JP2002294116A - Ink composition, recording medium, ink jet recording method, and record - Google Patents
Ink composition, recording medium, ink jet recording method, and recordInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インク組成物、記
録媒体、インクジェット記録方法、および記録物に関
し、特に、記録物の光安定性(耐光性)に優れ、インク
が目詰まりすることがなく、記録物の耐黄変性に優れ、
高品質な画像を得ることのできるインク組成物、記録媒
体、記録物、およびインクジェット記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition, a recording medium, an ink-jet recording method, and a recorded matter, and more particularly, to an ink composition having excellent light stability (light resistance) without clogging of the ink. , Excellent yellowing resistance of recorded matter,
The present invention relates to an ink composition, a recording medium, a recorded matter, and an inkjet recording method capable of obtaining a high-quality image.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク組成
物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて記録
を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置
で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるとい
う特徴を有する。従来より、このインクジェット記録方
法による記録に用いるためのインク組成物が種々提案さ
れている。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a printing method in which small droplets of an ink composition fly and adhere to a recording medium such as paper for recording. This method has a feature that high-resolution and high-quality images can be printed at a high speed with a relatively inexpensive device. Conventionally, various ink compositions have been proposed for use in recording by this ink jet recording method.
【0003】近年は、記録画像の耐候性(特に耐光性)
を向上させる要求が高まってきており、このため、ヒン
ダードアミン系化合物等の光安定化剤をインク組成物へ
含有させる工夫がなされている。In recent years, weather resistance (especially light resistance) of recorded images has been improved.
There has been an increasing demand for improving the ink composition, and consequently, various measures have been taken to incorporate a light stabilizer such as a hindered amine compound into the ink composition.
【0004】例えば、染料と顔料19〔Dyes an
d Pigments19〕(1992)235−24
7には、染料を含有する水溶液に、ヒンダードアミン系
光安定剤である2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒ
ドロキシピペリジン−1−オキシルを添加することによ
り、該染料の光劣化を防止できることが記載されてい
る。また、前記文献(染料と顔料19)の発行後に出願
された特開平11−170686号公報には、水溶性染
料を含有する水性インクジェット記録用記録液に、特定
の化合物(前記2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒ
ドロキシピペリジン−1−オキシル又はその誘導体)を
添加して、該水溶性染料の安定化を図る技術が開示され
ている。該化合物は、カルボニル化合物等の光励起によ
り生じたR・(アルキルラジカル)やR・と空気中の酸素
との反応により生じたROO・(過酸化物ラジカル)等
のラジカルを捕獲することにより、色材の光酸化反応の
進行を止めて、光劣化を防止する働きをするもので、該
記録液を用いてインクジェット記録された印刷物は耐光
性に優れている。For example, dyes and pigments 19 [Dyes and
d Pigments 19] (1992) 235-24
7, a hindered amine light stabilizer, 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl, is added to an aqueous solution containing a dye to prevent photodeterioration of the dye. It states that it can. JP-A-11-170686, which was filed after the publication of the above-mentioned document (dye and pigment 19), discloses that a specific compound (the 2,2,6 , 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl or a derivative thereof) to stabilize the water-soluble dye. The compound captures radicals such as R. (alkyl radical) generated by photoexcitation of a carbonyl compound or the like and ROO (peroxide radical) generated by the reaction of R. with oxygen in the air to form a color. It functions to stop the progress of the photooxidation reaction of the material and to prevent light deterioration, and the printed matter inkjet-recorded using the recording liquid has excellent light resistance.
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の光安定
化剤を含有させたインク組成物を用いて記録することに
より、記録画像の耐光性は改善されるが、一方で、特定
のフェノール系誘導体からなる酸化防止剤を含むフィル
ムを備えたファイルへ記録物を収納したり、当該フィル
ムを記録物に貼着した場合に、光安定化剤の影響により
記録物が黄変してしまうという新たな問題が生じてい
る。However, by recording using the ink composition containing the above-mentioned light stabilizer, the light fastness of the recorded image is improved. When a recorded matter is stored in a file equipped with a film containing an antioxidant composed of a derivative, or when the film is attached to the recorded matter, the recorded matter may turn yellow due to the effect of the light stabilizer. Problems have arisen.
【0005】これは、記録媒体に定着したインク組成物
中に含まれるヒンダードアミン系化合物等の光安定化剤
の作用により、特定のフェノール系誘導体が反応するこ
とに起因するものと考えられる。特定のフェノール系誘
導体としては、BHT(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェノール)等が該当する。This is considered to be due to the reaction of a specific phenol derivative due to the action of a light stabilizer such as a hindered amine compound contained in the ink composition fixed on the recording medium. Specific phenolic derivatives include BHT (2,6-di-t-butyl-4-).
Methylphenol) and the like.
【0006】すなわち、フィルム中に含まれる前記フェ
ノール系誘導体が、昇華性を有しているためフィルムか
ら記録物へ移行し、記録物中の光安定化剤の作用によ
り、前記フェノール系誘導体の二量体化およびキノン化
を経て発生した反応物が記録物を黄変させる原因となっ
ているものと考えられる。とりわけ光安定化剤がオキシ
ラジカルを有している場合には反応が特に顕著に進行す
るために、より黄変が発生し易いと考えられる。That is, since the phenol-based derivative contained in the film has sublimability, it migrates from the film to the recorded matter, and the action of the light stabilizer in the recorded matter causes the phenol-based derivative to react with the phenol-based derivative. It is considered that the reactant generated through the dimerization and quinonation causes yellowing of the recorded matter. In particular, when the light stabilizer has an oxy radical, the reaction proceeds particularly remarkably, and it is considered that yellowing is more likely to occur.
【0007】また、光安定化剤である化合物がオキシラ
ジカルを有していない場合であっても、記録物を空気中
で保管する過程において、酸化反応により光安定化剤た
る化合物にオキシラジカルが生成するために、緩やかで
はあるが黄変反応が進行し、やはり記録物の黄変が発生
する。[0007] Even when the compound as a light stabilizer does not have an oxy radical, the oxy radical is added to the compound as a light stabilizer by an oxidation reaction in the process of storing the recorded matter in the air. Due to the generation, the yellowing reaction proceeds, albeit slowly, and the yellowing of the recorded matter also occurs.
【0008】従って、本発明の目的は、記録物の耐光性
に優れ、目詰まりすることがなく、さらに、記録物の黄
変のほとんどない高品質な画像を得ることのできるイン
ク組成物、記録媒体、インクジェット記録方法、および
記録物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition and a recording composition which are capable of obtaining a high-quality image which is excellent in light fastness of the recorded matter, does not cause clogging, and has almost no yellowing of the recorded matter. It is to provide a medium, an ink jet recording method, and a recorded matter.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、インク組成物を、着色剤と、水と、前記一般式
(1)で表される化合物と、第三級アミン系化合物とを
含む構成とすることにより耐光性、耐目詰まり性、およ
び耐黄変性に優れた記録物が得られることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of diligent studies, the present inventor has found that an ink composition is prepared by adding a colorant, water, a compound represented by the above general formula (1), and a tertiary amine compound. It has been found that a recording material excellent in light resistance, clogging resistance, and yellowing resistance can be obtained by employing a configuration including
【0010】また、本発明者は、記録媒体を、受容層を
有し、該受容層中に前記一般式(1)で表される化合物
と、第三級アミン系化合物とを含む構成とすることによ
り、耐光性および耐黄変性に優れた記録物が得られるこ
とを知見した。Further, the present inventor provides a recording medium having a receiving layer, wherein the receiving layer contains the compound represented by the general formula (1) and a tertiary amine compound. As a result, it was found that a recorded matter excellent in light resistance and yellowing resistance was obtained.
【0011】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、着色剤と、水と、前記一般式(1)で表される
化合物と、第三級アミン系化合物とを含むインク組成物
を提供するものであり、また、前記一般式(1)で表さ
れる化合物と、第三級アミン系化合物とを含む受容層を
有する記録媒体を提供するものである。更には、これら
インク組成物および/または記録媒体を用いて得られる
記録物および、記録方法を提供するものである。The present invention has been made on the basis of the above findings, and provides an ink composition containing a colorant, water, a compound represented by the above general formula (1), and a tertiary amine compound. Another object of the present invention is to provide a recording medium having a receiving layer containing the compound represented by the general formula (1) and a tertiary amine compound. Further, the present invention provides a recorded matter obtained by using the ink composition and / or the recording medium, and a recording method.
【0012】上記においては、一般式(1)で表される
化合物が、水溶性基W(Wは、水酸基、−SO3H基、
硫酸エステル基、−P(O)(OH)(OR)、−P
(O)(OR)2、カルボキシル基、アミノ基、カルバモ
イル基またはこれらの塩、フェノール性水酸基の塩、ポ
リエチレングリコールエーテル基、−C=NH(NH2)
の塩、−NHC=NH(NH2)の塩、を表す(Rはアル
キル基またはアリール基である)。)を有していること
が好ましい。In the above, the compound represented by the general formula (1) has a water-soluble group W (W is a hydroxyl group, a —SO 3 H group,
Sulfate group, -P (O) (OH) (OR), -P
(O) (OR) 2 , a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group or a salt thereof, a salt of a phenolic hydroxyl group, a polyethylene glycol ether group, —C = NH (NH 2 )
Of representative salts, salts of -NHC = NH (NH 2) a, (R is an alkyl group or an aryl group). ) Is preferable.
