JP2002037833A - Two-part curing type urethane composition for civil engineering and construction use - Google Patents
Two-part curing type urethane composition for civil engineering and construction useInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は土木建築用二液硬化性ウ
レタン組成物に関し、より詳しくはジエン系液状ポリマ
ーポリオール系二液硬化性ウレタン組成物の改良に関す
るする。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-part curable urethane composition for civil engineering and, more particularly, to an improvement of a diene-based liquid polymer polyol-based two-part curable urethane composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】土木建築用二液硬化性ウレタン組成物
は、屋上、ベランダ、廊下、室内外の床などに塗膜防水
材、塗り床材、弾性舗装材として、又工場床、各種蓄液
槽などの重防蝕塗料として大量に使用されている。土木
建築用二液硬化性ウレタン組成物としては、ポリオール
と芳香族イソシアネートとの反応によって得られたイソ
シアネート末端プレポリマーを主剤として、各種添加剤
中にポリオールを含有する組成物を硬化剤とする二液硬
化性ウレタン組成物が主として使用されているが、使用
されるポリオールの種類によってポリプロピレンエーテ
ルポリオール系ウレタンとジエン系液状ポリマーポリオ
ール系ウレタンに2大別される。2. Description of the Related Art Two-part curable urethane compositions for civil engineering are used as waterproofing materials, coated flooring materials, elastic pavement materials on rooftops, verandas, corridors, indoor and outdoor floors, factory floors, and various types of liquid storage. It is used in large quantities as heavy anticorrosion paint for tanks and the like. As the two-part curable urethane composition for civil engineering, a isocyanate-terminated prepolymer obtained by the reaction between a polyol and an aromatic isocyanate as a main component, and a composition containing a polyol in various additives as a curing agent. Liquid-curable urethane compositions are mainly used, and are roughly classified into polypropylene ether polyol-based urethanes and diene-based liquid polymer polyol-based urethanes depending on the type of polyol used.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ポリプロピレンエーテ
ルポリオールが、他のポリオールと比較して安価であり
低粘度であるという理由で、土木建築用ウレタン組成物
の原料として多量に使用されている。土木建築用ウレタ
ン組成物の主な用途は、ビルデングの屋上、ベランダ、
廊下などの防水、スポーツ施設の弾性舗装、室内外の塗
り床などであり、そのほとんどが屋外の仕上げ材として
用いられている。上記のような条件下では、直射日光に
より長時間高温に曝されたり、雨などにより水に浸漬し
た状態が続いたりする為、土木建築用ウレタン組成物
は、高い耐熱性、耐加水分解性(以後、この二つの耐久
性を合わせて、耐熱湿性と呼ぶ)が要求されるが、ポリ
プロピレンエーテルポリオール系ウレタンでは充分な耐
熱湿性が得られていないのが現状である。SUMMARY OF THE INVENTION Polypropylene ether polyols are used in large quantities as raw materials for urethane compositions for civil engineering because of their lower cost and lower viscosity than other polyols. The main uses of urethane compositions for civil engineering are rooftops of building, veranda,
Waterproofing of corridors, elastic pavement of sports facilities, painted floors inside and outside, etc., most of which are used as outdoor finishing materials. Under the above conditions, the urethane composition for civil engineering construction has high heat resistance and hydrolysis resistance because it is exposed to high temperature for a long time due to direct sunlight or immersed in water due to rain or the like. Hereinafter, these two types of durability are collectively referred to as heat and humidity resistance), but at present, sufficient heat and humidity resistance cannot be obtained with polypropylene ether polyol-based urethane.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】一方、ジエン系液状ポ
リオール系ウレタンを原料とする土木建築用ウレタン組
成物は、ポリプロピレンポリオール系ウレタンと比較し
て、高い耐熱湿性を有するが、ジエン系液状ポリオール
は高粘度であり、また石油樹脂により強度を補強する必
要がある為に、その硬化剤、及び混合液の粘度が高くな
る欠点がある。そのため、消泡性に問題が生じ、充分な
仕上がり感が得られず、仕上げ材としての要求を満たし
ていないのが現状である。さらに、工事現場では、でき
るだけ短い時間でゴム状の塗膜を形成させる必要があ
り、従来の技術では、見かけの硬化を早めるという方法
がとられており、そのために主剤中のNCO含有量を高
くするという手段が用いられてきた。その結果、主剤中
にポリイソシアネートモノマーを遊離の状態で残存させ
ることになり、このことがウレタン組成物の物理的物性
の発現を阻害すると同時に、ポリイソシアネートモノマ
ーの蒸気による作業環境の低下や消泡性及びレベリング
性の障害ともなっており、充分な作業性が得られない原
因となっている。On the other hand, a urethane composition for civil engineering construction using a diene-based liquid polyol-based urethane as a raw material has a higher heat and humidity resistance than a polypropylene polyol-based urethane. Since it has a high viscosity and needs to be reinforced with a petroleum resin, there is a disadvantage that the viscosity of the curing agent and the mixture becomes high. For this reason, a problem arises in the defoaming property, a sufficient finish feeling cannot be obtained, and at present, the requirements as a finishing material are not satisfied. Furthermore, at a construction site, it is necessary to form a rubber-like coating film in as short a time as possible, and in the conventional technology, a method of accelerating the apparent curing has been adopted. Therefore, the NCO content in the main agent must be increased. Means of doing so have been used. As a result, the polyisocyanate monomer remains in a free state in the main agent, which inhibits the expression of the physical properties of the urethane composition, and at the same time lowers the working environment and defoams due to the vapor of the polyisocyanate monomer. It is also an obstacle to the workability and leveling property, which causes insufficient workability.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の技術
がかかえる上記の課題を解決するため鋭意研究を行なっ
た結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、低分
子脂肪族ポリオールとポリイソシアネートとの反応によ
って得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成分
とする主剤と、ジエン系液状ポリマーポリオールと石油
樹脂を主成分とする硬化剤からなる二液硬化性ウレタン
組成物を提供する。1つの好ましい形態において、低分
子脂肪族ポリオールは、1分子中の炭素数が5〜20個
の分岐状炭素鎖に少なくとも2個の水酸基が結合する
か、もしくは、炭素数が5〜20個の直鎖炭素鎖に対し
て非対称の位置に少なくとも2個の水酸基が結合した低
分子脂肪族ポリオールである。別の好ましい形態におい
て、ポリイソシアネートは、脂肪族系、脂環族系または
芳香族系ポリイソシアネートのいずれかであり、1分子
中に2個以下のイソシアネート基を有する。他の好まし
い形態において、ジエン系液状ポリマーポリオールは、
平均分子量500〜10000を有する。さらに別の好
ましい形態において、石油樹脂は、軟化点60〜180
℃および平均分子量が500〜3000を有する。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention provides a two-component composition comprising a main component mainly composed of an isocyanate-terminated prepolymer obtained by reacting a low molecular weight aliphatic polyol with a polyisocyanate, and a curing agent mainly composed of a diene liquid polymer polyol and a petroleum resin. Provided is a liquid-curable urethane composition. In one preferred embodiment, the low-molecular aliphatic polyol has at least two hydroxyl groups bonded to a branched carbon chain having 5 to 20 carbon atoms in one molecule, or has 5 to 20 carbon atoms. It is a low molecular weight aliphatic polyol having at least two hydroxyl groups bonded at positions asymmetric with respect to a straight carbon chain. In another preferred embodiment, the polyisocyanate is any of aliphatic, cycloaliphatic, and aromatic polyisocyanates, and has two or less isocyanate groups in one molecule. In another preferred embodiment, the diene-based liquid polymer polyol is
It has an average molecular weight of 500-10000. In yet another preferred embodiment, the petroleum resin has a softening point of 60-180.
