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JP2002030182A - Acetyl cellulose resin composition and its production method - Google Patents

Acetyl cellulose resin composition and its production method

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JP2002030182A
JP2002030182A JP2000142652A JP2000142652A JP2002030182A JP 2002030182 A JP2002030182 A JP 2002030182A JP 2000142652 A JP2000142652 A JP 2000142652A JP 2000142652 A JP2000142652 A JP 2000142652A JP 2002030182 A JP2002030182 A JP 2002030182A
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JP
Japan
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plasticizer
resin
molding
resin composition
composition
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Terumasa Daito
照政 大東
Kunio Shimizu
邦雄 清水
Masaki Enomoto
正樹 榎本
Ikuo Ogoshi
郁夫 大越
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Daicel Corp
Riken Technos Corp
Original Assignee
Riken Technos Corp
Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biodegradable or lowly environmental loading acetyl cellulose resin composition which can widely be applied in the field of molding materials obtained by melt molding, and a method of producing the same. SOLUTION: The acetyl cellulose resin composition comprises 100 pts.wt. acetyl cellulose resin having biodegradability and a degree of substitution of acetyl groups of 1.9-2.6 and 5-100 pts.wt. mixture of specific glycerin derivative based plasticizers, and the acetyl cellulose resin composition can be obtained by hotting up the above composition raw materials at 60 deg.C-120 deg.C to effect blending.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アセチルセルロー
ス樹脂組成物およびその製造方法に関し、詳しくは、射
出成形、押出成形、異形押出成形、ブロー成形、フィル
ム・シート成形などによって溶融成形してなる成形材料
の分野に広く応用することができる、生分解性、もしく
は低環境負荷型アセチルセルロース樹脂組成物およびそ
の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acetylcellulose resin composition and a method for producing the same, and more particularly, to a molding obtained by melt molding such as injection molding, extrusion molding, profile extrusion molding, blow molding, and film / sheet molding. The present invention relates to a biodegradable or low environmental load acetylcellulose resin composition which can be widely applied to the field of materials and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】石油原料から合成される合成樹脂は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニ
ル、ポリエステル、ポリアミドなどに代表され、生活必
需品から工業製品に到るまで広く用いられている。これ
ら合成樹脂の利便性、経済性は、我々の生活を大きく支
えるに至り、合成樹脂は、まさに石油化学産業の基盤と
なっている。そのため、国内で生産される合成樹脂の生
産量は、年間約1,500万トンに達し、その約1/3
に及ぶ莫大な量が廃棄されており、焼却、埋め立てによ
る廃棄物処理はもはや限界に達している。近年、資源の
回収、リサイクルなどの動きが活発化しており、200
0年より施行される容器包装リサイクル法案について、
新たに合成樹脂が加えられることにより、合成樹脂の強
力かつ効率的な回収と再利用が必要とされることが予測
される。しかしながら、莫大な合成樹脂生産量から見
て、回収困難な用途に使用されるなど、リサイクルの難
しい状況が残り、充分に回収、再利用ができるとは思わ
れない。また、自然環境中に散逸する合成樹脂製品も年
々顕著になっており、野生動物の保護の必要性の増大
や、生活環境破壊を招くなど大きな社会問題になってい
る。
2. Description of the Related Art Synthetic resins synthesized from petroleum raw materials, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride, polyester, and polyamide, are widely used from necessities of daily life to industrial products. The convenience and economy of these synthetic resins have greatly supported our lives, and synthetic resins have become the basis of the petrochemical industry. As a result, the amount of synthetic resin produced domestically reaches about 15 million tons annually, about one-third of which.
Huge amounts of waste have been disposed of, and waste disposal by incineration and landfill has reached its limit. In recent years, movements such as resource collection and recycling have become active.
Regarding the Containers and Packaging Recycling Bill that will be enforced from 0 years,
It is expected that the addition of a new synthetic resin will require strong and efficient recovery and reuse of the synthetic resin. However, in view of the huge synthetic resin production, it remains difficult to recycle, for example, it is used for applications that are difficult to collect, and it is unlikely that it can be sufficiently collected and reused. In addition, synthetic resin products that dissipate in the natural environment are becoming more prominent year by year, and have become a major social problem, such as an increase in the need for protection of wild animals and destruction of the living environment.

【0003】このような環境をめぐる問題は年々クロー
ズアップされており、環境庁をはじめとする国や各自治
体は本格的に対策を講ずる必要性に迫られている。合成
樹脂の市場では自然環境における分解性を求める動きが
活発化しており、屋外に投棄されても、やがては分解資
化する、生分解性樹脂が開発されている。また、一方、
合成樹脂の焼却時に発生する有毒ガスなどへの対策か
ら、より天然に近い素材が求められており、焼却対策の
一環からも生分解性樹脂の要求が高まってきている。
[0003] Such environmental issues are becoming more and more important year by year, and the government, including the Environment Agency, and local governments need to take serious measures. In the synthetic resin market, the demand for degradability in the natural environment has become active, and biodegradable resins have been developed that will eventually be decomposed and used even if dumped outdoors. Also, on the other hand,
In order to prevent toxic gas generated during incineration of synthetic resins, materials that are closer to nature are being demanded, and demand for biodegradable resins is increasing as part of incineration measures.

【0004】生分解性樹脂は、土壌中や海水中、河川、
湖沼中の微生物によって分解できる樹脂であり、自然環
境に直接接触する需要以外にも、合成樹脂廃棄物をリサ
イクルすることが効率的に悪く、コストもかかる用途な
どへの展開が急速に広がりつつある。散逸ゴミ対策など
に関しても、生分解性樹脂は、ますますその価値が認識
されるに到っており、今後利用が一段と広がることが期
待されている。現在、各地でコマーシャルコンポストの
建設が進み、一方では消費者個々に向けた家庭用コンポ
ストの販売も始まるなど、各地で生分解性材料の展開が
期待されている。また、通産省にも実用化検討委員会が
発足し、生分解性材料の推進に向けた動きが活発化して
いる。さらに、世界的に見ても、年産1億トン規模の合
成樹脂需要のかなりな部分が生分解性樹脂で占められる
巨大市場になると予測されており、21世紀はまさに本
格的な生分解性市場の広がりが予測される。現在実用化
されている生分解性材料、環境低負荷型材料としては、
脂肪族ポリエステル、変性澱粉、ポリ乳酸、およびこれ
らの樹脂をマトリックスとした各種複合素材、ポリマー
アロイなどが知られている。
[0004] Biodegradable resins are used in soil, seawater, rivers,
A resin that can be degraded by microorganisms in lakes and marshes.In addition to the demand for direct contact with the natural environment, the recycling of synthetic resin waste is inefficient and costly. . With respect to measures against dissipative dust, biodegradable resins are increasingly recognized for their value, and it is expected that their use will further expand in the future. At present, the construction of commercial compost is progressing in various places, while the sale of household compost to individual consumers has begun, and the development of biodegradable materials is expected in various places. In addition, the Ministry of International Trade and Industry has established a practical use review committee, and activities to promote biodegradable materials have been activated. Furthermore, it is predicted that a large part of the world's demand for synthetic resins with a production volume of 100 million tons will be occupied by biodegradable resins, and the 21st century will be a full-fledged biodegradable market in the 21st century. Is expected to spread. As biodegradable materials and environmentally friendly materials that are currently in practical use,
BACKGROUND ART Aliphatic polyesters, modified starch, polylactic acid, various composite materials using these resins as a matrix, polymer alloys, and the like are known.

