JP2002128999A - Polyester resin composition and automotive parts comprising the resin composition - Google Patents
Polyester resin composition and automotive parts comprising the resin compositionInfo
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、強度および耐衝撃性に優れ、かつ、
アルカリ性環境下で優れた耐性を示すポリエステル樹脂
組成物、およびこの樹脂組成物よりなる自動車用部品を
提供すること。
【解決手段】 第1発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂
(A成分)95〜10重量%、ポリアミド樹脂(B成
分)4〜50重量%、および、α−オレフィンとα,β
−不飽和グリシジルエステルとからなるオレフィン系共
重合体(C成分)1〜40重量%とからなる樹脂組成物
100重量部に対し、強化充填材(D成分)0〜150
重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物を特徴と
し、第2発明は、このポリエステル樹脂組成物よりなる
自動車用部品を特徴とする。
【効果】 上記課題が達成される。(57) [Summary] [PROBLEMS] To have excellent moldability, strength and impact resistance, and
Provided are a polyester resin composition exhibiting excellent resistance in an alkaline environment, and an automotive component comprising the resin composition. SOLUTION: The first invention comprises 95 to 10% by weight of a thermoplastic polyester resin (A component), 4 to 50% by weight of a polyamide resin (B component), and α-olefin and α, β.
An olefinic copolymer (C component) composed of 1 to 40% by weight of an unsaturated glycidyl ester and a reinforcing filler (D component) of 0 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
The invention is characterized by a polyester resin composition in which parts by weight are blended, and the second invention is characterized by an automobile part comprising the polyester resin composition. The above object is achieved.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物、およびこの樹脂組成物よりなる自動車用部品に関
する。さらに詳しくは、成形性、強度および耐衝撃性に
優れ、かつ、アルカリ性環境下で優れた耐性(以下、耐
アルカリ性と略称する)を示すポリエステル樹脂組成
物、およびこの樹脂組成物よりなる自動車用部品に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition and an automobile part comprising the resin composition. More specifically, a polyester resin composition having excellent moldability, strength and impact resistance, and exhibiting excellent resistance in an alkaline environment (hereinafter, abbreviated as alkali resistance), and an automobile part comprising the resin composition About.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート(以下、P
BTと略称する)やポリエチレンテレフタレート(以
下、PETと略称する)に代表される熱可塑性ポリエス
テル系樹脂は、加工の容易さ、機械的物性、耐熱性その
他物理的、化学的特性に優れているため、自動車用部
品、電気・電子機器用部品、その他精密機器用部品の分
野に幅広く使用されている。しかしながら、PBTやP
ETなどのポリエステル系樹脂は、アルカリ性環境下に
おいて劣化することが問題となっている。2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as P
Thermoplastic polyester resins represented by BT and polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) are excellent in ease of processing, mechanical properties, heat resistance and other physical and chemical properties. It is widely used in the fields of automotive parts, electric / electronic equipment parts, and other precision equipment parts. However, PBT and P
It is a problem that polyester resins such as ET deteriorate in an alkaline environment.
【0003】従来、自動車分野においてコネクター、デ
ィストリビューター部品、イグニッションコイル部品な
どエンジン周りの部品製造用に使用される材料は、主に
PBTやPETなどのポリエステル系樹脂であり、耐湿
熱性(耐加水分解性)が要求されていた。この要求に対
しては、カルボキシル末端基量の少ないPBTを用いた
り、カルボキシル末端基と特定の化合物とを反応させて
カルボキシル末端基をキャップしたりすることにより、
耐加水分解性を向上させることができる。Conventionally, in the field of automobiles, materials used for manufacturing parts around engines such as connectors, distributor parts, ignition coil parts, and the like are mainly polyester resins such as PBT and PET, and are resistant to wet heat (hydrolysis resistance). Sex) was required. In response to this demand, PBT having a small amount of carboxyl end groups is used, or a carboxyl end group is reacted with a specific compound to cap the carboxyl end group.
Hydrolysis resistance can be improved.
【0004】一方、近年、PBTなどのポリエステル系
樹脂は、アルカリ性の物質によって侵されやすい性質を
有し、特にガラス繊維強化品ではアルカリによる強度低
下が著しく、アルカリ性環境下における劣化が問題視さ
れている。インサート成形品のように金属(Fe)に接
触している場合、Feが錆びて(酸化されて)、水が作
用することにより、アルカリ性水溶液が部品に作用する
こととなる。PBT製の部品にあってはアルカリ性の物
質の作用によって、特に薄肉部分や歪みが残っている部
位はクラックが発生したり、最終的には破壊したりする
恐れがある。On the other hand, in recent years, polyester-based resins such as PBT have a property of being easily attacked by an alkaline substance. Particularly, glass fiber reinforced products have a remarkable decrease in strength due to alkali, and deterioration in an alkaline environment has been regarded as a problem. I have. When it is in contact with metal (Fe) as in the case of an insert molded product, Fe rusts (is oxidized) and water acts, so that an alkaline aqueous solution acts on parts. In the case of a PBT part, there is a possibility that cracks may be generated or eventually destroyed due to the action of an alkaline substance, particularly in a thin portion or a portion where distortion remains.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】自動車の軽量化および
高性能化の流れの中で、樹脂製の自動車用部品も一層の
薄肉化、小型化が図られている。これら樹脂製部品は薄
肉化、小型化されても、長期間に亘って十分な強度を発
揮することが必要である。このため、薄肉部分や歪みが
残っている部位でもクラックが発生しない、耐アルカリ
性に優れるポリエステル系樹脂組成物、および自動車用
部品が希求されているのが現状である。With the trend toward lighter weight and higher performance of automobiles, resin automobile parts have been further reduced in thickness and size. Even if these resin parts are made thinner and smaller, they must exhibit sufficient strength for a long period of time. For this reason, polyester resin compositions which do not crack even in a thin portion or a portion where distortion remains, and have excellent alkali resistance, and automobile parts are currently demanded.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するために鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエス
テル系樹脂にポリアミド樹脂、特定組成のオレフィン系
共重合体を特定の割合で溶融混練して得た樹脂組成物
が、ポリエステル系樹脂の優れた諸特性を損なうことな
く、耐アルカリ性を大幅に改良した熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物および自動車用部品を得ることができるこ
とを見いだし、本発明を完成したものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve this problem, and have found that a thermoplastic resin-based resin is mixed with a polyamide resin and an olefin-based copolymer having a specific composition at a specific ratio. The present invention has found that the resin composition obtained by kneading can provide a thermoplastic polyester resin composition and an automobile part having significantly improved alkali resistance without impairing the excellent properties of the polyester resin. Is completed.
