JP2002520474A - 洗浄錠剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 錠剤が：ａ）その中に少なくとも一つの型を有する成型体の形の第一相；及びｂ）前記型の中に圧縮された粒状の固体の形の第二相からなる、洗濯機での使用に適した多相洗浄錠剤。多相洗浄錠剤は、改良された溶解性と洗浄特性を有し、同時に優れた錠剤の完全さと強度を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は多相の洗浄錠剤に関する。

【０００２】 発明の背景 錠剤型の洗剤組成物は、この分野では知られている。錠剤型の洗剤組成物は、
粒状の洗剤組成物に対していくつかの利点、例えば、投入、取り扱い、輸送及び
貯蔵の容易さを有する、ということが理解されている。 洗浄錠剤は、最も一般的には、洗剤組成物の成分を予備混合し、この予備混合
した洗剤組成物を、適当な機器、好ましくは錠剤プレスを使用して錠剤に成形し
て製造する。錠剤は、典型的には、得られた錠剤が持続する損傷を受けることな
く取り扱いや輸送に耐えることができるように十分な強さであるように、洗剤組
成物の成分を圧縮することによって形成される。強いことに加えて、錠剤はまた
、その成分が洗浄サイクルの初期にできるだけ速く洗浄水中に放出されるように
、十分に早く溶解しなければならない。

【０００３】 しかし、圧縮力を増加すると錠剤の溶解速度が低下するという二律背反が存在
する。従って、本発明は、錠剤の強さと錠剤の溶解性の間のバランスを見出した
ものである。 この課題の解決法には、先行技術に見られるように、錠剤を低い圧縮力で圧縮
することが含まれる。しかし、この方法で作られた錠剤は、比較的速い溶解速度
を有するが、砕け易く損傷を受け、消費者に受け入れられない傾向がある。他の
解決法には、必要な強度のレベルを達成するために比較的高い圧縮力及び発泡剤
のような溶解助剤を用いて錠剤を作ることが含まれる。

【０００４】 先行技術に記載されている多相の洗浄錠剤は、錠剤プレスで第一の組成物を圧
縮し、実質的に平らな層を形成することによって作られる。次いで、別の洗剤組
成物が錠剤プレスで第一の層の上に供給される。次いで、この第二の組成物は 圧縮され、もう一つの実質的に平らな層を形成する。典型的には、第一と第二の
圧縮力は同じ程度の大きさである。出願人は、この場合には第一と第二の組成物
をいしょに結合するために圧縮力が十分でなければならないので、第一と第二の
圧縮段階の両方で使用する力は、約４，０００から約２０，０００ｋｇ（約１０
ｃｍ²の錠剤断面積と仮定して）の範囲になければならないことを見出した。こ
の結果、錠剤の溶解速度が一層遅くなる。差異のある溶解を示す他の多相の洗浄
錠剤が、第二相を第一相よりもより低い力で圧縮することなどで作られる。しか
し、第二相の溶解速度が改善されても、第二相が第一相に比べて柔軟であり、従
って傷つけられ易く、取り扱いや輸送に起因した損傷を受ける。

【０００５】 欧州特許第0,055,100号は、低い溶解性の成型体と錠剤を組み合せて形成した
洗面所用ブロックを記載している。洗面所用ブロックは、洗面所の水槽の中に置
かれ、数日、好ましくは数週の期間にわたって溶解するように設計されている。
洗面所用ブロックの溶解速度を遅くする手段として、この文献は一つ又はそれ以
上の溶解度調節剤を混合することを教えている。このような溶解度調節剤の例は
、パラジクロロベンゼン、ワックス類、長鎖脂肪酸とアルコール及びこれらのエ
ステル類、脂肪族アルキルアミドである。洗面所又は自動食器洗浄機用の錠剤洗
剤は、洗浄機または皿洗浄機の１サイクル、即ち１５から１２０分以内で実質的
に溶解しなければならない。

【０００６】 発明の要旨 本発明の第１の観点によれば、洗浄機に使用するための多相の洗浄錠剤が提供
され、この錠剤は： ａ）その中に少なくとも一つの型（mould）を有する成型体の形の第一相；お
よび ｂ）前記型の中で圧縮された粒状固体の形の第二相 を包含する。

【０００７】 好ましい態様では、第一相は、少なくとも約４０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは少
なくとも約２５０ｋｇ／ｃｍ²、より好ましくは少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ² （３．４３ｋＮ／ｃｍ²）、さらにより好ましくは約４００〜約２０００ｋｇ／
ｃｍ²、特に約６００〜約１２００ｋｇ／ｃｍ²の圧縮力をかけて作られた圧縮成
型体である（ここで圧縮力は作用した力を作用した力に対し横の面での錠剤の断
面積即ち、ロータリープレスの横断面積で除したものである）。第二相（この用
語は複数の「第二の」相を含むことを意図しており、時々「任意の追加の相」と
して引用する）の粒状固体は、第一相に適用したよりも小さい圧縮力で前記型の
中に圧縮される。この圧縮力は、好ましくは約も３５０ｋｇ／ｃｍ²未満、好ま
しくは約４０〜約３００ｋｇ／ｃｍ²、更に好ましくは約７０〜約２７０ｋｇ／
ｃｍ²の範囲である。かかる錠剤は最適の錠剤の完全さと強度（例えば、Child B
ite Strength［ＣＢＳ］試験により測定）、そして製品の溶解特性を与えるとい
う観点から好ましい。本発明の錠剤は、少なくとも６ｋｇ、好ましくは約８ｋｇ
より大きい、更に好ましくは約１０ｋｇより大きい、特に約１２ｋｇより大きい
、更に好ましくは約１４ｋｇより大きいＣＢＳを持つ。ＣＢＳは、米国消費者製
品安全委員会試験仕様（US Consumer Product Safty Commission Test Specific
ation）に従って測定される。第一相と第二相に作用する圧縮力は、一般的に少
なくとも約１．２：１、好ましくは少なくとも約２：１、更に好ましくは少なく
とも約４：１の比率である。

【０００８】 従って、本発明の更なる観点によれば、洗浄機に使用するための多相の洗浄錠
剤が提供され、この錠剤は： ａ）その中に少なくとも一つの型を有する圧縮された成型体の形の第一相、こ
こで該成型体は少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮力で調製される；および ｂ）前記型の中で圧縮された粒状固体の形の第二相、ここで第二相は約３５０
ｋｇ／ｃｍ²未満の圧縮力で調製される、 とを包含する。

【０００９】 その他の好ましい態様では、第二相は、第一相の少なくともひとつの型の中で
、粘着状態で、例えば物理的又は化学的粘着によって圧縮体又は成型体の形態に
したものである。第一相と第二相が、他に対して比較的高い重量比、例えば少な
くとも約６；１、好ましくは約１０：１であることが好ましく、錠剤組成物が一
つ又はそれ以上の洗浄活性成分（例えば、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触
媒、界面活性剤、キレート剤等）を含むことも好ましい。これらは、主として第
二相に濃縮され、例えば活性成分の重量（錠剤の活性成分の全重量に基づき）の
少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約６０％、特に８０％が、錠剤の第
二相にある。更に、このような組成物は錠剤の強度、溶解、洗浄そしてｐＨ調整
特性について最適であり、例えば、洗浄プロセスの開始の１０，５，４、又は３
分以内でさえ、洗浄液に対して、重量で少なくとも５０％、好ましくは少なくと
も６０％、更に好ましくは少なくとも８０％の洗浄活性成分を放出するように、
洗浄液中に溶解することのできる錠剤組成物を提供する。

【００１０】 かくして、本発明の別の観点によれば、洗浄機に使用するための多相の洗浄錠
剤が提供され、この錠剤は次の成分を包含する： ａ）その中に少なくとも一つの型を有する圧縮された成型体の形の第一相；お
よび ｂ）前記型の中で圧縮された粒状固体の形の第二相で、 該錠剤が少なくとも一つの洗浄活性成分を含み、重量で少なくとも５０％、好ま
しくは少なくとも６０％、更に好ましくは少なくとも８０％の洗浄活性成分が洗
浄プロセスの最初の１０分以内、好ましくは５分以内、更に好ましくは３分以内
に洗浄液に放出されるように処方されている。

【００１１】 本発明の付加的な利点は、錠剤の一つの相が他の相より著しく速く溶解するよ
うな、そして他の相が溶解する前に実質的に完全に溶解することさえも可能な、
相の異なった溶解を達成することができることである。これは、洗浄活性成分の
時間差のある供給について特に価値がある。

【００１２】 従って、本発明の他の観点では、 ａ）その中に少なくとも一つの型を有する成型体の形の第一相；および ｂ）前記型の中で接着して含まれる圧縮体の形の第二相からなり、 錠剤組成物は主に第二相に濃縮されている一つ又はそれ以上の洗浄活性成分を含
み、そして第二相は付加的に崩壊剤を包含するものである、多相洗浄錠剤が提供
される。

【００１３】 本発明の更なる観点では、 ａ）その中に少なくとも一つの型を有する成型体の形の第一相；および ｂ）前記型の中で接着して含まれる圧縮体の形の第二相からなり、 錠剤組成物は主に第二相に濃縮されている一つ又はそれ以上の洗浄活性成分を含
み、そして第二相は付加的にバインダーを包含するものである、多相洗浄錠剤が
提供される。

【００１４】 好適には、一つ又はそれ以上の洗浄活性成分は、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、
漂白触媒、界面活性剤、キレート剤、結晶成長阻止剤及びこれらの混合物から選
ばれ、洗浄又は清浄操作のごく初期の段階の間の清浄能力を増強するために、酵
素活性成分が特に好ましい。従って、本発明で非常に好ましいのは酵素洗浄活性
成分であり、酵素及び２５℃から５５℃の温度範囲と８から１０のｐＨの範囲で
、強化された又は最適な活性を有する一つ又はそれ以上の酵素（例えば、ナタラ
ーゼ）の混合物である。

【００１５】 従って、本発明の更に別の観点では、 ａ）その中に少なくとも一つの型を有する成型体の形の第一相；および ｂ）前記型の中で接着して含まれる圧縮体の形の第二相からなり、そして第二
相が付加的に酵素を含むものである、多相洗浄錠剤が提供される。

【００１６】 発明の詳細な記載 取り扱いや輸送に耐え得る十分な強度を有するのみでなく、少なくともその実
質的な部分が洗浄水に急速に溶解し洗浄活性成分を急速に放出するような洗浄錠
剤を提供することが本発明の目的である。錠剤の少なくとも一つの相が、洗浄水
中で、自動皿洗浄機又は洗濯用洗濯機の洗浄サイクルの最初の１０分以内、好ま
しくは５分以内、更に好ましくは４分以内に洗浄水中に溶解することが好ましい
。好ましくは、洗浄機は自動皿洗い機又は洗濯用洗濯機のいずれかである。多相
錠剤、又はその一つの相又は洗浄活性成分が溶解する時間は、Boschから入手で
きる皿洗い機を使用して、１８Ｈの硬度の水で通常の６０℃で、再現性を確保す
るために最低６個又は十分な数の複製を使用して、ＤＩＮ４４９９０に従って決
定される。

【００１７】 本発明の多相洗浄錠剤は、第一相、第二相及び任意の追加の相を包含する。第
一相は、以下に記載する一つ又はそれ以上の洗浄成分を含む洗浄組成物の成型体
の形態である。好ましい洗浄成分には、ビルダー、漂白剤、酵素、及び界面活性
剤を含む。洗浄組成物の成分は、例えば、乾燥成分の混合又は液体成分の噴霧に
よって一緒に混合される。これらの成分は、次いで適当な設備を用いて、しかし
好ましくは圧縮、例えば錠剤プレスで第一相に成形される。代わりに、第一相は
押し出し、鋳込成型等によって調製することもできる。第一相は、様々な幾何学
的形状、例えば球、立方体等をとることができるが、好ましい態様は一般的に円
、正方形又は長方形の断面を持った軸対称の形状を有する。

【００１８】 第一相は、成型体の表面に少なくとも一つの型を含むように調製される。型（
mould or moulds）は、その大きさと形、及び第一相との関係でのその位置、方
向、トポロジーをも種々変えることができる。例えば、型は、一般的に断面が円
形、四角形、又は楕円形であり、内部に閉鎖した空洞又は成型体の表面にへこみ
を形成することができ、或いは成型体表面繋がっていない領域（例えば、軸に対
して反対の面）に延伸して、成型体に一つ又はそれ以上のトポロジカルな穴を形
成することもできる。これらの型は第一相に対して軸またはその他の対称形であ
ることができ、或いは非対称形にすることもできる。好ましい態様では、洗剤組
成物と接触するパンチの表面が洗剤組成物と接触し圧縮する時、それが一つの型
又は多数の型を多相洗浄錠剤の中に圧縮するように、特別に設計した錠剤プレス
を使用して型が形成される。好ましくは、型はうち向きにくぼんだ又は一般的に
くぼんだ表面を有し、第二相の接着性を良くする。代わりに、この型は、中心の
ダイの周りに環状に配置した洗剤組成物の予備成形品を圧縮し、成型体の対向す
る面の間で軸方向に延びる空洞の形の型を有する成型体を形成することによって
設けることができる。

【００１９】 本発明の錠剤は、また下記の一つ又はそれ以上の洗浄成分を含む組成物から調
製された一つ又はそれ以上の追加の相をも含む。少なくとも一つの相（ここでは
第二相という）は、好ましくは粒状固体（この用語は粉末、顆粒、凝集体及びこ
れらと液体バインダー、溶融固体、噴霧品等との混合物を含むその他の粒状固体
を包含する）の形態をとり、これは第二相自体が成型体の形態をとるように、洗
浄錠剤の第一相の一つ又はそれ以上の型の中に圧入される。任意の更なる相には
、分離層の形での一つ又はそれ以上の組成物を含む。好ましい洗浄成分は、ビル
ダー、着色剤、バインダー、界面活性剤、崩壊剤、及び酵素、特にアミラーゼ及
びプロテアーゼ酵素を含む。

【００２０】 本発明の別の好ましい観点では、第二の及び任意の追加の相は、分解剤又は発
泡剤から選ばれる崩壊剤を含む。適当な分解剤には、水と接触して膨張する薬剤
、又は洗浄錠剤にチャンネルを形成して水の流入及び／又は流出を促進する薬剤
が含まれる。衣料の洗濯又は皿洗い用途に使用するのに適した如何なる公知の分
解剤又は発泡剤も、ここで使用することが予想できる。適当な分解剤には、でん
ぷん（例えば、天然、変性及び予備ゲル化したでんぷん、例えばとうもろこし、
米、ポテトでんぷんから誘導したもの）、U-Sperse（商品名）、Primojel（商品
名）、及びExplotab（商品名）のようなでんぷん誘導体、セルロース、ミクロク
リスタリンセルロース、及び例えばRettenmaierから入手できるArbocel（商品名
）及びVivapur（商品名）、Metsaserlaから入手できるNymcel（商品名）のよう
なセルロース誘導体、Avicel（商品名）、Lattice（商品名）及びHanfloc（商品
名）、アルギネート、アセテートトリハイドレート、ブルカイト、式Ｎａ₂ＣＯ₃ ・Ｈ₂Ｏの一水和炭酸塩、少なくとも相Ｉ含量が約４０％の水和ＳＴＰＰ、カル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣベースポリマー、酢酸ナトリウム、
酸化アルミニウムが含まれる。適切な発泡剤は、水と接触してガスを生成するも
のである。適切な発泡剤は、酸素、酸化窒素、又は炭酸ガスを発生する化学種で
ある。好ましい発泡剤の例は、過硼酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、クエン酸、スルフ
ァミン酸、りんご酸、又はマレイン酸と組み合せた重炭酸塩からなる群から選ば
れる。

【００２１】 洗浄剤組成物の成分は、例えば乾燥成分を混合し、そして液体成分を混合又は
噴霧して、一緒に混合される。第二相及び任意の追加の相の成分は、次いで第一
相によって提供される型の中に送りこまれ、その中に保持される。 本発明の好ましい態様は二つの相；第一相と第二相を含む。第一相は、普通は
一つの型を含み、第二相は、普通は単一の洗浄活性成分からなる。しかし、第一
相が一つ以上の型を含んでもよく、第二相が一つ以上の洗浄活性成分から調製さ
れてもよい。更に、第二相は、一つの型の中に含まれる一つ以上の洗浄活性成分
を含んでもよい。数種の洗浄活性成分が別の型に含まれることも予想される。こ
のようにして、化学的に敏感な洗浄成分が、成分相互の反応により引き起こされ
る性能のロスを回避し、不活性化又は消耗の可能性を回避するために分離するこ
とができる。

【００２２】 本発明の好ましい観点では、第一、第二及び／又は任意の追加の相はバインダ
ーを含んでもよい。バインダーがある場合には、それは有機ポリマー、例えばポ
リエチレン及び／又はポリプロピレングリコール、特に分子量が４０００，６０
００及び９０００のもの、パラフィン類、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、特
に分子量が９００００のＰＶＰ、ポリアクリレート、蔗糖、蔗糖誘導体、でんぷ
んとでんぷん誘導体、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）
とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；及びヘキサメタホスフェートのよう
な無機ポリマーからなる群から選ばれる。バインダーは、錠剤の完全さと以下に
述べる第一相と第二相の異なった溶解性を達成するための両方のために価値があ
る。

【００２３】 本発明の好ましい観点では、第一相は約３ｇ、好ましくは約４ｇ、より好まし
くは約５ｇより大きい重量である。より好ましくは、第一相は約１０ｇ〜約３０
ｇ、なおより好ましくは約１５ｇ〜約２５ｇ、最も好ましくは約１８ｇ〜約２４
ｇの重量である。第二相及び任意の追加の相は４ｇより小さい重量である。より
好ましくは、第二相及び任意の追加の相は約０．１ｇ〜約３．５ｇ、好ましくは
約１ｇ〜約３．５ｇ、最も好ましくは約１．３ｇ〜約２．５ｇの間の重量である
。

【００２４】 本発明の他の態様では、遮断層組成物からなる遮断層が第一相と第二相及び／
又は任意の追加の相の間、又は第二相と任意の追加の相の間に設けられる。遮断
層組成物は、上述の群から選ばれる少なくとも一つのバインダーを含む。遮断層
が存在する利点は、一つの相から他の相への成分の浸透、例えば第一相から第二
相及び／又は任意の追加の相へ、またこの逆の浸透を防止し、減少させることで
ある。

