosiloxane emulsion emulsified with alkylbenzene sulfonic acid is used as a raw material for cosmetics,
Alkylbenzene sulphonate has strong detergency and thus excessively irritates the skin, scalp and hair, which not only reduces the usability of cosmetics, but also itches and rashes on the skin, scalp dandruff and hair damage. There is a drawback that it may cause the like.

【0008】[0008]

【発明が解消しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、潤いや滑らかさに優れた化粧機
能性を有する安定なポリオルガノシロキサンエマルジョ
ン組成物および、該エマルジョン組成物からなる化粧料
原料を提供することにある。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems.
That is, an object of the present invention is to provide a stable polyorganosiloxane emulsion composition having cosmetic functionality excellent in moisture and smoothness, and a cosmetic raw material comprising the emulsion composition.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)ポリオ
ルガノシロキサン、(B)N−アシルアルキルタウリン
および/またはその塩および(C)水からなり、該
(A)成分中の環状オルガノシロキサンオリゴマーの含
有率が3.5重量%以下であることを特徴とするポリオ
ルガノシロキサンエマルジョン組成物および、該ポリオ
ルガノシロキサンエマルジョン組成物からなることを特
徴とする化粧料原料に関する。
The present invention comprises (A) a polyorganosiloxane, (B) an N-acylalkyltaurine and / or a salt thereof and (C) water, and comprises a cyclic organoorganic component in the component (A). The present invention relates to a polyorganosiloxane emulsion composition having a siloxane oligomer content of 3.5% by weight or less, and a cosmetic raw material comprising the polyorganosiloxane emulsion composition.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0011】(A)ポリオルガノシロキサンは、直鎖
状、一部分岐した鎖状または分岐状が一般的である。そ
のケイ素原子に結合する有機基としては置換もしくは非
置換の一価炭化水素基が挙げられ、具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル基,ヘ
キシル基,ヘプチル基,オクチル基,デシル基,ドデシ
ル基などの飽和脂肪族炭化水素基;ビニル基,アリル
基,ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基;シク
ロペンチル基,シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化
水素基;フェニル基、トリル基、ナフチル基などの芳香
族炭化水素基および、これらの基の炭素原子に結合した
水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基
などを含む有機基で置換された基が例示される。尚、こ
のポリオルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合した水
酸基やアルコキシ基を含有していてもよい。具体的に
は、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン,α
−ヒドロキシ-ω−トリメチルシロキシ−ポリジメチル
シロキサン,α,ω−ジメトキシポリジメチルシロキサ
ン,α−メトキシ-ω−トリメチルシロキシ−ポリジメ
チルシロキサン,α,ω−ジエトキシポリジメチルシロ
キサン,α−エトキシ-ω−トリメチルシロキシ−ポリ
ジメチルシロキサン,α,ω−ジ(トリメチルシロキ
シ)ポリジメチルシロキサン,分子鎖末端がシラノール
基、メトキシ基、エトキシ基またはトリメチルシロキシ
基で封鎖された架橋型メチルポリシロキサンおよび、こ
れらのポリオルガノシロキサン中のメチル基の一部が、
エチル基,フェニル基,ビニル基,3−アミノプロピル
基,N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル
基,3−メタクリロキシプロピル基,3−グリシドキシ
プロピル基,3−カルボキシルプロピル基で置換された
オルガノポリシロキサンが挙げられる。25℃における
粘度は、100〜100,000,000mPa・sであ
ることが好ましく、1,000〜10,000,000m
Pa・sであることがより好ましく、5,000〜5,0
00,000mPa・sであることがさらに好ましく、
100,000〜5,000,000mPa・sであるこ
とが極めて好ましい。(A)成分中の環状オルガノシロ
キサンオリゴマー含有率は3.5重量%以下であり、
3.0重量%以下が好ましく、2.5重量%以下がより
好ましく、2.0重量%以下がさらに好ましい。尚、本
発明で言う環状オルガノシロキサンオリゴマーとは、ケ
イ素原子数が4〜8個の環状オルガノシロキサン(4量
体〜8量体)の混合物である。中でも環状オルガノシロ
キサン4量体の含有率は、2.0重量%以下であること
が好ましく、1.5重量%以下がより好ましく、1.0
重量%以下がさらに好ましい。
The polyorganosiloxane (A) is generally linear, partially branched or branched. Examples of the organic group bonded to the silicon atom include a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, Saturated aliphatic hydrocarbon groups such as octyl group, decyl group and dodecyl group; unsaturated aliphatic hydrocarbon groups such as vinyl group, allyl group and hexenyl group; saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; Aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group, tolyl group, naphthyl group, and hydrogen atoms partially bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms or epoxy groups, carboxyl groups, amino groups, methacryl groups, mercapto groups, etc. Examples are groups substituted with an organic group containing. Incidentally, this polyorganosiloxane may contain a hydroxyl group or an alkoxy group bonded to a silicon atom. Specifically, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α
-Hydroxy-ω-trimethylsiloxy-polydimethylsiloxane, α, ω-dimethoxypolydimethylsiloxane, α-methoxy-ω-trimethylsiloxy-polydimethylsiloxane, α, ω-diethoxypolydimethylsiloxane, α-ethoxy-ω- Trimethylsiloxy-polydimethylsiloxane, α, ω-di (trimethylsiloxy) polydimethylsiloxane, cross-linked methylpolysiloxane having a molecular chain end blocked with a silanol group, a methoxy group, an ethoxy group or a trimethylsiloxy group, and poly (siloxanes) thereof. Some of the methyl groups in the organosiloxane are
Ethyl group, phenyl group, vinyl group, 3-aminopropyl group, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group, 3-methacryloxypropyl group, 3-glycidoxypropyl group, 3-carboxypropyl group An organopolysiloxane substituted with is mentioned. The viscosity at 25 ° C. is preferably 100 to 100,000,000 mPa · s, and preferably 1,000 to 10,000,000 m.
Pa · s is more preferable, and it is 5,000 to 5.0.
More preferably, it is 00000 mPa · s,
Very preferably, it is 100,000 to 5,000,000 mPa · s. The content of the cyclic organosiloxane oligomer in the component (A) is 3.5% by weight or less,
It is preferably 3.0% by weight or less, more preferably 2.5% by weight or less, still more preferably 2.0% by weight or less. The cyclic organosiloxane oligomer referred to in the present invention is a mixture of cyclic organosiloxanes having 4 to 8 silicon atoms (tetramer to octamer). Above all, the content of the cyclic organosiloxane tetramer is preferably 2.0% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, and 1.0% by weight or less.
More preferably, it is not more than wt%.

【0012】(B)N−アシルアルキルタウリンおよび
/またはその塩は、(A)成分を水中に乳化分散するた
めのアニオン系界面活性剤である。加えて、原料として
シラノール基含有ポリオルガノシロキサンを使用した場
合には、そのシラノール基の脱水重縮合反応触媒として
作用する。(B)成分としては、一般式:R3−CO−
NR4−C24−SO3Mで示される化合物が代表的であ
る。上式中、R3およびR4は非置換の一価炭化水素基で
あり、具体的には、メチル基,エチル基,プロピル基,
ブチル基,ペンチル基,ヘキシル基,ヘプチル基,オク
チル基,デシル基,ドデシル基,ミリスチル基,パルミ
チル基,ステアリル基などの飽和脂肪族炭化水素基;ビ
ニル基,アリル基,ヘキセニル基,オレイル基などの不
飽和脂肪族炭化水素基;シクロペンチル基,シクロヘキ
シル基などの飽和脂環式炭化水素基;フェニル基,トリ
ル基,ナフチル基などの芳香族炭化水素基が例示され
る。このR3およびR4は同一でも異なっていてもよい
が、R3は炭素原子数が1〜30であることが好まし
い。R4は炭素原子数が1〜6であることが好ましく、
中でもメチル基が一般的である。Mは、水素原子;ナト
リウム,カリウム等のアルカリ金属原子;アンモニウ
ム,トリエタノールアンモニウムからなる群から選択さ
れる。このような(B)成分としては、N−ラウロイル
メチルタウリンナトリウム,N−ミリストイルメチルタ
ウリンナトリウム,N−オレオイルメチルタウリンナト
リウム,N−ステアロイルメチルタウリンナトリウム,
N−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム,N−ヤシ
油脂肪酸メチルタウリンカリウム,N−ヤシ油脂肪酸メ
チルタウリンマグネシウム,N−パルミトイルメチルタ
ウリンナトリウム,N−ステアロイルメチルタウリンカ
リウム,N−セチロイルメチルタウリンカリウムおよび
これらの未中和物が例示される。これらを単独で使用し
てもよく、数種類を組み合わせた混合物を使用してもよ
い。中でもN−アシルアルキルタウリン塩が好ましく、
乳化効果から、ナトリウム塩,カリウム塩,アンモニウ
ム塩,トリエタノールアミン塩が特に好ましい。
The (B) N-acylalkyl taurine and / or its salt is an anionic surfactant for emulsifying and dispersing the (A) component in water. In addition, when a silanol group-containing polyorganosiloxane is used as a raw material, it acts as a dehydration polycondensation reaction catalyst for the silanol group. As the component (B), general formula: R 3 —CO—
The compound represented by NR 4 —C 2 H 4 —SO 3 M is typical. In the above formula, R 3 and R 4 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group,
Saturated aliphatic hydrocarbon groups such as butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group; vinyl group, allyl group, hexenyl group, oleyl group, etc. And unsaturated aliphatic hydrocarbon groups; saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; and aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group, tolyl group and naphthyl group. R 3 and R 4 may be the same or different, but R 3 preferably has 1 to 30 carbon atoms. R 4 preferably has 1 to 6 carbon atoms,
Of these, a methyl group is common. M is selected from the group consisting of hydrogen atom; alkali metal atom such as sodium and potassium; ammonium and triethanolammonium. Examples of such component (B) include N-lauroylmethyltaurine sodium, N-myristoylmethyltaurine sodium, N-oleoylmethyltaurine sodium, N-stearoylmethyltaurine sodium,
N-coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, N-coconut oil fatty acid methyl taurine potassium, N-coconut oil fatty acid methyl taurine magnesium, N-palmitoylmethyl taurine sodium, N-stearoyl methyl taurine potassium, N-cetyloyl methyl taurine potassium and these The unneutralized product of is exemplified. These may be used alone or a mixture of several kinds may be used. Among them, N-acylalkyl taurine salt is preferable,
From the emulsifying effect, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, and triethanolamine salt are particularly preferable.