C. and an average molecular weight of 500-3000.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明において主剤の主成分とし
て使用されるイソシアネート末端プレポリマーは、ポリ
イソシアネートと低分子脂肪族ポリオールとを芳香族系
溶媒中で反応することによって製造される。この場合、
得られるプレポリマー中に遊離の状態で残存するポリイ
ソシアネート量をできるだけ少なくするため、仕込ポリ
イソシアネートと低分子脂肪族ポリオールとはNCO/
OHの当量比が2:1を超えないように仕込で反応させ
ることが望ましい。尚、必要に応じて安定なプレポリマ
ーが得られる範囲において、低分子脂肪族ポリオールの
一部をその他のポオリール(脂肪族、芳香族ポリオール
及びポリマーポリオール等)に置き換えることができ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The isocyanate-terminated prepolymer used as a main component of the present invention is produced by reacting a polyisocyanate with a low molecular weight aliphatic polyol in an aromatic solvent. in this case,
In order to minimize the amount of polyisocyanate remaining in the free state in the obtained prepolymer, the charged polyisocyanate and the low molecular weight aliphatic polyol are mixed with NCO /
It is desirable to carry out the reaction by charging so that the equivalent ratio of OH does not exceed 2: 1. If necessary, a part of the low molecular weight aliphatic polyol can be replaced with another pooryl (aliphatic, aromatic polyol, polymer polyol, etc.) as long as a stable prepolymer can be obtained.
【0007】イソシアネート末端プレポリマーの一方の
原料であるポリイソシアネートとしては、1分子中にイ
ソシアネート基を2個〜3個を有するポリイソシアネー
ト、例えばトルエンジイソシアネート、4,4'-ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
トなどの芳香族イソシアネート化合物、脂環族系イソシ
アネート化合物、脂肪族系イソシアネート化合物などを
使用できるが、トルエンジイソシアネート(以下、TD
Iと略称する)が好ましい。The polyisocyanate which is one raw material of the isocyanate-terminated prepolymer is a polyisocyanate having two to three isocyanate groups in one molecule, for example, toluene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate and the like. Aromatic isocyanate compounds, alicyclic isocyanate compounds, aliphatic isocyanate compounds, etc. can be used, but toluene diisocyanate (hereinafter referred to as TD)
I).
【0008】他方の原料である低分子脂肪族ポリオール
としては、1分子中の炭素数が5〜20個の分岐状炭素
鎖に少なくとも2個の水酸基が結合するか、もしくは、
炭素数が5〜20個の直鎖炭素鎖に対して非対称の位置
に少なくとも2個の水酸基が結合した低分子脂肪族ポリ
オールが好ましい。最も好ましいポリオールの例は、2
−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,4−ジエチル
−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオールである。[0008] The low-molecular aliphatic polyol as the other raw material includes at least two hydroxyl groups bonded to a branched carbon chain having 5 to 20 carbon atoms in one molecule, or
A low molecular weight aliphatic polyol in which at least two hydroxyl groups are bonded at positions asymmetrical to a straight carbon chain having 5 to 20 carbon atoms is preferable. Examples of most preferred polyols are 2
-Ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol and 3-methyl-1,5-pentanediol.
【0009】イソシアネート末端プレポリマーの粘度を
調整するため、もしくは、主剤・硬化剤の混合比の変化
に応じて溶液中のイソシアネート含有率を調整するため
に、溶液中の固形分濃度はトルエン、キシレンなどの溶
剤により適宜調整される。In order to adjust the viscosity of the isocyanate-terminated prepolymer, or to adjust the isocyanate content in the solution in accordance with the change in the mixing ratio of the base agent and the curing agent, the solid concentration in the solution is adjusted to toluene, xylene, or the like. It is appropriately adjusted by a solvent such as
【0010】ジエン系液状ポリマーポリオールの好まし
い例としては、室温で流動性を有し、分子両末端に水酸
基を有する平均分子量500〜10000のポリブタジ
エン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブタジエン
/イソプレン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、
エチレン/プロピレン/ブタジエン共重合体およびこれら
の混合体が挙げられる。Preferred examples of the diene-based liquid polymer polyol include polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, and butadiene having fluidity at room temperature and having hydroxyl groups at both molecular ends and having an average molecular weight of 500 to 10,000.
/ Isoprene copolymer, styrene / butadiene copolymer,
Examples include ethylene / propylene / butadiene copolymers and mixtures thereof.