【0013】上記においては、第三級アミン系化合物
が、R5R6R7N(R5、R6およびR7はそれぞれ
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基である。)で表される化合物、または
置換基を有していてもよい環状第三級アミンであること
が好ましい。[0013] In the above, the tertiary amine compound is selected from the group consisting of R 5 R 6 R 7 N (where R 5 , R 6 and R 7 are each an optionally substituted alkyl group, aryl group, or aralkyl group). Or a cyclic tertiary amine which may have a substituent.
【0014】上記一般式(1)で表される化合物におい
ては、Zが6員環を完成させるために必要な非金属原子
群であることが好ましい。In the compound represented by the general formula (1), it is preferable that Z is a group of non-metallic atoms necessary for completing a six-membered ring.
【0015】上記一般式(1)で表される化合物におい
ては、Xがオキシラジカル基であることが好ましい。In the compound represented by the general formula (1), X is preferably an oxy radical group.
【0016】上記一般式(1)で表される化合物は、イ
ンク組成物中、0.05重量%以上10重量%以下含ま
れることが好ましい。The compound represented by the general formula (1) is preferably contained in the ink composition in an amount of from 0.05% by weight to 10% by weight.
【0017】上記第三級アミン系化合物は、インク組成
物中、0.01重量%以上10重量%以下含まれること
が好ましい。The above tertiary amine compound is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
【0018】上記においては、前記一般式(1)で表さ
れる化合物と第三級アミン系化合物との重量比(前者/
後者)は1:25以上5:1以下であることが好まし
い。In the above, the weight ratio of the compound represented by the general formula (1) to the tertiary amine compound (the former /
The latter is preferably from 1:25 to 5: 1.
【0019】上記インク組成物は、さらに浸透剤および
/または保湿剤を含んでいてもよい。The ink composition may further contain a penetrant and / or a humectant.
【0020】上記構成とすることにより、フェノール系
誘導体の二量体化およびキノン化を防ぐことができるの
で、耐光性に優れるとともに、耐黄変性に優れた記録物
を得ることができる。With the above structure, dimerization and quinone formation of the phenol derivative can be prevented, so that a recorded matter having excellent light resistance and yellowing resistance can be obtained.
【0021】本発明の上記記録媒体においては、記録媒
体に対するインクの吸収性を十分確保し、かつ耐黄変性
を得るため、含有される一般式(1)で表される化合物
が前記インク受容層の全重量に対し0.01重量%以上
10重量%以下とすることが好ましく、さらには0.5
重量%以上5重量%以下の範囲であることがより好まし
い。In the above-mentioned recording medium of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is contained in the ink receiving layer in order to sufficiently secure the ink absorbency to the recording medium and obtain yellowing resistance. Is preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less based on the total weight of
More preferably, it is in the range of not less than 5% by weight and not more than 5% by weight.
【0022】本発明の記録媒体においては、記録媒体に
対するインクの吸収性を十分確保し、かつ耐黄変性を得
るため、含有される第三級アミン系化合物が前記インク
受容層の全重量に対し0.01重量%以上10重量%以
下とすることが好ましく、さらには0.5重量%以上5
重量%以下の範囲であることがより好ましい。In the recording medium of the present invention, the tertiary amine compound contained in the recording medium is based on the total weight of the ink receiving layer in order to ensure sufficient ink absorption to the recording medium and obtain yellowing resistance. It is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.5% by weight to 5% by weight.
More preferably, it is in the range of not more than weight%.
【0023】本発明の上記記録媒体においては、耐光性
を十分確保し、かつ良好な耐黄変性を得るために、含有
される一般式(1)で表される化合物と、第三級アミン
系化合物の重量比を、1:25以上5:1以下の範囲に
することが好ましく、さらには1:5以上3:1以下の
範囲であることが、より好ましい。In the above-mentioned recording medium of the present invention, a compound represented by the general formula (1) and a tertiary amine-based compound are contained in order to sufficiently secure light resistance and obtain good yellowing resistance. The weight ratio of the compounds is preferably in the range of 1:25 to 5: 1, and more preferably in the range of 1: 5 to 3: 1.
【0024】上記構成とすることにより、フェノール系
誘導体の二量体化およびキノン化を防ぐことができるの
で、耐光性に優れるとともに、耐黄変性に優れた記録物
を得ることができる。By adopting the above constitution, dimerization and quination of the phenol derivative can be prevented, so that a recorded matter having excellent light fastness and excellent yellowing resistance can be obtained.
【0025】また、本発明のインクジェット記録方法
は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に
付着させて記録を行うものであって、前記インク組成物
として、上記のインク組成物を用いることを特徴とす
る。In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium. It is characterized by using a composition.
【0026】また、本発明のインクジェット記録方法
は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に
付着させて記録を行うものであって、前記記録媒体とし
て、上記の記録媒体を用いることを特徴とする。In the ink jet recording method of the present invention, the recording is performed by discharging droplets of the ink composition and attaching the droplets to a recording medium. Is used.
【0027】本発明のインクジェット記録方法は、イン
ク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させ
て記録を行うものであって、前記インク組成物として、
上記のインク組成物を用い、前記記録媒体として、基材
上にインク受容層が設けられてなり、当該インク受容層
中に第三級アミン系化合物を含む記録媒体を用いること
を特徴とする。According to the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium.
The above-mentioned ink composition is used, and as the recording medium, a recording medium in which an ink receiving layer is provided on a base material and a tertiary amine compound is contained in the ink receiving layer is used.
【0028】本発明のインクジェット記録方法は、イン
ク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させ
て記録を行うものであって、前記インク組成物として、
着色剤と、水と、第三級アミン系化合物を含むインク組
成物を用い、前記記録媒体として、上記記録媒体を用い
ることを特徴とする。According to the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium.
An ink composition containing a colorant, water, and a tertiary amine compound is used, and the recording medium is used as the recording medium.
【0029】さらに、本発明者は、これらの発明を基に
鋭意検討した結果、前記一般式(1)で表される化合物
がインク組成物に含まれており、かつ、第三級アミン系
化合物が記録媒体に含まれる場合においても同様に、耐
光性および耐目詰まり性に優れるとともに、耐黄変性に
優れた記録物が得られることを知見した。Further, the inventors of the present invention have conducted intensive studies based on these inventions. As a result, the compound represented by the general formula (1) is contained in the ink composition, and the tertiary amine compound It was also found that, even when is contained in a recording medium, similarly, a recorded matter having excellent light resistance and clogging resistance and excellent yellowing resistance can be obtained.
【0030】すなわち、本発明のインクジェット記録方
法は、インク組成物が、着色剤と、水と、一般式(1)
で表される化合物とを含み、記録媒体が第三級アミン系
化合物を含んでなることを特徴とする。That is, in the ink jet recording method of the present invention, the ink composition comprises a colorant, water, and a compound represented by the general formula (1):
Wherein the recording medium comprises a tertiary amine-based compound.
【0031】本発明の上記記録方法に用いるインク組成
物は、着色剤と、水と、一般式(1)で表される化合物
とを含有させてなる。The ink composition used in the recording method of the present invention contains a colorant, water, and a compound represented by the general formula (1).
【0032】本発明のインクジェット記録方法は、イン
ク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させ
て記録を行うものであって、前記インク組成物として、
着色剤と、水と、前記一般式(1)で表される化合物を
含むインク組成物を用い、前記記録媒体として上記記録
媒体を用いることを特徴とする。In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by discharging droplets of the ink composition and attaching the droplets to a recording medium.
An ink composition containing a colorant, water and the compound represented by the general formula (1) is used, and the recording medium is used as the recording medium.
【0033】本発明の上記記録方法においては、十分な
耐光性を有し、かつ十分な耐目詰まり性を得るため、一
般式(1)で表される化合物の含有量が、インク全量に
対し0.05重量%以上10重量%以下とすることが好
ましく、さらには0.5重量%以上5重量%以下の範囲
であることがより好ましい。また、第三級アミン系化合
物の含有量が0.01重量%以上10重量%以下である
ことが好ましい。In the above recording method of the present invention, in order to have sufficient light fastness and sufficient clogging resistance, the content of the compound represented by the general formula (1) is determined based on the total amount of the ink. The content is preferably 0.05% by weight or more and 10% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less. Further, the content of the tertiary amine compound is preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
【0034】本発明の上記記録方法に用いる記録媒体
は、基材上にインク受容層が設けられた記録媒体であっ
て、前記インク受容層に第三級アミン系化合物を含有さ
せてなる。The recording medium used in the recording method of the present invention is a recording medium in which an ink receiving layer is provided on a base material, wherein the ink receiving layer contains a tertiary amine compound.
【0035】本発明の上記記録方法においては、記録媒
体に対するインクの吸収性を十分確保し、かつ耐黄変性
を得るため、含有される第三級アミン系化合物が、前記
インク受容層の全重量に対し0.01重量%以上10重
量%以下とすることが好ましく、さらには0.5重量%
以上5重量%以下の範囲であることがより好ましい。In the above recording method of the present invention, the tertiary amine compound contained in the ink receiving layer is used in order to ensure sufficient ink absorption to the recording medium and to obtain yellowing resistance. It is preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.
More preferably, it is in the range of 5% by weight or less.
【0036】これらの記録方法を用いることにより、耐
光性に優れるとともに耐黄変性に優れた記録物を得るこ
とができる。By using these recording methods, it is possible to obtain a recorded matter having excellent light fastness and excellent yellowing resistance.
【0037】[0037]
【発明の実施の形態】以下、本発明のインク組成物の好
ましい実施形態について説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the ink composition of the present invention will be described below.
【0038】本発明によるインク組成物は、着色剤と、
水と、下記一般式(1)で表される化合物と、第三級ア
ミン系化合物とを含むものである。The ink composition according to the present invention comprises a colorant,
It contains water, a compound represented by the following general formula (1), and a tertiary amine compound.
