JP2002220202A

JP2002220202A - 水素の製造法

Info

Publication number: JP2002220202A
Application number: JP2001014511A
Authority: JP
Inventors: Atsuhiko Nakanishi; 敦彦中西
Original assignee: Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kansai Coke and Chemicals Co Ltd
Priority date: 2001-01-23
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2002-08-09

Abstract

(57)【要約】【課題】メタノールまたは常温液状の炭化水素を改質
して水素を製造する方法を提供すること、殊に、主とし
て車載の燃料電池に適している水素の製造法を提供する
ことを目的とする。【解決手段】 Rh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いて、メタ
ノールまたは常温液状の炭化水素からなる原料と、酸素
（または空気）、あるいは酸素（または空気）と水蒸気
とを、接触反応させることにより、前記原料から水素を
生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Rhで修飾された(N
i-CeO₂)-Pt触媒を用いて、メタノールまたは常温液状の
炭化水素から高効率で水素を製造する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】〈燃料電池〉近年、地球環境問題である
温暖化の原因の一つとなっているCO₂ の削減策として、
燃料電池の開発が重要な課題となっている。自動車の動
力源として、クリーンな燃料電池車の開発が急務である
が、燃料電池に用いる水素を車載可能な形で効率良く得
られるかどうかが、重要な開発課題となっている。

【０００３】〈純水素の利用〉車載用の燃料電池の水素
源としては、従来より、純水素ガスを使用するための圧
縮水素充填ボンベや水素吸蔵合金の利用が提案されてい
る。

【０００４】〈メタノールの改質反応による水素の製
造〉車載用の燃料電池の水素源として、メタノールから
下記の水蒸気改質反応により水素を製造する方法も試み
られている。 CH₃OH + H₂O = 3H₂ + CO₂

【０００５】「S.T.Golunski et al., Platinum Metals
Review, 1998, 42(1), 2-7 」には、メタノールを部分
酸化する方法とメタノールを水蒸気改質する方法とを組
み合わせて水素を製造する方法が示されている。この場
合、起動時には部分酸化反応、定常時には部分酸化と水
蒸気改質反応とを行わせる。触媒としては、次に述べる
特許第２７３２３９９号の場合と同様の貴金属／卑金属
多成分触媒が用いられる。

【０００６】〈炭化水素の改質反応による水素の製造〉
燃料電池への適用については特別の言及は見られない
が、特許第２７３２３９９号（特開昭６３−１４７８０
２号公報、ヨーロッパ特許出願公開２６２９４７Ａ１）
には、耐火性固体上に担持された元素もしくは化合物状
の貴金属および卑金属を含む触媒系を用いて炭化水素か
ら水素を発生させる方法において、炭化水素および酸素
を含む混合物の入口パイプの出口端を触媒系集合体内に
配置し、前記混合物をその触媒系集合体の内部に注入す
ることにより炭化水素を部分的に酸化して、７００〜１
０００℃の温度のホットスポットゾーンを前記入口パイ
プの出口端の周囲の注入部に現出させ、これによって処
理プロセスを維持するために外部からの熱を適用するこ
とを不要にする方法が示されている。触媒系における耐
火性固体、貴金属、卑金属としては、典型的には、それ
ぞれ、シリカ、白金、クロムが用いられる。炭化水素と
しては、炭素数１〜６のアルカン、ナフサ、ガソリン、
ディーゼル燃料が用いられる。炭化水素よりも容易に酸
化される開始性化合物（メタノールや水素）を、炭化水
素および／または空気中に導入することもできる。

【０００７】特開平９−３０９７０２号公報には、貴金
属系の粒状改質触媒とニッケル系の粒状改質触媒とを併
用した触媒層を用い、水蒸気が添加された炭化水素系の
原燃料を触媒層に通流するようにした燃料電池用の燃料
改質器が示されている。原燃料の例は、天然ガス、ＬＮ
Ｇ、ＬＰＧ、ナフサなどである。

