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JP2002309157A - Infrared light-shielding coating for transparent base material, and coating film-forming method and transparent base material - Google Patents

Infrared light-shielding coating for transparent base material, and coating film-forming method and transparent base material

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Publication number
JP2002309157A
JP2002309157A JP2001118034A JP2001118034A JP2002309157A JP 2002309157 A JP2002309157 A JP 2002309157A JP 2001118034 A JP2001118034 A JP 2001118034A JP 2001118034 A JP2001118034 A JP 2001118034A JP 2002309157 A JP2002309157 A JP 2002309157A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
transparent substrate
tin
coating film
acrylic resin
indium oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001118034A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobunori Miki
信典 三木
Koichi Inoue
孝一 井上
Katsuo Miki
勝夫 三木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
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Publication of JP2002309157A publication Critical patent/JP2002309157A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an infrared light-shielding coating for a transparent base material which gives a coating film having a high transmittance in the visible light region, excellent in infrared light-shielding properties and exhibiting excellent performances such as adhesion and the like. SOLUTION: The infrared light-shielding coating for a transparent base material comprises (A) a resin composition containing (A-1) an acrylic resin bearing a hydroxy group with a number-average molecular weight of 1,000-50,000 and (A-2) a tetrafunctional silicon compound represented by the general formula (1) (wherein R is the same of different from each other and is a 1-10C alkyl or alkoxyalkyl group; and n is an integer of 1-20) and/or a condensate thereof, and (B) a tin-containing indium oxide having a primary particle size of 0.01-0.1 μm, where the solid content weight ratio of (A-1) the acrylic resin to (A-2) the tetrafunctional silicon compound and/or a condensate thereof is 10/1-1/3 and the solid content weight ratio of (A) the resin composition to (B) the tin- containing indium oxide is 100/0.5-100/20.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明基材用赤外線
遮蔽塗料に関し、更に詳しくは、ガラス、プラスチック
等の透明基材の表面に塗布することにより赤外線を遮蔽
し、内部の温度を下げる効果がある赤外線遮蔽塗料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an infrared shielding paint for a transparent substrate, and more particularly, to an effect of lowering the internal temperature by shielding infrared rays by applying it to the surface of a transparent substrate such as glass or plastic. There is an infrared shielding paint.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築物や建造物の一般窓、サンルームの
屋根材や壁材、自動車のガラス等は、常に日光にさらさ
れていることから、特に夏場には居住性向上のために内
部温度の上昇を抑える必要等があり、そのために、太陽
光、特に赤外線を遮蔽する塗料の開発が望まれている。
一方、これらの塗料は、窓やガラスを通した室内外の視
認性も必要とされるため、可視光領域の透過率が高いこ
とも要求される。
2. Description of the Related Art General windows of buildings and buildings, roof materials and wall materials of solariums, and glass of automobiles are constantly exposed to sunlight. There is a need to suppress a rise in temperature and the like, and therefore, development of a paint that blocks sunlight, particularly infrared rays, is desired.
On the other hand, these paints also require visibility inside and outside the room through windows and glass, and therefore are required to have high transmittance in the visible light region.

【0003】赤外線遮蔽機能を持ち、かつ、可視光領域
の透過率が高い材料としては、錫含有酸化インジウム
(ITO)、アルミニウム添加酸化亜鉛(AZO)、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ルテニウム等
の酸化物材料が知られている。
[0003] Materials having an infrared shielding function and having high transmittance in the visible light region include tin-containing indium oxide (ITO), aluminum-added zinc oxide (AZO), titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, ruthenium oxide. And the like are known.

【0004】特開平7−70363号公報には、錫ドー
プ酸化インジウム粉末と有機溶媒に可溶性又は分散性の
有機樹脂とを、非アルコール系有機溶媒中に含有するこ
とを特徴とする赤外線カットオフ膜形成材が開示されて
いる。特開平7−70445号公報及び特開平7−70
482号公報には、錫ドープ酸化インジウム粉末と、水
及び/又はアルコールに可溶性又は分散性の結合剤と
を、水及び/又はアルコール中に含有することを特徴と
する赤外線カットオフ膜形成材が開示されている。これ
らには、錫含有酸化インジウム(ITO)が、太陽光、
特に、赤外線領域において優れた遮蔽機能を持つことが
示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-70363 discloses an infrared cut-off film comprising a tin-doped indium oxide powder and an organic resin soluble or dispersible in an organic solvent in a non-alcoholic organic solvent. A forming material is disclosed. JP-A-7-70445 and JP-A-7-70
No. 482 discloses an infrared cutoff film forming material comprising a tin-doped indium oxide powder and a binder soluble or dispersible in water and / or alcohol in water and / or alcohol. It has been disclosed. These include tin-containing indium oxide (ITO), sunlight,
In particular, it has been shown to have an excellent shielding function in the infrared region.

【0005】紫外線と近赤外線とを同時に高遮蔽力で遮
蔽し、かつ、電波透過性を制御することができる錫含有
酸化インジウムとして、特開平8−41441号公報に
は、平均粒径が0.01〜0.05μm、錫含有量が1
〜15重量%、粉体色が20<Y<50、0.25<x
<0.3、0.25<y<0.32、圧粉抵抗が0.0
5〜0.5Ω・cmである錫含有酸化インジウムが開示
されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-41441 discloses a tin-containing indium oxide capable of simultaneously shielding ultraviolet rays and near-infrared rays with a high shielding power and controlling radio wave transmission. 01-0.05 μm, tin content is 1
~ 15% by weight, powder color 20 <Y <50, 0.25 <x
<0.3, 0.25 <y <0.32, dust resistance is 0.0
A tin-containing indium oxide having a density of 5 to 0.5 Ω · cm is disclosed.

【0006】特開平10−120946号公報には、錫
塩及びインジウム塩の溶液に温度を30℃以下に保持し
ながらアルカリ水溶液を添加して得られた酸化錫及び酸
化インジウムの水和物を不活性ガス雰囲気下又は還元性
ガス雰囲気下加熱処理した得られた錫含有酸化インジウ
ム微粉末、塗料バインダー及び溶媒を含有する赤外線遮
蔽材が開示されている。この錫含有酸化インジウム微粉
末は、粗大粒子を含まない均一な粒度を有するものであ
るため、透明性及び赤外線遮蔽性に優れた塗膜を得るこ
とができる。
[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-120946 discloses that a hydrate of tin oxide and indium oxide obtained by adding an aqueous alkali solution to a solution of a tin salt and an indium salt while maintaining the temperature at 30 ° C. or less is insoluble. An infrared shielding material containing a tin-containing indium oxide fine powder obtained by heat treatment in an active gas atmosphere or a reducing gas atmosphere, a paint binder and a solvent is disclosed. Since the tin-containing indium oxide fine powder has a uniform particle size that does not include coarse particles, a coating film having excellent transparency and infrared shielding properties can be obtained.

