JP2001220886A - Floor material sheet and floor member using the same - Google Patents
Floor material sheet and floor member using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は建築物の床材の表面
に用いられる床材用シート、及び該床材用シートを用い
た床材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flooring sheet used on the surface of a building flooring, and a flooring using the flooring sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】建築物の床仕上げには、モルタル塗り仕
上げ、人造石とぎ仕上げ、タイル、リノリウム、フロー
リングブロックなどの貼り付け床仕上げなどがある。そ
して一般住宅の床の場合には、フローリングやクッショ
ンフロアーなどの貼り付け床仕上げが広く利用されてい
る。上記フローリング仕上げに用いるフローリングブロ
ックとしては木材が用いられ、またクッションフロアー
には塩化ビニルシートなどがクッションフロアーシート
として利用されていた。クッションフロアーシートは、
床材用シートとして、弾性吸収に優れ、施工が容易であ
る等の多くの利点がある。2. Description of the Related Art Floor finishes of buildings include mortar finish, artificial stone finish, tile, linoleum, flooring blocks and the like. In addition, in the case of floors of ordinary houses, pasted floor finishes such as flooring and cushion floors are widely used. Wood was used as the flooring block used for the flooring finish, and a vinyl chloride sheet or the like was used as the cushion floor sheet for the cushion floor. The cushion floor sheet is
As a flooring sheet, there are many advantages such as excellent elastic absorption and easy construction.
【０００３】クッションフロアーシートの具体的な構成
として、以下のものが公知である。不織布上に、発泡剤
を混練した塩化ビニルプラスチゾルを塗工し、これをゲ
ル化させた後、表面に絵柄を転写形成し、該絵柄の上に
クリアー塩化ビニルゾルを塗工した後、シートを加熱し
て塩化ビニルプラスチゾル中の発泡剤を気化させて発泡
層を形成して、不織布上に発泡層、絵柄層、クリヤー層
などが形成された床材用シートが得られる。The following are known as specific structures of the cushion floor sheet. On a nonwoven fabric, a vinyl chloride plastisol kneaded with a foaming agent is applied, and after gelling this, a pattern is transferred and formed on the surface, a clear vinyl chloride sol is applied on the pattern, and the sheet is heated. Then, the foaming agent in the vinyl chloride plastisol is vaporized to form a foamed layer, and a flooring sheet in which a foamed layer, a picture layer, a clear layer, and the like are formed on a nonwoven fabric is obtained.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の床材用シートは、塩化ビニル樹脂を使用していたた
め、燃焼時に塩化水素ガス、多環有機塩素化合物等の有
害ガス、有害物質を発生するという問題があった。また
床材用シートがゴムと接触した場合には、ゴムの影響に
より、塩化ビニル樹脂自体が黄変してしまい、耐汚染性
が低いと言う欠点があった。更に塩化ビニル樹脂は表面
が柔軟なため、ヒールマークやスリ傷が付きやすいとい
う問題があった。However, since the above-mentioned conventional flooring sheet uses a vinyl chloride resin, it emits harmful gases and harmful substances such as hydrogen chloride gas and polycyclic organic chlorine compounds during combustion. There was a problem. Further, when the flooring sheet comes into contact with rubber, the vinyl chloride resin itself yellows due to the influence of the rubber, and there is a drawback that the stain resistance is low. Furthermore, since the surface of the vinyl chloride resin is flexible, there is a problem that heel marks and scratches are easily formed.
【０００５】上記欠点を改良するため、ヒールマーク
や、ゴム黄変防止を目的として、塩化ビニル樹脂の表面
に紫外線硬化型樹脂をコーティングすることが行われ
た。しかしながら紫外線硬化型樹脂は、紫外線吸収剤を
添加すると硬化が不十分となるため、耐光性を向上させ
る目的で紫外線吸収剤を添加することができず、耐候性
に劣るものである。また電子線硬化型樹脂の場合には、
紫外線吸収剤を添加しても硬化が可能であるが、電子線
の照射は基材側の塩化ビニル樹脂の変色を引き起こすと
いう問題があった。[0005] In order to improve the above-mentioned drawbacks, the surface of a vinyl chloride resin is coated with an ultraviolet curable resin for the purpose of preventing heel marks and rubber yellowing. However, since the curing of the ultraviolet curable resin becomes insufficient when an ultraviolet absorber is added, an ultraviolet absorber cannot be added for the purpose of improving light resistance, and the weather resistance is poor. In the case of an electron beam-curable resin,
Curing is possible even with the addition of an ultraviolet absorber, but irradiation with an electron beam has the problem of causing discoloration of the vinyl chloride resin on the substrate side.
【０００６】このような問題を解決するために、塩化ビ
ニル樹脂を使用せずに、透明なポリオレフィン系樹脂を
不透明なポリオレフィン系樹脂に積層してなる床材用シ
ートが提案されている。しかし、この床材用シートは、
使用につれ表面が摩耗してオレフィン層が露出するとワ
ックスとのなじみが低下し、表面にワックスコートする
際のメンテナンスが不十分となる不具合があった。In order to solve such a problem, there has been proposed a flooring sheet in which a transparent polyolefin resin is laminated on an opaque polyolefin resin without using a vinyl chloride resin. However, this flooring sheet
When the surface is worn and the olefin layer is exposed during use, the familiarity with the wax is reduced, and there is a problem that the maintenance when the surface is coated with the wax becomes insufficient.
【０００７】そこで、ポリオレフィン系樹脂とワックス
とのなじみを良くするために、樹脂中にフィラーを添加
する方法が試みられた。しかし、樹脂中にフィラーを添
加すると、樹脂層自体の曇りが大きくなり意匠性が低下
するという問題があった。In order to improve the compatibility between the polyolefin resin and the wax, a method of adding a filler to the resin has been attempted. However, when the filler is added to the resin, there is a problem that the haze of the resin layer itself increases and the design property is deteriorated.
【０００８】本発明は上記従来技術の欠点を解決するこ
とを目的とするものであり、意匠性、ワックスコートの
メンテナンス性、及び耐ヒールマーク性に優れた床材用
シート、及び床材を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and provide a flooring sheet and a flooring material which are excellent in designability, maintainability of a wax coat, and heel mark resistance. The purpose is to do.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）透明な
熱可塑性樹脂層と不透明な熱可塑性樹脂層を積層して、
透明な熱可塑性樹脂層上にプライマー層を介して電離放
射硬化型樹脂層を設けて成る床材用シートにおいて、透
明な熱可塑性樹脂層として極性基を有する熱可塑性樹脂
を用いたことを特徴とする床材用シート、（２）透明な
熱可塑性樹脂層及び不透明な熱可塑性樹脂層が、ハロゲ
ン原子を含まない樹脂から形成されている上記（１）記
載の床材用シート、（３）透明な熱可塑性樹脂層と不透
明な熱可塑性樹脂層との間に装飾層を有する上記（１）
又は（２）記載の床材用シート、（４）上記（１）〜
（３）のいずれか１に記載の床材用シートの、不透明な
熱可塑性樹脂層側に、ハロゲン原子を含まない樹脂から
形成されたバッカーが積層されていることを特徴とする
床材、（５）バッカーが、ハロゲン原子を含まない樹脂
で繊維層を挟んだものである上記（４）記載の床材、
（６）バッカーが、ハロゲン原子を含まない樹脂から成
る発泡層に繊維層を積層したものである上記（４）記載
の床材、を要旨とするものである。According to the present invention, (1) a transparent thermoplastic resin layer and an opaque thermoplastic resin layer are laminated,
In a sheet for flooring comprising an ionizing radiation-curable resin layer provided on a transparent thermoplastic resin layer via a primer layer, a thermoplastic resin having a polar group is used as the transparent thermoplastic resin layer. (2) The flooring sheet according to the above (1), wherein the transparent thermoplastic resin layer and the opaque thermoplastic resin layer are formed of a resin containing no halogen atom. (1) having a decorative layer between the transparent thermoplastic resin layer and the opaque thermoplastic resin layer
Or the sheet for flooring according to (2), (4) above (1) to
(3) The flooring sheet according to any one of (3), wherein a backer formed of a resin containing no halogen atom is laminated on the opaque thermoplastic resin layer side. 5) The flooring material according to the above (4), wherein the backer has a fiber layer sandwiched between resins containing no halogen atoms.
(6) The backing according to (4), wherein the backer is obtained by laminating a fiber layer on a foam layer made of a resin containing no halogen atom.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明を詳細
に説明する。本発明の床材用シート１は、図１に示すよ
うに、透明な熱可塑性樹脂層２と不透明な熱可塑性樹脂
層３を積層して、透明な熱可塑性樹脂層２上にプライマ
ー層４を介して、電子線硬化型樹脂層５を設けて成る床
材用シート１において、透明な熱可塑性樹脂層２とし
て、極性基を有する熱可塑性樹脂から構成したものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, a sheet 1 for flooring of the present invention is obtained by laminating a transparent thermoplastic resin layer 2 and an opaque thermoplastic resin layer 3, and forming a primer layer 4 on the transparent thermoplastic resin layer 2. In the flooring sheet 1 provided with the intervening electron beam-curable resin layer 5, the transparent thermoplastic resin layer 2 is made of a thermoplastic resin having a polar group.