【0007】すなわち、上記課題を解決するために、本
発明の第1発明では、熱可塑性ポリエステル樹脂(A成
分)95〜10重量%、ポリアミド樹脂(B成分)4〜
50重量%、および、α−オレフィンとα,β−不飽和
グリシジルエステルとからなるオレフィン系共重合体
(C成分)1〜40重量%とからなる樹脂組成物100
重量部に対し、強化充填材(D成分)0〜150重量部
が配合されてなることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物を提供する。That is, in order to solve the above-mentioned problems, in the first invention of the present invention, 95 to 10% by weight of a thermoplastic polyester resin (A component) and 4 to 4% of a polyamide resin (B component).
A resin composition 100 comprising 50% by weight and 1 to 40% by weight of an olefin copolymer (component C) comprising an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester.
Provided is a polyester resin composition characterized in that 0 to 150 parts by weight of a reinforcing filler (D component) is blended with respect to parts by weight.
【0008】さらに、本発明の第2発明では、熱可塑性
ポリエステル樹脂(A成分)95〜10重量%、ポリア
ミド樹脂(B成分)4〜50重量%、および、α−オレ
フィンとα,β−不飽和グリシジルエステルとからなる
オレフィン系共重合体(C成分)1〜40重量%とから
なる樹脂組成物100重量部に対し、強化充填材(D成
分)0〜150重量部、エポキシ化合物(E成分)1〜
30重量部が配合された樹脂組成物より製造されたもの
である、ことを特徴とする自動車用部品を提供する。Further, in the second invention of the present invention, 95 to 10% by weight of a thermoplastic polyester resin (component A), 4 to 50% by weight of a polyamide resin (component B), and α-olefin and α, β- 0 to 150 parts by weight of a reinforcing filler (D) and 100 parts by weight of an epoxy compound (E) based on 100 parts by weight of a resin composition comprising 1 to 40% by weight of an olefin-based copolymer (component C) comprising a saturated glycidyl ester ) 1
An automobile part characterized by being manufactured from a resin composition containing 30 parts by weight thereof.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、熱可塑性ポリエステル樹脂(以
下、単にA成分と記載することがある)とは、連鎖単位
にエステル基を有する重合体で、ジカルボン酸またはそ
のエステル誘導体とジオールとを主成分として重縮合反
応により得られる重合体または共重合体を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, a thermoplastic polyester resin (hereinafter, may be simply referred to as component A) is a polymer having an ester group in a chain unit and is a polycondensation containing dicarboxylic acid or its ester derivative and diol as main components. It means a polymer or copolymer obtained by the reaction.
【0010】A成分の原料としてのジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニル−2,2’−ジカルボン酸、ビフェニル−3,
3’−ジカルボン酸、ビフェニル−4,4’−ジカルボ
ン酸、ビス(4,4’−カルボキシフェニル)メタン、
アントラセンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、4,4’−ジシクロヘ
キシルジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸、およびそれらのエステル誘導体類
などが挙げられる。ジカルボン酸は、1種でも2種以上
の混合物であってもよい。ジカルボン酸の中で特に好ま
しいのは、テレフタル酸およびそのエステル誘導体であ
る。The dicarboxylic acid as a raw material of the component A includes terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, biphenyl-3,
3′-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, bis (4,4′-carboxyphenyl) methane,
Aromatic dicarboxylic acids such as anthracene dicarboxylic acid and 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid;
-Cyclohexanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 4,4'-dicyclohexyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dimer acid, and ester derivatives thereof. The dicarboxylic acid may be one kind or a mixture of two or more kinds. Particularly preferred among the dicarboxylic acids are terephthalic acid and its ester derivatives.
【0011】A成分の原料としてのジオール成分として
は、炭素数2〜20の脂肪族若しくは脂環族ジオール、
ビスフェノール誘導体などが挙げられる。具体例として
は、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、
プロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、4,4’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、
4,4’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビス
フェノールAのエチレンオキシド付加ジオールなどが挙
げられる。更に、グリセリン、トリメチロールプロパン
などのトリオールが挙げられる。ジオール成分は、1種
でも2種以上の混合物であってもよい。ジオール成分の
中で特に好ましいのは、テトラメチレングリコールであ
る。The diol component as a raw material of the component A includes an aliphatic or alicyclic diol having 2 to 20 carbon atoms,
Bisphenol derivatives and the like can be mentioned. Specific examples include ethylene glycol, tetramethylene glycol,
Propylene glycol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
Decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 4,4′-dicyclohexylhydroxymethane,
4,4'-dicyclohexylhydroxypropane, ethylene oxide addition diol of bisphenol A, and the like. Further, triols such as glycerin and trimethylolpropane are exemplified. The diol component may be one kind or a mixture of two or more kinds. Particularly preferred among the diol components is tetramethylene glycol.
【0012】A成分としては、テレフタルまたはそのエ
ステル誘導体とテトラメチレングリコールとからなるポ
リブチレンテレフタレート(PBT)が好ましい。上記
のとおり、テレフタル酸およびテトラメチレングリコー
ル以外のジカルボン酸成分、ジオール成分が共重合され
ていてもよい。ジカルボン酸成分においてテレフタル酸
またはそのエステル誘導体の割合は、機械的性質、耐熱
性の観点から、70モル%以上が好ましく、中でも90
モル%以上がより好ましい。ジオール成分も同様の観点
から、テトラメチレングリコールを70モル%以上が好
ましく、中でも90モル%以上がより好ましい。As the component A, polybutylene terephthalate (PBT) comprising terephthal or its ester derivative and tetramethylene glycol is preferable. As described above, a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and tetramethylene glycol, and a diol component may be copolymerized. The proportion of terephthalic acid or its ester derivative in the dicarboxylic acid component is preferably 70 mol% or more, from the viewpoint of mechanical properties and heat resistance.
Mole% or more is more preferable. From the same viewpoint, the diol component preferably contains tetramethylene glycol in an amount of 70 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more.
【0013】A成分としてのPBT、PETなどは、そ
の固有粘度はテトラクロルエタンとフェノールが1:1
(重量)混合溶媒中、温度30℃での測定で0.5〜
1.5dl/gが好ましく、さらに好ましくは0.6〜1.
