JP2002127600A

JP2002127600A - 複合感熱記録層、感熱記録体、感熱記録層転写シート、感熱記録層貼付用ラベル、および記録方法

Info

Publication number: JP2002127600A
Application number: JP2000320337A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Takahashi; 淳高橋
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-10-20
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2002-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】可逆性感熱記録層および感熱記録層を重ねて
使用する際に、各々の層への記録または消去を独立に行
なえるようにすることを課題とするものである。【解決手段】基材１２上に感熱破壊層２、近赤外吸収
性層５、透明断熱性層３、および可逆性感熱記録層４を
順に積層することにより課題を解決することができた。
さらに基材１２〜光学記録層２間に着色層６、最上層に
保護層８等が積層してあってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、近赤外レーザー光
照射時の近赤外吸収性層の光熱変換による発熱を用いた
感熱破壊記録が可能な層と、サーマルヘッド等による熱
記録および熱消去が可能な層とが重なっていながら、各
々の層への熱記録もしくは熱消去の際に、他の層への影
響を解消し得る複合感熱記録層、および、そのような複
合感熱記録層を備えた感熱記録体に関するものである。
特に、本発明は、感熱記録が可能な層の側、即ち一方の
側から近赤外レーザー光等照射時の近赤外吸収性層の光
熱変換による発熱を用いた感熱破壊記録と、サーマルヘ
ッド等による熱記録および熱消去とを行なうタイプの感
熱記録体に関するものである。また、本発明は、そのよ
うな複合感熱記録層を、カード等の被着体に適当するの
に適した感熱記録層転写シート、および、感熱記録層貼
付用ラベルにも関するものである。さらにまた、本発明
は、上記の複合感熱記録層、感熱記録体、感熱記録層転
写シート、および感熱記録層貼付用ラベルに対して記録
を行なう記録方法にも関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カード類においては、必要の都度、個別
の情報等を印字して記録体とし、依頼者に提供すること
が行なわれている。この場合において、ＩＤカードの素
となるカード（個別情報の記録してないもの）として
は、カード自身が、情報を保持し得る素材であることも
多いが、さらに加えて、情報等の印字が即時に行なえる
ことを可能とするため、印字の際に与えられるエネルギ
ーにより色相や光の反射性等が変化する材料や、あるい
は印字により外部から与えられる色材を受容する材料を
用いて、印字可能区域を形成しておくことが多い。

【０００３】例えば、プラスチック製のカードは、その
素材であるプラスチックがエンボス適性を有するので、
クレジットカードの番号、契約者の氏名、有効期限等を
凹凸文字の形成により記録できる。また、カード基材、
あるいは、特別に積層した染料受容性の樹脂層に対し
て、昇華性染料を含むインクリボンを用いて、文字や顔
写真等の画像を出力したり、インキ受容性の層を形成し
て、契約者に署名させることも行なわれている。

【０００４】あるいは、交通機関用の料金前払い方式の
カードにおいては、一方の面に感熱発色性の記録層が形
成されており、利用の都度、利用内容、徴収料金、およ
び残高等が印字され、定期乗車券等においても、同様な
感熱発色性の記録層に発行の際に内容が印字される。

【０００５】ところで、上記のようなカード類や、カー
ド以外の情報記録体において、全く白紙の状態のものを
準備して、発行の都度、すべての情報を印字することは
少ない。というのは、発行の際に用いられる印字手段
は、その性能に限りがあるからである。例えば、レーザ
ー光を用いる記録によれば、微細な記録ができるが、素
材が限られ、２値的な記録しか行なえないし、昇華転写
方式によれば、良質なカラー画像が得られるが、処理速
度が遅く、全面への記録には向かない。また、感熱記録
によれば、処理速度は速いが、単色の２値的な記録に限
られる等である。

【０００６】そこで、実際の運用では、発行の際に印字
する情報量を可能な限り、少なくしている。例えば、ク
レジットカードや銀行の預貯金用カードにおいては、発
行会社名、もしくは銀行名、カードの名称、表面の絵
柄、「有効期限」等の項目名、注意書等を通常の印刷方
式により印刷したものをストックしておき、発行の際に
は、磁気ストライプへの情報の記録、エンボス文字によ
るカードの発行番号、契約者氏名、および有効期限等の
形成を行なう。あるいは、定期券の場合には、表側に鉄
道会社のマーク等をデザインした地紋、および裏側に注
意書等を印刷しておき、発行の際、表側に購入者の氏
名、年齢、乗車区間、経由、有効期限等を印字する。

【０００７】しかしながら、発行の際に印字する幾種類
かの情報を同じ手法で記録してあると、偽造・変造を企
てる者にとっては、記録手段の準備、および記録が容易
になるため、偽造・変造の困難性を増す目的で、異なる
複数の記録手段を併用し、しかも、同じ区域に重ねて記
録することが望まれる。

【０００８】選択する記録手段としては種々あるもの
の、カード等の発行の際に出力される情報に応じた印字
が高速で行なえる点で、主としてサーマルヘッドによる
感熱記録が行なわれている。サーマルヘッドによる感熱
記録が行なえる材料は、ロイコ染料と酸性顕色剤等の二
成分系の感熱発色層（不可逆発色）と、樹脂マトリック
ス中に脂肪酸等を分散させた熱記録および熱消去の可能
な可逆性感熱記録層や比較的低融点の金属薄膜を用いた
感熱破壊層がある。