【００１１】図１に示す態様の床材用シート１は、不透
明な熱可塑性樹脂層３の表面の透明な熱可塑性樹脂層２
側に、プライマーベタ層７と絵柄印刷層８からなる装飾
層９を設け、該装飾層９の表面には接着剤層１０を介し
て透明な熱可塑性樹脂層２を積層したものである。The flooring sheet 1 of the embodiment shown in FIG. 1 has a transparent thermoplastic resin layer 2 on the surface of an opaque thermoplastic resin layer 3.
On the side, a decorative layer 9 comprising a primer solid layer 7 and a picture printing layer 8 is provided, and a transparent thermoplastic resin layer 2 is laminated on the surface of the decorative layer 9 via an adhesive layer 10.
【００１２】また床材用シート１の最表面に形成される
電子線硬化型樹脂層５の表面には、エンボス模様１１を
設けることができる。An embossed pattern 11 can be provided on the surface of the electron beam curable resin layer 5 formed on the outermost surface of the flooring sheet 1.
【００１３】極性基を有する透明な熱可塑性樹脂層２
（以下単に透明な熱可塑性樹脂層と言う）は、例えば無
水マレイン酸等を共重合してカルボキシル基等の極性基
を導入した極性基含有ポリオレフィン系樹脂の単独、或
いは該樹脂を極性基を有さないポリオレフィン系樹脂
（以下、単にポリオレフィン系樹脂という）に混合した
樹脂等が用いられる。また極性基は上記カルボキシル基
以外に、水酸基、アミノ基、スルホン酸基等が挙げられ
る。極性基含有ポリオレフィン系樹脂は、塩素原子など
のハロゲン原子を含まないものが好ましい。具体的な極
性基含有ポリオレフィン系樹脂としては、ＥＶＡ（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体）、ＥＭＭＡ（エチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体）、ＥＥＡ（エチレン−アク
リル酸エチル共重合体）、ＥＭＡ（エチレン−メタクリ
ル酸共重合体）、Ｅ−ＥＡ−ＥＡＨ、ＥＡＡ（エチレン
−アクリル酸共重合体）、ＥＭＡＡ（エチレン−メタク
リル酸共重合体）、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体）等が挙げられる。透明な熱可塑性樹脂層
２の樹脂として、極性基を有する樹脂を用いることで、
ワックスとの親和性が向上し、ワックスコートの際のメ
ンテナンス性が向上する。Transparent thermoplastic resin layer 2 having a polar group
(Hereinafter, simply referred to as a transparent thermoplastic resin layer) may be, for example, a polar group-containing polyolefin-based resin in which a polar group such as a carboxyl group is introduced by copolymerizing maleic anhydride or the like, or a resin having a polar group. For example, a resin mixed with a polyolefin-based resin (hereinafter, simply referred to as a polyolefin-based resin) is used. In addition to the carboxyl group, the polar group includes a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group and the like. The polar group-containing polyolefin resin preferably does not contain a halogen atom such as a chlorine atom. Specific examples of the polar group-containing polyolefin resin include EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), EMMA (ethylene-methyl methacrylate copolymer), EEA (ethylene-ethyl acrylate copolymer), and EMA (ethylene-ethylene copolymer). -Methacrylic acid copolymer), E-EA-EAH, EAA (ethylene-acrylic acid copolymer), EMAA (ethylene-methacrylic acid copolymer), EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) and the like. . By using a resin having a polar group as the resin of the transparent thermoplastic resin layer 2,
The affinity with wax is improved, and the maintainability at the time of wax coating is improved.
【００１４】また、上記ポリオレフィン系樹脂は、分子
中に塩素原子などのハロゲン原子を含まないオレフィン
系樹脂が好ましく用いられる。透明な熱可塑性樹脂層２
は着色されていてもよいが、通常、非着色の透明に形成
される。透明な熱可塑性樹脂層２の厚みは、５０μｍ〜
２００μｍが好ましい。As the polyolefin resin, an olefin resin containing no halogen atom such as a chlorine atom in the molecule is preferably used. Transparent thermoplastic resin layer 2
May be colored, but is usually formed to be uncolored and transparent. The thickness of the transparent thermoplastic resin layer 2 is 50 μm or more.
200 μm is preferred.
【００１５】また透明な熱可塑性樹脂層２の透明とは、
該樹脂層を通してその下層にある装飾層９（或いは装飾
層９の下層の不透明な熱可塑性樹脂層３が露出している
場合は該層）が目視できる程度の透明性を言う。透明な
熱可塑性樹脂層２は上記の透明性が得られる範囲であれ
ば、着色透明に形成してもよい。図１に示すごとき、透
明な熱可塑性樹脂シート２、装飾層９及び不透明な熱可
塑性樹脂層３から構成される積層シートを用いること
で、床材用シートの意匠性を大きく発揮できるものであ
る。すなわち、透明な熱可塑性樹脂層２により、その下
層の装飾層９の絵柄などが立体的な深みのある意匠とし
て認識できる。一方、不透明な熱可塑性樹脂層３は、下
地に貼着して床材を形成する際に、床材用シート１を貼
着すべき下地の意匠をカバーすると共に、装飾層９の下
のベースの絵柄などとして、装飾層９と共に意匠性を発
揮することができる。Further, the transparency of the transparent thermoplastic resin layer 2 means that:
The transparency is such that the decoration layer 9 under the decoration layer 9 (or the opaque thermoplastic resin layer 3 under the decoration layer 9 is exposed) is visible through the resin layer. The transparent thermoplastic resin layer 2 may be formed to be colored and transparent as long as the above-mentioned transparency is obtained. As shown in FIG. 1, by using a laminated sheet composed of the transparent thermoplastic resin sheet 2, the decorative layer 9, and the opaque thermoplastic resin layer 3, the design of the flooring sheet can be greatly exhibited. . In other words, the transparent thermoplastic resin layer 2 allows the design of the decorative layer 9 underneath to be recognized as a three-dimensionally deep design. On the other hand, the opaque thermoplastic resin layer 3 covers the design of the base material on which the flooring sheet 1 is to be attached when the base material is to be attached to the base material when forming the floor material by attaching the base material under the decorative layer 9. The design can be exhibited together with the decorative layer 9 as a pattern or the like.
【００１６】不透明な熱可塑性樹脂層３は、分子中に塩
素原子などのハロゲン原子を含まない各種の熱可塑性樹
脂が好ましく用いられる。具体的には、オレフィン系樹
脂が好ましい樹脂である。また、不透明な熱可塑性樹脂
層３の基材樹脂は透明な熱可塑性樹脂層２の樹脂と同じ
であっても異なっていても、いずれでもよい。不透明な
熱可塑性樹脂層３の厚みは、５０μｍ〜１００μｍが好
ましい。For the opaque thermoplastic resin layer 3, various thermoplastic resins containing no halogen atom such as chlorine atom in the molecule are preferably used. Specifically, an olefin resin is a preferred resin. Further, the base resin of the opaque thermoplastic resin layer 3 may be the same as or different from the resin of the transparent thermoplastic resin layer 2. The thickness of the opaque thermoplastic resin layer 3 is preferably 50 μm to 100 μm.
【００１７】不透明な熱可塑性樹脂層３は顔料等を添加
して、通常は不透明に形成される。また、不透明な熱可
塑性樹脂層３は着色しても良く、着色不透明、無着色不
透明のいずれでもよい。不透明にするための顔料は、二
酸化チタン、下記の着色剤等が用いられる。The opaque thermoplastic resin layer 3 is usually formed opaque by adding a pigment or the like. The opaque thermoplastic resin layer 3 may be colored, and may be colored opaque or non-colored opaque. As the pigment for making the material opaque, titanium dioxide, the following colorants, and the like are used.
【００１８】不透明な熱可塑性樹脂層３は、通常、着色
不透明に形成される。着色は床材用シートの意匠などに
応じて適宜の色が用いられる。不透明な熱可塑性樹脂層
を着色するのに用いられる着色剤は、チタン白、亜鉛
華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄
鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノ
ン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレ
ッド４Ｒ、フタロシアニンブルー等の有機顔料或いは染
料、アルミニウム、真鍮等の箔粉からなる金属顔料、二
酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる
真珠光沢顔料等が用いられる。The opaque thermoplastic resin layer 3 is usually formed to be colored and opaque. For coloring, an appropriate color is used depending on the design of the flooring sheet and the like. Colorants used to color the opaque thermoplastic resin layer include inorganic pigments such as titanium white, zinc white, red iron oxide, vermilion, ultramarine, cobalt blue, titanium yellow, graphite, carbon black, isoindolinone, Organic pigments or dyes such as Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, and phthalocyanine blue; metal pigments composed of foil powders such as aluminum and brass; pearlescent pigments composed of foil powders such as titanium dioxide-coated mica and basic zinc carbonate; Is used.