【００２５】 第二相及び／又は任意の追加の相の成分は、好ましくは通常錠剤を作るために
使用する圧縮力に比較して非常に低い圧力で圧縮される。従って、本発明の利点
は、低い圧縮圧力を使用するので、熱、力又は化学的に敏感な洗浄剤成分が、こ
のような成分を錠剤に配合する時に通常遭遇する重大な性能の損失を受けること
なく、洗浄錠剤に配合することができる。この代わりに、第二及び／又は任意の
追加の相は、下記のような相の異なった溶解性を達成するために第一相よりも同
一又は高い圧縮力で圧縮することができる。

【００２６】 本発明の更なる特徴は、例えば取り扱いや輸送によって引き起こされる損傷に
対して第二相がより良く保護されることである。上述のように、多相の洗浄錠剤
は、第二相が第一相に比べてより低い圧力で圧縮される場合に調製された。しか
し、溶解速度は改善されるが、これらの錠剤の第二相は損傷を受け、接触して砕
けたりかけたりする傾向がある。しかし、本発明の洗浄錠剤の軽く圧縮された相
は、洗浄錠剤の第一相によってもたらされる型の中で保護される。

【００２７】 本発明のまだ他の利点は、一つの相が好ましくは他の相より著しく前に溶解す
るように設計できるような多相の洗浄錠剤を作り得ることである。本発明におい
ては、第二及び／又は任意の追加の相は第一相の前に溶解することが好ましい。
上述した好ましい重量範囲によれば、第一相が５〜２０分、更に好ましくは１０
〜１５分で、そして第二相及び／又は任意の追加の相が５分未満、更に好ましく
は４．５分未満、最も好ましくは４分未満で溶解する。この代わりに、例えば洗
浄操作の終わりに洗浄とすすぎの効果を与えることが望ましい場合には、第二相
が第一相またはその他の相の後に溶解することができる。第一の、第二の及び／
又は任意の追加の相が溶解する時間は、互いに依存している。従って、本発明の
特に好ましい観点では、時間差のある溶解が達成される。多相の洗浄錠剤の時間
差溶解を達成し得ることの特別な利点は、他の成分が存在するために化学的に不
活性となる成分が異なった相の中に分けられるということである。この場合に、
不活性化された成分は好ましくは第二相の及び／又は任意の追加の相の中に入れ
る。

【００２８】 本発明のまだ他の利点は、多相の洗浄錠剤の相の間の粘着性が改良されること
である。この改良された粘着性は、この分野で知られた多相錠剤に比較して第二
相の曝露を少なくし、本発明の錠剤で相の間の接触線に沿った割れをより起こり
にくくすると考えられる。

【００２９】プロセス 多相の洗浄錠剤は、適当な錠剤成型機、例えばCourtoy R253を使用して作られ
る。好ましくは、型を含む錠剤を作ることのできる錠剤プレスで圧縮することに
よって錠剤を調製する。本発明の特に好ましい態様では、第一相は、以下の記載
する手順に従って、特別に設計した錠剤プレスを使用して調製する。この錠剤プ
レスのパンチは、洗剤組成物が接触するパンチの表面が凸状の表面であるように
改良されている。

【００３０】 第一の洗浄剤組成物が錠剤プレスのダイの中に送りこまれ、パンチが下げられ
て接触し、次いで洗剤組成物を圧縮して第一相を形成する。第一の洗浄剤組成物
は、一般的に少なくとも約２５０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは約３５０〜約２００
０ｋｇ／ｃｍ²、更に好ましくは約５００〜約１５００ｋｇ／ｃｍ²、最も好まし
くは約６００〜約１２００ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけて圧縮する。次いで、パン
チを上昇させ、型を含む第一相を曝す。次いで、第二相及び／又は任意の追加の
相を型の中に送り込む。特別に設計した錠剤プレスのパンチを２回降下させ、第
二の及び／又は任意の追加の洗剤組成物を軽く圧縮し、第二相及び／又は任意の
追加の相を形成する。本発明の別の態様では、任意の追加の相が存在する場合に
は、任意の追加の相は上述の第二の圧縮ステップと実質的に類似した任意の追加
の圧縮ステップで調製される。第二相及び／又は任意の追加の洗剤組成物は、好
ましくは約３５０ｋｇ／ｃｍ₂未満、より好ましくは約４０〜約３００ｋｇ／ｃ
ｍ²、最も好ましくは約７０〜約２７０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で圧縮する。第二の洗
剤組成物の圧縮の後に、パンチを２回上昇させ、多相の洗浄錠剤を錠剤プレスか
ら取り出す。

【００３１】 洗剤成分 本明細書の多相の洗浄錠剤の第一相、第二相及び／又は任意の追加の相は、洗
浄活性成分を含む一つ又はそれ以上の組成物を圧縮して調製される。適切には、
これらの相のいずれかに使用する組成物は、ビルダー成分、界面活性剤、酵素、
漂白剤、アルカリ源、着色剤、香料、カルシウム石鹸分散剤、高分子染料移行防
止剤を含む有機高分子化合物、結晶成長阻止剤、重金属イオン捕捉剤、金属イオ
ン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、泡抑制剤、溶剤、織物柔軟剤、光学的明色化剤
、及びヒドロトロープを含む多様な洗剤成分を含むことができる。 第一相の非常に好ましい洗剤成分には、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素及
び漂白剤を含む。第二相の非常に好ましい洗剤成分には、ビルダー化合物、酵素
、結晶成長阻止剤及び崩壊剤及び又はバインダーを含む。

【００３２】 ビルダー化合物 本発明の錠剤は、好ましくはビルダー化合物を含み、典型的には活性洗浄成分
の重量で１％〜８０％、好ましくは１０％〜７０％、最も好ましくは２０％〜６
０％のレベルで存在する。

【００３３】水溶性ビルダー化合物 適当な水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマー性ポリカルボキシレート、
又はこれらの酸型、又は単独又は共重合性ポリカルボン酸、又はこれらの塩を含
み、ここでポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに分離された少なくとも二
つのカルボキシルラジカルを含み、炭酸塩、重炭酸塩、硼酸塩、リン酸塩、及び
これらの何れかの混合物を含む。

【００３４】 カルボキシレート又はポリカルボキシレートビルダーは、モノマー性のポリカ
ルボキシレートがコストと性能の理由から一般的に好ましいが、モノマー性又は
オリゴマー性のタイプであっても良い。 一つのカルボキシル基を含むカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸及び
これらのエーテル誘導体の水溶性塩が含まれる。二つのカルボキシル基を含むポ
リカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、
マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、及びフマル酸の水溶性塩
、並びにエーテルカルボキシレートとスルフィニルカルボキシレートを含む。三
つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートには、特に、水溶性クエン酸塩
、アコニトレート、及びシトラコネート並びにコハク酸誘導体、例えば英国特許
第1,379,241号に記載のカルボキシメチルオキシサクシネート、英国特許第1,389
,732号に記載のラクトキシサクシネート、オランダ出願第7205873号に記載のア
ミノサクシネート、及び英国特許第1,387,447号に記載の２−オキサ−１，１，
３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキレートが含まれ
る。

【００３５】 四つのカルボキシル基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,261,82
9号に記載のオキシジサクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシ
レート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート及び１，１，２，３
−プロパンテトラカルボキシレートを含む。スルフォ置換基を有するポリカルボ
キシレートには、英国特許第1,398,421号、同1,398,422号、米国特許第3,936,42
2号に記載のスルフォサクシネート誘導体、及び英国特許第1,439,000号に記載の
スルフォン化熱分解クエン酸を含む。

【００３６】 脂環式と複素環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス，シス，
シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエンペンタカルボキシレート、
2，3，4，5−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボキシレート
、2，5−テトラヒドロフラン−シス−テトラカルボキシレート、2，２，５，5−
テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキ
サン−ヘキサカルボキシレート及びソルビトール、マンニトール、キシリトール
のような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体を含む。芳香族カルボキシレ
ートには、英国特許第1,425,323号に記載のメリチン酸、ピロメリット酸及びフ
タル酸誘導体を含む。

【００３７】 これらのうちで、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までの
カルボキシル基を有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。 モノマー性又はオリゴマー性ポリカルボキシレートキレート剤又はこれらの混
合物の塩の親の酸、即ちクエン酸又はクエン酸塩／クエン酸混合物もまた、有用
なビルダー化合物として期待できる。

【００３８】 硼酸塩ビルダー、並びに洗剤貯蔵中又は洗濯条件で硼酸塩を生成することがで
きる硼酸塩生成物質を含むビルダーもまた使用することができるが、５０℃未満
、特に４０℃未満の洗濯条件では好ましくない。 炭酸塩ビルダーの例は、炭酸ナトリウム、セスキ−カーボネートこれらの混合
物を含むアルカリ土類金属及びアルカリ金属炭酸塩と、１９７３年１１月１５日
に発行されたドイツ特許出願第2,321,001号に記載されるようなウルトラファイ
ン炭酸カルシウムとである。

【００３９】 本発明に使用するのに非常に好ましいビルダー化合物は、水溶性リン酸塩ビル
ダーである。水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン
酸塩、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムピロリン酸、ナトリウム、カリウ
ム及びアンモニウムピロリン酸、ナトリウム及びカリウムオルトリン酸、重合度
が６〜２１であるナトリウムポリメタ／リン酸及びフィチン酸塩である。 本発明に使用するのに非常に好ましいビルダー化合物は、水溶性リン酸塩ビル
ダーである。水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン
酸塩、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムピロリン酸、ナトリウム、カリウ
ム及びアンモニウムピロリン酸、ナトリウム及びカリウムオルトリン酸、重合度
が６〜２１であるナトリウムポリメタ／リン酸及びフィチン酸塩である。

【００４０】 部分溶解性又は非溶解性ビルダー化合物 本発明の錠剤は、部分溶解性又は非溶解性ビルダー化合物を含む。部分溶解性
又は非溶解性ビルダー化合物は、ランドリークリーニング方法に使用するために
調製された錠剤に使用するために特に好適である。部分水溶性ビルダーの例は、
例えば欧州特許出願0164514号、ドイツ特許出願3417649号及びドイツ特許出願37
42043号に記載されている結晶性層状シリケートを含む。好ましくは、次の一般
式の結晶性層状シリケートナトリウムである。 ＮａＭＳｉ_xＯ₂₊₁・ｙＨ₂Ｏ ここで、Ｍはナトリウム又は水素原子、ｘは１．９〜４の数、ｙは０〜２０の数
である。このタイプの結晶性層状シリケートナトリウムは、欧州特許出願016451
4号と0293640号に記載されているように、好ましくはいわゆるδ−層状の構造の
ような２次元のシート構造を有する。このタイプの結晶性層状シリケートを調製
する方法はドイツ特許出願3417649号及びドイツ特許出願3742043号に記載されて
いる。本発明の目的には、上記の一般式でｘが２,３〜４の値を有し、好ましく
は２である。

【００４１】 最も好ましい結晶性層状シリケートナトリウム化合物は、へキストから入手で
いるＮａＳＫＳ−６（商品名）として公知の、式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅を有する。 結晶性層状シリケートナトリウム物質は、好ましくは、ＰＣＴ特許出願第WO92
/18594号に記載されるように、固体の水溶性のイオン化能のある物質と緊密に混
合された粒子として、粒状洗剤組成物の中に存在する。固体の水溶性のイオン化
能のある物質は、有機酸、有機酸と無機酸の塩、及びこれらの混合物から選ばれ
、クエン酸が好ましい。

【００４２】 大部分が非水溶性のビルダーの例は、ナトリウムアルミノシリケートである。
適当なアルミノシリケートには、次の単位セルの式のアルミノシリケートゼオラ
イトが含まれる： Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ ここで、ｚとｙは少なくとも６であり；ｚとｙのモル比は１．０〜０．５であり
、そしてｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜
２６４である。アルミノシリケート物質は水和された形態で、好ましくは結晶で
、結合形態で１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２２％の水分を含有する
。

【００４３】 アルミノシリケートゼオライトは天然に存在する物質であるが、好ましくは合
成して導かれる。合成の結晶アルミノシリケートイオン交換物質が、ゼオライト
Ａ、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨ
Ｓ及びこれらの混合物として入手できる。 アルミノシリケートゼオライトの好ましい合成法は、Zeolite(1994)14(2),110
-116で発行されたSchoemanらに記載されており、ここでコロイダルアルミノシリ
ケートゼオライトの調製方法を記載している。コロイダルアルミノシリケートゼ
オライト粒子は、直径１μｍより大きい粒子が５％未満であり、直径０．０５μ
ｍより小さい粒子が５％未満である。好ましくは、アルミノシリケートゼオライ
ト粒子は、０．０１μｍ〜１μｍ、更に好ましくは０．０５μｍ〜０．９μｍ、
最も好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍの間の平均粒子を有する。

【００４４】 ゼオライトＡは次の式を有する： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ ここで、ｘは２０から３０、特に２７である。 ゼオライトＸは、次式である ： Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏ 欧州特許384,070に記載されているように、ザオライトＭＡＰは本明細書のゼオ
ライトビルダーに好ましい。

【００４５】 好ましいアルミノシリケートゼオライトは、コロイダルアルミノシリケートゼ
オライトである。洗剤組成物の成分として使用した時、コロイダルアルミノシリ
ケートゼオライト、特にコロイダルゼオライトＡは、汚れの除去性を与えるとい
う点でビルダーの性能を強化する。強化されたビルダー性能はまた、貧弱なビル
ダー洗剤に付随した問題であった、織物の付着物の減少と織物の白さの保持改良
がみられる。 驚くべき発見は、コロイダルゼオライトＡとコロイダルゼオライトＹを含む混
合アルミノシリケートゼオライト洗剤組成物が、商業的に入手できるゼオライト
Ａと同じ重量に対して同等のカルシウムイオン捕捉能を与えるということである
。もう一つの驚くべき発見は、上述のアルミノシリケートゼオライト洗剤組成物
が商業的に入手できるゼオライトＡと同じ重量に対して同等のマグネシウムイオ
ン捕捉能を与えるということである。

【００４６】界面活性剤 界面活性剤は本明細書の組成物の好ましい洗浄活性成分である。適切な界面活
性剤は、アニオン性、ノニオン性、両性及び双イオン性界面活性剤及びこれらの
混合物から選ばれる。自動皿洗い機用製品は、低泡性でなければならず、従って
皿洗い用に使用するための界面活性剤系の発泡は抑制されなければならず、又は
好ましくは低泡性で典型的にはノニオン性である。ランドリークリーニングで使
用する界面活性剤系で起こる泡は、皿洗いに対してと同程度まで抑制する必要は
ない。界面活性剤は、典型的には洗浄活性成分の組成物の重量で、０．２％〜３
０％、更に好ましくは０．５％〜１０％、最も好ましくは１％〜５％のレベルで
存在する。

【００４７】 アニオン性、ノニオン性、両性及び双イオン性のクラスの典型的な一覧及びこ
れらの界面活性剤の種類は、1975年12月30日の発行されたLaughlinとHeuringの
米国特許第3,929,678号に示されている。適切なカチオン性界面活性剤の一覧は
、1981年3月31日の発行されたMurphyの米国特許第4,259,217号に示されている。
自動皿洗い洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤の一覧は、例えば欧州特許出願04
14549号、ＰＣＴ出願第WO93/08876とWO93/08874に示されている。

【００４８】ノニオン性界面活性剤 本質的に洗浄目的に有用なノニオン性界面活性剤が洗浄錠剤に含めることがで
きる。好ましい有用なノニオン性界面活性剤の非限定的な例を以下に示す。

【００４９】ノニオン性エトキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールの１から２５モルのエチレンオキサイドのアルキルエトキシ
ル化縮合物が本明細書の用途に有用である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直
鎖又は分岐鎖、１級又は２級のいずれでもよく、一般的に炭素数が６〜２２であ
ることができる。特に好ましくは、炭素数８〜２０のアルキル基を持つアルコー
ルの、アルコールのモル当たり２〜１０モルのエチレンオキサイドの縮合した製
品である。

【００５０】末端封鎖のアルキルアルコキシル化界面活性剤 好適な末端封鎖のアルキルアルコキシル化界面活性剤は、次の式のエポキシ封
鎖ポリ(オキシアルキル化）アルコールである： Ｒ₁Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ]_x[ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ]_y[ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)Ｒ₂] (I) ここで、Ｒ₁は炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素ラジカル；Ｒ₂ は炭素数２〜２６の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素ラジカル；ｘは０．５〜１
．５の平均値の整数、更に好ましくは１であり；そしてｙは少なくとも１５、よ
り好ましくは少なくとも２０の整数である。

【００５１】 好ましくは式（Ｉ）の界面活性剤は、末端のエポキシ単位［ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)
Ｒ₂］で少なくとも炭素数１０である。本発明によれば、式Ｉの好適な界面活性
剤は、例えばOlin Corporationにより1994年110月13日に発行されたWO94/22800
に記載されているように、Olin CorporationのPOLY-TERGENT^R SLF-18Bである。

【００５２】 エーテル封鎖ポリ（オキシアルキル化）アルコール 本明細書での使用に好ましい界面活性剤は、次式のエーテル封鎖ポリ（オキシ
アルキル化）アルコールを含む。 Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² ここで、Ｒ¹とＲ²は炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、脂
肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖脂
肪族炭化水素ラジカル；ｘは１〜３０の平均値の整数であり、ｘが２以上の時は
Ｒ³は同じでも異なっても良く、ｋとｊは１〜１２、好ましくは１〜５の平均値
の整数である。

【００５３】 Ｒ¹とＲ²は、好ましくは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和
の、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルであり、炭素数８〜１８が最も好まし
い。Ｒ³には、Ｈ又は炭素数１〜２の直鎖脂肪族炭化水素ラジカルが最も好まし
い。好ましくは、ｘは１〜２０、更に好ましくは６〜１５の平均値の整数である
。

