JP2002194048A - １液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】貯蔵安定性が良好で、硬化性を自由に調節でき
る一液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成物の提供。 【解決手段】ウレタンプレポリマーと、オキサゾリジン
化合物と、リン酸シリルエステルとを含有する１液湿気
硬化性ウレタン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１液型で大気中の
湿気により硬化するウレタン樹脂組成物に関する。詳し
くは、貯蔵安定性を保持しながら、硬化性を自由に調節
することが可能な１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物は、
シーリング材、防水材、接着剤、塗料等に広く利用され
ている。このような一液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成
物は、使用目的、使用方法、使用季節により異なる硬化
性を要求される。しかし、一般に、一液型湿気硬化性ウ
レタン樹脂組成物においては、貯蔵安定性を損なわずに
硬化性を高めることは困難とされていた。

【０００３】例えば、１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成
物を短時間で硬化させる場合には、有機金属化合物、ア
ミン化合物を硬化触媒として添加する方法が存在する
が、このような硬化触媒を添加した場合、１液湿気硬化
性ウレタン樹脂組成物の硬化時間は短縮されるが、貯蔵
安定性が著しく低下するという問題を有していた。

【０００４】このような硬化触媒では貯蔵安定性の低下
という問題に対処するため、潜在性硬化剤として、オキ
サゾリジン、エナミンを添加し、あるいはさらにこれら
に特定の酸性を有する酸性化合物を添加するという発明
が特開平９−２７８８５７号、特開平７−２８９９８９
号公報で開示されている。これらの潜在性硬化剤を添加
することにより、高い硬化性が得られるが、これらの化
合物はアミンであるため、ある一定以上添加するとやは
り貯蔵安定性が低下する。また、酸性化合物も添加する
ため、貯蔵中もこれらの潜在性硬化剤が活性化され、こ
れによっても貯蔵安定性が低下する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、貯蔵
安定性が良好で、硬化性を自由に調節できる一液型湿気
硬化性ウレタン樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ウ
レタンプレポリマーと、オキサゾリジン化合物と、リン
酸シリルエステルとを含有する１液湿気硬化性ウレタン
樹脂組成物を提供する。ここでオキサゾリジン化合物
は、一般のオキサゾリジン化合物であってよいが、１級
水酸基含有オキサゾリジン化合物であるか、または多官
能オキサゾリジン化合物であることが好ましい。なお、
これらオキサゾリジン化合物は単独で使用してもよく、
組み合わせて使用してもよい。

【０００７】前記リン酸シリルエステルは下記式（１）
で表される化合物であることが好ましい。

【化２】 式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘは水素原子またはヘテ
ロ原子を有していても良い有機基であり、ｎは１〜３の
整数である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の一液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成物
（以下、本発明の組成物と記す）は、ウレタンプレポリ
マーと、オキサゾリジン化合物と、リン酸シリルエステ
ルとを含有するウレタン組成物である。上記オキサゾリ
ジン化合物は一般のオキサゾリジン化合物であってよい
が、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物であるか、ま
たは多官能オキサゾリジン化合物が好ましい。

【０００９】本発明の組成物に配合されるウレタンプレ
ポリマーは、通常の一液型のポリウレタン樹脂組成物と
同様、ポリオール化合物と過剰のポリイソシアネート化
合物（すなわち、ＯＨ基に対して過剰のＮＣＯ基）を反
応させて得られる反応生成物であって、一般に、０．５
〜５重量％のイソシアネート基を分子末端に含有する。
本発明に用いるウレタンプレポリマーの数平均分子量は
２，０００〜３０，０００であり、好ましくは３，００
０〜２０，０００である。

【００１０】このようなウレタンプレポリマーを生成す
るポリイソシアネート化合物としては、通常の一液型ポ
リウレタン樹脂組成物の製造に用いられる各種のものが
使用できる。具体的には、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソ
ホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネー
ト；キシリレンジイソシアネート等のアリール脂肪族ポ
リイソシアネート；上記各ポリイソシアネートのカルボ
ジイミド変性またはイソシアヌレート変性ポリイソシア
ネート；等が好適に例示される。これらは、１種あるい
は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１１】上記ウレタンプレポリマーを生成するポリ
オール化合物としては、通常の一液型のポリウレタン樹
脂組成物と同様に、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、その他のポリオール、およびこれらの
混合ポリオールを用いることができる。