【０００８】〈メタンの改質反応による水素の製造〉燃
料電池への適用については言及がないが、本出願人の出
願にかかる特開平８−２３９２０１号公報には、Rh修飾
(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いてCH₄ をO₂と接触反応させるこ
とにより、CH₄ をH₂とCOとに変換させるようにしたメタ
ンの改質による水素の製造法が示されている。なお、上
記のCH₄ とO₂との接触反応に際しては、さらに系にCO₂
または／およびH₂O を供給することもできる。この方法
は、CH ₄ の燃焼を経由させて反応熱の一部を触媒層上で
補うようにし、しかもその燃焼反応物であるCO₂ および
H₂O を全てH₂およびCOの生成に利用しようとするもので
ある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】〈純水素の利用〉車載
用の燃料電池の水素源として、圧縮水素充填ボンベに充
填した純水素や水素吸蔵合金に吸蔵させた純水素を用い
る方法は、１充填当りの走行距離が短いという問題点が
ある。またボンベの使用は重量的に不利であり、ボンベ
材質の軽量化も研究されているものの、大型化が難しい
上、衝突時の安全性の確保に難がある。水素吸蔵合金
も、吸蔵水素当りの合金重量が大きいという難点があ
る。

【００１０】〈メタノールの改質反応による水素の製
造〉水素源として、メタノールから水蒸気改質反応によ
り水素を製造する方法は、反応温度が約２５０℃であ
り、反応器の予熱が必要となるため、燃料電池の始動が
遅くなるという問題点がある。またこの反応は吸熱反応
であるため、反応器の加熱が必要となる。

【００１１】この点、メタノールを部分酸化する方法と
メタノールを水蒸気改質する方法とを組み合わせて水素
を製造する方法は、起動時には部分酸化反応、定常時に
は部分酸化と水蒸気改質反応とを行わせるものであるた
め、触媒層の温度を反応温度までにすみやかに上昇でき
るものと期待される。しかしながら、部分酸化単独状態
から部分酸化と水蒸気改質反応との共存状態への移行時
機の判定や、適切な水蒸気量を設定するために、複雑な
制御が必要となること、部分酸化によって発生した熱を
均一に分散できないと、局部的な温度上昇により熱分解
炭素の析出や触媒の劣化が起こることなどの解決課題が
ある。

【００１２】〈炭化水素の改質反応による水素の製造〉
特許第２７３２３９９号の方法は、原料として炭素数１
〜６のアルカン、ナフサ、ガソリン、ディーゼル燃料な
どの炭化水素を部分酸化して、水素を製造する方法であ
り、これら炭化水素の部分酸化反応が開始する温度（少
なくとも４００℃、好ましくは５００〜１２００℃、さ
らに好ましくは７００〜１０００℃）に触媒層を加熱す
るために、部分酸化改質前にメタンもしくはメタノール
と空気を触媒層に導入しその燃焼熱を利用している。し
かるに、この方法においては、例示された炭化水素のう
ちメタン以外の炭化水素を水素製造に用いるときは反応
開始用にメタンもしくはメタノールが必要であり、また
反応温度が高いために炭素析出や触媒が熱劣化しやすい
という問題点がある。特に車載用の水素発生装置を対象
とするとき、２種類の燃料が必要となる不具合がある。

【００１３】特開平９−３０９７０２号公報の方法は、
天然ガス、ＬＮＧ、ＬＰＧ、ナフサなどの炭化水素と水
蒸気とを用いる燃料電池用の燃料改質器にかかるもので
あるが、水蒸気接触分解反応は吸熱反応であり、粒状触
媒層への反応熱の供給方法は、触媒性能の劣化を防ぐた
め熱媒油を使用するなど、複雑であった。またこの公報
の方法においては、改質装置の構造の改良によって伝熱
特性を改善したものであるため、反応器として内側筒体
と外側筒体とからなる同心円状のものを用いなければな
らず、装置が複雑化することを免れない。さらに、起
動、停止を繰り返す車載用装置としては、複雑な構造の
改質器ほどその温度制御が困難となり、熱効率も悪化す
る。

【００１４】〈メタンの改質反応による水素の製造〉特
開平８−２３９２０１号公報の方法は、メタンの改質に
よる水素の製造にかかるものであるが、メタンはボンベ
に充填した状態で取り扱わなければならないため、車載
するには重量的な問題がある。またメタンの改質では、
ボンベの現実的な容積の制約から、得られる水素量には
おのずから限界がある。

【００１５】〈発明の目的〉本発明者らは、本出願人の
出願にかかる上記の特開平８−２３９２０１号公報のRh
修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒につき鋭意検討を行っていたが、
この触媒がメタノールまたはガソリン等の常温液状の炭
化水素を改質して水素を製造する触媒として好適である
ことを見い出した。

