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JP2003041124A - Resin composition for label bonding - Google Patents

Resin composition for label bonding

Info

Publication number
JP2003041124A
JP2003041124A JP2001227479A JP2001227479A JP2003041124A JP 2003041124 A JP2003041124 A JP 2003041124A JP 2001227479 A JP2001227479 A JP 2001227479A JP 2001227479 A JP2001227479 A JP 2001227479A JP 2003041124 A JP2003041124 A JP 2003041124A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
adhesive
component
resin
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001227479A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masafumi Kumano
晶文 熊野
Tatsuo Mitsutake
達雄 光武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2001227479A priority Critical patent/JP2003041124A/en
Publication of JP2003041124A publication Critical patent/JP2003041124A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent preservation stability, intermittently and uniformly applicable to a vertical rotating roll surface and suitable for label bonding. SOLUTION: This resin composition is characterized as comprising the following components (A) and (B). (A) an aqueous emulsion containing a synthetic resin and (B) a water-soluble polymer which is at least one kind selected from a polyalkylene glycol, poly(meth)acrylic acid (salt) and an acrylic or a methacrylic ester copolymer and has >=100,000 number-average molecular weight [with the proviso that the acrylic or methacrylic ester copolymer contains acrylic or methacrylic acid units in an amount of >=20 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the copolymer].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂を含有す
る水性エマルジョンと、ポリアルキレングリコール、ポ
リ(メタ)アクリル酸(塩)又は(メタ)アクリル酸エ
ステル系共重合体の水溶性高分子とを含有する、ラベル
用接着剤に好適な樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous emulsion containing a synthetic resin and a water-soluble polymer of polyalkylene glycol, poly (meth) acrylic acid (salt) or (meth) acrylic acid ester copolymer. The present invention relates to a resin composition containing, which is suitable for a label adhesive.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ビール、清涼飲料水などのガラス
瓶などのラベル用接着剤としては、カゼイン系接着剤が
使用されているが、該接着剤は天然物であるために、長
期に保存すると粘度が低下してしまい、保存安定性が十
分ではないという問題点があった。一方、エチレン−酢
酸ビニル系共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸などの合
成樹脂を含有する水性エマルジョンは保存安定性に優れ
ることから、ラベル用接着剤に使用し得ることが報告さ
れている(特開平5−230427号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, a casein-based adhesive has been used as an adhesive for labels such as glass bottles of beer, soft drinks, etc. However, since the adhesive is a natural product, it cannot be stored for a long time. There was a problem that the viscosity was lowered and the storage stability was not sufficient. On the other hand, it has been reported that an aqueous emulsion containing a synthetic resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and poly (meth) acrylic acid has excellent storage stability and thus can be used as an adhesive for labels ( JP-A-5-230427).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らが、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する水性
エマルジョンを用い、ガラス瓶などの垂直面にラベルを
貼るために、パレット転写型ロータリーラベラーを使用
したところ、該ラベラーの垂直な回転ロール面に接着剤
を継続的に供給することが難しく、接着剤を転写するた
めの回転ロール面上に均一に塗布することが困難であっ
た。本発明の目的は、保存安定性に優れるとともに、垂
直な回転ロール面に継続的かつ均一に塗布し得るラベル
接着用の樹脂組成物を提供することである。
However, the present inventors have proposed a pallet transfer type rotary labeler to label a vertical surface such as a glass bottle using an aqueous emulsion containing an ethylene-vinyl acetate copolymer. When used, it was difficult to continuously supply the adhesive to the vertical rotating roll surface of the labeler, and it was difficult to uniformly apply the adhesive onto the rotating roll surface for transferring the adhesive. An object of the present invention is to provide a resin composition for label bonding which has excellent storage stability and can be continuously and uniformly applied to a vertical rotating roll surface.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、合成樹脂を含有する水性エマルジョンについ
て鋭意検討した結果、該水性エマルジョンに特定の分子
量を有する水溶性高分子を含有せしめた樹脂組成物が、
かかる課題を解決するとともに、該樹脂組成物を用いて
接着したラベルは、初期接着性(接着剤を塗布した直後
の接着性)および常態接着性(接着剤が乾燥した、定常
状態の接着性)のいずれにも優れることを見出し、本発
明が完成した。
Under these circumstances, the inventors of the present invention have made extensive studies on an aqueous emulsion containing a synthetic resin, and as a result, have found that the aqueous emulsion contains a water-soluble polymer having a specific molecular weight. Resin composition,
In addition to solving such problems, a label adhered using the resin composition has an initial adhesiveness (adhesiveness immediately after application of an adhesive) and a normal adhesiveness (adhesive is dried, steady-state adhesiveness). The present invention has been completed by finding that they are superior to any of the above.

【0005】すなわち、本発明は、下記(A)成分と
(B)成分とを含有することを特徴とする樹脂組成物で
ある。 (A):合成樹脂を含有する水性エマルジョン (B):ポリアルキレンレングリコール、ポリ(メタ)
アクリル酸(塩)および(メタ)アクリル酸エステル系
共重合体から選ばれる少なくとも1種類の水溶性高分子
であり、かつ、該高分子の数平均分子量が100,000以上
である水溶性高分子。 (但し、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、該
共重合体 100重量部に対して(メタ)アクリル酸単位を
20重量部以上含有する。)
That is, the present invention is a resin composition containing the following components (A) and (B). (A): Aqueous emulsion containing synthetic resin (B): Polyalkylene glycol, poly (meth)
A water-soluble polymer that is at least one kind of water-soluble polymer selected from acrylic acid (salt) and (meth) acrylic acid ester-based copolymers, and has a number average molecular weight of 100,000 or more. (However, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains (meth) acrylic acid units per 100 parts by weight of the copolymer.
Contains 20 parts by weight or more. )

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に記載する。
本発明に使用される(A)成分は、合成樹脂を含有する
水性エマルジョンであり、合成樹脂としては、例えば、
酢酸ビニル系重合体、エチレン・ビニルエステル系重合
体、アクリル系重合体、塩化ビニル系重合体、塩化ビニ
リデン系重合体、スチレン系重合体、ポリウレタン、ポ
リエステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテ
ン、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、多硫化ゴムなどが挙げられ
る。本発明の(A)成分として、2種類以上の合成樹脂
を含有する水性エマルジョンであってもよい。(A)成
分としては、中でも、ポリウレタン、エチレン・ビニル
エステル共重合体、アクリル系重合体を含有する水性エ
マルジョンが好ましく、とりわけ、エチレン・ビニルエ
ステル共重合体を含有する水性エマルジョンが好適であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
The component (A) used in the present invention is an aqueous emulsion containing a synthetic resin, and examples of the synthetic resin include:
Vinyl acetate polymer, ethylene vinyl ester polymer, acrylic polymer, vinyl chloride polymer, vinylidene chloride polymer, styrene polymer, polyurethane, polyester, epoxy resin, silicone resin, polybutene, polybutadiene, Examples thereof include a butadiene-based copolymer, polyisoprene, polychloroprene, and polysulfide rubber. The component (A) of the present invention may be an aqueous emulsion containing two or more kinds of synthetic resins. Among these, as the component (A), an aqueous emulsion containing polyurethane, an ethylene / vinyl ester copolymer and an acrylic polymer is preferable, and an aqueous emulsion containing an ethylene / vinyl ester copolymer is particularly preferable.