【００１９】さらに、透明な熱可塑性樹脂層２及び不透
明な熱可塑性樹脂層３には、必要に応じて、熱安定剤、
難燃剤、ラジカル捕捉剤等を添加する。熱安定剤は、フ
ェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フ
ォスファイト系、アミン系等公知のものであり、熱加工
時の熱変色等の劣化の防止性をより向上させる場合に用
いられる。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の粉末が用いられる。The transparent thermoplastic resin layer 2 and the opaque thermoplastic resin layer 3 may further include a heat stabilizer, if necessary,
Add flame retardant, radical scavenger, etc. The heat stabilizer is a known one such as a phenol type, a sulfite type, a phenylalkane type, a phosphite type, and an amine type, and is used for further improving the prevention of deterioration such as thermal discoloration during thermal processing. Powders such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are used as the flame retardant.
【００２０】透明な熱可塑性樹脂層２及び不透明な熱可
塑性樹脂層３に用いられるオレフィン系樹脂は、具体的
には、ポリエチレン（低密度、又は高密度）、ポリプロ
ピレン（アイソタクチック型、シンジオタクチック型、
又はこれらの混合型）、ポリメチルペンテン、ポリブテ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高結晶
質の非エラストマーポリオレフィン樹脂、或いは下記に
記載した各種のオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙
げられる。The olefin resin used for the transparent thermoplastic resin layer 2 and the opaque thermoplastic resin layer 3 is specifically polyethylene (low density or high density), polypropylene (isotactic type, syndiotactic type). Tick type,
Or a mixture thereof), polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene-butene copolymer, etc., or a highly crystalline non-elastomeric polyolefin resin, or as described below. Various olefin-based thermoplastic elastomers can be used.
【００２１】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、
（ア）主原料がハードセグメントである高密度ポリエチ
レン又はポリプロピレンのいずれかからなり、これにソ
フトセグメントとしてのエラストマー及び無機充填剤を
添加してなるもの、（イ）特公平６−２３２７８号公報
記載の、ハードセグメントであるアイソタクチックポリ
プロピレンとソフトゼグメントとしてのアタクチックポ
リプロピレンとの混合物からなるもの、（ウ）特開平９
−１１１０５５号公報、特開平５−７７３７１号公報、
特開平７−３１６３５８号公報等に記載のエチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体からなるものが挙げられる。The olefin-based thermoplastic elastomer is
(A) The main raw material is made of either high-density polyethylene or polypropylene which is a hard segment, and an elastomer and an inorganic filler as a soft segment are added thereto, and (A) JP-B-6-23278 describes Comprising a mixture of isotactic polypropylene as a hard segment and atactic polypropylene as a soft segment;
JP-A-1111055, JP-A-5-77371,
Examples thereof include those comprising an ethylene-propylene-butene copolymer described in JP-A-7-316358.
【００２２】上記（ア）の高密度ポリエチレンとして
は、好ましくは、比重が０．９４〜０．９６のポリエチ
レンであって、低圧法で得られる結晶化度が高く分子に
枝分かれ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレン
が用いられる。また、ポリプロピレンとしては、好まし
くは、アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。The high-density polyethylene (a) is preferably a polyethylene having a specific gravity of 0.94 to 0.96, and a polymer having a high degree of crystallinity obtained by a low pressure method and having a small number of branched structures. Is used. Further, as the polypropylene, preferably, isotactic polypropylene is used.
【００２３】上記（ア）のエラストマーとしては、ジエ
ン系ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラスト
マー等が用いられる。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン
系ゴム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を
付加させてなるもので、ポリオレフィン系樹脂（本発明
においては、高密度ポリエチレン又はポリプロピレン）
の結晶化を抑え、柔軟性をアップさせる。ジエン系ゴム
としては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴ
ム、プロピレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・
ブタジエンゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、
スチレンブタジエンゴム等がある。オレフィンエラスト
マーとしては、２種類又は３種類以上のオレフィンと共
重合しうるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合
体であり、オレフィンはエチレン、プロピレン、α−オ
レフィン等が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキ
サジエン、環状ジエン、ノルボルネン等が使用される。
好ましいオレフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体
ゴム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げ
られる。なお、これらのエラストマーは、必要に応じて
有機過酸化物、硫黄等の架橋剤を用いて、適量架橋させ
てもよい。As the elastomer (a), diene rubber, hydrogenated diene rubber, olefin elastomer and the like are used. The hydrogenated diene rubber is obtained by adding a hydrogen atom to at least a part of the double bond of the diene rubber molecule, and is a polyolefin resin (high-density polyethylene or polypropylene in the present invention).
Suppresses crystallization and increases flexibility. Diene rubbers include isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene / butadiene rubber, acrylonitrile /
Butadiene rubber, acrylonitrile / isoprene rubber,
Styrene butadiene rubber and the like. The olefin elastomer is an elastic copolymer obtained by adding at least one kind of polyene copolymerizable with two or more kinds of olefins. As the olefin, ethylene, propylene, α-olefin, or the like is used. 1,4 hexadiene, cyclic dienes, norbornene and the like are used.
Preferred olefin copolymer rubbers include, for example, elastic copolymers containing an olefin as a main component, such as ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber, and ethylene-butadiene copolymer rubber. In addition, these elastomers may be appropriately cross-linked by using a cross-linking agent such as an organic peroxide or sulfur, if necessary.
【００２４】上記（ア）のエラストマーの添加量として
は、１０〜６０質量％、好ましくは３０質量％程度であ
る。１０質量％より低いと一定荷重伸度の温度に対する
変化が急峻になり過ぎ、また、破断時伸度、耐衝撃性、
易接着性の低下が生じ、６０質量％より高いと透明性、
耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。The amount of the elastomer (a) is 10 to 60% by mass, preferably about 30% by mass. If it is lower than 10% by mass, the change of the constant load elongation with temperature becomes too steep, and the elongation at break, impact resistance,
A decrease in easy adhesion occurs, and when it is higher than 60% by mass, transparency,
A decrease in weather resistance and creep resistance occurs.
【００２５】上記（ア）の無機充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の平均粒径
０．１〜１０μｍ程度の粉末が用いられる。添加量とし
ては、１〜６０質量％程度、好ましくは５〜３０質量％
程度である。１質量％より低いと耐クリープ変形性及び
易接着性の低下が生じ、６０質量％より高いと破断時伸
度及び耐衝撃性の低下が生じると共に製膜が難しくな
る。As the inorganic filler (a), powder having an average particle size of about 0.1 to 10 μm, such as calcium carbonate, barium sulfate, clay and talc, is used. The addition amount is about 1 to 60% by mass, preferably 5 to 30% by mass.
It is about. If the amount is less than 1% by mass, the creep deformation resistance and the easy adhesion decrease. If the amount is more than 60% by mass, the elongation at break and the impact resistance decrease, and the film formation becomes difficult.
【００２６】上記（イ）は（Ａ）ソフトセグメントとし
て、数平均分子量Ｍｎが２５０００以上、且つ、重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７
の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリプロピレン１
０〜９０質量％と、（Ｂ）ハードセグメントとして、メ
ルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタ
ン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン９０〜１０
質量％、との混合物からなる軟質ポリプロピレンが挙げ
られる。アタクチックポリプロピレンの重量比の上限と
しては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機を用い
て絵柄層を印刷し、又、シートのエンボス加工、真空成
形、Vカット加工、射出成形同時ラミネート等を採用す
る場合は５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以
下である。The above (A) is a (A) soft segment having a number average molecular weight Mn of 25,000 or more, and a ratio Mw / Mn ≦ 7 between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn.
Atactic polypropylene 1 soluble in boiling heptane
0 to 90% by mass and (B) a hard segment having a melt index of 0.1 to 4 g / 10 min.
% By mass of a soft polypropylene. As the upper limit of the weight ratio of the atactic polypropylene, the pattern layer is printed using a normal rotary printing machine such as rotary gravure printing, and embossing of the sheet, vacuum forming, V-cut processing, simultaneous lamination of injection molding, etc. When employed, the content is 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
【００２７】上記（ウ）は、エチレン・プロピレン・ブ
テン共重合体樹脂からなる熱可塑性エラストマーであ
る。ここで、そのブテンとして、１ブテン、２ブテン、
イソブチレンの３種の構造異性体のいずれも用いること
ができる。共重合体としては、ランダム共重合体で、非
晶質の部分を一部含む。上記エチレン・プロピレン・ブ
テン共重合体の好ましい具体例としては次の（i）〜（i
ii）が挙げられる。 （i）特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これ
はエチレン・プロピレン及びブテンの３元共重合体によ
るランダム共重合体である。単量体成分の重量比はプロ
ピレンが９０質量％以上とする。メルトフローレート
は、２３０℃、２．１６Kｇで１〜５０ｇ／１０分のも
のが好適である。そして、このような３元ランダム共重
合体１００質量部に対して、燐酸アリールエステル化合
物を主成分とする透明造核剤を０．０１〜５０質量部、
炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３質
量部を熔融混練してなるものである。 (ii)特開平５−７７３７１号公報記載のもの。これは、
エチレン、プロピレン、１ブテンの３元共重合体であっ
て、プロピレン成分含有率が５０質量％以上の非晶質重
合体２０〜１００質量％に、非晶質ポリプロピレンを８
０〜０質量％添加してなるものである。 (iii)特開平７−３１６３５８号公報記載のもの。これ
は、エチレン・プロピレン・１ブテン３元共重合体であ
って、プロピレン及び／又は１ブテン含有率が５０質量
％以上の低結晶質重合体２０〜１００質量％に対して、
アイソタクチックポリプロピレン等の結晶性ポリオレフ
ィン８０〜０質量％に混合した組成物１００質量部に対
してＮアシルアミン酸アミン塩、Ｎアシルアミン酸エス
テル等の油ゲル化剤を５質量％添加してなるものであ
る。 エチレン・プロピレン・ブテン共重合体樹脂は、単独で
用いてもよいし、上記(i)〜(iii)に必要に応じ他のポリ
オレフィン樹脂を混合して用いてもよい。The above (c) is a thermoplastic elastomer comprising an ethylene / propylene / butene copolymer resin. Here, as the butene, 1 butene, 2 butene,
Any of the three structural isomers of isobutylene can be used. The copolymer is a random copolymer and partially includes an amorphous portion. Preferred specific examples of the ethylene / propylene / butene copolymer include the following (i) to (i).