【0039】[0039]
【化6】 (式(1)中、Xは水素、オキシラジカル基、水酸基、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であ
り、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素または
アルキル基であり、Zは5〜7員環を完成させるために
必要な非金属原子群である。ここで、R1〜R4および
Zのうち、何れか2つの基が互いに結合して5〜7員環
を形成してもよい。) 上記(1)で表される化合物は、水溶性基Wを有してい
る下記一般式で表される化合物であることが好ましい。Embedded image (In the formula (1), X is hydrogen, an oxy radical group, a hydroxyl group,
An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group; And Z is a group of non-metallic atoms necessary to complete the 5- to 7-membered ring. Here, any two groups of R 1 to R 4 and Z may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring. The compound represented by the above (1) is preferably a compound having a water-soluble group W and represented by the following general formula.
【0040】[0040]
【化7】 (式中、Wは、水酸基、−SO3H基、硫酸エステル
基、−P(O)(OH)(OR)、−P(O)(O
R)2、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基ま
たはこれらの塩、フェノール性水酸基の塩、ポリエチレ
ングリコールエーテル基、−C=NH(NH2)の塩、−
NHC=NH(NH2)の塩、を表す(Rはアルキル基ま
たはアリール基である)。また、Xは水素、オキシラジ
カル基、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアシ
ルオキシ基であり、R1、R2、R3およびR4はそれ
ぞれ水素またはアルキル基であり、Zは5〜7員環を完
成させるために必要な非金属原子群である。ここで、R
1〜R 4およびZのうち、何れか2つの基が互いに結合
して5〜7員環を形成してもよい。) 一般式(1)において、Xで表されるアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、is
o−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−オ
クチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、
アルケニル基としては、例えばアリル基、オレイル基等
が挙げられ、アルキニル基としては、例えばエチニル基
等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、アシル基としては例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、ペンタノイル基等が挙
げられ、スルホニル基としては、例えばメタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等
が挙げられ、スルフィニル基としては、例えばメタンス
ルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられ、
アルコキシ基としては、例えばメチルオキシ基、エチル
オキシ基、i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、
1−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げら
れ、アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基等
が挙げられ、アシルオキシ基としては、例えばアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。これら
の基はいずれも置換基を有していてもよく、該置換基と
しては、スルホニル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基
等が挙げられる。特に、Xがオキシラジカル基であるも
のが好ましい。Embedded image(W is a hydroxyl group, -SO3H group, sulfate ester
Group, -P (O) (OH) (OR), -P (O) (O
R)2, Carboxyl, amino, carbamoyl, etc.
Or salts thereof, phenolic hydroxyl group salts, polyethylene
Glycol ether group, -C = NH (NH2) Salt,-
NHC = NH (NH2Wherein R is an alkyl group.
Or an aryl group). X is hydrogen, oxyradi
Cal group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl
Group, aryl group, acyl group, sulfonyl group, sulfy
Nyl, alkoxy, aryloxy, or acyl
Roxy group, R1, R2, R3And R4Is it
Each represents hydrogen or an alkyl group, and Z is a 5- to 7-membered ring.
This is a group of non-metallic atoms necessary for the formation. Where R
1~ R 4And any two groups of Z are bonded to each other
To form a 5- to 7-membered ring. In the general formula (1), as the alkyl group represented by X
Is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, is
o-propyl, n-butyl, t-butyl, n-o
Butyl group, benzyl group, hexadecyl group and the like,
Examples of the alkenyl group include an allyl group and an oleyl group.
Examples of the alkynyl group include, for example, an ethynyl group
And the aryl group is, for example, phenyl
Group, naphthyl group, etc.
For example, acetyl, benzoyl, pentanoyl, etc.
And a sulfonyl group such as methanesulfonyl
Group, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, etc.
Examples of the sulfinyl group include, for example, methanes
Rufinyl group, benzenesulfinyl group and the like,
As the alkoxy group, for example, methyloxy group, ethyl
Oxy group, i-propyloxy group, n-butyloxy
Group, cyclohexyloxy group, n-octyloxy group,
A 1-octyloxy group, a benzyloxy group, and the like;
Examples of the aryloxy group include a phenoxy group and the like.
Examples of the acyloxy group include, for example, acetyl
An oxy group, a benzoyloxy group and the like can be mentioned. these
Any of the groups may have a substituent, the substituent and
A sulfonyl group, a carboxyl group, a hydroxy group
And the like. Particularly, when X is an oxyradical group,
Is preferred.
【0041】前記一般式(1)において、R1、R2、
R3およびR4は、前述の通り水素またはアルキル基を
表す。該アルキル基は、前記Xで表されるアルキル基と
同様の範疇から選ばれる。特にメチル基であるものが好
ましい。In the general formula (1), R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 represent a hydrogen or an alkyl group as described above. The alkyl group is selected from the same category as the alkyl group represented by X. Particularly, a methyl group is preferable.
【0042】前記一般式(1)で表される化合物におい
て、Zが6員環を完成させるために必要な非金属原子群
であるものが好ましい。In the compound represented by the general formula (1), those in which Z is a group of non-metallic atoms necessary for completing a six-membered ring are preferable.
【0043】以下に、一般式(1)で表される化合物の
具体例を示す。Hereinafter, specific examples of the compound represented by the general formula (1) will be shown.
【0044】[0044]
【化8】 一般式(1)で表される化合物は、インク組成物中、
0.05重量%以上10重量%以下含まれることが好ま
しく、特に0.1重量%以上5重量%以下含まれること
がさらに好ましい。Embedded image In the ink composition, the compound represented by the general formula (1)
The content is preferably 0.05% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less.
【0045】第三級アミン系化合物としては、一般式R
5R6R7N(R5、R6およびR 7はそれぞれ置換基
を有していてもよいアルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基である。)で表される化合物または置換基を
有していてもよい環状第三級アミンが好ましい。The tertiary amine compound is represented by the general formula R
5R6R7N (R5, R6And R 7Is a substituent
An alkyl group, an aryl group, or an
Aralkyl group. ) Represents a compound or a substituent
Cyclic tertiary amines which may be present are preferred.
【0046】一般式R5R6R7Nで表される化合物と
しては、R5、R6およびR7がそれぞれ独立に置換さ
れていてもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基
のものが挙げられる。具体的には、例えば、トリエタノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタ
ノールアミン、ブチルジエタノールアミン、メチルジエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリアリルアミン、ジメチルアニリ
ン、ジエチルアニリン、トリベンジルアミン、トリフェ
ニルアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N
−ジメチルフェネチルアミン、N,N−ジエチルベンジ
ルアミン、およびこれらの誘導体が挙げられる。R5、
R6およびR7がいずれもヒドロキシアルキル基である
場合(特にトリエタノールアミン)に、特に記録物の耐
黄変性に優れる。Examples of the compound represented by the general formula R 5 R 6 R 7 N include those in which R 5 , R 6 and R 7 may be independently substituted alkyl, aryl and aralkyl groups. Can be Specifically, for example, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, butyldiethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine,
Tributylamine, triallylamine, dimethylaniline, diethylaniline, tribenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N
-Dimethylphenethylamine, N, N-diethylbenzylamine, and derivatives thereof. R 5 ,
When both R 6 and R 7 are hydroxyalkyl groups (especially triethanolamine), the recorded matter is particularly excellent in yellowing resistance.
【0047】置換基を有していてもよい環状第三級アミ
ンとしては、例えば、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]
オクタン(DABCO)、1,8−ジアザビシクロ[5.
4.0]−7−ウンデセン(DBU)、1,5−ジアザビシ
クロ[4.3.0]−5−ノネン(DBN)、ヘキサメチレン
テトラアミン(HMTA)、N−メチルピペリジン、N
−メチルモリホリン、N−メチルピロリジン、N−メチ
ルピロール、2−メチルピリジン、2−エチルピリジ
ン、3−メチルピリジン、3−メチルキノリン、および
これらの誘導体が挙げられる。DABCOまたはHMT
Aを用いた場合に、特に記録物の耐黄変性に優れる。Examples of the cyclic tertiary amine which may have a substituent include, for example, 1,4-diazabicyclo [2.2.2]
Octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo [5.
4.0] -7-undecene (DBU), 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene (DBN), hexamethylenetetraamine (HMTA), N-methylpiperidine, N
-Methylmorpholine, N-methylpyrrolidine, N-methylpyrrole, 2-methylpyridine, 2-ethylpyridine, 3-methylpyridine, 3-methylquinoline, and derivatives thereof. DABCO or HMT
When A is used, the recorded matter is particularly excellent in yellowing resistance.
【0048】これらの第三級アミン系化合物は、単独で
使用しても併用してもいずれでもよい。These tertiary amine compounds may be used alone or in combination.
【0049】第三級アミン系化合物は、インク組成物
中、0.01重量%以上10重量%以下含まれることが
好ましく、特に0.1重量%以上5重量%以下含まれる
ことがさらに好ましい。好ましい含有量とすることによ
り、記録物の耐黄変性が著しく改善される。The tertiary amine compound is preferably contained in the ink composition in an amount of from 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably from 0.1% by weight to 5% by weight. With the preferred content, the yellowing resistance of the recorded matter is remarkably improved.