【0007】上記の技術はいずれも、錫含有酸化インジ
ウムを工夫して、得られる塗膜の透明性及び赤外線遮蔽
性を向上させようとするものである。しかし、塗料中の
バインダーについては考慮がなされておらず、透明性及
び赤外線遮蔽性に優れるとともに、付着性や耐久性等の
塗膜性能にも優れる塗料の開発が望まれていた。
[0007] All of the above techniques devise tin-containing indium oxide to improve the transparency and infrared shielding properties of the resulting coating film. However, no consideration has been given to the binder in the paint, and there has been a demand for the development of a paint that is excellent in transparency and infrared shielding properties and also excellent in coating properties such as adhesion and durability.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
に鑑み、可視光領域の透過率が高く、優れた赤外線遮蔽
性を有するとともに、付着性や耐久性等の性能にも優れ
た塗膜を得ることができる透明基材用赤外線遮蔽塗料を
提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention provides a coating composition having a high transmittance in the visible light region, excellent infrared shielding properties, and excellent properties such as adhesion and durability. It is an object of the present invention to provide an infrared shielding paint for a transparent substrate from which a film can be obtained.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のア
クリル樹脂(A−1)と4官能シリコン化合物及び/又
はその縮合物(A−2)とを含む樹脂組成物(A)を、
一次粒子径が0.01μm〜0.1μmの錫含有酸化イ
ンジウム(B)と一定の含有量で組み合わせて使用する
ことによって、透明基材に塗布した場合に、可視光領域
の透過率が高く、優れた赤外線遮蔽性を有するととも
に、付着性や耐久性等の性能にも優れた塗膜を得ること
ができることを見いだし、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have prepared a resin composition (A) containing a specific acrylic resin (A-1) and a tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof (A-2). ,
By using in combination with tin-containing indium oxide (B) having a primary particle size of 0.01 μm to 0.1 μm at a fixed content, when applied to a transparent substrate, the transmittance in the visible light region is high, The inventors have found that it is possible to obtain a coating film having excellent infrared shielding properties and excellent performances such as adhesion and durability, and completed the present invention.

【0010】即ち、本発明は、数平均分子量が1000
〜50000である水酸基を有するアクリル樹脂(A−
1)、並びに、一般式:
That is, according to the present invention, the number average molecular weight is 1000
Acrylic resin having a hydroxyl group of up to 50,000 (A-
1) and the general formula:

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】(式中、Rは同一若しくは異なり、炭素数
1〜10のアルキル基又はアルコキシアルキル基であ
り、nは1〜20の整数を表す)で表される4官能シリ
コン化合物及び/又はその縮合物(A−2)を含む樹脂
組成物(A)、並びに、一次粒子径が0.01μm〜
0.1μmの錫含有酸化インジウム(B)を含む透明基
材用赤外線遮蔽塗料であって、上記アクリル樹脂(A−
1)と上記4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物
(A−2)との固形分重量比は、10/1〜1/3であ
り、上記樹脂組成物(A)と上記錫含有酸化インジウム
(B)との固形分重量比は、100/0.5〜100/
20であることを特徴とする透明基材用赤外線遮蔽塗料
である。上記アクリル樹脂(A−1)の水酸基価は、1
0〜200であることが好ましい。また、上記アクリル
樹脂(A−1)は、更に、アルコキシシリル基を有する
ものであることが好ましい。本発明は、また、上記透明
基材用赤外線遮蔽塗料を透明基材に塗布する工程を含む
ことを特徴とする塗膜形成方法である。本発明は、更
に、上記塗膜形成方法によって形成されてなる塗膜を有
する透明基材でもある。以下に本発明を詳述する。
(Wherein R is the same or different and is an alkyl group or alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 20), and / or Resin composition (A) containing condensate (A-2), and primary particle diameter of 0.01 μm or more
An infrared shielding paint for a transparent substrate, comprising 0.1 μm of tin-containing indium oxide (B), wherein the acrylic resin (A-
The solid content weight ratio of 1) to the tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) is 10/1 to 1/3, and the resin composition (A) and the tin-containing indium oxide are used. The solid content weight ratio with (B) is 100 / 0.5 to 100 /
20 is an infrared shielding paint for a transparent substrate, characterized in that it is 20. The acrylic resin (A-1) has a hydroxyl value of 1
It is preferably from 0 to 200. Further, it is preferable that the acrylic resin (A-1) further has an alkoxysilyl group. The present invention is also a method for forming a coating film, comprising a step of applying the infrared shielding paint for a transparent substrate to a transparent substrate. The present invention is also a transparent substrate having a coating film formed by the above coating film forming method. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、樹
脂組成物(A)を含むものである。上記樹脂組成物
(A)は、アクリル樹脂(A−1)をバインダー樹脂と
して含むものである。上記アクリル樹脂(A−1)は、
数平均分子量が1000〜50000である。上記数平
均分子量が1000未満であると、得られる塗膜の強度
が不充分になるおそれがあり、50000を超えると、
樹脂の取扱が困難になるばかりでなく、後述の4官能シ
リコン化合物及び/又はその縮合物(A−2)との相溶
性が低下し、得られる膜内部で分離又はミクロドメイン
構造を形成して、得られる塗膜の耐久性が低下するおそ
れがある。
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention contains the resin composition (A). The resin composition (A) contains the acrylic resin (A-1) as a binder resin. The acrylic resin (A-1) is
The number average molecular weight is 1,000 to 50,000. If the number average molecular weight is less than 1000, the strength of the obtained coating film may be insufficient, and if it exceeds 50,000,
Not only is the handling of the resin difficult, but also the compatibility with the later-described tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) is reduced, resulting in separation or formation of a microdomain structure inside the obtained membrane. The durability of the resulting coating film may be reduced.

【0014】上記アクリル樹脂(A−1)は、水酸基を
有するものである。水酸基を有することによって、後述
の4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物(A−
2)との膜内部での分離を抑制し、また、硬化性を与え
ることによって得られる塗膜の強度、耐久性等を向上さ
せることができる。
The acrylic resin (A-1) has a hydroxyl group. By having a hydroxyl group, a tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof (A-
2) can be prevented from being separated inside the film and the strength, durability and the like of the coating film obtained by imparting curability can be improved.

【0015】上記アクリル樹脂(A−1)の水酸基価
は、10〜200であることが好ましい。10未満であ
ると、硬化性が不充分になり得られる塗膜の耐久性が低
下するおそれがあり、200を超えると、得られる塗膜
の耐水性及び耐久性が低下するおそれがある。より好ま
しくは、20〜150である。
The acrylic resin (A-1) preferably has a hydroxyl value of 10 to 200. If it is less than 10, the curability will be insufficient, and the durability of the obtained coating film may decrease. If it exceeds 200, the water resistance and durability of the obtained coating film may decrease. More preferably, it is 20 to 150.

【0016】上記アクリル樹脂(A−1)は、更に、ア
ルコキシシリル基を有していることが好ましい。アルコ
キシシリル基を有することによって硬化性を高め、塗膜
の耐久性を更に向上することができる。更に、透明基材
との密着性を向上することができる。
The acrylic resin (A-1) preferably further has an alkoxysilyl group. By having the alkoxysilyl group, the curability can be enhanced, and the durability of the coating film can be further improved. Further, the adhesion to the transparent substrate can be improved.