【0005】近年、アセチルセルロース樹脂が生分解性
機能を有することが発見されたが、アセチルセルロース
樹脂は、他の生分解性樹脂よりも安価に取り扱うことが
でき、かつ石油資源への依存が無いことから、その需要
が急速に拡大していくものと考えられる。このような生
分解性材料として利用されるアセチルセルロース樹脂
は、特開平4−142344号公報、特開平6−492
75号公報、特開平9−241425号公報などに開示
されている。しかし、アセチルセルロース樹脂は、汎用
合成樹脂のように種々な成形方法によって溶融加工し、
成形品を得るには幾つかの問題点を有している。例え
ば、アセチルセルロース樹脂の融点は、分解点より高い
280℃近傍であり、融点を下げて溶融加工に適した温
度とするために可塑剤を多量に混合しなければならな
い。しかし、アセチルセルロース樹脂は、アセチル基置
換度が変化することに伴い、溶融挙動が変わるだけでな
く、可塑剤との相溶性が微妙に変化する。従って、すべ
てのアセチル基置換度の範囲に最適な、アセチルセルロ
ース樹脂の可塑剤が存在していない。また、可塑剤を多
量に配合すると、成形性の低下が生ずる。さらに、組成
物を得るためペレット化することにより熱劣化を受け易
いこと、溶融時に、刺激的な酢酸ガスが発生しやすいこ
となど、通常の合成樹脂とは異なり、溶融加工する上で
問題が多い。
[0005] In recent years, it has been discovered that acetylcellulose resin has a biodegradable function. However, acetylcellulose resin can be handled at a lower cost than other biodegradable resins and does not depend on petroleum resources. Therefore, the demand is expected to increase rapidly. Acetyl cellulose resin used as such a biodegradable material is disclosed in JP-A-4-142344 and JP-A-6-492.
No. 75, JP-A-9-241425, and the like. However, acetylcellulose resin is melt-processed by various molding methods like general-purpose synthetic resin,
There are several problems in obtaining molded articles. For example, the melting point of acetylcellulose resin is around 280 ° C., which is higher than the decomposition point, and a large amount of a plasticizer must be mixed in order to lower the melting point to a temperature suitable for melt processing. However, the acetylcellulose resin not only changes the melting behavior but also slightly changes the compatibility with the plasticizer as the acetyl group substitution degree changes. Accordingly, there is no acetylcellulose resin plasticizer that is optimal for all acetyl group substitution degree ranges. In addition, if a large amount of a plasticizer is added, the moldability is reduced. Furthermore, unlike ordinary synthetic resins, there are many problems in melt processing, such as being easily susceptible to thermal degradation by pelletizing to obtain the composition, and easily generating irritating acetic acid gas during melting. .

【0006】アセチルセルロース樹脂との相溶性のよい
可塑剤としては、ジメチルフタレ−ト(DMP)、ジエ
チルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DB
P)などフタル酸エステル系可塑剤が一般的に知られて
いる。しかし、フタル酸エステル系可塑剤は、アセチル
セルロース樹脂との相溶性には優れるものの、溶融時に
可塑剤の揮発、分解によって発生するガスによる刺激臭
が強かったり、コンパウンド製造作業において、混練り
後に樹脂組成物が投入される冷却水槽表面に、組成物か
ら分離した可塑剤が浮遊するなど、作業環境上問題があ
る。その他の可塑剤としては、グリコール系可塑剤の例
として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどが一般的である。これらのグリコール系可塑
剤は、アセチルセルロース樹脂の可塑化能力が劣り、多
量に混合することができず、コンパウンド製造作業や溶
融成形加工の作業工程でアセチルセルロースと可塑剤が
分離するなどの問題がある。また、均一で平滑な成形品
を得る上で溶融安定性に欠け、均一に溶融することがで
きず、成形品表面にメルトフラクチャー(成形品表面の
凹凸)を生じたりする問題がある。また、環境湿度、温
度の影響により、成形物の表面に、可塑剤がブリードア
ウトしたりする。
[0006] Plasticizers having good compatibility with acetylcellulose resin include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DB).
Phthalate plasticizers such as P) are generally known. However, although the phthalate plasticizer has excellent compatibility with the acetylcellulose resin, it has a strong irritating odor due to the gas generated by volatilization and decomposition of the plasticizer during melting, and the resin after kneading in the compound manufacturing operation. There is a problem in the working environment such as the plasticizer separated from the composition floating on the surface of the cooling water tank into which the composition is charged. As other plasticizers, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like are common examples of glycol-based plasticizers. These glycol-based plasticizers have poor plasticizing ability of acetylcellulose resin, cannot be mixed in large amounts, and have problems such as separation of acetylcellulose and plasticizer during compound manufacturing and melt molding. is there. Further, there is a problem that melt stability is low in obtaining a uniform and smooth molded product, the melt cannot be uniformly melted, and melt fracture (unevenness on the molded product surface) occurs on the surface of the molded product. In addition, the plasticizer bleeds out on the surface of the molded product due to the influence of environmental humidity and temperature.