ii). (I) Those described in JP-A-9-111055. This is a random copolymer of a terpolymer of ethylene / propylene and butene. The weight ratio of the monomer components is 90% by mass or more of propylene. The melt flow rate is preferably 230 ° C. and 2.16 kg at 1 to 50 g / 10 minutes. Then, based on 100 parts by mass of such a tertiary random copolymer, 0.01 to 50 parts by mass of a transparent nucleating agent containing an aryl phosphate ester compound as a main component,
It is obtained by melting and kneading 0.003 to 0.3 parts by mass of a fatty acid amide having 12 to 22 carbon atoms. (ii) Those described in JP-A-5-77371. this is,
A terpolymer of ethylene, propylene, and 1-butene having a propylene content of 50% by mass or more and 20 to 100% by mass of an amorphous polymer,
It is obtained by adding 0 to 0% by mass. (iii) Those described in JP-A-7-316358. This is an ethylene-propylene / 1-butene terpolymer, in which the content of propylene and / or 1-butene is 50% by mass or more and 20 to 100% by mass of the low crystalline polymer.
A composition obtained by adding 5% by mass of an oil gelling agent such as an N acylamine acid salt or an N acylamine acid ester to 100 parts by mass of a composition mixed with 80 to 0% by mass of a crystalline polyolefin such as isotactic polypropylene. It is. The ethylene / propylene / butene copolymer resin may be used alone, or may be used by mixing other polyolefin resins as required in the above (i) to (iii).
【００２８】透明な熱可塑性樹脂層２又は不透明な熱可
塑性樹脂層３は、上記の各種原料樹脂の中から選んだ所
定の材料をブレンドしたものを、カレンダー製法、熔融
押し出し製法等の常用の方法により製膜して得ることが
できる。尚、ポリオレフィン系樹脂として着色剤、無機
充填剤、又はその両方を添加した組成物を用い、熔融押
し出し法で製膜する場合、薄膜に製膜すると製膜適性が
低下し、表面が平滑に仕上がらない。一般的には着色剤
等を計１０質量部程度以上添加し、８０μｍ以下に製膜
する場合、此の傾向が目立つ。そこで此の様な場合、３
層共押し出しとし中心の層のみに着色剤を添加し、表裏
の最外層には顔料等は無添加にすると良い。熱可塑性樹
脂層２，３をポリオレフィン系樹脂シートから形成する
場合、延伸シート、未延伸シートのいずれも使用可能で
ある、このシートには、必要に応じ、充填剤、発泡剤、
難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等
の各種の添加剤を添加する。The transparent thermoplastic resin layer 2 or the opaque thermoplastic resin layer 3 is prepared by blending a predetermined material selected from the above-mentioned various raw materials with a conventional method such as a calendar method or a melt extrusion method. To form a film. When a film is formed by a melt extrusion method using a composition to which a coloring agent, an inorganic filler, or both are added as a polyolefin-based resin, the film forming aptitude decreases when the film is formed into a thin film, and the surface is finished smoothly. Absent. Generally, when a colorant or the like is added in a total amount of about 10 parts by mass or more to form a film having a thickness of 80 μm or less, this tendency is conspicuous. So in this case, 3
The layers may be extruded, and the colorant may be added only to the central layer, and the outermost layers on the front and back sides may be free of pigments and the like. When forming the thermoplastic resin layers 2 and 3 from a polyolefin-based resin sheet, any of a stretched sheet and an unstretched sheet can be used. If necessary, a filler, a foaming agent,
Various additives such as a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer are added.
【００２９】紫外線吸収剤としては、次の（１）〜
（５）のようなものが使用できる。 （１）ベンゾフェノン系；２，４−ジヒドロキシべンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン
−５−スルホン酸。 （２）ベンゾトリアゾール系；２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３−，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジクミルフェニル）フェニル
ベンゾトリアゾール、２−（２，−ヒドロキシ−３′−
ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］。 （３）アクリレート系；エチル−２−シアノ−３，３′
−ジフェニルアクリレート、２−エチルへキシル−２−
シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート。 （４）サリシレート系；フェニルサリシレート、４−ｔ
−ブチルフェニルサリシレート。 （５）オキザニリド系；２−エトキシ−２′−エチルオ
キザリックアシドビスアニリド、２−エトキシン−５−
ｔ−ブチル−２′−エチルオキザリックアシドビスアニ
リド。 これらの紫外線吸収剤を適用する割合は、添加する対象
の層の樹脂分に対し、好ましくは、０．１〜２質量％の
範囲である。０．１質量％未満では添加効果が乏しく、
２質量％を超えても、効果の向上が見られない。The following ultraviolet absorbers (1) to (1)
Something like (5) can be used. (1) Benzophenone type: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone-5-sulfonic acid . (2) benzotriazole type; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3-, 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ', 5'-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2, -hydroxy-3'-
Dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole,
2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-
2-yl) phenol]. (3) acrylate type; ethyl-2-cyano-3,3 '
-Diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-
Cyano-3,3'-diphenyl acrylate. (4) salicylate; phenyl salicylate, 4-t
-Butylphenyl salicylate. (5) oxanilides; 2-ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide, 2-ethoxyxin-5
t-Butyl-2'-ethyloxalic acid bisanilide. The ratio of applying these ultraviolet absorbers is preferably in the range of 0.1 to 2% by mass based on the resin content of the layer to be added. If it is less than 0.1% by mass, the effect of addition is poor.
Even if it exceeds 2% by mass, no improvement in the effect is observed.
【００３０】光安定剤としては、ヒンダードアミン系の
光安定剤（Hinderd Amine Light Stabilizer)の英語名
の頭文字を取って、ＨＡＬＳと通称される、次のような
化合物が使用できる。ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−
メチル、２，２．６，６，−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、［コハク酸ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン］縮合物、ポリ｛［６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ］−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］へキ
サメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノール］｝。これらの光安定剤を添加す
る割合は、添加する対象の層の樹脂分に対し、好ましく
は、０．１〜２質量％の範囲である。０．１質量％未満
では添加効果が乏しく、２質量％を超えても、効果の向
上が見られない。As the light stabilizer, the following compounds, commonly called HALS, which take the initials of the English name of a hindered amine light stabilizer (Hindered Amine Light Stabilizer), can be used. Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis- (N-
Methyl, 2,2.6,6, -tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, [dimethyl-1- (2- (2-dimethylsuccinate)
(Hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine] condensate, poly {[6-
(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino]-
1,3,5-triazine-2,4-diyl [(2,2,
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) iminol]}. The ratio of adding these light stabilizers is preferably in the range of 0.1 to 2% by mass based on the resin content of the layer to be added. If it is less than 0.1% by mass, the effect of addition is poor, and if it exceeds 2% by mass, the effect is not improved.
