JP2002226622A

JP2002226622A - 発泡性ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形体

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Publication number: JP2002226622A
Application number: JP2001025086A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Tokita; 英明時田; Hiroshi Nakakuki; 弘中岫; Tetsuya Kato; 哲也加藤; Shigeru Namieno; 滋波江野; Kazuki Okamura; 和樹岡村
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2002-08-14
Anticipated expiration: 2021-02-01
Also published as: JP4653321B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、耐油性、耐候性及び低温特性を改善
し、低発泡領域での機械的強度に優れ、かつ発泡成型作
業に通常の発泡ポリスチレン用予備発泡・成型設備がそ
のまま適用可能な発泡性樹脂粒子、その製造法及び発泡
成形体を提供する。【解決手段】重量平均分子量（Ｍｗ）が異なるアクリ
ロニトリル・スチレン共重合体を２種類以上混合して、
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数
平均分子量）を２．３〜５．０に制御されたマトリック
ス成分（Ｉ）７０〜９５重量部に、アクリルグラフト重
合体ゴム成分（II）３０〜５重量部（ただし（Ｉ）及び
（II）の合計を１００重量部とする）及び無機充填剤を
分散したゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒
子に、該樹脂粒子に対して易揮発性発泡剤を３〜１５重
量％を含浸してなる発泡性ゴム変性アクリロニトリル・
スチレン系樹脂粒子、該粒子の製造法及び該粒子を用い
た発泡成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性ゴム変性ア
クリロニトリル・スチレン系樹脂粒子、その製造法及び
耐熱性、耐油性、耐候性、断熱性、低温特性等に優れ、
かつ低発泡倍率領域での機械的強度が優れたゴム変性ア
クリロニトリル・スチレン系樹脂発泡成形体に関する。

【０００２】本発明の発泡成形体の用途は特に限定され
ていないが、自動車用軽量化部材、機械部材、建築用部
材、梱包包装材及び断熱材として特に好適に使用され
る。

【０００３】

【従来の技術】易揮発性発泡剤を含有する発泡性スチレ
ン系樹脂粒子を水蒸気で加熱して、予備発泡粒子とし、
これを成形型内に充填し、再び加熱することにより、発
泡粒子が加熱融着したスチレン系樹脂発泡成形体が得ら
れる。ポリスチレン系樹脂からなる発泡体は、優れた緩
衝性、断熱性を有し、成形も容易であるため、包装材、
断熱材等として多く用いられているが、耐衝撃性及び柔
軟性が不十分であるという欠点を有している。また、耐
熱性が８０〜９０℃と低いこと、ガソリン、灯油、エン
ジン油に対する耐油性がほとんどないこと、耐候性が低
いことにより用途が限定されていた。

【０００４】耐熱性、耐油性を改良するために、アクリ
ロニトリル・スチレン共重合発泡成形体、ポリオレフィ
ン系樹脂発泡成形体による代替が提案されている。

【０００５】アクリロニトリル・スチレン共重合発泡成
形体は、耐熱性、耐油性が改良されるものの、ポリマー
分子の網目構造が緩みにくく、分子間の剛性が強いた
め、十分な発泡性を得ることが難しい。又、発泡時に形
成される気泡径が小さく熱に敏感であるため、成形品の
外観が低下する問題があった。これを補うため、アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂発泡成形
体が提案されている。

【０００６】アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体の発泡粒子の製造法が特開昭６３−７７９４号
公報に提案されているが、得られた発泡体の機械的強
度、耐熱性とも十分なものではない。

【０００７】ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡
体等のポリオレフィン系樹脂発泡成形体は、一般的に耐
衝撃性、柔軟性が優れるものの、低発泡倍率の成形体は
成形品外観及び機械的強度が劣る問題があった。そこで
成形品外観及び機械的強度を改良する方法が、特公昭５
９−４３４９３号公報、特公昭６２−３３２５３号公
報、特開昭６１−４７３８号公報、特開２０００−６３
５５６公報等に提案されているが、改良の程度が不十分
である。