【0013】(B)成分の使用量は、(A)成分100
重量部に対して1〜100重量部であることが好まし
く、1〜50重量部がより好ましい。これは、この範囲
外ではエマルジョンの安定性が低下することがあるため
である。
The amount of the component (B) used is 100 parts of the component (A).
The amount is preferably 1 to 100 parts by weight, and more preferably 1 to 50 parts by weight. This is because the emulsion stability may decrease outside this range.

【0014】(C)水は、上記(A)成分を(B)成分
によりエマルジョン化するための媒体である。その使用
量はエマルジョンを乳化前後において安定化させる量で
あればよく、特に限定されるものではないが、通常、
(A)成分100重量部に対して30〜1000重量部
の範囲内で使用することが好ましい。
The water (C) is a medium for emulsifying the above component (A) with the component (B). The amount used is not particularly limited as long as it is an amount that stabilizes the emulsion before and after emulsification.
It is preferable to use within the range of 30 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A).

【0015】このような(A)成分〜(C)成分からな
る本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物
は、(A)成分より低分子量のポリオルガノシロキサン
(a)を、(B)N−アシルアルキルタウリンおよび/
またはその塩の存在下に水中で乳化縮重合することによ
り調製することができる。(a)成分としては、一般式
(I):HO(R2 2SiO)nHで示される両末端シラノ
ール基封鎖ポリジオルガノシロキサンが挙げられる。式
中、R2は同一もしくは異種の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基であり、一価炭化水素基として具体的に
は、メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペン
チル基,ヘキシル基,ヘプチル基,オクチル基,デシル
基,ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基;ビニル
基,アリル基,ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水
素基;シクロペンチル基,シクロヘキシル基などの飽和
脂環式炭化水素基;フェニル基,トリル基,ナフチル基
などの芳香族炭化水素基が例示される。nは25℃にお
ける粘度が10〜30,000mPa・sとなるような
値である。このようなポリオルガノシロキサンとして具
体的には、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン,テトラメチル−1,3−ジヒドロキシジシロキサ
ン,オクタメチル−1,7−ジヒドロキシテトラシロキ
サンが例示される。このような末端シラノール基封鎖ポ
リジオルガノシロキサンは、通常、環状シロキサンオリ
ゴマーを、硫酸のような酸性触媒または、水酸化カリウ
ムやカリウムシラノレートのようなアルカリ性触媒の存
在下に開環重合させた後、水により分子鎖末端を停止す
る方法によって合成される。尚、この方法で得られた反
応生成物には、通常、未反応の環状オルガノシロキサン
オリゴマーが存在するが、本発明ではその含有率を2.
5重量%以下にすることが好ましく、1.5重量%以下
がより好ましく、1.0重量%以下がさらに好ましい。
またこの反応生成物中、環状オルガノシロキサン4量体
の含有率は0.1重量%以下であることが好ましく、
0.05重量%以下がより好ましく、0.01重量%以
下がさらに好ましい。環状オルガノシロキサンオリゴマ
ーの含有量を低減する方法としては、例えば、開環重合
によって得られたポリジオルガノシロキサンから、スト
リッピングや薄膜蒸留装置により、残存する環状オルガ
ノシロキサンオリゴマーを減圧下に留去する方法が挙げ
られる。
The polyorganosiloxane emulsion composition of the present invention comprising such components (A) to (C) comprises the polyorganosiloxane (a) having a lower molecular weight than that of the component (A) and the (B) N-acyl. Alkyl taurine and /
Alternatively, it can be prepared by emulsion polycondensation in water in the presence of the salt. Examples of the component (a) include polydiorganosiloxanes capped with silanol groups at both ends and represented by the general formula (I): HO (R 2 2 SiO) n H. In the formula, R 2 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and specific examples of the monovalent hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group. Group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, etc., saturated aliphatic hydrocarbon group; vinyl group, allyl group, hexenyl group, etc., unsaturated aliphatic hydrocarbon group; cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Formula hydrocarbon group; aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group, tolyl group and naphthyl group are exemplified. n is a value such that the viscosity at 25 ° C. is 10 to 30,000 mPa · s. Specific examples of such polyorganosiloxanes include α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, tetramethyl-1,3-dihydroxydisiloxane, and octamethyl-1,7-dihydroxytetrasiloxane. Such a terminal silanol group-capped polydiorganosiloxane is usually obtained by ring-opening polymerization of a cyclic siloxane oligomer in the presence of an acidic catalyst such as sulfuric acid or an alkaline catalyst such as potassium hydroxide or potassium silanolate. It is synthesized by a method of terminating the molecular chain end with water. The reaction product obtained by this method usually contains unreacted cyclic organosiloxane oligomer, but in the present invention, its content is 2.
It is preferably 5% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, and further preferably 1.0% by weight or less.
The content of the cyclic organosiloxane tetramer in this reaction product is preferably 0.1% by weight or less,
The content is more preferably 0.05% by weight or less, still more preferably 0.01% by weight or less. As a method for reducing the content of the cyclic organosiloxane oligomer, for example, a method of distilling off the remaining cyclic organosiloxane oligomer from the polydiorganosiloxane obtained by ring-opening polymerization by stripping or a thin film distillation apparatus under reduced pressure Is mentioned.

【0016】なお、上記(a)一般式(I)で示される
低分子量ポリオルガノシロキサンの乳化縮重合時に、加
水分解性オルガノシランを添加してもよい。この加水分
解性オルガノシランが有機官能基を有する場合には、
(A)成分のポリオルガノシロキサンに有機官能基を導
入することができる。このような加水分解性オルガノシ
ランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン,メ
チルトリエトキシシラン,テトラエトキシシラン,3−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン,3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン,N−(2−アミノエチル)
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−(2−
アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン,N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン,N−(2−アミノエチル)−3
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン,3−クロロ
プロピルトリエトキシシラン,3−クロロプロピルトリ
メトキシシラン,3−クロロプロピルメチルジエトキシ
シラン,3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン,
3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン,3−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン,3−アク
リロキシプロピルメチルジエトキシシラン,3−アクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン,3−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン,3−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン,3−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン,3−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン,3−メルカプトプロピルメチル
ジエトキシシラン,3−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン,3−カルボキシプロピルメチルジエトキ
シシラン,3−カルボキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン,p−ビニルフェニルトリエトキシシラン,p−ビ
ニルフェニルトリメトキシシラン,2−(ビニルフェニ
ル)エチルトリエトキシシラン,2−(ビニルフェニ
ル)エチルトリメトキシシラン,3−(p−イソプロペ
ニルベンゾイルアミノ)プロピルトリエトキシシラン,
3−(p−イソプロペニルベンゾイルアミノ)プロピル
トリメトキシシラン,N−メタクリロイル−N−メチル
−3−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−メタク
リロイル−N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキ
シシラン,N−ラウロイル−N−メチル−3−アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン,N−ラウロイル−N−
メチル−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン,
N−アクリロイル−N−メチル−3−アミノプロピルト
リエトキシシラン,N−アクリロイル−N−メチル−3
−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−ラウロイル
−N−メチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン,N−ラウロイル−N−メチル−3−アミノプロピル
トリメトキシシラン,N,N−ビス(メタクリロイル)
−3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン,N,N
−ビス(メタクリロイル)−3−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン,N,N−ビス(ラウロイル)−3−
アミノプロピルトリエトキシシラン,N,N−ビス(ラ
ウロイル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランが
例示される。これらを単独で使用してもよく、2種以上
の混合物を使用してもよい。
A hydrolyzable organosilane may be added during the emulsion polycondensation of the low molecular weight polyorganosiloxane represented by the general formula (I) (a). When the hydrolyzable organosilane has an organic functional group,
An organic functional group can be introduced into the polyorganosiloxane as the component (A). Examples of such hydrolyzable organosilane include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, 3-
Aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl)
-3-Aminopropyltriethoxysilane, N- (2-
Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3
-Aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldiethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane,
3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-
Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid Xypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-carboxypropylmethyldiethoxysilane, 3-carboxypropylmethyldimethoxysilane , P-vinylphenyltriethoxysilane, p-vinylphenyltrimethoxysilane, 2- (vinylphenyl) ethyltriethoxysilane, 2- (vinylphenyl) ethyltrimetho Shishiran, 3- (p-isopropenyl Ruben benzoyl amino) propyl triethoxysilane,
3- (p-isopropenylbenzoylamino) propyltrimethoxysilane, N-methacryloyl-N-methyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-methacryloyl-N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-lauroyl -N-methyl-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-lauroyl-N-
Methyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane,
N-acryloyl-N-methyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-acryloyl-N-methyl-3
-Aminopropyltrimethoxysilane, N-lauroyl-N-methyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-lauroyl-N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-bis (methacryloyl)
-3-Aminopropylmethyldiethoxysilane, N, N
-Bis (methacryloyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N, N-bis (lauroyl) -3-
Examples are aminopropyltriethoxysilane and N, N-bis (lauroyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0017】本発明のエマルジョン組成物を調製するに
は、例えば、(a)末端シラノール基封鎖ポリジオルガ
ノシロキサンに、(C)水および(B)ラウロイルメチ
ルタウリンあるいはその塩を加えてこれらを予備混合す
る。混合順序は任意であるが、たとえば攪拌槽中で
(C)成分に(B)成分を混合溶解して攪拌しながらこ
れに、(a)成分を添加する方法が挙げられる。次い
で、ホモジナイザー,コロイドミル,ラインミキサー,
ソノレーター,コンビミックス,トレロミキサー,ホモ
ミックラインミルなどの乳化機を通して乳化させる。こ
のとき、ホモミキサー,コロイドミルまたはラインミキ
サーなどの乳化機を用いて粗乳化してから、さらに加圧
ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーなどの乳化機を
通して乳化してもよい。必要であれば、さらに水を加え
て均一に乳化分散させる。尚、(B)成分としてラウロ
イルメチルタウリン塩を用いた場合には、乳化後に酸を
添加することが好ましい。これは、酸成分がN−アシル
アルキルタウリン塩中のスルホン酸塩の一部をスルホン
酸型に変換することにより、反応系内でラウロイルメチ
ルタウリンが生成して、これが乳化重合触媒として反応
に寄与するためである。使用される酸としては、硫酸,
塩酸,リン酸などの無機酸や蟻酸,酢酸,クエン酸など
の有機酸が挙げられる。これらの中でも硫酸や塩酸は、
それ自体がシラノール基の脱水重縮合反応触媒として作
用し、低温でも大きな重合速度が得られるという利点を
有し、一方、リン酸,蟻酸,酢酸,クエン酸は、系中に
残存しても重縮合反応中に環状オルガノシロキサンオリ
ゴマーが副生しにくく、エマルジョン中のオリゴマー量
を抑制できるという利点を有する。その使用量は特に限
定されないが、(A)成分100重量部に対して0.0
5〜10重量部であることが好ましい。次いで攪拌を継
続することにより、(a)成分中のシラノール基が重縮
合反応して高分子量ポリオルガノシロキサンのエマルジ
ョンが得られる。尚、ポリオルガノシロキサンをより高
重合度化し、かつ副反応による環状オルガノシロキサン
オリゴマーの生成を防止するには、重縮合反応の温度は
低いほど好ましい。しかし、過度に冷却するとエマルジ
ョンの安定性が損なわれるのでこれらを総合して、乳化
縮重合温度は0〜25℃が好ましく、0〜15℃がより
好ましい。重合時間は環状オルガノシロキサンオリゴマ
ーの発生量により異なるが、48時間以内が好ましく、
24時間以内がより好ましく、15時間以内がさらに好
ましい。乳化縮重合後のオリゴマー含有率を3.5重量
%以下に抑えるためには、高温であるほど短い時間で重
合を完結させる必要があり、重合温度が低いほど長時間
の重合が可能となる。所望の重合粘度に達した後は、ア
ルカリ性物質を添加して(B)成分および酸を中和す
る。アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム,水酸化カリウム,アンモニア,炭酸ナトリウム,炭
酸カリウム,炭酸アンモニウム,酢酸カリウムのような
無機物質;トリエタノールアミンのようなアミン類が挙
げられる。目的によっては、トリメチルシロキシ基のよ
うなトリオルガノシロキシ基を有するジオルガノポリシ
ロキサンを末端封止剤として使用することにより、粘度
を制御してもよい。本発明エマルジョン中の(A)ポリ
オルガノシロキサンの濃度は特に限定されないが、5〜
80重量%が好ましく、25〜75重量%がより好まし
く、30〜65重量%がさらに好ましい。これは、5重
量%未満では乳化の効率が悪く、80重量%を超えると
エマルジョンの粘度が上昇して作業性が低下するためで
ある。
To prepare the emulsion composition of the present invention, for example, (C) water and (B) lauroylmethyl taurine or a salt thereof are added to (a) a terminal silanol group-capped polydiorganosiloxane, and these are premixed. To do. Although the order of mixing is arbitrary, for example, there may be mentioned a method in which the component (B) is mixed and dissolved in the component (C) in a stirring tank and the component (a) is added thereto while stirring. Next, homogenizer, colloid mill, line mixer,
Emulsify through an emulsifying machine such as a sonolator, combi-mix, trello mixer, homomic line mill. At this time, the emulsion may be roughly emulsified using a homomixer, a colloid mill, a line mixer or the like, and then further emulsified through a pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer or the like. If necessary, water is further added to uniformly emulsify and disperse. When lauroylmethyl taurine salt is used as the component (B), it is preferable to add an acid after emulsification. This is because the acid component converts a part of the sulfonic acid salt in the N-acylalkyltaurine salt to a sulfonic acid type, whereby lauroylmethyltaurine is produced in the reaction system, and this contributes to the reaction as an emulsion polymerization catalyst. This is because The acid used is sulfuric acid,
Examples thereof include inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as formic acid, acetic acid and citric acid. Among these, sulfuric acid and hydrochloric acid are
As such, it acts as a dehydration polycondensation reaction catalyst for silanol groups, and has the advantage that a large polymerization rate can be obtained even at low temperatures. On the other hand, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, and citric acid do not undergo heavy polymerization even if they remain in the system. The cyclic organosiloxane oligomer is less likely to be produced as a by-product during the condensation reaction, and has an advantage that the amount of the oligomer in the emulsion can be suppressed. The amount used is not particularly limited, but is 0.0 per 100 parts by weight of the component (A).
It is preferably 5 to 10 parts by weight. Then, by continuing stirring, the silanol groups in the component (a) undergo a polycondensation reaction to obtain an emulsion of high molecular weight polyorganosiloxane. The temperature of the polycondensation reaction is preferably as low as possible in order to increase the polymerization degree of the polyorganosiloxane and prevent the formation of the cyclic organosiloxane oligomer by the side reaction. However, if cooled excessively, the stability of the emulsion will be impaired. Therefore, taking these into consideration, the emulsion polycondensation temperature is preferably 0 to 25 ° C, more preferably 0 to 15 ° C. The polymerization time varies depending on the amount of the cyclic organosiloxane oligomer generated, but is preferably within 48 hours,
It is more preferably within 24 hours and even more preferably within 15 hours. In order to suppress the oligomer content after emulsion condensation polymerization to 3.5% by weight or less, it is necessary to complete the polymerization in a shorter time as the temperature is higher, and the longer the polymerization becomes as the polymerization temperature is lower. After reaching the desired polymerization viscosity, an alkaline substance is added to neutralize the component (B) and the acid. Examples of the alkaline substance include inorganic substances such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate and potassium acetate; amines such as triethanolamine. Depending on the purpose, the viscosity may be controlled by using a diorganopolysiloxane having a triorganosiloxy group such as a trimethylsiloxy group as an endcapping agent. The concentration of the (A) polyorganosiloxane in the emulsion of the present invention is not particularly limited,
80% by weight is preferable, 25 to 75% by weight is more preferable, and 30 to 65% by weight is further preferable. This is because if it is less than 5% by weight, the emulsification efficiency is poor, and if it exceeds 80% by weight, the viscosity of the emulsion increases and the workability is lowered.

