JP2002256194A - インクジェット用記録液およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐水性が良く，ノズルでの吐出安定性の良好な
インクジェット用記録液の提供。 【解決手段】有機顔料と，水溶性無機塩と，水溶性溶剤
との混合物を混練したのち，水溶性無機塩および水溶性
溶剤を除去してなる平均粒径１０〜７０ｎｍの有機顔料
の分散液と，平均粒径５０〜３００ｎｍの樹脂粒子の分
散液と，水溶解性樹脂とを，混合攪拌することにより得
られる上記樹脂粒子の周囲を上記有機顔料が覆ってなる
着色粒子を，水性の液体中に分散してなることを特徴と
するインクジェット用記録液に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，耐水性の優れたイ
ンクジェット用記録液およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりインクジェット用記録液として
は，特開昭５３−６１４１２号公報，特開昭５４−８９
８１１号公報，特開昭５５−６５２６９号公報に開示さ
れるように，酸性染料，直接染料，塩基性染料等の水溶
性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用
いられている。しかし，水溶性染料としては，記録液の
安定性を得るため，水に対する溶解性の高いものが一般
的に用いられる。したがって，インクジェット記録物
は，一般的に耐水性が悪く，水をこぼしたりすると容易
に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があっ
た。

【０００３】このような耐水性の不良を改良するため，
特開昭５６−５７８６２号公報に開示されるように，染
料の構造を変えたり，塩基性の強い記録液を調製するこ
とが試みられている。また，特開昭５０−４９００４号
公報，特開昭５７−３６６９２号公報，特開昭５９−２
０６９６号公報，特開昭５９−１４６８８９号公報に開
示されるように，記録紙と記録液との反応をうまく利用
して耐水性の向上を図る試みも行われている。これらの
方法は，特定の記録紙については著しい効果をあげてい
るが，記録紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け，
また特定の記録紙以外を用いた場合には，水溶性染料を
使用する記録液では記録物の充分な耐水性が得られない
ことが多い。

【０００４】また，耐水性の良好な記録液としては，油
溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの，油溶
性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが，溶剤の
臭気や溶剤の排出に対して環境上嫌われることがあり，
大量の記録を行う場合や装置の設置場所によっては，溶
剤回収等の必要性が問題となることがある。そこで、記
録物の耐水性をよくするために，水系媒体に顔料を分散
した記録液の開発が行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は，耐水性が良
く，ノズルでの吐出安定性の良好なインクジェット用記
録液の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち，本発明は，水
性の液体と，平均粒径１０〜７０ｎｍの有機顔料と，平
均粒径５０〜３００ｎｍの樹脂粒子と，水溶解性樹脂と
を含み，上記樹脂粒子の周囲を上記有機顔料が覆ってな
ることを特徴とするインクジェット用記録液に関する。

【０００７】更に本発明は，平均粒径１０〜７０ｎｍの
有機顔料が，有機顔料と，水溶性無機塩と，水溶性溶剤
との混合物を混練したのち，水溶性無機塩および水溶性
溶剤を除去してなるものである上記インクジェット用記
録液に関する。

【０００８】更に本発明は，樹脂粒子と有機顔料の重量
比が１：６〜６：１である上記インクジェット用記録液
に関する。

【０００９】更に本発明は，有機顔料と，水溶性無機塩
と，水溶性溶剤との混合物を混練したのち，水溶性無機
塩および水溶性溶剤を除去してなる平均粒径１０〜７０
ｎｍの有機顔料の分散液を得る工程（Ａ）と，工程
（Ａ）で得られた有機顔料の分散液を水溶解性樹脂とと
もに分散させ濃縮状態の分散液を得る工程（Ｂ）と，工
程（Ｂ）で得られた濃縮状態の分散液を平均粒径５０〜
３００ｎｍの樹脂粒子の分散液と混合攪拌する工程
（Ｃ）と，からなるインクジェット用記録液の製造方法
に関する。

【００１０】更に本発明は，樹脂粒子の周囲を有機顔料
が覆ってなる着色粒子が水性の液体中に分散してなる上
記インクジェット用記録液の製造方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の着色粒子は，図１〜３に
示すように，樹脂粒子を核とし樹脂粒子の周囲に顔料粒
子が殻のように覆う形態をなしている。樹脂粒子と有機
顔料とは，１：６〜６：１の重量（固形分重量）比で混
合することが好ましい。また，インクジェット用記録液
は，樹脂粒子の周囲を有機顔料が覆ってなる着色粒子を
固形分で０．１〜１０重量％含むことが好ましい。