【０００９】しかし、これら二種類の層を重ね、接触式
のサーマルヘッドにより記録を行なおうとすると、常に
ヘッドの接触する側より熱が伝達されるため、各々の層
に独立して記録することは不可能である。例えば下層に
記録を行なおうとする場合でも、熱の影響により、目的
としない上層に対しても記録（上層が可逆性感熱記録層
の場合は、記録または消去）が行なわれてしまう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明におい
ては、二種類の、いずれも熱的な記録が行なわれる記録
層を重ねて使用する際に、各々の層への記録を独立して
行なうことを可能にすること、特に、感熱破壊層、およ
び熱記録および熱消去の可能な可逆性感熱記録層とを重
ねて使用する際に、各々の層への記録（場合によっては
消去）を独立して行なうことを可能とすることを課題と
するものである。

【００１１】

【課題を解決する手段】上記の課題は、互いに上下に重
ねられ、いずれも熱的な記録（もしくは消去）が行なえ
る層として、上層側には、サーマルヘッドによる接触方
式の感熱記録（もしくは消去）を行ない、下層側には、
近赤外吸収性層を被覆しておき、低出力の近赤外レーザ
ー光を照射することによって発生した熱を利用すること
により、光接触方式の感熱記録を行なうことのより、解
消することが判明した。

【００１２】第１の発明は、少なくとも、感熱破壊層、
近赤外吸収性層、透明断熱性層、および可逆性感熱記録
層の各層が順に積層されたことを特徴とする複合感熱記
録層に関するものである。第２の発明は、第１の発明に
おいて、前記感熱破壊層の前記近赤外吸収性層とは反対
側に着色層が積層されていることを特徴とする複合感熱
記録層に関するものである。第３の発明は、第１または
第２の発明において、前記可逆性感熱記録層は、発色後
に近赤外領域において吸収のない染料前駆体を含有して
いることを特徴とする複合感熱記録層に関するものであ
る。第４の発明は、第１〜第３いずれかの発明におい
て、前記複合感熱記録層の前記感熱破壊層側の露出面
に、接着剤層が積層されていることを特徴とする複合感
熱記録層に関するものである。第５の発明は、基材上の
少なくとも一部に、請求項１〜４いずれか記載の複合感
熱記録層の前記感熱破壊層側が前記基材側を向いて、積
層されていることを特徴とする感熱記録体に関するもの
である。第６の発明は、請求項１〜４いずれか記載の複
合感熱記録層の前記可逆性感熱記録層側が、剥離性基材
シートの剥離性面上に積層されたことを特徴とする感熱
記録層転写シートに関するものである。第７の発明は、
請求項１〜４いずれか記載の複合感熱記録層の前記可逆
性感熱記録層側が透明基材シートに積層されていること
を特徴とする感熱記録層貼付用ラベルに関するものであ
る。第８の発明は、請求項１〜４いずれか記載の複合感
熱記録層の各要件を備えており、かつ透明断熱性層が透
明基材シートであることを特徴とする感熱記録層貼付用
ラベルに関するものである。第９の発明は、請求項１〜
４いずれか記載の複合感熱記録層、請求項５記載の感熱
記録体、請求項６記載の感熱記録層転写シート、または
請求項７もしくは８記載の感熱記録層貼付用ラベルの前
記近赤外吸収性層に対して、近赤外レーザー光を照射し
て光熱変換により発熱させ、生じた熱により感熱破壊層
に感熱破壊記録を行なうこと、および前記可逆性感熱記
録層に対して、加熱された記録手段を接触させて熱記録
または／および熱消去を行なうことからなる記録方法に
関するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の特徴的な部分で
ある複合感熱記録層１を示すもので、基本的には、図１
（ａ）に示すように、下から、金属薄膜等からなる感熱
破壊層２、近赤外吸収性層５、透明樹脂等からなる透明
断熱性層３、および、高分子マトリックスと脂肪酸等か
らなる可逆性感熱記録層４とが順に積層されたものであ
る。この複合感熱記録層１は、カード基材等の被着体上
に、感熱破壊層２側が接するように積層して使用すると
よい。

【００１４】上記の基本的な積層構造に対し、種々の層
を積層して、機能を向上させることができる。以下に、
図２、および図３を引用して、それらの層の追加につい
て説明する。

【００１５】図２に示すように、複合感熱記録層１に
は、最下層に着色層６が積層されていてもよい。着色層
６の追加により、感熱破壊層２に細かい開孔部により形
成された記録の視認性が増す。図２においては、ちょう
ど、図１に示した複合感熱記録層１の最下層に着色層６
を追加して積層した構造に相当するものを示している。
後に述べるように、着色層６は、磁性材粉末を含有する
磁気記録層であってもよい。

【００１６】図３においては、以上の説明で登場しなか
った、保護層８を最上層に、また最下層に接着剤層７が
追加して積層された構造を示す。保護層８、および接着
剤層７の積層は、図１、および図２に示したような各構
造に対し、保護層８のみ最上層に追加して積層する、接
着剤層７のみ最下層に追加して積層する、もしくは保護
層８を最上層に積層すると共に接着剤層７を最下層に積
層する、の場合があり得る。