【０００８】又、この発泡成形体の製造に用いられる発
泡性ポリオレフィン系樹脂粒子は含浸させた発泡剤の保
持性が極めて悪いために、速やかに予備発泡して、発泡
粒子とする必要があり、性質上発泡粒子の形態で原料メ
ーカーから、成形加工メーカーへ輸送しなければならな
いため、製造コストが上昇するという問題があった。
又、このような発泡、成形には、汎用的なポリスチレン
発泡体の製造設備が使用できず、特別な付帯設備が必要
であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、二種類以上
のアクリロニトリル・スチレン共重合体を主成分とした
マトリックス成分（Ｉ）に、アクリルグラフト重合体ゴ
ム成分（II）及び無機充填剤を分散させた樹脂を用いる
ことによって、従来の発泡ポリスチレンの課題であった
耐熱性、耐油性、耐候性及び低温特性を改善し、低発泡
領域での機械的強度に優れ、かつ発泡成型作業に通常の
発泡ポリスチレン用予備発泡・成型設備がそのまま適用
可能な発泡性樹脂粒子、その製造法及び発泡成形体を提
供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量（Ｍｗ）が異なるアクリロニトリル・スチレン共重合
体を２種類以上混合して、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：
重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）を２．３〜５．
０に制御されたマトリックス成分（Ｉ）７０〜９５重量
部に、アクリルグラフト重合体ゴム成分（II）３０〜５
重量部（ただし（Ｉ）及び（II）の合計を１００重量部
とする）及び無機充填剤を分散したゴム変性アクリロニ
トリル・スチレン系樹脂粒子に、該樹脂粒子に対して易
揮発性発泡剤を３〜１５重量％を含浸してなる発泡性ゴ
ム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子（第１の
発明）に関する。

【００１１】本発明は、第１の発明においてマトリック
ス成分（Ｉ）へのアクリルグラフト重合体ゴム成分（I
I）の分散をホットカット法又はストランドダイス−ペ
レタイザー法により行ない、得られたゴム変性アクリロ
ニトリル・スチレン系樹脂粒子を、分散剤を含む水性媒
体中に懸濁させ、易揮発性発泡剤を前記樹脂の軟化点以
上の温度で含浸する発泡性ゴム変性アクリロニトリル・
スチレン系樹脂粒子の製造法に関する。又本発明は、上
記の発泡性ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂
粒子を用いて得られるゴム変性アクリロニトリル・スチ
レン系樹脂発泡成形体に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の発泡性ゴム変性アクリロ
ニトリル・スチレン系樹脂粒子は、アクリロニトリル・
スチレン共重合体の２種類以上を混合したマトリックス
成分（Ｉ）７０〜９５重量部に、アクリルグラフト重合
体ゴム成分（II）３０〜５重量部（ただし（Ｉ）及び
（II）の合計を１００重量部とする）及び無機充填剤分
散した樹脂からなるものである。

【００１３】本発明におけるマトリックス成分（Ｉ）の
分散度は２．３以上５．０以下であり、２．５以上３．
０以下がより好ましい。分散度が２．３未満の場合には
発泡体とした時の強度が低下し、５．０を越えると発泡
性が低下し、発泡成形体の製造が困難となる。

【００１４】本発明におけるゴム変性アクリロニトリル
・スチレン系樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は
１５万以上４０万以下が好ましく、１８万以上３０万以
下がより好ましい。重量平均分子量が１５万未満の場
合、発泡体とした時の強度が低下する傾向があり、４０
万を越える場合には発泡性が低下し、発泡成形体の製造
が困難となる。

【００１５】本発明における重量平均分子量、分散度の
調整は、重量平均分子量、分散度の異なるアクリロニト
リル・スチレン共重合体を２種類以上押出機で混合して
行うことができる。

【００１６】本発明で用いられるアクリロニトリル・ス
チレン共重合体は、アクリロニトリルの成分比が１０〜
３０重量％、ポリスチレン換算の重量平均分子量は流動
性のため５０万以下が好ましく、１５〜３０万がより好
ましい。アクリロニトリルの成分が１０重量％未満であ
ると、耐油性及び耐熱性が低下する傾向があり、３０重
量％を越えると共重合が困難となる傾向がある。アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体は、公知技術が適用で
き、スチレン、アクリロニトリル及びアゾ化合物又は過
酸化物の存在下で、ラジカル重合させ、塊状重合、懸濁
重合、乳化重合等により得られるものである。