3dl/gである。The intrinsic viscosity of PBT, PET, etc. as the component A is such that tetrachloroethane and phenol are 1: 1.
(Weight) In a mixed solvent, 0.5 to
1.5 dl / g is preferable, and 0.6-1.
It is 3 dl / g.
【0014】本発明におけるポリアミド樹脂(以下、単
にB成分と記載することがある)とは、ラクタム類の開
環重合体、ジアミノカルボン酸の重縮合によって得られ
る重合体、アミン類と二塩基酸類またはこれらと同等な
化合物との重縮合によって得られる重合体類を意味す
る。ラクタム類としては、プロピオラクタム、α−ピロ
リドン、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω−
ラウロラクタム、シクロドデカラクタムなどが挙げら
れ、ジアミノカルボン酸としては、アミノカプロン酸、
7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、9
−アミノノナン酸などが挙げられる。アミン類として
は、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などが挙げられ、二塩基酸類としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基
酸、グルタール酸などが挙げられる。The polyamide resin (hereinafter sometimes simply referred to as component B) in the present invention includes ring-opening polymers of lactams, polymers obtained by polycondensation of diaminocarboxylic acids, amines and dibasic acids. Or polymers obtained by polycondensation with a compound equivalent thereto. Lactams include propiolactam, α-pyrrolidone, ε-caprolactam, enantholactam, ω-
Laurolactam, cyclododecalactam and the like, and as the diaminocarboxylic acid, aminocaproic acid,
7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9
-Aminononanoic acid and the like. Examples of the amines include hexamethylenediamine and metaxylylenediamine, and examples of the dibasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane dibasic acid, and glutaric acid.
【0015】より具体的には、ポリアミド4、ポリアミ
ド6、ポリアミド7、ポリアミド8、ポリアミド11、
ポリアミド12、ポリアミド6・6、ポリアミド6・
9、ポリアミド6・10、ポリアミド6・11、ポリア
ミド6・12、ポリアミド6T、ポリアミド6/6・
6、ポリアミド6/12、ポリアミド6/6T、ポリア
ミド6I/6T、ポリアミドMXD6などが挙げられ
る。上記B成分は、単独でも2種以上の混合物であって
もよい。More specifically, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 8, polyamide 11,
Polyamide 12, Polyamide 6.6, Polyamide 6.
9, polyamide 6,10, polyamide 6,11, polyamide 6,12, polyamide 6T, polyamide 6/6.
6, polyamide 6/12, polyamide 6 / 6T, polyamide 6I / 6T, polyamide MXD6 and the like. The B component may be a single component or a mixture of two or more components.
【0016】B成分は、特定範囲の重合度、すなわち特
定範囲の粘度を有するものが好ましい。すなわち、JI
S K6810に準拠して、98%の硫酸中で濃度1
%、温度25℃で測定した相対粘度が2.0〜5.5の
範囲のものが好ましい。相対粘度が2.0より低いと、
機械的性質が低下し、逆に5.5より高いと、成形性を
損なうようになるのでこのましくない。相対粘度の特に
好ましい範囲は、2.2〜4.5である。The component B preferably has a specific range of polymerization degree, that is, a specific range of viscosity. That is, JI
According to SK6810, a concentration of 1 in 98% sulfuric acid.
% And a relative viscosity measured at a temperature of 25 ° C. in the range of 2.0 to 5.5 are preferred. When the relative viscosity is lower than 2.0,
If the mechanical properties decrease, and if the mechanical properties are higher than 5.5, the moldability is impaired, which is not preferable. A particularly preferred range of the relative viscosity is from 2.2 to 4.5.
【0017】本発明におけるα−オレフィンとα,β−
不飽和グリシジルエステルとからなるオレフィン系共重
合体(以下、単にC成分と記載することがある)とは、
A成分およびB成分と相溶性があり、A成分とB成分と
を含む樹脂成分の耐衝撃性を改良するように機能する樹
脂である。C成分におけるα−オレフィン(C1)とは、エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1などで
あり、中でもエチレンが特に好ましい。In the present invention, α-olefin and α, β-
An olefin-based copolymer comprising an unsaturated glycidyl ester (hereinafter, may be simply referred to as a component C) is
A resin that is compatible with the A component and the B component and that functions to improve the impact resistance of the resin component containing the A component and the B component. The α-olefin (C1) in the component C includes ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, and the like, with ethylene being particularly preferred.
【0018】C成分におけるα,β−不飽和グリシジル
エステル(C2)とは、下記の一般式[I]で表される化合物
であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルなどである。α,β−不飽和グリシジルエステ
ル(C2)は、単独でも2種以上の混合物であってもよい。
α,β−不飽和グリシジルエステル(C2)の中で特に好ま
しいのは、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジルである。The α, β-unsaturated glycidyl ester (C2) in the component C is a compound represented by the following general formula [I], and specifically includes glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ethacrylate. And glycidyl itaconate. The α, β-unsaturated glycidyl ester (C2) may be used alone or as a mixture of two or more.
Particularly preferred among the α, β-unsaturated glycidyl esters (C2) are glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
【0019】[0019]
【化1】 Embedded image
【0020】C成分におけるα,β−不飽和グリシジル
エステル(C2)の共重合比率は、0.5〜40重量%が好
ましい。共重合比率が0.5重量%未満であると、C成
分を配合しても樹脂組成物の耐衝撃性改良効果が十分で
なく、また40重量%を越えると樹脂組成物の成形時流
動性が低下し、いずれも好ましくない。α,β−不飽和
グリシジルエステル(C2)の共重合比率の好ましい範囲は
1〜30重量%であり、中でも2〜20重量%の範囲が
特に好ましい。The copolymerization ratio of the α, β-unsaturated glycidyl ester (C2) in the component C is preferably 0.5 to 40% by weight. If the copolymerization ratio is less than 0.5% by weight, the effect of improving the impact resistance of the resin composition is not sufficient even if the component C is blended, and if it exceeds 40% by weight, the flowability of the resin composition during molding is reduced. , And both are not preferred. The preferred range of the copolymerization ratio of the α, β-unsaturated glycidyl ester (C2) is 1 to 30% by weight, and particularly preferably 2 to 20% by weight.