【0007】また、トリフェニルホスフェート(TP
P)に代表されるリン酸エステル系可塑剤も使用される
が、可塑化、安定化させるためにはかなり多量の混合を
必要とし、かつグリコール系可塑剤と同様に、均一に溶
融させるために問題がある。さらに、脂肪族系の可塑剤
としては、例えばアジピン酸エステルなどが生分解機能
を有するため用いられるが、アセチルセルロース樹脂と
は一般的に相溶性が悪く、分子量のかなり低いアジピン
酸エステルにしか使用することができない。しかも、低
分子量のアジピン酸エステルへ使用する場合において
も、多量に混合できず、組成物の溶融安定性に欠け、均
一に溶融できず、安定した成形品を得ることが難しい。
さらに、3個のヒドロキシル基をアセチル化したトリア
セチルグリセリド、いわゆるトリアセチンも可塑剤とし
て公知である。しかし、可塑剤としてトリアセチン単独
を使用する場合、加工安定性を得るためにかなり多量の
混合を必要とし、組成物の物理的特性の低下を招く問題
がある。さらに、アセチルセルロース樹脂の可塑剤との
相溶性は、アセチル基置換度によって異なる。そのた
め、幅広いアセチル基置換度を有するアセチルセルロー
ス樹脂に上記に挙げられた公知の可塑剤を単一で使用す
る場合、溶融加工性の向上には限界があり、幅広いアセ
チル基置換度を有するアセチルセルロース樹脂からなる
溶融成形品を得ることは困難である。
Further, triphenyl phosphate (TP)
Phosphate-based plasticizers represented by P) are also used. However, a considerably large amount of mixing is required for plasticization and stabilization. There's a problem. Furthermore, as an aliphatic plasticizer, for example, adipic acid ester is used because it has a biodegradable function, but it is generally poorly compatible with acetylcellulose resin and is used only for an adipic acid ester having a considerably low molecular weight. Can not do it. Moreover, even when used for a low molecular weight adipic ester, it cannot be mixed in a large amount, lacks melt stability of the composition, cannot be uniformly melted, and it is difficult to obtain a stable molded product.
Furthermore, triacetylglycerides in which three hydroxyl groups are acetylated, so-called triacetin, are also known as plasticizers. However, when using triacetin alone as a plasticizer, a considerably large amount of mixing is required in order to obtain processing stability, and there is a problem that the physical properties of the composition are reduced. Further, the compatibility of the acetylcellulose resin with the plasticizer varies depending on the degree of acetyl group substitution. Therefore, when the above-mentioned known plasticizer is used alone for an acetylcellulose resin having a wide degree of acetyl substitution, the improvement in melt processability is limited, and acetylcellulose having a wide degree of acetyl substitution is limited. It is difficult to obtain a melt-formed product made of a resin.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決し、射出成形、押出成形、異形押出成
形、ブロー成形、フィルム・シート成形などによって溶
融成形してなる成形材料の分野に広く応用することがで
きる、生分解性、もしくは低環境負荷型アセチルセルロ
ース樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and provides a molding material obtained by melt molding by injection molding, extrusion molding, profile extrusion molding, blow molding, film / sheet molding, or the like. An object of the present invention is to provide a biodegradable or low environmental load type acetylcellulose resin composition which can be widely applied to the field, and a method for producing the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、アセチルセルロース樹脂に対し、特定の
グリセリン誘導体系の可塑剤を併用して添加することに
よって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を
完成するに到った。本発明は、(A)生分解性を有する
アセチル基置換度が1.9〜2.6のアセチルセルロー
ス樹脂100重量部に対し、(B)下記一般式(1)で
表される可塑剤、および(C)下記一般式(2)で表さ
れる可塑剤を、(B):(C)の配合比率が1〜99重
量%:99〜1重量%〔ただし、(B)+(C)=10
0重量%〕となるように混合して得られる可塑剤混合物
を5〜100重量部配合したことを特徴とするアセチル
セルロース樹脂組成物に関する。 (上記式中R1 〜R3 は、同一または異なり、炭素数2
のアシル基および/または炭素数8〜14のアシル基で
あり、少なくとも1個は炭素数8〜14のアシル基であ
る。) (上記式中R4 〜R6 は、同一または異なり、水素原子
および/または炭素数2個のアシル基であり、少なくと
も1個は炭素数2個のアシル基である。) また、本発明は、上記(A)〜(C)成分を60℃〜1
20℃にホットアップしてブレンドする上記アセチルセ
ルロース樹脂組成物の製造方法に関する。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by adding a specific glycerin derivative-based plasticizer to an acetylcellulose resin in combination. And completed the present invention. The present invention provides (A) a plasticizer represented by the following general formula (1), based on 100 parts by weight of an acetylcellulose resin having a biodegradable acetyl group substitution degree of 1.9 to 2.6; And (C) a plasticizer represented by the following general formula (2) in a proportion of (B) :( C) of 1 to 99% by weight: 99 to 1% by weight [however, (B) + (C) = 10
0% by weight], and 5 to 100 parts by weight of a plasticizer mixture obtained by mixing to obtain an acetylcellulose resin composition. (In the above formula, R 1 to R 3 are the same or different and each have 2 carbon atoms.
And / or an acyl group having 8 to 14 carbon atoms, at least one of which is an acyl group having 8 to 14 carbon atoms. ) (In the above formula, R 4 to R 6 are the same or different and are a hydrogen atom and / or an acyl group having 2 carbon atoms, and at least one is an acyl group having 2 carbon atoms.) The components (A) to (C) are mixed at 60 ° C to 1
The present invention relates to a method for producing the acetylcellulose resin composition, which is heated to 20 ° C. and blended.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】アセチルセルロース樹脂は、通常
の合成樹脂よりも燃焼カロリーが低いことや有毒な分解
ガスが発生しないことから、低環境負荷型の高分子材料
といえる。本発明におけるアセチルセルロース樹脂は、
通常のアセチルセルロース樹脂を使用することができ、
例えば、精製コットンリンター、または高純度の木材パ
ルプを原料とする。アセチルセルロース樹脂の工業的な
製法としては、混酸法、メチレンクロライド法、ベンゼ
ン法などが知られているが、混酸法が一般的であり、セ
ルロース原料を、前処理、アセチル化反応(酢化反
応)、ケン化熟成反応に供し、洗浄/精製/脱水/乾燥
工程を経て得られるものである。上記アセチル化の度合
は、熟成反応工程で行われる脱アセチル化反応における
加水分解の条件を制御することによって調整され、目的
のアセチル基置換度を有するアセチルセルロース樹脂が
得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Acetyl cellulose resin can be said to be a low environmental load type polymer material because it has lower combustion calories and does not generate toxic decomposition gas than ordinary synthetic resins. Acetyl cellulose resin in the present invention,
Normal acetyl cellulose resin can be used,
For example, refined cotton linter or high-purity wood pulp is used as a raw material. As an industrial production method of acetylcellulose resin, a mixed acid method, a methylene chloride method, a benzene method and the like are known, but a mixed acid method is generally used, and a cellulose raw material is subjected to a pretreatment, an acetylation reaction (an acetylation reaction). ), Subjected to a saponification ripening reaction, followed by a washing / purification / dehydration / drying step. The degree of the acetylation is adjusted by controlling the hydrolysis conditions in the deacetylation reaction performed in the aging reaction step, and an acetylcellulose resin having a desired degree of acetyl group substitution is obtained.

【0011】本発明におけるアセチルセルロース樹脂の
アセチル基置換度は、1.9〜2.6、好ましくは1.
9〜2.5、さらに好ましくは1.9〜2.3未満であ
る。1.9未満であれば著しく製造生産性が低下し、収
率が低下する。一方、2.6を超えると生分解性が遅く
なる。アセチル基置換度が、本発明の範囲内であると、
生分解速度が速く生分解樹脂として好ましい。
The acetylcellulose resin used in the present invention has an acetyl group substitution degree of 1.9 to 2.6, preferably 1.
9 to 2.5, more preferably 1.9 to less than 2.3. If it is less than 1.9, the production productivity is remarkably reduced, and the yield is reduced. On the other hand, if it exceeds 2.6, the biodegradability becomes slow. When the acetyl group substitution degree is within the scope of the present invention,
It has a high biodegradation rate and is preferable as a biodegradable resin.