【0018】本発明のエマルジョン組成物には、安定性
を維持するために、本発明の目的を損なわない範囲であ
れば、(B)成分以外のアニオン系界面活性剤や非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。アニオン系界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル酢酸ナトリウム,ポリオキシエチレンラウリルスルホ
コハク酸2ナトリウム,ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム,α−オレフィンスルホン酸ナト
リウム,ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールア
ミン,ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸ナトリ
ウムが例示される。非イオン系界面活性剤としては、グ
リセリンモノステアレート,ソルビタンモノパルミテー
ト,ポリオキシエチレンセチルエーテル,ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル,ポリオキシエチレンステアリ
ルエーテル,ポリオキシエチレンステアリン酸エステ
ル,ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート,ヤ
シ油脂肪酸ジエタノールアミド,ポリオキシエチレンオ
キシプロピレングリコール,ポリオキシエチレン基を含
有する変性シリコーンオイルが例示される。このような
界面活性剤は,乳化前もしくは乳化後のいずれに使用し
てもよい。また菌汚染を防止するために防腐剤や殺菌剤
を添加したり、pH調整剤や防カビ剤、防錆剤などを使
用してもよい。
In order to maintain stability, the emulsion composition of the present invention contains an anionic surfactant or a nonionic surfactant other than the component (B) within a range not impairing the object of the present invention. Can be added. As the anionic surfactant, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate, disodium polyoxyethylene lauryl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium α-olefin sulfonate, triethanolamine dodecylbenzene sulfonate, polyoxy An example is ethylene lauryl ether sodium phosphate. Examples of nonionic surfactants include glycerin monostearate, sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene stearate ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate. Examples thereof include rate, coconut oil fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene oxypropylene glycol, and modified silicone oil containing a polyoxyethylene group. Such a surfactant may be used either before or after emulsification. Further, in order to prevent bacterial contamination, antiseptics and bactericides may be added, and pH adjustors, fungicides and rust preventives may be used.

【0019】以上のような本発明のポリオルガノシロキ
サンエマルジョン組成物は、乳化剤としてN−アシルア
ルキルタウリンまたはその塩類を使用し、加えて環状オ
ルガノシロキサンオリゴマーの含有率を3.5重量%以
下に抑制しているので、エマルジョン自体の安定性やシ
リコーンの安定性ならびに各種化粧料への配合安定性に
優れており、また、皮膚や頭皮に対する刺激が小さく、
極めて優れた化粧機能性を示すという特徴を有する。さ
らに、使用時に周辺環境を汚染することがなく、人体に
対する安全性が高いという利点を有する。このため、本
発明のエマルジョン組成物は、皮膚用化粧料や毛髪用化
粧料の原料に添加されるシリコーン成分として有用であ
る。即ち、化粧料そのものではなく、他の成分に配合し
て使用される化粧料原料に好適であるという特徴を有す
る。
In the polyorganosiloxane emulsion composition of the present invention as described above, N-acylalkyltaurine or its salt is used as an emulsifier, and the content of cyclic organosiloxane oligomer is suppressed to 3.5% by weight or less. Therefore, it is excellent in the stability of the emulsion itself, the stability of silicone and the compounding stability in various cosmetics, and the irritation to the skin and scalp is small,
It has the feature of exhibiting extremely excellent makeup functionality. Further, it has an advantage that it does not pollute the surrounding environment during use and is highly safe for the human body. Therefore, the emulsion composition of the present invention is useful as a silicone component added to raw materials for skin cosmetics and hair cosmetics. That is, it has a feature that it is suitable not for the cosmetic itself but for the cosmetic raw material used by being blended with other components.

【0020】次に、本発明の化粧料原料について説明す
る。本発明の化粧料原料は、上記したポリオルガノシロ
キサンエマルジョン組成物からなるが、本発明の目的を
損なわない範囲であれば、化粧料への配合安定性をさら
に向上させるために、シリコーンエマルジョンからなる
化粧料原料の添加剤として公知である他の成分を添加配
合することが可能である。このような添加剤としては、
(B)成分以外のアニオン系界面活性剤,ノニオン系界
面活性剤,pH調整剤,防腐剤,防カビ剤,防錆剤など
が挙げられる。これらの成分は、単独あるいは複数組み
合わせて使用することができる。これらの成分の配合順
序は、特に限定されないが、ノニオン系界面活性剤のよ
うな乳化縮重合の遅延や妨げになる成分は、添加量を制
限したり乳化重合後に配合するのが好ましい。
Next, the cosmetic raw material of the present invention will be described. The cosmetic raw material of the present invention is composed of the above polyorganosiloxane emulsion composition, but is composed of a silicone emulsion in order to further improve the compounding stability in the cosmetic as long as the object of the present invention is not impaired. Other components known as additives for cosmetic raw materials can be added and blended. As such an additive,
Other than the component (B), anionic surfactants, nonionic surfactants, pH adjusters, antiseptics, antifungal agents, rust preventives and the like can be mentioned. These components can be used alone or in combination. The order of mixing these components is not particularly limited, but it is preferable to limit the addition amount of components that delay or hinder the emulsion polycondensation, such as nonionic surfactants, or blend them after the emulsion polymerization.