【0021】C成分には、40重量%未満の範囲で、上
記α−オレフィン(C1)とα,β−不飽和グリシジルエス
テル(C2)と共重合可能な他の不飽和単量体(C3)を共重合
させ、含ませることができる。他の不飽和単量体(C3)と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアク
リル酸類およびメタクリル酸エステル類;酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリロ
ニトリル、スチレン、一酸化炭素、無水マレイン酸など
が挙げられる。The component C includes, within a range of less than 40% by weight, another unsaturated monomer (C3) copolymerizable with the α-olefin (C1) and the α, β-unsaturated glycidyl ester (C2). Can be copolymerized and included. Other unsaturated monomers (C3) include methyl, ethyl, propyl, butyl and other acrylic acids and methacrylates; vinyl acetate,
Vinyl esters such as vinyl propionate; acrylonitrile, styrene, carbon monoxide, maleic anhydride and the like.
【0022】C成分は、α−オレフィン(C1)とα,β−
不飽和グリシジルエステル(C2)、さらに要すれば共重合
可能な他の不飽和単量体(C3)とを、標準的なランダム共
重合法またはグラフト共重合法によって、容易に製造す
ることができる。共重合反応は不活性溶媒中で遂行する
方法が一般的であり、不活性溶媒としてはベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などが挙げられる。The C component is composed of α-olefin (C1) and α, β-
Unsaturated glycidyl ester (C2), and if necessary, other copolymerizable unsaturated monomers (C3), can be easily produced by standard random copolymerization or graft copolymerization. . The copolymerization reaction is generally carried out in an inert solvent, and examples of the inert solvent include benzene, chloroform, carbon tetrachloride and the like.
【0023】好ましいC成分としては、エチレン−メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン−プロピレン−
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸グリシジル−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタ
クリル酸グリシジル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
メタクリル酸グリシジル−メタクリル酸メチル共重合体
などが挙げられる。中でも、エチレン−メタクリル酸グ
リシジル−メタクリル酸メチル共重合体が特に好まし
い。Preferred C components include ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene-
Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer, ethylene-
Glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer is exemplified. Among them, an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer is particularly preferred.
【0024】本発明に係るポリエステル樹脂組成物にお
ける樹脂成分、すなわちA成分、B成分およびC成分の
配合比率は、重量比(%)で、95〜10/4〜50/
1〜40の範囲で選ぶものとする。A成分が95重量%
を越えると、耐アルカリ性改良効果が発揮されず、10
重量%未満では、A成分の特徴である優れた引張り(曲
げ)強度、耐熱性、結晶性、成形性、流動性などが発揮
されず、いずれも好ましくない。上記3成分の特に好ま
しい配合比率は、90〜20/8〜45/2〜35の範
囲である。In the polyester resin composition according to the present invention, the mixing ratio of the resin components, that is, the component A, the component B, and the component C is 95 to 10/4 to 50/50 by weight (%).
It shall be selected in the range of 1 to 40. A component is 95% by weight
When the value exceeds 10%, the effect of improving alkali resistance is not exhibited.
If the amount is less than% by weight, excellent tensile (bending) strength, heat resistance, crystallinity, moldability, fluidity, and the like, which are characteristics of the component A, are not exhibited, and all are not preferred. A particularly preferred mixing ratio of the above three components is in the range of 90 to 20/8 to 45/2 to 35.
【0025】本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、
上記3種類の樹脂成分100重量部に対し、強化充填材
(以下、単にD成分と記載することがある)を0〜15
0重量部の範囲で配合すると、本発明の目的が一層効果
的に達成される。中でも0〜60重量%の範囲が好まし
く、さらに好ましくは0〜40重量%の範囲である。本
発明において強化充填材(D成分)とは、樹脂成分に含
有させて強度および耐衝撃性を向上させるものをいい、
繊維状、板状、粒状などいずれの形態ものであってもよ
い。The polyester resin composition according to the present invention comprises:
100 parts by weight of the above three types of resin components are mixed with a reinforcing filler (hereinafter, sometimes simply referred to as D component) in an amount of 0 to 15;
When the amount is in the range of 0 parts by weight, the object of the present invention is more effectively achieved. Among them, the range of 0 to 60% by weight is preferable, and the range of 0 to 40% by weight is more preferable. In the present invention, the reinforcing filler (D component) refers to a material which is contained in a resin component to improve strength and impact resistance.
Any form such as a fibrous, plate-like, or granular form may be used.
【0026】D成分の形態が繊維状である場合、無機
質、有機質のいずれであってもよい。例えば、ガラス繊
維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア
繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素チタン
酸カリウム繊維、金属繊維などの無機繊維、フッ素樹脂
繊維などの有機繊維が含まれる。D成分が繊維状の場
合、好ましいのは無機質の繊維であり、その中でも特に
好ましいのはガラス繊維である。D成分は1種でも2種
類の混合物であってもよい。When the form of the D component is fibrous, it may be either inorganic or organic. Examples include inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron fiber, boron nitride fiber, potassium silicon nitride titanate fiber, and metal fiber, and organic fibers such as fluororesin fiber. When the component D is fibrous, inorganic fibers are preferred, and glass fibers are particularly preferred. The D component may be one kind or a mixture of two kinds.
【0027】D成分の形態が繊維状である場合、その平
均繊維径や平均繊維長は特に制限されないが、平均繊維
径は例えば1〜100μmの範囲で選ぶのが好ましく、
平均繊維長例えば0.1〜20mmの範囲で選ぶのが好ま
しい。平均繊維径は好ましくは1〜50μm、より好ま
しくは3〜30μm、さらに好ましくは5〜20μm程
度である。また平均繊維長は、好ましくは1〜10mm程
度である。When the form of the component D is fibrous, the average fiber diameter and average fiber length are not particularly limited, but the average fiber diameter is preferably selected in the range of, for example, 1 to 100 μm.
The average fiber length is preferably selected, for example, in the range of 0.1 to 20 mm. The average fiber diameter is preferably about 1 to 50 μm, more preferably about 3 to 30 μm, and still more preferably about 5 to 20 μm. The average fiber length is preferably about 1 to 10 mm.
【0028】なお、D成分と樹脂成分との界面の密着性
を向上させるために、D成分表面を収束剤または表面処
理剤によって処理するのが好ましい。収束剤としては、
エポキシ系化合物、アクリル系化合物が挙げられ、表面
処理剤としてはイソシアネート系化合物、シラン系化合
物、チタネート系化合物などの官能性化合物が挙げられ
る。D成分は、上記収束剤または表面処理剤によって予
め表面処理してもよく、本発明に係る熱可塑性樹脂組成
物を調製する際に、収束剤または表面処理剤を添加して
表面処理してもよい。In order to improve the adhesion at the interface between the D component and the resin component, it is preferable to treat the surface of the D component with a sizing agent or a surface treatment agent. As a sizing agent,
Epoxy compounds and acrylic compounds are mentioned, and as surface treatment agents, functional compounds such as isocyanate compounds, silane compounds and titanate compounds are mentioned. The component D may be subjected to a surface treatment in advance with the sizing agent or the surface treatment agent, and the surface treatment may be performed by adding a sizing agent or a surface treatment agent when preparing the thermoplastic resin composition according to the present invention. Good.