【0011】本発明において硬化剤の必須成分として使
用する水酸基末端液状ポリブタジエンゴムとしては、出
光石油化学社製Poly bd R45HT(OH価=0.83〜0.81m
eq/g)(以下Poly bdと略す)が好ましく使用される。
Poly bdの架橋物は、通常のポリウレタンと同様にウレ
タン結合を含むが、主鎖にポリエーテル、ポリエステル
結合を持たないため通常のポリウレタンと異なり、優れ
た耐熱性、耐加水分解性を有する。特に耐加水分解性
は、土木建築用二液硬化性ウレタン組成物の耐久性の中
でも最も重要であり、Poly bdを使用することにより、
従来型の二液硬化性ウレタン組成物の欠点であった高度
な耐加水分解性を達成することができる。The hydroxyl group-terminated liquid polybutadiene rubber used as an essential component of the curing agent in the present invention is Polybd R45HT (OH value = 0.83 to 0.81 m, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
eq / g) (hereinafter abbreviated as Poly bd) is preferably used.
The cross-linked product of Poly bd contains urethane bonds like ordinary polyurethane, but has excellent heat resistance and hydrolysis resistance unlike ordinary polyurethane because it has no polyether or polyester bond in the main chain. In particular, hydrolysis resistance is the most important in the durability of the two-part curable urethane composition for civil engineering, and by using Poly bd,
It is possible to achieve high hydrolysis resistance, which is a drawback of the conventional two-part curable urethane composition.
【0012】本発明の硬化剤において使用されるPoly
bdの物理的強度を改善し、更に耐水性を補強するため
に、本発明では石油樹脂を使用する。石油樹脂は、Poly
bdと相溶性が良いものの中から、目的とする塗膜物性
に対応して適宜選択することが出来る。本発明において
使用される石油樹脂としては、軟化点60〜180℃お
よび平均分子量500〜3000、特に軟化点70〜1
30℃および平均分子量800〜1500の石油樹脂が
好ましい。石油樹脂は、石油精製プロセスで得られる特
定留分の重合可能な物質を単離精製することなく樹脂化
したものの総称である。従って、詳細な組成を示すこと
はできないが、その単量体組成からすると、例えばイソ
プレン、ピペリレン、2‐メチルブテン‐1または2な
どから成る脂肪族系共重合体および、例えばスチレン、
ビニルトルエン、α‐メチルトルエン、クマロン、イン
デンなどから成る芳香族系共重合体に大別される。Poly used in the curing agent of the present invention
In order to improve the physical strength of bd and further reinforce the water resistance, a petroleum resin is used in the present invention. Petroleum resin is Poly
It can be appropriately selected from those having good compatibility with bd according to the desired properties of the coating film. The petroleum resin used in the present invention has a softening point of 60 to 180 ° C. and an average molecular weight of 500 to 3000, particularly a softening point of 70 to 1
Petroleum resins having a temperature of 30 ° C. and an average molecular weight of 800 to 1500 are preferred. Petroleum resin is a general term for a polymerizable substance of a specific fraction obtained in a petroleum refining process, which is resinified without isolation and purification. Therefore, although it is not possible to show a detailed composition, from the viewpoint of its monomer composition, for example, an aliphatic copolymer composed of isoprene, piperylene, 2-methylbutene-1 or 2, and styrene,
Aromatic copolymers composed of vinyltoluene, α-methyltoluene, coumarone, indene and the like are roughly classified.
【0013】本発明において使用される液状ポリマー組
成物には、必要に応じて粉末充填剤、老化防止剤、顔料
分散剤、消泡剤、触媒などの添加物を配合することがで
きる。粉末充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、
タルクなどの無機粉末、着色用顔料などが挙げられる。
粉末充填剤の配合量は液状ポリマー100重量部に対し
て0〜200重量部、好ましくは、50〜200重量部
である。老化防止剤としては、通常のゴム製品に配合さ
れるもの、例えばアミン系およびフェノール系の老化防
止剤を使用することができる。これらの配合量は液状ポ
リマー100重量部に対して0.1〜10重量部が適当
である。顔料分散剤としては、ポリエステルポリオール
系の顔料分散剤を使用することができる。これらの配合
量は液状ポリマー100重量部に対して0.1〜2重量
部が適当である。消泡剤としては、シリコン系消泡剤を
使用することができる。これらの配合量は液状ポリマー
100重量部に対して0.1〜2重量部が適当である。
触媒としては、オクテン酸鉛、ジブチルスズジラウレー
トなどの有機金属化合物、トリエチルアミンなどのアミ
ン類などが用いられる。これらの配合量は液状ポリマー
100重量部に対して0.01〜4重量部が適当であ
る。The liquid polymer composition used in the present invention may optionally contain additives such as a powder filler, an antioxidant, a pigment dispersant, an antifoaming agent and a catalyst. As the powder filler, calcium carbonate, clay,
Examples include inorganic powders such as talc, and pigments for coloring.
The compounding amount of the powder filler is 0 to 200 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid polymer. As the anti-aging agent, those compounded in ordinary rubber products, for example, amine-based and phenol-based anti-aging agents can be used. An appropriate amount of these compounds is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid polymer. As the pigment dispersant, a polyester polyol-based pigment dispersant can be used. An appropriate amount of these components is 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid polymer. As the defoaming agent, a silicon-based defoaming agent can be used. An appropriate amount of these components is 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid polymer.
As the catalyst, organometallic compounds such as lead octenoate and dibutyltin dilaurate, and amines such as triethylamine are used. An appropriate amount of these components is 0.01 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid polymer.
【0014】本発明の組成物を用いて施工するには、ポ
リイソシアネートと低分子脂肪族ポリオールとの溶媒中
の反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマ
ーを主成分とする主剤と、水酸基末端ポリブタジエンと
必要に応じてポリオール、石油樹脂、充填剤、各種添加
剤、溶剤,触媒などを含む硬化剤を施工現場において、
主剤のイソシアネート基と硬化剤の水酸基との当量が
0.9〜1.5となるように混合して被塗装物上に塗布
し、硬化させる。主剤のイソシアネート基と硬化剤の水
酸基の当量比が0.9〜1.5範囲外では本発明が目的と
する物理的物性は得られない。In order to apply the composition of the present invention, a main component mainly composed of an isocyanate-terminated prepolymer obtained by a reaction between a polyisocyanate and a low-molecular aliphatic polyol in a solvent, and a hydroxyl-terminated polybutadiene are required. Depending on the curing agent containing polyol, petroleum resin, filler, various additives, solvent, catalyst, etc.