【0050】本発明においては、前記一般式(1)で表
される化合物と第三級アミン系化合物との重量比(前者
/後者)が1:25以上5:1以下であることが好まし
く、特に1:5以上3:1以下であることがさらに好ま
しい。好ましい重量比とすることにより、記録物の耐黄
変性が著しく改善される。In the present invention, the weight ratio of the compound represented by the general formula (1) to the tertiary amine compound (former / latter) is preferably from 1:25 to 5: 1, In particular, the ratio is more preferably from 1: 5 to 3: 1. By setting the preferred weight ratio, the yellowing resistance of the recorded matter is remarkably improved.
【0051】着色剤としては、染料や顔料を用いること
ができる。 染料としては、水溶性のものが好まし
く、具体的にはカラーインデックスにおいて酸性染料、
直接染料、触媒染料、反応染料、可溶性建染染料、硫化
染料や食用染料に分類されているもの等が挙げられる。
また、カラーインデックスに記載されていないものであ
っても、好適に使用できるものは多い。 これらの具
体例としては、C.I.ダイレクトブラック17、19、3
2、38、51、62、71、74、75、112、1
17、154、163、168、C.I.アシッドブラック
7、24、26、48、52、58、60、107、1
09、118、119、131、140、155、15
6、187、C.I.フードブラック1、2、C.I.リアクテ
ィヴブラック5、C.I.ダイレクトイエロー11、28、
33、39、44、58、86、100、132、14
2、330、C.I.アシッドイエロー3、19、23、2
5、29、38、49、59、62、72、C.I.ベーシ
ックイエロー11、51、C.I.ディスパースイエロー
3、5、C.I.リアクティヴイエロー2、C.I.ダイレクト
レッド23、79、80、83、99、220、22
4、227、C.I.アシッドレッド1、8、17、18、
32、35、37、42、52、57、92、115、
119、131、133、134、154、186、2
49、254、256、C.I.ベーシックレッド14、3
9、C.I.ディスパースレッド60、C.I.ダイレクトブル
ー6、8、15、25、71、76、80、86、9
0、106、108、123、163、165、16
8、199、226、C.I.アシッドブルー9、29、4
0、62、74、102、104、113、117、1
20、175、183、C.I.ベーシックブルー41、C.
I.リアクティブブルー15、C.I.ダイレクトバイオレッ
ト47、51、90、94、C.I.アシッドバイオレット
11、34、75などが挙げられる。 顔料として
は、特に限定されず、無機顔料および有機顔料のいずれ
も使用することができる。無機顔料としては、酸化チタ
ンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネスト
法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカ
ーボンブラックを使用することができる。また、有機顔
料としては、アゾ染料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、
縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式
顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペ
リノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、
ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノ
ン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例え
ば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートな
ど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックな
どを使用することができる。 特に黒インクとして使
用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のNo.2
300,No.900,MCF88,No.33,No.40,No.45,No.52,MA7,MA8,M
A100,No2200B 等が、コロンビア社製のRaven5750,Rave
n5250,Raven5000,Raven3500,Raven1255,Raven700 等
が、キャボット社製のRegal 400R,Regal 330R,Rega l66
0R,Mogul L,Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880,
Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1
300, Monarch 1400 等が、デグッサ社製の Color Black
FW1,Color BlackFW2, Color Black FW2V, Color Black
FW18, Color Black FW200, Color BlackS150, Color B
lack S160, Color Black S170, Printex 35, Printex
U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Spec
ial Black 5, Special Black 4A,Special Black 4 等が
使用できる。 イエローインクに使用される顔料とし
ては、C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2,
C.I.Pigment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow 12, C.I.
Pigment Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C, C.I.Pig
ment Yellow 16 ,C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment
Yellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yel
low 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow
93, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97, C.
I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow 119, C.I.P
igment Yellow 110, C.I.Pigment Yellow114, C.I.Pigm
ent Yellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.I.Pigment
Yellow138, C.I.Pigment Yellow 150, C.I.Pigment Yel
low 151,C.I.Pigment Yellow154, C.I.Pigment Yellow1
55, C.I.Pigment Yellow 180, C.I.Pigment Yellow 18
5,等が挙げられる。 また、マゼンタインクに使用さ
れる顔料としては、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment R
ed 7, C.I.Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca),
C.I.Pigment Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.
I.Pigment Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.I.Pigme
nt Red 122, C.I.Pigment Red 123, C.I.Pigment Red 1
68, C.I.Pigment Red 184, C.I.Pigment Red 202 等が
挙げられる。さらに、シアンインクに使用される顔料と
しては、C.I.Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.
I.Pigment Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigme
ntBlue 15:34, C.I.Pigment Blue 15:4, C.I.Pigment B
lue 16, C.I.Pigment Blue22, C.I.Pigment Blue 60,
C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat Blue 60が挙げられる。着色
剤の添加量はインク組成物中、好ましくは0.1重量%
以上20重量%以下が好ましく、0.5重量%以上10
重量%以下がさらに好ましい。また、顔料の場合には粒
径は10μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.1
μm以下である。本発明のインク組成物においては、溶
媒として水を用いる。水としては、イオン交換水、限外
濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水の何
れも好ましく用いることができる。As a coloring agent, a dye or a pigment can be used. As the dye, a water-soluble dye is preferable, and specifically, an acid dye in a color index,
Examples include direct dyes, catalyst dyes, reactive dyes, soluble vat dyes, sulfur dyes, food dyes, and the like.
In addition, many materials that are not described in the color index can be suitably used. Specific examples of these include CI Direct Black 17, 19, 3
2, 38, 51, 62, 71, 74, 75, 112, 1
17, 154, 163, 168, CI Acid Black 7, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 107, 1
09, 118, 119, 131, 140, 155, 15
6, 187, CI Food Black 1, 2, CI Reactive Black 5, CI Direct Yellow 11, 28,
33, 39, 44, 58, 86, 100, 132, 14
2,330, CI Acid Yellow 3,19,23,2
5, 29, 38, 49, 59, 62, 72, CI Basic Yellow 11, 51, CI Disperse Yellow 3, 5, CI Reactive Yellow 2, CI Direct Red 23, 79, 80, 83, 99, 220, 22
4, 227, CI Acid Red 1, 8, 17, 18,
32, 35, 37, 42, 52, 57, 92, 115,
119, 131, 133, 134, 154, 186, 2
49, 254, 256, CI Basic Red 14, 3
9, CI Disperse Red 60, CI Direct Blue 6, 8, 15, 25, 71, 76, 80, 86, 9
0, 106, 108, 123, 163, 165, 16
8, 199, 226, CI Acid Blue 9, 29, 4
0, 62, 74, 102, 104, 113, 117, 1
20, 175, 183, CI Basic Blue 41, C.I.
I. Reactive Blue 15, CI Direct Violet 47, 51, 90, 94, CI Acid Violet 11, 34, 75 and the like. The pigment is not particularly limited, and any of an inorganic pigment and an organic pigment can be used. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. As the organic pigment, azo dyes (azo lake, insoluble azo pigment,
Condensed azo pigments, chelating azo pigments and the like), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigment, perylene pigment, perinone pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment,
Dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye type chelates, acidic dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used. In particular, as carbon black used as black ink, Mitsubishi Chemical's No. 2
300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, M
A100, No2200B etc. are Raven5750, Rave manufactured by Columbia
n5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700 etc. are Cabot's Regal 400R, Regal 330R, Rega l66
0R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880,
Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1
300, Monarch 1400 etc. are Color Black manufactured by Degussa
FW1, Color BlackFW2, Color Black FW2V, Color Black
FW18, Color Black FW200, Color BlackS150, Color B
lack S160, Color Black S170, Printex 35, Printex
U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Spec
ial Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 etc. can be used. Pigments used in the yellow ink include CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 2,
CIPigment Yellow 3, CIPigment Yellow 12, CI
Pigment Yellow 13, CIPigment Yellow 14C, CIPig
ment Yellow 16, CIPigment Yellow 17, CIPigment
Yellow 73, CIPigment Yel
low 75, CIPigment Yellow 83, CIPigment Yellow
93, CIPigment Yellow95, CIPigment Yellow97, C.
I. Pigment Yellow 98, CIPigment Yellow 119, CIP
igment Yellow 110, CIPigment Yellow114, CIPigm
ent Yellow128, CIPigment Yellow129, CIPigment
Yellow138, CIPigment Yellow 150, CIPigment Yel
low 151, CIPigment Yellow154, CIPigment Yellow1
55, CIPigment Yellow 180, CIPigment Yellow 18
5, and the like. Pigments used in magenta ink include CI Pigment Red 5, CI Pigment R
ed 7, CIPigment Red 12, CIPigment Red 48 (Ca),
CIPigment Red 48 (Mn), CIPigment Red 57 (Ca), C.
I. Pigment Red 57: 1, CIPigment Red 112, CIPigme
nt Red 122, CIPigment Red 123, CIPigment Red 1
68, CIPigment Red 184, CIPigment Red 202 and the like. Further, as pigments used in cyan ink, CI Pigment Blue 1, CI Pigment Blue 2, C.
I. Pigment Blue 3, CIPigment Blue 15: 3, CIPigme
ntBlue 15:34, CIPigment Blue 15: 4, CIPigment B
lue 16, CIPigment Blue22, CIPigment Blue 60,
CIVat Blue 4 and CIVat Blue 60. The amount of the colorant added is preferably 0.1% by weight in the ink composition.
Not less than 20% by weight, preferably not less than 0.5% by weight and not more than 10% by weight.
% By weight or less is more preferred. In the case of a pigment, the particle size is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 μm.
μm or less. In the ink composition of the present invention, water is used as a solvent. As the water, any of pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, or ultrapure water can be preferably used.
【0052】本発明のインク組成物は、さらに浸透剤お
よび/または保湿剤を含んでいてもよい。The ink composition of the present invention may further contain a penetrant and / or a humectant.