【0007】エチレン・ビニルエステル系共重合体を含
有する水性エマルジョンについて、さらに詳しく説明す
ると、該共重合体は、ビニルエステル単位とエチレン単
位との共重合体であり、例えば、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのビニルエステル
単位とエチレン単位との共重合体などが挙げられる。中
でも、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン・
酢酸ビニル・その他のビニルエステル共重合体が好まし
く、とりわけ、エチレン・酢酸ビニル共重合体が好適で
ある。エチレン・ビニルエステル系共重合体を含有する
水性エマルジョンの固形分を100重量部とした場合、
エチレン単位含有量は、通常、5〜35重量部程度であ
り、好ましくは10〜30重量部程度である。
The aqueous emulsion containing an ethylene / vinyl ester copolymer will be described in more detail. The copolymer is a copolymer of a vinyl ester unit and an ethylene unit. For example, vinyl acetate or propionic acid. Examples thereof include copolymers of vinyl ester units such as vinyl, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl laurate, and vinyl versatate with ethylene units. Among them, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene
Vinyl acetate / other vinyl ester copolymers are preferable, and ethylene / vinyl acetate copolymer is particularly preferable. When the solid content of the aqueous emulsion containing the ethylene / vinyl ester copolymer is 100 parts by weight,
The ethylene unit content is usually about 5 to 35 parts by weight, preferably about 10 to 30 parts by weight.

【0008】本発明で用いられるエチレン・ビニルエス
テル系共重合体を含有する水性エマルジョンとして、例
えば、住友化学工業(株)製のスミカフレックスシリー
ズ(例えばS−400、S−401、S−450、S−
456、S−460、S−467、S−500、S−7
53、S−801、S−900、S−950)、電気化
学工業(株)製のデンカEVAテックスシリーズ、
(株)クラレ製のパンフレックスシリーズ、昭和高分子
(株)製ポリゾールシリーズなどの市販品のエチレン・
ビニルエステル系共重合体を含有する水性エマルジョン
を用いることができる。
As the aqueous emulsion containing the ethylene / vinyl ester copolymer used in the present invention, for example, Sumika Flex series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (for example, S-400, S-401, S-450, S-
456, S-460, S-467, S-500, S-7
53, S-801, S-900, S-950), Denka EVA Tex series manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.,
Commercially available ethylene such as Panflex series manufactured by Kuraray Co., Ltd. and Polysol series manufactured by Showa Highpolymer Co., Ltd.
An aqueous emulsion containing a vinyl ester copolymer can be used.

【0009】(A)成分の製造方法としては、例えば、
合成樹脂を分散剤とともに水中に分散する方法;分散剤
存在下、水中で合成樹脂を製造する乳化重合法などが挙
げられる。中でも、乳化重合法が(A)成分の製造方法
として好適である。
As the method for producing the component (A), for example,
Examples include a method of dispersing a synthetic resin in water together with a dispersant; an emulsion polymerization method of producing a synthetic resin in water in the presence of a dispersant, and the like. Among them, the emulsion polymerization method is suitable as the method for producing the component (A).

【0010】乳化重合についてさらに詳しく説明する
と、乳化重合で使用される分散剤としては、例えば、ノ
ニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、保護コロ
イド等が用いられ、中でも保護コロイドが好適である。
保護コロイドとしては、例えば、部分ケン化ポリビニル
アルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール等のポリビニルアルコール類やヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロ
ース誘導体などの水溶性樹脂が挙げられ、中でも、ポリ
ビニルアルコール類が好適である。
The emulsion polymerization will be described in more detail. As the dispersant used in the emulsion polymerization, for example, nonionic surfactants, anionic surfactants, protective colloids and the like are used, and among them, protective colloids are preferable. .
Examples of the protective colloid include polyvinyl alcohols such as partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol, and water-soluble resins such as hydroxyethyl cellulose and cellulose derivatives such as methyl cellulose, and among them, polyvinyl alcohols. Is preferred.

【0011】保護コロイドとしてポリビニルアルコール
類を使用する場合、ポリビニルアルコール類の使用量
(固形分)は、合成樹脂の水性エマルジョン(固形分)
100重量部に対して、通常、0.1〜10重量部程
度、とりわけ好ましくは、0.3〜6重量部程度であ
る。保護コロイドの使用量が0.1重量部以上の場合、
(A)成分の安定性が向上する傾向にあることから好ま
しい。また、その使用量が10重量部以下の場合、得ら
れる接着剤の耐水性が向上する傾向にあることから好ま
しい。なお、本発明で用いられる固形分は、JIS K
6828の4.9によって求めることができる。
When polyvinyl alcohols are used as the protective colloid, the amount of polyvinyl alcohols used (solid content) is an aqueous emulsion of synthetic resin (solid content).
It is usually about 0.1 to 10 parts by weight, and particularly preferably about 0.3 to 6 parts by weight, relative to 100 parts by weight. If the amount of protective colloid used is 0.1 parts by weight or more,
It is preferable because the stability of the component (A) tends to be improved. When the amount used is 10 parts by weight or less, the water resistance of the obtained adhesive tends to be improved, which is preferable. The solid content used in the present invention is JIS K.
It can be determined by 6.9 of 6828.

【0012】本発明で用いられる(B)成分は、ポリア
ルキレンレングリコール、ポリ(メタ)アクリル酸
(塩)および(メタ)アクリル酸エステル系共重合体か
ら選ばれる少なくとも1種類の水溶性高分子であり、該
高分子の数平均分子量が100,000以上、好ましくは150,0
00〜12,000,000、とりわけ好ましくは200,000〜8,000,0
00程度の水溶性高分子である。数平均分子量が100,000
以上であると、得られる樹脂組成物を垂直面に供給する
際の継続性が向上する傾向にあることから好ましい。
The component (B) used in the present invention is at least one water-soluble polymer selected from polyalkyleneylene glycol, poly (meth) acrylic acid (salt) and (meth) acrylic acid ester type copolymer. And the number average molecular weight of the polymer is 100,000 or more, preferably 150,0
00 to 12,000,000, particularly preferably 200,000 to 8,000,0
It is a water-soluble polymer of about 00. Number average molecular weight 100,000
It is preferable that the above is because continuity of the obtained resin composition when it is supplied to the vertical surface is improved.