【0021】アニオン系界面活性剤の具体例としては、
N−アシル−L−グルタミン酸ジエタノールアミン、N
−アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N
−アシル−L−グルタミン酸ナトリウム、アルカンスル
ホン酸ナトリウム、アルキル(12,14,16)硫酸
アンモニウム、アルキル(11,13,15)硫酸トリ
エタノールアミン(1)、アルキル(11,13,1
5)硫酸トリエタノールアミン(2)、アルキル(12
〜14)硫酸トリエタノールアミン、アルキル硫酸トリ
エタノールアミン液、アルキル(12,13)硫酸ナト
リウム、アルキル硫酸ナトリウム液、イセチオン酸ナト
リウム、イソステアリン乳酸ナトリウム、ウンデシレノ
イルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オレイ
ン硫酸トリエタノールアミン、オレイン硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸アミドスルホコハク二ナトリウム、オレ
イン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸モ
ルホリン、オレオイルザルコシン、オレオイルメチルタ
ウリンナトリウム、カリウム含有石けん素地、カリウム
石けん用素地液、カリ石ケン、カルボキシル化ポリオキ
シエチレントリドデシルエーテル、カルボキシル化ポリ
オキシエチレントリドデシルエーテルナトリウム塩(3
E.O.)、N−硬化牛脂脂肪酸アシル−L−グルタミ
ン酸トリエタノールアミン、N−硬化牛脂脂肪酸アシル
−L−グルタミン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリ
セリル硫酸ナトリウム、ジウンデシレノイルアミドエチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノー
ルアミン、ステアリン酸ナトリウム、N−ステアロイル
−L−グルタミン酸ナトリウム、ステアロイル−L−グ
ルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルメチルタウリン
ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ス
ルホコハク酸ジオクチルナトリウム液、スルホコハク酸
ポリオキシエチレンモノオレイルアミドジナトリウム
(2E.O.)液、スルホコハク酸ポリオキシエチレン
ラウロイルエタノールアミド二ナトリウム(5E.
O.)、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、セチル
硫酸ジエタノールアミド、セチル硫酸ナトリウム、石け
ん用素地、セトステアリル硫酸ナトリウム、トリデシル
硫酸トリエタノールアミン、パルミチン酸カリウム、パ
ルミチン酸ナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナ
トリウム、ヒマシ油脂肪酸ナトリウム液(30%)、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
(3E.O.)液、ポリオキシエチレンアルキル(1
2,13)エーテル硫酸ジエタノールアミン(3E.
O.)液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ト
リエタノールアミン(3E.O.)液、ポリオキシエチ
レンアルキル(11,13,15)エーテル硫酸トリエ
タノールアミン(1E.O.)、ポリオキシエチレンア
ルキル(12,13)エーテル硫酸トリエタノールアミ
ン(3E.O.)、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム(3E.O.)液、ポリオキシエチレ
ンアルキル(11,13,15)エーテル硫酸ナトリウ
ム(1E.O.)、ポリオキシエチレンアルキル(11
〜15)エーテル硫酸ナトリウム(3E.O.)、ポリ
オキシエチレンアルキル(12,13)エーテル硫酸ナ
トリウム(3E.O.)、ポリオキシエチレンアルキル
(12〜14)エーテル硫酸ナトリウム(3E.
O.)、ポリオキシエチレンアルキル(12〜15)エ
ーテル硫酸ナトリウム(3E.O.)、ポリオキシエチ
レンアルキル(12〜14)スルホコハク酸二ナトリウ
ム(7E.O.)、ポリオキシエチレンウンデシルエー
テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル硫酸ナトリウム液、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン
スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンペンタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンミリスチルエーテル硫酸トリエタノール
アミン、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸
ナトリウム(3E.O.)、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル酢酸ナトリウム(16E.O.)液、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム(2
E.O.)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ジエタノールア
ミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウ
ム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウム、
ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム、ミリストイ
ルメチル−β−アラニンナトリウム液、ミリストイルメ
チルタウリンナトリウム、薬用石ケン、ヤシ油アルキル
硫酸マグネシウム・トリエタノールアミン、N−ヤシ油
脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミ
ン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリ
ウム、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム液、
N−ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−L−グルタ
ミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂
肪酸サルコシントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸サ
ルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミ
ン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン液、ヤシ油脂肪
酸ナトリウム、ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリウム、
ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリウム液、ヤシ油脂肪酸
メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン
ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウ
ム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液(30
%)、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ラウリルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸、ラウリル硫酸
アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ジ
エタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミ
ン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウ
ム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリン酸カ
リウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ラウリン酸
トリエタノールアミン液、ラウリン酸ナトリウム、ラウ
リン酸ミリスチン酸トリエタノールアミン、ラウロイル
−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ラウロ
イル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルサルコ
シン、ラウロイルサルコシンナカリウム、ラウロイルサ
ルコシントリエタノールアミン液、ラウロイルサルコシ
ンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウ
ム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイ
ルメチルタウリンナトリウム液が挙げられる。
Specific examples of the anionic surfactant include:
N-acyl-L-glutamic acid diethanolamine, N
-Acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N
-Sodium acyl-L-glutamate, sodium alkanesulfonate, ammonium alkyl (12,14,16) sulfate, alkyl (11,13,15) triethanolamine sulfate (1), alkyl (11,13,1)
5) Triethanolamine sulfate (2), alkyl (12
~ 14) triethanolamine sulfate, triethanolamine alkylsulfate solution, sodium alkyl (12,13) sulfate, sodium alkylsulfate solution, sodium isethionate, sodium isostearate, undecylenoylamide ethyl sodium sulfosuccinate, trioleate sulfate Ethanolamine, sodium olein sulfate, disodium oleate amide sulfosuccinate, potassium oleate, sodium oleate, morpholine oleate, oleoyl sarcosine, oleoylmethyl taurine sodium, potassium-containing soap base, potassium soap solution, potassium stone Ken, carboxylated polyoxyethylene tridodecyl ether, carboxylated polyoxyethylene tridodecyl ether sodium salt (3
E. O. ), N-hardened tallow fatty acid acyl-L-glutamate triethanolamine, N-hardened tallow fatty acid acyl-L-glutamate sodium, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glyceryl sulfate, sodium diundecylenoylamide ethyl sulfosuccinate, sodium stearyl sulfate, Potassium stearate, triethanolamine stearate, sodium stearate, sodium N-stearoyl-L-glutamate, disodium stearoyl-L-glutamate, sodium stearoylmethyl taurine, dioctyl sodium sulfosuccinate, dioctyl sodium sulfosuccinate solution, polysulfosuccinate poly Oxyethylene monooleylamide disodium (2EO) liquid, sulfosuccinic acid polyoxyethylene lauroyl ethanolamide Sodium (5E.
O. ), Disodium lauryl sulfosuccinate, diethanolamide cetylsulfate, sodium cetylsulfate, soap base, sodium cetostearyl sulfate, triethanolamine tridecylsulfate, potassium palmitate, sodium palmitate, sodium palmitoylmethyltaurine, sodium castor oil fatty acid sodium solution (30%), polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate (3EO) liquid, polyoxyethylene alkyl (1
2,13) diethanolamine ether sulfate (3E.
O. ) Liquid, polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate (3 EO) liquid, polyoxyethylene alkyl (11,13,15) ether triethanolamine sulfate (1 EO), polyoxyethylene alkyl (12, 13) triethanolamine ether sulfate (3EO), sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (3EO) liquid, sodium polyoxyethylene alkyl (11,13,15) ether sulfate (1EO), Polyoxyethylene alkyl (11
~ 15) sodium ether sulfate (3EO), sodium polyoxyethylene alkyl (12,13) sodium sulfate (3EO), sodium polyoxyethylene alkyl (12-14) ether sulfate (3E.O.).
O. ), Sodium polyoxyethylene alkyl (12-15) ether sulfate (3EO), disodium polyoxyethylene alkyl (12-14) sulfosuccinate (7EO), sodium polyoxyethylene undecyl ether sulfate, Polyoxyethylene octyl phenyl ether sodium sulfate liquid, polyoxyethylene oleyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene disodium lauryl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene pentadecyl ether sulfate, polyoxyethylene myristyl ether sulfate Triethanolamine, sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate (3EO ), Sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate (16E.O.) solution of polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2
E. O. ), Polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine, polyoxyethylene lauryl ether sulfate sodium, myristyl sulfate diethanolamine, sodium myristyl sulfate, potassium myristate, N-myristoyl-L-glutamate sodium,
Sodium myristoylmethylaminoacetate, Sodium myristoylmethyl-β-alanine solution, Sodium myristoylmethyltaurine, Ken medicated, Palm oil alkyl magnesium sulfate triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N- Palm oil fatty acid acyl-L-glutamate sodium, Palm oil fatty acid ethyl ester sodium sulfonate, Palm oil fatty acid potassium, Palm oil fatty acid potassium liquid,
N-coconut oil fatty acid / hardened tallow fatty acid acyl-L-sodium glutamate, coconut oil fatty acid sarcosine, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid triethanolamine, coconut oil fatty acid triethanolamine solution, Coconut oil fatty acid sodium, coconut oil fatty acid methylalanine sodium,
Coconut oil fatty methyl alanine sodium solution, coconut oil fatty acid methyl taurine potassium, coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, sodium lauryl aminodipropionate, sodium lauryl amino dipropionate solution (30
%), Sodium lauryl sulfoacetate, sodium lauryl benzene sulfonate, lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, diethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, magnesium lauryl sulfate, monoethanolamine lauryl sulfate, lauric acid Potassium, triethanolamine laurate, triethanolamine laurate solution, sodium laurate, myristate triethanolamine laurate, lauroyl-L-glutamate triethanolamine, sodium N-lauroyl-L-glutamate, lauroylsarcosine, lauroylsarcosine Na potassium, lauroyl sarcosine triethanolamine solution, lauroyl sarcosine sodium, laur Ylmethyl β- alanine sodium solution, lauroyl methyl taurate, sodium lauroyl methyl taurate, sodium liquid can be mentioned.