【0053】浸透剤としては、インクの表面張力を低下
させ記録媒体へのインクの浸透を促進しインク乾燥時間
を短縮し得る化合物を広く使用できる。例えば、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
ペンタノール等の低級アルコール類、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル等のセロソルブ類、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテルグリコールエーテル等のカルビトール類、ノニオ
ン性界面活性剤が挙げられる。As the penetrating agent, compounds capable of reducing the surface tension of the ink, promoting the penetration of the ink into the recording medium, and shortening the ink drying time can be widely used. For example, ethanol, propanol, isopropanol, butanol,
Examples thereof include lower alcohols such as pentanol, cellosolves such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, carbitols such as diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether glycol ether, and nonionic surfactants.
【0054】保湿剤としては、水分の蒸発を抑制してイ
ンクを保湿し吐出安定性を向上させ得る化合物を広く使
用できる。例えば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリン、ジグリセリン、1,3−プロパンジ
オール、1,5−ペンタンジオール等の多価アルコー
ル、マルチトール、マルトース、ソルビトール等の糖
類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等
のグリセリン誘導体、炭酸エチレン等の炭酸エステル
類、イミダゾール、2−メチルイミダゾール等のイミダ
ゾール誘導体、2−ピリジノール、3−ピリジノール等
のピリジノール誘導体、尿素等が挙げられる。As the humectant, a compound capable of suppressing the evaporation of water and moisturizing the ink and improving the ejection stability can be widely used. For example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, maltitol, maltose, and sorbitol Saccharides such as trimethylolethane, glycerin derivatives such as trimethylolpropane, carbonates such as ethylene carbonate, imidazole derivatives such as imidazole and 2-methylimidazole, pyridinol derivatives such as 2-pyridinol and 3-pyridinol, and urea. No.
【0055】本発明のインク組成物は、必要に応じてイ
ンクジェット記録用インクに一般的に用いられている助
剤をさらに含むことができる。そのような助剤として
は、pH調整剤、キレート剤、防腐剤、防錆剤等が挙げ
られる。 上記構成とすることにより、フェノール系
誘導体の二量体化およびキノン化を防ぐことができるの
で、耐光性および耐目詰まり性に優れるとともに、耐黄
変性に優れた記録物を得ることができる。 また本発
明においては、一般式(1)で表される化合物と第三級
アミン系化合物を、インク組成物とは別に、または更に
加えて、付与液として、記録媒体上に印加した場合にお
いても、有効に作用する。この場合、付与液としては、
色材を除き、上述のインク組成物の構成と同様の範囲で
作成されることが望ましい。 次に、本発明による記
録媒体の好ましい実施形態について説明する。 イン
ク受理層としては、カラー画像や写真画像等を高画質に
再現できるものとして、インク吸収顔料、インク定着剤
およびバインダーから少なくとも構成されるものが知ら
れているが、本発明の実施形態による記録媒体のインク
受容層は、さらに、一般式(1)で表される化合物と、
第三級アミン系化合物とを含有するものである。 一
般式(1)で表される化合物および、第三級アミン系化
合物としては、それぞれ、前述のインク組成物に用いる
ものと同様のものを用いるのが好ましい。 一般式
(1)で表される化合物は、インク受容層の全乾燥重量
中、0.01重量%以上10重量%以下で含まれること
が好ましく、特に、0.1重量%以上5重量%以下で含
まれることがさらに好ましい。 第三級アミン系化合物
は、インク受容層の全乾燥重量中、0.01重量%以上
10重量%以下で含まれることが好ましく、特に0.1
重量%以上5重量%以下で含まれることがさらに好まし
い。好ましい範囲とすることにより、記録物の耐黄変性
が著しく改善される。 本発明においては、前記一般
式(1)で表される化合物と第三級アミン系化合物の重
量比(前者/後者)が1:25以上5:1以下であるこ
とが好ましく、特に1:5以上3:1以下であることが
さらに好ましい。好ましい重量範囲とすることにより、
記録物の耐黄変性が著しく改善される。 インク吸収
顔料としては、公知の白色顔料を1種以上用いることが
でき、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ等のシリ
カ、コロイダルアルミナを例示できる。 また、白色
顔料としては、シリカ、アルミナの他にも、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、チタンホワ
イト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、擬ベーマイト、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、リトポン、ゼオライ
ト、加水ハロイサイト等の白色無機顔料、スチレン系プ
ラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメ
ント、ポリエチレン、メラミン樹脂、尿素樹脂等の有機
顔料等が挙げられる。 これらインク吸収顔料は、イ
ンク受容層の全乾燥重量中、30重量%以上90重量%
以下で含まれることが好ましく、特に40重量%以上8
0重量%以下で含まれることがさらに好ましい。 イ
ンク定着剤としては、特にカチオン性化合物が好まし
く、1級〜3級アミンあるいは4級アンモニウム塩基を
有する低分子化合物、それらの基を有するオリゴマー、
またはそれらの基を有するポリマーが挙げられる。具体
例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
ポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−
二酸化イオウコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド−アクリルアミドコポリマー等のジアリル
ジメチルアンモニウム塩ポリマー、ジアリルアミン塩酸
塩−二酸化イオウコポリマー、ジアリルメチルアミン塩
酸塩コポリマー、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミ
ン、ポリエチレンイミン4級アンモニウム塩化合物、
(メタ)アクリル酸アルキルアンモニウム塩ポリマー、
(メタ)アクリルアミドアルキルアンモニウム塩ポリマ
ー、4級アンモニウム塩を含むアイオネン、ポリアルキ
レンアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物等を
挙げることができる。 これらインク定着剤は、イン
ク受容層の全乾燥重量中、1重量%以上30重量%以下
で含まれることが好ましく、特に5重量%以上10重量
%以下で含まれることがさらに好ましい。 バインダ
ーとしては、酸化デンプン、エーテル化デンプン、リン
酸エステル化デンプン等のデンプン誘導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリ
ビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共
役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルの共重合体または共重合体の
アクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合ラテック
ス、あるいはこれら各種重合体のカルボキシル」基等の
官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、
メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂等の水性接着
剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、ポリ
ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル酢
酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッ
ド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。
これらバインダーは、インク受容層の全乾燥重量中、
10重量%以上60重量%以下で含まれるのが好まし
く、特に20重量%以上50重量%以下で含まれること
がさらに好ましい。 また、インク受容層には、必要
に応じてさらに、公知の染料固着剤(耐水化剤)、蛍光
増白剤、界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、防カビ剤、
紫外線吸収剤および酸化防止剤等の各種添加剤が含有さ
れてもよい。以上、インク受容層の構成について説明し
たが、インク受容層としては、シリカまたはアルミナを
主要構成成分とし、これらシリカやアルミナの粒径や、
その他の構成成分の含有量等を調整することによって、
インク受容層の空隙率を30%以上80%以下とするの
が特に好ましい。空隙率を30%以上にすることによ
り、特にインクの記録媒体に対する吸収性を確実に確保
でき、80%以下とすることにより、インク受容層に対
し確実に強度を付与することができる。 基材として
は、紙またはプラスティック製のシート状のものが使用
され、光透過性のもの、光不透過性のもののいずれも使
用することができる。 これら基材としては、従来公
知のものを使用することができ、具体的には、紙として
は、天然セルロース繊維を主体とした木材パルプまたは
非木材パルプのパルプ原料からなるものが挙げられ、プ
ラスティック材料としては、ポリエステル系樹脂、ジア
セテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等が挙げられ
る。 本発明の記録媒体は、上記各構成成分が、水等
の適当な溶媒に溶解または分散された塗工液を、ロール
コーティング法、スプレーコーティング法、ロッドバー
コーティング法、エアナイフコーティング法等の公知の
コーティング法により、上述の基材に塗工し、引き続き
乾燥させることによって好適に得ることができる。塗工
後の乾燥は、一般的な乾燥機を用いて行うことができ、
一般的には100℃〜150℃の範囲で行われる。
上記構成とすることにより、画像の保存性、耐光性に優
れ、なおかつ耐黄変性に優れた記録物を得ることができ
る。 さらに、本発明のインクジェット記録方法につ
いて、説明する。本発明のインクジェット記録方法で
は、前記インク組成物、および/または記録媒体を用い
てインクジェット記録を行うことにより、記録物中に一
般式(1)および第三級アミン系化合物が好適に共存す
ることが可能となり、これにより、耐光性に優れ、かつ
耐黄変性にも優れた記録物を得ることができる。 さ
らにまた、本発明のインクジェット記録方法では、イン
ク組成物中に着色剤と、水と、一般式(1)で表される
化合物とを含み、記録媒体中に第三級アミン系化合物を
含んでいる場合においても、十分な耐光性を有し、かつ
耐黄変性に優れた記録物を得ることができる。The ink composition of the present invention may further contain, if necessary, an auxiliary agent generally used for ink-jet recording inks. Such auxiliaries include pH adjusters, chelating agents, preservatives, rust inhibitors and the like. With the above configuration, dimerization and quinonation of the phenolic derivative can be prevented, so that a recorded matter having excellent light resistance and clogging resistance and excellent yellowing resistance can be obtained. Further, in the present invention, the compound represented by the general formula (1) and the tertiary amine-based compound may be applied to a recording medium as an application liquid separately or in addition to the ink composition. Works effectively. In this case, as the application liquid,
It is desirable that the ink composition be prepared in the same range as the above-described composition of the ink composition except for the coloring material. Next, a preferred embodiment of the recording medium according to the present invention will be described. As the ink receiving layer, a layer that is at least composed of an ink absorbing pigment, an ink fixing agent, and a binder is known as a layer capable of reproducing a color image or a photographic image with high image quality. The ink receiving layer of the medium further comprises a compound represented by the general formula (1):
And a tertiary amine compound. As the compound represented by the general formula (1) and the tertiary amine-based compound, it is preferable to use the same compounds as those used in the above-described ink composition. The compound represented by the general formula (1) is preferably contained in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less, and more preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less, based on the total dry weight of the ink receiving layer. More preferably, it is included. The tertiary amine compound is preferably contained in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less, based on the total dry weight of the ink receiving layer.