【0013】ここで、本発明で用いられる数平均分子量
とは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー)を用いて、数平均分子量が既知の10,000〜1,000,00
0のポリエチレングリコールについて保持容量を測定
し、数平均分子量と保持容量の検量線を作成したのち、
数平均分子量を求めたい試料について、同一条件のGP
Cを用いて保持容量を測定し、保持容量と検量線から該
試料の数平均分子量を求めることができる。尚、数平均
分子量が1,000,000を超える試料については、上記に求
めた検量線の外挿線に基づいて数平均分子量を求めるこ
とができる。
Here, the number average molecular weight used in the present invention is 10,000 to 1,000,00 of which the number average molecular weight is known by GPC (gel permeation chromatography).
After measuring the retention capacity of polyethylene glycol of 0 and creating a calibration curve of the number average molecular weight and the retention capacity,
GP under the same conditions for samples for which you want to determine the number average molecular weight
The retention capacity can be measured using C, and the number average molecular weight of the sample can be determined from the retention capacity and the calibration curve. For samples having a number average molecular weight of more than 1,000,000, the number average molecular weight can be determined based on the extrapolation line of the calibration curve obtained above.

【0014】(B)成分に用いられるポリアルキレング
リコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリ(エチレン・プロピレ
ン)グリコールなどが挙げられ、中でも、ポリエチレン
グリコールが好適である。ポリアルキレングリコール
は、通常、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
などのアルキレンオキサイドを開環重合する方法などに
より得ることができる。また、ポリアルキレングリコー
ルとして、和光純薬のポリエチレングリコール試薬、ポ
リプロピレングリコール試薬、住友精化(株)のPE
O、明成化学工業(株)のアルコックス等、市販のポリ
アルキレングリコールを用いることができる。
Examples of the polyalkylene glycol used as the component (B) include polyethylene glycol,
Examples thereof include polypropylene glycol and poly (ethylene / propylene) glycol. Among them, polyethylene glycol is preferable. The polyalkylene glycol can be usually obtained by a method of ring-opening polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide and propylene oxide. As polyalkylene glycols, Wako Pure Chemical's polyethylene glycol reagents, polypropylene glycol reagents, Sumitomo Seika Chemicals' PE
Commercially available polyalkylene glycols such as O and Alcox manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd. can be used.

【0015】(B)成分に用いられるポリ(メタ)アク
リル酸(塩)としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、アクリル酸・メタクリル酸共重合体およ
びそれらの塩等が挙げられる。ここで、塩としては、例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩
や、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属
塩などが挙げられる。また、(B)成分に用いられる
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とは、(メタ)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シルなどの(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アク
リル酸との共重合体であって、該共重合体100重量部
に対して、(メタ)アクリル酸単位を20重量部以上含
有する共重合体である。
Examples of the poly (meth) acrylic acid (salt) used as the component (B) include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid / methacrylic acid copolymers and salts thereof. Here, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium. Further, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer used as the component (B) means (meth)
A copolymer of a (meth) acrylic acid ester such as methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and ethylhexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid It is a copolymer containing 20 parts by weight or more of (meth) acrylic acid unit with respect to 100 parts by weight of the combined product.

【0016】また、(B)成分のポリ(メタ)アクリル
酸(塩)および(メタ)アクリル酸エステル系共重合体
には、(B)成分が水溶性である限り、例えば、エチレ
ン、ビニルスルホン酸、(メタ)アクリル酸メチル、無
水マレイン酸などのアクリル酸と付加重合可能なモノマ
ー単位を含有せしめてもよい。
The component (B) poly (meth) acrylic acid (salt) and (meth) acrylic acid ester-based copolymer may be, for example, ethylene or vinyl sulfone as long as the component (B) is water-soluble. A monomer unit capable of addition polymerization with an acid, acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, maleic anhydride, etc. may be contained.

【0017】(B)成分のポリ(メタ)アクリル酸
(塩)として、サンノプコ(株)SNシックナ−A−8
15、A−850、東亜合成(株)のA−20P、A−
20PX、AS−7301、A−7306などの市販の
ポリアクリル酸(塩)を使用してもよい。
As the poly (meth) acrylic acid (salt) as the component (B), SN Thickener A-8 from San Nopco Ltd. is used.
15, A-850, A-20P, A- of Toagosei Co., Ltd.
Commercially available polyacrylic acid (salt) such as 20PX, AS-7301, A-7306 may be used.

【0018】本発明の樹脂組成物は、(A)成分と
(B)成分とを含有するものであり、その重量比率とし
ては、(A)成分と(B)成分のそれぞれの固形分が、
通常、1000/1〜3/1程度であり、好ましくは、
500/1〜5/1程度である。樹脂組成物の製造方法
としては、例えば、(A)成分と(B)成分とを混合す
る方法、(B)成分の存在下に(A)成分の水性エマル
ジョンを製造する方法などが挙げられる。中でも(A)
成分と(B)成分とを混合する方法が好適である。
The resin composition of the present invention contains the component (A) and the component (B), and the weight ratio of the respective solid contents of the component (A) and the component (B) is as follows.
Usually, it is about 1000/1 to 3/1, and preferably,
It is about 500/1 to 5/1. Examples of the method for producing the resin composition include a method of mixing the components (A) and (B), a method of producing an aqueous emulsion of the component (A) in the presence of the component (B), and the like. Above all (A)
A method of mixing the component and the component (B) is suitable.

【0019】本発明の樹脂組成物に耐水性を付与するた
め、ポリアミドエポキシ樹脂を含有せしめることが推奨
される。ポリアミドエポキシ樹脂としては、例えば、ポ
リアミンポリアミド類にエピハロヒドリンを反応して得
られる樹脂などが挙げられる。ここで、ポリアミンポリ
アミド類としては、例えば、ジカルボン酸類とポリアル
キレンポリアミン類との重縮合物などが挙げられる。ポ
リアミンポリアミド類に使用されるジカルボン酸類とし
ては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸などのジカルボン酸;ジカルボン酸類のナトリウム、
カリウム等の塩;マロン酸ジエチル、アジピン酸ジメチ
ル等のジカルボン酸エステル;無水コハク酸、無水グル
タル酸等のジカルボン酸無水物などが挙げられる。中で
も、炭素数3〜10程度の脂肪族ジカルボン酸が好まし
く、とりわけアジピン酸が好適である。ジカルボン酸類
として、異なる2種類以上のジカルボン酸類を混合して
使用してもよい。
In order to impart water resistance to the resin composition of the present invention, it is recommended to include a polyamide epoxy resin. Examples of the polyamide epoxy resin include resins obtained by reacting polyamine polyamides with epihalohydrin. Here, examples of the polyamine polyamides include polycondensates of dicarboxylic acids and polyalkylene polyamines. Examples of dicarboxylic acids used for polyamine polyamides include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and sebacic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. Dicarboxylic acids; sodium dicarboxylic acids,
Examples thereof include salts such as potassium; dicarboxylic acid esters such as diethyl malonate and dimethyl adipate; and dicarboxylic acid anhydrides such as succinic anhydride and glutaric anhydride. Of these, aliphatic dicarboxylic acids having about 3 to 10 carbon atoms are preferable, and adipic acid is particularly preferable. As the dicarboxylic acids, two or more different dicarboxylic acids may be mixed and used.