【0022】ノニオン系界面活性剤の具体例としては、
エチレングリコール脂肪酸エチル類、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル
類、グリコール脂肪酸エステル類、トリメチロールプロ
パン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エス
テル類、グルコシド誘導体類、グリセリンアルキルエー
テル脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパンオキシ
エチレンアルキルエーテル類、脂肪酸アミド類、アルキ
ロールアミド類、アルキルアミンオキシド類、ラノリン
およびその誘導体類、ヒマシ油誘導体類、硬化ヒマシ油
誘導体類、ステロールおよびその誘導体類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、ポリオキ
シエチレンアルキロールアミド類、ポリオキシエチレン
ジエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価ア
ルコールエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、
ショ糖脂肪酸エステル類が挙げられる。
Specific examples of the nonionic surfactant include:
Ethylene glycol fatty acid ethyl ester, polyethylene glycol fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, glycol fatty acid ester, trimethylolpropane fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, glucoside derivative, glycerin alkyl ether Fatty acid esters, trimethylolpropaneoxyethylene alkyl ethers, fatty acid amides, alkylol amides, alkylamine oxides, lanolin and its derivatives, castor oil derivatives, hydrogenated castor oil derivatives, sterols and their derivatives, Polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, polyoxyethylene alkyl amines, polyoxy Ethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylol amides, polyoxyethylene diethanolamine fatty acid esters, polyoxyethylene trimethylolpropane fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene glycols, poly Oxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene polyhydric alcohol ethers, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Esters,
Examples thereof include sucrose fatty acid esters.

【0023】pH調整剤の具体例としては、塩酸、硫
酸、リン酸、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸水素ニ
ナトリウム、リン酸水素ニカリウム、リン酸ニ水素アン
モニウム、リン酸ニ水素ナトリウム、リン酸ニ水素カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、酢酸、
酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸ニアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタ
ノールアミンが挙げられる。
Specific examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, diammonium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, phosphoric acid. Potassium dihydrogen, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, acetic acid,
Ammonium acetate, sodium acetate, potassium acetate, citric acid, sodium citrate, diammonium citrate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, triethanol Examples include amines.

【0024】防腐剤、防カビ剤、防錆剤の具体例として
は、安息香酸、安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリ
ウム、イソプロピルメチルフェノール、エチルヘキサン
ジオール、塩化リゾチーム、塩酸クロルヘキシジン、オ
クチルフェノキシエタノール、オルトフェニルフェノー
ル、過ホウ酸ナトリウム、感光素101号、感光素20
1号、感光素301号、感光素401号、グルコン酸ク
ロルヘキシジン液、クレゾール、クロラミンT、クロル
キシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、
クロルヘキシジン、クロロブタノール、酢酸レゾルシ
ン、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、臭化ドミフェ
ン、ジンクピリチオン、ジンクピリチオン液、ソルビン
酸、サオルビン酸カリウム、チアントール、チオキソロ
ン、チモール、チラム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロ
キシジフェニルエーテル、パラオキシ安息香酸イソブチ
ル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息
香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安
息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオ
キシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸メチルナトリ
ウム、パラクロルフェノール、パラフェノールスルホン
酸ナトリウム(二水和物)、ハロカルバン、フェノキシ
エタノール、フェノール、ヘキサクロロファン、モノニ
トログアヤコール、モノニトログアヤコールナトリウ
ム、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチル
リアゾリニウム、ラウリルトリメチルアンモニウムトリ
クロロフェノキサイド、硫酸オキシキノリン、リン酸オ
キシキノリン、レゾルシンが挙げられる。
Specific examples of the preservatives, fungicides and rust preventives include benzoic acid, aluminum benzoate, sodium benzoate, isopropylmethylphenol, ethylhexanediol, lysozyme chloride, chlorhexidine hydrochloride, octylphenoxyethanol and orthophenylphenol. , Sodium perborate, photosensitive element 101, photosensitive element 20
No. 1, Photosensitizer 301, Photosensitizer 401, Chlorhexidine gluconate solution, Cresol, Chloramine T, Chlorxylenol, Chlorcresol, Chlorphenesin,
Chlorhexidine, chlorobutanol, resorcin acetate, salicylic acid, sodium salicylate, domiphen bromide, zinc pyrithione, zinc pyrithione solution, sorbic acid, potassium saorbate, thiantol, thioxolone, thymol, tiram, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, trichlorocarbanilide, trichloro. Hydroxydiphenyl ether, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, methyl paraoxybenzoate, methyl sodium paraoxybenzoate, parachlorophenol, paraphenol Sodium sulfonate (dihydrate), halocarban, phenoxyethanol, pheno Le, hexachloro fan, mononitroguayacol, mononitroguayacol sodium iodide para-dimethylaminostyryl heptyl methyl rear sled chloride, lauryl trimethyl ammonium trichloro phenoxide, oxyquinoline sulfate, phosphate oxyquinoline include resorcin.

【0025】このような本発明の化粧料原料は、次のよ
うな各種原料に添加混合することにより、皮膚に対する
適合性が良好であり、かつ、優れた潤いや滑らかさを付
与し得る皮膚用化粧料が得られる。皮膚用化粧料の各種
原料としては、前述のアニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、pH調整剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤
などの他に、アボガド油、アルモンド油、オリーブ油、
カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバ
ター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブ
ドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モク
ロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂;オレ
ンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、
鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン
等のロウ類;流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、
セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン
等の炭化水素;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシ
レン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン
酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸;エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルア
ルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラ
ノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキ
シルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリ
ルアルコール等のアルコール;コレステロール、ジヒド
ロコレステロール、フィトステロール等のステロール;
リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリ
ン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチ
ン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オ
クチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチ
ルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソ
オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチ
ン酸グリセリン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセ
リン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソス
テアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリ
ン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステ
アリル等の脂肪酸エステル;グリセリン、プロピレング
リコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、d,l−ピロリドンカルボン酸ナトリウ
ム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナト
リウム等の保湿剤;カチオン界面活性剤;ベタイン型、
アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活
性剤;酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサ
イト等の体質顔料等の顔料;ジメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシ
クロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコ
ーンオイル等のシリコーンオイル;精製水;カラギーナ
ン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペクチ
ン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リエチレングリコール等の増粘剤、シリコーン・アクリ
ル共重合体、シリコーンレジンやアクリルポリマー等の
皮膜形成剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症
剤、制汗剤、香料、酸化防止剤、噴射剤が例示される。
尚、皮膚用化粧料として具体的には、ハンドクリーム、
スキンクリーム、ファンデーション、アイシャドウ、洗
顔料、ボディーシャンプーが挙げられる。
Such a cosmetic raw material of the present invention has good compatibility with the skin and can impart excellent moisturizing and smoothness to the skin by adding and mixing to the following various raw materials. Cosmetics are obtained. Various raw materials for skin cosmetics include anionic surfactants, nonionic surfactants, pH adjusters, preservatives, antifungal agents, rust preventives, avocado oil, almond oil, and olive oil. ,
Cocoa butter, sesame oil, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia nut oil, mink oil, egg yolk oil, mokurou, coconut oil, rosehip oil, hardened oil Oils and fats such as; orange luffy oil, carnauba wax, candelilla wax,
Wax such as whale wax, jojoba oil, montan wax, beeswax, lanolin; liquid paraffin, petrolatum, paraffin,
Hydrocarbons such as ceresin, microcrystalline wax, squalane; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolinic acid, higher fatty acids such as synthetic fatty acids; Ethyl alcohol, isopropyl alcohol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, alcohol such as isostearyl alcohol; cholesterol, dihydrocholesterol, Sterols such as phytosterols;
Ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanoline fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyldodecyl myristate, decyl oleate, octyldodecyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl isooctanoate, palmitate Fatty acid esters such as cetyl, glycerin trimyristate, tri (caprylic / capric acid) glycerin, propylene glycol dioleate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisooctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diisostearyl malate; glycerin, propylene Glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium d, l-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, Rubitoru, humectant, such as sodium hyaluronate; cationic surfactants; betaine type,
Amphoteric surfactants such as amino acid type, imidazoline type and lecithin; colored pigments such as iron oxide; white pigments such as zinc oxide, titanium oxide and zirconium oxide; extender pigments such as mica, talc, sericite; pigments; dimethyl poly Siloxane,
Methylphenylpolysiloxane, octamethyltetracyclosiloxane, decamethylcyclopentasiloxane,
Silicone oil such as polyether modified silicone oil and amino modified silicone oil; purified water; thickening of carrageenan, alginic acid, gum arabic, tragacanth, pectin, starch, xanthan gum, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, etc. Agents, silicone-acrylic copolymers, film-forming agents such as silicone resins and acrylic polymers, and further ultraviolet absorbers, antibacterial agents, anti-inflammatory agents, antiperspirants, fragrances, antioxidants, and propellants. .
As the skin cosmetics, specifically, hand cream,
Skin creams, foundations, eye shadows, face wash, body shampoos.