【００５４】 上述したように、好ましい態様ではｘが２以上の時、Ｒ³は同一でも異なって
も良い。即ち、Ｒ³は上述のアルキレンオキシ単位の何れかの間で変化してもよ
い。例えば、ｘが３ならば、Ｒ³はエチレンオキシ（ＥＯ）又はプロピレンオキ
シ（ＰＯ）から選ばれ、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)
(PO)、(PO)(PO)(EO)及び(PO)(PO)(PO)の順序で変化してもよい。もちろん、整数
３を例として選んだが、ｘのより大きな整数値では変化は非常に多くなり、例え
ば多数の（ＥＯ）単位とより少ない数の（ＰＯ）単位を含む。 上述したように特に好ましい界面活性剤は、２０℃未満の低い曇点を有するも
のである。これらの低い曇点の界面活性剤は、優れたグリース洗浄性能のために
以下に記載するように高い曇点の界面活性剤と組み合せて採用される。

【００５５】 最も好ましいエーテル封鎖ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は
、次式の界面活性剤のようなｋが１でｊが１であるものである： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_xＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＲ² ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上に定義したものであり、ｘは１〜３０、好ましく
は１〜２０、なお更に好ましくは６〜１８の平均値の整数である。最も好ましい
界面活性剤は、Ｒ¹とＲ²が９〜１４の範囲で、Ｒ³がエチレンオキシを形成する
Ｈであり、そしてｘが６〜１５の範囲である。

【００５６】 エーテル封鎖ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、三種の一般
的な成分、即ち直鎖又は分岐鎖アルコール、アルキレンオキサイド、及びアルキ
ルエーテル末端封鎖を含む。アルキルエーテル末端封鎖とアルコールは、分子の
疎水性の油溶性の部分として作用し、一方アルキレンオキサイドグループは分子
の親水性の水溶性部分を形成する。 これらの界面活性剤は、高い曇点の界面活性剤と組み合せて使用した時に、従
来の界面活性剤に比べて、スポットや膜発生の特性を著しく改良し、グリース状
の油の除去を改良する。

【００５７】 一般的に本発明のエーテル封鎖ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性
剤は、脂肪族アルコールをエポキシドと反応させてエーテルを形成し、次いで塩
基と反応して２級エポキシドを形成する。この２級エポキシドは、次いでアルコ
キシル化アルコールと反応し、本発明の新規な化合物を形成する。エーテル封鎖
ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤の製造方法の例を以下に記載す
る。

【００５８】Ｃ _12/14 アルキルグリシジルエーテルの調製 Ｃ_12/14脂肪族アルコール（100.00g、0.515モル）と塩化錫(IV)（0.58g、2.23
ミリモル、Aldrichから入手できる）を、コンデンサー、アルゴン導入口、付属
漏斗、磁性攪拌機及び内部温度プローブを備えた５００ｍＬの三つ口丸底フラス
コ中で一緒にする。この混合物を６０℃に加熱する。エピクロルヒドリン（47.7
0ｇ、0.515モル、Aldrichから入手できる）を、温度を６０−６５℃に保ちなが
ら滴下する。６０℃で追加の時間攪拌した後、混合物を室温まで冷却する。この
混合物を、機械的に攪拌しながら、水酸化ナトリウムの５０％溶液（61.80ｇ、0
.773モル、５０％）で処理する。添加が完了した後、混合物を９０℃で１．５時
間加熱し、冷却し、エタノール助剤でろ過する。ろ液を分離し、有機相を水（１
００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、ろ過し、濃縮する。１００−１２
０℃（０．１ｍｍＨｇ）で油の蒸留で、油分としてグリシジルエーテルを得る。

【００５９】Ｃ _12/14 アルキルーＣ _9/11 エーテル封鎖アルコール界面活性剤の調製 NeodolＲ91-8（20.60g,0.0393モルのエトキシル化アルコール、Shell Chemica
l Co.から入手できる）及び塩化錫(IV)（0.58ｇ、2.23モル）を、コンデンサー
、アルゴン導入口、付属漏斗、磁性攪拌機及び内部温度プローブを備えた５００
ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で一緒にする。混合物を６０℃に加熱し、その温度
でＣ_12/14アルキルグリシジルエーテル（11.00ｇ、0.0393モル）を１５分かけて
滴下する。

【００６０】 ６０℃で１８時間攪拌した後、混合物を室温まで冷却し、同じ割合のジクロロ
メタンに溶解する。溶液をジクロロエタンを溶出させながらシリカゲルの１イン
チパッドを通す。炉液をロータリーエバポレーターで濃縮し、次いでクゲルロー
ルオーブン（100℃、0.5ｍｍＨｇ）中で蒸発し、油状で界面活性剤を得る。

【００６１】ノニオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤 Ｃ６−Ｃ１８エトキシル化脂肪アルコールとＣ６−Ｃ１８エトキシル化／プロ
ポキシル化混合脂肪アルコールが、特に水溶性である場合に、本明細書で使用の
ために適する。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールは、エトキシル化の程
度が３〜５０のＣ１０−Ｃ１８エトキシル化脂肪アルコールであり、最も好まし
くは、エトキシル化の程度が３〜４０のＣ１２−Ｃ１８エトキシル化脂肪アルコ
ールである。好ましくは、エトキシル化／プロポキシル化混合脂肪アルコールは
、炭素数１０〜１８のアルキル鎖と３〜３０のエトキシル化、１〜１０のプロポ
キシル化の程度を有する。

【００６２】ノニオン性ＥＯ／ＰＯプロピレングリコール縮合物 プロピレングリコールにプロピレンオキサイドの縮合によって形成された疎水
性ベースとエチレンオキサイドとの縮合生成物が本明細書での使用に適切である
。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が１５００〜１８００であ
り、水不溶性である。このタイプの化合物の例は、ＢＡＳＦによって販売されて
いる商業的に入手可能なPluronicTM界面活性剤を含む。

【００６３】エチレンジアミン／プロピレンオキサイド付加物のノニオン性ＥＯ縮合物 プロピレンオキサイドとエチレンジアミンの反応から得られた生成物のエチレ
ンオキサイド縮合物が本明細書で使用するのに適切である。これらの生成物の疎
水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキサイドの反応生成物から
なり、そして一般的に２５００〜３０００の分子量を有する。この種のノニオン
性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦから販売されている商業的に入手可能なTetronic
TM化合物を含む。

【００６４】混合ノニオン性界面活性剤システム 本発明の好ましい態様では、洗浄錠剤は少なくとも一つの低い曇点のノニオン
性界面活性剤と少なくとも一つの高い曇点のノニオン性界面活性剤を含む。 本明細書で使用する「曇点」は、温度の上昇で界面活性剤が溶解性が低下する
結果であるノニオン性界面活性剤のよく知られた性質であり、第２の相の外観が
観察され得る温度が「曇点（cloud point）」と呼ばれる（Kirk Othmer's Enctc
lipedia of Technology, 3rd Ed. Vol.22 pp.360-379）。

【００６５】 本明細書で使用するように、「低い曇点」のノニオン性界面活性剤は、３０℃
未満、好ましくは２０℃未満最も好ましくは１０℃未満の曇点を有するノニオン
性界面活性剤システムとして定義される。典型的な低曇点のノニオン性界面活性
剤は、ノニオン性アルコキシル化界面活性剤、特に１級アルコールから誘導され
るエトキシル化物、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキ
シプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）リバースブロックポリマーが含まれる。この
ような低曇点のノニオン性界面活性剤には、またエトキシルカープロポキシル化
アルコール（例えば、1994年10月13日にOlin Corporation に発行されたWO94/22
800に記載されているようなOlin CorporationのPoly-TergentR SLF18Bシリーズ
）及びエーテル封鎖ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が含まれる
。

【００６６】 ノニオン性界面活性剤は、任意に１５重量％の量までプロピレンオキサイドを
含んでもよい。その他の好ましいノニオン性界面活性剤は1980年9月16日にBuill
otyに発行された米国特許4,223,163号に記載されているようなプロセスによって
調製することができる。これは引用して本明細書に組み入れる。

【００６７】 低曇点のノニオン性界面活性剤は、追加的にポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレンブロック重合化合物を含む。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック重合化合物は、開始剤と反応性の反応性水素化合物として、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン及
びエチレンジアミンに基づくものを含む。BASF-Wyandotte Corp. Wyandotte, Mi
chiganのPLURONIC^R、REVERSED PLURONIC^R、及びTETRONIC^Rで示されるある種のブ
ロック重合体界面活性化合物が、本発明のＡＤＤ組成物に適当である。好ましい
例としては、REVERSED PLURONIC^R 25R2及びTETRONIC^R 702を含む。このような
界面活性剤は、典型的には低曇点のノニオン性界面活性剤として使用される。

【００６８】 本明細書で使用する時、「高曇点」ノニオン性界面活性剤は、４０℃以上、好
ましくは５０℃以上、最も好ましくは６０℃以上の曇点を有するノニオン性界面
活性剤システムとして定義される。好ましくは高曇点のノニオン性界面活性剤シ
ステムは、炭素数８〜２０の１価アルコール又はアルキルフェノールとアルコー
ル又はアルキルフェノールの１モル当たり平均で６〜１５モルのエチレンオキサ
イドの反応から誘導されたエトキシル化界面活性剤を含む。このような高曇点の
ノニオン性界面活性剤には、例えば、Tergitol 15S9（Union Carbideにより供給
）、Rhodasurf TMD8.5（Rhone Poulencにより供給）及びNeodol 91-8（SHELLに
より供給）が含まれる。

【００６９】 高曇点のノニオン性界面活性剤が、更に９〜１５、好ましくは１１〜１５の親
水性疎水性バランス値（ＨＬＢ；Kirk Othmer参照）を有することもまた、本発
明の目的のために好ましい。このようなものには、例えばTergitol 15S9（Union
Carbideより供給）、Rhodasurf TMD8.5（Rhone Poulencより供給）、及びNeodo
l 91-8（SHELLにより供給）が含まれる。

【００７０】 その他の好ましい高曇点のノニオン性界面活性剤は、第２級アルコール及び分
岐鎖第１級アルコールを含む、炭素数６〜２０（Ｃ６〜Ｃ２０）の直鎖又は好ま
しくは分岐鎖の、又は第２級の脂肪族アルコールから導かれる。好ましくは高曇
点のノニオン性界面活性剤は、分岐鎖又は第２級アルコールのエトキシレート、
更に好ましくはＣ９/１１又はＣ１１／１５混合分岐鎖アルコールの、アルコー
ル１モル当たり平均６〜１５モル、好ましくは６〜１２モル、最も好ましくは６
〜９モルのエチレンオキサイドの縮合物である。好ましくはこのようなエトキシ
ル化ノニオン性界面活性剤は、平均に比べて狭いエトキシレート分布を有する。

【００７１】アニオン性界面活性剤 実質的に洗浄目的に有用な如何なるアニオン性界面活性剤も適切である。これ
らには、アニオン性サルフェート、スルホネート、カルボキシレート、及びサル
コシネートの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ
、トリエタノールアミン塩のような置換アンモニウムを含む）ことができる。ア
ニオン性サルフェート界面活性剤が好ましい。

【００７２】 その他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオ
ネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサク
シネート及びスルフォサクシネート、スルフォサクシネートのモノエステル（特
に、飽和及び不飽和Ｃ１２−Ｃ１８モノエステル）、スルフォサクシネートのジ
エステル（特に、飽和及び不飽和Ｃ６−Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコ
シネートが含まれる。例えばロジン、水素化ロジンのような樹脂酸及び水素化樹
脂酸もまた、適切であり、樹脂酸及び水素化樹脂酸はタロウオイルの誘導体中に
存在する。

【００７３】アニオン性サルフェート界面活性剤 本明細書で有用なアニオン性サルフェート界面活性剤には、直鎖及び分岐鎖第
１級及び第２級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オ
レイルグリセリンサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル
サルフェート、Ｃ５−Ｃ１７アシルーＮ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）及び−Ｎ−（
Ｃ１−Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、及びアルキルポリグ
ルコシド（本明細書に記載するノニオン性界面活性剤）のサルフェートのような
アルキルポリサッカライドのサルフェートが含まれる。

【００７４】 アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは直鎖及び分岐鎖第１級Ｃ１０
−Ｃ１８アルキルサルフェート、好ましくはＣ１１−Ｃ１５分岐鎖アルキルサル
フェートとＣ１２−Ｃ１４直鎖アルキルサルフェートから選ばれる。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、１モル当たり０．５〜２０モル
のエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１０−Ｃ１８アルキルサルフェートか
らなる群から選ばれる。更に好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活
性剤は、１モル当たり０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシ
ドでエトキシ化されたＣ１１−Ｃ１８、最も好ましくはＣ１１−Ｃ１５のアルキ
ルサルフェートである。本発明の目的に特に好ましいものは、好ましいアルキル
サルフェートとアルキルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物である。この
ような混合物は、ＰＣＴ特許出願WO93/18124号に開示されている。

【００７５】アニオン性スルホネート界面活性剤 本明細書で有用なアニオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ５−Ｃ２０直鎖
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ６−Ｃ２２
第１級と第２級アルカンスルホネート、Ｃ６−Ｃ２４オレフィンスルホネート、
スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪族アシルグ
リセリンスルホネート、脂肪族オレイルグリセリン及びこれらの任意の混合物が
含まれる。

【００７６】アニオン性カルボキシレート界面活性剤 適当なアニオン性カルボキシレート界面活性剤は、アルキルエトキシカルボキ
シレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート、及び石鹸（アルキルカ
リボキシ）特にここで記載するある種の第２級石鹸を含む。 適当なアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤は、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１８アルキル基、ｘは０〜１０の範
囲であり、エトキシレートの分布は重量でｘが０であるものの量が２０％未満で
あり、そしてＭはカチオンである］で表わされるものを含む。

【００７７】 適当なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、式ＲＯ（Ｃ
ＨＲ₁-ＣＨＲ₂-Ｏ）-Ｒ₃［式中、ＲはＣ６〜Ｃ１８アルキル基、ｘは１〜２５で
あり、Ｒ１とＲ２は水素原子、メチル酸ハライド、コハク酸ラジカル、ヒドロキ
シコハク酸ラジカル、及びこれらの混合物から選ばれ、Ｒ３は水素原子、炭素数
１〜８の置換又は非置換炭化水素、及びこれらの混合物から選ばれる］で表わさ
れるものを含む。

【００７８】 適当な石鹸界面活性剤は、第２級炭素に結合したカルボキシル基を含む第２級
石鹸界面活性剤を含む。本明細書で好ましい第２級石鹸界面活性剤は、２-メチ
ル-１-ウンデカン酸、２-エチル-１-デカン酸、２-プロピル-１-ノナン酸、２-
ブチル-１-オクタン酸、及び２-ペンチル-１-ヘプタン酸の水溶性塩からなる群
から選ばれる水溶性のものである。ある種の石鹸類も、泡抑制剤としても含まれ
る。

【００７９】アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 その他の適切なアニオン性界面活性剤は、Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ［
式中、ＲはＣ５−Ｃ１７直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニル基、Ｒ¹はＣ１
−Ｃ４アルキル基、そしてＭはアルカリ金属イオンである］のアルカリ金属サル
コシネートである。好ましい例は、ミリスチル及びオレイルメチルサルコシネー
トのナトリウム塩の形である。

【００８０】両性界面活性剤 本明細書で使用するのに適切な両性界面活性剤は、アミンオキサイド界面活性
剤とアルキルアンフォカルボン酸を含む。 適切なアミンオキサイドは、式 Ｒ³（ＯＲ⁴）_XＮ⁰（Ｒ⁵）₂［式中、Ｒ³は炭素
数８−２６のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル、及びアル
キルフェニル基から選ばれ；Ｒ⁴は炭素数２−３のアルキレン又はヒドロキシア
ルキレン又はこれらの混合物から選ばれ；ｘは０−５、好ましくは０−３であり
；そして各Ｒ⁵は炭素数１−３のアルキル又はヒドロキシアルキル基、又はエチ
レンオキサイドを１−３個含むポリエチレンオキサイド基である］を有する化合
物を含む。好ましくは、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド、及び
Ｃ１０−Ｃ１８アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。 アルキルアンフォカルボン酸の適切な例は、Miranol Inc., Dayton, NJ によ
って製造されるMiranol(TM) C2M Conc.である。

【００８１】双イオン性界面活性剤 適切なベタインは、式 Ｒ（Ｒ’）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-［式中、ＲはＣ６−Ｃ１８
の炭化水素基、各Ｒ¹は典型的にはＣ１−Ｃ３アルキル基、そしてＲ²はＣ１−Ｃ
５感化水素基である］の式を有する化合物である。好ましいベタインは、Ｃ１２
−Ｃ１８のジメチルアミノヘイサノエート及びＣ１０−Ｃ１８のアシルアミドプ
ロパン（又はエタン）ジメチル（又はジエチル）ベタインである。複合ベタイン
もまた、本明細書で使用に適している。

【００８２】カチオン性界面活性剤 本発明に使用するカチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは少なくとも一
つのエステル結合（即ち、−ＣＯＯ−）と少なくとも一つのカチオン性の帯電し
た基を含む界面活性特性を有する水分散性の化合物である。その他の適切なカチ
オン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第4,228,042号、第4,239,660号、
及び第4,260,529号に記載されているような塩素エステル界面活性剤である。適
切なカチオン性界面活性剤は、残りのＮの位置がメチル、ヒドロキシエチル、又
はヒドロキシプロピル基で置換された、モノＣ６−Ｃ１６、好ましくはＣ６−Ｃ
１０−Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤が含まれる。

【００８３】酵素 酵素は、第一相、そして更に特別には第二相及び／又は任意の追加の相の好ま
しい洗剤成分である。酵素が存在する場合、酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラー
ゼ、パーオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラ
ナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ
、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノロキシダーゼ、リポキシ
ゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナー
ゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダ−ゼ、コンドロイチナ
ーゼ、ラッカーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。

【００８４】 好ましい酵素は、一つ又はそれ以上の植物細胞壁分解酵素と組み合せた、プロ
テアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、パーオキシダーゼ、クチナーゼ、及び／又は
セルラーゼを含む。 本発明で有用なセルラーゼは、細菌及び真菌セルラーゼの両方を含む。好まし
くは、それは５〜１２の最適ｐＨと５０CEVU（セルロース粘度単位）以上の活性
を有する。適切なセルラーゼは、米国特許題,435,307号、Barbesgoardら、J6107
8384及びWO96/02653に記載されている。これらは、それぞれHumicola insolens
、Trichoderma、Thielavia及びSporotrichumから生産される真菌性セルラーゼを
記載している。欧州特許第739,982号は、新規なBacillus種から分離したセルラ
ーゼを記載している。適切なセルラーゼは、英国特許2,075,028号、英国特許2,0
95,275号、英国特許2,075,028号、ドイツ公開特許2,247,832号及びWO95/26398号
にも記載されている。