【００１７】本発明に用いられるアクリルグラフト重合
体ゴム成分（II）は、乳化重合法により、ジエン系共重
合体にアクリル酸エステルを主成分とした単量体とスチ
レン、アクリロニトリル、α−メチルスチレン等のその
他の単量体をグラフト重合した重合体である。ここで使
用されるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられ
る。

【００１８】本発明に用いる無機充填剤としては、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ
る。無機充填剤の平均粒径は１００ミクロン以下が好ま
しく、３０ミクロン以下がより好ましい。平均粒径が１
００ミクロンを越えると、樹脂粒子の気泡サイズを調整
する効果が低下する傾向がある。無機充填剤の配合量は
好ましくはマトリックス成分（Ｉ）及びアクリルグラフ
ト重合体ゴム成分（II）に対して０．２〜３重量％、よ
り好ましくは０．５〜２重量％である。０．２重量％未
満又は３重量％を越える量では気泡サイズを調整する効
果が低下する傾向がある。

【００１９】本発明のゴム変性アクリロニトリル・スチ
レン系樹脂粒子は、上記の成分（Ｉ）、（II）及び無機
充填剤を押出機により溶融混練し、ホットカット法又は
ストランドダイス−ペレタイザー法により得ることがで
きる。この時、樹脂粒子の大きさは０．５〜３．０ｍｍ
であることが好ましい。０．５ｍｍ未満では、発泡性樹
脂粒子とした時の需要が少なく、３．０ｍｍを越えると
予備発泡粒子の金型への充填が困難となる傾向がある。
更にこの工程において、必要に応じて各種添加剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電
防止剤、カーボンブラック、顔料等を添加することがで
きる。例えば滑剤として、金属石鹸、脂肪酸エステル、
パラフィンワックス等が挙げられる。

【００２０】上記で得られたゴム変性アクリロニトリル
・スチレン系樹脂粒子を耐圧密閉容器内で水性媒体中に
懸濁、分散させた状態で、易揮発性発泡剤を樹脂の軟化
点以上の温度で含浸させて発泡性ゴム変性アクリロニト
リル・スチレン系樹脂粒子を製造する。

【００２１】本発明に用いる易揮発性発泡剤としては、
イソブタン及びノルマルブタンを主成分とし、この成分
比率が全揮発性発泡剤の５０重量％以上とすることが好
ましい。工業的にイソブタン／ノルマルブタン比が４０
／６０重量％の混合物を、入手可能で利用することがで
きる。又、混合ブタン以外の発泡剤として、プロパン、
ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｉ−ヘキ
サン、シクロペンタン等の沸点が８０℃以下の易揮発性
有機化合物をブタンと併用することができる。

【００２２】易揮発性発泡剤は、ゴム変性アクリロニト
リル・スチレン系樹脂粒子に対して３〜１５重量％、好
ましくは５〜１０重量％含有される。易揮発性発泡剤の
含有量が３重量％未満であると、これを加熱して予備発
泡粒子となす時、所望の倍率に発泡できず、１５重量％
を越えると、得られる予備発泡粒子の気泡径が大きくな
り、強度の低下を招く。

【００２３】易揮発性発泡剤の含浸は、樹脂の軟化点以
上の温度、通常１００〜１３０℃、好ましくは１００〜
１２０℃の温度で行われる。含浸温度が１００℃未満で
は得られるゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂
粒子の形状が球状とならない。また、ゴム変性アクリロ
ニトリル・スチレン系樹脂粒子の中心部分に芯（未含浸
部分）ができ、予備発泡粒子とした場合、発泡粒子内に
発泡部分と未発泡部分ができ、該発泡粒子から得られた
発泡成形体は所望の特性を得ることができない。１３０
℃を越えると分散が不安定となり、ペレット同士が合一
しやすくなる。

【００２４】易揮発性発泡剤の含浸時間は、ゴム変性ア
クリロニトリル・スチレン系樹脂粒子の大きさにより変
わるが、特に限定されない。ゴム変性アクリロニトリル
・スチレン系樹脂粒子１ヶ当たりの大きさが１ｍｍ程度
であれば、３時間以上、好ましくは６時間以上である。
含浸時間が３時間未満であると得られた発泡性ゴム変性
アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子の中心部分に芯
（未含浸部分）ができる。