【0017】上記アクリル樹脂(A−1)がアルコキシ
シリル基を有する場合のアルコキシシリル基価として
は、5〜600が好ましい。5未満であると、硬化性が
不充分になり、得られる塗膜の耐久性が低下するおそれ
がある。600を超えると、得られる塗膜の可撓性が低
下するおそれがある。より好ましくは、25〜300で
ある。本明細書において、アルコキシシリル基価とは、
樹脂固形分1g中に含まれるケイ素原子に結合している
アルコキシル基と同モルの水酸化カリウムのmg数を意
味する。
When the acrylic resin (A-1) has an alkoxysilyl group, the alkoxysilyl value is preferably from 5 to 600. If it is less than 5, the curability will be insufficient, and the durability of the resulting coating film may be reduced. If it exceeds 600, the flexibility of the obtained coating film may be reduced. More preferably, it is 25 to 300. In the present specification, the alkoxysilyl value is
It means the number of mg of potassium hydroxide having the same mole as the alkoxyl group bonded to the silicon atom contained in 1 g of the resin solid content.

【0018】上記アクリル樹脂(A−1)を得る方法と
しては、不飽和二重結合を有する水酸基含有モノマー、
必要に応じて不飽和二重結合を有するアルコキシシリル
基含有モノマー、及び、不飽和二重結合を有するその他
のモノマーを原料として、常法により重合する方法を挙
げることができる。
The method for obtaining the acrylic resin (A-1) includes a hydroxyl-containing monomer having an unsaturated double bond,
If necessary, a method of polymerizing by an ordinary method using an alkoxysilyl group-containing monomer having an unsaturated double bond and another monomer having an unsaturated double bond as a raw material can be used.

【0019】上記不飽和二重結合を有する水酸基含有モ
ノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒド
ロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル
等を、また、上記不飽和二重結合を有するアルコキシシ
リル基含有モノマーとしては、例えば、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げるこ
とができる。また、上記不飽和二重結合を有するその他
のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イ
ソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)
アクリル酸n−ヘキシル等の(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル;スチレン、α−メチルスチレンダイマー等
を挙げることができる。上記不飽和二重結合を有する水
酸基含有モノマー、必要に応じて不飽和二重結合を有す
るアルコキシシリル基含有モノマー、及び、不飽和二重
結合を有するその他のモノマーとして、(メタ)アクリ
ル酸のエステルを使用する場合、そのエステル部の炭素
数は1〜20であることが好ましい。これらは、それぞ
れ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。ま
た、上記アクリル樹脂(A−1)についても、単独で用
いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer having an unsaturated double bond include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples of the silyl group-containing monomer include γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth)
Acryloxypropyltriethoxysilane and the like can be mentioned. Examples of the other monomer having an unsaturated double bond include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, )
(Meth) acrylic acid alkyl esters such as n-hexyl acrylate; styrene, α-methylstyrene dimer and the like. Examples of the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer having an unsaturated double bond, an alkoxysilyl group-containing monomer having an unsaturated double bond, if necessary, and other monomers having an unsaturated double bond include esters of (meth) acrylic acid. When using, it is preferable that the carbon number of the ester part is 1-20. These may be used alone or in combination of two or more. The acrylic resin (A-1) may be used alone or in combination of two or more.

【0020】上記樹脂組成物(A)は、上記一般式で表
される4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物(A
−2)を含むものである。上記4官能シリコン化合物及
び/又はその縮合物(A−2)は、上記アクリル樹脂
(A−1)中に含まれる水酸基と反応して、塗膜の硬化
に寄与する。上記一般式において、Rは同一若しくは異
なり、炭素数1〜10のアルキル基又はアルコキシアル
キル基であり、安定性及び加水分解性の観点から、炭素
数1〜6のアルキル基又はアルコキシアルキル基である
ことが好ましい。上記炭素数が10を超えると、塗料の
安定性が低下したり、透明基材との密着性が低下するお
それがある。上記nは1〜20の整数である。上記nが
20を超える場合、塗料の安定性が低下したり、透明基
材との密着性が低下するおそれがある。本明細書におい
て、上記4官能シリコン化合物は、4つの硬化性官能基
を有するシリコン化合物である。
The resin composition (A) comprises a tetrafunctional silicon compound represented by the above general formula and / or a condensate thereof (A
-2). The tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) reacts with a hydroxyl group contained in the acrylic resin (A-1) and contributes to curing of a coating film. In the above general formula, R is the same or different and is an alkyl group or alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and from the viewpoint of stability and hydrolyzability, is an alkyl group or alkoxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Is preferred. If the number of carbon atoms exceeds 10, the stability of the paint may be reduced, or the adhesion to the transparent substrate may be reduced. N is an integer of 1 to 20. When the above n exceeds 20, the stability of the coating material may be reduced or the adhesion to the transparent substrate may be reduced. In the present specification, the tetrafunctional silicon compound is a silicon compound having four curable functional groups.

【0021】上記4官能シリコン化合物及び/又はその
縮合物(A−2)としては、例えば、MKCシリケート
MS−51(Rがメチル基、nの平均値=5)、MKC
シリケートMS−56(Rがメチル基、nの平均値が1
0)(いずれも三菱化学社製);エチルシリケート40
(Rがエチル基、nの平均値が5)、エチルシリケート
48(Rがエチル基、nの平均値が10)(いずれもコ
ルコート社製)等の市販品を利用することが可能であ
る。上記4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物
(A−2)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用し
てもよい。
Examples of the tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) include MKC silicate MS-51 (R is a methyl group, average value of n = 5), MKC silicate
Silicate MS-56 (R is a methyl group, average value of n is 1
0) (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); ethyl silicate 40
Commercial products such as (R is ethyl group, average value of n is 5) and ethyl silicate 48 (R is ethyl group, average value of n is 10) (all manufactured by Colcoat Co., Ltd.) can be used. The above tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) may be used alone or in combination of two or more.

【0022】本発明において、上記アクリル樹脂(A−
1)と上記4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物
(A−2)との固形分重量比は、10/1〜1/3であ
る。上記アクリル樹脂(A−1)の配合量がこの範囲よ
りも少なくなると、耐薬品性等の性能や透明基材との密
着性が低下したり、塗膜の可撓性が低下してクラックが
発生するおそれがあり、上記アクリル樹脂(A−1)の
配合量が多すぎると、透明基材との密着性に劣る場合が
ある。なお、本明細書中における上記4官能シリコン化
合物及び/又はその縮合物(A−2)の固形分重量と
は、加水分解を起こす前の有効成分の重量を意味するも
のである。
In the present invention, the acrylic resin (A-
The weight ratio of the solid content of 1) to the tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) is from 10/1 to 1/3. When the amount of the acrylic resin (A-1) is less than this range, the performance such as chemical resistance and the adhesion to the transparent base material are reduced, and the flexibility of the coating film is reduced to cause cracks. If the amount of the acrylic resin (A-1) is too large, the adhesion to the transparent substrate may be poor. In addition, the solid content weight of the tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2) in the present specification means the weight of the active ingredient before the hydrolysis occurs.