【００３１】なお、紫外線吸収剤と光安定剤は、それぞ
れを単独で使用した場合でも効果はあるが、併用した方
が、理由は定かではないが、相乗的に効果が向上するた
め、併用する事が望ましい。また紫外線吸収剤と光安定
剤は、単に混合しただけでは、使用中のブリードが避け
がたいために、上記のヒンダードアミン系の光安定剤に
代えて、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−プロピ
ル−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン、または
４−（メタ）アクリロイルオキシ−１−ブチル２，２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン等の（メタ）アク
リロイルオキシ基を持つ化合物、もしくは４−クロトノ
イルオキシ−２，２，６．８−テトラメチルピペリジ
ン、または４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のクロトノ
イルオキシ基を持つ化合物をグラフト共重合させた樹脂
を使用して、ブリードを防止することが望ましい。Although the ultraviolet absorber and the light stabilizer are effective even when used alone, it is not clear why they are used together, but the effects are synergistically improved. Things are desirable. In addition, if the ultraviolet absorber and the light stabilizer are simply mixed, bleeding during use is inevitable. Therefore, instead of the above hindered amine light stabilizer, 4- (meth) acryloyloxy-2,2 is used. ,
6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1-propyl-2,2,6,6- Tetramethylbiperidine or 4- (meth) acryloyloxy-1-butyl 2,2
Compounds having a (meth) acryloyloxy group such as 2,6,6-tetramethylpiperidine, or 4-crotonoyloxy-2,2,6.8-tetramethylpiperidine, or 4-crotonoyloxy-1-propyl −
It is desirable to prevent bleeding by using a resin obtained by graft copolymerizing a compound having a crotonoyloxy group such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
【００３２】熱可塑性樹脂層２，３の積層はたとえば下
記の方法を用いることができる。不透明な熱可塑性樹脂
層３の基材樹脂となる着色樹脂をフィルム上に製膜し、
その表面にプライマーベタ層７，絵柄印刷層８などを印
刷形成して装飾処理を施し装飾層９を設け、その後、装
飾層９上に透明な熱可塑性樹脂層２を設ける。透明な熱
可塑性樹脂層２の形成方法は、フィルム状に形成したも
のをラミネートする方法、直接押し出しラミネートする
方法などが挙げられる。またこの場合、装飾層９と透明
な熱可塑性樹脂層２との間には接着剤層１０を介して形
成してもよい。For laminating the thermoplastic resin layers 2 and 3, for example, the following method can be used. Forming a colored resin as a base resin of the opaque thermoplastic resin layer 3 on a film,
On the surface thereof, a primer solid layer 7, a pattern printing layer 8 and the like are printed and subjected to a decoration treatment to provide a decoration layer 9, and then the transparent thermoplastic resin layer 2 is provided on the decoration layer 9. Examples of the method for forming the transparent thermoplastic resin layer 2 include a method of laminating a film formed in a film shape, a method of directly extruding and laminating, and the like. In this case, an adhesive layer 10 may be formed between the decoration layer 9 and the transparent thermoplastic resin layer 2.
【００３３】透明な熱可塑性樹脂シート２を不透明な熱
可塑性樹脂層３上に積層するのに用いられる接着剤層１
０としては、２液硬化型のポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂などのドライラミネート接着剤が好ましく用い
られる。また上記方法以外にも、特に接着剤を用いず
に、装飾層９を設けた不透明な熱可塑性樹脂層３の表面
に透明な熱可塑性樹脂層２を構成する樹脂を熔融押し出
し塗工（エクストルージョンコート）して、透明な熱可
塑性樹脂層２をシート製膜と同時に積層する方法を用い
ても良い。Adhesive layer 1 used for laminating transparent thermoplastic resin sheet 2 on opaque thermoplastic resin layer 3
As 0, a dry laminating adhesive such as a two-component curing type polyurethane resin or polyester resin is preferably used. In addition to the above-described method, the resin constituting the transparent thermoplastic resin layer 2 is melt-extruded on the surface of the opaque thermoplastic resin layer 3 provided with the decorative layer 9 without using an adhesive. Coating), and a method of laminating the transparent thermoplastic resin layer 2 at the same time as forming the sheet.
【００３４】装飾層９として用いられる絵柄印刷層８
は、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学
図形、文字、記号、線画、各種抽象模様の柄を印刷形成
したものである。また、絵柄印刷層８の厚みは１μｍ〜
３μｍが好ましい。Picture print layer 8 used as decorative layer 9
Is formed by printing patterns of a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth grain pattern, a leather crest pattern, a geometric figure, characters, symbols, line drawings, and various abstract patterns. The thickness of the pattern printing layer 8 is 1 μm or more.
3 μm is preferred.
【００３５】絵柄印刷層８は、一般的な絵柄印刷用のイ
ンキを用いて印刷或いは塗工することで形成できる。上
記インキとしては、バインダーと着色剤とからなり、例
えばバインダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリウレタン（２液硬化型ウレタン樹脂、又は熱可
塑性ウレタン樹脂）、アクリル、ポリ酢酸ビニル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を、
一種又は二種以上混合したものが用いられる。上記着色
剤としては、チタン白、カーボンブラック、弁柄、黄
鉛、群青、フタロシアニンブルー、キナクリドン、イソ
インドリノン等の顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等
の金属箔粉、二酸化チタン被覆雲母等の箔粉からなる光
輝性顔料を１種又は２種以上混合したものが挙げられ
る。The pattern printing layer 8 can be formed by printing or coating using a general pattern printing ink. The ink includes a binder and a colorant. Examples of the binder include chlorinated polyethylene, chlorinated polyolefins such as chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane (two-component curable urethane resin or thermoplastic urethane resin), acrylic, Polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, etc.
One type or a mixture of two or more types is used. Examples of the coloring agent include pigments or dyes such as titanium white, carbon black, red iron oxide, graphite, ultramarine, phthalocyanine blue, quinacridone, and isoindolinone; metal foil powders such as aluminum and brass; and foils such as titanium dioxide-coated mica. Examples thereof include one or a mixture of two or more glittering pigments made of powder.
【００３６】プライマーベタ層７は、ベタ印刷層である
と共に、不透明な熱可塑性樹脂層３と透明な熱可塑性樹
脂層２との接着性を改良するためのプライマーとしての
機能を有する。プライマーベタ層７は隠蔽性を有しプラ
イマーとしての特性も持つ着色インキにて全面にベタ印
刷して形成したものである。これらの装飾層９は、絵柄
印刷層８のみから構成しても、あるいはプライマーベタ
層７のみから構成しても、或いは図１に示すように両者
から構成してもいずれでもよい。またプライマーベタ層
７は不透明な熱可塑性樹脂層３表面の全面を覆うように
全面ベタに形成しても、或いは部分的ベタに形成しても
いずれでもよい。プライマーベタ層７の厚みは１μｍ〜
５μｍが好ましい。The primer solid layer 7 is a solid printing layer and has a function as a primer for improving the adhesion between the opaque thermoplastic resin layer 3 and the transparent thermoplastic resin layer 2. The primer solid layer 7 is formed by performing solid printing on the entire surface with a coloring ink having a hiding property and a property as a primer. These decorative layers 9 may be composed of only the pattern printing layer 8, may be composed of only the primer solid layer 7, or may be composed of both as shown in FIG. The primer solid layer 7 may be formed so as to cover the entire surface of the opaque thermoplastic resin layer 3 entirely, or may be formed so as to be partially solid. The thickness of the primer solid layer 7 is 1 μm or more.
5 μm is preferred.
【００３７】プライマーベタ層７は、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アク
リル樹脂、ポリウレタン（イソシアネート硬化剤と各種
ポリオールからなる２液硬化型）などのプライマーとし
て機能するバインダー樹脂に上記の絵柄印刷層の材質と
して例示した既知の顔料を添加して着色したインキから
形成することができる。好ましいバインダー樹脂は、２
液硬化型もしくは１液硬化型のウレタン系樹脂、アクリ
ルウレタン系樹脂であり、さらに好ましくは不透明な熱
可塑性樹脂層を構成するベースフィルムとの密着性を考
慮すると、２液硬化型である。The primer solid layer 7 is made of a binder functioning as a primer such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, and a polyurethane (two-component curing type comprising an isocyanate curing agent and various polyols). It can be formed from a colored ink by adding a known pigment exemplified as the material of the pattern printing layer to the resin. Preferred binder resins are 2
It is a liquid-curable or one-component curable urethane-based resin or an acrylic urethane-based resin, and is more preferably a two-component curable type in consideration of adhesion to a base film constituting an opaque thermoplastic resin layer.
【００３８】プライマーベタ層７の厚みは１μｍ〜５μ
ｍが好ましい。またプライマーベタ層の代わりにベタ層
とプライマー層を別々に形成することもできる。プライ
マーベタ層７及び絵柄印刷層８の形成は、グラビア印
刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン
印刷等の既知の手段を用いることができる。装飾層９の
形成は、不透明な熱可塑性樹脂層３の表面に、プライマ
ーベタ層７、絵柄印刷層８を順次設ける。The thickness of the primer solid layer 7 is 1 μm to 5 μm.
m is preferred. Further, instead of the solid primer layer, a solid layer and a primer layer can be separately formed. For the formation of the primer solid layer 7 and the picture printing layer 8, known means such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, and silk screen printing can be used. The decoration layer 9 is formed by sequentially providing the primer solid layer 7 and the picture printing layer 8 on the surface of the opaque thermoplastic resin layer 3.