【００２５】ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹
脂粒子の分散、発泡剤の含浸に通常用いられる添加物、
例えば、分散剤、界面活性剤、不揮発性の可塑剤、溶剤
等を添加することができる。溶剤としては、シクロヘキ
サン、トルエン、エチルベンゼン等を挙げることができ
る。これらは、通常ゴム変性アクリロニトリル・スチレ
ン系樹脂粒子に対して３．０重量％以下好ましくは１．
０重量％以下添加される。

【００２６】発泡剤が含浸されたゴム変性アクリロニト
リル・スチレン系樹脂粒子の表面被覆剤には、一般的に
発泡性スチレン系樹脂で用いられているものを使用でき
る。例えば、予備発泡における集塊化防止のために使用
されるステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
金属石鹸、エチレンビスアミド、ステアリン酸アミドの
ような高級脂肪酸アミドを挙げることができる。これら
の集塊化防止剤は、発泡性ゴム変性アクリロニトリル・
スチレン系樹脂粒子に対して、通常０．０５〜０．５重
量％添加される。

【００２７】又、成形工程において、ゴム変性アクリロ
ニトリル・スチレン系樹脂発泡粒子の融着促進効果のあ
る添加剤も使用できる。かかる添加剤としては従来公知
のものが使用できる。例えば、ステアリン酸グリセライ
ド、オレイン酸グリセライド等の高級脂肪酸トリエステ
ル、ジエステル、モノエステル類、蔗糖エステル類等が
使用できる。又、ゴム変性アクリロニトリル・スチレン
系樹脂発泡粒子の静電防止剤として使用されるグリセリ
ン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等の多価アルコール類、ソルビタンエ
ステル、高級脂肪酸のエチレングリコール付加物等、ノ
ニオン系界面発生剤と併用して添加される。これら融着
促進剤や静電防止剤は、発泡性ゴム変性アクリロニトリ
ル・スチレン系樹脂粒子に対して、０．００５〜０．２
重量％添加される。

【００２８】これら被覆剤の被覆法には、特に制限はな
く、従来既知の手段で行うことができる。例えば、リボ
ンブレンダ−、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、
レディゲミキサー等の混合機を用いることができる。

【００２９】発泡性ゴム変性アクリロニトリル・スチレ
ン系樹脂粒子は、ある期間熟成させた後、製品となすこ
とができる。この発泡性ゴム変性アクリロニトリル・ス
チレン系樹脂粒子をスチームにより加熱して、ゴム変性
アクリロニトリル・スチレン系樹脂発泡粒子とし、所定
の形状を有する金型に充填したのち、スチームにより加
熱・融着させ、発泡成形体とすることができる。

【００３０】予備発泡は、発泡性ゴム変性アクリロニト
リル・スチレン系樹脂粒子を予備発泡機槽内に投入し、
０．０３ＭＰａ程度のスチームを圧入することによって
行うことができる。スチームにより発泡されたのち温
風、又は、圧縮空気により乾燥される。排出された予備
発泡粒子は、通常、常温で１日程度放置されたのち、成
形に供される。

【００３１】成形は、所望の形状を有し、予備発泡粒子
を閉鎖しうるが密閉しえない金型内へ充填した後、０．
０８ＭＰａ程度のスチームを導入することによって発泡
粒子同士を加熱融着させ、冷却水、真空状態での蒸発潜
熱により所定時間冷却後、金型から取り出され発泡成形
体となる。これらは、通常ポリスチレン発泡成形体を製
造するのに用いられる成形設備を使用し成形できる。

【００３２】以下、実施例及び比較例により本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらにより制限され
るものではない。