【0023】本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、錫
含有酸化インジウム(B)を含むものである。錫含有酸
化インジウム(B)は、赤外線を遮蔽する機能を担う。
上記錫含有酸化インジウム(B)は、一次粒子径が0.
01μm〜0.1μmである。0.01μm未満である
と、凝集が強く、分散した状態のものを得ることができ
ず、また分散工程にも支障をきたす場合があり、0.1
μmを超えると、可視光に対する透過性、即ち、透明性
を阻害する場合がある。
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention contains tin-containing indium oxide (B). Tin-containing indium oxide (B) has a function of shielding infrared rays.
The tin-containing indium oxide (B) has a primary particle size of 0.1.
It is from 01 μm to 0.1 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, coagulation is strong, a dispersed state cannot be obtained, and the dispersing step may be hindered.
If it exceeds μm, the transparency to visible light, that is, transparency may be impaired.

【0024】上記錫含有酸化インジウム(B)は、粉末
中の錫ドープ量は、Sn/(Sn+In)のモル比が
0.01〜0.15であることが好ましく、より好まし
くは0.04〜0.12である。
In the tin-containing indium oxide (B), the tin doping amount in the powder is preferably such that the molar ratio of Sn / (Sn + In) is 0.01 to 0.15, more preferably 0.04 to 0.15. 0.12.

【0025】上記錫含有酸化インジウム(B)の製造方
法としては、特開平7−70363号公報、特開平7−
70445号公報、特開平7−70482号公報、特開
平8−41441号公報等に記載の従来の方法に従って
製造することができる。即ち、例えば、Inと少量のS
nの水溶塩を含む水溶液をアルカリと反応させてInと
Snの水酸化物を共沈させ、この共沈物を原料として、
これを大気中で加熱焼成して酸化物に変換させることに
より製造される。原料として、共沈物ではなく、Inと
Snの水酸化物及び/又は酸化物の混合物を使用するこ
ともできる。
The method for producing the tin-containing indium oxide (B) is described in JP-A-7-70363 and JP-A-7-70363.
It can be manufactured according to a conventional method described in JP-A-70445, JP-A-7-70482, JP-A-8-41441 and the like. That is, for example, In and a small amount of S
An aqueous solution containing a water-soluble salt of n is reacted with an alkali to co-precipitate a hydroxide of In and Sn, and using this co-precipitate as a raw material,
It is manufactured by heating and baking it in the air to convert it to an oxide. As a raw material, a mixture of a hydroxide and / or an oxide of In and Sn can be used instead of a coprecipitate.

【0026】上記錫含有酸化インジウム(B)として
は、粉末の色調がxy色度図上でx値0.220〜0.
295、y値0.235〜0.325の範囲内であり、
かつ結晶の格子定数が10.110〜10.160Åの
範囲内にある特性を有するものを使用することも可能で
ある。このような錫含有酸化インジウムを使用すること
によって、1200nm以下、特に1000nm以下の
領域の赤外線をもカットすることができる。このような
錫含有酸化インジウムは、上記の製造方法において大気
中で加熱焼成するかわりに、加圧不活性ガス中で焼成す
るか、又は、大気中での焼成により得られた錫含有酸化
インジウム粉末を加圧不活性ガス中で熱処理することに
より製造することができる。
As the tin-containing indium oxide (B), the color tone of the powder has an x value of 0.220 to 0.2 on the xy chromaticity diagram.
295, y value is in the range of 0.235 to 0.325,
It is also possible to use a crystal having a characteristic in which the lattice constant of the crystal is in the range of 10.110 to 10.160 °. By using such tin-containing indium oxide, infrared rays in a region of 1200 nm or less, particularly 1000 nm or less can be cut. Such a tin-containing indium oxide is fired in a pressurized inert gas instead of heating and firing in the air in the above-described production method, or a tin-containing indium oxide powder obtained by firing in the air. Is heat-treated in a pressurized inert gas.

【0027】更に、特開平10−120946号公報に
記載されているように、錫塩及びインジウム塩の溶液に
温度を30℃以下に保持しながら、アンモニア水等のア
ルカリ水溶液を添加して得られた酸化錫及び酸化インジ
ウムの水和物を不活性ガス雰囲気下又は還元性ガス雰囲
気下加熱処理することにより得られる、粗大粒子を含ま
ない均一な粒度を有する一次粒子径0. 015〜0. 0
5μm 程度の錫含有酸化インジウム微粉末を使用するこ
とも可能である。本発明においては、導電性粉末として
市販されている錫含有酸化インジウム粉末をそのまま利
用することもできる。上記錫含有酸化インジウム(B)
は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Further, as described in JP-A-10-120946, a solution of tin salt and indium salt is obtained by adding an aqueous alkali solution such as aqueous ammonia while maintaining the temperature at 30 ° C. or lower. Primary particles having a uniform particle size and no coarse particles, obtained by subjecting the hydrated tin oxide and indium oxide hydrates to a heat treatment in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere.
It is also possible to use a tin-containing indium oxide fine powder of about 5 μm. In the present invention, a commercially available tin-containing indium oxide powder as a conductive powder can be used as it is. The above-mentioned tin-containing indium oxide (B)
May be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明において、上記樹脂組成物(A)と
上記錫含有酸化インジウム(B)との固形分重量比は、
100/0.5〜100/20である。上記錫含有酸化
インジウム(B)の比率が上記範囲未満であると、赤外
線遮蔽性に劣り、上記範囲を超えると、形成された塗膜
の光線透過率が低下し、透明性がなくなる。
In the present invention, the weight ratio of the solid content of the resin composition (A) and the tin-containing indium oxide (B) is as follows:
100 / 0.5 to 100/20. If the ratio of the tin-containing indium oxide (B) is less than the above range, the infrared ray shielding property is poor, and if it exceeds the above range, the light transmittance of the formed coating film is reduced and the transparency is lost.

【0029】本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、更
に、硬化触媒を含むことができる。上記硬化触媒は、上
記4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物(A−
2)の加水分解を促進し、透明基材との密着性を向上す
ることができる。
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention may further contain a curing catalyst. The curing catalyst is used as the tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof (A-
The hydrolysis of 2) can be promoted, and the adhesion to the transparent substrate can be improved.