【0020】ポリアミンポリアミド類に使用されるポリ
アルキレンポリアミン類としては、例えば、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビスプロピルアミン、3−アザヘキ
サン−1,6−ジアミン、4,7−ジアザデカン−1,
10−ジアミン等が挙げられる。中でもジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミンが好ましい。ポリアル
キレンポリアミン類として、異なる2種類以上のポリア
ルキレンポリアミン類を混合して使用してもよい。
Examples of the polyalkylene polyamines used in the polyamine polyamides include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, iminobispropylamine, 3-azahexane-1,6-diamine and 4,7-diazadecane. -1,
10-diamine etc. are mentioned. Of these, diethylenetriamine and triethylenetetramine are preferable. As the polyalkylene polyamines, two or more different polyalkylene polyamines may be mixed and used.

【0021】ポリアミンポリアミド類を与える重縮合反
応において、ジカルボン酸類の使用量の比は、通常、ポ
リアルキレンポリアミン類の1級アミノ基(末端アミノ
基)1当量に対してジカルボン酸類0.9〜1.4当量
程度、好ましくは0.9〜1.2当量程度の当量比であ
る。また、該重縮合反応においてアミノカルボン酸類や
ジアミン類を併用してもよい。アミノカルボン酸類とし
ては、例えば、グリシン、アラニン、アミノカプロン酸
等のアミノカルボン酸およびそのエステル、カプロラク
タム等のラクタム類が挙げられる。ジアミン類として
は、例えば、エチレンジアミン、1,3−プロパンジア
ミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサンジア
ミン等が挙げられる。
In the polycondensation reaction for giving polyamine polyamides, the ratio of the amount of dicarboxylic acids used is usually 0.9 to 1 of dicarboxylic acids per equivalent of primary amino group (terminal amino group) of polyalkylene polyamines. The equivalent ratio is about 0.4 equivalent, preferably about 0.9 to 1.2 equivalent. Further, aminocarboxylic acids and diamines may be used in combination in the polycondensation reaction. Examples of aminocarboxylic acids include aminocarboxylic acids such as glycine, alanine, and aminocaproic acid and their esters, and lactams such as caprolactam. Examples of diamines include ethylenediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, and 1,6-hexanediamine.

【0022】重縮合反応としては、例えば、常圧下また
は減圧下にて、約50〜250℃程度の反応温度によ
り、生成する水またはアルコールを系外に除去する方法
などが挙げられる。得られた反応生成物の50%水溶液
の粘度が、約100 mPa・s以上程度、好ましくは約40
0 mPa・s〜1000 mPa・s程度になるまで反応せしめる
ことが好ましい。重縮合反応において、鉱酸およびスル
ホン酸類を触媒として用いることもできる。鉱酸の例と
しては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられ、スルホ
ン酸類の例としては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエ
ンスルホン酸等があげられる。中でも硫酸またはスルホ
ン酸類が好ましい。触媒の使用量としてはポリアルキレ
ンポリアミン1モルに対して、通常、0.005〜0.
1モル程度、好ましくは0.01〜0.05モルであ
る。
Examples of the polycondensation reaction include a method of removing the produced water or alcohol outside the system at a reaction temperature of about 50 to 250 ° C. under normal pressure or reduced pressure. The viscosity of a 50% aqueous solution of the obtained reaction product is about 100 mPa · s or more, preferably about 40 mPa · s or more.
The reaction is preferably performed until it reaches 0 mPa · s to 1000 mPa · s. Mineral acids and sulfonic acids can also be used as catalysts in the polycondensation reaction. Examples of mineral acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and the like, and examples of sulfonic acids include benzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, and the like. Of these, sulfuric acid or sulfonic acids are preferable. The amount of the catalyst used is usually 0.005 to 0.
It is about 1 mol, preferably 0.01 to 0.05 mol.

【0023】かくして得られるポリアミンポリアミド類
の水溶液は次に、エピハロヒドリンとの反応に供され
る。ここで用いるエピハロヒドリンとしては、エピクロ
ルヒドリンやエピブロムヒドリンなどが挙げられるが、
中でもエピクロルヒドリンが好適である。ポリアミンポ
リアミド類とエピハロヒドリンとの反応は、樹脂分濃度
約10〜70重量%程度、好ましくは25〜60重量%
の水溶液中で行われる。ここで、樹脂分濃度とは、ポリ
アミンポリアミド類とエピハロヒドリンを含有した反応
水溶液の全重量に対して、ポリアミンポリアミド類の固
形分重量とエピハロヒドリンの重量との和が占める割合
を表す。エピハロヒドリンの使用量は、ポリアミンポリ
アミド類の2級アミノ基(分子内アミノ基)1当量に対
し、通常、約0.85〜2モル程度、好ましくは1〜1.
8モル程度である。該反応温度は、通常、10〜80℃
程度である。
The aqueous solution of the polyamine polyamide thus obtained is then subjected to a reaction with epihalohydrin. Examples of the epihalohydrin used here include epichlorohydrin and epibromhydrin,
Of these, epichlorohydrin is preferable. The reaction between the polyamine polyamides and epihalohydrin is carried out at a resin concentration of about 10 to 70% by weight, preferably 25 to 60% by weight.
In an aqueous solution of. Here, the resin content concentration represents a ratio of the sum of the solid content weight of the polyamine polyamide and the weight of epihalohydrin to the total weight of the reaction aqueous solution containing the polyamine polyamide and epihalohydrin. The amount of epihalohydrin used is usually about 0.85-2 mol, preferably 1-1.1, relative to 1 equivalent of the secondary amino group (intramolecular amino group) of the polyamine polyamide.
It is about 8 mol. The reaction temperature is usually 10 to 80 ° C.
It is a degree.