【００３３】本実施例で用いたマトリックス成分（Ｉ）
（以下ＡＳ樹脂とする）の製造法１．ＡＳ樹脂１の製造法攪拌機を備え付けた内容積２０００リットルの反応容器
に、イオン交換水８００ｋｇ、リン酸三カルシウム１６
ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４ｋ
ｇ、アクリロニトリル２１０ｋｇ、スチレン５４０ｋ
ｇ、α−メチルスチレンダイマー６．０ｋｇ、ラウリル
パーオキサイド６．０ｋｇ、ビス（ターシャリーブチル
パーオキシ）トリメチルシクロヘキサン０．３７５ｋｇ
を仕込み、６８℃で１０時間、１１５℃で３時間加熱
し、重合反応を完結せしめた後、脱水、乾燥し、重量平
均分子量が１２．７万、分散度２．０のＡＳ樹脂１を得
た。２．ＡＳ樹脂２の製造法攪拌機を備え付けた内容積２０００リットルの反応容器
に、イオン交換水８８０ｋｇ、リン酸三カルシウム１７
ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１７
ｋｇ、アクリロニトリル２３８ｋｇ、スチレン６１２ｋ
ｇ、ラウリルパーオキサイド４．２５ｋｇ、ビス（ター
シャリーブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン
０．５７ｋｇ、ｎ−オクチルメルカプタン２．３８ｋｇ
を仕込み、６２℃で９時間、１１０℃で３時間加熱し、
重合反応を完結せしめた後、脱水、乾燥し、重量平均分
子量が３４．５万、分散度２．４のＡＳ樹脂２を得た。

【００３４】本実施例で用いたアクリルグラフト重合体
ゴム成分（II）（以下ＡＡＳ樹脂とする）の製造法＜第１工程＞攪拌機を備え付けた内容積２０００リット
ルの反応容器にポリブタジエンラテックス（日本エー
アンドエル（株）製商品名ＳＮＸ−８００４）１５０
ｋｇ（樹脂分換算値＝７５ｋｇ）、イオン交換水３５０
ｋｇ、過硫酸カリウム１００ｇ、亜硫酸ナトリウム２
ｇ、オレイン酸ソーダ２５０ｇを順次仕込み、引き続
き、アクリル酸ブチル１７５ｋｇにアリルメタクリレー
ト１７５ｋｇを溶解した単量体混合液を追加したのち、
窒素置換後６５℃に昇温し４．５時間保持し重合率６０
％の予備グラフト・アクリルゴムラテックス（樹脂分３
７重量％）を得た。＜第２工程＞続いて、イオン交換水７００ｋｇ、オレイ
ン酸ソーダ５ｋｇ、ロンガリット１．４ｋｇを追加した
後、スチレン３０ｋｇ、アクリロニトリル１０ｋｇ、ア
リルメタクリレート１ｋｇ、ジビニルベンゼン２５０
ｇ、キュメンハイドロパーオキサイド１００ｇ、α−メ
チルスチレンダイマー２００ｇを加え、７０℃に昇温
し、２．５時間保温した。引き続き、ピロリン酸ソーダ
３００ｇを追加し、更に、スチレン２３０ｋｇ、アクリ
ロニトリル７５ｋｇ、キュメンハイドロパーオキサイド
２５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー１５００ｇの単
量体混合液を３．５時間かけて滴下した後、同温度で１
時間、８０℃で１時間保温しＡＡＳ樹脂を得た。このＡ
ＡＳ樹脂を硫酸アルミ溶液の熱水中で塩析後、脱水乾燥
しＡＡＳ樹脂を得た。得られたＡＡＳ樹脂中のゴム成分
量は４０重量％である。

【００３５】実施例１〜２ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂及び無機充填剤を表１に示す組成
比で配合し、混合機（株式会社タマキ製８０Ｄ−ＬＣ７
Ｋ）により混合した後、当該混合樹脂を各々別に、４７
ｍｍ−２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ−４
４）で混合・混練後、ホットカットにより約１．２ｍｍ
の球形粒子とした。攪拌機付き内容積１５リットルの耐
圧密閉容器内に、イオン交換水６３１０ｇ及び懸濁剤と
してポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、ゴー
セノールＫＨ−２０）１．９ｇ、リン酸三カルシウム３
８ｇ、活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．３８ｇを加えて水性媒体とした。次に得られた
ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子３８０
０ｇを入れ、攪拌速度３２０ｒｐｍで懸濁した。その後
８０℃まで昇温し、８０℃に到達後、混合ブタン（ｉ−
ブタン／ｎ−ブタン比＝４／６：重量比）を１１４ｇづ
つ、３回に分け窒素で圧入し、１１５℃まで昇温して８
時間保持した後、３０℃以下になるまで冷却し、発泡性
ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子を得
た。無機充填剤は林化成株式会社製商品名ホワイトミク
ロンを用いた。