【００１２】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のア
ルキレンオキサイドの１種または２種以上に、２個以上
の活性水素を有する化合物の１種または２種以上を付加
重合させた生成物を挙げることができる。

【００１３】２個以上の活性水素を有する化合物として
は、多価アルコール、アミン類、アルカノールアミン類
等が挙げられる。

【００１４】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−ト
リメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，
４’−ジヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリト
ール等が挙げられ、アミン類としては、エチレンジアミ
ン、プロパノールアミン等が挙げられ、アルカノールア
ミン類としては、エタノールアミン、プロパノールアミ
ン等が挙げられる。

【００１５】また、ポリエステルポリオールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オールペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、グリセリン、１，１，１−トリメ
チロールプロパン、あるいはその他の低分子ポリオール
の１種または２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ダイマー酸、あるいはその他の低分子カル
ボン酸やオリゴマー酸の１種または２種以上との縮合重
合体、若しくはプロピオンラクトン、バレロラクトン等
の開環重合体等を挙げることが出来る。

【００１６】さらに、その他のポリオールとしては、ポ
リカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリ
ルポリオール等や、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール等の低分子ポリオールを挙げることが出来る。

【００１７】このような、ポリオール化合物と過剰のポ
リイソシアネート化合物とを用いて分子末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得る。この際
の、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との
混合割合は、ポリオール化合物１当量（ＯＨ当量）当た
り、ポリイソシアネート化合物１．２〜５当量（ＮＣＯ
当量）が好ましく、１．５〜３当量がより好ましい。

【００１８】また、このウレタンプレポリマーの製造
は、通常のウレタンプレポリマーと同様に、所定量比の
両化合物を混合し、通常３０〜１２０℃、好ましくは５
０〜１００℃で加熱撹拌することによって行われる。

【００１９】本発明のオキサゾリジン化合物は、酸素と
窒素を含む飽和５員環の複素環を有する化合物で、湿気
（水）の存在下で開環しイソシアネート基と反応して硬
化するオキサゾリジン環を有する化合物であって、具体
的にはＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンおよびそ
のポリイソシアネート付加物、オキサゾリジンシリルエ
ーテル、カーボネートオキサゾリジン、エステルオキサ
ゾリジン等が挙げられる。

【００２０】本発明に用いるオキサゾリジン化合物は、
上記オキサゾリジン化合物のなかでも１級水酸基含有オ
キサゾリジン化合物であるか、または化合物中に２個以
上のオキサゾリジン環を含有する多官能オキサゾリジン
化合物が好ましい。

【００２１】１級水酸基含有オキサゾリジン化合物の具
体例としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサ
ゾリジンが挙げられ、２−イソプロピル−３−（２−ヒ
ドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（１−メチルブ
チル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジ
ン、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オキ
サゾリジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（２
−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン、２−（２−メチ
ルブチル）−３−（２−ヒドロキシエチル）−５−メチ
ルオキサゾリジンが挙げられる。上記Ｎ−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンはアルカノールアミンとケトンま
たはアルデヒドとの脱水縮合反応することにより得る。

【００２２】このような１級水酸基含有オキサゾリジン
化合物を使用した場合、１級水酸基がウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基と結合して、イソシアネート基
を封鎖するため、硬化時に発泡が抑制されるという特徴
を持つ。

【００２３】多官能オキサゾリジン化合物とは、例え
ば、化合物中に２個以上のオキサゾリジン環を含有する
化合物で、例えば、オキサゾリジンシリルエーテル、カ
ーボネートオキサゾリジン、エステルオキサゾリジン、
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン化合物のポリイ
ソシアネート付加物等が挙げられる。