More preferably, it is contained in an amount of from 5% by weight to 5% by weight. When the content is in the preferable range, the yellowing resistance of the recorded matter is remarkably improved. In the present invention, the weight ratio (former / latter) of the compound represented by the general formula (1) to the tertiary amine compound is preferably 1:25 or more and 5: 1 or less, particularly 1: 5. It is more preferable that the ratio be at least 3: 1. By setting the preferred weight range,
The yellowing resistance of the recorded matter is remarkably improved. One or more known white pigments can be used as the ink absorbing pigment, and examples thereof include silica such as synthetic amorphous silica and colloidal silica, and colloidal alumina. In addition, as white pigments, in addition to silica and alumina, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, titanium carbonate White, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, lithopone, zeolite, white inorganic pigments such as hydrohaloysite, styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, Organic pigments such as polyethylene, melamine resin, and urea resin are exemplified. These ink-absorbing pigments account for 30% by weight to 90% by weight of the total dry weight of the ink receiving layer.
The content is preferably not more than 40 wt%
More preferably, it is contained at 0% by weight or less. As the ink fixing agent, a cationic compound is particularly preferable, a low molecular compound having a primary to tertiary amine or a quaternary ammonium base, an oligomer having such a group,
Alternatively, a polymer having such a group may be used. Specific examples include diallyl dimethyl ammonium chloride polymer, diallyl dimethyl ammonium chloride-
Sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium salt polymer such as diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide copolymer, diallylmethylamine hydrochloride copolymer, polyallylamine, polyethyleneimine, polyethyleneimine quaternary ammonium salt compound,
(Meth) alkyl ammonium acrylate polymers,
(Meth) acrylamide alkyl ammonium salt polymer, ionene containing quaternary ammonium salt, polyalkyleneamine dicyandiamide ammonium salt condensate and the like can be mentioned. These ink fixing agents are preferably contained in an amount of 1% by weight to 30% by weight, more preferably 5% by weight to 10% by weight, based on the total dry weight of the ink receiving layer. Examples of the binder include oxidized starch, etherified starch, starch derivatives such as phosphated starch, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone, and maleic anhydride. Resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic-based such as acrylate- and methacrylate-ester copolymer or copolymer-based acrylic polymer A polymer latex, a vinyl-based polymer latex such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as a `` carboxyl group '' of these various polymers;
Aqueous adhesives such as melamine resins, thermosetting resins such as urea resins, acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, polymers or copolymers of methacrylic acid esters, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer And synthetic resin adhesives such as polyvinyl butyral and alkyd resin.
These binders, in the total dry weight of the ink receiving layer,
The content is preferably 10% by weight or more and 60% by weight or less, more preferably 20% by weight or more and 50% by weight or less. The ink receiving layer may further contain a known dye fixing agent (waterproofing agent), a fluorescent brightener, a surfactant, an antifoaming agent, a pH adjuster, a fungicide,
Various additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant may be contained. As described above, the configuration of the ink receiving layer has been described. As the ink receiving layer, silica or alumina is used as a main component, and the particle size of the silica or alumina,
By adjusting the content of other components, etc.,
It is particularly preferable that the porosity of the ink receiving layer is 30% or more and 80% or less. By setting the porosity to 30% or more, in particular, it is possible to reliably secure the absorbability of the ink to the recording medium, and to set the porosity to 80% or less, it is possible to reliably impart strength to the ink receiving layer. As the substrate, a paper or plastic sheet is used, and any of a light-transmitting material and a light-impermeable material can be used. As these substrates, conventionally known ones can be used. Specifically, examples of the paper include those made of pulp raw materials of wood pulp or non-wood pulp mainly composed of natural cellulose fibers. Materials include polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin,
Examples include a polyimide resin, cellophane, and celluloid. The recording medium of the present invention is a coating medium in which each of the above components is dissolved or dispersed in a suitable solvent such as water, and is coated by a known method such as a roll coating method, a spray coating method, a rod bar coating method, and an air knife coating method. It can be suitably obtained by coating the above-mentioned base material by a coating method and subsequently drying it. Drying after coating can be performed using a general dryer,
Generally, it is carried out in the range of 100 ° C to 150 ° C.
By adopting the above configuration, it is possible to obtain a recorded matter which is excellent in image storability and light fastness and also excellent in yellowing resistance. Further, the ink jet recording method of the present invention will be described. In the ink jet recording method of the present invention, by performing ink jet recording using the ink composition and / or the recording medium, the general formula (1) and the tertiary amine compound preferably coexist in the recorded matter. This makes it possible to obtain a recorded matter which is excellent in light resistance and yellowing resistance. Furthermore, in the ink jet recording method of the present invention, the ink composition contains a colorant, water, and a compound represented by the general formula (1), and the recording medium contains a tertiary amine compound. In this case, it is possible to obtain a recorded matter having sufficient light resistance and excellent yellowing resistance.
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定され
るものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0056】(インク組成物の調製)表1に示すような
組成を有する各成分を常温にて30分攪拌した後、1μ
mのメンブランフィルターで濾過して、各インク組成物
を得た。(Preparation of Ink Composition) Each component having the composition shown in Table 1 was stirred at room temperature for 30 minutes, and then 1 μm
Each of the ink compositions was obtained by filtration with a m. membrane filter.
【0057】[0057]
【表1】 (耐光性試験)上記のインク組成物それぞれを、インク
ジェットプリンタPM800C(セイコーエプソン株式
会社製)を用いて、これの専用カートリッジに充填し
て、インクジェット専用記録媒体(セイコーエプソン株
式会社製、PM写真用紙)に印刷した。これを直射光の
ない常温常湿環境にて1日放置した後、得られた記録物
の耐光性を以下の条件下で評価した。[Table 1] (Lightfastness test) Each of the above ink compositions was filled in a special cartridge using an ink jet printer PM800C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and a recording medium dedicated for ink jet (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM Photo Paper) ). This was left to stand in a room temperature and normal humidity environment without direct light for one day, and the light resistance of the obtained recorded matter was evaluated under the following conditions.
【0058】まず、光照射はキセノンウエザオメーター
Ci5000(ATLAS社製)を使用して行い、ブラ
ックパネル35℃、相対湿度60%、340nm紫外光
放射度0.18W/m2で印刷物を曝露した。照射条件
は180kJ/m2(上記の条件下で278時間光照
射)または360kJ/m2(上記の条件下で556時
間光照射)とした。First, light irradiation was performed using a Xenon weatherometer Ci5000 (manufactured by ATLAS), and the printed matter was exposed at a black panel temperature of 35 ° C., a relative humidity of 60%, and a UV light emissivity of 340 nm of 0.18 W / m 2 . . The irradiation condition was 180 kJ / m 2 (light irradiation for 278 hours under the above conditions) or 360 kJ / m 2 (light irradiation for 556 hours under the above conditions).
【0059】照射後、記録物の各色成分の反射濃度を分
光光度計GRETAG SPM(GRETAG社製)を
用いて測定した。その際の条件は、光源D50、光源フ
ィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は2°と
した。濃度残存率を次の基準で評価した。After the irradiation, the reflection density of each color component of the recorded matter was measured using a spectrophotometer GRETAG SPM (manufactured by GRETAG). The conditions at that time were as follows: the light source D50, no light source filter, the white standard was absolute white, and the viewing angle was 2 °. The residual concentration was evaluated according to the following criteria.
【0060】評価A:初期値の90%を超える。Evaluation A: Exceeds 90% of the initial value.
【0061】評価B:初期値の80%以上90%未満で
ある。Evaluation B: 80% or more and less than 90% of the initial value.
【0062】評価C:初期値の80%未満である。Evaluation C: Less than 80% of the initial value.
【0063】(目詰まり放置試験)インク組成物を充填
したインクカートリッジを、上述のプリンタに装填し、
初期的に正常にインク組成物が吐出されることを確認し
た後、プリンタの電源を切り、インクカートリッジを装
填した状態のまま、温度40℃、湿度20%RHの環境
下に1ヵ月〜12ヵ月放置した。所定時間放置後、プリ
ンタを常温環境下に移し、本体温度が常温に下がるまで
待ってから電源を入れ、再び印刷を行い、放置前と同等
の印刷品質が得られるまでに要した復帰動作の回数を調
べた。評価は下記の基準に従って行った。 評価A:
0〜2回の復帰動作で初期と同等の印字品質が得られ
た。 評価B:3〜5回の復帰動作で初期と同等の印
字品質が得られた。 評価C:6回以上の復帰動作で
初期と同等の印字品質が得られなかった。(Clogging Leaving Test) An ink cartridge filled with the ink composition was loaded into the printer described above,
After confirming that the ink composition is normally ejected at the initial stage, the printer is turned off and the ink cartridge is loaded, and the temperature is 40 ° C. and the humidity is 20% RH for 1 to 12 months. I left it. After leaving the printer for a predetermined period of time, move the printer to a normal temperature environment, wait until the temperature of the main unit has dropped to normal temperature, turn on the power, perform printing again, and perform the number of recovery operations required until print quality equivalent to that before leaving the printer was obtained. Was examined. The evaluation was performed according to the following criteria. Evaluation A:
Print quality equivalent to the initial one was obtained by the return operation of 0 to 2 times. Evaluation B: Print quality equivalent to that of the initial stage was obtained by performing the return operation three to five times. Evaluation C: Print quality equivalent to the initial one could not be obtained after six or more return operations.