【００１２】樹脂粒子は，平均粒径５０〜３００ｎｍ，
好ましくは５０〜２００ｎｍの大きさであり，アクリル
酸，メタクリル酸，イタコン酸，マレイン酸等の不飽和
カルボン酸のアルキルエステル，アリールエステル，ア
リールアルキルエステル，スチレン，α−メチルスチレ
ン，ビニルトルエン等と，カルボキシル基，スルホン酸
基，硫酸エステル基，燐酸エステル基等あるいは，これ
らのナトリウム塩，カリウム塩，低級アミン塩，アルキ
ルアミン，アルカノールアミン，第１級アミン，第２級
アミン，第３級アミン，第４級アンモニウム基，ピリジ
ウム基等のカチオン系親水基，あるいは，ヒドロキシル
基，カルボアミド基，ポリエーテルグリコール基，エー
テル基等のノニオン系親水基を有するモノマー類を通常
の方法にて乳化重合することにより得られる。本発明の
インクジェット用記録液には，必要に応じて，アンモニ
ア，アミン，無機アルカリ等の中和剤を適宜調整して加
えることができる。

【００１３】有機顔料としては，キナクリドン系有機顔
料、フタロシアニン系有機顔料、アゾ系有機顔料，イソ
インドリノン系有機顔料，イミダゾロン系有機顔料から
なる群より選ばれる１種ないし２種以上が好適に用いら
れる。有機顔料の平均粒径は樹脂粒子よりも小さいこと
が好ましく，透過型電子顕微鏡を用いて測定した有機顔
料の一次粒子の平均粒径が１０〜７０ｎｍ，さらには１
０〜４０ｎｍであることが好ましい。

【００１４】有機顔料として具体的には，トルイジンレ
ッド，トルイジンマルーン，ハンザエロー，ベンジジン
エロー，ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料，リト
ールレッド，ヘリオボルドー，ピグメントスカーレッ
ト，パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料，アリ
ザリン，インダントロン，チオインジゴマルーンなどの
建染染料からの誘導体，フタロシアニンブルー，フタロ
シアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料，キナク
リドンレッド，キナクリドンマゼンタなどのキナクリド
ン系顔料，ペリレンレッド，ペリレンスカーレットなど
のペリレン系顔料，イソインドリノンエロー，イソイン
ドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料，ベン
ズイミダゾロンエロー，ベンズイミダゾロンオレンジ，
ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料，ピ
ランスロンレッド，ピランスロンオレンジなどのピラン
スロン系顔料，チオインジゴ系顔料，縮合アゾ系顔料，
チオインジゴ系顔料，フラバンスロンエロー，アシルア
ミドエロー，キノフタロンエロー，ニッケルアゾエロ
ー，銅アゾメチンエロー，ペリノンオレンジ，アンスロ
ンオレンジ，ジアンスラキノニルレッド，ジオキサジン
バイオレット等のその他の顔料が例示できる。

【００１５】また，有機顔料をカラーインデックス(C.
I.)ナンバーにて示すと，C.I.ピグメントエロー１２，
１３，１４，１７，２０、２４、７４，８３，８６ ９
３、１０９、１１０、１１７、１２０，１２５、１３
７、１３８、１４７、１４８、１５１，１５３、１５
４、１６６、１６８、C.I.ピグメントオレンジ１６，３
６、４３、５１、５５、５９、６１、C.I.ピグメントレ
ッド９、４８，４９，５２，５３，５７，９７、１２
２、１２３、１４９、１６８、１７５，１７６，１７
７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２
０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８，２３
８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、
２９、３０、３７、４０、５０、C.I.ピグメントブルー
１５，１５：１，１５：４，１５：６，２２、６０、６
４、C.I.ピグメントグリーン７、３６、C.I.ピグメント
ブラウン２３、２５、２６等が例示できる。