【００２４】オキサゾリジンシリルエーテルは、例え
ば、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと、トリメ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン、ジメトキシジメチルシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン等のアルコキシシランとの反応に
より得られる。

【００２５】カーボネートオキサゾリジンは、例えば、
特開平５−１１７２５２号公報の方法で得られるカーボ
ネートオキサゾリジン等が挙げられる。具体的には、例
えば、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチ
ル）オキサゾリジン等のヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジンとジアリルカーボネート等のカーボネートとを、ジ
エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを
用いて反応させることによって得ることができる。

【００２６】エステルオキサゾリジンは、例えば、米国
特許第３６６１９２３号公報および米国特許第４１３８
５４５号公報の方法で得られるエステルオキサゾリジン
等の種々のエステルオキサゾリジンを用いることがで
き、例えば上述の２−イソプロピル−３−（２−ヒドロ
キシエチル）オキサゾリジンとジカルボン酸もしくはポ
リカルボン酸の低級アルキルエーテルとの反応によって
得ることができる。

【００２７】本発明に用いる多官能オキサゾリジン化合
物は、１分子中に３個以上のオキサゾリジン環を有する
オキサゾリジン化合物であってもよく、この化合物はＮ
−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとポリイソシアネ
ート化合物とを反応することによって１分子中に３個以
上のオキサゾリジン環を有する化合物として合成する。

【００２８】イソシアネートオキサゾリジン化合物の具
体例としては、例えばＴＤＩ変成ビスオキサゾリジン、
ＭＤＩ変成ビスオキサゾリジン、ＸＤＩ変成ビスオキサ
ゾリジン、ＨＤＩ変成ビスオキサゾリジンなどの多官能
オキサゾリジン等が挙げられ、バイエルン社製のハード
ナーＯＺなどの市販品を使用することができる。

【００２９】このような多官能オキサゾリジン化合物を
使用した場合、複数あるオキサゾリン環がいずれも開環
し、ウレタン結合に組み込まれる。なお、多官能オキサ
ゾリジン化合物は、化合物当たり複数個所で開環結合す
るため、高い硬化速度を呈し、より速硬性を要する用途
に適用される。

【００３０】これらのオキサゾリジン化合物は一方のみ
で使用してもよく、また、用途に合わせて１級水酸基含
有オキサゾリジン化合物と多官能オキサゾリジン化合物
との組み合わせで使用してもよい。例えば、取扱い時の
作業性の観点から樹脂組成物の粘度を下げるため、ウレ
タンプレポリマー中におけるＮＣＯ基のＩＮＤＥＸ（Ｏ
Ｈ基に対するＮＣＯ基のモル比）が高いウレタンプレポ
リマーを使用する場合、１級水酸基含有オキサゾリジン
化合物により、イソシアネート基を封鎖して発泡を抑え
つつ、多官能オキサゾリジン化合物により速硬性を得る
ことも可能である。

【００３１】本発明におけるオキサゾリジン化合物の好
適な含有量はオキサゾリジン化合物の種類により異な
り、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物を使用する場
合、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部含有するのが好ましく、さらには０．５
〜５重量部含有するのが好ましい。一方、多官能オキサ
ゾリジン化合物の場合、０．１〜１０重量部含有するの
が好ましく、さらには０．５〜５重量部含有するのが好
ましい。上記の範囲であると硬化性と貯安性のバランス
に対して利点がある。また、両者のオキサゾリジン化合
物を組み合わせて使用する場合、両者の合計の重量部は
ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、０．５〜１
０重量部含有するのが好ましく、さらには０．５〜５重
量部含有するのが好ましい。

【００３２】本発明に用いるリン酸シリルエステルは、
リン酸基がシリル基でブロックされたものであればいず
れであってもよいが、好ましくは下記式（１）で表され
る化学構造を有する化合物でモノマー、ポリマー、ある
いは、低分子、高分子を問わない。