【0029】上記のD成分と共に、板状、粒状または無
定型の他の無機充填剤(以下、単にF成分と記載するこ
とがある)を配合することもできる。板状無機充填剤(F
1)は、異方性およびソリを低減させる機能を発揮するも
のであり、ガラスフレーク、雲母、金属箔などが挙げら
れる。板状無機充填剤(F1)の中で好ましいのは、ガラス
フレークである。In addition to the above-mentioned component D, other plate-like, granular or amorphous inorganic fillers (hereinafter may be simply referred to as component F) can be blended. Plate-like inorganic filler (F
1) exhibits a function of reducing anisotropy and warpage, and includes glass flakes, mica, metal foil, and the like. Preferred among the plate-like inorganic fillers (F1) are glass flakes.
【0030】粒状または無定型の他の無機充填材(F2)と
しては、セラミックビーズ、アスベスト、ワラストナイ
ト、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、カオリン、
チタン酸カリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケ
イ素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙
げられる。Other particulate or amorphous inorganic fillers (F2) include ceramic beads, asbestos, wollastonite, talc, clay, mica, zeolite, kaolin,
Examples thereof include potassium titanate, barium sulfate, titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium hydroxide.
【0031】本発明に係るポリエステル樹脂組成物に
は、エポキシ樹脂(以下、単にE成分と記載することが
ある)を配合することもできる。E成分を配合すること
により、本発明に係るポリエステル樹脂組成物の耐アル
カリ性を、一層向上させることができる。本発明におい
てE成分とは、分子末端にエポキシ基を有する分子量が
数百から数万程度のオリゴマーないしポリマーを意味す
る。具体的には、製造原料から分類される、グリシジル
エーテル型(ビスフェノールAとエピクロルヒドリンと
よりなるエポキシ樹脂)、グリシジルエステル型(カル
ボン酸類とエピクロルヒドリンとよりなるエポキシ樹
脂)、グリシジルアミン型(アミン類とエピクロルヒド
リンとよりなるエポキシ樹脂)、脂環型などが挙げられ
る。中でも、グリシジルエーテル型(ビスフェノールA
とエピクロルヒドリンとよりなるエポキシ樹脂)が好適
である。The polyester resin composition according to the present invention may also contain an epoxy resin (hereinafter sometimes simply referred to as component E). By blending the component E, the alkali resistance of the polyester resin composition according to the present invention can be further improved. In the present invention, the component E means an oligomer or polymer having an epoxy group at a molecular terminal and having a molecular weight of about several hundreds to tens of thousands. Specifically, glycidyl ether type (epoxy resin composed of bisphenol A and epichlorohydrin), glycidyl ester type (epoxy resin composed of carboxylic acids and epichlorohydrin), and glycidylamine type (amines and epichlorohydrin) classified from production raw materials And an alicyclic type. Among them, glycidyl ether type (bisphenol A
And an epoxy resin comprising epichlorohydrin).
【0032】E成分の配合量は、A成分、B成分、C成
分からなる3種類の樹脂成分100重量部に対して、1
〜30重量部の範囲で選ぶのが好ましい。E成分の配合
量が1重量部未満では、耐アルカリ性の向上効果が発揮
されず、30重量部を越えると、E成分とA成分および
B成分と反応が進みすぎて一部ゲル化が起こり、いずれ
も好ましくない。E成分の好ましい配合量は、3種類の
樹脂成分100重量部に対して、5〜25重量部であ
る。The amount of the component E is 1 to 100 parts by weight of the three types of resin components A, B and C.
It is preferable to select in the range of 30 parts by weight. If the blending amount of the component E is less than 1 part by weight, the effect of improving alkali resistance is not exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight, the reaction between the component E, the component A and the component B proceeds excessively, and some gelation occurs, Neither is preferred. The preferable amount of the component E is 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the three kinds of resin components.
【0033】本発明に係るポリエステル樹脂組成物に
は、難燃性を付与するために難燃剤を配合することがで
きる。難燃剤としては、有機ハロゲン化合物、アンチモ
ン化合物、リン化合物、その他有機、無機化合物などが
挙げられる。有機ハロゲン化合物の具体例としては、臭
素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フ
ェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭
素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールA、ペン
タブロモベンジルポリアクリレートなどが挙げられる。The polyester resin composition according to the present invention may contain a flame retardant for imparting flame retardancy. Examples of the flame retardant include organic halogen compounds, antimony compounds, phosphorus compounds, and other organic and inorganic compounds. Specific examples of the organic halogen compound include brominated polycarbonate, brominated epoxy resin, brominated phenoxy resin, brominated polyphenylene ether resin, brominated polystyrene resin, brominated bisphenol A, pentabromobenzyl polyacrylate, and the like.
【0034】アンチモン化合物としては三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダなどが挙げ
られる。リン化合物の難燃剤としては、リン酸エステ
ル、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニウム、赤リンなど
が挙げられる。上記以外の有機難燃剤、無機難燃剤とし
ては、メラミン、シアヌール酸などの窒素化合物、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ素化合物、
ホウ素化合物などの無機化合物が挙げられる。Examples of the antimony compound include antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate and the like. Examples of the phosphorus compound flame retardant include phosphoric acid ester, polyphosphoric acid, ammonium polyphosphate, and red phosphorus. Organic flame retardants other than the above, as inorganic flame retardants, melamine, nitrogen compounds such as cyanuric acid, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon compounds,
Examples include inorganic compounds such as boron compounds.
【0035】本発明に係るポリエステル樹脂組成物に
は、必要に応じて、従来から知られている各種樹脂添加
剤を配合することもできる。各種樹脂添加剤としては、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、
滑剤、離型剤、染顔料などの着色剤、触媒失活剤、帯電
防止剤、発泡剤、可塑剤、C成分以外の耐衝撃改良剤、
結晶核剤、結晶化促進剤などが挙げられる。The polyester resin composition according to the present invention may optionally contain various conventionally known resin additives. As various resin additives,
Antioxidants, UV absorbers, heat stabilizers, weather stabilizers,
Lubricants, release agents, coloring agents such as dyes and pigments, catalyst deactivators, antistatic agents, foaming agents, plasticizers, impact modifiers other than the C component,
Examples include a crystal nucleating agent and a crystallization accelerator.