【００８５】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var. th
ermoidea）の株、特にHumicola 族DSM 1800によって生産されるセルラーゼであ
る。その他の適切なセルラーゼは、分子量５０KDa、等電点５．５を有し、４１
５のアミノ酸を含むHumicola insolens起源のセルラーゼ；セルラーゼ活性を示
すDSM 1800の、Humicola insolens起源の４３ｋＤエンドグルカナーゼであり；
好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願第WO91/17243号に記載された
アミノ酸シークエンスを有する。適当なセルラーゼはまた、1994年9月29日に発
行されたGeneocorのWO94/21801に記載されているTrichoderma longibrachiatum
からのEGIIIセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色保護の効果のある
セルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、1991年11月6日(Novo)出願の
欧州特許出願第91202879.2号に記載されている。CarezymeとCellznme（Novo Nor
disk A/S）が、特に有用である。WO91/17244 とWO91/21801参照。織物の保護及
び／又は洗浄特性について、その他の適切なセルラーゼは、WO96/34092、 WO96/
17994及びWO95/24471に記載されている。

【００８６】 このようなセルラーゼは、通常洗剤組成物の重量で活性酵素を０．０００１％
〜２％のレベルで洗剤組成物に配合する。

【００８７】 パーオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば過炭酸塩、過硼酸塩、過硫酸塩、過
酸化水素等と組み合せて使用する。これらは「溶液漂白」、即ち洗浄捜査中に布
から除去された染料又は顔料が洗浄液中で他の布に移ることを防止するために使
用される。パーオキシダーゼ酵素はこの分野で知られており、例えば、西洋ワサ
ビパーオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロー及びブロモパーオキシダーゼ
のようなハロパーオキシダーゼを含む。パーオキシダ−ゼ含有洗剤組成物は、 ＰＣＴ特許出願第WO89/099813号、1991年11月6日(Novo)出願の欧州特許出願第91
202879.2号及び1996年2月20日出願の欧州特許出願第96870013.8号に記載されて
いる。ラッカーゼ酵素も好適である。

【００８８】 好ましい増強剤は、置換フェンチアジン及びフェノキサジン、10-フェノチア
ジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、10-エチルフェノチアジン-4-カルボン酸（ＥＰＴ
）、10-フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び10-メチルフェノキサジン（
WO94/12621に記載されている）及び置換シリンゲート（Ｃ３−Ｃ５置換アルキル
シリンゲート）及びフェノールである。過炭酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウム
が好ましい過酸化物源である。 このようなセルラーゼ及び／又はパーオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の重
量で活性酵素を０．０００１％〜２％のレベルで洗剤組成物に配合する。

【００８９】 本発明の洗剤組成物に含み得るその他の好ましい酵素は、リパーゼである。染
剤用の好適なリパーゼは、英国特許第1,327,034号に記載されているPseudomonas
属の微生物、例えばPseudomonas stutzeri ATCC 19.154によって生産されるもの
を含む。適切なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057 によっ
て生産される、リパーゼの抗体に免疫学的に正の交差反応を示すものを含む。こ
のリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ」で天野製薬（名古屋、日本）から入
手できる（以下、「アマノ−Ｐ」という）。その他の好適な市販のリパーゼは、
アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum リパーゼ、例えば、東洋醸造、日本の
Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673；U.S. Biohemical Corp.
（米国）とDisoynth Co.,（オランダ）のChromobacter viscosumリパーゼ、及び
ex Pseudomonas gladioliが含まれる。特に好適なリパーゼは、例えば、Ｍ１Lip
ase^RとLipomax^R（Gist Brocades）及びLipolase^RとLipolase Ultra^R (NOVO）の
ようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と一緒に使用した時に非常に有
効であることが分かった。Novoの欧州特許第258,068号、WO92/05249号及びWO95/
22615号及びUnileverのWO94/03578号、WO95/35381号及びWO96/00292号に記載さ
れた酵素もまた好適である。

【００９０】 インターフェイス活性化を必要としないリパーゼの特殊な種類と考えることが
できるクチナーゼ［EC 3.1.1.5.］もまた適当である。洗剤組成物にクチナーゼ
を添加することは、例えば、WO-A-88/09367号（Genencore）、WO90/09446号（Pl
ant Genetic Systems）、WO94/14693号及びWO94/14693号（Unilever）に記載さ
れていた。 リパーゼ及び／又はクチナーゼは、通常、洗剤組成物の重量で、０．０００１
〜２％のレベルで活性酵素を洗剤組成物に配合する。

【００９１】 適当なプロテアーゼは、B.SubtilisとB.Licheniforms（subtilisin BPNとBPN'
）の特定の株から得られるスブチリシンである。一つの適当なプロテアーゼは、
デンマークのNovo Industries A/S（以下、Novoという）によって、ESPERASE^Rと
して開発され販売されている、８−１２のｐＨ範囲で最大の活性を有するBacill
usの株から得られる。この酵素の調製と類似の酵素はNovoの英国特許第1,243,78
4号に記載されている。その他の適当なプロテアーゼは、NovoのKANNASE^R、ALCAL
ASE^R、DURAZYM^R及びSAVINASE^R、及びGist-BrocadesのMAXATASE^R、MAXACAL^R、PRO
PERASE^R及びMAXAPEM^R（Maxacalを処理した蛋白）を含む。蛋白質加水分解酵素も
また、変性バクテリアセリンプロテアーゼに含まれ、これはここで「プロテア−
ゼＢ」と呼ばれる、1987年10月29日に出願の欧州特許出願番号97-303761.8号（
特に、17、24と28頁）に記載されるものであり、ここで「プロテアーゼＡ」と呼
ばれる変性バクテリアセリンプロテアーゼで引用される、1986年10月29日に発行
のVenegasの欧州特許出願199,404号に記載されるものである。適当なものは、「
プロテアーゼＣ」と呼ばれ、これはBacillusからのアルカリセリンプロテアーゼ
の変種であり、このリシンが位置27でアルギニンに、チロシンが位置104でヴァ
リンに、セリンが位置123でアスパラギンに、そしてアラニンが位置274でスレオ
ニンに置換している。プロテアーゼＣは、WO91/06637号に対応し、1991年5月16
日に発行のVenegasの欧州特許90915958.4号に記載されるものである。遺伝子的
に変化された変種、特にプロテアーゼＣのそれも本明細書に含まれる。

【００９２】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然には見出されな
いアミノ酸シーケンスを有するカルボニルヒドラーゼ変種であり、複数のアミノ
酸残基について、位置＋７６に相当する前記カルボニルヒドラーゼの位置で、異
なったアミノ酸によって置換されたカルボニルヒドラーゼ前駆体から誘導される
。好ましくは、Bacillus amyloliquefaciens subtikisinの番号付けに従って、+
99,+101,+103,+104,+107,+123,+27,+105,+109,+126,+128,+135,+156,+166,+195,
+197,+204,+206,+210,+216,+217,+218,+222,+260,+265,及び／又は+274からなる
群から選ばれるものに相当する位置で一つ又はそれ以上のアミノ酸残基によって
置換される。これはWO95/10591号、及び1994年10月13日出願の米国出願番号08/3
22,677号のC.Ghoshらの特許出願「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」に記載
されている。

【００９３】 本発明の好適なプロテアーゼは、欧州特許出願第251446号とWO91/06637号に記
載されたプロテアーゼ、WO91/02792号に記載されたプロテアーゼBLAPR、及びWO9
5/23221号に記載されたそれらの変種である。 NovoのWO93/18140号に記載されたBacillus sp. NCIMB 40338からの高ｐＨプロ
テアーゼも参照。プロテアーゼを含有する酵素洗剤、一つ又はそれ以上の他の酵
素、及び可逆性の酵素阻害剤がNovoのWO92/03592号に記載されている。所望によ
り、少ない吸着性と大きい加水分解性を有するプロテアーゼがProcter & Gamble
のWO95/07791号に記載されているように利用できる。本明細書で好適な洗剤用の
組み替え型トリプシン様のプロテアーゼが、NovoのWO94/25583号に記載されてい
る。その他の好適なプロテアーゼがUnileverの欧州特許第516,200号に記載され
ている。

【００９４】 その他の好ましいプロテアーゼ酵素は、天然には見出されないアミノ酸シーケ
ンスを有するカルボニルヒドラーゼ変種であり、異なったアミノ酸によって置換
されたカルボニルヒドラーゼ前駆体の複数のアミノ酸残基の置換によって誘導さ
れる。ここでこのアミノ酸残基は、一つ又はそれ以上の以下の残基：+33,+62, +
67,+76,+100,+101,+103, +104, +107, +128, +129, +130,+132,+135,+156, +158
, +164,+166,+167,+170,+209, +215, +217, 218及び+222と組み合せて、+210の
位置に対応する前駆体酵素で置換される。ここで、番号付けした位置はBacillus
amyloliquefaciensからの天然に存在するズブチリシンに、又は他のカルボニル
ヒドラーゼ又はズブチリシン（Bacillus lentus subtilisinのような）の同等の
アミノ酸残基に対応する。この種の好ましい酵素は、+210,+76,+103, +104, +15
6,及び+166の位置変化を有するものを含む。 たんぱく加水分解酵素は、洗剤組成物の重量で、０．０００１〜２％、好まし
くは０．００１〜０．２％、更に好ましくは０．００５〜０．１％の純酵素のレ
ベルで本発明の洗剤組成物に配合する。

【００９５】 アミラーゼ（α及び／又はβ）は、カルボキシヒドレートベースの菌株の除去
のために含むことができる。1994年2月3日に発行のNovo Nordisk ASのWO94/0259
7号は、突然変異アミラーゼを配合した洗浄剤組成物を記載している。1995年4月
20日に発行のNovo Nordisk ASのWO95/10603号も参照のこと。洗浄剤組成物に使
用することが知られているその他のアミラーゼには、αとβアミラーゼがある。
αーアミラーゼはこの分野で公知であり、米国特許第5,003,257号、欧州特許第2
52,666号、WO91/00353号、フランス特許第2,676,456号、欧州特許第285,123号、
欧州特許第525,610号、欧州特許第368,341号、及び英国特許明細書第1,298,839
号（Novo）に記載されているものを含む。その他の好適なアミラーゼは、1994年
8月18日に発行のWO94/18314号と1996年2月22日に発行のGenencorのWO96/05295号
に記載されている安定性強化アミラーゼ、及び1995年4月発行のNovo Nordisk AS
のWO95/10603号から入手できる親の付加的変化を有するアミラーゼ変種である。
欧州特許第277216号、WO95/26367号、WO96/23873号（全てNovo Nordisk）も好適
である。

【００９６】 市販のαーアミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect OX Am、全てデンマー
クのNovo Nordisk ASから入手できるTermamyl^R、Ban^R,Fungamyl^R、Duramyl^R及び
Natalase^Rである。WO95/26397号には、その他の好適なアミラーゼを記載してい
る：即ち、Phadebas^Rαーアミラーゼ活性評価法によって測定した、２５℃〜５
５℃の温度範囲で、８〜１０のｐＨ範囲で、比活性がTemamyl^Rのそれよりも少な
くとも２５％高い値を有することで特徴づけられるαーアミラーゼである。WO96
/23873号（Novo Nordisk）に記載されている上記の酵素の変種も好適である。活
性レベル及び熱安定性と高い活性レベルの組合わせに関して改良した特性の他の
でんぷん分解酵素がWO95/35382号に記載されている。

【００９７】 好ましいアミラーゼ酵素には、WO95/26397号に記載されたもの及び同時にNovo
Nordiskにより出願中のPCT/DK96/00056号に記載のものが含まれる。 でんぷん分解酵素は、組成物の重量で、０．０００１〜２％、好ましくは０．
０００１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４〜０．０４８％の純酵
素のレベルで本発明の洗剤組成物に配合する。

【００９８】 特に好ましい態様においては、本発明の洗浄錠剤は、アミラーゼ酵素、特にWO
95/26397号に記載されたもの及び同時にNovo Nordiskにより出願中のPCT/DK96/0
0056号に記載のものと、補酵素との組合わせたものを含む。

【００９９】 「補」は、洗浄目的のために適した一つ又はそれ以上のアミラーゼの添加を意
味する。補アミラーゼ（α及び／又はβ）の例は以下に記載する。 Novo Nordisk ASのWO94/02597号とWO95/10603号は、突然変異酵素を配合した
洗浄剤組成物を記載している。洗浄剤組成物に使用するに適したその他の公知の
アミラーゼは、α及びβアミラーゼである。この分野で公知のαアミラーゼは、
米国特許第5,003,257号、欧州特許第252,666号、WO91/00353号、フランス特許第
2,676,456号、欧州特許第285,123号、欧州特許第525,610号、欧州特許第368,341
号、及び英国特許明細書第1,298,839号（Novo）に記載されているものを含む。
その他の好適なアミラーゼは、WO94/18314号とGenencorのWO96/05295号に記載さ
れている安定性強化アミラーゼ、及びNovo Nordisk ASのWO95/10603号から入手
できる親の付加的変化を有するアミラーゼ変種である。欧州特許第277216号（No
vo Nordisk）も好適である。

【０１００】 市販のαーアミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect OX Am、全てデンマー
クのNovo Nordisk ASから入手できるTermamyl^R、Ban^R、Fungamyl^R、及びDuramyl ^R である。WO95/26397号には、その他の好適なアミラーゼを記載している：即ち
、Phadebas^Rαーアミラーゼ活性評価法によって測定した、２５℃〜５５℃の温
度範囲で、８〜１０のｐＨ範囲で、比活性がTermamyl^Rのそれよりも少なくとも
２５％高い値を有することで特徴づけられるαーアミラーゼである。WO96/23873
号（Novo Nordisk）に記載されている上記の酵素の変種も好適である。活性レベ
ル及び熱安定性と高い活性レベルの組合わせに関して改良した特性の他のでんぷ
ん分解酵素がWO95/35382号に記載されている。本発明のための好ましい補アミラ
ーゼは、Genencorによって販売されているWO94/18314号、WO96/05295号に期ささ
れている、商品名Purafect OX Amで販売されているアミラーゼ、全てNovo Nordi
sk ASから入手できるTermamyl^R、Ban^R、Fungamyl^R、Natalase^R及びDuramyl^R、及
びGist-BrocadesのMaxamyl^Rである。

【０１０１】 この補アミラーゼは、一般的に、組成物の重量で、０．０００１〜２％、好ま
しくは０．０００１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４〜０．０４
８％の純酵素のレベルで本発明の洗剤組成物に配合する。特定のアミラーゼと補
アミラーゼの好ましい重量での純酵素比は、９：１〜１：９の間、好ましくは４
：１〜１：４の間、最も好ましくは２：１〜１：２の間で含まれる。

【０１０２】 上述の酵素は、野菜、動物、細菌、真菌、酵母のような適当な起源のものであ
る。起源は、更に、中温性のまたはextremophilicのもの（好低温性、好高温性
、好高圧性、好アルカリ性、好酸性、好ハロゲン性等）であることができる。こ
れらの酵素の精製したものも非精製のものも使用することができる。本来の酵素
の突然変異体も定義によって含まれる。突然変異体は、例えば本来の酵素の蛋白
質及び／又は遺伝子工学、化学的及び／又は物理的改変、によって得ることがで
きる。共通の方法もまた、その中で酵素の生産のための遺伝子物質がクローンさ
れた酵素対ホスト組織の表現である。

【０１０３】 このような酵素は、通常、洗剤組成物の重量で０．０００１〜２％の活性酵素
のレベルで、洗剤組成物に配合する。酵素は、別個の単一の成分（プリル、顆粒
、安定化液体等、一つの酵素を含む）または二つまたはそれ以上の混合物（例え
ば、共顆粒）として添加することができる。 添加できるその他の洗剤成分は、1992年1月31日に出願の欧州特許出願第92001
8.6号に記載された酵素酸化掃去剤である。このような酵素酸化掃去剤の例は、
エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。

【０１０４】 酵素物質の範囲と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段は、Genencor Inter
nationalのWO93072634A号とWO9307260A号、NovoのWO8908694A号そして1971年1月
5日発行のMcCartyらの米国特許第3,553,139号にも記載されている。酵素は、更
に、1978年7月18日発行のPlaceらの米国特許第4,101,457号及び1985年3月26日発
行のHughesの米国特許第4,507,219号に記載されている。液体洗剤処方に有用な
酵素物質とそれらのその処方への配合は、1981年4月14日発行のHoraらの米国特
許第4,261,868号に記載されている。洗剤に使用する酵素は、種々の技術によっ
て安定化することができる。酵素の安定化技術は、1971年8月17日発行のGedgeら
の米国特許第3,600,319号と1986年10月29日発行のVenegasの欧州特許第199,405
号、第200,586号に開示され、例示されている。酵素安定化システムも、例えば
米国特許第3,519,570号に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセ
ルラーゼを与える有用なBacillus, sp. AC13は、WO9401532号に記載されている
。

【０１０５】漂白剤 洗剤組成物の非常に好ましい成分は、漂白剤である。好適な漂白剤には、塩素
及び酸素放出漂白剤が含まれる。 一つの好ましい観点では、酸素放出漂白剤は過酸化水素源と有機過酸漂白前駆
体化合物を含む。有機過酸の生成は、前駆体と過酸化水素源との反応によって起
こる。過酸化水素の好ましい供給源は、無機過水和漂白剤を含む。代わりの好ま
しい観点では、事前成形した有機パーオキシ酸が直接組成物に配合される。事前
成型した有機パーオキシ酸と組み合せた過酸化水素源と有機パーオキシ酸前駆体
の混合物を含む組成物も予想される。

【０１０６】無機過水和漂白剤 洗剤成分の組成物は、好ましくは酸素放出漂白剤として過酸化水素源を含む。
好適な過酸化水素源は無機過水和物塩を含む。 無機過水和物塩は、通常、ナトリウム塩の形で、組成物の重量の１％〜４０％
、更に好ましくは２％〜３０％、最も好ましくは５％〜２５％のレベルで配合さ
れる。