The isocyanate groups of the main agent and the hydroxyl groups of the curing agent are mixed so as to have an equivalent weight of 0.9 to 1.5, applied on the object to be coated, and cured. If the equivalent ratio of the isocyanate group of the main agent to the hydroxyl group of the curing agent is out of the range of 0.9 to 1.5, the physical properties aimed at by the present invention cannot be obtained.
【0015】本発明の組成物は、主剤、硬化剤混合後、
可使時間を充分長くしても物性発現性が優れ且つ、物理
的強度と伸びのバランスが優れ、耐熱湿性に優れた硬化
塗膜を得ることが出来る。[0015] The composition of the present invention is prepared by mixing
Even if the pot life is sufficiently lengthened, a cured coating film having excellent physical properties, excellent balance between physical strength and elongation, and excellent heat and humidity resistance can be obtained.
【0016】[0016]
【実施例】以下に実施例および比較例を示して、本発明
を具体的に説明する。実施例に使用する記号はそれぞれ
下記の意味を有する。表中の“←”は左欄の数値と同じ
値であることを示す。尚、配合量は重量部で表記してい
る。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. The symbols used in the examples have the following meanings. “←” in the table indicates that the value is the same as the numerical value in the left column. In addition, the compounding amount is described by weight part.
【0017】(主剤) TDI−80:トルエンジイソシアネート コスモネート
T80/20 2,4体(80%)、2,6体(20%)
(三井化学社製) OG:2-エチル-1,3-ヘキサンジオール オクタンジ
オール(協和発酵社製) PD−9:2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール
キョーワジオール(協和発酵社製) MPD:1‐メチル‐1,5‐ペンタンジオール(クラ
レ社製) Poly bd:水酸基末端ポリブタジエン 水酸基含有量
(meq/g=0.81〜0.83)(出光石油化学社製) D−3000:ポリプロピレンエーテルジオール ハイ
フレックスD−3000分子量3000(第一工業製薬
社製) D−1000:ポリプロピレンエーテルジオール ハイ
フレックスD−1000分子量1000(第一工業製薬
社製) T−150:ポリエーテルポリオール ポリハードナー
T150 分子量1500(第一工業製薬社製) トルエン:トルエン(ゼネラル石油化学工業社製)(Main ingredient) TDI-80: Toluene diisocyanate cosmonate T80 / 20 2,4 (80%), 2,6 (20%)
(Manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) OG: 2-ethyl-1,3-hexanediol octanediol (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.) PD-9: 2,4-diethyl-1,5-pentanediol
Kyowadiol (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.) MPD: 1-methyl-1,5-pentanediol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Poly bd: hydroxyl-terminated polybutadiene Hydroxyl content (meq / g = 0.81 to 0.83) (Idemitsu Oil D-3000: Polypropylene ether diol Hiflex D-3000 molecular weight 3000 (Daiichi Kogyo Seiyaku) D-1000: Polypropylene ether diol Hiflex D-1000 molecular weight 1000 (Daiichi Kogyo Seiyaku) T- 150: polyether polyol poly hardener
T150 Molecular weight 1500 (Daiichi Kogyo Seiyaku) Toluene: Toluene (General Petrochemical Co., Ltd.)
【0018】(硬化剤)Poly bd、D−3000、トル
エンは主剤欄と同じ MN−5000:ポリエーテルポリオール 三井ポリオー
ルMN−5000 分子量5000(三井化学社製) MOCA:4,4'-ジアミノ-3,3'-ジクロロジフェニ
ルメタン イハラキュアミン(登録商標)MT(イハラ
ケミカル工業社製) 石油樹脂:石油樹脂(C8〜C10芳香族炭化水素留分重
合物)(日本石油化学社製) 炭酸カルシウム:無機充填剤(竹原化学工業社製) TN−12:ジブチル錫ジラウレート(堺化学工業社
製) P−17:脂肪族モノカルボン酸鉛,ミネラルスピリッ
ト混合物(活材ケミカル社製)(Curing agent) Polybd, D-3000 and toluene are the same as those in the main agent column. MN-5000: Polyether polyol MN-5000 Mn-5000 Molecular weight 5000 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) MOCA: 4,4'-diamino-3 , 3'-dichloro-diphenylmethane Ihara cure min (TM) MT (Ihara Chemical industry Co., Ltd.) petroleum resin: petroleum resin (C 8 -C 10 aromatic hydrocarbon fraction polymer) (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) calcium carbonate : Inorganic filler (manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd.) TN-12: Dibutyltin dilaurate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) P-17: Mixture of lead aliphatic monocarboxylate and mineral spirit (manufactured by Active Material Chemical Co., Ltd.)
【0019】(可使時間)主剤と硬化剤を混合した後、
支障なく塗工できる限度の時間(分)(混合後の粘度が
10万mPa・Sに達するまでの時間)である。(Working time) After mixing the main agent and the curing agent,
This is the time (minute) (the time required for the viscosity after mixing to reach 100,000 mPa · S) to be able to perform coating without any problem.
【0020】(硬化塗膜の物性) 基礎物性:塗工後塗膜を23℃±2℃雰囲気下で、7日
間硬化させた後、JISA−6021に準じて行なう塗膜物
性試験結果(JIS規格では、破断伸びは450%以上、
引張強度は2.3N/mm2以上) 物性発現性:塗工後塗膜を23℃±2℃雰囲気下で、1
日、2日、3日、14日間硬化させたものについて、そ
れぞれ塗膜物性試験を行い、基礎物性と比較し、発現性
を評価する。 耐熱湿性:塗工後塗膜を60℃雰囲気下で、2日間硬化
後、3%NaOH水溶液中に浸漬、100℃で8時間煮沸、
その後、室温で16時間放置するのを1サイクルとし
て、3サイクル後、5サイクル後に検体を取り出し、流
水で1時間以上洗浄、室温にて16時間以上乾燥させた
後の塗膜物性試験結果の引張強度を基礎物性の引張強度
に対する比で示したものを、保持率とし、耐熱湿性を評
価する目安とする。(Physical Properties of Cured Coating) Basic physical properties: After coating, the coating was cured in an atmosphere of 23 ° C. ± 2 ° C. for 7 days, and then subjected to a coating physical property test (JIS standard) conducted in accordance with JISA-6021. Then, the elongation at break is 450% or more,
(Tensile strength is 2.3 N / mm 2 or more) Physical property development: After coating, the coating film is subjected to 1
Each of the cured materials for days 2, 3 and 14 was subjected to a coating film physical property test, and compared with the basic physical properties to evaluate the expression. Heat and humidity resistance: After coating, the coating film is cured in an atmosphere of 60 ° C. for 2 days, immersed in a 3% NaOH aqueous solution, and boiled at 100 ° C. for 8 hours.