【００１６】本発明のインクジェット用記録液は，有機
顔料を，分散剤と必要に応じて下記一般式の化合物とと
もに水性の液体に微細分散してなる有機顔料の分散液
と，平均粒径５０〜３００ｎｍの樹脂粒子の分散液とを
混合攪拌することにより製造される。 Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ ² 〕ｎ （但し，式中，Ｐは有機色素残基，複素環残基または芳
香族多環化合物残基、Ｘは，Ｓ，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｈから選
ばれる２〜１５個の原子で構成される化学的に合理的な
組合せからなる２価の結合基，Ｙは直接結合、−ＮＲ−
（但し，ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基）、
−Ｏ−から選ばれる２価の結合基、Ｚは炭素数１〜６の
アルキレン基，Ｒ¹ ，Ｒ ²はそれぞれ独立に、置換され
ていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、またはＲ¹
とＲ ²とで複素環を形成してもよく、該複素環は置換基
を有していてもよく、ｎは１〜３の整数を示す。）

【００１７】分散剤としては，各種界面活性剤，低分子
量の分散剤，親水性官能基と疎水性官能基とを有する樹
脂系の分散剤等が用いられる。界面活性剤としては，ア
ニオン性，非イオン性，カチオン性，両イオン性活性剤
を用いることができる。

【００１８】アニオン性活性剤としては，脂肪酸塩，ア
ルキル硫酸エステル塩，アルキルアリールスルホン酸
塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスル
ホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジア
リールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレン
スルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸
エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エス
テル等が例示できる。

【００１９】非イオン性活性剤としては，ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂
肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン
系等の非イオン性活性剤が例示できる。

【００２０】カチオン性活性剤としては，アルキルアミ
ン塩，第４級アンモニウム塩，アルキルピリジニウム
塩，アルキルイミダゾリウム塩等を例示できる。両イオ
ン性活性剤としては，アルキルベタイン，アルキルアミ
ンオキサイド，ホスファジルコリン等が例示できる。有
機顔料の水への微細分散は，サンドミル，ボールミル，
アトライター，ペイントシェーカー，パールミル，超音
波分散機等の分散機を用いる方法にて行うことができ
る。

【００２１】有機顔料をさらに微細化するためには，有
機顔料を水溶性無機塩，水溶性溶剤および必要に応じて
下記一般式の化合物とともに混練し，水に分散したの
ち，水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去して有機顔料
の分散液を製造することが好ましい。該方法では水溶性
無機塩を破砕助剤とし，有機顔料の一次粒子を機械的に
細かくする。具体的には，有機顔料と水溶性無機塩と必
要に応じて下記一般式化合物の混合物に湿潤剤として少
量の水溶性溶剤を加え，ニーダー等で強く練り込んだ
後，水中に投入しハイスピードミキサー等で撹拌しスラ
リー状とする。次に，スラリーのろ過，水洗を繰り返し
て水溶性無機塩と水溶性溶剤を除去する。

【００２２】Ｐ−〔Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ ² 〕ｎ （但し，式中，Ｐは有機色素残基，複素環残基または芳
香族多環化合物残基、Ｘは，Ｓ，Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｈから選
ばれる２〜１５個の原子で構成される化学的に合理的な
組合せからなる２価の結合基，Ｙは直接結合、−ＮＲ−
（但し，ＲはＨまたは炭素数１〜１８のアルキル基）、
−Ｏ−から選ばれる２価の結合基、Ｚは炭素数１〜６の
アルキレン基，Ｒ¹ ，Ｒ ²はそれぞれ独立に、置換され
ていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、またはＲ¹
とＲ ²とで複素環を形成してもよく、該複素環は置換基
を有していてもよく、ｎは１〜３の整数を示す。）

【００２３】Ｘとして具体的には，−ＳＯ₂ − ，−Ｃ
Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ Ｓ−，−ＣＨ₂ Ｏ−，−Ｏ
−，−ＣＯＯ−，−ＮＨ−，−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ−，
またはこれらの組合せが挙げられるが，なかでも−ＳＯ
₂ − ，−ＣＯ−、−ＣＨ₂−が好ましい。また，Ｒ¹ と
Ｒ ²とで形成される複素環の炭素以外の構成元素として
はＮ、Ｏ、Ｓが挙げられる。また，置換基−〔Ｘ−Ｙ−
Ｚ−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ ² 〕ｎとして具体的には，下記のよ
うなものが例示できる。