【0012】本発明に使用される可塑剤混合物は、グリ
セリン誘導体の混合物であって、(B)上記一般式
(1)で表される化合物群から選ばれた少なくとも1種
の可塑剤、および(C)上記一般式(2)で表される化
合物群から選ばれた少なくとも1種の可塑剤を、特定範
囲内の配合比率となるように混合して得られる。上記
(B)成分は、少なくとも1つの炭素数8〜14のアシ
ル基を有するグリセリン誘導体であり、上記(C)成分
は、少なくとも1つの炭素数2個のアシル基を有するグ
リセリン誘導体である。(B)成分として、例えば、モ
ノカプリルジアセチルグリセリド、モノラウリルジアセ
チルグリセリド、ジラウリルモノアセチルグリセリドな
どが挙げられる。(B)成分は、1種単独であるいは2
種以上を併用することができる。また、(C)成分とし
て、例えば、アセチルモノグリセリド、トリアセチルグ
リセリドなどが挙げられる。(C)成分は、1種単独で
あるいは2種以上を併用することができる。上記(B)
成分:(C)成分の配合比率は、(B)+(C)=10
0重量%として、1〜99重量%:99〜1重量%、好
ましくは5〜95重量%:95〜5重量%、さらに好ま
しくは10〜90重量%:90〜10重量%である。
(B)成分および(C)成分の配合比率が上記範囲外で
あると、コンパウンドの加工安定性、成形品の成形安定
性が困難となるなどの問題があり、アセチルセルロース
樹脂組成物の幅広い加工状況に対応することが困難であ
る。
The plasticizer mixture used in the present invention is a mixture of glycerin derivatives, and (B) at least one plasticizer selected from the group of compounds represented by the general formula (1); C) It is obtained by mixing at least one plasticizer selected from the group of compounds represented by the general formula (2) so as to have a compounding ratio within a specific range. The component (B) is a glycerin derivative having at least one acyl group having 8 to 14 carbon atoms, and the component (C) is a glycerin derivative having at least one acyl group having 2 carbon atoms. Examples of the component (B) include monocapryl diacetyl glyceride, monolauryl diacetyl glyceride, dilauryl monoacetyl glyceride, and the like. The component (B) may be used alone or in combination.
More than one species can be used in combination. Examples of the component (C) include acetyl monoglyceride and triacetyl glyceride. As the component (C), one type can be used alone, or two or more types can be used in combination. The above (B)
Component: The compounding ratio of component (C) is (B) + (C) = 10
As 0% by weight, it is 1-99% by weight: 99-1% by weight, preferably 5-95% by weight: 95-5% by weight, more preferably 10-90% by weight: 90-10% by weight.
If the compounding ratio of the component (B) and the component (C) is outside the above range, there are problems such as difficulty in processing stability of the compound and molding stability of the molded product, and wide processing of the acetylcellulose resin composition. It is difficult to respond to the situation.

【0013】(B)および(C)成分からなる可塑剤混
合物の配合量は、アセチルセルロース樹脂100重量部
に対し、5〜100重量部、好ましくは10〜80重量
部、さらに好ましくは20〜60重量部である。配合量
が5重量部未満であると、混合、混練り、成形加工に際
し、加工温度を高くしなければ加工することができず、
樹脂の熱劣化が加速し、着色が強くなるとともに、酢酸
ガスが発生しやすい。一方、100重量部を超えると、
アセチルセルロース樹脂への可塑剤混合物の配合時に、
樹脂との混合に長時間を要するためコンパウンド生産性
が低下し、加工条件によって成形品の外観、寸法性を調
整することが難しくなる。
The amount of the plasticizer mixture comprising the components (B) and (C) is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the acetylcellulose resin. Parts by weight. If the compounding amount is less than 5 parts by weight, mixing, kneading, and molding cannot be performed unless the processing temperature is increased,
Thermal degradation of the resin accelerates, coloring becomes strong, and acetic acid gas is easily generated. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight,
When compounding the plasticizer mixture to the acetylcellulose resin,
Since it takes a long time to mix with the resin, the compound productivity is reduced, and it becomes difficult to adjust the appearance and dimensional properties of the molded product depending on the processing conditions.

【0014】本発明のアセチルセルロース樹脂と可塑剤
混合物からなる組成物に対し、本発明の効果を阻害しな
い範囲において、任意に他の高分子材料を含む有機、無
機充填物質を添加しても構わない。本発明の組成物は、
特に生分解性、環境低負荷を目的とするものであるた
め、任意に添加される高分子材料などの有機添加剤は、
生分解性特性を有するか自然界に対し無害なものが好ま
しい。例えば、高分子材料としては、脂肪族ポリエステ
ル、微生物産ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ
乳酸、変性澱粉、ポリエステルアミドなどが挙げられ
る。また、そのほか有機物質系滑剤、カルシウム、マグ
ネシウムなどの金属塩類安定剤、グリコール系、脂肪酸
系のワックス、石油系ワックスなども添加できる。着色
剤として、ベンガラ、カーボンブラック、酸化チタンな
どが挙げられる。無機系充填材としては、天然鉱石由来
の炭酸カルシウム、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、
シリカ、などの他硫酸バリウム、金属粉などの特殊な充
填材も用いることができる。無機の充填材は、一般的に
無害なものがほとんどであり、目的に応じ適宜添加する
ことが可能である。上記充填材のほか、天然充填材とし
て、精製パルプ、澱粉、木粉、籾殻などを目的に応じブ
レンドすることも可能であり、これらの有機、無機、天
然充填材は生分解性機能を高めるのみならず、割高な生
分解性樹脂のコストダウンとしても有効である。
An organic or inorganic filler containing another polymer material may be arbitrarily added to the composition of the present invention comprising the acetylcellulose resin and the plasticizer mixture, as long as the effects of the present invention are not impaired. Absent. The composition of the present invention comprises:
Especially for the purpose of biodegradability, environmental load, organic additives such as optionally added polymer materials,
Those that have biodegradable properties or are harmless to nature are preferred. For example, examples of the polymer material include aliphatic polyester, microbial polyester, polycaprolactone, polylactic acid, modified starch, and polyesteramide. In addition, lubricants of organic substances, stabilizers of metal salts such as calcium and magnesium, glycol-based, fatty acid-based wax, petroleum-based wax and the like can be added. Examples of the coloring agent include red iron oxide, carbon black, and titanium oxide. As inorganic fillers, calcium carbonate, talc, mica, calcium silicate derived from natural ore,
In addition to silica, special fillers such as barium sulfate and metal powder can also be used. Most inorganic fillers are generally harmless, and can be added as appropriate according to the purpose. In addition to the above fillers, it is also possible to blend purified pulp, starch, wood flour, rice hulls, etc. according to the purpose as a natural filler, and these organic, inorganic and natural fillers only enhance the biodegradability function. However, it is also effective in reducing the cost of expensive biodegradable resin.