Thereafter, leaving the sample at room temperature for 16 hours is one cycle, and after 3 cycles and 5 cycles, the specimen is taken out, washed with running water for 1 hour or more, and dried at room temperature for 16 hours or more. The strength, expressed as a ratio to the tensile strength of the basic physical properties, is taken as the retention rate and used as a measure for evaluating the heat and humidity resistance.
【0021】(主剤(イソシアネート末端プレポリマ
ー)の調製)2リットルのガラス製セパラブルフラスコ
に各表の配合に従ってT−80/20とトルエンを仕込
み、窒素雰囲気下でOGなどの低分子ポリオール、Po
lybd、D−3000、T−1500などを、それぞ
れNCO/OH当量比が2/1になるように徐々に加え、
80±5℃で2〜5時間、加熱攪拌し、反応を完結させ
たイソシアネートプレポリマー(主剤)を調製した。(Preparation of Main Agent (Isocyanate Terminated Prepolymer)) T-80 / 20 and toluene were charged into a 2-liter glass separable flask according to the composition shown in each table, and a low-molecular-weight polyol such as OG and Po were placed under a nitrogen atmosphere.
lybd, D-3000, T-1500, etc. are gradually added so that the NCO / OH equivalent ratio becomes 2/1,
The mixture was heated and stirred at 80 ± 5 ° C. for 2 to 5 hours to prepare an isocyanate prepolymer (base material) in which the reaction was completed.
【0022】(硬化剤の調製)3リットルの円筒型開放
容器に各表の配合に従がってPoly bd、D−30
00、MN−5000、DOPなどを仕込み、次に石油
樹脂、MOCA、トルエン等を仕込み、105℃に加熱溶
解し、30℃に冷却した後、炭酸カルシウムを仕込み、
10分間攪拌して硬化剤を調製した。(Preparation of curing agent) Poly bd, D-30 was placed in a 3 liter cylindrical open container according to the composition shown in each table.
00, MN-5000, DOP, etc., and then petroleum resin, MOCA, toluene, etc., and then heat and melt at 105 ° C., cool to 30 ° C., then charge calcium carbonate,
The mixture was stirred for 10 minutes to prepare a curing agent.
【0023】(塗膜物性測定用塗膜の作成)室温に12
時間以上静置した主剤及び硬化剤を各表の主剤と硬化剤
の重量比に従ってプラスチック製ビーカーに取り、3分
間攪拌した後ガラス板上に1.0±0.5mmになるよう流
し塗りを行い、このまま室温(23±2℃)で硬化させ
塗膜物性測定用の塗膜を作成した。(Preparation of coating film for measuring physical properties of coating film)
The main agent and the curing agent that have been allowed to stand for more than an hour are placed in a plastic beaker according to the weight ratio of the main agent and the curing agent in each table, stirred for 3 minutes, and then flow-coated on a glass plate to a thickness of 1.0 ± 0.5 mm. The composition was cured at room temperature (23 ± 2 ° C.) to prepare a coating film for measuring the physical properties of the coating film.
【0024】実施.1〜3及び比較例1 実施例1〜3は、表1の配合に従って調製した低分子脂
肪族ポリオールとTDIを反応させて得られる主剤と、表
1の配合に従って調製したPoly bdと石油樹脂、トルエ
ンからなる硬化剤を、主剤/硬化剤=1/6の重量比で混
合し、ガラス板上に1.0±0.5mmになるよう流し塗り
を行い、 60℃で2日間硬化させた塗膜物性測定用の
試験片を作成し、その物性を測定した結果である。Implementation. 1 to 3 and Comparative Example 1 Examples 1 to 3 were obtained by reacting a low molecular weight aliphatic polyol prepared according to the composition of Table 1 with TDI, and a Poly bd and a petroleum resin prepared according to the composition of Table 1, A curing agent composed of toluene was mixed at a weight ratio of main agent / curing agent = 1/6, and was applied on a glass plate by flow coating so as to have a thickness of 1.0 ± 0.5 mm. The coating was cured at 60 ° C. for 2 days. It is a result of preparing a test piece for measuring film physical properties and measuring its physical properties.
【0025】[0025]
【表1】 [Table 1]
【0026】実施例1〜3に見られるように、いずれの
低分子脂肪族ポリオールを使用しても、低粘度で低温安
定性に優れた主剤が得られ、又、ウレタン組成物の物性
も土木建築用として非常に優れた性能を示すことがわか
る。比較例1は、表1の配合に従って調製した従来の水
酸基末端ポリブタジエンとTDIを反応させて得られる主
剤を用いたときの結果であり、実施例1〜3の方が、明
らかに物性面において優れていることが分かる。As can be seen from Examples 1 to 3, even when any of the low-molecular aliphatic polyols is used, a base material having low viscosity and excellent low-temperature stability can be obtained. It turns out that it shows very excellent performance for building use. Comparative Example 1 is a result when using a main agent obtained by reacting a conventional hydroxyl-terminated polybutadiene prepared according to the formulation in Table 1 with TDI, and Examples 1 to 3 are clearly superior in physical properties. You can see that it is.
【0027】[0027]
【実施例4〜8及び比較例2〜6】実施例4〜8は、表
2の配合に従って調製した低分子脂肪族ポリオールとTD
Iとを反応させて得られる主剤と、表2の配合に従って
調製したPoly bdの重量比率を変化させた硬化剤とを、
主剤/硬化剤=1/10の重量比で混合し、ガラス板上に
1.0±0.5mmになるよう流し塗りを行い室温(23±
2℃)で硬化させた塗膜物性測定用の試験片を作成し、
その物性を測定した結果である。Examples 4 to 8 and Comparative Examples 2 to 6 Examples 4 to 8 show low molecular weight aliphatic polyols prepared according to the formulation in Table 2 and TD.