【００１７】図４は、被着体としてカード基材等の基材
１２上に、上記の複合感熱記録層が積層された状態を示
すもので、図４（ａ）においては、図１（ａ）に示す複
合感熱記録層１が積層されており、図４（ｂ）において
は、図３に示す複合感熱記録層１の最下層の接着剤層７
を省いたものが、基材１２上に積層されている。いずれ
も、積層し得る複合感熱記録層１を例示したに過ぎず、
今まで述べたいずれの複合感熱記録層も基材１２上に積
層し得る。

【００１８】なお、複合感熱記録層１と基材２の積層に
あたり、複合感熱記録層１は、基材１２の全面に積層さ
れていても、基材１２の一部に積層されていてもよく、
基材１２上の一個所に積層されていても、複数箇所に積
層されていてもよい。また、複合感熱記録層１は、基材
１２の片面にのみ積層されていてもよいが、基材１２の
表裏の両面に積層されていてもよい。

【００１９】基材１２上に複合感熱記録層１を積層する
際に、図４（ａ）および図４（ｂ）に示したように、単
に基材１２の上に載せて固着する以外に、基材１２が複
数のシートの積層体で構成されているときは、そのよう
な積層体の表面のみならず、基材を構成する複数のシー
トの間に積層することもできる。例えば、一般的なクレ
ジットカードもしくは銀行の預貯金用カードにおけるよ
うに、透明なオーバーシート、２枚の不透明なコアシー
ト、および透明なオーバーシートの４枚のシートの積層
体の、オーバーシートとコアシートとの間に積層しても
よい。

【００２０】本発明において、上記した種々の態様の複
合感熱記録層１は、基材１２上に、基材１２に接する側
から逐次、塗付等（一部は蒸着等）により積層すること
によって積層することもできるが、基材１２とは別個の
フレキシブルな基材シート上に積層形成した、複合感熱
記録層を適用する積層体を一旦形成し、形成された積層
体を基材１２に積層する方が、工業上、都合がよく、こ
のような積層体の形態として、転写シートとラベルの２
タイプがある。

【００２１】図５（ａ）および図５（ｂ）は、そのよう
な転写シート２１のタイプの例を示しており、図５
（ａ）に示すものは、剥離性基材シート２２の剥離性面
（図では下面）に、可逆性感熱記録層４、透明断熱性層
３、近赤外吸収性層５、感熱破壊層２、着色層６、およ
び接着剤層７の各層が下に向かって順に積層されたもの
である。また、図５（ｂ）に示すものは、剥離性基材シ
ート２１の剥離性面に、まず、保護層８が積層されてお
り、その他は、図５（ａ）に示すものと同様のものであ
る。いずれの転写シートも、接着剤層７側を被着体側と
して被着体である基材１２上に置き、剥離性基材シート
２１の上面側より加熱および／または加圧して、接着さ
せた後、剥離性基材シート２１を剥離することにより、
基材１２上に、複合感熱記録層を転写するものである。

【００２２】なお、上記において、複合感熱記録層とし
ては、上記した以外の、今までに述べたいずれのものを
剥離性基材シートの剥離性面に有していてもよい。接着
剤層７は、工業上の都合から言えば、積層してある方が
よいが、転写の際に接着剤が適用できるか、被着体上に
予め接着剤層が積層されているような場合には省くこと
もできる。この転写シートの構成における剥離性基材シ
ートと転写される層との間の剥離に関しては、種々の層
を介在させることができる。例えば、基材シートと複合
感熱記録層との間の剥離性が乏しいときには、基材シー
トに剥離性層を積層して、剥離性を付与する。この剥離
性層は転写の際に、基材シート側に残留する。

【００２３】複合感熱記録層１の最も剥離性基材シート
側には、基材シート２１もしくは剥離性層からの剥離を
容易にする離型性層を積層してもよく、離型性層の存在
により、離型性層と転写シートの基材シート間、剥離性
層が介在するときには剥離性層と離型性層との間の密着
性を、適度に維持すると共に、転写の際には、それらの
間が円滑に剥がれるようにするものである。保護層８を
積層する場合には、保護層８に離型剤を含有させて、保
護層８と離型性層とを兼ねることもできる。

【００２４】図６は、ラベルのタイプの例を示すもの
で、図６（ａ）に示すものは、透明基材シート３２の下
面に、可逆性感熱記録層４、透明断熱性層３、近赤外吸
収性層５、感熱破壊層２、着色層６、および接着剤層７
とが下に向かって順に積層された積層体からなるラベル
３１である。このラベル３１は、接着剤層７側を被着体
側として被着体である基材１２上に置き、透明基材シー
ト３２の上面側より加熱および／または加圧して、接着
させることにより、基材１２上に、複合感熱記録層を積
層するものである。ラベル３１において、透明基材シー
ト３２の下面に積層される複合感熱記録層としては、い
ままでに述べたいずれのものでもよい。