【化３】 式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等の炭素数１〜４のアルキル基等を表し、３置換のＲは
同一置換基でも異なる置換基でもよい。Ｘは水素原子ま
たはヘテロ原子を有していてもよい有機基を表す。ヘテ
ロ原子を有してもよい有機基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１
８のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基、ヘキサオキシ基、２−エチルヘキサオキシ基、オク
タデキルオキシ基（ＣＨ₃ （ＣＨ₂）₁₇Ｏ−）等の炭素
数１〜１８のアルキル基を有するアルコキシ基；トリメ
チルシリルオキシ基等が例示できる。ｎは１〜３の整数
を表す。ｎが２以上の場合、３置換シリル基のそれぞれ
のＲは同じ置換基でも異なる置換基でもよい。３−ｎが
２以上の場合、Ｘは同じ置換基でも異なる置換基でもよ
い。

【００３３】式（１）で表されるリン酸シリルエステル
は、例えば、相当するリン酸類とトリアルキルクロロシ
ランまたはアルキルシラザンとを反応させる方法により
得ることができる。

【００３４】本発明の組成物は、式（１）で表されるリ
ン酸シリルエステルを含有する。このリン酸シリルエス
テルは空気中の水分により加水分解され、リン酸を生成
する。リン酸は、本発明の組成物に含有されるオキサゾ
リジン化合物の開環を促進させる。開環されたオキサゾ
リジン化合物はウレタン樹脂の硬化促進剤であり、本発
明の組成物に含有されるリン酸シリルエステルの含有量
を増減することで、硬化性を調節することができる。

【００３５】例えば、後述する実施例３と比較例１との
比較からわかるように、上記リン酸シリルエステルの１
例であるジブチルホスフェートのトリメチルシリルエス
テルを、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、
０．００５重量部含有する本発明の組成物は、比較例に
示すようにリン酸シリルエステルを全く含有しないウレ
タンプレポリマーより硬化時間（タックフリータイム）
を短かくすることができる。

【００３６】一方、上記リン酸シリルエステルは、本発
明の組成物の貯蔵中は中性であるため、オキサゾリジン
化合物を開環させないため貯蔵安定性に悪影響を与える
ことはない。

【００３７】例えば、後述する実施例４と比較例３との
比較からわかるように、上記リン酸シリルエステルの１
例であるジブチルホスフェートのトリメチルシリルエス
テルを、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し、５
重量部含有する本発明の組成物は、高い硬化促進性を示
す一方で、貯蔵促進後の増粘はわずかであったが、リン
酸をシリル基でブロックしていないジブチルホスフェー
トを使用した場合、硬化促進は達成できたが、ウレタン
プレポリマー１００重量部に対しリン酸を０．５重量部
添加した場合であっても貯蔵初期段階から増粘が進み、
貯蔵促進後にはゲル化していた。

【００３８】従って、本発明の組成物の上記硬化性の調
節は、本発明の組成物の貯蔵安定性を損なうことなく行
うことができる。

【００３９】本発明の組成物に含有される上記リン酸シ
リルエステルの好適な含有量は、オキサゾリジン化合物
の種類に関係なく、ウレタンプレポリマー１００重量部
に対して、０．００５〜５重量部であるのが好ましく、
さらに好ましくは０．００５〜１重量部である。

【００４０】この範囲であれば、貯蔵安定性を損なわず
に硬化性を高めることができる。０．００５重量部未満
では、硬化速度を高めることができない。１０重量部超
では、本発明の組成物を製造する際の原料コストが高く
なり経済的に不利になる。

【００４１】本発明の組成物は、上記必須の成分に加え
て、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、充
填剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、チキソトロ
ピー付与剤、シランカップリング剤、分散剤、酸化防止
剤、溶剤等を配合してもよい。

【００４２】充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボ
ネートブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石
灰、カオリン、ゼオライト、ケイソウ土、塩化ビニルペ
ーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バ
ルーン等が挙げられ、単独でｍまたは混合して使用する
ことができる。