【0030】上記硬化触媒としては、例えば、ジブチル
スズラウレート、ジブチルスズオクチエート、ジブチル
スズアセテート、ジオクチルスズラウレート等の有機ス
ズ化合物類;塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸;
酢酸、ギ酸、マレイン酸、安息香酸等の有機酸;モノメ
チルホスフェート等のリン酸エステル類;テトラブチル
チタネート、テトラブトキシチタネート等の有機チタン
化合物;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のシ
ランカップリング剤;トリス(アセチルアセトナート)
アルミニウム、トリス(エチルアセトアセテート)アル
ミニウム等の有機アルミニウム化合物類;テトラブチル
ジルコネート、ブトキシトリス(アセチルアセトナー
ト)ジルコニウム等の有機ジルコニウム類;エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、ジエタノールアミン等
のアミン類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無
機塩基;エポキシ化合物等を挙げることができる。
Examples of the curing catalyst include organic tin compounds such as dibutyltin laurate, dibutyltin octate, dibutyltin acetate, and dioctyltin laurate; inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and boric acid;
Organic acids such as acetic acid, formic acid, maleic acid and benzoic acid; phosphoric esters such as monomethyl phosphate; organic titanium compounds such as tetrabutyl titanate and tetrabutoxy titanate; γ-aminopropyltrimethoxysilane;
silane coupling agents such as β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane and γ-ureidopropyltriethoxysilane; tris (acetylacetonate)
Organic aluminum compounds such as aluminum and tris (ethylacetoacetate) aluminum; organic zirconium compounds such as tetrabutyl zirconate and butoxytris (acetylacetonate) zirconium; amines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, diethanolamine; sodium hydroxide, water Inorganic bases such as potassium oxide; and epoxy compounds.

【0031】上記触媒を含む場合、その含有量として
は、上記アクリル樹脂(A−1)と上記4官能シリコン
化合物及び/又はその縮合物(A−2)との樹脂固形分
合計100重量部に対して、固形分で0.01〜30重
量部であることが好ましい。0.01重量部未満である
と、加水分解の向上効果が充分でなく、得られる塗膜の
耐久性が低下するおそれがあり、30重量部を超える場
合、透明基材との密着性が低下し、塗膜の耐久性が低下
したり、得られる塗膜が白濁し仕上がり性が低下するお
それがある。
When the above-mentioned catalyst is contained, its content is defined as 100 parts by weight of the total resin solid content of the above-mentioned acrylic resin (A-1) and the above-mentioned tetrafunctional silicon compound and / or its condensate (A-2). On the other hand, the solid content is preferably 0.01 to 30 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the hydrolysis is not sufficient, and the durability of the obtained coating film may be reduced. If the amount is more than 30 parts by weight, the adhesion to the transparent substrate is reduced. However, the durability of the coating film may decrease, or the resulting coating film may become cloudy and the finish may deteriorate.

【0032】上記溶剤としては、上記アクリル樹脂(A
−1)、4官能シリコン化合物及び/又はその縮合物
(A−2)、並びに、錫含有酸化インジウム(B)を溶
解、分散し得るものであれば使用でき、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−
ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類;ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル類;酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類;ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレン等を挙げることができる。上記溶剤の使用割合は
特に限定されず、使用目的に応じ設定すればよいが、分
散、粘度等を考慮し、塗料中の固形分が5〜50重量
%、好ましくは10〜20重量%となるようにすること
ができる。本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料の調製方
法としては、上記成分を通常用いられるボールミル、サ
ンドミル、ペイントシェーカー、3本ロールなどにて混
合することにより行われる。
As the solvent, the acrylic resin (A
-1) Any substance capable of dissolving and dispersing a tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof (A-2) and a tin-containing indium oxide (B) can be used, and methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-
Alcohols such as butanol and cyclohexanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; esters such as ethyl acetate and methyl cellosolve acetate; hexane, cyclohexane, toluene and xylene. be able to. The proportion of the solvent used is not particularly limited, and may be set according to the purpose of use. In consideration of dispersion, viscosity, etc., the solid content in the coating material is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 20% by weight. You can do so. The method for preparing the infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention is carried out by mixing the above components with a commonly used ball mill, sand mill, paint shaker, three rolls or the like.

【0033】上記のようにして調製された透明基材用赤
外線遮蔽塗料は、透明基材に対して好適に使用すること
ができる。即ち、上記透明基材用赤外線遮蔽塗料を透明
基材に塗布する工程を含む塗膜形成方法もまた、本発明
の1つである。
The infrared shielding paint for a transparent substrate prepared as described above can be suitably used for a transparent substrate. That is, a coating film forming method including a step of applying the above-mentioned infrared shielding paint for a transparent substrate to a transparent substrate is also one of the present invention.

【0034】上記塗布方法としては特に限定されず、例
えば、ハケ塗り法、ローラー法、スプレー法、バーコー
ト法、ディッピング法、ドクターブレード法等を挙げる
ことができる。ここでは、特に上記塗布方法のうちで、
ローラー法が好ましく、より好ましくは短毛のローラー
法である。そして、この方法により塗布した後は、スク
レバーにより余分の塗料を取り除いて均一な塗膜にする
とよい。従来のような通常のハケ塗りでは、塗布された
塗料がタレたり、塗布された部分によっては膜厚に大小
が生じ、透明基材全体に均一な塗膜を形成することが難
しかったが、ローラー法、特に短毛のローラー法によっ
てはこのような不都合が起こらないため本発明に好適で
ある。
The coating method is not particularly limited, and examples thereof include a brush coating method, a roller method, a spray method, a bar coating method, a dipping method, and a doctor blade method. Here, among the above application methods,
A roller method is preferable, and a roller method of short hair is more preferable. Then, after coating by this method, it is preferable to remove excess paint with a screver to form a uniform coating film. In conventional brush coating as in the past, the applied paint sagged or the thickness of the applied film varied depending on the applied part, and it was difficult to form a uniform coating film on the entire transparent substrate. The method, particularly the short-haired roller method, is suitable for the present invention since such inconvenience does not occur.

【0035】上記透明基材に塗布された後は、乾燥、所
望により加熱処理することによって塗膜を形成すること
ができる。上記乾燥膜厚としては特に限定されず、0.
5〜50μm、好ましくは1〜5μmである。上記乾燥
は、20〜100℃において、10分〜5時間放置又は
加熱することによって行うことができる。
After being applied to the transparent substrate, a coating film can be formed by drying and, if desired, heat treatment. The dry film thickness is not particularly limited.
It is 5 to 50 μm, preferably 1 to 5 μm. The drying can be performed by leaving or heating at 20 to 100 ° C. for 10 minutes to 5 hours.

【0036】本明細書において、透明基材とは、完全な
無色透明な基材のみならず、内部が透視可能な状態であ
る着色された有色透明な基材をも含む概念である。上記
透明基材としては特に限定されず、ガラス等の無機物質
やプラスチック等の有機物質で構成される基材が挙げら
れ、例えば、建築物や建造物の一般窓、自動車の窓ガラ
ス、サンルーフ、光ファイバー、PET(ポリエチレン
テレフタレート)ボトル、包装用フィルム、サンバイザ
ー、メガネ等が例示できる。
In the present specification, the term “transparent substrate” is a concept that includes not only a completely colorless and transparent substrate but also a colored and transparent substrate whose inside can be seen through. The transparent substrate is not particularly limited, and includes a substrate composed of an inorganic substance such as glass or an organic substance such as plastic, for example, a general window of a building or a building, a window glass of an automobile, a sunroof, Examples include optical fibers, PET (polyethylene terephthalate) bottles, packaging films, sun visors, glasses, and the like.