【0036】本発明に係るポリエステル樹脂組成物に
は、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂な
どを配合することができる。他の熱可塑性樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリエス
テル樹脂などが挙げられ、熱硬化性樹脂としては、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
樹脂などが挙げられる。これらは、1種でも2種類以上
であってもよい。The polyester resin composition according to the present invention may optionally contain other thermoplastic resins or thermosetting resins. Other thermoplastic resins include polyethylene, polypropylene, acrylic resin,
Examples include polycarbonate, polyacetal, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polyester resin. Examples of the thermosetting resin include phenol resin, melamine resin, silicone resin, and epoxy resin. These may be one kind or two or more kinds.
【0037】本発明に係るポリエステル樹脂組成物の製
造法は、特定の方法に限定されるものではないが、溶融
・混練法によるのが好ましい。溶融・混練方法は、熱可
塑性樹脂について通常採用されている方法によることが
できる。The method for producing the polyester resin composition according to the present invention is not limited to a specific method, but is preferably a melting / kneading method. The melting and kneading method can be based on a method usually employed for a thermoplastic resin.
【0038】溶融・混練方法としては、例えば、A成
分、B成分、C成分およびE成分、要すればさらにD成
分を加え、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V
型ブレンダーなどにより均一に混合した後、一軸または
多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプ
ラストミル(ブラベンダー)などで溶融・混練する方法
が挙げられる。溶融・混練する際の温度と混練時間は、
樹脂成分を構成する成分の種類、成分の割合、溶融・混
練機の種類などにより選ぶことができるが、溶融・混練
する際の温度は200〜300℃の範囲が好ましい。3
00℃を超えると、A成分、B成分、C成分などの熱劣
化が問題となり、成形品の物性が低下したり、外観が悪
化したりすることがある。As a melting and kneading method, for example, A component, B component, C component and E component, and if necessary, D component are further added, and a Henschel mixer, ribbon blender, V
After uniformly mixing with a mold blender or the like, a method of melting and kneading with a single-screw or multi-screw kneading extruder, a roll, a Banbury mixer, a Labo Plast mill (Bradbender) or the like can be used. The temperature and kneading time when melting and kneading are
It can be selected depending on the type of the components constituting the resin component, the ratio of the components, the type of the melting and kneading machine, and the like, but the temperature for melting and kneading is preferably in the range of 200 to 300 ° C. 3
When the temperature exceeds 00 ° C., thermal deterioration of the A component, the B component, the C component and the like becomes a problem, and the physical properties of the molded product may be reduced and the appearance may be deteriorated.
【0039】本発明に係るポリエステル樹脂組成物か
ら、目的の成形品を製造する方法は特に限定されるもの
ではなく、熱可塑性樹脂について従来から採用されてい
る成形法、すなわち射出成形法、中空成形法、押出成形
法、圧縮成形法などによることができる。製造できる成
形品としては、コネクター、ディストリビューター部
品、イグニッションコイル部品など自動車エンジン周り
の自動車用部品、電気・電子機器用部品、その他精密機
器用部品などが挙げられる。中でも、自動車用部品が好
適である。The method for producing the desired molded article from the polyester resin composition according to the present invention is not particularly limited, and the molding methods conventionally used for thermoplastic resins, that is, injection molding, hollow molding, Method, extrusion molding method, compression molding method and the like. Examples of molded articles that can be produced include automotive parts around automobile engines, such as connectors, distributor parts, and ignition coil parts, electric and electronic equipment parts, and other precision equipment parts. Among them, automotive parts are preferred.
【0040】[0040]
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例に基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨を越えな
い限り、以下の記載例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following description unless it departs from the gist.
【0041】実施例および比較例で使用した各成分の略
号および内容は、下記のとおりである。 (1)ポリブチレンテレフタレート(A成分):フェノー
ル/テトラクロロエタン=50/50(重量比)混合溶
媒中、30℃で測定した固有粘度が0.85dl/gのもの
で、以下これを「PBT」と略称する。 (2)ポリアミド6(B成分):濃硫酸中、25℃で測定
した相対粘度が2.5のもの。以下これを「PA6」と
略称する。The abbreviations and contents of each component used in the examples and comparative examples are as follows. (1) Polybutylene terephthalate (component A): Phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g measured at 30 ° C. in a mixed solvent. Abbreviated. (2) Polyamide 6 (component B): having a relative viscosity of 2.5 in concentrated sulfuric acid at 25 ° C. Hereinafter, this is abbreviated as “PA6”.
【0042】(3)エルバロイ(C成分):エチレン−グ
リシジルメタクリレート−メチルアクリレート=64/
6/30共重合体(三井デュポンポリケミカル社製、商
品名:エルバロイ)。以下これを「エルバロイ」と略称
する。 (4)EXL−2315:アクリル系コアシェル型エラス
トマー(クレハ化学社製品)。以下これを「EXL−2
315」と略称する。 (5)ビスフェノールA−ジグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂(E成分):シェル社製、エピコート1010、
エポキシ当量約4000)。以下これを「エピコート1
010」と略称する。 (6)GF(D成分):繊維径が13μmのガラス繊維
(日本電気硝子社製、商品名T−187)。以下これを
「GF」と略称する。(3) Elvaloy (component C): ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate = 64 /
6/30 copolymer (trade name: Elvaloy, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals). Hereinafter, this is abbreviated as “Elvaloy”. (4) EXL-2315: an acrylic core-shell type elastomer (Kureha Chemical Co., Ltd.). This is hereinafter referred to as "EXL-2
315 ". (5) Bisphenol A-diglycidyl ether type epoxy resin (E component): Epicoat 1010, manufactured by Shell Co., Ltd.
Epoxy equivalent about 4000). This is referred to below as "Epicoat 1
010 ”. (6) GF (D component): glass fiber having a fiber diameter of 13 μm (trade name: T-187, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.). Hereinafter, this is abbreviated as “GF”.