【００３６】重量平均分子量は下記の方法により測定し
た。重量平均分子量の測定：発泡性ゴム変性アクリロニ
トリル・スチレン系樹脂粒子０．２重量％を溶剤ＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）に溶解させ、ゴム成分を濾過に
より除去し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ）を用いて測定した。その結果を表１に示す。

【００３７】得られた発泡性ゴム変性アクリロニトリル
・スチレン系樹脂粒子を取り出し、脱水、乾燥後、８．
６メッシュ通過、１８メッシュ残で分級し、更に樹脂粒
子３５００ｇにジンクステアレート３．５ｇ及びひまし
硬化油３．５ｇを加えて表面を被覆した。

【００３８】次に発泡性ゴム変性アクリロニトリル・ス
チレン系樹脂粒子を攪拌機付き内容積７０リットルのバ
ッチ発泡機に投入し、圧力０．０３ＭＰａスチームを吹
き込み、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³ の予備発泡粒子を得
た。

【００３９】こうして得られた予備発泡粒子を２４時間
放置した後、該発泡粒子を閉鎖し得るが密閉しえない金
型内に充填し、発泡スチレン系樹脂成形機（ダイセン工
業製、ＶＳ−５００）を用いて、スチームにより加熱す
ることにより、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³ の発泡成形体を
得た。なお成形条件は以下に示す。・スチーム圧力０．０８ＭＰａ・加熱時間（金型加熱、一方加熱、両面加熱）２１秒・水冷時間５秒・真空放冷取り出し面圧０．０１ＭＰａ得られた発泡成形体は、発泡粒子同士の融着も良く、収
縮のない外観の良好なものであった。

【００４０】得られた発泡形成体について、下記の試験
方法、評価方法により、成形品外観、圧縮強度、曲げ強
度、引張強度、耐熱性、耐油性、耐衝撃性の評価を実施
した。その結果を表１に示す。表１より本発明になるゴ
ム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂発泡成形体
は、耐熱性、耐油性、緩衝特性、断熱性に優れ、かつ、
低発泡倍率領域での機械的強度が優れたものであること
が示される。

【００４１】１．成形品外観；発泡成形体の表面外観を
目視により下記を基準に評価した。 ◎；粒子間間隙、収縮がほとんどない。 ○：粒子間間隙、収縮が若干見られる。 △；粒子間間隙、収縮が見られる。 ×；著しい粒子間間隙、収縮が見られる。２．圧縮強度；得られた発泡体を、ＪＩＳＺ０２３４
に準拠して、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み５０ｍｍの
試験体とし、厚み方向に毎分１０ｍｍの速度で圧縮し、
初期厚みに対して２５％の圧縮歪を生じた時の応力値か
ら圧縮強度を求めた。３．曲げ強度；得られた発泡体を、ＪＩＳＡ９５１１
に準拠して、縦３００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２５ｍｍ
の試験体とし、支点間距離２０ｃｍでセットし、毎分１
０ｍｍの速度で試験体中央へ荷重をかけ、試験体が割
れ、破壊したときの応力値から曲げ強度を求めた。４．引張強度；得られた発泡体を、ＪＩＳＫ６７６７
に準拠して、縦４０ｍｍ×横４０ｍｍ×高さ６０ｍｍの
試験体とし、試験体の両面をジグに接着剤で接着し、毎
分１０ｍｍの速度で引っ張り、試験体が切断した時の応
力値から引張強度を求めた。５．耐熱性；得られた発泡体を、ＪＩＳＫ６７６７に
準拠して、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み２５ｍｍ
の試験体とし、雰囲気温度１００℃における寸法変化を
測定し、寸法変化率を求めた。６．耐油性；得られた発泡体を、ＡＳＴＤＤ５４３−
５６Ｔに準拠し、ガソリン浸漬による外観変化について
評価した。 ○；変化なし △；わずかに変形 ×；膨潤変形７．耐衝撃性；得られた発泡体を、縦１００ｍｍ×横３
０ｍｍ×厚み２５ｍｍの試験体とし、重さ２６０ｇのお
もりを、高さ５ｃｍ間隔で落下させ、破壊した時の落下
高さを耐衝撃強度とした。