【００２４】

【化１】

【００２５】なお，有機顔料と上記一般式化合物におけ
るＰ、すなわち有機色素残基，複素環残基または芳香族
多環化合物残基とは、通常色相の関係から同一の系のも
のが組み合わされ、特に青色フタロシアニン系顔料に対
してはフタロシアニン系残基、赤色キナクリドン系顔料
に対してはキナクリドン系残基、黄色ベンズイミダゾー
ル系顔料に対してはベンズイミダゾール系残基のものを
組み合わせることが好ましいが、必ずしも一致している
必要はない。また，上記一般式化合物は，ニーダー処理
時の湿潤剤として用いる水溶性溶剤に一部可溶であるこ
とが好ましく，可溶性でないときには，一般式化合物に
希薄な酸を加えて中和処理等を行い可溶性にすることが
好ましい。酸としては，酢酸，塩酸，硫酸等が使用でき
る。さらに，上記一般式化合物は，二種類以上を併用す
ることもできる。

【００２６】水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム，
塩化カリウム等が挙げられる。水溶性溶剤は、特に限定
されないが，ニーダー処理時に温度が上昇し，溶剤が蒸
発し易い状態になるため，安全性の点から高沸点の溶剤
が好ましい。例えば，２−（メトキシメトキシ）エタノ
ール，２−ブトキシエタノール，２−（イソペンチルオ
キシ）エタノール，２−（ヘキシルオキシ）エタノー
ル，ジエチレングリコール，ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエー
テル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，トリ
エチレングリコール，トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル，液体ポリエチレングリコール，１−メトキ
シ−２−プロパノール，１−エトキシ−２−プロパノー
ル，１−エトキシ−２−プロパノール，ジプロピレング
リコール，ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル，ジプロピレングリコールモノエチルエーテル，低分
子量ポリプロピレングリコール等が用いられる。

【００２７】有機顔料を水溶性無機塩，水溶性溶剤およ
び必要に応じて下記一般式の化合物とともに混練する際
には，分散剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。ま
た，２種以上の有機顔料を混合して微細分散しても良
い。得られた有機顔料の分散液と平均粒径５０〜３００
ｎｍの樹脂粒子の分散液とを，必要に応じて水，水性溶
剤および分散剤とともに混合攪拌することにより，図１
および２に示すように樹脂粒子の周囲を有機顔料が覆っ
てなる着色粒子を，水性の液体中に分散してなるインク
ジェット用記録液が得られる。混合攪拌は，通常の羽を
用いた攪拌機のほか，高速の分散機，乳化機等の混合攪
拌機により行うことができる。

【００２８】インクジェット用記録液は，有機顔料の分
散液を，必要に応じて水溶解性樹脂，水および分散剤と
ともにサンドミル，ホモジナイザー，ボールミル，ペイ
ントシェーカー，超音波分散機等の分散機でよく分散し
て濃縮状態の分散液を予め製造したのち，平均粒径５０
〜３００ｎｍの樹脂粒子の分散液と，必要に応じて水お
よび添加剤を加えて混合攪拌することにより，製造する
ことができる。インクジェット用記録液は，孔径１μｍ
以下，好ましくは０．８μｍ以下，さらに好ましくは
０．４５μｍ以下のフィルターで濾過することが好まし
い。フィルター濾過に先立って，遠心分離によって大き
な粒径のものを除くこともでき，これによりフィルター
濾過における目詰まりを少なくし，フィルターの使用期
間を長くすることができる。

【００２９】水溶解性樹脂は，着色粒子を強固に定着さ
せるために用いることができる。水溶解性樹脂として
は，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル
系，ポリアミド系，ポリウレタン系等の水に溶解する樹
脂を挙げることができる。水溶解性樹脂は，記録液中に
５重量％以下の範囲で用いることが好ましい。５重量％
を越えて用いると，記録液の吐出安定性を低下させるこ
とがある。

【００３０】本発明のインクジェット用記録液は，水お
よび必要に応じて水性溶剤を含む水性の液体を媒体とす
る。水としては，金属イオン等を除去したイオン交換水
ないし蒸留水を用いる。水性溶剤は，記録液のノズル部
分での乾燥，記録液の固化を防止し，安定な記録液の噴
射およびノズルの経時での乾燥を防止するために，単独
ないし混合して記録液の０〜５０重量％の範囲で用いる
ことができる。

【００３１】水性溶剤としては，エチレングリコール，
ジエチレングリコール，プロピレングリコール，トリエ
チレングリコール，ポリエチレングリコール，グリセリ
ン，テトラエチレングリコール，ジプロピレングリコー
ル，ケトンアルコール，ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル，
エチレングリコールモノエチルエーテル，１，２−ヘキ
サンジオール，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，置換ピロ
リドン，２，４，６−ヘキサントリオール，テトラフル
フリルアルコール，４−メトキシ−４メチルペンタノン
等を例示できる。