【００２５】ところで、図６（ａ）を引用して説明した
ラベル３１では、透明基材シート３２が最上層であるの
で、サーマルヘッドの接触により可逆性感熱記録層４に
熱記録もしくは熱消去を行なう際には、感度の低下やに
じみをもたらす可能性があり、透明基材シート３２とし
ては、好ましくは６μｍ以下のごく薄い物を使用する。
図６（ｂ）に示すラベルでは、図６（ａ）における透明
断熱性層３をこの透明基材シート３２で置き換えたもの
で、必要に応じて、このように保護層８を積層してもよ
いし、省いてもよい。この場合は、透明基材シート３２
は、最上層にはないので、可逆性感熱記録層４への記録
感度を低下させることがない。

【００２６】ラベル３１における透明基材シート３２
は、もっと下層に積層することもでき、透明基材シート
３２を感熱破壊層２と近赤外吸収性層５の積層されてい
る上面もしくは下面に積層することができる。感熱破壊
層２と近赤外吸収性層５との間に透明基材シートを積層
することは避ける。感熱破壊層２が下面に着色層６を伴
なうときは、透明基材シート３２を感熱破壊層２と着色
層６との間に積層してもよいが、感熱破壊層２の記録の
視認性の点では、感熱破壊層２と着色層６との間に積層
しない方が好ましいので、結局、感熱破壊層２と着色層
６とが積層されている上面もしくは下面に積層するとよ
い。ラベル３１における複合断熱性層が最下面に接着剤
層７を伴なうときは、接着剤層７のすぐ上に透明基材シ
ート３２を積層することができる。

【００２７】可逆性感熱発色層６としては、樹脂マトリ
ックス中に有機低分子化合物を分散させたものが使用さ
れ、樹脂としては、透明性があり、機械的、また化学的
に安定で皮膜形成性のよいものが好ましく、有機低分子
化合物としては、熱により多結晶に変化するもので、融
点が５０℃〜１５０℃であることが好ましい。

【００２８】可逆性感熱発色層６の樹脂マトリックス用
の樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂、
シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／アクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等が用
いられる。

【００２９】また、可逆性感熱発色層６中の樹脂マトリ
ックス中に分散する有機低分子化合物としては、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン
酸、アラギン酸、もしくはオレイン酸等の高級脂肪酸、
ステアリン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステ
アリン酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パル
ミチン酸オクタデシル、もしくはベヘン酸ドデシル等の
高級脂肪酸エステル、または高級アルコールもしくはそ
の誘導体等が用いられる。

【００３０】可逆性感熱発色性層６としては、不可逆の
感熱発色性層の形成に用いるのと同様に、電子供与性物
質であるロイコ染料と、電子受容性である顕色剤との組
合わせによるものも用いることができる。この場合のロ
イコ染料としては、フタリド系化合物、アザフタリド系
化合物、フルオラン系化合物、フェニチアジン系化合
物、もしくはロイコオーラミン系化合物等が用いられ
る。また、顕色剤としては、長鎖脂肪族炭化水素基を持
つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物、もしく
はフェノール化合物が用いられる。

【００３１】透明断熱性層３は、透明樹脂、および好ま
しくは、透明樹脂中に分散した顔料とからなる。これら
は、可逆性感熱記録層の発色を妨げないものであり、ま
た、隠蔽性がないものであることが望ましい。透明断熱
性層３は、近赤外吸収性層と可逆性感熱記録層との間を
熱的に遮断する目的からすれば、厚いほどよいが、カー
ド等に適用したとき、被着体に決められている厚みの上
限を越えてしまい、読取り機に設定されているクリアラ
ンスと合わなくなること等から、薄い方がよく、実際
上、その厚みは、１〜３μｍであることが好ましい。

【００３２】透明樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル、でんぷん、変性でんぷん、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アルキ
レン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド系水溶性樹脂、スチレン／ブタジエ
ン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ミド樹脂、もしくはポリウレタン樹脂等が挙げられる。
顔料としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
珪酸塩、ゼオライト、シリカ、カオリン、クレー、もし
くは尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００３３】近赤外吸収性層５は、樹脂バインダ中に、
近赤外光を熱に変換するための光吸収剤を含有するもの
で、可逆性感熱記録層４の下層に位置するので、可逆性
感熱記録層４への記録の視認性を妨げないよう、無色ま
たは着色しているとしても淡色であることが望ましい。

【００３４】近赤外吸収性層５を構成する光吸収剤とし
ては、例えば、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、ビスチオウレア系化合物、スクアリリウム系、アズ
レニウム系、トリフェニルアミン系、トリスアゾ系、ジ
フェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系、
ナフトキノン系、アントラキノン系、アゾ系、インモニ
ウム系、ジインモニウム系、金属錯体系、金属硫化物と
チオウレア系化合物、もしくはリン化合物と銅化合物等
が挙げられ、これらのうちから一種または二種以上を使
用する。

【００３５】感熱破壊層２は、近赤外レーザー光等の照
射により近赤外吸収性層５において光熱変換効果によっ
て熱が発生し、その熱が伝達された部分が溶融もしくは
蒸発することにより、着色層等の下地の色が視認できる
ようになるものである。具体的には、感熱破壊層２は、
Ｔｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、もしくはＡｌ等
の比較的低融点の金属薄膜であり、あるいは、これら金
属どうしの合金、もしくは、これら金属を含む化合物、
例えば、Ｔｅ−Ｃ等からなる薄膜であってもよい。