【００４２】比較例１〜２ＡＳ樹脂をそれぞれ１種類とした以外は、実施例１と同
様にして発泡成形体を得た。その評価結果を表１に示
す。

【００４３】比較例３無機充填剤（タルク）を混合しない以外は、実施例１と
同様にして発泡成形体を得た。その評価結果を表１に示
す。

【００４４】比較例４ＡＡＳ樹脂を混合しない以外は、実施例１と同様にして
発泡成形体を得た。その評価結果を表１に示す。

【００４５】比較例１〜４のいずれの発泡体も、耐熱
性、耐油性は十分であるものの、機械的強度が十分では
なかった。

【００４６】比較例４ＡＡＳ樹脂を混合しない以外は、実施例１と同様にして
発泡成形体を得た。その評価結果を表１に示す。

【００４７】比較例５一般的な発泡性スチレン樹脂粒子（ＥＰＳ）（日立化成
工業（株）製発泡ポリスチレンビーズ−ハイビーズＳ
ＳＢ）とした以外は実施例１と同様に発泡、成形を行
い、発泡成形体を得た。その評価結果を表１に示す。

【００４８】比較例６市販の発泡粒子からなる発泡ポリプロピレン成形体（Ｅ
ＰＰ、三菱フォームプラスチック（株）製、ＥＰポー
ル）について、評価した結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明になる発泡性ゴム変性アクリロニ
トリル・スチレン系樹脂粒子より得られる発泡成形体
は、耐熱性、耐油性、耐候性、緩衝特性、断熱性に優
れ、かつ、特に低倍領域の機械的強度が優れた特性を有
し、自動車用軽量化部材、機械部材、建築用部材、梱包
包装材、断熱材等用途に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者波江野滋千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井事業所内 (72)発明者岡村和樹千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井事業所内Ｆターム(参考） 4F074 AA09D AA33 AG01 CA34 CA49 CB68 DA32 DA33 DA35 DA37 4J002 BC06W BC06X BN143 DJ046 EA017 FD016 FD327 GG02 GL00 GM00 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均分子量（Ｍｗ）が異なるアクリ
ロニトリル・スチレン共重合体を２種類以上混合して、
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数
平均分子量）を２．３〜５．０に制御されたマトリック
ス成分（Ｉ）７０〜９５重量部に、アクリルグラフト重
合体ゴム成分（II）３０〜５重量部（ただし（Ｉ）及び
（II）の合計を１００重量部とする）及び無機充填剤を
分散したゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒
子に、該樹脂粒子に対して易揮発性発泡剤を３〜１５重
量％を含浸してなる発泡性ゴム変性アクリロニトリル・
スチレン系樹脂粒子。
【請求項２】マトリックス成分（Ｉ）が、アクリロニ
トリル・スチレン共重合体であり、アクリロニトリルの
成分比が１０〜３０重量％、重量平均分子量が１０万〜
５０万のものを２種類以上混合する請求項１記載の発泡
性ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子。
【請求項３】アクリルグラフト重合体ゴム成分（II）
が、ジエン系共重合体に、アクリル酸エステルを主成分
とした単量体及びその他の単量体をグラフト重合させた
重合体である請求項１記載の発泡性ゴム変性アクリロニ
トリル・スチレン系樹脂粒子。
【請求項４】マトリックス成分（Ｉ）へのアクリルグ
ラフト重合体ゴム成分（II）の分散をホットカット法又
はストランドダイス−ペレタイザー法により行ない、得
られたゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子
を、分散剤を含む水性媒体中に懸濁させ、易揮発性発泡
剤を前記樹脂の軟化点以上の温度で含浸する請求項１〜
３のいずれかに記載の発泡性ゴム変性アクリロニトリル
・スチレン系樹脂粒子の製造法。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の発泡性
ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子を用い
て得られるゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂
発泡成形体。