【０１０７】 無機過水和物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、及び
パーシリケート塩を含む。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。無機
過水和物塩は、追加的な保護をせずに結晶固体として含んでも良い。しかしなが
ら、ある種の過水和物については、このような顆粒の組成物の好ましい使用法は
、顆粒製品中で過水和物に対してより良い貯蔵安定性を与えるようなコーテイン
グ形態が使用される。 過硼酸ナトリウムは、式 ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂のモノ水和物またはＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ ₂ ・３Ｈ₂Ｏの四水和物の形態であることができる。

【０１０８】 過炭酸アルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の組成物に含めるの
により好ましい水和物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に
相当する式を有する付加化合物であり、結晶固体として商業的に入手できる。過
酸化水素付加化合物である過炭酸ナトリウムは、溶解して急速に過酸化水素を放
出する傾向があり、これは局部的に漂白剤を高濃度に増加する傾向がある。過炭
酸塩は、最も好ましくは製品に安定性を与える被覆した形態で配合される。

【０１０９】 製品安定性を与える適切な被覆材料は、水溶性アルカリ金属サルフェートとカ
ーボネートの混合塩を含む。このような被覆と被覆方法は、以前に1977年3月9日
にInteroxに許可された英国特許第1,466,799号に記載された。混合塩被覆材料と
過炭酸塩の重量比は、１：２００〜１：４の範囲、更に好ましくは１：９９〜１
：９の範囲、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲にある。好ましくは、混
合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３、好ましく
はｎは０．３〜１．０、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である。）を有する
硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合塩である。

【０１１０】 製品安定性を与えるもう一つの好適な被覆材料は、ＳｉＯ：Ｎａ₂Ｏの比が１
．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１の珪酸ナトリウム、
及び／又はメタ珪酸ナトリウムを含み、好ましくは過水和物の重量で２％〜１０
％（普通は３％〜５％）のＳｉＯ₂のレベルで適用する。珪酸マグネシウムもま
た、被覆に含めることができる。珪酸塩と硼酸塩又は硼酸又は他の無機物を含む
被覆もまた好適である。

【０１１１】 ワックス、オイル、脂肪石鹸を含むその他の被覆も本発明の中で有利に使用す
ることができる。 パーオキシモノパーサルフェート・カリウムは、本明細書の組成物に有用な他
の無機加水和物の塩である。

【０１１２】パーオキシ酸漂白剤前駆体 パーオキシ酸漂白剤前駆体は、過水和反応で過酸化水素と反応してパーオキシ
酸を生成する化合物である。一般的にパーオキシ酸漂白剤前駆体は次の式として
表わされる：

【０１１３】

【化１】

【０１１４】 ここで、Ｌは脱離基であり、Ｘはいかなる官能性でもよく、過水和では生成する
パーオキシ酸の構造は次の通りである。

【０１１５】

【化２】

【０１１６】 パーオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、好ましくは組成物の重量で０．５％〜２
０％、更に好ましくは１％〜１０％、最も好ましくは１．５％〜５％のレベルで
配合される。

【０１１７】 好適なパーオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には、一つ又はそれ以上の
Ｎ−又はＯ−アシル基を含み、この前駆体は広い種類の範囲から選ぶことができ
る。好適な種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム及びイミダゾールと
オキシムのアシル誘導体を含む。この種類に入る有用な物質の例は、英国特許第
1,586,789号に記載されている。好適なエステルは、英国特許出願第836988号第8
64798号、第1147871号、第2143231号及び欧州特許出願第0170386号に記載されて
いる。

【０１１８】脱離基 脱離基、以後Ｌ基は、最適な時間枠（例えば、洗浄サイクル）の中で起こるた
めに、過水和反応に対して十分に反応性でなければならない。しかしながら、も
しＬが反応性過ぎると、この活性化剤は漂白剤組成物中で使用するために安定化
することが困難である。 好ましいＬ基は、以下からなる群及びそれらの混合物から選ばれる：

【０１１９】

【化３】

【０１２０】 式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１４のアルキル、アリール、又はアルカリール基で
あり、Ｒ³は炭素原子数１〜１４のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨ又はＲ³であり、
Ｒ⁵は炭素原子数１〜８のアルケニル鎖であり、そしてＹはＨ又は可溶化基であ
る。Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴のいずれも、実質的に如何なる官能性の基、例えばアルキ
ル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド及びアン
モニウム又はアルキルアンモニウム基によって置換されてもよい。

【０１２１】 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³
）₄Ｘ^-、及びＯ＜−Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-
Ｍ⁺である。ここで、Ｒ³は炭素原子数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性
化剤に溶解性を与えるカチオンであり、そしてＸは漂白活性化剤に溶解性を与え
るアニオンである。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、又は置換
アンモニウムであり、ナトリウムとカリウムが最も好ましく、そしてＸはハライ
ド、メチルサルフェート、又はアセテートアニオンである。

【０１２２】過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解で過安息香酸を与える。適当なＯ−ア
シル化過安息香酸前駆体化合物には、置換及び非置換ベンゾイルオキシベンゼン
スルホネート、例えば次式のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含む。

【０１２３】

【化４】

【０１２４】 ソルビトール、グルコース及び全ての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化
製品、例えば次式のものも好適である。

【０１２５】

【化５】

【０１２６】 イミド型の過安息香酸前駆体化合物には、Ｎ−ベンゾイルコハク酸イミド、テ
トラベンゾイルエチレンジアミン、及びＮ−ベンゾイル置換尿素を含む。適当な
イミダゾール型の過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール、Ｎ−ベ
ンゾイルベンズイミダゾール、及びＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタ
ウリン、ベンゾイルピログルタミン酸を含む、その他の有用なＮ−アシル基を含
有する過安息香酸前駆体が含まれる。

【０１２７】 その他の過安息香酸前駆体には、ベンゾイルジアシルパーオキシド、ベンゾイ
ルテトラアシルパーオキシド、及び次式の化合物を含む。

【０１２８】

【化６】

【０１２９】 フタル酸無水物が本明細書でもう一つの適切な過安息香酸前駆体化合物である
。

【０１３０】

【化７】

【０１３１】 好適なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は次式である：

【０１３２】

【化８】

【０１３３】 式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はベンゾイル基である。

【０１３４】過安息香酸誘導体前駆体 過安息香酸誘導体前駆体は、過加水分解で置換過安息香酸を与える。 適切な過安息香酸誘導体前駆体には、ここで記載した過安息香酸前駆体のベン
ゾイル基が実質的に正でなく帯電した（即ち、非カチオン性の）官能基、例えば
アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、及びアミ
ド基によって置換されたもののいずれをも含む。 置換された過安息香酸前駆体化合物の好ましい種類は、次の一般式で表わされ
るアミド置換化合物である：

【０１３５】

【化９】

【０１３６】 式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１４のアリール又はアルカリール基であり；Ｒ²は炭
素原子数１〜１４のアリーレン又はアルカリーレン基であり；Ｒ⁵はＨ又は炭素
原子数１〜１０のアルキル、アリール、アルカリール基であり；そしてＬは実質
的にいかなる脱離基でもあり得る。Ｒ¹は好ましくは６〜１２の炭素原子をふく
む。Ｒ²は好ましくは分岐、置換又はこの両者を持った、４〜８の炭素原子をふ
くむ。Ｒ¹はアリール、置換アリールでもよく、合成原料、又は例えば牛脂を含
む天然原料の何れから供給されてもよい。Ｒ²に対して類似した構造上の変形も
許容できる。置換は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、いおう、及びその
他の典型的な置換基又は有機化合物を含むことができる。Ｒ⁵は好ましくはＨ又
はメチルである。Ｒ¹とＲ⁵は全体で１８を越える炭素原子を含むべきではない。
このタイプのアミド置換漂白活性化剤化合物は、欧州特許出願第0170386号に記
載されている。

【０１３７】カチオン性パーオキシ酸前駆体 カチオン性パーオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解によってカチオン性パー
オキシ酸を生成する。 典型的には、カチオン性パーオキシ酸前駆体は、適当なパーオキシ酸前駆体化
合物のパーオキシ酸部分を、正に帯電した官能基、例えばアンモニア、アルキル
アンモニウム基、好ましくはエチル又はメチルアンモニウム基で置換することに
よって生成する。カチオン性パーオキシ酸前駆体は、典型的には、適当なカチオ
ン、例えばハロゲンイオン又はメチルサルフェートイオンの塩として化合物中に
存在する。

【０１３８】 そのようにカチオン性に置換されているパーオキシ酸前駆体化合物は、過安息
香酸、又はその置換誘導体、既に記載した前駆体化合物である。この代わりに、
パーオキシ酸前駆体化合物は、アルキル過カルボン酸前駆体化合物、又は以下に
記載するアミド置換アルキルパーオキシ酸前駆体であってよい。 カチオン性パーオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,406号、第4,751,015号、
第4,988,451号、第4,397,757号、第5,269,962号、第5,127,852号、第5,093,022
号、第5,106,528号、英国特許第1,382,594号、欧州特許第475,512号、第458,396
号、及び第284,292号、日本特許第87-318,332号に記載されている。

【０１３９】 適当なカチオン性パーオキシ酸前駆体は、アンモニウム又はアルキルアンモニ
ウム置換アルキル又はベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カ
プロラクタム、及びモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルパーオ
キシドの何れでも含む。 好ましいカチオン性置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体
である：

【０１４０】

【化１０】

【０１４１】 好ましいカチオン性置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは次の式で表わさ
れる：

【０１４２】

【化１１】

【０１４３】 Ｎ−アシル化カプロラクタムの種類の好ましいカチオン性に置換したパーオキシ
酸前駆体は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特
にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムを含む：

【０１４４】

【化１２】

【０１４５】 その他の好ましいＮ−アシル化カプロラクタムの種類の好ましいカチオン性パ
ーオキシ酸前駆体は、トリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタ
ムを含む：

【０１４６】

【化１３】

【０１４７】 式中、ｎは０〜１２、特に１〜５である。 その他の好ましいカチオン性パーオキシ酸前駆体は、２-（Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメ
チルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカーボネートクロライ
ドである。

【０１４８】アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解で過カルボン酸を生成する
。この種類の好ましい前駆体は、過加水分解によって過酢酸を与える。 イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸漂白剤前駆体化合物は、Ｎ，Ｎ
，Ｎ¹，Ｎ¹テトラアセチル化アルキレンジアミンを含む。ここで、アルキレン基
は１〜６の炭素原子を含み、特にアルキレン基が２〜６の炭素原子を含む化合物
である。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。 その他の好ましいアルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（イソ−ＮＯＢＳ）、ナトリウム
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウムアセトキシベ
ンゼンスルホネート（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースを含む。

【０１４９】アミド置換アルキルパーオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルパーオキシ酸前駆体化合物も、次の一般式の化合物も含め
て、適切である：

【０１５０】

【化１４】

【０１５１】 式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１４のアリール基であり；Ｒ²は炭素原子数１〜１４
のアルキレン基であり；Ｒ⁵はＨ又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり；
そしてＬは実質的にいかなる脱離基でもあり得る。Ｒ¹は好ましくは６〜１２の
炭素原子をふくむ。Ｒ²は好ましくは４〜８の炭素原子をふくむ。Ｒ¹は分岐、置
換又は両者を含む直鎖又は分岐アルキル基でもよく、合成原料、又は例えば牛脂
を含む天然原料の何れから供給されてもよい。Ｒ²に対して類似した構造上の変
形も許容できる。置換は、アルキル、ハロゲン、窒素、いおう、及びその他の典
型的な置換基又は有機化合物を含むことができる。Ｒ⁵は好ましくはＨ又はメチ
ルである。Ｒ¹とＲ⁵は全体で１８を越える炭素原子を含むべきではない。このタ
イプのアミド置換漂白活性化剤化合物は、欧州特許出願第0170386号に記載され
ている。

【０１５２】ベンゾキサジン有機パーオキシ酸前駆体 例えば欧州特許出願第332,294号と欧州特許出願第482,807号に記載され、特に
次式のベンゾキサジンタイプの前駆体化合物も好適である：

【０１５３】

【化１５】

【０１５４】 これには次式の置換ベンゾキサジンも含む：

【０１５５】

【化１６】

【０１５６】 式中、Ｒ¹はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ
り、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール
、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ⁶（ここで
、Ｒ⁶はＨ又はアルキル基）及びカルボニル官能基から選ばれる同一又は異なっ
た置換基である。 ベンゾキサジンタイプの特に好ましい前駆体は次式である：

【０１５７】

【化１７】

【０１５８】予備成形した有機パーオキシ酸 有機パーオキシ酸漂白剤システムは、追加的に、又は代替物として有機パーオ
キシ酸漂白剤前駆体化合物、予備成形した有機パーオキシ酸を、組成物の重量で
、典型的には０．５％〜２５％、更に好ましくは１％〜１０％のレベルで含むこ
とができる。 有機パーオキシ酸化合物の好ましい種類は、次の一般式のアミド置換化合物で
ある：

【０１５９】

【化１８】

【０１６０】 式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１４のアルキル、アリール又はアルカリール基であ
り；Ｒ²は炭素原子数１〜１４のアルキレン、アリーレン又はアルカリーレン基
であり；Ｒ⁵はＨ又は炭素原子数１〜１０のアルキル、アリール、アルカリール
基である。Ｒ¹は好ましくは６〜１２の炭素原子を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８
の炭素原子を含む。Ｒ¹は、分岐、置換又はこの両者を持った、直鎖又は分岐の
アルキル、置換アリール又はアルキルアリールでもよく、合成原料、又は例えば
牛脂を含む天然原料の何れから供給されてもよい。Ｒ²に対して類似した構造上
の変形も許容できる。置換は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、いおう、
及びその他の典型的な置換基又は有機化合物を含むことができる。Ｒ⁵は好まし
くはＨ又はメチルである。Ｒ¹とＲ⁵は全体で１８を越える炭素原子を含むべきで
はない。このタイプのアミド置換有機パーオキシ酸化合物は、欧州特許出願第01
70386号に記載されている。

【０１６１】 その他の有機パーオキシ酸には、ジアシル及びテトラアシルパーオキシド、特
にジパーオキシドデカンジオン酸、ジパーオキシテトラデカンジオン酸、及びジ
パーオキシヘキサデカンジオン酸を含む。ジベンゾイルパーオキシドが好ましい
有機パーオキシ酸である。モノ−とジ−パーアゼライン酸、モノ−とジ−パーブ
ラシル酸、及びＮ−フタロイルアミノパーオキシカプロン酸もまた本明細書に好
適である。

【０１６２】制御された放出速度−手段 漂白剤、特に酸素漂白剤の洗濯溶液への放出速度のコントロールのための手段
が提供される。 漂白剤の放出速度のコントロールのための手段が、過酸化物種の洗濯溶液中へ
のコントロールされた放出を与える。このような手段には、例えば、過酸化水素
源として作用する無機過水和物の洗濯溶液中への放出をコントロールすることを
含む。 漂白剤の放出速度をコントロールするためのその他のメカニズムは、制御され
た放出を与えるように設計した被覆剤で漂白剤を被覆することによる。従って、
被覆は、例えば貧弱な水溶性の物質を含んでもよく、又は厚い被覆の溶解の動力
学が制御された放出速度を与えるような十分な厚さの被覆であってもよい。

【０１６３】 被覆物質は、種々の方法を使って適用される。被覆物質は、典型的には、被覆
物質と漂白剤との重量比で１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９で存
在する。 好適な被覆物質には、トリグリセリド、（例えば部分的に）水素化した野菜油
、大豆油、綿実油、モノ又はジグリセリド、ミクロクリスタリンワックス、ゼラ
チン、セルロース、脂肪酸、及びこれらの混合物を含む。 その他の好適な被覆物質には、炭酸カルシウム及びシリカを含む、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属サルフェート、シリケート、及びカーボネートを含むこ
とができる。

【０１６４】 好ましい被覆物質、特に無機過水和物塩の漂白剤原料のためのものは、ＳｉＯ ₂ ：Ｎａ₂Ｏの比が１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１
の珪酸ナトリウム、及び／又はメタ珪酸ナトリウムを含み、好ましくは無機過水
和物塩の重量で、２％〜１０％（通常３％〜５％）のＳｉＯ₂を適用する。珪酸
マグネシウムも被覆に含むことができる。 無機塩の被覆物質を、無機塩／有機バインダー複合被覆を与えるために有機バ
インダー物質と共に組み合わしてもよい。好適なバインダーには、アルコールの
モル当たり５〜１００モルのエチレンオキサイドを含むＣ１０−Ｃ２０のアルコ
ールエトキシレートと、更に好ましくは、アルコールのモル当たり２０〜１００
モルのエチレンオキサイドを含むＣ１５−Ｃ２０の１級アルコールエトキシレー
トを含む。

【０１６５】 その他の好ましいバインダーには、ある種のポリマー物質を含む。平均分子量
が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量が６００
〜５×１０⁶の、好ましくは１０００〜４００，０００の、最も好ましくは１０
００〜１０，０００のポリエチレングリコールが、このようなポリマー物質の例
である。マレイン酸無水物とエチレン、メチルビニルエーテル、又はメタアクリ
ル酸のコポリマー、ポリマーの少なくとも２０モル％を構成するマレイン酸無水
物が、バインダーとして有用なポリマー物質としての更なる例である。これらの
ポリマー物質は、それ自体で、又は水、プロピレングリコール、及び上述のアル
コールのモル当たり５〜１００モルのエチレンオキサイドを含むＣ１０−Ｃ２０
のアルコールエトキシレートと組み合せて使用してもよい。バインダーの更なる
例は、Ｃ１０−Ｃ２０モノ−及びジ−グリセリンエステル及びＣ１０−Ｃ２０脂
肪酸も含む。

【０１６６】 メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スのようなセルロース誘導体、及びホモ−又は共重合性ポリカルボン酸又はこれ
らの塩が、本明細書で使用に適したバインダーのその他の例である。 被覆物質を適用するための一つの方法は凝集である。好ましい凝集プロセスは
上述の有機バインダー物質の何れかの使用を含む。これに限定するものではなく
パン、ロータリードラム、及び垂直ブレンダータイプを含む、どのような慣用の
凝集機／攪拌機が使用することができる。溶融被覆組成物は、また漂白剤の移動
層の上に注ぐ、或いはスプレー噴霧のいずれによっても適用できる。