【００４３】本発明の組成物は溶剤を用いてもよく、好
ましくは芳香族炭化水素溶剤を用いる。芳香族系溶剤と
しては、キシレン、トルエン等がよい。

【００４４】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ジブチルベンジルフタ
レート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、トリオクチルフォスフェート、トリス
（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプ
ロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコ
ールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリ
エステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化
大豆油等が挙げられ、単独で、あるいは混合して使用す
ることができる。

【００４５】顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニ
ン顔料等の有機顔料や、各種無機顔料が挙げられる。

【００４６】チキソトロピー付与剤としては、エアロジ
ル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社
製）等を挙げることができる。

【００４７】帯電防止剤としては一般に、第４級アンモ
ニウム塩やアミンなどのイオン性化合物、あるいはポリ
エチレングリコールやエチレンオキサイド誘導体などの
親水性化合物を挙げることができる。接着付与剤として
は、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノ
ール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。

【００４８】難燃剤としては、クロロアルキルホスフェ
ート、ジメチルメチルホスホネート、臭素、リン化合
物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチルビスヒド
ロキシエチルアミノホスフェート等が挙げられる。

【００４９】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
ず、通常の一液型ウレタン組成物と同様にして製造すれ
ばよい。例えば、各成分を減圧下で十分に混練し、均一
に分散させる方法が例示される。

【００５０】本発明の組成物は、上記構成を採ることに
より、硬化性が高く貯蔵安定性に優れる。また、本発明
の組成物に配合されるリン酸シリルエステルの配合量を
所定の範囲で調節することにより、本発明の組成物の硬
化性を自由に調節する事ができる。本発明の組成物は、
リン酸シリルエステルを含有することで貯蔵安定性を低
下させることなしに、硬化性を自由に調節することがで
きる。

【００５１】従って、本発明の組成物は、シーリング
剤、防水剤、目地剤、接着剤、塗料等に好適に利用する
ことができ、その組成物の使用目的、使用方法、使用季
節に応じた硬化性をもった組成物とすることができる。

【００５２】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を具体的に説明
する。 （１）実施例１〜８および比較例１〜４ウレタンプレポリマーの合成例 脱水した平均分子量３２００のポリプロピレンジオール
（旭硝子社製、エクセノール３０２０）９２０ｇ、平均
分子量５０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製、エクセノール５０３０）１０８０ｇ、およびジオク
チルフタレート５７０ｇにトリレンジイソシアネート１
９０ｇ（ＩＮＤＥＸ１．８）を触媒存在下、８０℃で１
８時間反応させてＮＣＯ含量が１．４重量％のプレポリ
マーを得た。

【００５３】リン酸シリルエステルの合成例（ＬＢ５８
−ＯＳｉ） ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＬＢ５８）１
００ｇにヘキサメチルジシラザン３０ｇを滴下、室温で
３０分、６０℃で１時間反応させた。アンモニアおよび
過剰のヘキサメチルジシラザンを減圧下で除去し目的の
化合物を得た。得られた化合物を下記表１中では、ＬＢ
５８−ＯＳｉと記す。なお、¹ ＨＮＭＲにより得られた
化合物の構造を確認した。

【００５４】多官能オキサゾリジン化合物 本実施例では、多官能オキサゾリジン化合物として、両
末端オキサゾリジン化合物であるバイエルン社製のハー
ドナーＯＺを用いた。

【００５５】下記表１に記載の配合でウレタン樹脂組成
物を調製し、得られた組成物について、粘度および硬化
性を下記方法により測定し評価した。表中、化合物の単
位は重量部である。試験法 １）粘度（貯蔵安定性） ２３℃で１日貯蔵した後、Ｅ型粘度計を用いて測定した
ものを初期粘度として、７０℃で１日貯蔵した後、２３
℃でさらに１日貯蔵した後に同様に測定したものを貯蔵
後粘度として評価した。 ２）硬化性 実施例、比較例で得られた組成物を調製直後と、７０℃
で１日貯蔵後、さらに２３℃で１日貯蔵した後（表１に
おいて「 貯蔵促進後」 と記載）に、硬化性を測定した。
測定方法は、それぞれ組成物を所定量ポリカップに計量
し、ポリエチレン製の棒に付着しなくなるまでの時間を
測定した。結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】＜表中の各成分＞ LB58：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート DBP ：ジブチルホスフェート LB58-OSi：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートのト
リメチルシリルエステルDBP-OSi ：ジブチルホスフェー
トのトリメチルシリルエステル ハードナーＯｚ：両末端オキサゾリジン化合物（バイエ
ルン社製）