【0037】上記透明基材は、予めプライマーが塗布さ
れていてもよく、その上に、本発明の透明基材用赤外線
遮蔽塗料をクリヤー塗料として塗布することができる。
また、本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料をプライマー
として透明基材に塗布し、その上にクリヤー塗料を上塗
りすることも可能である。更に、プライマー及びクリヤ
ー塗料として本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料を使用
し、所望によりその下層及び/又は上層に塗膜を設けて
もよい。
The transparent substrate may be coated with a primer in advance, and the infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention can be applied thereon as a clear paint.
It is also possible to apply the infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention as a primer to a transparent substrate, and then overcoat a clear paint thereon. Further, the infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention may be used as a primer and a clear paint, and a coating film may be provided on a lower layer and / or an upper layer thereof as desired.

【0038】本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、上
記アクリル樹脂(A−1)並びに上記4官能シリコン化
合物及び/又はその縮合物(A−2)を含む樹脂組成物
(A)、並びに、上記錫含有酸化インジウム(B)を含
むものであるので、塗料の硬化性、得られる塗膜の透明
基材との密着性、耐久性、耐水性、可撓性、耐薬品性等
の物性に優れるものであり、かつ、可視光領域の透過率
に優れ、赤外線に対する遮蔽性に優れるものである。上
記塗膜形成方法によって形成されてなる塗膜を有する透
明基材もまた、本発明の1つである。
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention comprises a resin composition (A) containing the acrylic resin (A-1) and the tetrafunctional silicon compound and / or a condensate thereof (A-2); Since it contains the above-mentioned tin-containing indium oxide (B), it has excellent physical properties such as curability of the paint, adhesion of the obtained coating film to the transparent substrate, durability, water resistance, flexibility and chemical resistance. And has excellent transmittance in the visible light region and excellent shielding properties against infrared rays. A transparent substrate having a coating film formed by the above coating film forming method is also one of the present invention.

【0039】なお、上記赤外線とは、通常の赤外線領域
のみならず、750nm〜2.5μmの近赤外線領域、
及び、20〜100μmの遠赤外線領域をも含むもので
あり、本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料が適用される
用途によって、上記錫含有酸化インジウム(B)の種類
を変えることにより遮蔽領域を選択することができる。
本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、赤外線の透過を
抑制し、吸熱する機能を有し、透明基材内部の体感温度
を下げることに寄与する。
The above-mentioned infrared rays include not only a normal infrared region but also a near infrared region of 750 nm to 2.5 μm,
And a far-infrared region of 20 to 100 μm, and the shielding region is changed by changing the type of the tin-containing indium oxide (B) depending on the application to which the infrared-shielding coating material for a transparent substrate of the present invention is applied. You can choose.
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention has a function of suppressing transmission of infrared rays and absorbing heat, and contributes to lowering the perceived temperature inside the transparent substrate.

【0040】[0040]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。なお、部は、重量部を表す。製造例1 水
酸基を有するアクリル樹脂の調製反応容器にて、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン10部、メタ
クリル酸2−ヒドロキシエチル5部、メタクリル酸メチ
ル17.5部、アクリル酸n−ブチル10部、スチレン
7.5部、キシレン47部、t−ブチルパーオキシ−2
−エチルヘキサノエート3部を常法により重合させ、水
酸基を有するアクリル樹脂を合成した。得られた樹脂
は、固形分50重量%、ガラス転移温度35℃、アルコ
キシシリル価135、水酸基価48、数平均分子量10
000であった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts represent parts by weight. Production Example 1 Preparation of Acrylic Resin Having Hydroxyl Group In a reaction vessel, 10 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 17.5 parts of methyl methacrylate, and 10 parts of n-butyl acrylate 7.5 parts of styrene, 47 parts of xylene, t-butylperoxy-2
-Ethylhexanoate (3 parts) was polymerized by a conventional method to synthesize an acrylic resin having a hydroxyl group. The obtained resin had a solid content of 50% by weight, a glass transition temperature of 35 ° C., an alkoxysilyl value of 135, a hydroxyl value of 48, and a number average molecular weight of 10
000.

【0041】実施例1、2、比較例1、2 製造例1で得られた水酸基を有するアクリル樹脂100
重量部、MKCメチルシリケートMS−56(三菱化学
社製テトラメチルシリケート部分加水分解物縮合物、n
の平均値=10)50重量部、ジブチルスズラウレート
1重量部、キシレン700重量部、イソプロピルアルコ
ール150重量部を混合、攪拌して、固形分10重量%
のワニスを調製した。上記ワニスに錫含有酸化インジウ
ム(シーアイ化成社製、キシロール分散体、固形分濃度
10重量%、一次粒子径0.01〜0.05μm)を混
合して得られる塗料を用いて、イソプロピルアルコール
で表面を洗浄したガラス(100mm×150mm×
2.0mm)の片面にハンドローラーにて塗布し、30
分間、60℃で乾燥し、乾燥膜厚5μmのガラス試験片
を得た。錫含有酸化インジウムの添加量は、表1に示し
たとおりとし、水酸基を有するアクリル樹脂及びMKC
メチルシリケートMS−56の合計の固形分に対する量
(重量%)で示した。比較例2では、何も塗装しないガ
ラス試験片のみを使用した。
Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2 Hydroxyl-containing acrylic resin 100 obtained in Production Example 1
Parts by weight, MKC methyl silicate MS-56 (tetramethyl silicate partial hydrolyzate condensate manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, n
= 10) 50 parts by weight, 1 part by weight of dibutyltin laurate, 700 parts by weight of xylene, and 150 parts by weight of isopropyl alcohol are mixed and stirred to obtain a solid content of 10% by weight.
Was prepared. Using a paint obtained by mixing tin-containing indium oxide (X-Iol dispersion, solid content concentration: 10% by weight, primary particle diameter: 0.01 to 0.05 μm, manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.) with the varnish, apply isopropyl alcohol to the surface. Washed glass (100 mm x 150 mm x
2.0mm) on one side with a hand roller.
After drying at 60 ° C. for 5 minutes, a glass test piece having a dry film thickness of 5 μm was obtained. The amount of tin-containing indium oxide added was as shown in Table 1, and an acrylic resin having a hydroxyl group and MKC were used.
It was shown by the amount (% by weight) based on the total solid content of methyl silicate MS-56. In Comparative Example 2, only a glass test piece without any coating was used.