【0024】このような反応により、ポリアミドエポキ
シ樹脂を水溶液の形で得るのであるが、該水溶液の樹脂
分濃度を15重量%としたときの25℃における粘度が
10〜150 mPa・s に達するまで、反応せしめること
が好ましい。この粘度は、概ね 10,000〜1,000,000の重
量平均分子量に相当する。該水溶液がこうした所望の粘
度に到達したなら、必要により水で希釈し、次いで酸、
例えば、塩酸、硫酸、リン酸、蟻酸、酢酸などを加えて
pH2〜5に調整してもよい。
By such a reaction, the polyamide-epoxy resin is obtained in the form of an aqueous solution until the viscosity at 25 ° C. when the resin concentration of the aqueous solution is 15% by weight reaches 10 to 150 mPa · s. It is preferable to react them. This viscosity corresponds to a weight average molecular weight of approximately 10,000 to 1,000,000. Once the aqueous solution reaches these desired viscosities, dilute with water if necessary, then acid,
For example, the pH may be adjusted to 2 to 5 by adding hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid or the like.

【0025】ポリアミドエポキシ樹脂として、例えば、
住友化学工業(株)製のスミレーズレジン650、同6
75、同690、同6615、同6625、昭和高分子
(株)製のポリフィックス203、日本PMC(株)製
のカイメン557Hなどが市販されており、市販品のポ
リアミドエポキシ樹脂を使用してもよい。また、本発明
に使用されるポリアミドエポキシ樹脂として、2種類以
上のポリアミドエポキシ樹脂を使用してもよい。
As the polyamide epoxy resin, for example,
Sumire Chemicals Co., Ltd. Sumirez resin 650, 6
75, 690, 6615, 6625, Showa High Polymer Co., Ltd. Polyfix 203, Japan PMC Co., Ltd. Kaimen 557H, etc. are commercially available, and even if a commercially available polyamide epoxy resin is used. Good. Further, as the polyamide epoxy resin used in the present invention, two or more kinds of polyamide epoxy resins may be used.

【0026】本発明の樹脂組成物におけるポリアミドエ
ポキシ樹脂の含有量としては、(A)成分の固形分10
0重量部に対して、ポリアミドエポキシ樹脂の固形分
が、通常、0〜25重量部程度であり、好ましくは2〜
14重量部程度、とりわけ好ましくは3〜10重量部程
度である。
As the content of the polyamide epoxy resin in the resin composition of the present invention, the solid content of the component (A) is 10
The solid content of the polyamide epoxy resin is usually 0 to 25 parts by weight, preferably 2 to 0 parts by weight.
It is about 14 parts by weight, particularly preferably about 3 to 10 parts by weight.

【0027】本発明の樹脂組成物は、例えば、ラベル
用、紙用、木工用、集成材用、木質積層板用などの接着
剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料な
どの有効成分として使用することができる。中でも接着
剤として好適に用いられ、とりわけ、ラベル用接着剤と
して好適に用いられる。
The resin composition of the present invention is used for, for example, adhesives for labels, papers, woodworking, laminated wood, wood laminates, adhesives, adhesives, modifiers of adhesives, heat sealing agents, paints. And the like can be used as an active ingredient. Among them, it is preferably used as an adhesive, and particularly preferably used as a label adhesive.

【0028】本発明の接着剤は、かくして得られた樹脂
組成物を有効成分とするものであり、紙などのラベル用
紙に塗布することから、25℃における該接着剤のB型
粘度を、通常、約1〜400 Pa・s程度、好ましくは、
4〜200 Pa・s程度に調整する。接着剤の粘度を調整
する方法としては、例えば、(A)成分製造時における
水の使用量を低減する方法、(A)成分を濃縮する方
法、(B)成分の含有量を調整する方法、(B)成分と
は異なる増粘剤を含有せしめる方法などが挙げられる。
Since the adhesive of the present invention contains the resin composition thus obtained as an active ingredient and is applied to label paper such as paper, the B-type viscosity of the adhesive at 25 ° C. is usually , About 1 to 400 Pa · s, preferably,
Adjust to about 4 to 200 Pa · s. As a method of adjusting the viscosity of the adhesive, for example, a method of reducing the amount of water used during the production of the component (A), a method of concentrating the component (A), a method of adjusting the content of the component (B), Examples thereof include a method of incorporating a thickener different from the component (B).

【0029】接着剤に含有せしめる増粘剤としては、例
えば、サンノプコ(株)製のSNシックナー621N、
SNシックナー603、SNシックナー612、SNシ
ックナーA−803、SNシックナーA−814などの
ポリエーテル系増粘剤、分子量が100,000未満のポリ
(メタ)アクリル酸(塩)、分子量が100,000未満の
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース系増粘剤、カルボキシメチ
ルセルロース系増粘剤等が挙げられ、中でもポリエーテ
ル系増粘剤が好適である。
As the thickening agent to be contained in the adhesive, for example, SN thickener 621N manufactured by San Nopco Ltd.,
Polyether-based thickeners such as SN thickener 603, SN thickener 612, SN thickener A-803, and SN thickener A-814, poly (meth) acrylic acid (salt) having a molecular weight of less than 100,000, and a molecular weight of less than 100,000 (meth ) Acrylic ester-based copolymers, polyvinyl alcohol, methylcellulose-based thickeners, carboxymethylcellulose-based thickeners, and the like are mentioned, and among them, polyether-based thickeners are preferable.

【0030】接着剤には、必要に応じて、造膜助剤、ア
ンモニア水、水酸化ナトリウムなどのpH調整剤、界面
活性剤、消泡剤、可塑剤、紫外線吸収剤、浸透剤、架橋
剤、帯電防止剤、密着付与剤、表面調整剤、酸化防止
剤、シランカップリング剤等の配合剤を含有せしめても
よい。本発明の接着剤の製造方法としては、具体的にポ
リアミドエポキシ樹脂を含有する場合について説明する
と、ポリアミドエポキシ樹脂と(A)成分を予め混合し
て水性エマルジョンを得たのち、(B)成分、増粘剤、
配合剤などを混合する方法;ポリアミドエポキシ樹脂、
(A)成分、(B)成分、配合剤などを適宜、混合した
のち、粘度を調整するために増粘剤を混合する方法:ポ
リアミドエポキシ樹脂を濃縮したのち、(A)成分、
(B)成分、配合剤などを適宜、混合したのち、粘度を
調整するために増粘剤を混合する方法などが例示され
る。
If necessary, the adhesive may include a film-forming aid, a pH adjusting agent such as aqueous ammonia and sodium hydroxide, a surfactant, a defoaming agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a penetrant, and a crosslinking agent. A compounding agent such as an antistatic agent, an adhesion promoter, a surface conditioner, an antioxidant and a silane coupling agent may be contained. As a method for producing the adhesive of the present invention, a case of containing a polyamide epoxy resin will be specifically described. After the polyamide epoxy resin and the component (A) are mixed in advance to obtain an aqueous emulsion, the component (B), Thickener,
Method of mixing compounding agents; polyamide epoxy resin,
(A) component, (B) component, compounding agent, etc. are appropriately mixed, and then a thickening agent is mixed in order to adjust the viscosity: After the polyamide epoxy resin is concentrated, the (A) component,
Examples include a method of appropriately mixing the component (B), a compounding agent, and the like, and then mixing a thickener to adjust the viscosity.