A main agent obtained by reacting with I and a curing agent prepared by changing the weight ratio of Poly bd prepared according to the formulation in Table 2,
The main agent / hardening agent were mixed at a weight ratio of 1/10, and the mixture was flow-coated on a glass plate so as to have a thickness of 1.0 ± 0.5 mm.
2 ° C) to prepare a test piece for measuring physical properties of the coating film,
It is the result of measuring the physical properties.
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】[0029]
【表3】 [Table 3]
【0030】表3より、Poly bdの重量部が24〜25
の辺りに、物性発現性・強度と伸びのバランス及び耐熱
湿性を総合的に評価したときの土木建築用ウレタン組成
物としての性能のピークがあることがわかる。比較例2
〜6は、表2の配合に従って調製した従来の水酸基末端
ポリブタジエンとTDIとを反応させて得られる主剤と、
表2の配合に従って調製したPoly bdの重量比率を変化
させた硬化剤と用いたときの結果であり、表3より、Pol
y bdの重量部が18〜19の辺りに物性発現性・強度
と伸びのバランス及び耐熱湿性を総合的に評価したとき
の土木建築用ウレタン組成物としての性能のピークが見
られる。従って、以後硬化剤中のPoly bdの重量部を実
施例では24.7及び、比較例では18.7に取り、硬化
剤を調製することにする。According to Table 3, the weight part of Poly bd is 24-25.
It can be seen that there is a peak of the performance as a urethane composition for civil engineering and construction when the balance between the development of physical properties / strength and elongation and the heat and humidity resistance are comprehensively evaluated. Comparative Example 2
To 6 are main components obtained by reacting a conventional hydroxyl-terminated polybutadiene prepared according to the formulation in Table 2 with TDI,
Table 3 shows the results when using a curing agent in which the weight ratio of Poly bd prepared according to the formulation in Table 2 was changed.
When the parts by weight of y bd are around 18 to 19, the peak of the performance as a urethane composition for civil engineering construction is found when the balance between physical property development / strength and elongation and heat and humidity resistance are comprehensively evaluated. Therefore, hereinafter, the weight of Poly bd in the curing agent is set to 24.7 in the example and 18.7 in the comparative example to prepare the curing agent.
【0031】さらに、実施例4〜8(低分子脂肪族ポリ
オールとTDIを反応させて得られる主剤を用いた時)の
方が、比較例2〜6(従来の水酸基末端ポリブタジエン
とTDIを反応させて得られる主剤を用いたとき)と比べ
て、物性だけでなく、その物性発現性、耐熱湿性も向上
しており、土木建築用ウレタン組成物として、より優れ
ていることがはっきりと分かる。Further, Examples 4 to 8 (when a main agent obtained by reacting a low-molecular aliphatic polyol with TDI was used) were compared with Comparative Examples 2 to 6 (a reaction between a conventional hydroxyl-terminated polybutadiene and TDI). Compared with the case of using the main agent obtained in Example 1), not only the physical properties but also the physical property expression and the heat and humidity resistance are improved, and it is clearly seen that the urethane composition for civil engineering is more excellent.
【0032】実施例9〜13及び比較例7〜11 実施例9〜13は、表4の配合に従って調製した主剤と
硬化剤とを用いて、混合重量比を変化させずに、そのNC
O/OH当量比を微量のT−80/20で1.1〜1.5に調整
し、その性能を評価した結果である。Examples 9 to 13 and Comparative Examples 7 to 11 Examples 9 to 13 were prepared by using the base material and the curing agent prepared according to the composition shown in Table 4 without changing the mixing weight ratio.
It is a result of adjusting the O / OH equivalent ratio to 1.1 to 1.5 with a very small amount of T-80 / 20 and evaluating the performance.
【0033】[0033]
【表4】 [Table 4]
【0034】[0034]
【表5】 [Table 5]
【0035】表5より、NCO/OH当量比が1.3の辺りに土
木建築用ウレタン組成物としての性能のピークが見られ
る。比較例7〜11は、表.4の配合に従って調製した
主剤と硬化剤とを用いて、混合重量比を変化させずに、
そのNCO/OH当量比を微量のEGもしくは、T−80/2
0で1.1〜1.5に調整し、その性能を評価した結果であ
る。表5より、NCO/OH当量比が1.3の辺りに土木建築用
ウレタン組成物としての性能のピークが見られる。From Table 5, it can be seen that the performance as a urethane composition for civil engineering is peaked at around the NCO / OH equivalent ratio of 1.3. Comparative Examples 7 to 11 are shown in Table. Using the main agent and the curing agent prepared according to the formulation of No. 4, without changing the mixing weight ratio,
The NCO / OH equivalent ratio is changed to a small amount of EG or T-80 / 2.
This is a result of adjusting the performance to 1.1 to 1.5 with 0 and evaluating the performance. From Table 5, the peak of the performance as a urethane composition for civil engineering is seen around an NCO / OH equivalent ratio of 1.3.
【0036】さらに、表5の実施例9〜13と比較例7
〜11より、それぞれ破断時の伸びはほぼ同等である
が、物性発現性と引張強さ、引裂き強さ、及び耐熱湿性
に顕著な格差が見られる。このことから、低分子脂肪族
ポリオールとTDIを反応させて得られる主剤と、ジエン
系液状ポリマーポリオールと石油樹脂からなる硬化剤か
らなる二液硬化性ウレタン組成物の方が、土木建築用と
してはるかに優れた性能を有していることが明らかに分
かる。Further, Examples 9 to 13 of Table 5 and Comparative Example 7
From No. 11 to 11, the elongation at break is almost the same, but there are significant differences in the property development and tensile strength, tear strength, and heat and humidity resistance. From this fact, the two-component curable urethane composition consisting of a main agent obtained by reacting a low-molecular aliphatic polyol with TDI and a curing agent composed of a diene-based liquid polymer polyol and a petroleum resin is far more useful for civil engineering and construction purposes. It can be clearly seen that it has excellent performance.