【００３２】また，記録液の紙での乾燥を速めることを
目的として，メタノール，エタノール，イソプロピルア
ルコール等のアルコール類も用いることができる。記録
液の被印刷体が紙のような浸透性のある材料のときに
は，紙への記録液の浸透をはやめ見掛けの乾燥性を早く
するため，浸透剤を加えることができる。浸透剤として
は，水性溶剤として例示したジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のグリコールエーテル，アルキレング
リコール，ポリエチレングリコールモノラウリルエーテ
ル，ラウリル硫酸ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等を用いることができる。これ
らは，記録液の５重量％以下の使用量で十分な効果があ
り，これよりも多いと印字の滲み，紙抜け（プリントス
ルー）を起こし好ましくなくなる。

【００３３】本発明の記録液には，黴の発生を防止する
ために，防黴剤を記録液の０．０５〜１．０重量％の範
囲で添加することができる。防黴剤としては，デヒドロ
酢酸ナトリウム，安息香酸ナトリウム，ソジウムピリジ
ンチオン−１−オキサイド，ジンクピリジンチオン−１
−オキサイド，１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン，１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等
が用いられる。

【００３４】また，ノズル部での金属の析出や記録液中
で不溶解性物の析出等を防止するために，キレート剤を
記録液の０〜０．５重量％の範囲で用いることができ
る。キレート剤は記録液中の金属イオンを封鎖するもの
であり，具体的には，エチレンジアミンテトラアセティ
ックアシド，エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラアセティッ
クアシドのジアンモニウム塩，エチレンジアミンテトラ
アセティックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００３５】また，記録液のｐＨを調整し，記録液の安
定ないし記録装置中の記録液配管との安定性を得るた
め，アミン，無機塩，アンモニア等のｐＨ調整剤，リン
酸等の緩衝液を用いることができる。また，記録液の循
環，移動，あるいは記録液の製造時の泡の発生を防止す
るため，消泡剤を添加することもできる。さらに，色相
の調整，濃度の付与等を目的として，耐水性，耐光性に
問題の無いような形にて，染料を用いることができる。
染料の使用によって顔料の分散安定性を悪くすることも
あるので，使用量は顔料の４０重量％以下，さらには２
５重量％以下に止めることが好ましい。染料としては，
分散染料，油溶性染料等の水不溶性染料、直接染料，酸
性染料，塩基性染料等をレーキ化により不溶化した染
料，反応性染料，含金属染料等が用いられる。染料は，
無機塩の除去された精製染料が好ましい。

【００３６】その他の添加剤として，尿素，ジメチル尿
素等を加えることもできる。記録液は，記録装置の方式
にもよるが，粘度０．８〜１５ｃｐｓ（２５℃）の液体
として調整することが好ましい。表面張力は，２５〜６
０ｄｙｎ／ｃｍが好ましい。ｐＨは，特に制約されない
が４〜１２の範囲であり，７〜１０の中性ないし弱アル
カリ性が好ましい。

【００３７】

【実施例】以下，実施例に基づいて本発明を説明する。
例中の部および％は，重量部および重量％を示す。 ［実施例１］キナクリドン系赤顔料（ヘキスト社製「ポ
スターパーム ピンクＥ」）２２０部，塩化ナトリウム
２２００部，ポリエチレングリコール（東京化成社製
「ポリエチレングリコール３００」）１６０部をステン
レス製１ガロンニーダ（井上製作所社製）に仕込み，６
時間混練した。次に，この混合物を２．５Ｌの温水に投
入し，約８０℃に加熱しながら，ハイスピードミキサー
にて約１時間攪拌してスラリー状とした。濾過，水洗を
８回繰り返して塩化ナトリウムおよびポリエチレングリ
コールを除き，固形分４０％の水性赤顔料スラリーＩを
得た。

【００３８】サンドミルに下記の原料を入れて２時間分
散し，インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性赤顔料スラリーＩ（固形分５０％） ０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」，固形分３１．０％） ジメチルアミノエタノール ０．１部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００３９】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し，更に０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過して記録液を製造した。得られた記
録液を透過電子顕微鏡にて観察したところ，図１および
２のような分散の形態であった。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．５部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部