【0015】本発明の組成物は、溶融混練したのち、直
接溶融成形加工することが可能である。しかし、好まし
くは通常の2次加工原料形態であるペレット状コンパウ
ンドとしてから成形加工する方法であり、アセチルセル
ロース樹脂と可塑剤混合物以外の各種充填材を混合させ
る場合に、各種成分を均一に予備分散させ、樹脂組成物
の安定性を得ることができる。
The composition of the present invention can be directly melt-molded after melt-kneading. However, the method is preferably a method of molding from a pelletized compound, which is a normal secondary processing raw material form, and when various fillers other than the acetylcellulose resin and the plasticizer mixture are mixed, the various components are uniformly predispersed. As a result, the stability of the resin composition can be obtained.

【0016】ペレット状コンパウンドの加工において用
いられる混合機としては、予備分散、分配、拡散混合を
目的とするブレンダーが予備混合機として用いられる。
ブレンダーの代表例としては、リボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー(スーパーミキサー)、タンブラーミキ
サー、タンブルミキサー、エアーブレンダーなどが挙げ
られる。これらの予備混合機は、充填される可塑剤や副
資材の形態や拡散レベルに応じて選定されるが、アセチ
ルセルロース樹脂と可塑剤混合物との混合には、リボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサーが望ましく、かつ、組
成物を水蒸気、電気などで加熱できる形態のブレンダー
が良い。
As a mixer used in the processing of the pellet compound, a blender for the purpose of preliminary dispersion, distribution and diffusion mixing is used as the preliminary mixer.
Typical examples of the blender include a ribbon blender, a Henschel mixer (super mixer), a tumbler mixer, a tumble mixer, and an air blender. These pre-mixers are selected according to the form and diffusion level of the plasticizer and auxiliary materials to be filled, but a ribbon blender and a Henschel mixer are desirable for mixing the acetylcellulose resin and the plasticizer mixture, and A blender that can heat the composition with steam, electricity, or the like is preferred.

【0017】本発明の組成物を製造するときは、予備混
合機を使用して、アセチルセルロース樹脂へ可塑剤混合
物を添加し、得られる組成物を好ましくは60℃〜12
0℃、さらに好ましくは70〜90℃にホットアップし
てブレンドすると、可塑剤組成物と樹脂との均一な混合
が容易になり、生産性が向上するとともに、樹脂組成物
の溶融加工に対する安定性が向上する。ホットアップ温
度が60℃未満であると可塑剤組成物が充分に均一混合
しないため、ベタツキが生じ、混練機への供給に支障を
きたし、生産性が阻害されるとともに、樹脂組成物の溶
融が不均一となる。一方、ホットアップ温度が120℃
を超えると、予備混合機内で樹脂が溶融し、塊状となっ
て、やはり混練機への供給が不可能となる。
When producing the composition of the present invention, the plasticizer mixture is added to the acetylcellulose resin using a premixer, and the resulting composition is preferably heated to 60 ° C to 12 ° C.
Blending by hot-up to 0 ° C, more preferably 70 to 90 ° C, facilitates uniform mixing of the plasticizer composition and the resin, thereby improving productivity and stability of the resin composition against melt processing. Is improved. If the hot-up temperature is less than 60 ° C., the plasticizer composition is not sufficiently homogeneously mixed, so that stickiness occurs, which hinders supply to the kneader, impairs productivity, and causes melting of the resin composition. It becomes uneven. On the other hand, the hot-up temperature is 120 ° C
When it exceeds, the resin melts in the premixer and becomes a lump, which also makes it impossible to supply the kneader.

【0018】次に、溶融混練機であるが、一般的には単
軸、二軸押し出し機、バンバリー式、ロール式などが挙
げられる。これらも、組成物の形態や目的、生産性に応
じて選定し、溶融混練することにより、本発明の組成物
を製造することが可能である。溶融混練り後、溶融した
樹脂組成物を紐上に押し出し、冷却用水槽に投入して冷
却した後、ペレタイザーにより、ペレット化することが
できる。
The melt kneading machine is generally a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury type, a roll type, or the like. These can also be selected according to the form, purpose, and productivity of the composition, and melt-kneaded to produce the composition of the present invention. After the melt-kneading, the molten resin composition is extruded onto a string, put into a cooling water tank, cooled, and then pelletized by a pelletizer.

【0019】本発明の組成物は、各成形機で溶融され、
射出成形、異形押出を含む押出成形、ブロー成形、カレ
ンダー成形、真空成形、エンボス成形、フィルム・シー
ト成形など、各種成形機による成形加工が可能である。
成形機は、通常使用される一般的な仕様のものでよい。
例えば、射出成形の場合、一般的な射出成形機を使用す
ることが可能である。一般的に、ペレット状コンパウン
ドを用いると、成形品の仕上りが良好であり、物理的性
能も安定する。このように、本発明の組成物は、用途に
応じて成形方法を選択することができる。
The composition of the present invention is melted in each molding machine,
Molding by various molding machines such as injection molding, extrusion molding including profile extrusion, blow molding, calender molding, vacuum molding, embossing molding, and film / sheet molding is possible.
The molding machine may be of a general specification commonly used.
For example, in the case of injection molding, a general injection molding machine can be used. In general, the use of the compound in the form of pellets results in good finished products and stable physical performance. Thus, the molding method of the composition of the present invention can be selected according to the use.

【0020】いずれの成形加工においても、原料の吸湿
には注意が必要であり、予備乾燥と成形中の吸湿対策が
重要である。乾燥が不充分であると、溶融体が発泡し成
形品の外観、物理特性の低下を招く。また、アセチルセ
ルロース樹脂に混合する可塑剤の含浸が不充分となり、
溶融粘度がバラ付くことによって、成形品の外観を損ね
たりする恐れもある。成形前の乾燥は、熱風式、真空バ
キューム式、いずれかの方法によって予備乾燥し、かつ
成形中は、ホッパドライヤーなどによって、吸湿を防止
することが望ましい。
In any of the molding processes, care must be taken for the moisture absorption of the raw material, and predrying and measures for absorbing moisture during molding are important. If drying is insufficient, the melt foams and the appearance and physical properties of the molded article are reduced. Also, impregnation of the plasticizer mixed with the acetylcellulose resin becomes insufficient,
Variation in the melt viscosity may impair the appearance of the molded article. Drying before molding is desirably preliminarily dried by a hot air method or a vacuum vacuum method, and it is desirable to prevent moisture absorption by a hopper dryer or the like during molding.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限
定されるものではない。なお、実施例中の部および%
は、特に断らない限り重量部および重量%である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and%
Are by weight unless otherwise indicated.