【００１６】本発明は、このような背景下において、メ
タノールまたは常温液状の炭化水素を改質して水素を製
造する方法を提供すること、殊に、主として車載の燃料
電池に適している水素の製造法を提供することを目的と
するものである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の水素の製造法
は、Rh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いて、メタノールまた
は常温液状の炭化水素からなる原料と、酸素（または空
気）、あるいは酸素（または空気）と水蒸気とを、接触
反応させることにより、前記原料から水素を生成させる
ことを特徴とするものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１９】〈触媒〉本発明においては、触媒としてRh
修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いる。この触媒は、たとえ
ば、適当な空隙率を有するセラミックス製のハニカム状
または不織布状の担体の表面にAl₂O₃ を被覆し、そこに
Rhを担持させ、ついでPtを担持させ、さらにNiとCeO₂と
を同時担持させることにより得られる。ただし、担体の
材質や形状の選択、被覆物形成の有無またはその材質の
選択は、種々のバリエーションが可能である。

【００２０】上記の例の場合、セラミックス製のハニカ
ム状または不織布状の担体に対するAl₂O₃ 被覆は、Alの
水溶性塩を水溶液または水−有機溶剤混合溶媒による溶
液の形で含浸処理した後、NH₃ 蒸気で処理してゲル化さ
せるか、あるいはアルミナゾルを含浸し、ついで乾燥、
焼成することにより行われる。

【００２１】Rhの担持は、通常、Rhの水溶性塩の水溶液
を含浸後、NH₃ でゲル化処理し、乾燥、焼成、水素還元
することにより行われる。

【００２２】Ptの担持は、通常、Ptの水溶性塩の水溶液
を含浸後、NH₃ でゲル化処理し、乾燥、焼成、水素還元
することにより行われる。

【００２３】NiおよびCeO₂の同時担持は、通常、Niの水
溶性塩およびCeの水溶性塩の混合水溶液を含浸後、NH₃
でゲル化処理し、乾燥、焼成、水素還元することにより
行われる。

【００２４】上に例示した手順により、目的とするRh修
飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒が得られる。各成分の組成は重量比
で、Rh : Ni : CeO₂ : Pt = (0.05-0.5) : (3.0-10.0)
: (2.0-8.0) : (0.3-5.0) が適当であり、殊に、Rh :
Ni : CeO₂ : Pt = (0.1-0.4): (4.0-9.0) : (2.0-5.0)
: (0.3-3.0) に設定することが好ましい。

【００２５】なお上記における各段階での水素還元処理
を省略し、実際の使用に際して触媒を高温で水素還元し
て用いることもできる。各段階で水素還元処理を行った
ときも、さらに使用に際して触媒を高温で水素還元して
用いることができる。

【００２６】〈接触反応〉このようにして調製したRh修
飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いてメタノールまたは常温液状
の炭化水素の改質を行う。常温液状の炭化水素とは、ｎ
−ヘキサン、ガソリンをはじめとする炭素数５〜１０程
度の直鎖のまたは分岐を有する炭化水素、殊に炭素数６
〜８程度のアルカン（なかんずくガソリン）を言うもの
とする。

【００２７】接触反応にあたっては、メタノールまたは
常温液状の炭化水素を、酸素（または空気）、あるいは
酸素（または空気）と水蒸気と共に、触媒層に供給す
る。これにより接触反応が進行し、上記の原料から水素
が生成する。

【００２８】メタノールを改質するときは、水蒸気比
（H₂O/C のモル比）は 1.0〜3.0 程度（好ましくは 1.2
〜2.5 程度）、部分酸化のための酸素比（O₂/Cのモル
比）は 0.1〜0.8 程度（好ましくは 0.2〜0.6 程度）に
設定することが望ましい。特に水蒸気比が 2.0付近でか
つ酸素比が 0.4付近のときに、最適の水素収量が得られ
る。

【００２９】ガソリン等の常温液状の炭化水素を改質す
るときは、水蒸気比（H₂O/C のモル比）は 0〜3.0 程度
（好ましくは 1.5〜2.5 程度）、部分酸化のための酸素
比は0.3〜0.7 程度（好ましくは 0.4〜0.6 程度）に設
定することが望ましい。