【００３６】これらの素材からなる薄膜の形成は、真空
蒸着法、スパッタリング法、もしくはめっき法等によっ
て行なう。薄膜の厚みは、熱による破壊が充分に起きる
よう、素材にもよるが、１０ｎｍ〜１μｍ、より好まし
くは、５０〜１００ｎｍである。なお、感熱破壊層２の
上下には、アンカー層を積層してもよい。アンカー層の
積層によりアンカー層を挟む層どうしの密着強度が向上
する上、感熱破壊層２の溶融等による破壊が円滑に生
じ、印字感度が向上する。アンカー層は、例えば、ポリ
エステル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、も
しくはポリ塩化ビニル樹脂系等の熱可塑性樹脂、ポリウ
レタン樹脂等の熱硬化性樹脂により形成し、厚みは１μ
ｍ程度がよい。

【００３７】保護層８は、必要に応じて積層するもの
で、保護層８が最表面に積層されていることにより、カ
ード等の被着体上の複合感熱記録層の表面が、使用時に
摩擦されたり、熱を受ける等の際に、摩耗したり、熱変
形するのを防ぐもので、耐薬品性、耐水性、および耐摩
耗性等を有し、かつ、下層を透視可能とするための透視
性を有するものであることが好ましい。

【００３８】保護層８は、前記したバインダ樹脂を用い
て構成するほか、表面の耐摩耗性、耐薬品性、もしくは
耐汚染性等を高度にする目的で、熱硬化性樹脂、または
電離放射栓硬化性樹脂（紫外線硬化性磁気記録層もしく
は電子線硬化性樹脂）を用いて構成してもよく、厚みと
しては０．１〜１０μｍ程度である。なお、保護層８と
下層（例えば可逆性感熱記録層）との密着性を確保する
ため、相間にアンカー層を介在させてもよい。

【００３９】着色層６は、感熱破壊層２の下層に積層す
るもので、感熱破壊層２の記録によって生じる開孔部か
らのぞいて見えるものであるので、感熱破壊層２の色相
との対比が充分得られるよう、染料もしくは顔料の着色
剤を選択して使用し、調色した塗料組成物、もしくはイ
ンキ組成物を使用し、公知の塗付方式であるロールコー
ティング、グラビアコーティング、もしくはナイフエッ
ジコーティング、または、公知の印刷方式であるグラビ
ア印刷、もしくはオフセット印刷により形成するもので
ある。また、着色層６中の着色剤は、近赤外線領域に吸
収を持つものを選択して用いると、上方の可逆性感熱記
録層中の染料前駆体として、発色後、近赤外線領域にお
いて吸収のないものを選んでおくことにより、感熱破壊
層への記録内容は見えないが、近赤外線を利用した読取
り機により読取ることができる。

【００４０】そのための塗料組成物もしくはインキ組成
物は、通常、これらの調製に用いられるバインダー、お
よび顔料または／および染料からなる着色剤、溶剤もし
くは分散剤、そのほか、塗料組成物もしくはインキ組成
物に通常加える添加物を配合して、混練して得るもので
ある。

【００４１】塗料組成物もしくはインキ組成物のバイン
ダーとしては、エチルセルロース、エチルヒドロキシエ
チルセルロース、セルロースアセテートプロピオネー
ト、もしくは酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポ
リスチレン、もしくはポリ−α−メチルスチレン等のス
チレン樹脂やスチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチ
ル、もしくはポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂や
メタクリル樹脂の単独あるいは共重合体、ロジン、ロジ
ン変性フェノール樹脂、もしくは重合ロジン等のロジン
エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビ
ニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、またはブチラール樹脂等が挙げ
られる。

【００４２】着色層６は、磁性材粉末を含有する磁気記
録層であってもよい。磁性材粉末は概して黒色に近い褐
色だからである。磁性材粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、
Ｃｏ被着−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ ₂、Ｆｅ、Ｆｅ
−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｍｎ−
Ａｌ、Ｂａフェライト、もしくはＳｒフェライト等の公
知のものが使用できる。

【００４３】着色層６が磁性材粉末を含有する磁気記録
層である場合、そのバインダーとしては、ブチラール樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹
脂、もしくはスチレン／マレイン酸共重合体樹脂が使用
できる。必要に応じてニトリルゴムもしくはウレタンエ
ラストマー等が添加される。

【００４４】着色層６としての磁気記録層の形成は、上
記の磁性材粉末、およびバインダーの他、溶剤、もしく
は分散剤、界面活性剤、シランカップリング剤、可塑
剤、ワックス、シリコーンオイル、カーボン等、そのほ
かの顔料等を加えて分散させて得た塗料組成物もしくは
インキ組成物を用いグラビアコーティング、ロールコー
ティング、もしくはナイフエッジコーティング等により
行ない、１〜１００μｍ、より好ましくは５〜２０μｍ
の厚みとする。