【００４０】［実施例２］粗製銅フタロシアニン顔料
（東洋インキ製造社製「銅フタロシアニン」）２５０
部、塩化ナトリウム２５００部、青色顔料分散剤（Ｐ−
〔ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂）₄ Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ 〕₃ 、Ｐは銅
フタロシアニン残基）２５部およびポリエチレングリコ
ール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３０
０」）１６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上
製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混
合物を２．５Ｌの温水に投入し、約８０℃に加熱しなが
らハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状
とした。濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムお
よびポリエチレングリコールを除き、固形分５０％の水
性青顔料スラリーIIを得た。

【００４１】サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性青顔料スラリーII（固形分５０％） ３０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００４２】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し，更に０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過して記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」）） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．２部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部

【００４３】［実施例３］粗製銅フタロシアニン顔料２
５０部の代わりにベンズイミダゾロン系黄色顔料（ヘキ
スト社製「ポスターパーム エローＨ３Ｇ」）２６０部
を用い，青色顔料分散剤２５部の代わりに黄色顔料分散
剤（Ｐ−〔ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 〕₃ 、Ｐはベンズイミダゾール残基）１５部を
用い、実施例２と同様にしてインクジェット用記録液を
得た。

【００４４】［実施例４］粗製銅フタロシアニン顔料
（東洋インキ製造社製「銅フタロシアニン」）２５０
部、塩化ナトリウム９００部、青色顔料分散剤（Ｐ−
〔ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ Ｎ（ＣＨ₃ )₂ 〕₃ 、Ｐは銅
フタロシアニン残基）２５部、アクリル系オリゴマー
（ジョンソンワックス社製「ジョンクリル６８２」）１
００部およびジエチレングリコール（東京化成社製）１
６０部を実施例１と同様のニーダーに仕込み、２時間混
練した。次いで、実施例１と同様にして固形分５０％の
水性青顔料スラリーIVを得た。

【００４５】サンドミルに下記の原料を入れ４時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性青顔料スラリーIV（固形分５０％） ３０．０部 アクリル樹脂エマルジョン ２．３部 （日本ポリマー社製「Ｆ−１５７」固形分４０％） 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」） ０．５部 精製水 ７４．０ 部 グリセリン ５．８部 ジメチルエタノールアミン ０．１部

【００４６】下記の原料を混合したのち３μｍのメンブ
ランフィルターで濾過，続いて１μｍのメンブランフィ
ルターで濾過し，さらに引き続いて０．４５μｍのメン
ブランフィルターで濾過して記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．７部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」）） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．２部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） ジエチレングリコール ９．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０３部 精製水 ６３．５０部

【００４７】［実施例５］キナクリドン系赤顔料（ヘキ
スト社製「ポスターパーム ピンクＥ」）２５０部、塩
化ナトリウム２５００部、ポリエチレングリコール（東
京化成社製「ポリエチレングリコール３００」）１６０
部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に
仕込み、３時間混練した。次に、この混合物を２．５Ｌ
の温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピード
ミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、ろ
過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムおよびポリエ
チレングリコールを除き、固形分５０％の水性赤顔料ス
ラリーＶを得た。

【００４８】サンドミルに下記の原料を入れて４時間分
散し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性赤顔料スラリーＶ（固形分５０％） ３０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００４９】下記の原料を混合したのち０．４５μｍの
メンブランフィルターで濾過し，記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．４部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（ゼネカ社製「プロクセルＧＸＬ」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部

【００５０】［比較例１］ペイントシェーカーに下記の
原料を入れて９時間分散し，インクジェット用濃縮記録
液を作製した。 キナクリドン系赤顔料 １５．０部 （ヘキスト社製「ポスターパーム ピンクＥ」） アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部 下記の原料を混合したのち，１μｍのメンブランフィル
ターで濾過し，記録液を製造した。１μｍのメンブラン
フィルターでの濾過量は実施例の１／３以下であった。
また，０．４５μｍのフィルターでは，濾過が非常に困
難であった。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ０．２部 アクリル樹脂水溶液 ２．３部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（ゼネカ社製「プロクセルＧＸＬ」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部