【００３９】また熱可塑性樹脂層２，３に、ポリオレフ
ィン系樹脂シートを用いた場合には、表面にコロナ放電
処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施す
のが好ましい。この易接着処理は、この種のシートに於
いて通常使用される方法を用いることができる。此の様
な易接着処理を行うことによって、ポリオレフィン系樹
脂シートの表面に、水酸基、カルボキシル基等の活性水
素原子含有官能基を生成出来る。尚、ポリオレフィン系
樹脂シートを熔融押し出し法で製膜する場合には、製膜
時に表面に或る程度これら極性官能基が生成される。よ
って製膜時に生成される極性官能基が十分であれば、易
接着処理は省いても良い。When a polyolefin resin sheet is used for the thermoplastic resin layers 2 and 3, it is preferable that the surface is subjected to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment and an ozone treatment. For this easy adhesion treatment, a method usually used for this type of sheet can be used. By performing such an easy adhesion treatment, active hydrogen atom-containing functional groups such as a hydroxyl group and a carboxyl group can be formed on the surface of the polyolefin resin sheet. When a polyolefin-based resin sheet is formed by a melt extrusion method, these polar functional groups are generated to some extent on the surface during the film formation. Therefore, if the polar functional groups generated at the time of film formation are sufficient, the easy adhesion treatment may be omitted.
【００４０】電子線硬化型樹脂層５は、ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーを主成分とし、多官能モノ
マーを配合した組成物を硬化させたものが、床材用シー
トとして要求される表面物性が良好なものが得られるた
め好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
は、重量平均分子量が１５００〜５０００のものが用い
られる。分子量が１５００未満ではウレタン（メタ）ア
クリレートの持つ柔軟性を充分発揮できないおそれがあ
り、また分子量が５０００を越えると耐候性、耐汚染性
等の特性が低下するおそれがある。なお本発明の「ウレ
タン（メタ）アクリレート」とは、ウレタンアクリレー
トとウレタンメタクリレートとを意味する。このような
ウレタン（メタ）アクリレートからなる電子線硬化型樹
脂層５を設けて床材用シート１を構成することで、電子
線硬化型樹脂層５はシート表面の表面保護層としてきわ
めて優れた特性を有し、その特性を長期にわたり維持で
きる耐候性に優れたものが得られる。電子線硬化型樹脂
層５の厚みは、１０〜３０μｍが好ましい。The electron beam-curable resin layer 5 is obtained by curing a composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer as a main component and a polyfunctional monomer, and has excellent surface properties required for a flooring sheet. It is preferable because a stable product can be obtained. Urethane (meth) acrylate oligomers having a weight average molecular weight of 1500 to 5000 are used. If the molecular weight is less than 1500, the flexibility of urethane (meth) acrylate may not be sufficiently exhibited, and if the molecular weight exceeds 5,000, properties such as weather resistance and stain resistance may be reduced. The “urethane (meth) acrylate” of the present invention means urethane acrylate and urethane methacrylate. By providing the floor material sheet 1 by providing the electron beam-curable resin layer 5 made of such urethane (meth) acrylate, the electron beam-curable resin layer 5 has extremely excellent properties as a surface protective layer on the sheet surface. And having excellent weather resistance which can maintain the characteristics for a long period of time. The thickness of the electron beam-curable resin layer 5 is preferably from 10 to 30 μm.
【００４１】ウレタン（メタ）アクリレートは、ジオー
ルとジイソシアネートを反応させて得られる末端イソシ
アネート基を有する化合物に、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、または２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト等を反応させて得られる、両末端にアクリロイル基を
有する２官能のアクリレート化合物またはメタクリレー
ト化合物である。Urethane (meth) acrylate is obtained by reacting a compound having a terminal isocyanate group obtained by reacting a diol and diisocyanate with 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate. It is a bifunctional acrylate compound or methacrylate compound having an acryloyl group.
【００４２】上記ジイソシアネートとしては、脂肪族ま
たは脂環式ジイソシアネートが用いられ、例えばイソホ
ロンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、１，６ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどが挙げられる。またジオー
ル成分としては、ポリエステルジオール、ポリエーテル
ジオール、ポリカプロラクトンジオール等が用いられ
る。ジオールの分子量はウレタン（メタ）アクリレート
の分子量が、１５００〜５０００の範囲となるように選
択すればよい。As the diisocyanate, an aliphatic or alicyclic diisocyanate is used, for example, isophorone diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4'dicyclohexylmethane diisocyanate, 6 hexamethylene diisocyanate. As the diol component, polyester diol, polyether diol, polycaprolactone diol and the like are used. The molecular weight of the diol may be selected so that the molecular weight of the urethane (meth) acrylate is in the range of 1500 to 5000.
【００４３】多官能アクリレートは２官能〜５官能のア
クリレートモノマーが好ましく用いられる。多官能アク
リレートの分子量は、重量平均分子量が１０００〜３０
００が好ましい。また多官能アクリレートは、多官能ポ
リオールと４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートなどのジイソシアネートを反応させて得られる
末端イソシアネート基を有する化合物に、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、または２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを反応させた多官能ウレタンアクリレート
を用いてもよい。上記多官能ポリオールとしては、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価
アルコール、あるいは上記の混合物などが好ましく用い
られる。特に好ましいのは、ジペンタエリスリトールで
ある。As the polyfunctional acrylate, a bifunctional to pentafunctional acrylate monomer is preferably used. The weight average molecular weight of the polyfunctional acrylate is 1000 to 30.
00 is preferred. The polyfunctional acrylate is obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate with a compound having a terminal isocyanate group obtained by reacting a polyfunctional polyol with a diisocyanate such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate. Alternatively, a polyfunctional urethane acrylate may be used. As the above-mentioned polyfunctional polyol, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and the above-mentioned mixtures are preferably used. Particularly preferred is dipentaerythritol.
【００４４】ウレタン（メタ）アクリレートに対する多
官能アクリレートの配合量は、ウレタン（メタ）アクリ
レート１００質量部に対し、２〜５官能のアクリレート
が０〜７０質量部が好ましい。また電子線硬化型樹脂層
には、紫外線吸収剤や光安定剤を添加することができ
る。具体的には熱可塑性樹脂層に添加する紫外線吸収剤
や光安定剤で例示したものが使用できる。紫外線吸収剤
としては、ベンゾトリアゾール系が好ましく、樹脂層中
の添加量は、０．１〜３質量％が好ましい。The compounding amount of the polyfunctional acrylate with respect to the urethane (meth) acrylate is preferably 0 to 70 parts by mass of the pentafunctional acrylate with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate. Further, an ultraviolet ray absorbent or a light stabilizer can be added to the electron beam-curable resin layer. Specifically, those exemplified as the ultraviolet absorber and light stabilizer added to the thermoplastic resin layer can be used. As the ultraviolet absorber, a benzotriazole-based agent is preferable, and the addition amount in the resin layer is preferably 0.1 to 3% by mass.
【００４５】電子線硬化型樹脂層５の形成は、塗工組成
物を適宜手段で透明な熱可塑性樹脂層２の表面に塗工
し、電子線などの電離放射線を照射して硬化させる。こ
の塗工組成物には、必要に応じて、染料、顔料等の着色
剤、艶調製剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング
剤、チクソトロピー性付与剤等の添加剤を加えることが
できる。The electron beam-curable resin layer 5 is formed by applying a coating composition to the surface of the transparent thermoplastic resin layer 2 by an appropriate means, and irradiating it with ionizing radiation such as an electron beam. To this coating composition, if necessary, additives such as a coloring agent such as a dye and a pigment, a gloss adjusting agent, a filler such as a bulking agent, an antifoaming agent, a leveling agent, and a thixotropic agent may be added. Can be.
【００４６】上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通
常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。As the above-mentioned solvent, those which are usually used for paints, inks and the like can be used. Specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Acetates such as ethyl acetate, isopropyl acetate, and amyl acetate; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and diisopropyl ether; and mixtures of two or more of these. .
【００４７】電子線硬化型樹脂層５の塗工組成物には、
上記樹脂成分及び紫外線吸収剤以外の成分として、透明
性を損なわない範囲で、要求されるツヤに応じてシリカ
などのマット剤や、染料や顔料等の着色剤、その他のＣ
ａＣＯ3、ＢａＳＯ4、ナイロン樹脂ビーズ等の充填剤、
消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤などの
塗料、インキに通常添加される添加剤を加えることがで
きる。The coating composition for the electron beam-curable resin layer 5 includes:
As a component other than the above resin component and the ultraviolet absorber, a matting agent such as silica, a coloring agent such as a dye or a pigment, and other C
fillers such as aCO 3 , BaSO 4 , nylon resin beads,
Additives that are usually added to paints and inks such as antifoaming agents, leveling agents, and thixotropic agents can be added.
【００４８】電子線硬化型樹脂層５の塗工組成物には、
粘度を調整するために、樹脂の成分を溶解可能であり、
常圧における沸点が７０℃〜１５０℃の溶剤を、組成物
中に３０質量％以下の範囲で用いることができる。溶剤
の添加量が３０質量％以下の範囲であれば、乾燥がスム
ーズであり、生産スピードの大きな低下がない。The coating composition for the electron beam-curable resin layer 5 includes:
In order to adjust the viscosity, it is possible to dissolve the components of the resin,
A solvent having a boiling point of 70 ° C. to 150 ° C. at normal pressure can be used in the composition in a range of 30% by mass or less. When the amount of the solvent added is within the range of 30% by mass or less, drying is smooth and there is no significant decrease in production speed.
【００４９】上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通
常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。As the above-mentioned solvent, those which are usually used for paints, inks and the like can be used. Specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Acetates such as ethyl acetate, isopropyl acetate, and amyl acetate; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and diisopropyl ether; and mixtures of two or more of these. .