【００３０】反応器は、最も単純な単筒形（円筒形や角
筒形）の反応器で充分である。そのため反応器の形状の
制約が少なく、重量的にも有利となり、触媒の交換も容
易である。

【００３１】反応器は加熱が可能なように構成される。
反応器には、上記のRh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を通常は固
定床として充填する。

【００３２】反応温度は５００〜８５０℃、殊に６００
〜８００℃程度が適当である。反応温度はメタノールや
常温液状の炭化水素と酸素（または空気）との反応熱に
よって賄われるが、不足するときは、不足分は外部加熱
によって補うことができる。反応温度が余りに低いとき
は改質反応自体が円滑に進行せず、一方反応温度が余り
に高いときは、熱エネルギー的に不利となる上、メタノ
ールや常温液状の炭化水素の熱分解によるカーボンの析
出が起こる傾向がある。反応圧力は通常は常圧とする
が、ある程度の加圧条件を採用してもよい。

【００３３】反応器からの反応生成物は、その一部を再
び反応器の前にリサイクル供給することもできる。

【００３４】〈用途〉本発明の水素の製造法は、車載の
燃料電池のための水素の製造法として特に有用である。
また車載用に限らず固定して用いる燃料電池のための水
素の製造法としても有用である。

【００３５】そのほか、燃料電池を離れて、重質油の軽
質化や褐炭の液化用のための水素の製造、CO₂ の有効利
用の一つと考えられるメタノールへの変換に必要な水素
の製造法などとしても利用することができる。

【００３６】〈作用〉本発明において用いる触媒は、本
出願人の出願にかかる特開平８−２３９２０１号公報
（先の出願）で用いているRh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒に相
当するものである。この先の出願においては本触媒をメ
タン(CH₄) と酸素(O₂)との接触反応に用いているが、本
発明によりメタノールまたは常温液状の炭化水素からの
水素の製造用の触媒としても用いることができることを
見い出したのである。

【００３７】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００３８】〈触媒の調製〉コージェライト・ハニカム
（日本ガイシ株式会社製、耐熱性１３５０℃）を担体と
して用い、この担体をアルミナゾル（日産化学工業株式
会社製のアルミナゾル−１００）に浸漬した後、乾燥、
焼成することにより、８重量％のAl₂O₃ を担体表面に被
覆させた。

【００３９】次に、このAl₂O₃ 被覆担体にRh(NO₃)₃水溶
液を含浸させ、NH₃ でゲル化処理し、乾燥、焼成した
後、水素還元を行うことによりRhを担持させた。以下同
様にして、Pt(NH₃)₄(OH)₂ 水溶液よりPtを担持させ、さ
らにNi(NO₃)₂とCe(NO₃)₃の混合水溶液よりNiとCeO₂を同
時担持させた。以上の３段階にわたる担持操作により、
Rh装飾Ni-CeO₂-Pt触媒を調製した。

【００４０】以上の触媒調製工程のフローは次のように
なる。担体（コージェライト・ハニカム）アルミナゾル、乾燥、焼成 Rh(NO₃)₃ aq.含浸、NH₃ vapor 処理、乾燥、焼成、
水素還元 Pt(NH₃)₄(OH)₂ aq. 含浸、NH₃ vapor 処理、乾燥、
焼成、水素還元 {Ni(NO₃)₂ + Ce(NO₃)₃} aq. 含浸、NH₃ vapor 処
理、乾燥、焼成、水素還元

【００４１】得られたRh装飾Ni-CeO₂-Pt触媒の各成分の
割合は、次の通りであった。 Rh: 0.1 wt% Ni: 5.0 wt% CeO₂: 2.5 wt% Pt: 0.5 wt% なお触媒は、反応前に、N₂で稀釈した40%-H₂気流中にお
いて 400℃で30分間熱処理してから、反応に用いた。

【００４２】〈接触反応〉図１は、本実施例において使
用した常圧固定床流通反応装置を示した説明図である。
反応炉は単純な単筒形（円筒）としてある。触媒は、石
英製の管に流軸に対して垂直に充填し、これに原料を流
通させるようにしてある。図中、FIC は流量指示調節
計、TIR は温度指示記録計、TIC は温度指示調節計であ
る。