【0064】(耐黄変性試験)耐光性試験と同様の方法
で、インクジェット専用記録媒体(PM写真用紙、セイ
コーエプソン株式会社製、商品名)に印刷したものを得
た。(Yellowing resistance test) In the same manner as in the light resistance test, a printed matter was obtained on a recording medium exclusively for ink jet (PM photo paper, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation).
【0065】次いで、得られた印刷物をクリアファイル
(三菱鉛筆株式会社製、商品名:CL−A420)に入
れ、温度40℃、湿度20%RHの環境下に3日〜1ヵ
月放置した。所定時間放置後、印刷物をクリアファイル
より取り出し、非印字部の色変化および印刷部位および
その周辺の変色を目視にて次の基準で確認した。Next, the obtained printed matter was put in a clear file (manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., trade name: CL-A420), and left for 3 days to 1 month in an environment of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 20% RH. After standing for a predetermined time, the printed matter was taken out of the clear file, and the color change of the non-printed portion and the discoloration of the printed portion and its surroundings were visually checked according to the following criteria.
【0066】評価A:全く黄色変化せず、良好。Evaluation A: Good without any yellow color change.
【0067】評価B:わすかに黄変しているように見え
るが、画質的に問題無い程度。Evaluation B: It seems that yellowing is slightly observed, but there is no problem in image quality.
【0068】評価C:印刷部位およびその周辺が黄色化
している。Evaluation C: The printed part and its periphery are yellowed.
【0069】(印刷評価試験結果)上記インク組成物1
〜9を用いて行った各試験の結果を表2に示す。(Printing Evaluation Test Results) The above ink composition 1
Table 2 shows the results of the tests performed using Nos. To 9 above.
【0070】[0070]
【表2】 表2から分かるように、一般式(1)で表される化合物
と第三級アミン系化合物とを含有しているインク組成物
を用いた実施例1〜5においては、比較例1〜4が、耐
光性、耐目詰まり性および耐ファイル黄変性の全てを満
足することができなかったのに対し、全てについて十分
満足する結果が得られた。[Table 2] As can be seen from Table 2, in Examples 1 to 5 using the ink composition containing the compound represented by the general formula (1) and the tertiary amine compound, Comparative Examples 1 to 4 , Light resistance, clogging resistance, and file yellowing resistance could not be satisfied, but satisfactory results were obtained for all of them.
【0071】(記録媒体の作製)基材を秤量100g/
m2の上質紙とし、この上質紙に、表3に示すインク受
容層成分と水とを混合して得た塗工液(インク受容層成
分の重量:水の重量=20:80)を15g/m2とな
るように塗工した。塗工後、乾燥機を用いて130℃、
2分間の間層を行い、ア〜オの記録媒体を作製した。(Preparation of Recording Medium) A substrate was weighed at 100 g /
m2 high- quality paper, and 15 g of a coating liquid (weight of the ink-receiving layer component: weight of water = 20: 80) obtained by mixing the ink-receiving layer components and water shown in Table 3 with the high-quality paper. / M 2 . After coating, 130 ° C using a dryer,
Layering was performed for 2 minutes to produce recording media A to O.
【0072】[0072]
【表3】 (印刷評価試験結果)上記の各インク組成物と各記録媒
体とを、表4に示すように組み合せて印刷し、上記と同
様の方法によって耐光性試験および耐黄変性試験を行っ
た。各試験の結果を表4に示す。[Table 3] (Results of printing evaluation test) Each ink composition and each recording medium were combined and printed as shown in Table 4, and a light resistance test and a yellowing resistance test were performed in the same manner as described above. Table 4 shows the results of each test.
【0073】[0073]
【表4】 表4から分かるように、実施例6〜12においては、比
較例5〜9が、耐光性、耐目詰まり性および耐ファイル
黄変性の全てを満足することができなかったのに対し、
全てについて十分満足する結果が得られた。[Table 4] As can be seen from Table 4, in Examples 6 to 12, Comparative Examples 5 to 9 failed to satisfy all of light resistance, clogging resistance and file yellowing resistance.
All satisfactory results were obtained.
【0074】[0074]
【発明の効果】本発明のインク組成物および記録媒体、
また本発明のインクジェット記録方法によれば、記録物
の耐光性に優れ、目詰まりすることがなく、さらに記録
物の耐黄変性に優れた高画質な画像を得ることができ
る。The ink composition and recording medium of the present invention,
Further, according to the inkjet recording method of the present invention, it is possible to obtain a high quality image having excellent light fastness of the recorded matter, no clogging, and further excellent yellowing resistance of the recorded matter.
【0075】また、本発明の記録物は、記録画像の耐光
性に優れ、かつ、耐黄変性に優れたものである。The recorded matter of the present invention is excellent in light resistance of a recorded image and yellowing resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北村 和彦 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 青山 哲也 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 岡 恭一 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 魚谷 信夫 千葉県千葉市緑区大野台一丁目1番1号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 高橋 浩 千葉県千葉市緑区大野台一丁目1番1号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊藤 祐司 千葉県千葉市緑区大野台一丁目1番1号 昭和電工株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01 FC02 FC06 2H086 BA02 BA15 BA31 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AB01 AE07 BA04 BB00 BC06 BC07 BC08 BC09 BC10 BC12 BC13 BC14 BC15 BC19 BC20 BC33 BC34 BC36 BC37 BC47 BC50 BC51 BC52 BC54 BE01 BE03 BE04 BE06 BE12 BE22 CA03 CA06 EA35 EA41 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazuhiko Kitamura 3-3-5 Yamato, Suwa City, Nagano Prefecture Inside Seiko Epson Corporation (72) Inventor Tetsuya Aoyama 3-3-5 Yamato Suwa City, Nagano Prefecture Seiko Epson (72) Inventor Kyoichi Oka 3-3-5 Yamato, Suwa-shi, Nagano Seiko Epson Corporation (72) Inventor Nobuo Uotani 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Showa Denko KK Inside Research Institute (72) Inventor Hiroshi Takahashi 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture Inside Research Institute, Showa Denko KK (72) Inventor Yuji Ito 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba F-term in Showa Denko KK (Reference) 2C056 EA13 FC01 FC02 FC06 2H086 BA02 BA15 BA31 BA53 BA55 BA59 BA62 4 J039 AB01 AE07 BA04 BB00 BC06 BC07 BC08 BC09 BC10 BC12 BC13 BC14 BC15 BC19 BC20 BC33 BC34 BC36 BC37 BC47 BC50 BC51 BC52 BC54 BE01 BE03 BE04 BE06 BE12 BE22 CA03 CA06 EA35 EA41 GA24
Claims (26)
される化合物と、第三級アミン系化合物とを含む、イン
ク組成物。 【化1】 (式(1)中、Xは水素、オキシラジカル基、水酸基、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であ
り、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素または
アルキル基であり、Zは5〜7員環を完成させるために
必要な非金属原子群である。ここで、R1〜R4および
Zのうち、何れか2つの基が互いに結合して5〜7員環
を形成してもよい。)1. An ink composition comprising a colorant, water, a compound represented by the following general formula (1), and a tertiary amine compound. Embedded image (In the formula (1), X is hydrogen, an oxy radical group, a hydroxyl group,
An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group; And Z is a group of non-metallic atoms necessary to complete the 5- to 7-membered ring. Here, any two groups of R 1 to R 4 and Z may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring. )
水溶性基Wを有している下記一般式で表される化合物で
あることを特徴とする、請求項1記載のインク組成物。 【化2】 (式中、Wは、水酸基、−SO3H基、硫酸エステル
基、−P(O)(OH)(OR)、−P(O)(O
R)2、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基ま
たはこれらの塩、フェノール性水酸基の塩、ポリエチレ
ングリコールエーテル基、−C=NH(NH2)の塩、−
NHC=NH(NH2)の塩、を表す(Rはアルキル基ま
たはアリール基である)。また、Xは水素、オキシラジ
カル基、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアシ
ルオキシ基であり、R1、R2、R3およびR4はそれ
ぞれ水素またはアルキル基であり、Zは5〜7員環を完
成させるために必要な非金属原子群である。ここで、R
1〜R 4およびZのうち、何れか2つの基が互いに結合
して5〜7員環を形成してもよい。)2. A compound represented by the general formula (1):
A compound having a water-soluble group W and represented by the following general formula:
The ink composition according to claim 1, wherein Embedded image(W is a hydroxyl group, -SO3H group, sulfate ester
Group, -P (O) (OH) (OR), -P (O) (O
R)2, Carboxyl, amino, carbamoyl, etc.
Or salts thereof, phenolic hydroxyl group salts, polyethylene
Glycol ether group, -C = NH (NH2) Salt,-
NHC = NH (NH2Wherein R is an alkyl group.
Or an aryl group). X is hydrogen, oxyradi
Cal group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl
Group, aryl group, acyl group, sulfonyl group, sulfy
Nyl, alkoxy, aryloxy, or acyl
Roxy group, R1, R2, R3And R4Is it
Each represents hydrogen or an alkyl group, and Z is a 5- to 7-membered ring.