【0042】得られたガラス試験板を用いて、下記方法
に従って評価した。結果を表1に示した。 1.赤外線遮蔽試験 ガラス試験片について、図1に示す、発泡スチロール内
部に厚さ150μmのブラック塩化ビニルシート5を貼
り付けブラックボックスにした試験装置8を用いて遮熱
性を評価した。図1に示すように、試験片1を発泡スチ
ロール箱2の上面に、塗膜が上になるようにして設置
し、試験片1の上方に設けた白熱灯3により試験片1を
照射し、10分後と30分後の温度を測定した。温度の
測定は、試験片1の裏面温度、及び、発泡スチロール箱
2の内部温度(蓋4から7cmの位置)の2点で行い、
それぞれ設置された温度センサー9及び10により温度
を測定し、記録計で測定温度を記録した。
The obtained glass test plate was evaluated according to the following method. The results are shown in Table 1. 1. Infrared shielding test The glass test piece was evaluated for heat shielding property using a test apparatus 8 shown in FIG. 1 in which a black vinyl chloride sheet 5 having a thickness of 150 μm was adhered to the inside of a polystyrene foam to form a black box. As shown in FIG. 1, the test piece 1 is placed on the upper surface of a styrofoam box 2 so that the coating film faces upward, and the test piece 1 is irradiated with an incandescent lamp 3 provided above the test piece 1, After 30 minutes and 30 minutes, the temperature was measured. The temperature is measured at two points: the back surface temperature of the test piece 1 and the internal temperature of the styrofoam box 2 (position 7 cm from the lid 4).
The temperature was measured by the temperature sensors 9 and 10 installed respectively, and the measured temperature was recorded by a recorder.

【0043】上記発泡スチロール箱2としては、厚さが
25mmで、寸法(外寸)が200mm×170mm×
170mmのものを用いた。上記蓋4は、厚さが7mm
で、80mm×130mmの穴が中央部に開いたものを
用い、その穴の中央部に試験片1を設置した。また、試
験片1と白熱灯3との距離7を150mmとした。
The styrofoam box 2 has a thickness of 25 mm and dimensions (outer dimensions) of 200 mm × 170 mm ×
The thing of 170 mm was used. The lid 4 has a thickness of 7 mm
Then, a test piece 1 was set in the center of the hole using a hole of 80 mm × 130 mm opened in the center. The distance 7 between the test piece 1 and the incandescent lamp 3 was 150 mm.

【0044】上記記録計としては、サーモレコーダーR
T−10(タバイエスペック社製)を用い、白熱灯3
は、電源6により点灯させることができる、東芝レフラ
ンプ 150W(室内用;東芝社製)を用いた。また、
試験は20℃の恒温室で無風の状態で実施した。
As the recorder, a thermo recorder R is used.
Incandescent lamp 3 using T-10 (manufactured by Tabai Espec)
Used a Toshiba reflex lamp 150W (for indoor use; manufactured by Toshiba Corporation) which can be turned on by the power supply 6. Also,
The test was carried out in a constant temperature room at 20 ° C. without any wind.

【0045】2.鉛筆硬度試験 実施例1、実施例2及び比較例1の試験片を用いて、三
菱ユニ鉛筆で傷つきを評価した。
2. Pencil hardness test Using the test pieces of Example 1, Example 2 and Comparative example 1, scratches were evaluated with Mitsubishi Uni pencil.

【0046】3.耐久性試験 3−1.耐沸水性試験 沸騰したお湯の中に、実施例1、実施例2及び比較例1
の試験片を入れ、3時間浸漬後、取り出し、2mm幅の
碁盤目で100マス作り、セロハンテープ(ニチバン社
製)で剥離試験を実施した。なお、剥離しなかった塗膜
を100/100と表示した。
3. Durability test 3-1. Example 1 and Example 2 and Comparative Example 1 in boiling water
Was immersed for 3 hours, taken out, taken out, and made into 100 squares with a grid of 2 mm width, and subjected to a peeling test with cellophane tape (Nichiban). In addition, the coating film which did not peel was shown as 100/100.

【0047】3−2.耐湿性試験 50℃、湿度95%の条件下で、実施例1、実施例2及
び比較例1の試験片を30日間放置し、取り出し、2m
m幅の碁盤目で100マス作り、セロハンテープ(ニチ
バン社製)で剥離試験を実施した。なお、剥離しなかっ
た塗膜を100/100と表示した。
3-2. Moisture Resistance Test Under the conditions of 50 ° C. and 95% humidity, the test pieces of Examples 1, 2 and Comparative Example 1 were left for 30 days, taken out, and taken out.
100 squares were formed on a grid of m width, and a peeling test was performed using cellophane tape (Nichiban). In addition, the coating film which did not peel was shown as 100/100.

【0048】3−3.耐凍結融解性試験 実施例1、実施例2及び比較例1の試験片を用いて、A
STM−B法に従って試験を行った。即ち、−20℃×
3時間、10℃×3時間を1サイクルとして、300サ
イクルの試験を行った後、2mm幅の碁盤目で100マ
ス作り、セロハンテープ(ニチバン社製)で剥離試験を
実施した。なお、剥離しなかった塗膜を100/100
と表示した。
3-3. Freeze-thaw resistance test Using the test pieces of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1, A
The test was performed according to the STM-B method. That is, -20 ° C ×
After conducting a test of 300 cycles with 3 hours at 10 ° C. × 3 hours as one cycle, 100 squares were made with a grid of 2 mm width, and a peeling test was carried out with cellophane tape (Nichiban). In addition, the coating film which did not peel was 100/100
Displayed.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】4.分光透過率の測定 実施例1及び比較例1で得られたガラス試験片を用い
て、分光透過率を測定した。測定は、分光光度計(日立
製作所社製、U−3500スペクトロフォトメーター)
を用いて、スキャンスピード:600nm/分、サンプ
リング間隔:自動設定、スリット(可視):固定2m
m、スリット(近赤外700〜2100nm):自動制
御、Pbs感度:2、ホトマル電圧:自動制御、標準
板:硫酸バリウムの条件で行った。分光透過率の結果を
図2に示した。
4. Measurement of Spectral Transmittance Spectral transmittance was measured using the glass test pieces obtained in Example 1 and Comparative Example 1. The measurement is a spectrophotometer (U-3500 spectrophotometer, manufactured by Hitachi, Ltd.)
Using, scan speed: 600 nm / min, sampling interval: automatic setting, slit (visible): fixed 2 m
m, slit (near infrared 700 to 2100 nm): automatic control, Pbs sensitivity: 2, photometric voltage: automatic control, standard plate: barium sulfate. FIG. 2 shows the result of the spectral transmittance.