【００５１】［実施例６］ベンズイミダゾロン系黄色顔
料２６０部の代わりに、アゾ系黄色顔料（ヘキスト社製
「ハンザブリリアントエロー９ＧＸ」）２８０部を用
い、実施例３と同様にして固形分５０％の水性黄顔料ス
ラリーVIを得た。次いで、サンドミルに下記の原料を入
れて１時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作製
した。 水性黄顔料スラリーVI（固形分５０％） ５５．０部 アクリル樹脂水溶液 ７．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」、固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ４．０部 精製水 ５６．０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．０部 ２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール １．０部 エチレングリコール １．０部 下記の原料を混合したのち１μｍのメンブランフィルタ
ーで濾過，続いて０．４５μｍのメンブランフィルター
で濾過し，記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．０部 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ３．０部 （岐阜シェラック製造社製「エマポリーＴＹＮ−４０」，固形分４４．８％） ジエチルアミノエタノール ０．２部 ジエチレングリコール ２２．５部 防黴剤（ゼネカ社製「プロクセルＧＸＬ」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部 ２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ─ル ０．１部

【００５２】〔実施例７〕粗製銅フタロシアニン顔料２
５０部の代わりに、フタロシアニン系青顔料（東洋イン
キ製造社製「リオノールブルー ＫＬＨ−Ｔ」）２８０
部を用い、実施例４と同様にして固形分５０％の水性青
顔料スラリーVII を得た。次いで、サンドミルに下記の
原料を入れて３時間分散し、インクジェット用濃縮記録
液を作製した。 水性青顔料スラリーVII （固形分５０％） １８．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．８部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ３．０部 精製水 ７４．５部 エチレングリコール ６．０部

【００５３】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過，続いて０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過し，記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．９部 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ０．３部 アクリル樹脂エマルジョン ２．１部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） グリセリン ２４．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 精製水 ６３．５０部

【００５４】［比較例２］サンドミルに下記の原料を入
れて２時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作製
した。 フタロシアニン系青顔料 ８．０部 （東洋インキ製造社製「リオノールブルー ＫＬＨ−Ｔ」） アクリル樹脂水溶液 ３．８部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ４．０部 精製水 ８２．５部 エチレングリコール ６．０部

【００５５】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過したが，実施例の３倍のフィルタ
ーを使用した。また，０．４５μｍのメンブランフィル
ターでの濾過は非常に困難であった。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．９部 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ０．３部 アクリル樹脂エマルジョン ２．１部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） グリセリン ２４．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」 ） ０．１５部

【００５６】［実施例８］パールミルに下記の原料を入
れて３時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作製
した。 アゾ系黄顔料 ２５．０部 （東洋インキ製造社製「リオノールエロー２２−２８４５」） 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ０．３部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」、固形分３１．０％） ジメチルアミノエタノール ０．１部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） １．３部 精製水 ７５．０部 エチレングリコール ６．０部

【００５７】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過，続いて０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過し，記録液を製造した。得られた記
録液を透過電子顕微鏡にて観察したところ，図３のよう
な分散の形態であった。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲンＡ−９０」） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．５部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１５部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０２部 精製水 ６３．５３部

【００５８】［実施例９］粗製銅フタロシアニン顔料
（東洋インキ製造社製「銅フタロシアニン」）２５０
部、塩化ナトリウム２５００部およびポリエチレングリ
コール（東京化成社製「ポリエチレングリコール３０
０」）１６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上
製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次に、この混
合物を２．５Ｌの温水に投入し、約８０℃に加熱しなが
らハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状
とした。濾過、水洗を５回繰り返して塩化ナトリウムお
よびポリエチレングリコールを除き、固形分５０％の水
性青顔料スラリーIXを得た。パールミルに下記の原料を
入れて３時間分散し、インクジェット用濃縮記録液を作
製した。 水性青顔料スラリーIX（固形分５０％） ３０．０部 青色顔料分散剤（Ｐ−〔ＣＨ₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₄ Ｎ（ＣＨ₃ )₂ 〕₃ 、Ｐは銅フタロシアニン残基） １．４部 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパース２７０００」）」） ０．３部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，固形分３１．０％） 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」） １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００５９】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し，更に０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過して記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤（花王社製「エマルゲン４２０」）） ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．４部 （日本ポリマー社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤（オーリンケミカル社製「ソジウムオマジン」） ０．１３部 エチレンジアミンテトラアセティックアシドナトリウム塩 ０．０４部 精製水 ６３．３３部