【0031】本発明のラベルは、ラベル用紙に本発明の
接着剤を塗布してなるものである。ここで、ラベル用紙
としては、例えば、アルミ蒸着紙、コーティング紙など
の加工紙、普通紙等が挙げられ、中でもアルミ蒸着紙が
耐水性に優れることから好ましい。ラベル用紙に塗布さ
れる接着剤の量(固形分)は、通常、約0.5〜50g
/m2程度である。ラベルの製造方法としては、例え
ば、ローラー式コーティング装置、コーティングベルト
式コーティング装置またはスプレー式コーティング装置
を使用してラベル用紙に接着剤を塗布する方法;パレッ
ト転写型ロータリーラベラーなどを用いて転写する方
法;刷毛塗り、パフ塗りなどによりラベル用紙に接着剤
を塗布する方法などが挙げられる。
The label of the present invention comprises a label paper coated with the adhesive of the present invention. Examples of the label paper include aluminum vapor-deposited paper, processed paper such as coated paper, and plain paper. Among them, aluminum vapor-deposited paper is preferable because it has excellent water resistance. The amount (solid content) of the adhesive applied to the label paper is usually about 0.5 to 50 g.
/ M 2 or so. Examples of the label manufacturing method include a method of applying an adhesive to label paper using a roller coating device, a coating belt type coating device or a spray coating device; a method of transferring using a pallet transfer type rotary labeler or the like. A method of applying an adhesive to the label paper by brush coating, puff coating, or the like.

【0032】かくして得られたラベルは、ガラス瓶、陶
磁器、金属、セメント、紙、繊維、布、ポリエチレンテ
レフタレート等のプラスチックなどの表面に接着させる
ことができ、中でも、ガラス瓶の表面が好適である。ガ
ラス瓶の表面を保護するため、ガラス瓶の表面にラベル
を接着せしめた後に、シリコーン樹脂、合成樹脂エマル
ジョン、光硬化性樹脂などのコーティング材で被覆され
ていてもよい。また、コーティング材が被覆されたガラ
ス瓶などの表面に本発明のラベルを塗布してもよい。
The label thus obtained can be adhered to the surface of a glass bottle, ceramics, metal, cement, paper, fiber, cloth, plastic such as polyethylene terephthalate, and the like, and the surface of the glass bottle is preferable. In order to protect the surface of the glass bottle, a label may be adhered to the surface of the glass bottle and then coated with a coating material such as a silicone resin, a synthetic resin emulsion, or a photocurable resin. Further, the label of the present invention may be applied to the surface of a glass bottle or the like coated with a coating material.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は特記
ない限り重量基準である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% and parts indicating the content or the amount used are based on weight unless otherwise specified.

【0034】(実施例1〜2および比較例1〜3) (接着剤の調製)下記(ア)〜(オ)の各成分を表1に
記載の重量比率で混合して、接着剤を得た。 (ア)(A)成分:エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン スミカフレックス400、住友化学工業(株)製、 (イ)(B)成分:ポリエチレングリコール4000000 和光純薬(株)製、数平均分子量 4,000,000 (ウ)ポリアミドエポキシ樹脂 スミレーズレジン675、住友化学工業(株)製 (エ)ポリエーテル系増粘剤 SNシックナー621N、サンノプコ(株)製 (オ)カゼイン接着剤
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 (Preparation of Adhesive) The components (a) to (e) below were mixed in the weight ratios shown in Table 1 to obtain adhesives. It was (A) (A) component: ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion Sumikaflex 400, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., (A) (B) component: polyethylene glycol 4000000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight 4,000,000 (c) Polyamide epoxy resin Sumirez resin 675, Sumitomo Chemical Co., Ltd. (d) Polyether thickener SN thickener 621N, San Nopco (c) Casein adhesive

【0035】各成分の数平均分子量は、下記GPC測定
条件で測定した。 装置 :東ソー8000 カラム :TSKgelGMPW 移動相 :0.2M硝酸Na/水 流量 :0.5ml カラム温度:40℃ 検出器 :RI 注入量 :100μl 試料濃度 :約10mg/ml
The number average molecular weight of each component was measured under the following GPC measurement conditions. Apparatus: Tosoh 8000 column: TSK gel GMPW mobile phase: 0.2M Na nitrate / water flow rate: 0.5 ml Column temperature: 40 ° C. Detector: RI injection amount: 100 μl Sample concentration: Approximately 10 mg / ml

【0036】接着剤の性能は以下のように測定した。 (垂直ロール適性試験) <実験装置>直径約7cm、高さ約15cmのステンレ
ス製カップ(1)に、直径約8mmの軸(2)を中心に
持つジョイント((3)、直径5cm、高さ1cm)を
取り付けてロール部分を作成した。軸(2)をスタンド
に固定されたスリーワンモーター((4)、TYPE
Z−1200、東京理化器械(株)製に接続し、最後
に、過剰の接着剤をかきとるステンレス又はプラスチッ
ク製のブレード板(5)をロール部分の表面との間隔が
約0.5mmで、(1)と(5)が平行となるように組
み立てて、縦型ロールを用いた垂直ロール適性試験装置
を作成した。概略図を図1に示した。尚、垂直ロール適
性試験を実施する前には、(1)の表面をトルエン、ア
セトン等の有機溶剤で拭き、十分に脱脂した。
The performance of the adhesive was measured as follows. (Vertical roll suitability test) <Experimental device> A joint ((3), diameter 5 cm, height) with a shaft (2) having a diameter of about 8 mm in a stainless steel cup (1) having a diameter of about 7 cm and a height of about 15 cm. 1 cm) was attached to make a roll portion. Three-one motor ((4), TYPE with shaft (2) fixed to stand)
Z-1200, manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., and finally, a blade plate (5) made of stainless steel or plastic for scraping off excess adhesive is placed at a distance of about 0.5 mm from the surface of the roll portion, By assembling (1) and (5) so as to be parallel, a vertical roll suitability testing device using a vertical roll was prepared. A schematic diagram is shown in FIG. Before carrying out the vertical roll suitability test, the surface of (1) was wiped with an organic solvent such as toluene or acetone to be sufficiently degreased.