【０１６７】 所望の制御された放出を与える他の手段は、その溶解性と放出速度を制御する
ために、漂白剤の物理的な特性を変えるための機械的な手段を含む。好適な手順
は、圧縮、機械的な注入、手動の注入、および特定の成分の粒子径を選択するこ
とによって漂白剤化合物の溶解度を調整することを含む。 粒子径の選択は、特定の成分の組成および所望の制御された放出動力学に合致
することの両方に依存するが、粒子径は５００μｍ以上、好ましくは平均粒子径
が８００〜１２００μｍであるべきである。

【０１６８】 制御された放出手段を提供する追加の手順には、組成物が洗濯液の中に入れら
れた時に、その中のイオン強度環境が達成するべき制御された放出の動力学を可
能にするような、そのように洗剤組成物マトリックスの他の成分を適切に選択す
ることを含む。

【０１６９】金属含有漂白触媒 洗剤成分として漂白剤を含む本明細書の組成物は、付加的に好ましい成分とし
て、金属含有漂白触媒を含有してもよい。好ましくは、金属含有漂白触媒は遷移
金属含有漂白触媒、更に好ましくはマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。 好適な漂白触媒のタイプは、銅、鉄カチオンのような規定された漂白触媒活性
の重金属カチオン、ほとんど又は全く漂白活性のない補助金属カチオン、および
触媒と補助金属カチオンに対して規定の溶解度定数を有する金属イオン封鎖剤、
特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）およびこれらの水溶性塩を含む触媒である。このような触媒は米国特許第4,
423,243号に記載されている。

【０１７０】 好適な漂白触媒のタイプには、米国特許第5,246,621号と第5,244,594号に記載
されているマンガンベースの錯化合物も含む。これらの触媒の好ましい例は、Ｍ
ｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（1,4,7−トリメチルー1,4,7−トリアザシクロノナン）₂-ＰＦ ₆ ）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（1,4,7−トリメチルー1,4,7−トリ
アザシクロノナン）₂-（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（1,4,7−トリアザシ
クロノナン）₄-（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（1,
4,7−トリメチルー1,4,7−トリアザシクロノナン）₂-（ＣｌＯ₄）₃及びこれらの
混合物を含む。その他の者が欧州特許出願公開549,272号に記載されている。本
明細書で使用に適したその他の配位子は、1,5,9−トリメチルー1,5,9−トリアザ
シクロドデカン、２−メチルー1,4,7−トリアザシクロノナン、２−メチルー1,4
,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチルー1,4,7−トリアザシクロノ
ナン及びこれらの混合物が含まれる。

【０１７１】 本明細書の組成物に有用な漂白触媒は、本発明のためにも適切に選択される。
好適な漂白触媒の例は、米国特許第4,264,612号と第5,227,084号を参照。 米国特許第5,246,621号を参照、これはＭｎ（1,4,7−トリメチルー1,4,7−トリ
アザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃-ＰＦ₆）のような単核マンガン(IV)錯化合物を
記載している。

【０１７２】 更にその他の漂白触媒の好ましいタイプは、米国特許第5,114,,606号に記載さ
れているように、少なくとも3個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレ
ート−ポリヒドロキシ化合物である配位子を持ったマンガン(III)及び／又は(IV
)の水溶性錯化合物である。好ましい配伊子には、ソルビトール、イジトール、
ダルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メ
ソエリスリトール、メソイノシトール、ラクトース及びこれらの混合物を含む。

【０１７３】 米国特許第5,114,611号は、非（マクロ）環状配位子を持ったＭｎ、Ｃｏ、Ｆ
ｅ又はＣｕを含む遷移金属の錯化合物からなる漂白触媒を教えている。この配位
子は、次の式である：

【０１７４】

【化１９】

【０１７５】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ五又は六員環のＲ¹-Ｎ＝Ｃ-Ｒ²及びＲ ³ -Ｎ＝Ｃ-Ｒ⁴であるようなＨ、置換アルキル及びアリール基から選ぶことができ
る。この環は更に置換されても良い。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷及びＣ＝
Ｏから選ばれる架橋基であり、ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は置換又は非置換基を
含むＨ、アルキル又はアリール基である。好ましい配位子には、ピリジン、ピリ
ダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール及びトリアゾール環
を含む。任意に、この環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハライド及びニト
ロのような置換基で置換されてもよい。特に好ましくは、2,2'-ビスピリジルア
ミンである。好ましい漂白触媒には、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ−ビスピリジルメ
タンと−ビスピリジルアミン錯化合物が含まれる。非常に好ましい触媒は、Ｃｏ
（2,2'-ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアネート）ビスピリジルア
ミン−コバルト(II)、トリスピリジルアミン−コバルト(II)パークロレート、Ｃ
ｏ（2,2'-ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂Ｃｌ₄、ビス−（2,2'-ビスピリジルアミン
）銅(II)パークロレート、トリス（ジ−2−-ビスピリジルアミン）鉄(II)パーク
ロレート、及びこれらの混合物である。

【０１７６】 好ましい例には、Ｎ₄Ｍｎ^III(ｕ−Ｏ)₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺及び［Bipy₂Ｍｎ^III(ｕ−
Ｏ)₂Ｍｎ^IVbipy₂］-(ＣｌＯ₄）₃を含む、テトラ-Ｎ-デンテート及びビ-Ｎ-デン
テート配位子を持った複核Ｍｎ錯化合物を含む。

【０１７７】 本発明の漂白触媒マンガン錯塩の構造ははっきりしていないが、それは配位子
のカルボニル又はチッソ原子とマンガンカチオンの相互作用から得られるキレー
トまたはその他の水素化配位錯化合物を含む。同様に、触媒工程の間のマンガン
カチオンの酸化状態は、確実には知られておらず、(+II)、(+III)、(+IV)又は(+
V)価の状態であろう。マンガンカチオンに対して配位子の結合可能な６個の結合
部のために、多核種及び／又は「かご」構造が水性漂白媒体中で存在していると
推定される。実際に存在する活性なＭｎ配位子種の形態がどのようなものであれ
、それは明らかに触媒として機能し、お茶、ケチャップ、ワイン、ジュース等の
頑固な汚れに対して優れた漂白能を与える。

【０１７８】 その他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公開第408,131号（コバルト錯塩
触媒）、欧州特許出願公開第384,503号と第306,089号（金属ピリジン触媒）、米
国特許第4,728,952号（マンガン／マルチデネート配位子触媒）、米国特許第4,7
11,748号と欧州特許出願公開第224,952号（アルミノシリケートに吸着したマン
ガン）、米国特許第4,601,845号（アルミノシリケート担持マンガンと亜鉛又は
マンガン塩）、米国特許第4,626,373号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第4
,119,557号（鉄錯塩触媒）、ドイツ特許明細書第2,054,019号（コバルトキレー
ト触媒）、カナダ第866,191号（遷移金属含有触媒）、 米国特許第4,430,243号（マンガンカチオンと非触媒金属カチオンのキレート）
、及び米国特許第4,728,455号（マンガングルコネート触媒）に記載されている
。

【０１７９】 その他の好ましい例には、次式のコバルト(III)触媒が含まれる： Ｃｏ［(ＮＨ₃)_nＭ'_mＢ'_bＴ'_tＱ_qＰ_p］Ｙ_y 式中、コバルトは＋３の酸化状態であり；ｎは０〜５（好ましくは４又は５、最
も好ましくは５）の整数であり；Ｍ'はモノデンテート配位子を表わし；ｍは０
〜5（好ましくは１又は２、最も好ましくは１）の整数であり；Ｂ'はバイデンテ
ート配位子を表わし；ｂは０〜２であり；Ｔ'はトリデンテート配位子を表わし
；ｔは０又は1であり；Ｑはテトラデンテート配位子を表わし；ｑは０又は１で
あり；Ｐはペンタデンテート配位子を表わし；ｐは０又は１であり；そしてｎ＋
ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり；Ｙは数ｙで存在する一つ又はそれ以上
のおよそ選ばれた対イオンであり、ここでｙは、電荷のバランスした塩を得るた
めに１〜３（好ましくは２又は３、Ｙが−１に帯電したアニオンである時最も好
ましくは２）の整数である。好ましくは、Ｙは塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩及びこれらの組合わせである。そして、更にコ
バルトに付いた少なくとも一つの配位サイトが、自動皿洗い機の使用条件下で不
安定であり、アルカリ条件下でコバルト(III)からコバルト(II)への還元電位が
通常の水素電極に対して０．４ボルト（好ましくは０．２ボルト）より小さいよ
うな、そのような自動皿洗い機の条件下で、残りの共配位サイトが安定化する。

【０１８０】 このタイプの好ましいコバルト触媒は、次式を有する： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ’）_m］Ｙ_y 式中、ｎは３〜５（好ましくは４又は５、最も好ましくは５）の整数であり；Ｍ
'は不安定な配位基であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水、そして（ｍ
がいより大きい場合は）それらの組合わせからなる群から選ばれ；ｍは１〜３（
好ましくは１又は２、最も好ましくは１）の整数であり；ｍ＋ｎ＝６；そしてＹ
は数ｙの対イオンから適当に選ばれ、ｙは電荷のバランスした塩を得るために１
〜３（好ましくは２又は３、最も好ましくＹが−１に帯電したアニオンであると
きは２である）の整数である。

【０１８１】 本明細書で有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ Ｃｌ］Ｙ_y、特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ２のコバルトペンタアミンクロラ
イド塩である。

【０１８２】 更に好ましくは、本発明の組成物は、次式のコバルト(III)漂白触媒を使用す
る： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b］Ｔ_y 式中、コバルトは＋３の酸化状態であり；ｎは４〜５（好ましくは５）の整数で
あり；Ｍは一つのサイトがコバルトに配位した一つ又はそれ以上の配位子であり
；ｍは０，１又は２（好ましくは１）の整数であり；Ｂは二つのサイトでコバル
トに配位した配位子であり；ｂは０又は１（好ましくは０）の整数であり、ｂ＝
０の時、ｍ＋ｎ＝６、ｂ＝１の時、ｍ＝０、ｎ＝４であり；そしてＴは数ｙの対
イオンから適当に選ばれ、ｙは電荷のバランスした塩を得るために整数（好まし
くはｙは１〜３、最も好ましくＴが−１に帯電したアニオンであるときは２であ
る）の整数であり；更に該触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）の塩基加水分解速
度定数を有する。

【０１８３】 好ましくは，Ｔは、塩化物、ヨウ化物、Ｉ₃ ^-、ぎ酸塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硫
酸炎、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、
リン酸塩、亜リン酸塩、珪酸塩、トシレート、メタンスルホネート、及びこれら
の組合わせからなる群から選ばれる。任意に、Ｔに一つ以上の陰イオン性基、例
えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ_4-等が存在する場合は、Ｔはプロトン化され
得る。更に、Ｔは、アニオン性界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホ
ネート（ＡＥＳ）等）、及び／又はアニオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレ
ート、ポリメタアクリレート等）からなる群から選ばれる。

【０１８４】 基Ｍは、これに限定されないが、例えばＦ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-，ＳＣＮ^-，Ｓ ₂ Ｏ₃ ^-2，ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-及びカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレー
トであり、しかし、コバルトへの結合が基あたり一つだけのカルボキシレートに
よって結合している限り一つ以上のカルボキシレートであり、この場合Ｍ基中の
他のカルボキシレートは、プロトン化されていても、又はその塩の形態でも良い
）。任意に、Ｍに一つ以上の陰イオン性基（例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂Ｐ
Ｏ_4-、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ^-等）が存在する場合は、Ｍはプロトン化さ
れ得る。好ましくは、Ｍは次式の置換又は非置換のＣ１−Ｃ３０カルボン酸であ
る：

【０１８５】 ＲＣ（Ｏ）Ｏ^- 式中、Ｒは、水素原子、及びＣ１−Ｃ３０（好ましくはＣ１−Ｃ１８）非置換及
び置換アルキル基、Ｃ６−Ｃ３０（好ましくはＣ６−Ｃ１８）非置換及び置換ア
リール基、及びＣ３−Ｃ３０（好ましくはＣ５−Ｃ１８）ヘテロアリール基から
なる群から選ばれ、ここで置換基はＮＲ’₃、ＮＲ’₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−
ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂からなる群から選ばれ、Ｒ’は水素原子及びＣ１−
Ｃ６基からなる群から選ばれる。したがって、このような置換されたＲは、−（
ＣＨ₂）_nＯＨと−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺を含み、ｎは１〜１６、好ましくは２〜１
０、最も好ましくは２〜５である。

【０１８６】 最も好ましくは、Ｍは上記の式を有するカルボン酸で、Ｒは水素、メチル、エ
チル、プロピル、直鎖又は分岐鎖Ｃ４−Ｃ１２アルキル、及びベンジルから選ば
れる。最も好ましくはＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍは、ぎ酸、安息
香酸、オクタン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸
、フタル酸、２−エチルへキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、
酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、フマル酸、ラウリル酸、
リノール酸、乳酸、りんご酸、特に酢酸である。

【０１８７】 基Ｂは、念炭酸塩、ジ及びより高級のカルボキシレート（例えば、オギザレー
ト、マロネート、サクシネート、マレエート）、ピコリン酸、及びαとβアミノ
酸（例えば、グリシナラニン、ベータアラニン、フェニルアラニン）である。 本明細書で有用なコバルト漂白触媒は、例えば、M.L.Tobe, 「遷移金属錯化合
物の塩基加水分解」Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.,(1983) 2, 1-94頁に、その塩
基加水分解速度で記載されていることで知られている。例えば、17頁の表１には
、コバルトペンタアミンと蓚酸の複合触媒（ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２
５℃））、ぎ酸の複合触媒（ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃））及び酢
酸の複合触媒（ｋ_OH＝９．６×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃））に付いての塩基加水
分解速度（ｋ_OHとして表わす）を与えている。

【０１８８】 本明細書で最も好ましいコバルト漂白触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ _y （式中、ＯＡｃは酢酸基をあらわす）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩で
あり、特にコバルトペンタアミン酢酸クロライド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ ₂ 並びに、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（
ＰＦ₆）₂；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（
ＢＦ₄）₂；及び［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂（ここで「ＰＡＣ」）であ
る。

【０１８９】 これらのコバルト触媒は、例えばTobeの前記文献、及びそこに引用される１９
８９年３月７日発行のDiakunの米国特許第4,810,410号、J. Chem. Ed.(1989) 66
(12), 1043-45、W.L.Jollyの”The synthesis and characterization of inorga
nic compounds”（Prentice Hall）pp.461-3、Inorg. Chem., 18, 1497-1502(19
79)、Inorg. Chem., 21, 2881-2885(1982)、Inorg. Chem., 18, 2023-2025(1979
)、Inorg.Synthesis., 173-176(1960)、Journal of Physical Chemisty, 56, 22
-25(1952)に合成例と共に教えているように、公知の方法によって調製できる。

【０１９０】 本発明の洗浄錠剤に配合ぶるのに適したコバルト触媒は、米国特許第5,559,26
1号、米国特許第5,581,005号及び米国特許第5,597,936号に記載された方法によ
って製造することができ、引用して本明細書に組み入れる。 これらの触媒は、製品の美観の点から必要により色のインパクトを少なくする
ように付随物質と共に処理しても、または以下に例示する酵素を含む粒子を含め
ても。または組成物が触媒の斑点を含むように作っても良い。

【０１９１】有機重合性化合物 有機重合性化合物が、本発明の洗浄錠剤の好ましい成分として加えられる。有
機重合性化合物は、分散剤、再沈着防止剤、汚れ分散剤、その他の洗剤特性を有
する洗剤組成物中で普通に見出される、実質的にいかなる有機重合性化合物をも
意味する。 有機重合性化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物中に、組成物の重量で０
．１％〜３０％、好ましくは０．５％〜１５％、最も好ましくは１％〜１０％レ
ベルで配合される。

【０１９２】 有機重合性化合物の例には、水溶性、有機単独又は共重合のポリカルボン酸、
改質ポリカルボキシレート又はこれらの塩を含み、ここで、ポリカルボン酸は少
なくとも互いに２を越えない炭素原子で隔てられた少なくとも二つのカルボキシ
ル基を含む。これらの塩の例は、分子量２０００〜１００００のポリアクリレー
ト、及びこれらの、改質アクリル酸、フマル酸、マレイン酸イタコン酸、アコニ
チン酸、メサコニン酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸又はこれらの塩、マ
レイン酸無水物、アクリルアミド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレ
ン、及びこれらの混合物を含むその他の適切なモノマー単位との共重合物である
。好ましくは、分子量２００００〜１０００００のアクリル酸とマレイン酸無水
物の共重合物である。

【０１９３】 好ましい商業的に入手できる分子量１５０００以下のアクリル酸含有ポリマー
には、BASF GmbHの商品名Sokalan PA30、PA20、PA15、PA10及びSokalan CP10、
及びRohm and Haasの商品名Acusol 45N、480N、460Nを含む。

【０１９４】 好ましいアクリル酸含有コポリマーには、モノマー単位として、a)９０重量％
〜１０重量％、好ましくは８０重量％〜２０重量％のアクリル酸又はその塩と、
b)１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％の、一般式-［
ＣＲ₂-ＣＲ₁(ＣＯ-Ｏ-Ｒ₃)］-を有する置換アクリルモノマー又はその塩を含む
ものである。ここで、置換基Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃、好ましくはＲ₁又はＲ₂の少なく
とも一つは炭素数１−４のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₁又は
Ｒ₂が水素原子でＲ₃が水素原子又はアルカリ金属塩であることができる。最も好
ましくは、Ｒ₁がメチル、Ｒ₂が水素原子の置換アクリルモノマー（即ち、メタク
リル酸モノマー）である。このタイプの最も好ましいコポリマーは、分子量が３
５００で、６０重量％〜８０重量％のアクリル酸と４０重量％〜２０重量％のメ
タアクリル酸を含む。ポリアミンと改質ポリアミン化合物が、欧州特許出願第30
5282号、欧州特許出願第305283号及び欧州特許出願第351629号に記載されている
ようなアスパラギン酸の誘導体を含めて有用である。

【０１９５】 その他の任意のポリマーは、改質、非改質のポリビニルアルコールとアセテー
ト、セルロースと改質セルロース、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン
、これらのコポリマー、ポリオキシアルキレン単位を持った改質、非改質のエチ
レン又はプロピレングリコールのテレフタル酸エステル又はこれらの混合物であ
る。 好適な例は、米国特許第5,591,703号、米国特許第5,597,789号及び米国特許第
4,490,278号に記載されている。