【００４３】実施例１（メタノールからの水素の製造）原料としてメタノールを使用し、水蒸気比（H₂O/C mol
比）2.0 、酸素比（O₂/C mol比）0.4 にて、触媒層（触
媒重量２ｇ、触媒充填部体積 6.3ml）を通過させた。反
応炉温度（反応管外部）を３５０℃に設定したとき、触
媒層の温度は６８０〜６９０℃であった。結果を表１に
示す。L はリットル、mlはミリリットルである。

【００４４】

【表１】

【００４５】触媒充填部の体積 6.3mlを基準とする液空
間速度(LHSV: hr^-1)はそれぞれ15.7、19.4であり、単位
時間、触媒体積当りの水素空時収量はそれぞれ７２７、
９１４ mol/L・hrであった。

【００４６】（文献との対比）ちなみに、「S.T.Goluns
ki et al., Platinum Metals Review, 1998, 42(1),2-7
」によれば、メタノールの部分酸化と水蒸気改質とを
組み合わせて使用したとき反応器内部最高温度は４００
℃となり、メタノール１モルから水素 2.4モルが得ら
れ、水素空時収量は１３７ mol/L・hr（水素収量７５０
NL/hr：触媒体積２４５ml）とある。これを上記の実施
例１の No. 1), No. 2) と比べると、メタノール転化率
はすぐれているが、触媒活性（水素空時収量）は劣って
いることがわかる。このことは、本発明における触媒を
用いた場合は、たとえば実施例１のNo. 2) の水素空時
収量が９１４ mol/L・hrであることを示すように、触媒
体積（従って反応器の容積）をこの文献の約１５％に小
型化できることを示している。

【００４７】実施例２（ｎ−ヘキサンからの水素の製
造）原料としてｎ−ヘキサンを使用し、水蒸気比 2.0, 0 、
酸素比 0.5〜1.0 にて、触媒層（触媒重量２ｇ、触媒充
填部体積 6.3ml）を通過させた。反応炉温度（反応管外
部）を４００℃に設定したとき、触媒層の温度は６３４
〜８５１℃であった。結果を表２に示す。水素収量の値
は、単位時間、触媒重量当りの水素生成量である。

【００４８】

【表２】 n-ヘキサン酸素比水蒸気比 n-ヘキサン水素収量No. 供給量(g/hr) (O₂/C mol比) (H₂O/C mol比) 転化率(%) (mol/kg・hr) 1 13.0 0.5 0 54 151 2 12.2 0.5 2 83 540 3 6.6 0.6 0 59 77 4 6.6 0.8 0 86 138 5 6.6 1.0 0 92 151

【００４９】表２のNo.1（部分酸化単独）とNo.2（部分
酸化と水蒸気改質との組み合わせ）とを対比すると、部
分酸化と水蒸気改質とを組み合わせたNo.2の場合は、ヘ
キサン転化率、水素収量とも、部分酸化単独のNo.1の場
合よりも格段に数値が高いことがわかる。また、No.3,
No.4, No.5からも明らかなように、ヘキサン転化率を高
め水素収量を上げるには部分酸化のための酸素比を高く
すればよいが、部分酸化と水蒸気改質とを組み合わせる
方(No.2)が、水素収量を格段に高めることができること
がわかる。この実施例２のNo.2のときのｎ−ヘキサン供
給量は体積換算では18.5 ml/hrであり、ｎ−ヘキサンの
液空間速度(LHSV: hr^-1)は 2.9となり、水素空時収量は
単位時間、触媒体積当りの換算では１７１ mol/L・hrで
あった。

【００５０】（文献との対比）参考のため、特許第２７
３２３９９号の実施例７〜８（表３）の値を表３に示
す。表２との対比のため、数値の変換を行っている。

【００５１】

【表３】 n-ヘキサン酸素比水蒸気比 n-ヘキサン水素収量No. 供給量(g/hr) (O₂/C mol比) (H₂O/C mol比) 転化率(%) (mol/kg・hr) 1' 12.5 0.5 0 55 40 2' 6.25 0.67 0 58 12 3' 6.25 0.83 0 81 22 4' 6.25 1.0 0 98 29

【００５２】従来技術を示す表３と本発明の実施例を示
す表２とを対比すると、本発明の触媒を用いた場合に
は、ヘキサン転化率は従来の触媒を用いた場合と概ね同
等であるが、水素収量は本発明の触媒を用いた場合の方
が格段に高いことがわかる。このことは、同量の水素を
発生するための触媒量が、本発明の場合の方が少なくて
済み、従って、反応器が小型化できることを示してい
る。