【００４５】接着剤層７は、本発明における複合感熱記
録層１との接着性がすぐれ、カード等の被着体の基材１
２との接着性を考慮して選んだ接着剤を用いて構成す
る。具体的な接着剤としては、塩化ビニル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ゴム変性物などが挙げられ、
これらの中から適するものを適宜選択して使用でき、ま
た、これらは単体、もしくは２種以上の混合系で、更に
必要に応じてハードレジンや可塑剤、その他の添加剤を
加えて使用することができる。

【００４６】本発明において、複合感熱記録層１を転写
シート形式とする場合に使用する際の剥離性基材シート
２２としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィル
ム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、もしくはポリアミド樹脂フィルム等の耐熱性樹
脂フィルムを使用し、必要に応じて、シリコーン樹脂の
塗膜、もしくはワックス含有塗膜等を積層して表面に剥
離性を付与して使用する。

【００４７】また、本発明において、複合感熱記録層１
をラベル形式とする場合に使用する際の透明基材シート
３２としては、上記の剥離性基材シート２２の素材とし
て挙げた耐熱性樹脂フィルムを、特別に剥離性を付与せ
ず、むしろ、必要に応じて、透明基材シート３２の上面
または／および下面にアンカー剤を積層して使用すると
よい。

【００４８】本発明の複合感熱記録層１、感熱記録体１
１、感熱記録層転写シート２１、もしくは感熱記録層貼
付用ラベル３１には、図７に示すような方法により、熱
記録もしくは熱消去を行なう。図７においては、図４
（ｂ）に示したような感熱記録体１１、即ち、基材１２
側から、着色層６、感熱破壊層２、近赤外吸収性層５、
透明断熱性層３、および可逆性感熱記録層４が順に積層
されたもので、保護層を省いたものである。

【００４９】図７の向かって左側に描いたように、近赤
外レーザー光源から発した近赤外レーザー光４１等のレ
ーザー光を、レンズ４２を用いて近赤外吸収性層５の必
要箇所４３に集光させて照射し、集光部５ａを発熱さ
せ、発生した熱により、集光部５ａに隣接した位置にお
いて、感熱破壊層２の金属薄膜等が溶融して、その位置
から除去され、開孔部２ａが生じて光接触方式での感熱
破壊記録が行なわれる。図７の例では、開孔部２ａの下
層に着色層６があるので、上面から見たときには、開孔
部２ａからのぞいている着色層６の色と感熱破壊層２の
素材の色とのコントラストにより、開孔部２ａの視認性
が増す。

【００５０】この近赤外レーザー光による感熱破壊層２
への記録において、近赤外レーザー光４１を近赤外吸収
性層に集光させて使用する。可逆性感熱記録層４を通過
する際には、近赤外レーザー光４１は吸収されず、発熱
は生じないため、可逆性感熱記録層４を発色させること
はない。また、近赤外吸収性層５の集光部５ａで発熱し
ても、可逆性感熱記録層４との間には透明断熱性層があ
るため、下層から可逆性感熱記録層４に大きな熱量が伝
わることが防止され、やはり、可逆性感熱記録層４が発
色することはない。

【００５１】また、図７の向かって右側に描いたよう
に、サーマルヘッド５１を可逆性感熱記録層４に接触さ
せ、記録温度Ｔ₁以上の温度で加熱することにより、接
触部において、可逆性感熱記録層４が白濁し、印字記録
が形成される。同様にして、記録温度Ｔ₁より低く、か
つ常温より高い温度Ｔ₂に加熱後、冷却すると全体が透
明となり、印字部は消去される。このようにして、熱記
録および熱消去が行なわれる。このサーマルヘッドによ
る可逆性感熱記録層４への熱記録もしくは熱消去におい
て、サーマルヘッド５１から熱がもたらされるが、この
熱の感熱破壊層２への影響は、可逆性感熱記録層４の下
層にある透明断熱性層により防止される。なお、この場
合には、さらに下層の近赤外吸収性層５も、サーマルヘ
ッドとの関係では、断熱性層的な役目を果たす。

【００５２】従って、近赤外レーザー光による光接触方
式の感熱破壊記録と、サーマルヘッドによる接触方式の
感熱記録または感熱消去、とは、独立して行なえる上、
接触方式の記録がベタ状（均一一様なこと）に行なわれ
ない限り、両方の記録は重なって見える。また、接触法
式の記録をベタ状に行なうと、非接触方式の記録を覆う
ため、特に接触方式の記録が暗色系の場合には、下層の
発色色相にかかわらず、下層の非接触方式の記録を隠蔽
することができる。なお、以上において、非接触方式の
記録と、接触方式の記録もしくは接触方式での消去は、
いずれが先でも後でも差し支えない。また、感熱破壊層
は、下方から近赤外レーザー光を照射して記録出来るよ
う構成することも可能だが、被着体の基材１２に貼って
使用する場合には、感熱記録を行なう同じ側から、近赤
外レーザー光等による非接触方式の感熱破壊記録を行な
う方がよい。

【００５３】上記のように、下層の感熱破壊記録が視覚
的には見えない場合でも、赤外線を用いて読取りを行な
うことを可能にできる。上層の可逆性感熱記録層４とし
て、発色後、視覚的には下層を隠蔽し、かつ近赤外領域
の吸収のないよう素材を選択しておけば、下層の感熱破
壊層２の記録が近赤外線で読取れるからである。なお、
前述したように、着色層６を伴なう場合で、しかも、着
色層６中に、近赤外線領域に吸収を持つ着色剤を選択し
て含有させておけば、近赤外線での読取りがより確実に
なる。