【0026】また、本発明の化粧料原料を毛髪用化粧料
に使用する場合には、前述のアニオン系界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤、pH調整剤や防腐剤、防カビ剤、
防錆剤などの他に、皮膜形成剤、凍結防止剤、油分、乳
化剤、湿潤剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、キレート剤、
紫外線吸収剤、香料、着色料といった各種原料を配合す
ることによって、毛髪への付着性が良好であり、かつ、
優れた潤いや滑らかさを付与し得る毛髪用化粧料を得る
ことができる。皮膜形成剤として具体的には、(メタ)
アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコー
ン系化合物との共重合体、ポリ(N―アシルアルキレン
イミン)、ポリ(N−メチルピロリドン)、フッ素基含
有有機基やアミノ基で変性したシリコーンレジンや無官
能性のシリコーンレジンが例示される。凍結防止剤は特
に限定されないが、一般的には、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、1、3 −ブチレングリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが挙
げられる。油分としては、通常化粧料に用いられるもの
が使用できる。代表的な例として、マイクロクリスタリ
ンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズワ
ックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワック
ス類またはそれらの混合物、流動パラフィン、α−オレ
フィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭化水
素油またはこれらの混合物、セタノール、ステアリルア
ルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマシ脂誘
導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコー
ル等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の非
置換もしくはヒドロキシ置換高級アルコールまたはこれ
らの混合物、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステ
アリン酸、ベヘニア酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、牛脂脂肪酸等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしく
は不飽和の非置換もしくはヒドロキシ置換高級脂肪酸ま
たはこれらの混合物、オリーブ油、ヤシ油、なたね油、
パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花
生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノ
ステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、
ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリ
ド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレー
ト、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテー
ト、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸
エステル等のエステル、直鎖状、分枝状または環状の低
分子量シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイ
ル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリ
コーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リ
ン酸(塩)基含有シリコーンオイル、硫酸(塩)基含有シリ
コーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンオ
イル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シ
リコーンオイル等のシリコーンオイル、高分子量シリコ
ーン、溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状、または熱
可塑性を有するシリコーンレジンまたはこれらの混合物
が挙げられる。これらのシリコーンは乳液状であること
が好ましく、乳化剤としては、例えば、グリセリンモノ
ステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リン酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレートのような、従来一般的に使用されているも
のが挙げられる。湿潤剤としては、ヘキシレングリコー
ル、ポリエチレングリコール600 、ピログルタミン酸ソ
ーダ、グリセリンが挙げられる。ふけ止め剤としては、
イオウ、硫化セレン、ジンクピリジウム−1−チオール
−N−オキサイド、サリチル酸、2、4、4'−トリクロロ
−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、1−ヒドロキ
シ−2−ピリドン化合物が例示される。酸化防止剤とし
ては、BHA 、BHT 、γ−オリザノールが挙げられる。キ
レート剤としては、エチレンジアミン4酢酸、クエン
酸、エタン−1−ヒドロキシ−1、1−ジホスホニックア
シッドおよびその塩が例示される。紫外線吸収剤として
は、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンに代
表されるベンゾフェノン誘導体、2−(2’−ヒドロキ
シ−5’−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾールに
代表されるベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル
等が例示される。さらには、グリセリン、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレン
グリコール等の多価アルコール、モノアルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩
等の4級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化
ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリ
メチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモ
ニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等の陽イ
オン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤、スクワ
レン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン
性ポリマー等の感触向上剤、プロピレングリコール、グ
リセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロー
ス、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレー
ト、エタノール等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色
素、染料、噴射剤、ビタミン、養毛料、ホルモンなどの
薬剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、
グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗
炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フ
ケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、噴
霧剤、その他Encyclopedia of Shampoo Ingredients(M
icelle press、1985)に収載されている成分が挙げられ
る。尚、毛髪用化粧料として具体的には、シャンプー、
ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメン
ト、セットローション、ブロースタイリング剤、ヘアス
プレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング
剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛
剤、養毛剤、染毛剤が挙げられる。
When the cosmetic raw material of the present invention is used for hair cosmetics, the aforementioned anionic surfactants, nonionic surfactants, pH adjusters, preservatives, antifungal agents,
In addition to rust preventives, film forming agents, antifreeze agents, oils, emulsifiers, wetting agents, antidandruff agents, antioxidants, chelating agents,
By admixing various raw materials such as an ultraviolet absorber, a fragrance, and a coloring agent, the adhesion to hair is good, and
It is possible to obtain a cosmetic for hair that can impart excellent moisturizing and smoothness. Specifically as a film forming agent, (meta)
Polymers of acrylic radical-polymerizable monomers, copolymers with silicone compounds, poly (N-acylalkyleneimines), poly (N-methylpyrrolidone), silicone resins modified with fluorine-containing organic groups and amino groups, and A non-functional silicone resin is exemplified. The antifreezing agent is not particularly limited, but generally includes ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin. As the oil component, those usually used in cosmetics can be used. As typical examples, waxes such as microcrystalline wax, paraffin wax, gay wax, bees wax, Japan wax, sucrose wax and mixtures thereof, liquid paraffin, α-olefin oligomer, squalane, squalene and other hydrocarbon oils. Or a mixture thereof, cetanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, hydrogenated castor fat-derived alcohol, behenyl alcohol, linear or branched saturated or unsaturated unsubstituted or hydroxy-substituted higher alcohol or a mixture thereof, such as lanolin alcohol, Linear or fractional components such as palmitic acid, myristic acid, oleic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, isostearic acid, behenic acid, castor oil fatty acid, coconut oil fatty acid, beef tallow fatty acid, etc. Jo saturated or unsaturated unsubstituted or hydroxy-substituted higher fatty acids, or mixtures thereof, olive oil, coconut oil, rapeseed oil,
Palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, peanut oil, beef tallow, hydrogenated beef tallow, jojoba oil, hydrogenated jojoba oil, monostearic acid glyceride, monooleic acid glyceride,
Dipalmitic acid glyceride, trimyristic acid glyceride, oleyl oleate, isostearyl isostearate, palmityl behenate, isopropyl palmitate, stearyl acetate, ester such as dihydroxystearic acid ester, linear, branched or cyclic ester Low molecular weight silicone oil, amino modified silicone oil, fatty acid modified silicone oil, alcohol modified silicone oil, polyether modified silicone oil, phosphoric acid (salt) group containing silicone oil, sulfuric acid (salt) group containing silicone oil, fluorine modified alkyl group containing Silicone oils such as silicone oils, alkyl-modified silicone oils, epoxy-modified silicone oils, high molecular weight silicones, soluble in solvents, liquid or raw rubber at room temperature, or silicone Resin or a mixture thereof. These silicones are preferably emulsions, and examples of emulsifiers include glycerin monostearate, sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearate and polyoxyethylene sorbitan monolaurate. In addition, those generally used conventionally can be mentioned. Examples of the wetting agent include hexylene glycol, polyethylene glycol 600, sodium pyroglutamate, and glycerin. As an antidandruff agent,
Examples thereof include sulfur, selenium sulfide, zinc pyridinium-1-thiol-N-oxide, salicylic acid, 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, and 1-hydroxy-2-pyridone compound. Antioxidants include BHA, BHT, and γ-oryzanol. Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid, citric acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and salts thereof. As the ultraviolet absorber, a benzophenone derivative represented by 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, a benzotriazole derivative represented by 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) -benzotriazole, a cinnamic acid ester Etc. are illustrated. Further, polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, and 1,3-butylene glycol, and quaternary ammonium salts such as monoalkyltrimethylammonium salt and dialkyldimethylammonium salt are preferable. Specifically, stearyl chloride is preferable. Cationic surfactants such as trimethylammonium, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride, or feel of amphoteric surfactants, squalene, lanolin, perfluoropolyether, cationic polymers, etc. Improver, humectant such as propylene glycol, glycerin, sorbitol, methyl cellulose, carboxyvinyl polymer, hydroxyethyl cellulose, polyoxyethylene glyco Distearate, viscosity modifiers such as ethanol, pearling agents, perfumes, pigments, dyes, propellants, vitamins, hair tonic, drugs such as hormones, triclosan, fungicides such as trichloroacetic Calvin,
Potassium glycyrrhizinate, anti-inflammatory agents such as tocopherol acetate, anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and octopirox, preservatives such as methylparaben and butylparaben, spray agents, etc.Encyclopedia of Shampoo Ingredients (M
Ingredients listed in icelle press, 1985) are listed. In addition, specifically as a cosmetic for hair, shampoo,
Hair rinse, hair conditioner, hair treatment, set lotion, blow styling agent, hair spray, foam styling agent, gel styling agent, hair liquid, hair tonic, hair cream, hair restorer, hair nourishing agent, and hair dye.

【0027】[0027]

【実施例】次に本発明を、実施例により詳細に説明す
る。実施例中、「部」は「重量部」を表し、「%」は
「重量%」を表し、「環状オルガノシロキサンオリゴマ
ー」は環状オルガノシロキサン4量体〜8量体の混合物
である。エマルジョン組成物の物性値、安定性の測定お
よび毛髪・皮膚の処理は、以下の方法に従って行った。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to Examples. In the examples, "part" represents "part by weight", "%" represents "% by weight", and "cyclic organosiloxane oligomer" is a mixture of cyclic organosiloxane tetramer to octamer. Measurement of physical properties and stability of the emulsion composition and treatment of hair / skin were carried out according to the following methods.

【0028】<環状オルガノシロキサンの含有率>エマ
ルジョン約1gを精密に秤量してこれに、10mlのヘ
キサンと5mlのメタノールを加えて激しく攪拌してエ
マルジョンを破壊し、オルガノポリシロキサンをヘキサ
ン層に十分に溶解させた。この状態で12〜24時間放
置した後、イオン交換水5mlを加えて、上層のヘキサ
ン層をガスクロマトグラフィーにより測定して、環状オ
ルガノシロキサンオリゴマー(D4〜D8)および環状オル
ガノシロキサン4量体(D4)の含有率を定量した。
<Content of Cyclic Organosiloxane> About 1 g of the emulsion was precisely weighed, 10 ml of hexane and 5 ml of methanol were added thereto, and the mixture was vigorously stirred to break the emulsion, and the organopolysiloxane was sufficiently added to the hexane layer. Dissolved in. After leaving in this state for 12 to 24 hours, 5 ml of ion-exchanged water was added, and the upper hexane layer was measured by gas chromatography to give cyclic organosiloxane oligomers (D4 to D8) and cyclic organosiloxane tetramer (D4). ) Content was quantified.

【0029】<ポリオルガノシロキサンの粘度>エマル
ジョンにアセトンを添加して完全に破壊した後、オイル
分を分取した。このオイル分をさらにアセトンで洗い、
次いで105℃のオーブンで15分間加熱処理した後、
E型粘度計を用いて25℃における粘度を測定した。
<Viscosity of polyorganosiloxane> Acetone was added to the emulsion to completely break it, and then the oil component was separated. Wash this oil further with acetone,
Then heat in an oven at 105 ° C for 15 minutes,
The viscosity at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer.

【0030】<安定性>得られたポリオルガノシロキサ
ンエマルジョン50ccを、100ccのガラスビンに
入れて密栓した。このガラス瓶を、12時間毎に0〜5
0℃までの温度サイクルを行えるように設定した環境試
験器中に30日間放置して、30日経過後の外観変化と
表面油分の有無を測定した。評価結果は次のように表し
た。 ・外観変化 ◎:均一で変化は認められなかった。 ○:上部に若干のクリーミングが認められた。 △:クリーミングが認められた。 ×:2層に分離した。 ・表面油分 ○:全く認められなかった。 △:僅かに油分が認められた。 ×:表面全体に油分が認められた。
<Stability> 50 cc of the obtained polyorganosiloxane emulsion was placed in a 100 cc glass bottle and sealed. This glass bottle is 0-5 every 12 hours
The sample was left for 30 days in an environmental tester set so that a temperature cycle up to 0 ° C could be performed, and the appearance change after 30 days and the presence or absence of surface oil content were measured. The evaluation results are shown below. -Appearance change A: Uniform and no change was observed. ◯: Some creaming was observed on the upper part. Δ: Creaming was recognized. X: Separated into two layers. -Surface oil content: Not observed at all. Δ: A slight amount of oil was recognized. X: Oil was recognized on the entire surface.