【0051】表1より、実施例1、2においては、何も
塗装しないガラス試験片を使用した比較例2及び錫含有
酸化インジウムを添加しなかった比較例1より、ガラス
試験片は温度が上昇し、吸熱していた。また、実施例
1、2では、試験箱内部の温度は明らかに低下した。こ
れは、図2より、実施例1で得られるガラス試験片が、
赤外線領域の光を良好に吸収したために、内部温度が低
下したことがわかる。
As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, the temperature of the glass test piece increased from those of Comparative Example 2 using a glass test piece without any coating and Comparative Example 1 in which no tin-containing indium oxide was added. And endothermic. In Examples 1 and 2, the temperature inside the test box was clearly reduced. This is because the glass test piece obtained in Example 1 was obtained from FIG.
It can be seen that the internal temperature decreased due to good absorption of light in the infrared region.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、
上記アクリル樹脂(A−1)並びに上記4官能シリコン
化合物及び/又はその縮合物(A−2)を含む樹脂組成
物(A)、並びに、上記錫含有酸化インジウム(B)を
含むものであるので、塗料の硬化性、得られる塗膜の透
明基材との密着性、耐久性、耐水性、可撓性、耐薬品性
等の物性に優れるものであり、かつ、可視光領域の透過
率に優れ、赤外線に対する遮蔽性に優れる。従って、本
発明の透明基材用赤外線遮蔽塗料は、赤外線を遮蔽する
ことを目的とする透明基材に好適に適用することができ
る。
The infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention comprises:
Since it contains the acrylic resin (A-1) and the resin composition (A) containing the tetrafunctional silicon compound and / or the condensate thereof (A-2), and the tin-containing indium oxide (B), the paint Curability, adhesion of the resulting coating film to the transparent substrate, durability, water resistance, flexibility, excellent properties such as chemical resistance, and excellent transmittance in the visible light region, Excellent shielding properties against infrared rays. Therefore, the infrared shielding paint for a transparent substrate of the present invention can be suitably applied to a transparent substrate intended to shield infrared rays.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例及び比較例で得られたガラス試験片の遮
熱性を評価するための装置の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an apparatus for evaluating the heat shielding properties of glass test pieces obtained in Examples and Comparative Examples.

【図2】実施例1及び比較例1で得られたガラス試験片
の波長350〜2100nmにおける分光透過率のグラ
フである。
FIG. 2 is a graph of the spectral transmittance at a wavelength of 350 to 2100 nm of the glass test pieces obtained in Example 1 and Comparative Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガラス試験片 2 発泡スチロール箱 3 白熱灯 4 発泡スチロール箱の蓋 5 ブラック塩化ビニルシート 6 電源 7 ガラス試験片と白熱灯との距離 8 遮熱性試験装置 9、10 温度センサー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass test piece 2 Styrofoam box 3 Incandescent lamp 4 Styrofoam box lid 5 Black vinyl chloride sheet 6 Power supply 7 Distance between glass test piece and incandescent lamp 8 Thermal barrier test device 9, 10 Temperature sensor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 7/02 103 B32B 7/02 103 27/30 27/30 A C09D 5/33 C09D 5/33 183/02 183/02 C09K 3/00 105 C09K 3/00 105 (72)発明者 井上 孝一 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 三木 勝夫 埼玉県大宮市天沼町2丁目809番4号 Fターム(参考) 4D075 AC29 CB01 CB06 DA06 DB13 EB22 EB42 EB52 EC02 EC53 4F100 AA33A AK25A AK52A AL05A AR00B BA02 CC00A GB07 GB32 JA07A JD10 JN01B YY00A 4J038 CC061 CC062 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 DL021 DL022 DL121 DL122 HA216 KA04 KA06 MA12 MA14 NA01 NA03 NA04 NA12 NA19 PB01 PB04 PB05 PB07 PC03 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 7/02 103 B32B 7/02 103 27/30 27/30 A C09D 5/33 C09D 5/33 183 / 02 183/02 C09K 3/00 105 C09K 3/00 105 (72) Inventor Koichi Inoue 19-17 Ikedanakamachi, Neyagawa-shi, Osaka Within Nippon Paint Co., Ltd. (72) Inventor Katsuo Miki Amanuma-cho, Omiya-shi, Saitama 2-Chome 809-4 F-term (reference) 4D075 AC29 CB01 CB06 DA06 DB13 EB22 EB42 EB52 EC02 EC53 4F100 AA33A AK25A AK52A AL05A AR00B BA02 CC00A GB07 GB32 JA07A JD10 JN01B YY00A 4J031 CC021 CH032 DL122 HA216 KA04 KA06 MA12 MA14 NA01 NA03 NA04 NA12 NA19 PB01 PB04 PB05 PB07 PC03 PC08

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 数平均分子量が1000〜50000で
ある水酸基を有するアクリル樹脂(A−1)、並びに、
一般式: 【化1】 (式中、Rは同一若しくは異なり、炭素数1〜10のア
ルキル基又はアルコキシアルキル基であり、nは1〜2
0の整数を表す)で表される4官能シリコン化合物及び
/又はその縮合物(A−2)を含む樹脂組成物(A)、
並びに、一次粒子径が0.01μm〜0.1μmの錫含
有酸化インジウム(B)を含む透明基材用赤外線遮蔽塗
料であって、前記アクリル樹脂(A−1)と前記4官能
シリコン化合物及び/又はその縮合物(A−2)との固
形分重量比は、10/1〜1/3であり、前記樹脂組成
物(A)と前記錫含有酸化インジウム(B)との固形分
重量比は、100/0.5〜100/20であることを
特徴とする透明基材用赤外線遮蔽塗料。
An acrylic resin having a hydroxyl group having a number average molecular weight of 1,000 to 50,000 (A-1), and
General formula: Wherein R is the same or different and is an alkyl group or an alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n is 1 to 2
A resin composition (A) containing a tetrafunctional silicon compound represented by the following formula:
And an infrared shielding paint for a transparent substrate containing a tin-containing indium oxide (B) having a primary particle diameter of 0.01 μm to 0.1 μm, wherein the acrylic resin (A-1) and the tetrafunctional silicon compound and / or Alternatively, the solid content weight ratio with the condensate (A-2) is 10/1 to 1/3, and the solid content weight ratio of the resin composition (A) and the tin-containing indium oxide (B) is , 100 / 0.5 to 100/20.
【請求項2】 アクリル樹脂(A−1)の水酸基価は、
10〜200である請求項1記載の透明基材用赤外線遮
蔽塗料。
2. The hydroxyl value of the acrylic resin (A-1) is:
The infrared shielding paint for a transparent substrate according to claim 1, which is 10 to 200.
【請求項3】 アクリル樹脂(A−1)は、更に、アル
コキシシリル基を有するものである請求項1又は2記載
の透明基材用赤外線遮蔽塗料。
3. The infrared shielding paint for a transparent substrate according to claim 1, wherein the acrylic resin (A-1) further has an alkoxysilyl group.
【請求項4】 請求項1、2又は3記載の透明基材用赤
外線遮蔽塗料を透明基材に塗布する工程を含むことを特
徴とする塗膜形成方法。
4. A method for forming a coating film, comprising a step of applying the infrared shielding paint for a transparent substrate according to claim 1, 2 or 3 to a transparent substrate.
【請求項5】 塗布は、短毛のローラーを用いて行うも
のである請求項4記載の塗膜形成方法。
5. The method according to claim 4, wherein the coating is performed using a short-haired roller.
【請求項6】 請求項4又は5記載の塗膜形成方法によ
って形成されてなる塗膜を有する透明基材。
6. A transparent substrate having a coating film formed by the method of claim 4 or 5.
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