【0022】試料の調製 (A)成分;アセチルセルロース樹脂として、ダイセル
化学工業株式会社製を用い、アセチル基置換度が2.0
のタイプを(A−1)、2.2のタイプを(A−2)お
よび2.5のタイプを(A−3)として用いた。 (B)成分;理研ビタミン(株)製、モノカプリルジア
セチルグリセリドを用いた。 (C)成分;理研ビタミン(株)製、モノアセチルグリ
セリドを用いた。大八化学(株)製、トリアセチン(ト
リアセチルグリセリド)を用いた。
Sample Preparation (A) Component: An acetylcellulose resin manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. having an acetyl group substitution degree of 2.0
Were used as (A-1), 2.2 as (A-2) and 2.5 as (A-3). (B) Component: Monocapryl diacetyl glyceride manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used. (C) Component: A monoacetyl glyceride manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used. Triacetin (triacetylglyceride) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. was used.

【0023】従来の可塑剤;フタル酸エステル系可塑剤
として、大八化学(株)製、ジメチルフタレート(DM
E)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレ
ート(DBP)を用いた。グリコール系可塑剤として、
旭電化工業(株)製、アデカポリエーテルP−400
(数平均分子量=400)、アデカポリエーテルP−1
000(数平均分子量=1,000)を用いた。リン酸
エステル系可塑剤として、大八化学(株)製、トリフェ
ニルホスフェート(TPP)を用いた。
Conventional plasticizers: phthalate plasticizers such as dimethyl phthalate (DM) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.
E), diethyl phthalate (DEP), and dibutyl phthalate (DBP) were used. As a glycol plasticizer,
Adeka polyether P-400 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
(Number average molecular weight = 400), ADEKA polyether P-1
000 (number average molecular weight = 1,000) was used. As a phosphate ester plasticizer, triphenyl phosphate (TPP) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. was used.

【0024】試料作成方法 予備混合機として、ヘンシェルミキサーを用いて、
(A)成分と所定の可塑剤を所定の割合でブレンドし、
組成物温度が70〜90℃になるまで加熱攪拌操作を行
った。混練機として、スクリュー径47mm同方向2軸
押出機を用いて、シリンダー設定温度180〜200℃
で溶融混練を行った。溶融した樹脂組成物を紐状に押し
出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザーに送り、
ペレットを作製した。
Sample Preparation Method As a premixer, a Henschel mixer was used.
(A) component and a predetermined plasticizer are blended in a predetermined ratio,
The heating and stirring operation was performed until the composition temperature reached 70 to 90 ° C. As a kneader, using a twin screw extruder with a screw diameter of 47 mm and the same direction, a cylinder set temperature of 180 to 200 ° C.
And melt kneading was performed. The molten resin composition is extruded in a string shape, cooled by water cooling, and then sent to a pelletizer,
Pellets were made.

【0025】予備混合作業性 予備混合機を用いた加熱攪拌操作中の組成物の流動性、
刺激性ガス発生の有無を評価した。評価基準は、下記の
とおりである。流動性 良好:組成物中の樹脂粉体が、可塑剤その他の添加剤と
均一に混合している状態。 普通:組成物が若干塊状になるが、混練機へ供給できる
状態 不良:組成物が溶融して塊状となり不均一である、また
は樹脂粉体と可塑剤混合物との混合が困難である、ベタ
ツキが生じる、などのため混練機への供給が不可能であ
る状態。なお、不良の場合、混練り、ペレット作成がで
きないため、混練作業性、成形品外観などの評価はでき
なかった。 ガス発生:酢酸臭、アルコール臭などの刺激臭を有する
ガスの発生の有無を評価した。
Premixing workability The fluidity of the composition during the heating and stirring operation using a premixer,
The presence or absence of irritant gas generation was evaluated. The evaluation criteria are as follows. Good flowability : A state in which the resin powder in the composition is uniformly mixed with a plasticizer and other additives. Normal: The composition is slightly lump but can be supplied to the kneading machine. Poor: The composition is melted and lump and uneven, or it is difficult to mix the resin powder and the plasticizer mixture. The state in which supply to the kneader is impossible due to the occurrence. In the case of a defect, kneading and pellet preparation could not be performed, so that kneading workability, appearance of a molded product, and the like could not be evaluated. Gas generation: The presence or absence of generation of a gas having an irritating odor such as acetic acid odor and alcohol odor was evaluated.

【0026】混練作業性 混練機を用いた溶融混練作業中の組成物の溶融の均一
性、刺激性ガス発生の有無、混練機稼働モータの負荷の
大きさ、フィーダーへの供給の容易性(作業性)を評価
した。評価基準は、下記のとおりである。溶融性 良好:組成物の溶融混練りが均一である状態 普通:混練組成物に若干溶融不良が存在するが、成形加
工できる状態 不良:組成物が不均一に溶融し、成形加工できない状態ガス発生 酢酸臭、アルコール臭などの刺激臭を有するガスの発生
の有無を評価した。モータの負荷; 良好:2軸押出機のモータ負荷が120A未満で安定す
る。 大:2軸押出機のモータ負荷が120A以上であり、材
料の供給が不安定となる。
Kneading workability The uniformity of melting of the composition during the melt-kneading operation using the kneading machine, the presence or absence of irritating gas, the large load of the motor for operating the kneading machine, and the ease of supply to the feeder (operation Sex) was evaluated. The evaluation criteria are as follows. Good meltability : Melt-kneading of the composition is uniform Normal: Knead composition has some melting defects, but can be processed Poor: The composition melts unevenly and cannot be processed Gas generation The presence or absence of generation of gas having an irritating odor such as acetic acid odor and alcohol odor was evaluated. Motor load; good: The motor load of the twin-screw extruder is stable at less than 120A. Large: The motor load of the twin-screw extruder is 120 A or more, and supply of the material becomes unstable.