【0037】<実験方法>垂直ロール適性試験装置のロ
ール部分が約400rpmで回転させたのち、接着剤が
入ったビニール袋の端底をハサミで切り、直径2〜3m
m程度の穴をあけ、その穴を回転しているロール部分の
上端から約1〜2cmの位置(6)に近づけ、その穴か
ら接着剤を手で絞り出して回転ロールの側面に接着剤を
50〜100gほどゆっくり供給し、そのまましばらく
回転させたのち、回転を停止し、目視により縦型ロール
適性試験を実施した。図2に示すように、接着剤がロー
ル全体にほぼ均一に塗工された状態を〇、図3に示すよ
うに、接着剤がロール部分に均一に塗工されていない状
態を×に分類し、結果を表1にまとめた。
<Experimental Method> After the roll portion of the vertical roll suitability testing device was rotated at about 400 rpm, the end bottom of the vinyl bag containing the adhesive was cut with scissors to have a diameter of 2 to 3 m.
Open a hole of about m, and bring the hole close to the position (6) about 1 to 2 cm from the upper end of the rotating roll part, squeeze the adhesive from the hole by hand, and apply the adhesive to the side surface of the rotating roll 50 About 100 g was slowly supplied, and after rotating for a while, the rotation was stopped and the vertical roll aptitude test was visually conducted. As shown in FIG. 2, the state in which the adhesive is applied almost uniformly over the roll is classified as ◯, and as shown in FIG. 3, the state in which the adhesive is not applied evenly over the roll is classified as x. The results are summarized in Table 1.

【0038】(初期接着性)接着剤をガラス板の上にア
プリケーターで塗布し、ラベル(印刷されたアルミ蒸着
紙)のアルミ蒸着されていない面に該接着剤を約8g
(固形分)/m2転写した。一方、市販のビール瓶を4
%苛性ソーダ水溶液で洗浄したのち、十分に水洗し、乾
燥した。次に、得られたガラス瓶の表面とラベルの接着
剤を転写した面を貼りあわせたのち、アルミ蒸着面の上
から布を覆い、空気が入らないように軽くこすり接着さ
せた。結果を下記の要領で分類し、結果を表1に示し
た。 ○:ラベルがガラス瓶の表面に接着した。 ×:ラベルがガラス瓶の表面に接着しなかった。
(Initial adhesion) An adhesive is applied onto a glass plate with an applicator, and about 8 g of the adhesive is applied to the surface of the label (printed aluminum-deposited paper) on which aluminum is not vapor-deposited.
(Solid content) / m 2 transferred. On the other hand, 4 commercial beer bottles
% Aqueous sodium hydroxide solution, then thoroughly washed with water and dried. Next, after the surface of the obtained glass bottle and the surface of the label on which the adhesive was transferred were adhered, a cloth was covered on the aluminum vapor deposition surface and lightly rubbed and adhered so that air could not enter. The results are classified according to the following procedure, and the results are shown in Table 1. ◯: The label adhered to the surface of the glass bottle. X: The label did not adhere to the surface of the glass bottle.

【0039】(常態接着性)前記の初期接着性試験でラ
ベルが接着したガラス瓶について、室温にて4日間、静
置した。続いて、ラベルを手でめくり、ガラス瓶から剥
離させた。結果を下記の要領で分類し、結果を表1に示
した。 ○:静置後、剥離する際にラベルが材破した。 ×:静置後、ラベルは剥離していなかったが、ラベルが
材破することなく剥離した。
(Normal Adhesion) The glass bottle to which the label was adhered in the above initial adhesion test was allowed to stand at room temperature for 4 days. Subsequently, the label was manually flipped and peeled from the glass bottle. The results are classified according to the following procedure, and the results are shown in Table 1. ◯: The label broke when it was peeled off after standing still. X: The label was not peeled off after standing, but was peeled off without breaking the material.

【0040】(耐水性)前記の常態接着性試験と同様に
塗布、接着、4日間静置した後、ガラス瓶を30℃の水
に浸漬し、水中でガラス瓶を持って数回振り、ラベルの
状態を観察した。この観察を1日毎に実施し、ガラス瓶
を振る前又は振った後にラベルが剥離した日をラベルが
剥離した日とし、剥離するまでにかかる日数を下記要領
で分類し、結果を表1に示した。 ○:10日以上 △:7〜9日 ×:6日以下
(Water resistance) After applying, adhering and allowing to stand for 4 days in the same manner as in the above-mentioned normal-state adhesiveness test, the glass bottle was immersed in water at 30 ° C., shaken several times in the water while holding the glass bottle, and labeled. Was observed. This observation was carried out every day, and the day when the label peeled before or after shaking the glass bottle was defined as the day when the label peeled, and the number of days until peeling was classified according to the following procedure, and the results are shown in Table 1. . ○: 10 days or more △: 7 to 9 days ×: 6 days or less

【0041】(保存安定性)接着剤を50℃にて7日間
保存し、25℃における保存前と後の粘度を測定した。
表1には、保存前の粘度と、それを100とした時の保
存後の粘度との比を下記要領で分類し、結果を表1に示
した。 ○:保存後の粘度の比が70以上130未満。 ×:保存後の粘度の比が70未満、または130以上
(Storage Stability) The adhesive was stored at 50 ° C. for 7 days, and the viscosities before and after storage at 25 ° C. were measured.
In Table 1, the ratio of the viscosity before storage and the viscosity after storage when it was set to 100 was classified according to the following procedure, and the results are shown in Table 1. ◯: The viscosity ratio after storage is 70 or more and less than 130. X: Viscosity ratio after storage is less than 70, or 130 or more

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ラベル用、紙
用、木工用、集成材用、木質積層板用などの接着剤、粘
着剤、接着剤の改質剤、ヒートシール剤、塗料などの有
効成分として使用することができる。また、本発明の接
着剤は、初期接着性、常態接着性および保存安定性に優
れ、しかも、垂直面に均一かつ継続的に供給でき、垂直
面に転写し得ることから、例えば、ビール瓶、清涼飲料
水等のガラス瓶などの垂直面に接着するようなラベル用
接着剤として好適に使用し得る。さらに、ポリアミドエ
ポキシ樹脂を含有する樹脂組成物を有効成分とする接着
剤は、耐水性に優れる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention is an adhesive for labels, paper, woodworking, laminated wood, wood laminates, etc., an adhesive, a modifier for an adhesive, a heat sealant, a paint. And the like can be used as an active ingredient. Further, the adhesive of the present invention is excellent in initial adhesiveness, normal-state adhesiveness and storage stability, and moreover, it can be uniformly and continuously supplied to a vertical surface and can be transferred to a vertical surface. It can be suitably used as a label adhesive that adheres to a vertical surface of a glass bottle such as drinking water. Furthermore, an adhesive containing a resin composition containing a polyamide epoxy resin as an active ingredient is excellent in water resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明で用いられる垂直面塗工試験装置の概略
FIG. 1 is a schematic view of a vertical surface coating test apparatus used in the present invention.