【００５０】電子線硬化型樹脂層５の組成物の塗工は、
グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオ
フセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リ
バースロールコート、キスコート、ホイラーコート、デ
ィップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワ
イヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ
流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等を用いること
ができるが、好ましいのはリバースロールコートであ
る。The application of the composition of the electron beam-curable resin layer 5 is as follows.
Gravure coat, gravure reverse coat, gravure offset coat, spinner coat, roll coat, reverse roll coat, kiss coat, wheeler coat, dip coat, solid coat by silk screen, wire bar coat, flow coat, comma coat, pouring coat, brush coating , Spray coat and the like can be used, but a reverse roll coat is preferred.
【００５１】また電子線硬化型樹脂層５の形成は転写コ
ーティング法を用いてもよい。これは、熱可塑性樹脂層
の表面に直接塗工せず、一旦、他の薄いシート（フィル
ム）基材等に塗膜を形成し架橋硬化せしめ、しかる後熱
可塑性樹脂層などの表面を被覆する方法である。尚、薄
いシート基材に電子線硬化型樹脂層を形成する手段は、
上記の直接コーティング法と同じ各種のコーティング手
段を用いることができる。The electron beam-curable resin layer 5 may be formed by a transfer coating method. This is not to apply directly to the surface of the thermoplastic resin layer, but to form a coating film on another thin sheet (film) substrate or the like, to cure by crosslinking, and then to cover the surface of the thermoplastic resin layer or the like. Is the way. Means for forming an electron beam-curable resin layer on a thin sheet substrate is as follows:
The same various coating means as in the direct coating method described above can be used.
【００５２】電子線硬化型樹脂層５の硬化には、コック
ロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶
縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、
高周波型等の各種電子線加速器等を用いて電子線を照射
する。For curing the electron beam-curable resin layer 5, a Cockloft-Walton type, a bandeograph type, a resonance transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type,
The electron beam is irradiated using various types of electron beam accelerators such as a high-frequency type.
【００５３】電子線の照射量は、通常１００〜１０００
ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギー
を持つ電子を１〜３００ｋＧｙ程度の照射量で照射す
る。照射量が１ｋＧｙ未満の場合、硬化が不十分となる
虞れがあり、又、照射量が３００ｋＧｙを超えると、硬
化した塗膜或いは基材が損傷を受ける虞れが出てくる。
又硬化の際の雰囲気は酸素濃度５００ppm以下で行わ
れ、通常は２００ppm程度で行うのが好ましいThe irradiation amount of the electron beam is usually 100 to 1000
Electrons having an energy of keV, preferably 100 to 300 keV are irradiated at a dose of about 1 to 300 kGy. When the irradiation amount is less than 1 kGy, curing may be insufficient, and when the irradiation amount exceeds 300 kGy, the cured coating film or the base material may be damaged.
In addition, the atmosphere during the curing is performed at an oxygen concentration of 500 ppm or less, and is preferably performed at about 200 ppm in general.
【００５４】電子線硬化型樹脂層５の表面には、加熱プ
レスやヘアライン加工などにより、図１に示すようにエ
ンボス模様１１を付与しても良い。更に該エンボス模様
１１を設けた上からワイピング加工を施して、凹部にワ
イピングインキを充填しても良い。エンボス模様１１の
凹凸パターンとしては例えば、導管溝、石板表面凹凸
（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチュア、梨地、砂
目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。電子線硬化
型樹脂層５の表面にエンボス模様を形成するには、加熱
・加圧によるエンボス加工法、ヘアライン加工法、賦形
フィルム法等を用いることができる。エンボス加工法は
電子線硬化型樹脂層を加熱して軟化させ、表面をエンボ
ス版で加圧してエンボス版の凹凸模様を賦形し、冷却し
て固定化するもので、公知の枚葉式、或いは輪転式のエ
ンボス機等を用いることができる。As shown in FIG. 1, an embossed pattern 11 may be provided on the surface of the electron beam-curable resin layer 5 by hot pressing or hairline processing. Further, a wiping process may be performed on the embossed pattern 11 to fill the concave portion with the wiping ink. Examples of the concavo-convex pattern of the embossed pattern 11 include a conduit groove, a rugged surface of a stone plate (a granite cleavage surface or the like), a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, a linear groove, and the like. In order to form an embossed pattern on the surface of the electron beam-curable resin layer 5, an embossing method using heat and pressure, a hairline processing method, a shaped film method, or the like can be used. The embossing method heats and softens the electron beam-curable resin layer, presses the surface with an embossing plate to shape the embossed plate's uneven pattern, and cools and fixes it. Alternatively, a rotary embossing machine or the like can be used.
【００５５】また、上記の電子線硬化型樹脂層５と透明
な熱可塑性樹脂層２との間の密着力を向上させる為に、
図１に示す態様の床材用シートの如く、プライマー層４
を設けることができる。プライマー層４は、塩化ビニル
ー酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリウレタン
（ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネー
ト硬化剤と各種ポリオールからなる２液硬化型）などが
用いられる。In order to improve the adhesion between the electron beam-curable resin layer 5 and the transparent thermoplastic resin layer 2,
Like the flooring sheet of the embodiment shown in FIG.
Can be provided. For the primer layer 4, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, polyurethane (two-component curing type comprising an isocyanate curing agent such as hexamethylene diisocyanate and various polyols) or the like is used.
【００５６】また床材用シート１には、抗菌性を付与す
る為に、熱可塑性樹脂層２、３、または電子線硬化型樹
脂層５あるいは他の樹脂層に、銀イオン担持ゼオライト
等の抗菌剤や１０，１０′−オキシビスフェノキシアル
シン等の防黴剤等を添加してもよい。In order to impart antibacterial properties to the flooring sheet 1, the thermoplastic resin layers 2, 3 or the electron beam-curable resin layer 5 or other resin layers may be coated with an antibacterial material such as zeolite carrying silver ions. And an antifungal agent such as 10,10'-oxybisphenoxyarsine.
【００５７】図２及び図３は床材用シートを用いた床材
の態様を示す断面図である。図２に示すように、床材２
０は床材用シート１の裏面側にバッカー２１を積層して
構成される。バッカー２１は床材２０の基材となるもの
であり、樹脂層単独、発泡樹脂から成る発泡層の単独
層、樹脂層又は発泡層に繊維層を積層したものが用いら
れ、図２に示すように樹脂層２６，２７の間に繊維層２
２をサンドイッチしたもの、図３に示すように発泡樹脂
層２３の裏面に不織布２４等の繊維層をを積層したも
の、発泡層の間に繊維層をサンドイッチしたもの等が挙
げられる。上記繊維層としてはガラス繊維からなる織
布、不織布、繊維片などが用いられ、これらを樹脂中に
混入したり樹脂層（発泡樹脂層）に積層することで、床
材の寸法安定性や反りを調整することができる。バッカ
ー２１の厚みは１〜５mm程度である。FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views showing an embodiment of a floor material using a floor material sheet. As shown in FIG.
No. 0 is configured by laminating a backer 21 on the back surface side of the flooring sheet 1. The backer 21 serves as a base material of the flooring material 20, and includes a resin layer alone, a single layer of a foamed layer made of a foamed resin, a resin layer or a foamed layer laminated with a fiber layer, and as shown in FIG. Fiber layer 2 between resin layers 26 and 27
3, a layer in which a fiber layer such as a nonwoven fabric 24 is laminated on the back surface of the foamed resin layer 23 as shown in FIG. 3, a layer in which a fiber layer is sandwiched between foam layers, and the like. As the fiber layer, a woven fabric, a nonwoven fabric, a fiber piece, or the like made of glass fiber is used. By mixing these in a resin or laminating the resin layer (foamed resin layer), the dimensional stability and warpage of the flooring material are obtained. Can be adjusted. The thickness of the backer 21 is about 1 to 5 mm.
【００５８】図２に示すバッカー２１の樹脂層２６、２
７等に用いられる樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体などの単独物或いはこれらの混合物が使用できる。
これらは塩素原子などのハロゲン原子を含まない樹脂で
ある。また、上記樹脂中にシリカ、ガラスビーズ等の充
填材を添加しても良い。The resin layers 26, 2 of the backer 21 shown in FIG.
As the resin used for 7 and the like, a single material such as polypropylene, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, or a mixture thereof can be used.
These are resins that do not contain halogen atoms such as chlorine atoms. A filler such as silica or glass beads may be added to the resin.