【0037】実施例14〜18及び比較例12〜16 実施例14〜18と比較例12〜16は、表6の配合に
従って調製した主剤と、表6の配合に従って調製した、
石油樹脂と炭酸カルシウムの配合比を変化させた硬化剤
とを、主剤/硬化剤=1/10の重量比で混合し、ガラス
板上に1.0±0.5mmになるよう流し塗りを行い室温
(23±2℃)で硬化させた塗膜物性測定用の試験片を
作成し、その物性を測定した結果である。Examples 14 to 18 and Comparative Examples 12 to 16 Examples 14 to 18 and Comparative Examples 12 to 16 were prepared according to the formulation shown in Table 6 and the base material prepared according to the formulation in Table 6, respectively.
A petroleum resin and a hardener having a different blending ratio of calcium carbonate are mixed in a weight ratio of main agent / hardener = 1/10, and then flow coated on a glass plate so as to be 1.0 ± 0.5 mm. This is a result of preparing a test piece for measuring physical properties of a coating film cured at room temperature (23 ± 2 ° C.) and measuring the physical properties.
【0038】[0038]
【表6】 [Table 6]
【0039】[0039]
【表7】 [Table 7]
【0040】表7より、実施例、比較例共に、石油樹脂
の減量に伴い、伸びの低下が顕著に見られる。従って、
石油樹脂による補強効果は明らかであり、ジエン系液状
ポリマーポリオールを硬化剤の主成分として用いる場合
には、石油樹脂を添加する必要がある。From Table 7, it can be seen that in both the examples and the comparative examples, the reduction in elongation is remarkably reduced as the amount of petroleum resin is reduced. Therefore,
The reinforcing effect of the petroleum resin is obvious. When the diene-based liquid polymer polyol is used as a main component of the curing agent, it is necessary to add the petroleum resin.
【0041】[0041]
【実施例19〜23及び比較例17〜21】実施例19
〜23は、表8の配合に従って調製した主剤と硬化剤と
を用いて、可使時間を40分〜120分に変化させた場合の
結果である。Examples 19 to 23 and Comparative Examples 17 to 21
Examples 23 to 23 show the results when the pot life was changed from 40 minutes to 120 minutes using the main agent and the curing agent prepared according to the formulation in Table 8.
【0042】[0042]
【表8】 [Table 8]
【0043】[0043]
【表9】 [Table 9]
【0044】表9より明らかなように、この範囲で可使
時間を変化させても、物性発現性には、なんら影響を与
えない。従来の土木建築用二液硬化性ウレタン組成物
は、物性発現性の問題から、可使時間を40分〜60分程度
までしか採ることができなかったが、本発明が提供する
ウレタン組成物は、可使時間を120分にしても問題が生
じず、主剤・硬化剤混合後の低粘度保持時間を十分長く
取れ、結果、消泡性とレベリング性、及び作業性を従来
に比べて格段に向上させることができる。比較例.17
〜21は、表8の配合に従って調製した主剤と硬化剤と
を用いて、可使時間を40分〜120分に変化させた場合の
結果である。表9より、比較例.17〜21では、実施
例.19〜23と同じ可使時間に調整するには倍以上の
触媒を必要とし、このことから、低分子脂肪族ポリオー
ルとTDIを反応させて得られる主剤を用いる方が反応性
が良いことが分かる。金属触媒は、塗膜の耐熱性を低下
させる要因であることが知られており、表9からも、触
媒量が少ない方が、耐熱湿性が優れていることが分か
る。従って、低分子脂肪族ポリオールとTDIを反応させ
て得られる反応性に富む主剤を用いる方が、より耐熱性
に優れた土木建築用ウレタン組成物を得ることができ
る。As is clear from Table 9, even if the pot life is changed in this range, there is no effect on the property development. Conventional two-part curable urethane composition for civil engineering, the problem of physical properties, the pot life could only take up to about 40 minutes ~ 60 minutes, the urethane composition provided by the present invention is Even if the pot life is set to 120 minutes, no problem occurs, and the low viscosity retention time after mixing the main agent and curing agent can be taken sufficiently long, and as a result, the defoaming property, leveling property, and workability are much higher than before. Can be improved. Comparative example. 17
Nos. To 21 are the results when the pot life was changed from 40 minutes to 120 minutes using the base agent and the curing agent prepared according to the formulation in Table 8. From Table 9, Comparative Example. 17 to 21, the embodiment. In order to adjust the pot life to the same as 19 to 23, more than twice the amount of catalyst is required. From this, it can be seen that the reactivity is better when the main agent obtained by reacting the low molecular weight aliphatic polyol with TDI is used. . It is known that the metal catalyst is a factor that lowers the heat resistance of the coating film. From Table 9, it can be seen that the smaller the amount of the catalyst, the better the heat and humidity resistance. Therefore, when a highly reactive main agent obtained by reacting a low molecular weight aliphatic polyol with TDI is used, a urethane composition for civil engineering and construction having more excellent heat resistance can be obtained.
【0045】実施例24〜28及び比較例22〜26 実施例24〜28は、表10の配合に従って調製した主
剤と硬化剤とを用いて、25℃での可使時間を40分〜12
0分に変化させ、且つ、温度を10℃雰囲気下で塗膜物
性測定用の試験片を作成した場合の結果である。Examples 24 to 28 and Comparative Examples 22 to 26 In Examples 24 to 28, the pot life at 25 ° C. was reduced from 40 minutes to 12 hours using the base material and the curing agent prepared according to the composition shown in Table 10.
This is the result when a test piece for measuring the physical properties of the coating film was prepared in an atmosphere of 10 ° C. while changing the temperature to 0 minutes.
【0046】[0046]
【表10】 [Table 10]
【0047】[0047]
【表11】 [Table 11]
【0048】表11より、いずれの場合も、この低温
(10℃)雰囲気下でも十分な物性発現性が得られる事
がわかる。このことから、低分子脂肪族ポリオールとポ
リイソシアネートを主成分とする主剤用いるウレタン組
成物は、冬場にも問題なく使用することができる。一
方、比較例22〜26では、物性発現性の低下が顕著で
あり、土木建築用としては、冬場の使用が難しいことが
わかる。From Table 11, it can be seen that in each case, sufficient physical properties can be obtained even in this low temperature (10 ° C.) atmosphere. For this reason, the urethane composition using a main component mainly composed of a low-molecular aliphatic polyol and a polyisocyanate can be used in winter without any problem. On the other hand, in Comparative Examples 22 to 26, the reduction in physical property expression is remarkable, and it can be seen that it is difficult to use it for civil engineering in winter.