【図2】接着剤がロール面全体にほぼ均一に塗工された
状態(実施例1)
FIG. 2 shows a state in which an adhesive is applied almost uniformly over the entire roll surface (Example 1).

【図3】接着剤がロール面部分に均一に塗工されていな
い状態(比較例1)
FIG. 3 shows a state where the adhesive is not uniformly applied to the roll surface portion (Comparative Example 1).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1):ステンレス製カップ (2):(回転)軸 (3):ジョイント (4):スリーワンモーター (5):ブレード板 (6):接着剤の供給位置 尚、(1)〜(3)を合わせて回転ロール部分である。 (1): Stainless steel cup (2): (rotation) axis (3): Joint (4): Three-one motor (5): Blade plate (6): Adhesive supply position In addition, (1) to (3) are combined to form a rotating roll portion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 63/00 C08L 63/00 A 71/02 71/02 C09J 7/02 C09J 7/02 Z 123/08 123/08 131/04 131/04 133/02 133/02 133/06 133/06 163/00 163/00 171/02 171/02 177/00 177/00 G09F 3/10 G09F 3/10 A Fターム(参考) 3E062 AA09 AB02 AC06 DA02 DA07 JA02 JB21 JC02 4J002 AA00W AC02W AC03W AC06W AC09W AC11W BB06W BB17W BC02W BD03W BD10W BF02W BF03W BG01X BG04X BG05X CD00W CD133 CF00W CH02X CP03W GJ00 GJ01 GJ02 HA07 4J004 AA05 AA06 AA07 AA09 AA10 AA11 AA13 AA14 AA15 FA01 4J040 CA051 CA061 CA101 CA151 DA051 DA131 DB031 DC021 DC071 DE021 DE031 DF012 DF041 DF042 DF052 EC001 EC282 ED001 EE022 EF001 EG022 EJ021 EK031 GA07 JA03 KA38 LA01 MA05 MB03 NA06 PA18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 63/00 C08L 63/00 A 71/02 71/02 C09J 7/02 C09J 7/02 Z 123/08 123/08 131/04 131/04 133/02 133/02 133/06 133/06 163/00 163/00 171/02 171/02 177/00 177/00 G09F 3/10 G09F 3/10 AF Term (Reference) 3E062 AA09 AB02 AC06 DA02 DA07 JA02 JB21 JC02 4J002 AA00W AC02W AC03W AC06W AC09W AC11W BB06W BB17W BC02W BD03W BD10W BF02W BF03W BF15 AAJA01 A01 A01 A01 A01 A01 A01 A01 JA4A01 A01A02 AB07 A0209A01A01 A0209A01A01A01A03 CA051 CA061 CA101 CA151 DA051 DA131 DB031 DC021 DC071 DE021 DE031 DF012 DF041 DF042 DF052 EC001 EC282 ED001 EE022 EF001 EG022 EJ021 EK031 GA07 JA03 KA38 LA01 MA05 MB03 NA06 PA18

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(A)成分と(B)成分とを含有する
ことを特徴とする樹脂組成物。 (A):合成樹脂を含有する水性エマルジョン (B):ポリアルキレンレングリコール、ポリ(メタ)
アクリル酸(塩)および(メタ)アクリル酸エステル系
共重合体から選ばれる少なくとも1種類の水溶性高分子
であり、かつ、該高分子の数平均分子量が100,000以上
である水溶性高分子。 (但し、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、該
共重合体 100重量部に対して(メタ)アクリル酸単位を
20重量部以上含有する。)
1. A resin composition comprising the following component (A) and component (B). (A): Aqueous emulsion containing synthetic resin (B): Polyalkylene glycol, poly (meth)
A water-soluble polymer that is at least one kind of water-soluble polymer selected from acrylic acid (salt) and (meth) acrylic acid ester-based copolymers, and has a number average molecular weight of 100,000 or more. (However, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer contains (meth) acrylic acid units per 100 parts by weight of the copolymer.
Contains 20 parts by weight or more. )
【請求項2】(A)成分と(B)成分との重量比率(固
形分)が、1000/1〜3/1であることを特徴とす
る請求項1に記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio (solid content) of the component (A) and the component (B) is 1000/1 to 3/1.
【請求項3】合成樹脂が、酢酸ビニル系重合体、エチレ
ン・ビニルエステル系重合体、アクリル系重合体、塩化
ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体、スチレン系
重合体、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ブタジ
エン系共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
多硫化ゴムから選ばれる少なくとも1種類の合成樹脂で
あることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂組成
物。
3. The synthetic resin is a vinyl acetate polymer, ethylene / vinyl ester polymer, acrylic polymer, vinyl chloride polymer, vinylidene chloride polymer, styrene polymer, polyurethane, polyester, epoxy. resin,
Silicone resin, polybutene, polybutadiene, butadiene-based copolymer, polyisoprene, polychloroprene,
The resin composition according to claim 1 or 2, which is at least one kind of synthetic resin selected from polysulfide rubber.
【請求項4】(A)成分が、エチレン・ビニルエステル
系共重合体を含有する水性エマルジョンであることを特
徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A) is an aqueous emulsion containing an ethylene / vinyl ester copolymer.
【請求項5】エチレン・ビニルエステル系共重合体を含
有する水性エマルジョンの分散剤が、保護コロイドであ
ることを特徴とする請求項4に記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 4, wherein the dispersant for the aqueous emulsion containing the ethylene / vinyl ester copolymer is a protective colloid.
【請求項6】ポリアルキレングリコールがポリエチレン
グリコールであることを特徴とする請求項1〜5いずれ
かに記載の樹脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol is polyethylene glycol.
【請求項7】請求項1〜6いずれかに記載の樹脂組成物
と、ポリアミドエポキシ樹脂とを含有することを特徴と
する樹脂組成物。
7. A resin composition comprising the resin composition according to claim 1 and a polyamide epoxy resin.
【請求項8】請求項1〜7いずれかに記載の樹脂組成物
を有効成分とする接着剤。
8. An adhesive containing the resin composition according to claim 1 as an active ingredient.
【請求項9】接着剤のB型粘度が、1〜400 Pa・sで
あることを特徴とする請求項8に記載の接着剤。
9. The adhesive according to claim 8, wherein the B-type viscosity of the adhesive is 1 to 400 Pa · s.
【請求項10】請求項8又は9に記載の接着剤を塗布し
てなることを特徴とするラベル。
10. A label obtained by applying the adhesive according to claim 8 or 9.
【請求項11】請求項10に記載のラベルを貼付してな
ることを特徴とするガラス瓶。
11. A glass bottle to which the label according to claim 10 is attached.
【請求項12】請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組
成物を使用することを特徴とする接着方法。
12. A bonding method using the resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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