【０１９６】汚れ防止剤 適切な重合性の汚れ防止剤は、（ａ）(i)少なくとも２の重合度のポリオキシ
エチレンセグメント、又は(ii)エーテル結合によって各末端で隣接する基に結合
していないならば、親水性セグメントがいかなるオキシプロピレン単位も包含し
ない、２から１０の重合度のオキシプロリレン又はポリオキシプロピレンセグメ
ント、又は(iii)オキシエチレンと１から３０のオキシプロピレン単位を含むオ
キシアルキレン単位の混合物であり、該親水性セグメントが好ましくは２５％以
上のオキシエチレン単位を含み、更に好ましくは２０から３０のオキシプロピレ
ン単位を有するそのような成分について、５０％以上のオキシエチレン単位を含
む、から実質的になる一つ又はそれ以上の非イオン性親水性成分、；或いは（ｂ
）(i)疎水性成分もオキシエチレンテレフタレートを含むならば、オキシエチレ
ンテレフタレートとＣ３オキシアルキレンテレフタレート単位の比が２：１以下
であるような、Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント、(ii)Ｃ４−Ｃ
６アルキレン、又はオキシＣ４−Ｃ６アルキレンセグメント、(iii)重合度２以
上のポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリビニルヤセテート、(i
v)Ｃ４−Ｃ６アルキルエーテル、又はＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセグメン
ト、又はこれらの混合物であり、ここで該置換基がＣ４−Ｃ６アルキルエーテル
、又はＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体又はこれらの混合物の
形で存在する、これらからなる一つ又はそれ以上の非イオン性疎水性成分、又は
（ａ）と（ｂ）の組合わせである汚れ防止剤を含む。

【０１９７】 典型的には、(a)(i）のポリオキシアルキレンセグメントは、２００からより
高い重合度の程度が使用できるが、好ましくは３から１５０、更に好ましくは６
から１００の重合度を有する。適切なオキシＣ４−Ｃ６アルキレン疎水性セグメ
ントは、これに限定されるものではないが、例えばGosselinkの米国特許第4,721
,580号に記載されているように、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−［式中、
Ｍはナトリウム、ｎは４−６の整数］のような末端封鎖の重合性汚れ防止剤を含
む。

【０１９８】 本発明で有用な重合性汚れ防止剤には、ヒドロキシエチルセルロースポリマー
、エチレンテレフタレート又はプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキサ
イド又はポリプロピレンオキサイドテレフタレートの共重合ブロックなども含む
。このような薬剤は、商業的に入手でき、METHOCEL(Dow）のようなセルロースの
ヒドロキシエーテルを含む。ここで使用するために有用なセルロース性汚れ防止
剤は、Ｃ１−Ｃ４アルキルとＣ４ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から
選ばれる。1976年12月28日発行のNicolらの米国特許第4,000,093号を参照。

【０１９９】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴ずけられる汚れ防止剤は、ポ
リ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えばポリエチレンオキサイド骨
格のようなポリアルキレンオキサイド骨格上にグラフトしたＣ１−Ｃ６ビニルエ
ステル、好ましくはポリビニルアセテートを含む。1987年4月22日発行のKudらの
欧州特許出願第0219048号を参照。

【０２００】 その他の適切な重合性の汚れ防止剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムなブロックを有するコポリマ
ーである。この重合性汚れ防止剤の分子量は、２５，０００から５５，０００の
範囲である。1976年5月25日発行のHaysの米国特許第3,959,230号、1975年7月8日
発行のBasadurの米国特許第3,893,929を参照。

【０２０１】 その他の適切な重合性の汚れ防止剤は、平均分子量３００〜５０００のポリエ
チレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレ
フタレート単位と共に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含むエ
チレンテレフタレート単位のくり返し単位を持つポリエステルである。

【０２０２】 その他の適切な重合性の汚れ防止剤は、テレフタロイルとオキシアルキレンく
り返し単位のオリゴマー性エステル骨格と該骨格に共有結合する末端基からなる
実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚れ防
止剤は、1990年11月6日発行のJ.J.ScheibelとE.P.Gossenkinkの米国特許第4,968
,451号に十分に記載されている。その他の適切な重合性の汚れ防止剤は、1987年
12月8日発行のGossenkinkらの米国特許第4,711,730号のテレフタル酸ポリエステ
ル、1988年1月26日発行のGossenkinkの米国特許第4,721,580号のアニオン性末端
封鎖のオリゴマーエステル、及び1987年10月27日発行のGossenkinkの米国特許第
4,702,857号のブロック重合性のオリゴマー化合物である。その他の重合性の汚
れ防止剤は、また、アニオン性、特にスルホアロリル末端封鎖のテレフタル酸エ
ステルを記載する、1989年10月31日発行のMaldonadoらの米国特許第4,877,896号
の汚れ防止剤も含む。

【０２０３】 その他の汚れ防止剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位
、オキシエチレンオキシとオキシ−1,2−プロピレン単位のくり返し単位を持つ
オリゴマーである。くり返し単位はオリゴマーの骨格を形成し、好ましくはイセ
チオネートで末端封鎖される。このタイプの特に好ましい汚れ防止剤は、１つの
スルホイソテレフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、及び１．７〜１．
８の比のオキシエチレンオキシとオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位と、そし
て2−（2−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムの両末端封鎖単位
を含む。

【０２０４】重金属イオン捕捉剤 本発明の錠剤は、好ましくは任意成分として、重金属イオン捕捉剤を含む。重
金属捕捉剤とは、本明細書では重金属イオンを捕捉（キレート）するように作用
する成分を意味する。これらの成分はカルシウムとマグネシウムのキレート能を
持ってもよいが、好ましくは、鉄、マンガン及び銅のような重金属イオンの捕捉
に選択性を示す。

【０２０５】 重金属イオン捕捉剤は、一般的に組成物の重量で、０．００５％〜２０％、好
ましくは０．１％〜１０％、更に好ましくは０．２５％〜７．５％、最も好まし
くは０．５％〜５％の濃度で存在する。 本来酸性であり、例えばホスホン酸又はカルボン酸官能基を有する重金属イオ
ン捕捉剤は、酸型でも、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は置換アンモニウ
ムイオン又はこれらの混合物のような適当な対カチオンとのコンプレックス／塩
として存在してもよい。好ましくは、コンプレックス／塩は水溶性である。これ
らの対イオンと重金属イオン捕捉剤のモル比は好ましくは１：１以上である。

【０２０６】 本明細書で有用な重金属イオン捕捉剤には、アミノアルキレンポリ（アルキレ
ンホスホネート）、エタン−1−ヒドロキシジホスホン酸アルカリ金属、及びニ
トリロトリメチレンホスホネートのような有機ホスホネートを含む。上記のうち
好ましいものは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチ
レンジアミントリ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホネート）及びヒドロキシエチレン1,1ジホスホネートである。

【０２０７】 本明細書で有用なその他の重金属イオン捕捉剤には、ニトリロトリ酢酸、及び
エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミ
ンジグルタル酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸のようなポリア
ミノカルボン酸及びこれらの塩を含む。 特に好ましいのは、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はそのアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は置換アンモニウムの塩、又はこ
れらの混合物である。好ましくは、ＥＤＤＳ化合物が遊離の酸型又はナトリウム
又はマグネシウム塩又はこれらの複塩である。

【０２０８】結晶成長阻止成分 洗浄錠剤は、好ましくは結晶成長阻止成分、好ましくはオルガノジホスホン酸
成分を、組成物の重量で、０．０１％〜５％、更に好ましくは０．１％〜２％の
濃度で含む。

【０２０９】 オルガノジホスホン酸とは、化学構造の一部にも窒素原子を含まないオルガノ
ジホスホン酸を意味する。従って、この定義は、オルガノアミノホスホネートを
除外するが、これは重金属捕捉剤成分として本発明の組成物に含まれても良い。 オルガノジホスホン酸は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４ジホスホン酸、更に好まし
くは例えば、エチレンジホスホン酸のようなＣ２ジホスホン酸、最も好ましくは
エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸であり、部分的に又は完全にイオン化さ
れた形態でも良く、特に塩又は複塩として存在する。

【０２１０】水溶性硫酸塩 洗浄錠剤は、任意に、水溶性硫酸塩を含む。存在する場合、水溶性硫酸塩は、
組成物の重量で、０．１％〜４０％、更に好ましくは１％〜３０％、最も好まし
くは５％〜２５％の濃度で含む。 水溶性硫酸塩は、実質的に任意の対カチオンの硫酸塩であってよい。好ましい
塩は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の硫酸塩から選ばれ、硫酸ナトリウム
が特に好ましい。

【０２１１】アルカリ金属珪酸塩 アルカリ金属珪酸塩は、本発明の錠剤の好ましい成分である。好ましいアルカ
リ金属珪酸塩は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２
．４、最も好ましくは２．０の珪酸ナトリウムである。珪酸ナトリウムは、好ま
しくは、ＳｉＯ₂の重量で、２０％未満、好ましくは１％〜１５％、最も好まし
くは３％〜１２％の濃度で存在する。アルカリ金属珪酸塩は無水物塩又は水和物
塩の何れでもよい。 アルカリ金属珪酸塩は、アルカリ剤システムの成分としても存在する。

【０２１２】 アルカリ剤システムは、少なくともＳｉＯ₂で０．４重量％で存在する。メタ
珪酸ナトリウムは、名目のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．０である。この珪酸ナトリ
ウムとメタ珪酸ナトリウムの重量比は、ＳｉＯ₂として測定して、好ましくは５
０：１〜５：４、更に好ましくは１５：１〜２：１、最も好ましくは１０：１〜
５：２である。

【０２１３】着色剤 本明細書で用語「着色剤」は、可視光線スペクトルから特定の波長を吸収する
いかなる物質をも意味する。このような着色剤は、洗剤組成物にてなした時、見
かけの色を変化させ、洗剤組成物の外観を変える効果がある。着色剤は、例えば
染料又は顔料の何れでもよい。好ましくは、着色剤はそれが配合される組成物中
で安定である。従って、高いｐＨの組成物中では、着色剤は好ましくはアルカリ
に安定で、低いｐＨの組成物中では、着色剤は好ましくは酸に安定である。

【０２１４】 第一相、及び／又は第二相、及び／又は任意の追加の相は、それぞれの相が異
なった外観を有するように、着色剤、着色剤混合物、着色粒子又は着色粒子の混
合物を含んでもよい。好ましくは、第一相又は第二相のどちらかが着色剤を含む
。第一相と第二相の両方及び／又は追加の相が着色剤を含む場合は、着色剤は異
なった外観を持つものが好ましい。

【０２１５】 好適な染料の例は、反応性染料、直接染料、アゾ染料を含む。好ましい染料は
、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、キノリン染料、モノアゾ、ジアゾ
及びポリアゾを含む。より好ましい染料は、アントラキノン染料、キノリン染料
、モノアゾ染料である。好ましい染料には、Clariant UKから入手できるSANDOLA
N E-HRL １８０％（商品名）、SANDOLAN MILLING BLUE（商品名）、TURQOISE AC
ID BLUE（商品名）及びSANDOLAN BRILLRANT GREEN（商品名）；Pointings UKか
ら入手できるHEXACOL QUINOLINE YELLOW（商品名）及びHEXACOL BRILLRANT BLUE
（商品名）；Hollidayから入手できるULTRA MARINE BLUE（商品名）；又はBayer
, USAから入手できるLEVAFIX TURQUISE BLUE EBA（商品名）が含まれる。

【０２１６】 着色剤は、適当な方法で相の中に配合される。適当な方法は、全部又は選択し
た洗剤成分を着色剤とドラム中で混ぜる、或いは全部又は選択した洗剤成分を着
色剤と回転ドラム中噴霧することを含む。 着色剤は、第一相の成分として存在する場合は、０．００１％〜１．５％、好
ましくは０．０１％〜１．０％、最も好ましくは０．１％〜０．３％のレベルで
存在する。着色剤は、第二相及び／又は任意の追加の相の成分として存在する場
合は、一般的に０．００１％〜０．１％、更に好ましくは０．００５％〜０．０
５％、最も好ましくは０．００７％〜０．０２％のレベルで存在する。

【０２１７】腐食防止成分 皿洗い用に適した本発明の洗浄錠剤は、好ましくは有機銀コーテイング剤、特
にパラフィン、チッソ含有腐食防止化合物、及びＭｎ(II)化合物、特に有機配位
子のＭｎ(II)塩から選ばれる腐食防止剤を含む。

【０２１８】 有機銀コーテイング剤は、ＰＣＴ公報第94/16047号、出願中の欧州特許出願EP
-A-690122号に記載されている。チッソ含有腐食防止化合物は、欧州特許出願EP-
A-634478号に記載されている。腐食防止剤に使用するＭｎ(II)化合物は、欧州特
許出願EP-A-672749号に記載されている。 有機銀コーテイング剤は、組成物の全重量の０．０５％〜１０％、好ましくは
０．１％〜５％のレベルで配合される。

【０２１９】 有機銀コーテイング剤の機能的役割は、本発明の組成物が適用される銀食器に
、使用中保護膜を形成することである。銀コーテイング剤は、特に固体銀表面を
処理する水性の洗浄漂白溶液の成分として存在する時は、固体銀表面に付着のた
め高い親和性を有すべきである。 適切な有機銀コーテイング剤は、炭化水素鎖に１−４０の炭素原子を有するモ
ノ又は多価アルコールの脂肪酸エステルを含む。

【０２２０】 脂肪酸エステルの脂肪酸部分は、炭化水素鎖に１−４０の炭素原子を有するモ
ノ又は多価アルコールから得ることができる。モノカルボン酸の好適な例は、ベ
ヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸
、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、吉草酸、乳酸、グリコール酸
、及びβ, β'-ジヒドロキシイソブタン酸が含まれる。好適なポリカルボン酸の
例は、n-ブチルマロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸、及
びコハク酸が含まれる。

【０２２１】 脂肪酸エステルの脂肪アルコール残基は、炭化水素鎖に１−４０の炭素原子を
有するモノ又は多価アルコールによって代表することができる。好適な脂肪アル
コールの例は、ベヘニル、アラキジル、ココイル、オレイル、及びラウリル、エ
チレングリコール、グリセリン、イソプロパノール、ビニルアルコール、ジグリ
セリン、キシリトール、蔗糖、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、又はソルビタンを含む。 好ましくは、脂肪酸エステル結合物質の脂肪酸及び／又は脂肪アルコール残基
は、炭化水素鎖に１−２４の炭素原子を有する。

【０２２２】 本明細書で好ましい脂肪酸エステルは、エスエルの脂肪酸部分が通常ベヘン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、又はミリスチン酸から選ばれる種
からなる、エチレングリコール、グリセリン、及びソルビタンのエステルである
。 グリセリンエステルも非常に好ましい。これらは、上記の脂肪酸とグリセリン
のモノ、ジ又はトリエステルである。

【０２２３】 本明細書で使用する脂肪アルコールエステルの特定の例は、ステアリルアセテ
ート、パルミチルジアセテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエート
、オレイルジマレエート、及びタロープロピオネートを含む。本明細書で使用す
る脂肪酸エステルは、キシリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、蔗糖モノステアレート、グリセリンモノステアレート、エチレ
ングリコールモノステアレート、ソルビタンエステルを含む。好適なソルビタン
エステルは、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノベヘネート、
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエート、及び混合牛脂モノとジ
エステルが含まれる。

【０２２４】 グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノパ
ルミテート、グリセリンモノベヘネート及びグリセリンジステアレートは、本明
細書で好ましいグリセリンエステルである。 適切な有機銀コーテイング剤は、トリグリセリド、モノ又はジグリセリド及び
完全に又は部分的に水素化されたこれらの誘導体を含む。脂肪酸エステルの好ま
しい供給源は、野菜油、魚油及び動物脂である。好適な野菜油は、大豆油、綿実
油、ひまし油、オリーブ油、ひまわり油、菜種油、ぶどう種油、パーム油、及び
トウモロコシ油を含む。

【０２２５】 ミクロクリスタリンワックスを含むワックス類は、有機銀コーテイング剤とし
て好適である。好ましいワックスは、３５℃〜１１０℃の範囲の融点を持ち、一
般的に１２〜７０の炭素原子からなる。好ましくは、長鎖飽和炭化水素化合物か
ら構成されるパラフィンの石油ワックスとミクロクリスタリンタイプである。 アルギン酸塩とゼラチンはここで適切な有機銀コーテイング剤である。 Ｃ１２−Ｃ２０メチルアミンオキサイドのようなジアルキルアミンオキサイド
及びＣ１２−Ｃ２０メチルアンモニウムハライドのようなジアルキル第４級アン
モニウム化合物も適切である。

【０２２６】 その他の適切な有機銀コーテイング剤には、ある種の重合性物質を含む。平均
分子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量が
６００〜１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリアミンＮ−オ
キシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー
、及びメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びヒドロキシエチル
セルロースのようなセルロース誘導体が、かかる重合性物質の例である。 ある種の香料物質、特に金属表面に高い実在性を示すものが、ここで有機銀コ
ーテイング剤としても有用である。

【０２２７】 重合性汚れ防止剤も、有機銀コーテイング剤として使用することができる。 好ましい有機銀コーテイング剤は、パラフィンオイル、典型的には、主として
２０〜５０の範囲の炭素原子を持つ分岐鎖脂肪族炭化水素であり；好ましくは環
状と非環状の比が１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１の主として分岐
鎖のＣ２５−Ｃ４５の種から選ばれる。

【０２２８】 環状と非環状の炭化水素の比が３２：６８である、これらの特徴に合致するパ
ラフィン油は、商品名WINOG 70で、Wntershall（Salzbergen,ドイツ）によって
販売されている。

【０２２９】窒素含有腐食防止剤 適切な窒素含有腐食防止化合物は、イミダゾールと、ベンズイミダゾール、2-
ヘプタデシルイミダゾール、及びチェコ特許第139,279号と英国特許GB-A-1,137,
741号、ここにはイミダゾール化合物の製造方法も記載しているが、に記載され
たこれらのイミダゾール誘導体を含む。 適切な窒素含有腐食防止化合物は、ピラゾール化合物とその誘導体、特にピラ
ゾールが１，３，４または５の位置で置換基Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅によって置換
されたものである。ここで、Ｒ₁は、Ｈ、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯＮＨ₃、又はＣＯＣＨ₃ のいずれかであり、Ｒ₃とＲ₅はＣ１−Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキルの
いずれかであり、Ｒ₄はＨ、ＮＨ₂又はＮＯ₂のいずれかである。