This is a group of non-metallic atoms necessary for the formation. Where R
1~ R 4And any two groups of Z are bonded to each other
To form a 5- to 7-membered ring. )
5R6R7N(R5、R6およびR7はそれぞれ置換基
を有していてもよいアルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基である。)で表される化合物である、請求項
1または2記載のインク組成物。3. The tertiary amine compound represented by the general formula R
5. A compound represented by 5 R 6 R 7 N (R 5 , R 6 and R 7 are each an optionally substituted alkyl group, aryl group or aralkyl group). Or the ink composition of 2.
有していてもよい環状第三級アミンである、請求項1ま
たは2記載のインク組成物。4. The ink composition according to claim 1, wherein the tertiary amine compound is a cyclic tertiary amine which may have a substituent.
ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンおよび/またはヘキサ
メチレンテトラアミンである、請求項1または2記載の
インク組成物。5. The method of claim 1, wherein the tertiary amine compound is 1,4-
3. The ink composition according to claim 1, which is diazabicyclo [2.2.2] octane and / or hexamethylenetetraamine.
いて、Zが6員環を完成させるために必要な非金属原子
群である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク
組成物。6. The compound according to claim 1, wherein in the compound represented by the general formula (1), Z is a group of non-metallic atoms necessary for completing a six-membered ring. Ink composition.
いて、Xがオキシラジカル基であることを特徴とする、
請求項1〜6のいずれか一項に記載のインク組成物。7. The compound represented by the general formula (1), wherein X is an oxy radical group.
The ink composition according to claim 1.
インク組成物中、0.05重量%以上10重量%以下含
む、請求項1〜7のいずれか一項に記載のインク組成
物。8. A compound represented by the general formula (1):
The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition contains 0.05% by weight or more and 10% by weight or less in the ink composition.
成物中、0.01重量%以上10重量%以下含む、請求
項1〜8のいずれか一項に記載のインク組成物。9. The ink composition according to claim 1, wherein the tertiary amine compound is contained in the ink composition in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
第三級アミン系化合物との重量比(前者/後者)が1:
25以上5:1以下である、請求項1〜9のいずれか一
項に記載のインク組成物。10. The weight ratio of the compound represented by the general formula (1) to the tertiary amine compound (former / latter) is 1:
The ink composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the ratio is from 25 to 5: 1.
含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載のインク組
成物。11. The ink composition according to claim 1, further comprising a penetrant and / or a humectant.
録媒体であって、 前記インク受容層中に、下記一般式(1)で表される化
合物と、第三級アミン系化合物とを含む、記録媒体。 【化3】 (式(1)中、Xは水素、オキシラジカル基、水酸基、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であ
り、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素または
アルキル基であり、Zは5〜7員環を完成させるために
必要な非金属原子群である。ここで、R1〜R4および
Zのうち、何れか2つの基が互いに結合して5〜7員環
を形成してもよい。)12. A recording medium in which an ink receiving layer is provided on a base material, wherein a compound represented by the following general formula (1) and a tertiary amine compound are contained in the ink receiving layer. Recording media, including; Embedded image (In the formula (1), X is hydrogen, an oxy radical group, a hydroxyl group,
An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group; And Z is a group of non-metallic atoms necessary to complete the 5- to 7-membered ring. Here, any two groups of R 1 to R 4 and Z may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring. )
インク受容層全量に対し0.01重量%以上10重量%
以下含まれていることを特徴とする、請求項12記載の
記録媒体。13. The method according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is present in an amount of from 0.01% by weight to 10% by weight based on the total amount of the ink receiving layer.
13. The recording medium according to claim 12, wherein:
容層全量に対し0.01重量%以上10重量%以下含ま
れていることを特徴とする、請求項12または13記載
の記録媒体。14. The recording medium according to claim 12, wherein the tertiary amine compound is contained in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less based on the total amount of the ink receiving layer.
第三級アミン系化合物との重量比(前者/後者)が、
1:25以上5:1以下の範囲である、請求項12〜1
4のいずれか一項に記載の記録媒体。15. The weight ratio of the compound represented by the general formula (1) to the tertiary amine compound (former / latter) is as follows:
The ratio is in the range of 1:25 or more and 5: 1 or less.
5. The recording medium according to any one of 4.
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、請求項1〜11のいずれか一
項に記載のインク組成物を用いることを特徴とする、イ
ンクジェット記録方法。16. An ink jet recording method for ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium for recording, wherein the ink composition is any one of claims 1 to 11. 13. An ink jet recording method, comprising using the ink composition according to any one of the above items.
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記記録媒体として、請求項12〜15のいずれか一項
に記載の記録媒体を用いることを特徴とする、インクジ
ェット記録方法。17. An ink jet recording method for performing recording by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the recording medium is used as the recording medium. An ink-jet recording method using the recording medium described in (1).
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、前記インク組成物として、請求項1〜1
1のいずれか一項に記載のインク組成物を用い、 前記記録媒体として、請求項12〜15のいずれか一項
に記載の記録媒体を用いることを特徴とする、インクジ
ェット記録方法。18. An ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium for recording, wherein the ink composition is used as the ink composition.
An inkjet recording method, comprising: using the ink composition according to any one of claims 1 to 4; and using the recording medium according to any one of claims 12 to 15 as the recording medium.
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、請求項1〜11のいずれか一
項に記載のインク組成物を用い、 前記記録媒体として、基材上にインク受容層が設けられ
てなり、当該インク受容層中に第三級アミン系化合物を
含む記録媒体を用いることを特徴とする、インクジェッ
ト記録方法。19. An ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected and the droplets are attached to a recording medium to perform recording, wherein the ink composition is any one of claims 1 to 11. The ink composition according to claim 1, wherein the recording medium is provided with an ink receiving layer on a base material, and the recording medium contains a tertiary amine compound in the ink receiving layer. Ink-jet recording method.
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、着色剤と、水と、第三級アミ
ン系化合物を含むインク組成物を用い、 前記記録媒体として、請求項12〜15のいずれか一項
に記載の記録媒体を用いることを特徴とする、インクジ
ェット記録方法。20. An ink jet recording method for performing recording by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the ink composition comprises a colorant, water, An inkjet recording method using an ink composition containing a secondary amine compound, and using the recording medium according to any one of claims 12 to 15 as the recording medium.
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、着色剤と、水と、下記一般式
(1)で表される化合物を含むインク組成物を用い、 前記記録媒体として、基材上にインク受容層が設けられ
てなり、当該インク受容層中に第三級アミン系化合物を
含む記録媒体を用いることを特徴とする、インクジェッ
ト記録方法。 【化4】 (式(1)中、Xは水素、オキシラジカル基、水酸基、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であ
り、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素または
アルキル基であり、Zは5〜7員環を完成させるために
必要な非金属原子群である。ここで、R1〜R4および
Zのうち、何れか2つの基が互いに結合して5〜7員環
を形成してもよい。)21. An ink jet recording method for performing recording by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the ink composition comprises a colorant, water, Using an ink composition containing a compound represented by the formula (1), a recording medium in which an ink receiving layer is provided on a base material, and a tertiary amine compound is contained in the ink receiving layer. An ink jet recording method using a medium. Embedded image (In the formula (1), X is hydrogen, an oxy radical group, a hydroxyl group,
An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group; And Z is a group of non-metallic atoms necessary to complete the 5- to 7-membered ring. Here, any two groups of R 1 to R 4 and Z may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring. )
を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録
方法であって、 前記インク組成物として、着色剤と、水と、下記一般式
(1)で表される化合物を含むインク組成物を用い、 前記記録媒体として、請求項12〜15のいずれか一項
に記載の記録媒体を用いることを特徴とする、インクジ
ェット記録方法。 【化5】 (式(1)中、Xは水素、オキシラジカル基、水酸基、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアシルオキシ基であ
り、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素または
アルキル基であり、Zは5〜7員環を完成させるために
必要な非金属原子群である。ここで、R1〜R4および
Zのうち、何れか2つの基が互いに結合して5〜7員環
を形成してもよい。)22. An ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium to perform recording, wherein the ink composition comprises a colorant, water, An inkjet recording method using an ink composition containing a compound represented by the formula (1), and using the recording medium according to any one of claims 12 to 15 as the recording medium. Embedded image (In the formula (1), X is hydrogen, an oxy radical group, a hydroxyl group,
An alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an acyloxy group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each hydrogen or an alkyl group; And Z is a group of non-metallic atoms necessary to complete the 5- to 7-membered ring. Here, any two groups of R 1 to R 4 and Z may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered ring. )
表される化合物の含有量が0.05重量%以上10重量
%以下であることを特徴とする、請求項21または22
記載のインクジェット記録方法。23. The ink composition according to claim 21, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 0.05% by weight or more and 10% by weight or less.
The ink-jet recording method as described above.
化合物の含有量が0.01重量%以上10重量%以下で
あることを特徴とする、請求項20に記載のインクジェ
ット記録方法。24. The ink jet recording method according to claim 20, wherein the content of the tertiary amine compound in the ink composition is 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
物の含有量が、0.01重量%以上10重量%以下であ
ることを特徴とする、請求項19または21記載のイン
クジェット記録方法。25. The ink jet recording method according to claim 19, wherein the content of the tertiary amine compound in the recording medium is 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
載のインクジェット記録方法によって記録がなされた記
録物。26. A recorded matter recorded by the inkjet recording method according to claim 16. Description:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001102701A JP2002294116A (en) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | Ink composition, recording medium, ink jet recording method, and record |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001102701A JP2002294116A (en) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | Ink composition, recording medium, ink jet recording method, and record |
Publications (1)
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---|---|
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