【0043】実施例および比較例で得られた樹脂組成物
についての物性評価試験は、以下に記載の方法により実
施した。 (a)引張強度(Mpa):ASTM D−638に準拠して測
定した。 (b)曲げ強度(Mpa)、曲げ弾性率(Gpa):ASTM規格 D
−790に準拠して測定した。 (c)アイゾット耐衝撃強度(J/m):厚さが1/2"、1/8"の試
験片につき、ASTM規格 D−256に準拠して測定
した。Tests for evaluating physical properties of the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were carried out by the methods described below. (a) Tensile strength (Mpa): Measured according to ASTM D-638. (b) Flexural strength (Mpa), flexural modulus (Gpa): ASTM standard D
It measured according to -790. (c) Izod impact strength (J / m): Measured in accordance with ASTM standard D-256 on test pieces having a thickness of 1/2 "and 1/8".
【0044】(d)耐アルカリ性評価:射出成形法によ
り、フィルムゲートで80mm×80mm×1mmの大きさの
平板を成形し、この平板からガラス繊維の方向が短冊片
の長手方向と直角になるように、幅10mm、長さ80mm
の短冊状の試験片を切り取る。この短冊状の試験片を、
SUS製の鉾型の治具に長手方向に曲がるように装着す
る。なお、蒲鉾型の治具は、試験片の中央部の曲げ歪み
が1.5%になるように作成したものである。試験片を
装着した治具を、室温、2.5NのNaOH水溶液に浸
漬する。浸漬後、時々治具をNaOH水溶液から引き上
げ、紙や布で試験片の表面のNaOH水溶液をふき取
り、表面を目視および20〜30倍の実体顕微鏡でクラ
ック発生の有無を確認する。試験片の表面にクラックの
発生が認められたら、実験は終了し、クラックの発生が
認められなかったら、再び試験片を治具と共にNaOH
水溶液に浸漬する。クラックの発生が認められるまで、
この操作を繰り返して評価する方法である。(D) Evaluation of alkali resistance: A flat plate having a size of 80 mm × 80 mm × 1 mm was formed by a film gate by an injection molding method, and the direction of glass fibers was perpendicular to the longitudinal direction of the strip from this flat plate. , Width 10mm, length 80mm
Cut out the strip-shaped test piece. This strip-shaped specimen is
It is attached to a SUS-shaped jig so as to bend in the longitudinal direction. The jig of the kamaboko type was prepared such that the bending strain at the center of the test piece was 1.5%. The jig on which the test piece is mounted is immersed in a 2.5N aqueous NaOH solution at room temperature. After immersion, the jig is occasionally pulled out of the NaOH aqueous solution, the NaOH aqueous solution on the surface of the test piece is wiped off with paper or cloth, and the surface is visually observed and the presence or absence of cracks is checked by a 20 to 30 times stereo microscope. If cracks were found on the surface of the test piece, the experiment was terminated. If no cracks were found, the test piece was again put together with the jig with NaOH.
Immerse in an aqueous solution. Until cracks are observed
This is a method of repeatedly evaluating the operation.
【0045】各試験片について、試験片の表面にクラッ
クが発生するまでの時間を測定した。この時間が長いほ
ど、試験片は耐アルカリ性に優れていると言い得る。な
お、NaOH水溶液から引き上げてクラック発生の有無
を確認する時間は、30秒、45秒、1分、5分、10
分、15分、30分、45分、1時間、2時間、4時
間、8時間、24時間、48時間、72時間、96時
間、144時間とした。With respect to each test piece, the time until cracks occurred on the surface of the test piece was measured. It can be said that the longer the time, the better the test piece is in alkali resistance. It should be noted that the time for checking the occurrence of cracks by pulling up from the NaOH aqueous solution is 30 seconds, 45 seconds, 1 minute, 5 minutes, 10 minutes.
Minutes, 15 minutes, 30 minutes, 45 minutes, 1 hour, 2 hours, 4 hours, 8 hours, 24 hours, 48 hours, 72 hours, 96 hours, and 144 hours.
【0046】[実施例1〜実施例5]表−1に示した成
分および配合比で十分に混合し、ついで得られた混合物
をベント口付押出機(池貝鉄工社製、型式:PCM3
0)のホッパーに供給し、ホッパーより下流に設置した
ベント口より600トールに減圧し、シリンダー設定温
度255℃、スクリュー回転数200rpmの混練条件下
で溶融混練した後、ストランド状に押出し、ストランド
を切断してペレット化し、熱可塑性樹脂組成物を得た。[Examples 1 to 5] The components and the mixing ratios shown in Table 1 were thoroughly mixed, and the resulting mixture was extruded with a vent port (Ikegai Iron Works, Model: PCM3).
0), the pressure was reduced to 600 Torr from a vent port installed downstream of the hopper, and the mixture was melt-kneaded under a kneading condition of a cylinder set temperature of 255 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, and then extruded into a strand shape. It was cut and pelletized to obtain a thermoplastic resin composition.
【0047】得られたペレットは120℃の温度で6時
間、熱風乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製、型
式:IS60B)によって、シリンダー設定温度250
〜260℃、金型温度80℃として、機械的物性評価用
の試験片を製造した。得られた試験片について、引張強
度、曲げ強度、アイゾット撃強度、耐アルカリ試験など
の評価結果を行った。評価結果を、表−1に示す。The obtained pellets were dried with hot air at a temperature of 120 ° C. for 6 hours, and then set at a cylinder set temperature of 250 using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS60B).
Approximately 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., test pieces for evaluating mechanical properties were produced. With respect to the obtained test pieces, evaluation results such as tensile strength, bending strength, Izod impact strength, and alkali resistance test were performed. Table 1 shows the evaluation results.
【0048】[比較例1〜比較例5]表−2に示した成
分および配合比で、実施例におけると同様に混練してペ
レット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。また、実施例に
おけると同様に乾燥し、射出成形法によって機械的物性
評価用の試験片を製造した。得られた試験片について、
実施例におけると同様に評価試験を行った。評価結果
を、表−2に示す。[Comparative Examples 1 to 5] With the components and compounding ratios shown in Table 2, kneading was performed in the same manner as in the examples to obtain pellet-shaped thermoplastic resin compositions. Further, it was dried in the same manner as in the examples, and test pieces for evaluating mechanical properties were produced by an injection molding method. About the obtained test piece,
An evaluation test was performed in the same manner as in the examples. Table 2 shows the evaluation results.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】表−1および表−2から、次のことが明ら
かとなる。 (1)本発明に係るポリエステル樹脂組成物からの成形品
は、耐アルカリ性試験でクラック発生までの時間は12
時間以上と長く、耐アルカリ性に優れている(実施例1
〜実施例5参照)。 (2)比較例5の樹脂組成物からの成形品は、B成分、C
成分およびE成分を含まないので、耐アルカリ性試験で
クラック発生までの時間が極端に短く、耐アルカリ性に
劣る。 (3)比較例1および比較例4の樹脂組成物からの成形品
は、C成分を含まないので、耐アルカリ性試験でクラッ
ク発生までの時間が極端に短く、耐アルカリ性に劣る。 (4)比較例2および比較例3の樹脂組成物からの成形品
は、B成分を含まないので、耐アルカリ性試験でクラッ
ク発生までの時間が短く、耐アルカリ性に劣る。From Tables 1 and 2, the following becomes clear. (1) The molded article from the polyester resin composition according to the present invention has a time to crack generation of 12 in the alkali resistance test.