【００５４】近赤外線を利用して読取る好ましい例とし
て、下層の感熱破壊層２には、半導体レーザー等によ
り、微細なバーコード、パスワード、ＩＤナンバー等を
非接触方式で記録を行なっておき、上層の可逆性感熱記
録層４にはベタ状に接触方式の記録を行なっておけば、
近赤外線を光源とする読取り機によってのみ、非接触方
式の記録が読取れる。なお、先に上層の可逆性感熱記録
層４にベタ状の記録を行なってから、下層の感熱破壊層
２への記録を行なえば、非接触方式の記録の際にも、記
録内容が見えないので、セキュリティー確保の点で、よ
り好ましい。

【００５５】

【実施例】（実施例１）図４（ｂ）に示すものとほぼ同
様な層構成の感熱記録体１１を、以下のようにして作製
した。基材１２として厚み１８８μｍのポリエチレンテ
レフタレート樹脂フィルム（東レ（株）製、Ｅ−２０）
を準備し、着色層６、感熱破壊層２、近赤外吸収性層
５、透明断熱性層３、可逆性感熱記録層４、および保護
層８の各層を下記のようにして、順に積層形成した。た
だし、感熱破壊層２の形成は真空蒸着法によって行な
い、その他の層の形成はいずれもグラビア印刷法によっ
て行なった。各層の厚みは、乾燥後の厚みである。

【００５６】着色層６は、カーボンブラックを含有させ
たポリエステル系樹脂をバインダーとする黒インキを用
いて、厚みを２μｍに形成した。感熱破壊層２として
は、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体をバインダーとす
るアンカーコート剤を用いて、着色層６上に、厚み０．
５μｍのアンカー層を形成した上に、厚み８０ｎｍのＳ
ｎの薄膜を形成した。近赤外吸収性層５は、近赤外光吸
収物質（ＩＣＩ社製、品番；Ｓ１１０５１０）をポリビ
ニルアルコール樹脂１０％水溶液、およびイソシアネー
ト系硬化剤と混合した組成物を用いて形成し、厚み２μ
ｍとした。透明断熱性層３は、ポリビニルアルコール樹
脂の１０％水溶液を用いて形成し、厚み２μｍとした。
可逆性感熱記録層４は、ステアリン酸；８部（「部」は
以降も含めて質量基準である。）、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／リン酸エステル共重合体；２０部、および溶剤
（テトラヒドロフラン）；１６０部を混合した組成物を
用いて形成し、厚み１０μｍとした。保護層８は、ウレ
タンアクリレート系の紫外線硬化型樹脂を用いて、厚み
４μｍになるよう形成した。

【００５７】得られた感熱記録体に波長７８０ｎｍの半
導体レーザー光を使用し、対物レンズの位置を調整し
て、近赤外吸収性層５の厚みの中ほどに焦点が来るよう
にしたところ、開孔部においては下層の着色層６の黒
色、非開孔部においては感熱破壊層２のＳｎの金属色と
からなる、コントラストのある良好な記録が行なえ、上
方の可逆性感熱記録層４には、発色等の変化は生じなか
った。また、サーマルヘッドを用いて可逆性感熱記録層
４に熱記録および熱消去を行なったところ、良好な印字
および消去が行なえた。

【００５８】（実施例２）可逆性感熱記録層４を、フル
オラン系ロイコ染料（２−アニリノ−３−メチル−６−
ジブチルアミノフルオラン；１０部、顕色剤（ｐ−（γ
−オクタデシルスルホニルブタノイルアミノ）フェノキ
シ酢酸）；２０部、バインダー樹脂（塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体）；３５部、および溶剤（メチルエチル
ケトン）；６０部を混合した組成物を用いて形成し、厚
みを６μｍとした。なお、組成物の調製にはサンドミル
を使用して、染料及び顕色剤の平均粒径が０．３ｍｍと
なるようにし、塗膜の可視光、もしくは近赤外光の透過
を可能な限り、妨げないようにした。

【００５９】得られた感熱記録体は、実施例１で得られ
たものと同様、感熱破壊層２、および可逆性感熱記録層
４への記録が、他方の層への影響を生じることなく行な
えた。また、感熱破壊層２にはバーコードを記録し、可
逆性感熱記録層４にはベタ印字を行なって一様に黒色に
発色させたところ、目視の状態では、バーコードは完全
に隠蔽された。この状態のものを赤外線バーコードリー
ダーを用いたところ、見かけ上は隠蔽されているバーコ
ードを読取ることができた。