【００６０】実施例および比較例で得られた記録液につ
いて、濾過性、粘度、平均粒径、印字状態、耐水性、透
明性、噴射特性を評価した。結果を表１に示す。なお、
評価は下記のようにして行った。また、実施例で得られ
た記録液を−４０℃で一週間保存後に自然溶解したが初
期の粘度を維持しており、安定な噴射特性を示した。さ
らに、実施例で得られた記録液を６０℃の恒温槽で１月
保存したが、初期の粘度を維持しており，安定な噴射特
性を示した。

【００６１】［濾過性］１分間に直径９０ｍｍの０．４
５μｍのメンブランフィルターにて濾過できた量を測定
した。 ［粘度］粘度計（山一電機社製「ビスコメイトＶＭ−１
Ａ」）を用いて２５℃にて測定した。 ［平均粒径］記録液の粒度分布をレーザー回折方式の粒
度分布計（大塚電子社製「ＤＳＬ−７００」）で測定
し，平均粒径を求めた。

【００６２】［印字状態］記録液をインクジェットプリ
ンター（セイコーエプソン社製「ＨＧ５１３０」）のカ
ートリッジに入れて普通紙（ゼロックス社製「Ｋ」）に
記録を行い，記録物の印字状態を目視評価した。 良：ドット抜け，方向の乱れなし。 不良：ドット抜け，方向の乱れあり。 ［耐水性］普通紙（ゼロックス製「Ｋ」）に記録した記
録物を乾燥後、１分間水に浸漬した時のインキのにじ
み、流れだしの有無を目視にて評価した。 良：インキのにじみ、流れだしなし。 不良：インキのにじみ、流れだしあり。

【００６３】［透明性］インクジェット用ＯＨＰシート
に１．５ミルのアプリケーターにてインキを展色したし
た時の透明性を目視にて評価した。 良：透明性あり。 不良：透明性なし。 ［噴射特性］連続印字中のノズルの噴射状態を記録物に
よって評価した。 良：所定位置に正確に連続印字できている。 不良：連続印字したにも関わらず、途中に欠損を生じた
り、所定位置に印字されていない。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明により，水を媒体としながら，耐
水性の良好な記録物を与える記録液が得られるようにな
った。これにより，被記録体の制約が非常に少なくな
り，従来は被記録体の影響により耐水性の不足を生じる
ことの多かった分野への用途の拡大ができる。具体的に
は，本発明のインクジェット用記録液は，オフィスにお
ける書類の作成，ダンボールのマーキング，ナンバリン
グ，バーコード記録等の分野で利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の記録液の電子顕微鏡写真

【図２】実施例１の記録液の電子顕微鏡写真

【図３】実施例８の記録液の電子顕微鏡写真

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤ヶ森 勉 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 間 清二 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 4G035 AB43 4J039 AD00 AD03 AD10 AE04 AE08 BA15 BE01 BE12 BE22 CA06 EA38 EA41 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性の液体と，平均粒径１０〜７０ｎｍ
   の有機顔料と，平均粒径５０〜３００ｎｍの樹脂粒子
   と，水溶解性樹脂とを含み，上記樹脂粒子の周囲を上記
   有機顔料が覆ってなることを特徴とするインクジェット
   用記録液。
2. 【請求項２】 平均粒径１０〜７０ｎｍの有機顔料が，
   有機顔料と，水溶性無機塩と，水溶性溶剤との混合物を
   混練したのち，水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去し
   てなるものである請求項１記載のインクジェット用記録
   液。
3. 【請求項３】 樹脂粒子と有機顔料の重量比が１：６〜
   ６：１である請求項１または２記載のインクジェット用
   記録液。
4. 【請求項４】 有機顔料と，水溶性無機塩と，水溶性溶
   剤との混合物を混練したのち，水溶性無機塩および水溶
   性溶剤を除去してなる平均粒径１０〜７０ｎｍの有機顔
   料の分散液を得る工程（Ａ）と，工程（Ａ）で得られた
   有機顔料の分散液を水溶解性樹脂とともに分散させ濃縮
   状態の分散液を得る工程（Ｂ）と，工程（Ｂ）で得られ
   た濃縮状態の分散液を平均粒径５０〜３００ｎｍの樹脂
   粒子の分散液と混合攪拌する工程（Ｃ）と，からなるイ
   ンクジェット用記録液の製造方法。
5. 【請求項５】 樹脂粒子の周囲を有機顔料が覆ってなる
   着色粒子が水性の液体中に分散してなる請求項４記載の
   インクジェット用記録液の製造方法。