【0027】射出成形加工性(射出成形性) 射出成形は、型締め圧力80tの射出成形機を用い、シ
リンダー設定温度180〜200℃し、金型設定温度4
0℃にて成形を行った。フィルムゲート式のプレート
(幅6×長さ6×厚み0.3cm)によって、成形時の
作業性、得られた成形品外観を評価した。評価基準を下
記に示す。作業性 良好:射出圧力が最大圧力に対し、80%設定未満 不良:射出圧力が80%設定以上を有し、スクリューへ
の負荷が高く、計量が不安定な状態、または組成物から
可塑剤が分離する場合。成形品外観 良好:目視で、成形品表面に特に異常が見られない場
合。 不良:目視で、成形品表面が着色したり、フラッシュマ
ーク、艶ムラ、ブツがある場合。
Injection molding processability (injection moldability) Injection molding is performed by using an injection molding machine with a mold clamping pressure of 80 t, setting the cylinder temperature to 180 to 200 ° C, and setting the mold temperature to 4 ° C.
Molding was performed at 0 ° C. Using a film gate type plate (width 6 × length 6 × thickness 0.3 cm), workability at the time of molding and appearance of the obtained molded product were evaluated. The evaluation criteria are shown below. Good workability : Injection pressure is less than 80% setting with respect to the maximum pressure. Poor: Injection pressure has more than 80% setting, the load on screw is high, metering is unstable, or plasticizer is contained in the composition. When separating. Good appearance of molded article : When no abnormalities are found on the surface of the molded article visually. Inferior: When the surface of the molded product is visually colored, or has flash marks, gloss unevenness, or bumps.

【0028】押出成形加工性(押出成形性) 押出成形は、20mm単軸押出し機を用い、シリンダー
設定温度190℃〜210℃、テープ状ダイスを用い
て、スクリュー回転10rpmで押出しし、作業性、成
形品外観について評価を行った。評価基準を下記に示
す。作業性 良好:押出負荷(トルク)が、5kg/cm2 より低
い。 普通:押出負荷(トルク)が5kg/cm2 不良:押出負荷(トルク)が5kg/cm2 を超える。成形品外観 良好:目視で、成形品表面に特に異常が見られない場
合。 普通:目視で、成形品表面にややメルトフラクチャーが
あるが、用途によっては使用可能である場合。 不良:目視で、成形品表面に溶融ムラ、メルトフラクチ
ャーがある場合。
Extrusion processability (extrusion processability) Extrusion is performed by using a 20 mm single screw extruder, extruding at a cylinder setting temperature of 190 ° C. to 210 ° C., using a tape-shaped die at a screw rotation of 10 rpm, and workability. The appearance of the molded product was evaluated. The evaluation criteria are shown below. Good workability : Extrusion load (torque) is lower than 5 kg / cm 2 . Normal: Extrusion load (torque) is 5 kg / cm 2 Poor: Extrusion load (torque) exceeds 5 kg / cm 2 . Good appearance of molded article : When no abnormalities are found on the surface of the molded article visually. Normal: When there is slight melt fracture on the surface of the molded product visually, but it can be used depending on the application. Poor: When there is visual unevenness in melting and melt fracture on the surface of the molded product.

【0029】ブリードアウト評価方法 幅6×長さ6×厚さ0.3cmフィルムゲート式のプレ
ートを用い、温度40℃、相対湿度90%RH中で1週
間放置し、プレート表面への可塑剤のブリードアウトの
有無を目視で行った。生分解性の評価方法 JIS K0102の21に定められた緩衝液A液、硫
酸マグネシウム溶液B液、塩化カルシウム溶液C液、塩
化鉄溶液D液を所定の割合で加えた基礎培養水を培養瓶
に採り、250μm以下に粉末化した試料(本発明組成
物)を100mg/リットル、懸濁物質である活性汚泥
を30mg/リットル加えた。JIS K6950に定
められた好気的生分解性試験方法により経時的に酸素消
費量を測定し、28日後における生物化学的酸素消費量
(BOD)を求めた。BOD値を基に、次式により分解
率(%)を求めた。 分解率(%)=〔{(対象物質用培養液のBOD値)−
(生物空試験用培養液のBOD値)}/理論酸素要求
量〕×100 評価基準は、下記のとおりである。 良好;分解率が60%を超える。 普通;分解率が60% 不良;分解率が60%未満
Bleed-out evaluation method A film gate type plate having a width of 6 x length 6 x thickness of 0.3 cm was allowed to stand for 1 week at a temperature of 40 ° C and a relative humidity of 90% RH, and the plasticizer was applied to the plate surface. The presence or absence of bleed-out was visually observed. Evaluation method for biodegradability Basic culture water to which a buffer A solution, a magnesium sulfate solution B solution, a calcium chloride solution C solution, and an iron chloride solution D solution specified in JIS K0102 21 are added at a predetermined ratio is added to a culture bottle. 100 mg / L of a sample (composition of the present invention) powdered to 250 μm or less, and 30 mg / L of activated sludge as a suspended substance were added. Oxygen consumption was measured over time according to the aerobic biodegradability test method specified in JIS K6950, and the biochemical oxygen consumption (BOD) after 28 days was determined. Based on the BOD value, the decomposition rate (%) was determined by the following equation. Degradation rate (%) = [{(BOD value of culture solution for target substance)-
(BOD value of culture solution for biological blank test) {/ theoretical oxygen demand] × 100 The evaluation criteria are as follows. Good; decomposition rate exceeds 60%. Normal; Decomposition rate is 60% Poor; Decomposition rate is less than 60%

【0030】実施例1〜6 (A)成分100部に対し、(B)および(C)成分混
合物30部として、表1に示す種類、配合の(A)〜
(C)成分の組成物を製造し、評価した。 実施例7〜12 (A)成分100部に対し、(B)および(C)成分混
合物60部として、表2に示す種類、配合の(A)〜
(C)成分の組成物を製造し、評価した。
Examples 1-6 Based on 100 parts of the component (A), 30 parts of the mixture of the components (B) and (C) were used to prepare the components (A)-
The composition of the component (C) was manufactured and evaluated. Examples 7 to 12 With respect to 100 parts of the component (A), 60 parts of the mixture of the components (B) and (C) were used as (A) to (B) of the types and formulations shown in Table 2.
The composition of the component (C) was manufactured and evaluated.

【0031】比較例1〜14 (A)成分100部に対し、可塑剤混合物30部とし
て、表3〜5に示す種類、配合の(A)〜(C)成分の
組成物を製造し、評価した。
Comparative Examples 1 to 14 Compositions of components (A) to (C) of the types and blends shown in Tables 3 to 5 were produced as 100 parts of component (A) and 30 parts of a plasticizer mixture, and evaluated. did.

【0032】比較例15〜28 (A)成分100部に対し、可塑剤混合物60部とし
て、表6〜8に示す種類、配合の(A)〜(C)成分の
組成物を製造し、評価した。
Comparative Examples 15 to 28 Compositions of components (A) to (C) of the types and formulations shown in Tables 6 to 8 were produced as plasticizer mixtures 60 parts with respect to 100 parts of component (A), and evaluated. did.

【0033】実施例13〜14 (A)成分100部に対し、可塑剤混合物30部とし
て、表9に示す種類、配合の(A)〜(C)成分の組成
物を製造し、評価した。
Examples 13 to 14 Compositions of components (A) to (C) of the kind and composition shown in Table 9 were produced and evaluated as 30 parts of a plasticizer mixture with respect to 100 parts of component (A).