【００５３】実施例３（ガソリンからの水素の製造）市販ガソリン（Ｈ／Ｃ＝2.02，Ｓ＝３０ ppm）を脱硫し
たものを用いた。この脱硫処理により処理ガソリンのＨ
／Ｃが1.93になったものを用いて、試験を実施した。

【００５４】ガソリンの液空間速度(LHSV: hr^-1)を 5.7
とし、ガソリン供給量を３６ ml/hrとして、水蒸気比
2.0、酸素比 0.5にて、触媒層（触媒重量２ｇ、触媒充
填部体積 6.3ml）を通過させた。反応炉温度（反応管外
部）を４００℃に設定したとき、触媒層の温度は７１９
〜７３５℃となり、次にあげる結果が得られた。・ガソリン転化率８２％・水素空時収量４２０ mol/L・hr

【００５５】〈試験条件および結果のまとめ〉実施例１
(No. 2))、実施例２(No.2)および実施例３の試験条件お
よび結果を表４に整理して示す。

【００５６】

【表４】実施例１実施例２実施例３原料メタノール n-ヘキサンガソリン（液体）（液体）（液体）触媒量(ml) 6.3 6.3 6.3 原料供給量(ml/hr) 122 18.5 36 酸素比 0.4 0.5 0.5 水蒸気比 2.0 2.0 2.0 触媒温度（℃） 680-690 630-851 719-735 水素空時収量 914 171 420 (mol/L・hr)

【００５７】

【発明の効果】本発明においては、Rh修飾(Ni-CeO₂)-Pt
触媒を用いているので、メタノールや常温液状の炭化水
素を改質して水素を製造することができる。このときに
は、従来提案されている「貴金属／卑金属多成分触媒」
や「貴金属系の粒状改質触媒とニッケル系の粒状改質触
媒とを併用した触媒」に比し、同量の水素を発生するた
めの触媒量が少量で済むので、反応器が小型化でき、車
載の燃料電池のための水素製造法としてすぐれている。

【００５８】また本発明によれば、反応は最も単純な単
筒形の反応器を用いても行うことができるので、反応器
の形状の制約が少なく、重量的にも有利となり、触媒の
交換も容易である。

【００５９】そして作用の項で述べたように、本発明に
おいて用いる触媒は、本出願人の出願にかかる特開平８
−２３９２０１号公報（先の出願）で用いているRh修飾
(Ni-CeO₂)-Pt触媒に相当するものであるが、この先の出
願においては本触媒をメタン(CH₄) と酸素(O₂)との接触
反応に用いているところ、本発明によりメタノールまた
は常温液状の炭化水素からの水素の製造用の触媒として
も用いることができることが見い出されたことの意義は
大きい。というのは、液体燃料であれば、従来の車の燃
料タンクやガソリンスタンドのようなインフラ設備をそ
のまま使用することができるからである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本実施例において使用した常圧固定床流通反応
装置を示した説明図である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4G040 EA02 EA03 EA06 EC02 EC03 EC04 4G069 AA03 AA08 AA09 BA01B BA13B BB04A BB04B BC43A BC43B BC68A BC68B BC71A BC71B BC75A BC75B CC17 CC25 CC32 DA06 EA19 FA03 FB14 4G140 EA02 EA03 EA06 EC02 EC03 EC04 5H027 AA02 BA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Rh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒を用いて、メタノ
ールまたは常温液状の炭化水素からなる原料と、酸素
（または空気）、あるいは酸素（または空気）と水蒸気
とを、接触反応させることにより、前記原料から水素を
生成させることを特徴とする水素の製造法。
【請求項２】Rh修飾(Ni-CeO₂)-Pt触媒の各成分の組成
が、重量比で、Rh : Ni : CeO₂ : Pt= (0.05-0.5) :
(3.0-10.0) : (2.0-8.0) : (0.3-5.0) である請求項１
記載の水素の製造法。
【請求項３】常温液状の炭化水素が、ｎ−ヘキサンまた
はガソリンである請求項１記載の水素の製造法。
【請求項４】車載の燃料電池に水素を供給するためのも
のである請求項１記載の水素の製造法。