【００５８】（２）実施例９〜１７および比較例６〜９ウレタンプレポリマーの合成例 脱水した平均分子量３２００のポリプロピレンジオール
（旭硝子社製、エクセノール３０２０）８４５ｇ、平均
分子量３０００のポリプロピレントリオール（旭硝子社
製、エクセノール３０３０）１４４ｇ、およびジオクチ
ルフタレート３００ｇにジフェニルメタンジイソシアネ
ート１５１ｇ（ＩＮＤＥＸ１．８）を触媒存在下、８０
℃で７時間反応させてＮＣＯ含量が１．５重量％のプレ
ポリマーを得た。

【００５９】リン酸シリルエステルは、実施例１〜８と
同様の手順で合成した。

【００６０】１級水酸基含有オキサゾリジン化合物 本実施例では、１級水酸基含有オキサゾリジン化合物と
して、２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オ
キサゾリジン（ＰＨＯ）[ 式（２）] 、２−（ｐ−トル
エン）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン
（ＴＨＯ）[ 式（３）] 、２−（２，４，６−トリメチ
ルフェニル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾ
リジン（ＤＨＯ）[ 式（４）] 、２−（１−メチルブチ
ル）−３−（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン
（５ＢＯ）[ 式（５）] を用いた。

【００６１】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【００６２】下記表２に記載の配合でウレタン樹脂組成
物を調製し、得られた組成物について、粘度および硬化
性を上記両末端オキサゾリジン化合物の実施例と同様の
手順で測定し評価した。表中、化合物の単位は重量部で
ある。結果を表２に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】＜表中の各成分＞ LB58：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート DBP ：ジブチルホスフェート LB58-OSi：ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートのト
リメチルシリルエステル DBP-OSi ：ジブチルホスフェートのトリメチルシリルエ
ステル PHO ：２−フェニル−３−（２−ヒドロキシエチル）オ
キサゾリジン THO ：２−（ｐ−トルエン）−３−（２−ヒドロキシエ
チル）オキサゾリジン DHO ：２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−
（２−ヒドロキシエチル）オキサゾリジン 5BO ：２−（１−メチルブチル）−３−（２−ヒドロキ
シエチル）オキサゾリジン

【００６５】

【発明の効果】本発明の一液型湿気硬化性ウレタン樹脂
組成物は、貯蔵安定性に優れ、貯蔵後の粘度を変化させ
ずに硬化性をコントロールできる。従って、本発明の一
液型湿気硬化性ウレタン樹脂組成物は、シーリング剤、
防水剤、目地剤、接着剤、塗料等に好適に利用すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 和憲 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 宮田 明弘 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4J034 CE04 JA41 KA01 KB04 RA07 RA08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ウレタンプレポリマー、オキサゾリジン化
   合物、およびリン酸シリルエステルを含有する１液湿気
   硬化性ウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記ウレタンプレポリマー１００重量部に
   対する前記オキサゾリジン化合物の重量部が０．１〜１
   ０重量部であり、リン酸シリルエステルの重量部が０．
   ００５〜５重量部である請求項１に記載の１液湿気硬化
   性ウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記オキサゾリジン化合物が、多官能オキ
   サゾリジン化合物または１級水酸基含有オキサゾリジン
   化合物である請求項１または２に記載の１液湿気硬化性
   ウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記シリルエステルが下記式（１）で表さ
   れる請求項１ないし３のいずれかに記載の１液湿気硬化
   性組成物。 【化１】 式中、Ｒはアルキル基であり、Ｘは水素原子またはヘテ
   ロ原子を有していても良い有機基であり、ｎは１〜３の
   整数である。