【0031】<毛髪の処理>処理毛髪の前処理として、
毛髪束5gを10重量%ポリオキシエチレン(4)ラウ
リル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、流水ですす
ぎ、24時間以上自然乾燥した。このように前処理した
毛髪を毛髪用ヘアシャンプー組成物に10秒間浸せき
後、よく水切りした。その後、引掛かりがなくなるまで
ブラッシングを行い、24時間以上自然乾燥した。この
ようにシャンプー処理した毛髪を、30名のパネラーに
より感触評価を行った。
<Treatment of Hair> As pretreatment of treated hair,
5 g of the hair bundle was washed with a 10% by weight aqueous solution of polyoxyethylene (4) sodium lauryl sulfate, rinsed with running water, and naturally dried for 24 hours or more. The hair thus pretreated was dipped in the hair shampoo composition for 10 seconds and then thoroughly drained. After that, brushing was performed until there was no catch, and it was naturally dried for 24 hours or more. The shampoo-treated hair was evaluated by the feel of 30 people.

【0032】<皮膚の処理>30名のパネラーの皮膚
を、ボディーシャンプー組成物で30秒間洗浄し、流水
でよくすすいだ。タオルで水分を完全に除去した後、感
触評価を行った。
<Skin Treatment> The skin of 30 panelists was washed with the body shampoo composition for 30 seconds and rinsed thoroughly with running water. After the water was completely removed with a towel, the feel was evaluated.

【0033】[0033]

【合成例1】環状ジメチルシロキサンオリゴマーを5.
4%含有する粘度65mm2/sの分子鎖両末端がシラノー
ル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンオイル(オク
タメチルシクロテトラシロキサンの含有率は1.3%)
1000gを容量2000mlのナスフラスコに採取
し、これをエバポレーターで窒素バブリング下、減圧度
10mmHg、150℃の条件で12時間ストリッピング
を行い、環状ジメチルシロキサンオリゴマー含有率を
0.4%まで減少させた。尚、オクタメチルシクロテト
ラシロキサンの含有率は0.01%であった。以下、こ
のポリジメチルシロキサンオイルを、オリゴマー低減オ
イルと称する。
[Synthesis Example 1] 5.
Polydimethylsiloxane oil containing 4% with a viscosity of 65 mm 2 / s and both ends of the molecular chain blocked with silanol groups (content of octamethylcyclotetrasiloxane is 1.3%)
1000 g was collected in a round-bottomed flask having a capacity of 2000 ml, and stripped for 12 hours under the condition of a nitrogen bubbling with an evaporator under a reduced pressure of 10 mmHg and 150 ° C. to reduce the cyclic dimethylsiloxane oligomer content to 0.4%. . The content of octamethylcyclotetrasiloxane was 0.01%. Hereinafter, this polydimethylsiloxane oil is referred to as an oligomer-reduced oil.

【0034】[0034]

【実施例1】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.35
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、5℃の温度条件下で15時間
保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナト
リウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下することに
より重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポリ
ジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−1)を
得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安定
性を測定し、結果を表1に示した。
Example 1 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of ion-exchanged water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ It was passed twice through a pressure of cm 2, average particle diameter 0.35
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added, and the mixture was kept at a temperature of 5 ° C. for 15 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH reached around 7, and an emulsion composition (A-1) of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane was obtained. Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【実施例2】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.33
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、5℃の温度条件下で24時間
保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナト
リウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下することに
より重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポリ
ジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−2)を
得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安定
性を測定し、結果を表1に示した。
Example 2 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
The average particle size was 0.33 after passing twice at a pressure of / cm 2.
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added, and the mixture was kept at a temperature of 5 ° C. for 24 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH reached around 7, and an emulsion composition of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (A-2) was obtained. Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【実施例3】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.36
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、5℃の温度条件下で48時間
保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナト
リウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下することに
より重縮合反応を停止してα,ω―ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−3)を得
た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安定性
を測定し、結果を表1に示した。
Example 3 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ Cm 2 of pressure was passed twice, the average particle size was 0.36
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added and the mixture was kept under the temperature condition of 5 ° C. for 48 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH became around 7, to obtain an emulsion composition (A-3) of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane. Obtained. The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 1.

【0037】[0037]

【実施例4】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.35
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸1.0部を添加して、5℃の温度条件下で48時間
保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナト
リウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下することに
より重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポリ
ジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−4)を
得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安定
性を測定し、結果を表1に示した。
Example 4 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ It was passed twice through a pressure of cm 2, average particle diameter 0.35
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
Hydrochloric acid (1.0 part) was added and the mixture was kept at a temperature of 5 ° C. for 48 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% sodium carbonate aqueous solution until the pH reached around 7, and an α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane emulsion composition (A-4) was obtained. Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 1.

【0038】[0038]

【実施例5】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.36
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、25℃の温度条件下で15時
間保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナ
トリウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下すること
により重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポ
リジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−5)
を得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安
定性を測定し、結果を表1に示した。
Example 5 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ Cm 2 of pressure was passed twice, the average particle size was 0.36
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added, and the mixture was kept at a temperature of 25 ° C. for 15 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% sodium carbonate aqueous solution until the pH reached around 7, and an emulsion composition of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (A-5) was obtained.
Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【実施例6】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.34
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに硫酸
0.5部を添加して、25℃の温度条件下で15時間保
持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナトリ
ウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下することによ
り重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−6)を得
た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安定性
を測定し、結果を表2に示した。
Example 6 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of ion-exchanged water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ Cm 2 of pressure was passed twice, the average particle diameter was 0.34
A micron crude emulsion was obtained. Then, 0.5 part of sulfuric acid was added thereto, and the mixture was kept under the temperature condition of 25 ° C. for 15 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% sodium carbonate aqueous solution until the pH became around 7, and an α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane emulsion composition (A-6) was obtained. Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0040】[0040]

【実施例7】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部およびメチルトリメトキ
シシラン0.3部を添加して予備混合した。この混合液
を、ホモジナイザーを用いて350kg/cm2の圧力
で2回通過させて、平均粒子径0.38ミクロンの粗エ
マルジョンを得た。次いでこれに36%塩酸0.5部を
添加して、15℃の温度条件下で20時間保持した。そ
の後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナトリウム水溶液
をpHが7付近になるまで滴下することにより重縮合反
応を停止して、分子鎖末端がシラノール基で封鎖された
架橋型ポリメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A
−7)を得た。得られたエマルジョン組成物の物性値お
よび安定性を測定し、結果を表2に示した。
Example 7 1.0 part of sodium N-lauroylmethyltaurine was dissolved in 36.0 parts of ion-exchanged water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil and 0.3 part of methyltrimethoxysilane were added to prepare a preliminary solution. Mixed. This mixed solution was passed twice using a homogenizer at a pressure of 350 kg / cm 2 to obtain a crude emulsion having an average particle size of 0.38 micron. Then, 0.5 part of 36% hydrochloric acid was added thereto, and the mixture was kept under the temperature condition of 15 ° C. for 20 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH reached around 7, and an emulsion of a cross-linked polymethylsiloxane whose molecular chain ends were blocked with silanol groups. Composition (A
-7) was obtained. The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0041】[0041]

【実施例8】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.38
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、15℃の温度条件下で20時
間保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナ
トリウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下すること
により重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポ
リジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(A−8)
を得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安
定性を測定し、結果を表2に示した。
Example 8 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
The average particle size is 0.38 after passing twice at a pressure of / cm 2.
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added, and the mixture was kept at a temperature of 15 ° C. for 20 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH reached around 7, and an emulsion composition of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (A-8) was obtained.
Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0042】[0042]

【比較例1】ドデシルベンゼンスルホン酸1.0部をイ
オン交換水36.0部に溶解させた後、オリゴマー低減
オイル55.0部を添加して予備混合した。この混合液
を、ホモジナイザーを用いて350kg/cm2の圧力
で2回通過させて、平均粒子径0.33ミクロンの粗エ
マルジョンを得た。次いでこれを別の容器に分取して、
40℃の温度条件下で15時間保持した。その後、攪拌
を継続しながら、5%炭酸ナトリウム水溶液をpHが7
付近になるまで滴下することにより重縮合反応を停止し
てα,ω―ジヒドロキシポリジメチルシロキサンのエマ
ルジョン組成物(B−1)を得た。得られたエマルジョ
ン組成物の物性値および安定性を測定し、結果を表2に
示した。
Comparative Example 1 1.0 part of dodecylbenzenesulfonic acid was dissolved in 36.0 parts of ion-exchanged water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. This mixed solution was passed twice using a homogenizer at a pressure of 350 kg / cm 2 to obtain a crude emulsion having an average particle diameter of 0.33 micron. Then sort this into another container,
The temperature was kept at 40 ° C for 15 hours. Then, while continuing stirring, the pH of the 5% sodium carbonate aqueous solution was adjusted to 7
The polycondensation reaction was stopped by dropping until the mixture was in the vicinity, and an emulsion composition (B-1) of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane was obtained. The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0043】[0043]

【比較例2】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.36
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加して、25℃の温度条件下で48時
間保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭酸ナ
トリウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下すること
により重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキシポ
リジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(B−2)
を得た。得られたエマルジョン組成物の物性値および安
定性を測定し、結果を表2に示した。
Comparative Example 2 1.0 part of sodium N-lauroylmethyltaurine was dissolved in 36.0 parts of ion-exchanged water, and 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ Cm 2 of pressure was passed twice, the average particle size was 0.36
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added, and the mixture was kept under the temperature condition of 25 ° C. for 48 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% sodium carbonate aqueous solution until the pH became around 7, and an α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane emulsion composition (B-2) was obtained.
Got The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0044】[0044]