【0049】比較例27〜35 比較例27〜35は、一般の土木建築用二液硬化性PPG
ウレタン組成物の標準的な配合である。表12に従っ
て、主剤、硬化剤を調製・混合し、ガラス板上に1.0
±0.5mmになるよう流し塗りを行い、このまま室温
(23±2℃)で硬化させ塗膜物性測定用の塗膜を作成
し、その物性を測定した。Comparative Examples 27 to 35 Comparative Examples 27 to 35 are two-part curable PPGs for general civil engineering and construction.
This is a standard formulation of a urethane composition. According to Table 12, the base agent and the curing agent were prepared and mixed, and the mixture was placed on a glass plate at 1.0.
Flow coating was performed so that the thickness became ± 0.5 mm, and the coating was cured at room temperature (23 ± 2 ° C.) as it was to prepare a coating film for measuring coating film physical properties, and the physical properties were measured.
【0050】[0050]
【表12】 [Table 12]
【0051】[0051]
【表13】 [Table 13]
【0052】表13より、物性発現性及び、基礎物性に
ついては、土木建築用二液硬化性ウレタン組成物して十
分な性能を示していることが分かる。しかしながら、土
木建築用二液硬化性ウレタン組成物としてもっとも重要
な性能である耐熱湿性が致命的に悪く、その耐久性は土
木建築用二液硬化性ウレタン組成物として十分であると
はいい難いことが分かるTable 13 shows that the two-part curable urethane composition for civil engineering shows sufficient performance in terms of physical properties and basic physical properties. However, the most important performance as a two-part curable urethane composition for civil construction is fatally poor, and its durability is not sufficiently satisfactory as a two-part curable urethane composition for civil construction. Understand
【0053】[0053]
【発明の効果】以上の説明から分かるように、本発明に
よれば、低分子脂肪族ポリオールとポリイソシアネート
との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
マーを主成分とする主剤とジエン系液状ポリマーポリオ
ールと石油樹脂を主成分とする硬化剤からなる二液硬化
性ウレタン組成物は、主剤・硬化剤混合後の低粘度保持
時間が長く、消泡性とレベリング性が良好でかつ物性発
現性・強度と伸びのバランス及び耐熱湿性に優れた土木
建築用として非常に優れたウレタン組成物が得ることが
できる。As can be seen from the above description, according to the present invention, a main agent mainly composed of an isocyanate-terminated prepolymer obtained by reacting a low molecular weight aliphatic polyol with a polyisocyanate, and a diene liquid polymer polyol are used. A two-part curable urethane composition composed of a curing agent containing petroleum resin as a main component has a long low viscosity retention time after mixing the main agent and the curing agent, has good defoaming properties and leveling properties, and has properties and strength and strength. It is possible to obtain a very excellent urethane composition having excellent balance of elongation and excellent heat and humidity resistance for civil engineering and construction.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 175/04 C09D 175/04 Fターム(参考) 4J002 BA01X CK05W FD010 FD030 FD150 GL00 4J034 BA08 CA01 CA03 CA04 CC03 DA01 DB04 DP02 DP03 DP19 HA02 HA06 HA07 HC12 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 MA22 QA05 QB13 QB15 RA10 4J038 CR012 DG051 DG191 DG271 DG281 DG291 KA03 MA13 MA14 NA03 NA23 PB05 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 175/04 C09D 175/04 F-term (Reference) 4J002 BA01X CK05W FD010 FD030 FD150 GL00 4J034 BA08 CA01 CA03 CA04 CC03 DA01 DB04 DP02 DP03 DP19 HA02 HA06 HA07 HC12 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 MA22 QA05 QB13 QB15 RA10 4J038 CR012 DG051 DG191 DG271 DG281 DG291 KA03 MA13 MA14 NA03 NA23 PB05
Claims (5)
ネートとの反応によって得られるイソシアネート末端プ
レポリマーを主成分とする主剤と、ジエン系液状ポリマ
ーポリオールと石油樹脂を主成分とする硬化剤からなる
二液硬化性ウレタン組成物。1. A two-pack consisting of a main agent mainly composed of an isocyanate-terminated prepolymer obtained by reacting a low molecular weight aliphatic polyol with a polyisocyanate, and a curing agent mainly composed of a diene liquid polymer polyol and a petroleum resin. Curable urethane composition.
炭素数が5〜20個の分岐状炭素鎖に少なくとも2個の
水酸基が結合するか、もしくは、炭素数が5〜20個の
直鎖炭素鎖に対して非対称の位置に少なくとも2個の水
酸基が結合した低分子脂肪族ポリオールである請求項1
に記載の二液硬化性ウレタン組成物。2. A low molecular weight aliphatic polyol having at least two hydroxyl groups bonded to a branched carbon chain having 5 to 20 carbon atoms in one molecule, or a straight chain having 5 to 20 carbon atoms. 2. A low molecular weight aliphatic polyol having at least two hydroxyl groups bonded at positions asymmetric with respect to the carbon chain.
2. The two-part curable urethane composition according to item 1.
族系または芳香族系ポリイソシアネートのいずれかであ
り、1分子中に2個以下のイソシアネート基を有する請
求項1に記載の二液硬化性ウレタン組成物。3. The two-part curing method according to claim 1, wherein the polyisocyanate is any one of aliphatic, alicyclic, and aromatic polyisocyanates, and has two or less isocyanate groups in one molecule. Urethane composition.
均分子量500〜10000を有する請求項1に記載の
二液硬化性ウレタン組成物。4. The two-part curable urethane composition according to claim 1, wherein the diene-based liquid polymer polyol has an average molecular weight of 500 to 10,000.
び平均分子量が500〜3000を有する請求項1に記
載の二液硬化性ウレタン組成物。5. The two-part curable urethane composition according to claim 1, wherein the petroleum resin has a softening point of 60 to 180 ° C. and an average molecular weight of 500 to 3000.
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