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】[0037]

【表4】 [Table 4]

【0038】[0038]

【表5】 [Table 5]

【0039】[0039]

【表6】 [Table 6]

【0040】[0040]

【表7】 [Table 7]

【0041】上記表中、比較例3、10、17、24に
おいては、混練り後の冷却用水槽中に、樹脂に配合した
可塑剤が浮遊していた。また、比較例4、11、17、
25の予備混合作業性の流動性は良好であったが、樹脂
と可塑剤混合物との均一な混合がやや困難で、均一に混
合するまで良好な場合、20〜30分であるが、30分
以上必要であった。比較例18の予備混合作業性の流動
性の「やや不良」とは、樹脂粉体と可塑剤混合物との均
一な混合が困難で、均一に混合するまで30分以上必要
で、かなり時間がかかったことを示す。比較例20の予
備混合作業性の流動性は良好であったが、組成物のベタ
ツキが強く、押出成形品外観は、ややメルトフラクチャ
ーが見られた。比較例21の予備混合作業性の流動性の
「やや不良」とは、組成物がやや溶解して塊状となり、
流動性がやや悪いことを示す。比較例27の押出成形品
外観は、やや溶融ムラおよびメルトフラクチャーが見ら
れた。
In the above Tables, in Comparative Examples 3, 10, 17, and 24, the plasticizer mixed with the resin floated in the cooling water tank after kneading. Further, Comparative Examples 4, 11, 17,
Although the fluidity of the pre-mixing workability of 25 was good, uniform mixing of the resin and the plasticizer mixture was somewhat difficult, and if good until uniform mixing, it was 20 to 30 minutes, but 30 minutes. It was necessary. The "slightly poor" fluidity of the premixing workability of Comparative Example 18 means that it is difficult to uniformly mix the resin powder and the plasticizer mixture, and it takes 30 minutes or more to uniformly mix, and it takes a considerable time. Indicates that Although the fluidity of the premixing workability of Comparative Example 20 was good, the composition was strongly sticky and the appearance of the extruded product showed some melt fracture. The "slightly poor" fluidity of the pre-mixing workability of Comparative Example 21 means that the composition was slightly dissolved to form a lump,
Indicates that the liquidity is somewhat poor. In the appearance of the extruded product of Comparative Example 27, slightly uneven melting and melt fracture were observed.

【0042】上記表1〜2、表7に示すように、本発明
の上記一般式(1)で表される可塑剤と一般式(2)で
表される可塑剤とを特定の割合で、併用することよって
種々のアセチル基置換度におけるアセチルセルロース樹
脂組成物の可塑化に対応することができ、予備混合およ
び混練りによるペレット状コンパウンドの生産性、射出
成形、押出成形などの成形加工性を安定化させる上で有
効である。
As shown in Tables 1 and 2 and Table 7, the plasticizer represented by the general formula (1) of the present invention and the plasticizer represented by the general formula (2) are prepared at a specific ratio. It is possible to cope with plasticization of the acetylcellulose resin composition at various acetyl group substitution degrees by using together, and to improve the productivity of the pellet-like compound by pre-mixing and kneading, injection molding, and molding processability such as extrusion molding. It is effective in stabilizing.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、生分解性、もしくは焼
却廃棄しても有毒ガスが出ない環境低負荷型樹脂であ
り、かつ、射出成形、押出成形、異形押出成形、ブロー
成形、フィルム・シート成形などに供すことのできる樹
脂組成物として好適なアセチルセルロース樹脂組成物を
提供することができる。
According to the present invention, it is a biodegradable or environmentally-friendly resin that does not emit toxic gas even when incinerated and discarded, and is injection-molded, extruded, deformed, blow-molded, and film-formed. -An acetylcellulose resin composition suitable as a resin composition that can be used for sheet molding or the like can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎本 正樹 東京都中央区日本橋本町3丁目11番5号 理研ビニル工業株式会社内 (72)発明者 大越 郁夫 東京都中央区日本橋本町3丁目11番5号 理研ビニル工業株式会社内 Fターム(参考) 4F070 AA02 AC43 AE02 FA03 FA07 FB06 FC03 FC05 FC06 4J002 AB021 EH047 EH056 EH057 FD026 FD027 GE00  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Masaki Enomoto 3-11-5 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku, Tokyo Inside RIKEN Vinyl Industrial Co., Ltd. (72) Inventor Ikuo Ogoshi 3-115 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku, Tokyo No. RIKEN Vinyl Industrial Co., Ltd. F term (reference) 4F070 AA02 AC43 AE02 FA03 FA07 FB06 FC03 FC05 FC06 4J002 AB021 EH047 EH056 EH057 FD026 FD027 GE00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)生分解性を有するアセチル基置換
度が1.9〜2.6のアセチルセルロース樹脂100重
量部に対し、(B)下記一般式(1)で表される可塑
剤、および(C)下記一般式(2)で表される可塑剤
を、(B):(C)の配合比率が1〜99重量%:99
〜1重量%〔ただし、(B)+(C)=100重量%〕
となるように混合して得られる可塑剤混合物を5〜10
0重量部配合したことを特徴とするアセチルセルロース
樹脂組成物。 (上記式中R1 〜R3 は、同一または異なり、炭素数2
のアシル基および/または炭素数8〜14のアシル基で
あり、少なくとも1個は炭素数8〜14のアシル基であ
る。) (上記式中R4 〜R6 は、同一または異なり、水素原子
および/または炭素数2個のアシル基であり、少なくと
も1個は炭素数2個のアシル基である。)
1. A plasticizer represented by the following general formula (1): (A) 100 parts by weight of an acetylcellulose resin having a biodegradable acetyl group substitution degree of 1.9 to 2.6. And (C) a plasticizer represented by the following general formula (2), wherein the blending ratio of (B) :( C) is 1-99% by weight: 99.
11% by weight [(B) + (C) = 100% by weight]
The plasticizer mixture obtained by mixing so that
An acetylcellulose resin composition characterized in that 0 part by weight is blended. (In the above formula, R 1 to R 3 are the same or different and each have 2 carbon atoms.
And / or an acyl group having 8 to 14 carbon atoms, at least one of which is an acyl group having 8 to 14 carbon atoms. ) (In the above formula, R 4 to R 6 are the same or different and are a hydrogen atom and / or an acyl group having 2 carbon atoms, and at least one is an acyl group having 2 carbon atoms.)
【請求項2】 上記(A)〜(C)成分を、60℃〜1
20℃にホットアップしてブレンドする請求項1および
2記載のアセチルセルロース樹脂組成物の製造方法。
2. The components (A) to (C) are added at 60 ° C. to 1
The method for producing an acetylcellulose resin composition according to claim 1 or 2, wherein the acetylcellulose resin composition is heated to 20 ° C and blended.
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