【比較例3】N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
1.0部をイオン交換水36.0部に溶解させた後、オ
リゴマー低減オイル55.0部を添加して予備混合し
た。この混合液を、ホモジナイザーを用いて350kg
/cm2の圧力で2回通過させて、平均粒子径0.35
ミクロンの粗エマルジョンを得た。次いでこれに36%
塩酸0.5部を添加混合して、40℃の温度条件下で1
5時間保持した。その後、攪拌を継続しながら、5%炭
酸ナトリウム水溶液をpHが7付近になるまで滴下する
ことにより重縮合反応を停止して、α,ω―ジヒドロキ
シポリジメチルシロキサンのエマルジョン組成物(B−
3)を得た。得られたエマルジョン組成物の物性値およ
び安定性を測定し、結果を表2に示した。
Comparative Example 3 1.0 part of sodium N-lauroylmethyl taurine was dissolved in 36.0 parts of deionized water, and then 55.0 parts of oligomer-reduced oil was added and premixed. 350 kg of this mixed solution using a homogenizer
/ It was passed twice through a pressure of cm 2, average particle diameter 0.35
A micron crude emulsion was obtained. Then 36% to this
0.5 part of hydrochloric acid was added and mixed, and the temperature was adjusted to 40 ° C.
Hold for 5 hours. Then, while continuing stirring, the polycondensation reaction was stopped by dropwise addition of a 5% aqueous sodium carbonate solution until the pH reached around 7, and the emulsion composition of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane (B-
3) was obtained. The physical properties and stability of the obtained emulsion composition were measured, and the results are shown in Table 2.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【実施例9】実施例1〜4および実施例7、8で調製し
たポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物A-1,
A-2,A-3,A-4,A-7およびA-8を、ポリオル
ガノシロキサン濃度が0.25%となるように水で希釈
した。この希釈エマルジョン10部を、下記成分から構
成される毛髪用シャンプー基剤90部に添加配合して、
毛髪用シャンプー組成物を調製した。得られた毛髪用シ
ャンプー組成物を用いて毛髪を処理し、処理後の感触評
価を行った。また、その光沢度を肉眼で観察した。これ
らの結果を表3に示した。 ○毛髪用シャンプー基剤 N−ラウロイルメチルタウリンナトリウムの25%水溶液 25.0部 ラウロイルサルコシンナトリウム 6.0部 ラウリルジメチルベタインの25%水溶液 10.0部 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4.0部 プロピレングリコール 5.0部 フェノキシエタノール 1.0部 塩化-o-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセ ルロース 0.5部 イオン交換水 38.5部
Example 9 Polyorganosiloxane emulsion composition A-1, prepared in Examples 1 to 4 and Examples 7 and 8.
A-2, A-3, A-4, A-7 and A-8 were diluted with water to a polyorganosiloxane concentration of 0.25%. Add 10 parts of this diluted emulsion to 90 parts of shampoo base for hair composed of the following ingredients,
A shampoo composition for hair was prepared. The hair was treated with the obtained shampoo composition for hair, and the feel after treatment was evaluated. Moreover, the glossiness was visually observed. The results are shown in Table 3. Shampoo base for hair 25% aqueous solution of sodium N-lauroylmethyl taurine 25.0 parts Lauroyl sarcosine sodium 6.0 parts 25% aqueous solution of lauryl dimethyl betaine 10.0 parts Palm oil fatty acid diethanolamide 4.0 parts Propylene glycol 5 0.0 parts Phenoxyethanol 1.0 parts Chloro- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose 0.5 parts Ion-exchanged water 38.5 parts

【0048】[0048]

【比較例4】比較例1で調製したエマルジョン組成物B
-1を用いて、実施例9と同様に毛髪用シャンプー組成
物を調製して毛髪処理およびその評価を行った。結果を
表3に示した。
Comparative Example 4 Emulsion composition B prepared in Comparative Example 1
A shampoo composition for hair was prepared in the same manner as in Example 9 using No. 1 to perform hair treatment and evaluation. The results are shown in Table 3.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】[0050]

【実施例10】実施例1〜4および実施例7、8で調製
したポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物A-
1,A-2,A-3,A-4,A-7およびA-8を、ポリ
オルガノシロキサン濃度が1.0%となるように水で希
釈した。この希釈エマルジョン10部を、下記成分から
構成されるボディーシャンプー基剤90部に添加配合し
て、ボディーシャンプー組成物を調製した。得られたボ
ディーシャンプー組成物を用いて皮膚を洗浄し、その感
触評価を行った。結果を表4に示した。 ○ボディーシャンプー基剤 ラウロイルサルコシンナトリウムの30%水溶液 15.0部 スルホコハク酸ラウリル2ナトリウムの27%水溶液 15.0部 イオン交換水 60.0部
Example 10 Polyorganosiloxane Emulsion Composition A-Prepared in Examples 1 to 4 and Examples 7 and 8
1, A-2, A-3, A-4, A-7 and A-8 were diluted with water to a polyorganosiloxane concentration of 1.0%. A body shampoo composition was prepared by adding 10 parts of this diluted emulsion to 90 parts of a body shampoo base composed of the following components. The body shampoo composition thus obtained was used to wash the skin, and the feel of the skin was evaluated. The results are shown in Table 4. ○ Body shampoo base 30% aqueous solution of sodium lauroyl sarcosine 15.0 parts 27% aqueous solution of disodium lauryl sulfosuccinate 15.0 parts Ion-exchanged water 60.0 parts

【0051】[0051]

【比較例5】比較例1で調製したエマルジョン組成物B
-1を用いて、実施例10と同様にボディーシャンプー
組成物を調製して皮膚を洗浄し、その評価を行った。結
果を表4に示した。
Comparative Example 5 Emulsion composition B prepared in Comparative Example 1
-1 was used to prepare a body shampoo composition in the same manner as in Example 10, and the skin was washed and evaluated. The results are shown in Table 4.

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のポリオルガノシロキサンエマル
ジョン組成物は、N−アシルアルキルタウリンまたはそ
の塩類を使用し、かつ、環状オルガノシロキサンオリゴ
マーの含有率が3.5重量%以下なので、潤いや滑らか
さに優れた化粧機能性を有するという特徴を有する。ま
た、本発明の化粧料は、毛髪および皮膚への親和性に富
み、使用感に優れているという特徴を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyorganosiloxane emulsion composition of the present invention uses N-acylalkyltaurine or a salt thereof and has a cyclic organosiloxane oligomer content of 3.5% by weight or less. It has a feature that it has excellent makeup functionality. In addition, the cosmetic of the present invention has characteristics that it has a good affinity for hair and skin and is excellent in usability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08G 77/16 C08G 77/16 C08K 5/42 C08K 5/42 (72)発明者 田中 英文 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Fターム(参考) 4C083 AB012 AB051 AB312 AC122 AC172 AC642 AC662 AC712 AC791 AC792 AD132 AD151 AD152 AD171 AD172 CC23 CC38 DD31 EE06 EE07 EE28 4J002 CP031 CP061 EV256 FD316 GB00 HA07 4J035 BA01 CA051 EB04 LA08 LB14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08G 77/16 C08G 77/16 C08K 5/42 C08K 5/42 (72) Inventor Hidefumi Tanaka Ichihara City, Chiba Prefecture Chikage Kaigan 2-2 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Research & Development Headquarters F-term (reference) 4C083 AB012 AB051 AB312 AC122 AC172 AC642 AC662 AC712 AC791 AC792 AD132 AD151 AD152 AD171 AD172 CC23 CC38 DD31 EE06 EE07 EE28 4J002 CP031 CP061 EV256 FD316 GB00 HA07 4J035 BA01 CA051 EB04 LA08 LB14

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリオルガノシロキサン、(B)
N−アシルアルキルタウリンおよび/またはその塩およ
び(C)水からなり、該(A)成分中の環状オルガノシ
ロキサンオリゴマーの含有率が3.5重量%以下である
ことを特徴とするポリオルガノシロキサンエマルジョン
組成物。
1. (A) polyorganosiloxane, (B)
A polyorganosiloxane emulsion comprising N-acylalkyltaurine and / or its salt and (C) water, wherein the content of the cyclic organosiloxane oligomer in the component (A) is 3.5% by weight or less. Composition.
【請求項2】 (a)(A)成分より低分子量のポリオ
ルガノシロキサンを(B)N−アシルアルキルタウリン
および/またはその塩の存在下に水中で乳化縮重合する
ことにより得られる、請求項1に記載のポリオルガノシ
ロキサンエマルジョン組成物。
2. A method obtained by emulsion polycondensation of (a) a polyorganosiloxane having a lower molecular weight than that of component (A) in water in the presence of (B) N-acylalkyl taurine and / or its salt. 2. The polyorganosiloxane emulsion composition according to 1.
【請求項3】 (a)成分が、一般式(I):HO(R2
2SiO)nH(式中、R2は同一もしくは異種の置換も
しくは非置換の一価炭化水素基であり、nは25℃にお
ける粘度が10〜30,000mPa・sとなるような
値である。)で示されるポリオルガノシロキサンであ
り、(A)成分の25℃における粘度が100〜10
0,000,000mPa・sである、請求項2に記載の
ポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物。
3. The component (a) is represented by the general formula (I): HO (R 2
2 SiO) n H (wherein R 2 is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and n is a value such that the viscosity at 25 ° C. is 10 to 30,000 mPa · s. .), The viscosity of component (A) at 25 ° C. is 100 to 10
The polyorganosiloxane emulsion composition according to claim 2, which has a viscosity of 0,000,000 mPa · s.
【請求項4】 (B)成分が、 一般式:R3−CO−NR4−C24−SO3M(式中、
3およびR4は非置換の一価炭化水素基であり、Mは水
素原子,アルカリ金属原子,アンモニウムおよびトリエ
タノールアンモニウムからなる群から選択される基であ
る。)で示される化合物である、請求項1〜3のいずれ
か1項に記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン組
成物。
4. The component (B) has the general formula: R 3 —CO—NR 4 —C 2 H 4 —SO 3 M (wherein
R 3 and R 4 are unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, and M is a group selected from the group consisting of hydrogen atom, alkali metal atom, ammonium and triethanolammonium. The polyorganosiloxane emulsion composition of any one of Claims 1-3 which is a compound shown by these.
【請求項5】 (B)成分としてN−アシルアルキルタ
ウリンの塩を使用し、かつ、無機酸あるいは有機酸を併
用することを特徴とする請求項2または請求項3に記載
のポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物。
5. The polyorganosiloxane emulsion according to claim 2 or 3, wherein a salt of N-acylalkyl taurine is used as the component (B), and an inorganic acid or an organic acid is used in combination. Composition.
【請求項6】 環状オルガノシロキサン4量体の含有率
が2.0重量%以下である請求項1〜5のいずれか1項
に記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン組成物。
6. The polyorganosiloxane emulsion composition according to claim 1, wherein the content of the cyclic organosiloxane tetramer is 2.0% by weight or less.
【請求項7】 乳化縮重合時の温度が25℃以下であ
る、請求項2または請求項3に記載のポリオルガノシロ
キサンエマルジョン組成物。
7. The polyorganosiloxane emulsion composition according to claim 2, wherein the temperature at the time of emulsion condensation polymerization is 25 ° C. or lower.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載のポ
リオルガノシロキサンエマルジョン組成物からなること
を特徴とする化粧料原料。
8. A cosmetic raw material comprising the polyorganosiloxane emulsion composition according to any one of claims 1 to 7.
【請求項9】 化粧料が毛髪用化粧料である請求項8に
記載の化粧料原料。
9. The cosmetic raw material according to claim 8, wherein the cosmetic is a cosmetic for hair.
【請求項10】 化粧料が皮膚用化粧料である請求項8
に記載の化粧料原料。
10. The cosmetic composition is a skin cosmetic composition.
The cosmetic raw material described in.
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