【００６０】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、感熱破壊層と
可逆性感熱記録層とが、透明断熱性層によって隔離され
ているので、感熱破壊層への記録、または可逆性感熱記
録層への熱記録もしくは熱消去の際に、他の層への影響
を回避して記録または消去が行なえる複合感熱記録層を
提供できる。また、感熱破壊層と透明断熱性層との間に
近赤外吸収性層が介在しているので、近赤外吸収性層が
光を熱に変換して感熱破壊層に伝えることにより、感熱
破壊層への非接触方式での感熱破壊記録が可能な複合感
熱記録層を提供できる。請求項２の発明によれば、請求
項１の発明の効果に加え、感熱破壊層の透明断熱性層と
は反対側に着色層が積層されているので、感熱破壊層に
記録がなされると開孔部から着色層がのぞいて見えるた
め、感熱破壊層との色相の対比により視認性を高くする
ことが可能な複合感熱記録層を提供できる。請求項３の
発明によれば、請求項１または２の発明の効果に加え、
可逆性感熱記録層に一様均一に発色させて、下層を見か
け上隠蔽し、しかも近赤外線による下層の情報の読取り
が可能な複合感熱記録層を提供できる。請求項４の発明
によれば、請求項１〜３いずれかの発明の効果に加え、
複合感熱記録層の前記感熱破壊層側の露出面に、接着剤
層が積層されているので、種々の被着体への貼付が容易
な複合感熱記録層を提供できる。請求項５の発明によれ
ば、請求項１〜４いずれかの発明の効果を有した複合感
熱記録層が、基材上に積層された感熱記録体を提供でき
る。請求項６の発明によれば、請求項１〜４いずれかの
発明の効果を有した複合感熱記録層が、転写シートの剥
離性面上に積層され、種々の被着体への転写による適用
が容易な転写シートを提供できる。請求項７の発明によ
れば、請求項１〜４いずれかの発明の効果を有した複合
感熱記録層が、透明基材シートに積層され、種々の被着
体への貼付による適用が容易なラベルを提供できる。請
求項８の発明によれば、透明基材シートが透明断熱性層
と置き換わった構造を有するため、請求項７と同様な効
果を有し、かつ、可逆性感熱記録層の感度低下がないラ
ベルを提供できる。請求項９の発明によれば、請求項１
〜４いずれか記載の複合感熱記録層、請求項５記載の感
熱記録体、請求項６記載の感熱記録層転写シート、また
は請求項７もしくは８記載の感熱記録層貼付用ラベルの
前記感熱破壊層を使用し、近赤外レーザー光による非接
触方式の感熱破壊記録、およびサーマルヘッドによる接
触方式の感熱記録および／または感熱消去を行なうこと
により、重ねられた可逆性感熱記録層および感熱破壊層
の各層の各々に、互いに他の記録層への影響なく記録、
または、記録および消去を施すことができる記録方法を
提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】複合感熱記録層の断面図である。

【図２】着色層を伴なった複合感熱記録層の断面図であ
る。

【図３】保護層、接着剤層を伴なった複合感熱記録層の
断面図である。

【図４】感熱記録体の断面図である。

【図５】感熱記録層転写シートの断面図である。

【図６】感熱記録層貼付用ラベルの断面図である。

【図７】感熱記録体への記録の状態を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１複合感熱記録層２感熱破壊層３透明断熱性層４可逆性感熱記録層５近赤外吸収性層６着色層７接着剤層８保護層１１感熱記録体１２基材（被着体）２１感熱記録層転写シート２２剥離性基材シート３１感熱記録層貼付用シート３２透明基材シート４１近赤外レーザー光４２レンズ５１サーマルヘッド

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、感熱破壊層、近赤外吸収性
層、透明断熱性層、および可逆性感熱記録層の各層が順
に積層されたことを特徴とする複合感熱記録層。
【請求項２】前記感熱破壊層の前記近赤外吸収性層と
は反対側に着色層が積層されていることを特徴とする請
求項１記載の複合感熱記録層。
【請求項３】前記可逆性感熱記録層は、発色後に近赤
外領域において吸収のない染料前駆体を含有しているこ
とを特徴とする請求項１または２記載の複合感熱記録
層。
【請求項４】前記複合感熱記録層の前記感熱破壊層側
の露出面に、接着剤層が積層されていることを特徴とす
る請求項１〜３いずれか記載の複合感熱記録層。
【請求項５】基材上の少なくとも一部に、請求項１〜
４いずれか記載の複合感熱記録層の前記感熱破壊層側が
前記基材側を向いて、積層されていることを特徴とする
感熱記録体。
【請求項６】請求項１〜４いずれか記載の複合感熱記
録層の前記可逆性感熱記録層側が、剥離性基材シートの
剥離性面上に積層されたことを特徴とする感熱記録層転
写シート。
【請求項７】請求項１〜４いずれか記載の複合感熱記
録層の前記可逆性感熱記録層側が透明基材シートに積層
されていることを特徴とする感熱記録層貼付用ラベル。
【請求項８】請求項１〜４いずれか記載の複合感熱記
録層の各要件を備えており、かつ透明断熱性層が透明基
材シートであることを特徴とする感熱記録層貼付用ラベ
ル。
【請求項９】請求項１〜４いずれか記載の複合感熱記
録層、請求項５記載の感熱記録体、請求項６記載の感熱
記録層転写シート、または請求項７もしくは８記載の感
熱記録層貼付用ラベルの前記近赤外吸収性層に対して、
近赤外レーザー光を照射して光熱変換により発熱させ、
生じた熱により感熱破壊層に感熱破壊記録を行なうこ
と、および前記可逆性感熱記録層に対して、加熱された
記録手段を接触させて熱記録または／および熱消去を行
なうことからなる記録方法。