Longer than time and excellent in alkali resistance (Example 1
To Example 5). (2) Molded articles from the resin composition of Comparative Example 5 were B component and C
Since the component and the component E are not contained, the time until crack generation in the alkali resistance test is extremely short, and the alkali resistance is poor. (3) Since the molded articles from the resin compositions of Comparative Examples 1 and 4 do not contain the component C, the time until crack generation in the alkali resistance test is extremely short, and the alkali resistance is poor. (4) Since the molded articles from the resin compositions of Comparative Examples 2 and 3 do not contain the component B, the time until crack generation in the alkali resistance test is short, and the alkali resistance is poor.
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 1.本発明に係るポリエステル樹脂組成物より得られる
成形品は、アルカリ性環境下、歪みを負荷した状態でも
クラックや割れが生じ難く、耐アルカリ性に優れてい
る。 2.また、本発明に係るポリエステル樹脂組成物より得
られる成形品は、強度および耐衝撃性などの機械的物性
も良好である。従って、自動車分野、特にエンジン周り
の自動車用部品製造用に極めて有用な材料である。As described in detail above, the present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial value is extremely large. 1. The molded article obtained from the polyester resin composition according to the present invention is hardly cracked or cracked even under a strain in an alkaline environment, and is excellent in alkali resistance. 2. Further, the molded article obtained from the polyester resin composition according to the present invention has good mechanical properties such as strength and impact resistance. Therefore, it is a very useful material for the automotive field, especially for the production of automotive parts around engines.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 63/00 C08L 63/00 A 77/00 77/00 (72)発明者 斉藤 良 神奈川県平塚市東八幡五丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 金沢 吉隆 神奈川県平塚市東八幡五丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 東島 利之 神奈川県平塚市東八幡五丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4J002 BB07Y BD124 BN03Y CD025 CD055 CD085 CD135 CD19Y CF03W CF04W CF05W CF07W CF08W CL01X CL03X CL05X DA016 DA066 DE076 DE096 DE136 DE146 DE186 DG046 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA044 FA046 FB096 FB166 FD130 GN00 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 63/00 C08L 63/00 A 77/00 77/00 (72) Inventor Ryo Saito 5-6-Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture No. 2 Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center (72) Inventor Yoshitaka Kanazawa 5-6-1 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center (72) Inventor Toshiyuki Higashishima 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture F-term (reference) 4J002 BB07Y BD124 BN03Y CD025 CD055 CD085 CD135 CD19Y CF03W CF04W CF05W CF07W CF08W CL01X CL03X CL05X DA016 DA066 DE076 DE0766 DE186 DG046 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA044 FA046 FB096 FB166 FD130 GN00
Claims (7)
5〜10重量%、ポリアミド樹脂(B成分)4〜50重
量%、および、α−オレフィンとα,β−不飽和グリシ
ジルエステルとからなるオレフィン系共重合体(C成
分)1〜40重量%とからなる樹脂組成物100重量部
に対し、強化充填材(D成分)0〜150重量部が配合
されてなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。1. A thermoplastic polyester resin (A component) 9
5 to 10% by weight, 4 to 50% by weight of a polyamide resin (component B), and 1 to 40% by weight of an olefin copolymer (component C) composed of an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester. A polyester resin composition characterized by comprising 0 to 150 parts by weight of a reinforcing filler (D component) per 100 parts by weight of a resin composition comprising:
ポリブチレンテレフタレートである、請求項1に記載の
ポリエステル樹脂組成物。2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin (A component) is polybutylene terephthalate.
アミド樹脂である、請求項1または請求項2に記載のポ
リエステル樹脂組成物。3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin (component B) is an aliphatic polyamide resin.
ジルエステルとからなるオレフィン系共重合体(C成
分)が、エチレン−グリシジルメタクリレート−メチル
アクリレート共重合体である、請求項1ないし請求項3
のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂組成物。4. The olefin-based copolymer (component C) comprising an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester is an ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer. 3
The polyester resin composition according to any one of the above.
る、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のポ
リエステル樹脂組成物。5. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the reinforcing filler (D component) is glass fiber.
ポリアミド樹脂(B成分)、α−オレフィンとα,β−
不飽和グリシジルエステルとからなるオレフィン系共重
合体(C成分)からなる樹脂組成物100重量部に対
し、エポキシ樹脂(E成分)1〜30重量部が配合され
てなる、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載
のポリエステル樹脂組成物。6. A thermoplastic polyester resin (A component),
Polyamide resin (component B), α-olefin and α, β-
The resin composition comprising an olefin-based copolymer (component (C)) comprising an unsaturated glycidyl ester and 100 parts by weight of an epoxy resin (component (E)) in an amount of 1 to 30 parts by weight. 6. The polyester resin composition according to any one of items 5 to 5.
5〜10重量%、ポリアミド樹脂(B成分)4〜50重
量%、および、α−オレフィンとα,β−不飽和グリシ
ジルエステルとからなるオレフィン系共重合体(C成
分)1〜40重量%とからなる樹脂組成物100重量部
に対し、強化充填材(D成分)0〜150重量部、エポ
キシ化合物(E成分)1〜30重量部が配合された樹脂
組成物より製造されたものである、ことを特徴とする自
動車用部品。7. Thermoplastic polyester resin (A component) 9
5 to 10% by weight, 4 to 50% by weight of a polyamide resin (component B), and 1 to 40% by weight of an olefin copolymer (component C) composed of an α-olefin and an α, β-unsaturated glycidyl ester. And 100 to 100 parts by weight of a resin composition comprising: a resin composition prepared by mixing 0 to 150 parts by weight of a reinforcing filler (D component) and 1 to 30 parts by weight of an epoxy compound (E component). Automotive parts characterized by the above-mentioned.
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