【０２３０】 その他の適切な窒素含有腐食防止化合物は、ベンゾトリアゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、1-フェニル-5-メルカプト-1,2,3,4-テトラゾール、チオ
ナリド、モルホリン、メラミン、ジステアリルアミン、ステアロイルステアラミ
ド、シアヌール酸、アミノトリアゾール、アミノテトラゾール、及びインダゾー
ルを含む。

【０２３１】 アミン、特にジステアリルアミンとアンモニウムクロライド、アンモニウムブ
ロマイド、アンモニウムサルフェート、又はクエン酸水素ジアンモニウムのよう
なアンモニウム化合物もまた、好適である。

【０２３２】Ｍｎ(II)腐食防止剤化合物 洗浄錠剤はＭｎ(II)腐食防止剤化合物を含んでもよい。Ｍｎ(II)化合物は、好
ましくは組成物の０．００５重量％〜５重量％、より好ましくは０．０１重量％
〜１重量％、最も好ましくは０．０２重量％〜０．４重量％のレベルで配合され
る。好ましくは、Ｍｎ(II)化合物は、漂白溶液中で、Ｍｎ(II)の重量で、０．１
ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、更に好ましくは０．５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、最も好まし
くは１ｐｐｍ〜２０ｐｐｍを与えるレベルで配合される。

【０２３３】 Ｍｎ(II)化合物は、無水物又は水和された形態の無機塩であってもよい。好適
な塩には、硫酸マンガン、炭酸マンガン、リン酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸
マンガン、及び塩化マンガンを含む。Ｍｎ(II)化合物は、酢酸マンガン又はステ
アリン酸マンガンのような有機脂肪酸の塩又は複塩であってもよい。 Ｍｎ(II)化合物は、有機配位子の塩又は複塩であってもよい。好ましい一つの
例は重金属イオン捕捉剤である。他の好ましい有機配位子の例は、結晶成長阻止
剤である。

【０２３４】その他の腐食防止化合物 その他の好適な追加の腐食防止化合物には、メルカプタン、ジオール、特にラ
ウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリド、チオアン
トラノールを含む。飽和又は不飽和のＣ１０−Ｃ２０の脂肪酸又はそれらの塩、
特にアルミニウムトリステアレートも好適である。Ｃ１２−Ｃ２０ヒドロキシ脂
肪酸又はその塩も好適である。ホスホン化オクタデカンとベータヒドロキシトル
エン（ＢＨＴ）のような他の酸化防止剤も好適である。

【０２３５】 ブタジエンとマレイン酸のコポリマー、特にPolysciences Inc.によって、取
り引き参照番号０７７８７で供給されるものが、腐食防止化合物として特に有用
であることが分かった。

【０２３６】炭化水素油 本発明に使用するその他の好ましい洗剤成分は、炭化水素油、典型的には主と
して２０〜５０の範囲の炭素原子を持つ長鎖の脂肪族炭化水素であり；好ましい
炭化水素は、飽和及び／又は分岐鎖であり；好ましい炭化水素は、環状と非環状
の炭化水素の比が１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１の主として分岐
鎖のＣ２５−Ｃ４５の種から選ばれる。好ましい炭化水素油はパラフィンである
。上述した特性に合致する、環状と非環状の炭化水素の比が３２：６８パラフィ
ン油は、商品名WINOG 70で、Wntershall（Salzbergen,ドイツ）によって販売さ
れている。

【０２３７】水溶性ビスマス化合物 皿洗い用に適した本発明の洗浄錠剤は、水溶性ビスマス化合物を、好ましくは
組成物の重量で０．００５％〜２０％、更に好ましくは０．０１％〜５％、最も
好ましくは０．１％〜１％のレベルで存在する。 水溶性ビスマス化合物は、実質的にビスマスといかなる無機又は有機の対アニ
オンの塩又は複塩である。好ましい無機ビスマス塩は、ビスマストリハライド、
硝酸ビスマス、リン酸ビスマスから選ばれる。酢酸ビスマスとクエン酸ビスマス
は有機対アニオンとの好ましい塩である。

【０２３８】酵素安定化系 本明細書の好ましい酵素含有組成物は、重量で０．００１％〜１０％、好まし
くは０．００５％〜８％、最も好ましくは０．０１％〜６％の酵素安定化系を含
んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と併用できるいかなる安定化系でもよ
い。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール
、短鎖カルボン酸、ボロニック酸、塩素漂白剤掃去剤、及びこれらの混合物から
なる。このような安定化系は、可逆的なプロテアーゼ阻害剤のような可逆的な酵
素阻害剤も含むことができる。

【０２３９】カルシウム石鹸分散化合物 本発明の洗浄錠剤は、組成物の重量で０．１％〜４０％、更に好ましくは１％
〜２０％、最も好ましくは２％〜１０％のレベルで存在するカルシウム石鹸分散
化合物を含んでもよい。 カルシウム石鹸分散化合物は、脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウム、又はア
ミン塩のカルシウム又はマグネシウムイオンによる沈澱を防止する物質である。
好ましいカルシウム石鹸分散化合物は、ＰＣＴ出願第WO93/08877号に記載されて
いる。

【０２４０】泡抑制系 本発明の洗浄錠剤は、機械洗濯用組成物に使用のために配合した時、好ましく
は、組成物の重量で、０．０１％〜１５％、更に好ましくは０．０５％〜１０％
、最も好ましくは０．１％〜５％のレベルで存在する泡抑制系を含む。 本明細書に使用する好適な泡抑制系は、本質的に、例えばシリコーン抑泡化合
物、２-アルキルとアルカノール抑泡化合物を含む公知の抑泡化合物を含んでも
よい。好ましい泡抑制系及び抑泡化合物は、ＰＣＴ出願第WO93/08876号とEP-A-7
05324号に記載されている。

【０２４１】重合性染料移行防止剤 本明細書の洗浄錠剤は、重量で０．０１％〜１０％、更に好ましくは０．０５
％〜０．５％の重合性染料移行防止剤も含んでもよい。 重合性染料移行防止剤は、好ましくはポリアミンーＮーオキサイドポリマー、
Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポエイマー、ポリビニルピ
ロリドンポリマー又はこれらの組合わせから選ばれる。

【０２４２】光学明色化剤 本明細書で記載する衣料洗濯用に使用するに適した洗浄錠剤は、任意に、 重量で０．００５％〜５％のある種の親水性光学明色化剤も含む。 本明細書で有用な親水性光学明色化剤は、次の構造式を有するものを含む：

【０２４３】

【化２０】

【０２４４】 式中、Ｒ₁はアニリノ、N-2-ビスヒドロキシエチル及びNH-2-ヒドロキシエチルか
ら選ばれ；Ｒ₂はN-2-ビスヒドロキシエチル、N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルア
ミノ、モルホリノ、クロロ及びアミノから選ばれ；そしてＭはナトリウム、カリ
ウムのような塩形成カチオンである。 上記の式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がN-2-ビスヒドロキシエチル、そして
Ｍがナトリウムのようなカチオンである場合、明色化剤は、4,4'-ビス［(4-アニ
リノ-6-(N-2-ビスヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル）アミノ］-2,2'-ス
チルベンジスルホン酸と二ナトリウム塩である。この特定の明色化剤は、CibaGe
igy CorporationからTinopal-UNPA-GXで商業的に販売されている。Tinopal-UNPA
-GXは、本発明の洗剤組成物に有用な好ましい親水性光学明色化剤である。

【０２４５】 上記の式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がN-2-ヒドロキシエチル-N-メチルア
ミノ、そしてＭがナトリウムのようなカチオンである場合、明色化剤は、4,4'-
ビス［(4-アニリノ-6-(N-2-ビスヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリアジ
ン-2-イル）アミノ］-2,2'-スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。
この特定の明色化剤は、CibaGeigy CorporationからTinopal-5BM-GXで商業的に
販売されている。

【０２４６】 上記の式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルホリノ、そしてＭがナトリウム
のようなカチオンである場合、明色化剤は、4,4'-ビス［(4-アニリノ-6-モルホ
リノ-s-トリアジン-2-イル）アミノ］-2,2'-スチルベンジスルホン酸のナトリウ
ム塩である。この特定の明色化剤は、CibaGeigy CorporationからTinopal-AMS-G
Xで商業的に販売されている。

【０２４７】粘土軟化系 衣料洗濯用に使用するに適した洗浄錠剤は、粘土鉱物物質と任意に粘土凝集剤
からなる粘土軟化系を含んでもよい。 粘土鉱物物質は、好ましくはスメクタイト粘土物質である。スメクタイト粘土
は、米国特許第3,862,058号、第3,948,790号、第3,954,632号に記載されている
。Procter and Gambleの第4,062,647号、欧州特許第EP-A299,575号、第EP-A313,
146号は好適な有機重合性の粘土凝集剤を記載している。

【０２４８】カチオン性織物柔軟化剤 カチオン性織物柔軟化剤も、衣料洗濯の方法に適した本発明の組成物に配合す
ることができる。好適なカチオン性織物柔軟化剤は、英国特許第1514276号と欧
州特許第EP-B-0011340号に記載されているように、水溶性第３級アミン又はジ長
鎖アミド物質を含む。 カチオン性織物柔軟化剤は、典型的には重量で０．５％〜１５％、通常は１％
〜５％のレベルで配合される。

【０２４９】その他の任意成分 本発明の組成物に含めるに適したその他の任意成分は、香料とフィラー塩であ
り、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。

【０２５０】組成物のｐＨ 本発明の洗浄錠剤は、好ましくは特に高いｐＨを持つようには配合せず、好ま
しくは蒸留水の1％溶液で測定して、８．０〜１２．５、更に好ましくは９．０
〜１１．８、最も好ましくは９．５〜１１．５のｐＨを持つ。

【０２５１】機械式皿洗い方法 皿の洗浄又は汚れた食器の清浄化のためのいかなる適切な方法も想定できる。 好ましい機械式皿洗い方法は、陶磁器類、ガラス器類、銀器類、金属製品、刃
物類及びこれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明による有効量の洗浄
錠剤を溶解又は分散した水溶液で処理することからなる。有効量の洗浄錠剤とは
、従来からの機械式皿洗い方法において普通に使用する典型的な製品の使用量と
洗浄液の容量であるが、３〜１０リットルの容積の洗浄液に８ｇ〜６０ｇの製品
を溶解又は分散することを意味する。好ましくは、洗浄錠剤は、重量で１５ｇ〜
４０ｇ、更に好ましくは２０ｇ〜３５ｇである。

【０２５２】衣類洗濯方法 本明細書の機械式洗濯方法は、典型的には、本発明による有効量の機械式洗浄
錠剤組成物を溶解又は分散した洗濯機の中で、水性洗濯液で汚れた衣類を処理す
ることからなる。洗浄錠剤の有効量とは、従来からの機械式洗濯方法において普
通に使用する典型的な製品の使用量と洗浄液の容量であるが、５〜６５リットル
の容積の洗浄液に１５ｇ〜３００ｇの製品を溶解又は分散することを意味する。

【０２５３】 好ましい使用態様では、供給装置が洗濯方法で採用される。供給装置は洗剤製
品で満たし、洗濯サイクルの開始前に洗濯機のドラムの中に製品を直接導入する
ために使用される。その容積能力は洗濯方法で通常使用するであろう十分な洗剤
製品を入れることができるようにするべきである。 一旦洗濯機に洗濯物を入れると、洗剤製品を含む供給装置をドラム中に設置す
る。洗濯機の洗濯サイクルの開始時に、水をドラム中に導入し、ドラムを周期的
に回転させる。供給装置は、乾燥した洗剤製品を収容でき、ドラムの回転時にそ
の攪拌に応答して洗濯サイクルの間にこの製品を放出し、洗濯水と接触すること
ができるように設計される。

【０２５４】 洗濯の間に洗剤製品を放出することができるように、この装置は製品が通過す
る多数の穴を有している。その代わりに、この装置は、液体は透過性であるが固
体は不透過性である物質で作り、溶解した製品が放出できるようにしてもよい。
好ましくは、洗剤製品は、洗濯サイクルの最初で急速に放出され、それによって
洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の濃度が一時的に局部的に高
い濃度となる。

【０２５５】 好ましい供給装置は再使用でき、乾燥状態でも洗濯サイクルの間でも予期の完
全さが維持されるように設計されている。 その代わりに、供給装置は袋やパウチのようなフレキシブルな容器であっても
良い。袋は、欧州特許出願第0018678号に記載されているように、内容物を保持
するために水不透過性の保護物質でコートされた繊維構造であってもよい。代わ
りに、欧州特許出願第0011500号、第0011501号、第0011502号、第0011968号に記
載されているように、水性媒体中で破壊するように設計された端部のシール又は
封止を与える水不溶性の合成重合体物質で形成されてもよい。水で砕け易い封止
の従来の形態には、ポリエチレンやポリプロピレンのような水不透過性のフィル
ムで形成されたパウチの一つの端部を水溶性接着剤で処理し、シールしたものを
含む。

【０２５６】 実施例 実施例中の略語 洗剤組成物中において、略記した成分はそれぞれ以下の意味を有する： ＳＴＰＰ ：トリポリリン酸ナトリウム 重炭酸塩 ：炭酸水素ナトリウム クエン酸 ：無水クエン酸 炭酸塩 ：無水炭酸ナトリウム 珪酸塩 ：無定型珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比＝２．０） ＳＫＳ−６ ：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状珪酸塩 ＰＢ１ ：無水過硼酸塩・１水和物 非イオン ：平均エトキシル化度３．８、平均プロポキシル化度４．５の Ｃ１３−Ｃ１５混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール 、BasfからPlurafacの商品名で販売されている。 ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＨＥＤＰ ：エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸 ＰＡＡＣ ：ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩 パラフィン ：Wintershallから商品名Winog 70で販売されている パラフィン油 プロテアーゼ：たんぱく分解酵素 アミラーゼ ：でんぷん分解酵素 ＢＴＡ ：ベンズトリアゾール 硫酸塩 ：無水硫酸ナトリウム ＰＥＧ3000 ：Hoechstの分子量約３０００のポリエチレングリコール ＰＥＧ6000 ：Hoechstの分子量約６０００のポリエチレングリコール ｐＨ ：２０℃、１％の蒸留水溶液で測定 以下の実施例において、全ての濃度は重量％である：

【０２５７】実施例Ｉ−ＩＶ 以下は、皿洗い機への使用に適した本発明の洗浄錠剤の例を示す。

【０２５８】

【表１】

【０２５９】

【表２】

【０２６０】 多相錠剤組成物は以下のようにして調製した。第一相の洗浄活性組成物は、粒
状と液体の成分を混合することによって作られ、次いで従来のロータリープレス
のダイに送られる。プレスは成形品を形成するための適当な形状をしたパンチを
持っている。ダイの断面は約３０×３８ｍｍである。組成物は、次いで９４０ｋ
ｇ／ｃｍ²の圧縮力をかけられ、次いでパンを持ち上げ成形物を含む錠剤の第一
相の上面を曝す。第二相の洗浄活性組成物を同様の方法で調製し、ダイに送る。
次いで、粒状の活性組成物に１７０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮力をかけパンチを持ち上
げ、そして多相の錠剤を錠剤プレスから排出する。 得られた錠剤は、上述のように１２分以内で溶解又は崩壊し、錠剤の相２は５
分以内で溶解する。錠剤は、優れた溶解性と洗浄性能を発揮すると共に、良好な
錠剤の完全さと強度を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 ベニー，ブレンダ フランシス イギリス国、ノーザンバーランド、エヌイ ー23、９エフエス、クラムリントン、デラ ミア、クレセント 34エイ (72)発明者 バインダー，クリストファー ジェイムズ イギリス国、ニューキャッスル、アポン、 タイン、エヌイー２、２ディピー、ジェス モンド、セイント、ジョージズ、テラス 116 Ｆターム(参考） 4H003 AC08 AC23 BA17 DA01 DA19 EA06 EA09 EA12 EA15 EA16 EA19 EA24 EB02 EB08 EB12 EB20 EB24 EB36 EC01 EC02 EE05 FA32

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 錠剤が： ａ）その中に少なくとも一つの型を有する成型体の形の第一相；及び ｂ）前記型の中に接着して含まれる圧縮体の形の第二相からなり、 錠剤組成物は主として第二相に濃縮されている一つ又はそれ以上の洗浄活性成分
   を含み、そして第二相は付加的にバインダーを含むものである、 洗濯機での使用に適した多相洗浄錠剤。
2. 【請求項２】 錠剤が： ａ）その中に少なくとも一つの型を有する圧縮された成型体の形であり、該成型
   体が少なくとも約３５０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮力で調製される第一相；及び ｂ）前記型の中に接着して含まれる圧縮体の形の第二相からなり、 錠剤組成物は主として第二相に濃縮されている一つ又はそれ以上の洗浄活性成分
   を含み、そして第二相は付加的にバインダーを含むものである、 洗濯機での使用に適した多相洗浄錠剤。
3. 【請求項３】 一つ又はそれ以上の洗浄活性成分が、酵素、漂白剤、漂白活
   性化剤、漂白触媒、界面活性剤、キレート剤、結晶成長阻止剤及びこれらの混合
   物からなる群から選ばれることを特徴とする先行の請求項のいずれか１項に記載
   の多相洗浄錠剤。
4. 【請求項４】 バインダーが、蔗糖と蔗糖誘導体、でんぷんとでんぷん誘導
   体、無機及び有機ポリマーからなる群から選ばれることを特徴とする先行の請求
   項のいずれか１項に記載の多相洗浄錠剤。
5. 【請求項５】 更に、第一相と第二相の間に障壁層を有することを特徴とす
   る先行の請求項のいずれか１項に記載の多相洗浄錠剤。
6. 【請求項６】 障壁層が、液体の状態で適用されるバインダーを包含する請
   求項５に記載の多相洗浄錠剤。
7. 【請求項７】 洗濯機に、先行の請求項のいずれか１項に記載の一つ又はそ
   れ以上の多相洗浄錠剤を仕込むことを含む洗濯機での洗濯方法。
8. 【請求項８】 多相洗浄錠剤が、本明細書に記載の溶解試験法に従って、皿
   洗い機の中で１５分未満で溶解又は崩壊することを特徴とする請求項７に記載の
   方法。