【００５９】図３に示すバッカー２１に用いられる発泡
層２３は、床材に弾性を付与するためのものであり、基
材樹脂としてポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のハロゲ
ン原子を含まない樹脂が用いられる。発泡層２３は上記
樹脂中に発泡剤を添加して加熱して発泡させることで形
成することができる。発泡層２３を形成する方法は、押
し出し機から押し出すのと同時に発泡させて発泡シート
としたものを不織布２４上に貼りあわせる方法、不織布
２４上に樹脂を押し出して発泡と同時に不織布２４と貼
りあわせる方法等のいずれでもよい。上記発泡剤は、加
熱により分解してガスを発生する無機ならびに有機化合
物（分解型発泡剤）と、元来気体であるかまたは揮発性
の液体（揮発性発泡剤）があるが、いずれを用いてもよ
い。発泡層２３の厚みは、１〜３mmが好ましい。The foam layer 23 used in the backer 21 shown in FIG. 3 is for imparting elasticity to the floor material, and is made of polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate as a base resin. A resin containing no halogen atom such as a polymer is used. The foamed layer 23 can be formed by adding a foaming agent to the resin and heating the resin to foam the resin. The method of forming the foamed layer 23 is a method of bonding a foamed sheet formed by foaming at the same time as extruding from an extruder onto a nonwoven fabric 24, and a method of extruding a resin on the nonwoven fabric 24 and bonding the resin to the nonwoven fabric 24 simultaneously with foaming. And so on. The foaming agent includes an inorganic or organic compound (decomposition type foaming agent) which is decomposed by heating to generate a gas and a gas or a volatile liquid (volatile foaming agent). You may. The thickness of the foam layer 23 is preferably 1 to 3 mm.
【００６０】バッカー２１は、図１に示すように床材用
シート１の不透明な熱可塑性樹脂層３面に直接積層して
も良いが、図２に示すように接着剤層２５を介して積層
しても良い。接着剤層２５は、前記した接着剤層１０と
同様のものを用いることができる。The backer 21 may be directly laminated on the surface of the opaque thermoplastic resin layer 3 of the flooring sheet 1 as shown in FIG. 1, but may be laminated via an adhesive layer 25 as shown in FIG. You may. The adhesive layer 25 may be the same as the adhesive layer 10 described above.
【００６１】[0061]
【実施例】実施例１ （１）着色剤を混入して製膜された厚み90μｍのポリエ
チレン系フィルム（F-21:タツノ化学製）の一方の面
に、濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理
を施し、さらにその処理面上にウレタン系プライマー
（AFS:昭和インク工業所製）、着色ベタ層（UE:昭和イ
ンク工業所製）、絵柄インキ層（EX-5000：昭和インク
工業所製）の順に模様層を設け、印刷シートを得た。 （２）次にＴダイ押し出し機を用いて、透明ポリプロピ
レン樹脂（TX1950：日本ポリケム製）と極性基を有する
ポリオレフィン樹脂（ボンダインAX8390：住友化学工業
製）とを10:3比率でブレンドした後150μｍ厚に製膜
し、押し出し部直下で、先に作製した上記（１）の印刷
紙の印刷面上に接着剤[セイカボンドE295L（大日精化工
業製)、塗布量：15g/m2（dry）］を介してラミネートし
て表面側から順にクリアー樹脂層（透明な熱可塑性樹脂
層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な熱可塑性樹脂層）
が積層された積層シートを得た。 （３）次にこの積層シートのクリアー樹脂層上に濡れ指
数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理を施し、そ
の処理面上にプライマーとしてウレタンアクリル系プラ
イマー（EBP3:ザ・インクテック製）を全面に塗工し、
次いで電子線硬化型樹脂塗料（セイカビームEBF-03:大
日精化工業製）を全面に塗工し［塗工量15g/m2(乾燥
時）］、電子線を125kv、50kGly照射して硬化させて，
表面に電子線硬化型樹脂層が形成された表層シートを得
た。 （４）次に上記表層シート（３）の裏面側に、層間中に
ポリエステル繊維から形成された不織布を挟み込んだEV
A（エチレンー酢酸ビニル共重合体）よりなる厚み3mmの
バッカーを、熱圧プレス法を用いてプレスラミネートし
た。プレス条件としては、加熱温度：140℃、プレス
圧：10kg/cm2、プレス時間：10分間であった。このプレ
ス時に、表面に梨地状の凹凸を有する金属板を電子線硬
化型樹脂層上に設置し、バッカーのラミネートと同時に
プレスした後、45cm×45cmのサイズにカットして表面が
梨地状のタイル床材を得た。Example 1 (1) A wettability index of 40 mN / m or more on one surface of a polyethylene-based film (F-21: manufactured by Tatsuno Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 90 μm formed by mixing a coloring agent. And then apply a corona discharge treatment on the treated surface, urethane-based primer (AFS: Showa Ink Kogyosho), colored solid layer (UE: Showa Ink Kogyosho), picture ink layer (EX-5000: Showa Ink) (Manufactured by Kogyosho) in that order to obtain a printed sheet. (2) Next, using a T-die extruder, a transparent polypropylene resin (TX1950: manufactured by Nippon Polychem) and a polyolefin resin having a polar group (bondine AX8390: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are blended at a ratio of 10: 3 and then 150 μm. A thick film was formed, and an adhesive [Seikabond E295L (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) on the printing surface of the printing paper prepared in (1) above immediately below the extruded portion, coating amount: 15 g / m 2 (dry) ] And a clear resin layer (transparent thermoplastic resin layer) / pattern layer / colored resin layer (opaque thermoplastic resin layer) in order from the surface side
Was obtained. (3) Next, a corona discharge treatment is performed on the clear resin layer of the laminated sheet so that the wetting index becomes 40 mN / m or more, and a urethane acrylic primer (EBP3: manufactured by The Inktec) is used as a primer on the treated surface. ) On the entire surface,
Next, apply an electron beam-curable resin paint (Seika Beam EBF-03: manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) to the entire surface [coating amount 15 g / m 2 (when dry)], and irradiate the electron beam with 125 kv and 50 kGly to cure. hand,
A surface sheet having an electron beam curable resin layer formed on the surface was obtained. (4) Next, on the back side of the surface sheet (3), an EV in which a nonwoven fabric formed of polyester fiber is sandwiched between layers
A backer having a thickness of 3 mm made of A (ethylene-vinyl acetate copolymer) was press-laminated using a hot press method. The pressing conditions were as follows: heating temperature: 140 ° C., pressing pressure: 10 kg / cm 2 , pressing time: 10 minutes. At the time of this pressing, a metal plate having a matte surface irregularity on the surface is placed on the electron beam-curable resin layer, pressed simultaneously with the backer lamination, cut into a size of 45 cm × 45 cm, and the surface has a matte tile The flooring was obtained.
【００６２】実施例２ （１）着色剤を混入して製膜された厚み90μｍのポリエ
チレン系フィルム（F-21:タツノ化学製）の一方の面
に、濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理
を施し、さらにその処理面上にウレタン系プライマー
（AFS:昭和インク工業所製）、着色ベタ層（UE:昭和イ
ンク工業所製）、絵柄インキ層（EX-5000：昭和インク
工業所製）の順に模様層を設け、ポリエチレン系フィル
ムの他方の面に接着層（TMR2678：大日精化工業製）を
グラビア印刷にて設け、印刷シートを得た。 （２）次にＴダイ押し出し機を用いて、透明ポリプロピ
レン樹脂（TX1950：日本ポリケム性：）と極性基を有す
るポリオレフィン樹脂（ボンダインAX8390：住友化学工
業製）とを10:3比率でブレンドした後150μｍ厚に製膜
し、押し出し部直下で、先に作製した上記（１）の印刷
紙の印刷面上に接着剤[セイカボンドE295L（大日精化工
業製)、塗布量：15g/m2（dry）)を介してラミネートし
て表面側から順にクリアー樹脂層（透明な熱可塑性樹脂
層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な熱可塑性樹脂層）
が積層された積層シートを得た。 （３）次にこの積層シートのクリアー樹脂層上に濡れ指
数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理を施し、そ
の処理面上にプライマーとしてウレタンアクリル系プラ
イマー（EBF-03:ザ・インクテック製）を全面に塗工
し、次いで電子線硬化型樹脂塗料（セイカビームEBF-0
3:大日精化工業製）を全面に塗工し［塗工量15g/m2(乾
燥時）］、電子線を125kv、50kGly照射して硬化させ
て，表面に電子線硬化型樹脂層が形成された表層シート
を得た。 （４）次に上記表層シート（１）の裏面側と不織布との
間に発泡剤（ADCA)が１５重量部添加されたEVA（エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体）を200℃にて押し出し同時発
泡（発泡倍率1.3〜4.0)させ、２本のロール間を通して
３層同時ラミネートした。この時に一方のロールに凹凸
パターンを有するロールを用いて表面に凹凸を有する床
材を得た。Example 2 (1) A wettability index of 40 mN / m or more on one surface of a polyethylene-based film (F-21: manufactured by Tatsuno Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 90 μm formed by mixing a coloring agent. Is subjected to corona discharge treatment, and a urethane-based primer (AFS: manufactured by Showa Ink Kogyo), colored solid layer (UE: manufactured by Showa Ink Kogyo), and a pattern ink layer (EX-5000: Showa Ink Kogyo) Pattern layer), and an adhesive layer (TMR2678: manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was provided on the other surface of the polyethylene film by gravure printing to obtain a printed sheet. (2) Next, using a T-die extruder, a transparent polypropylene resin (TX1950: Nippon Polychem :) and a polyolefin resin having a polar group (Bondane AX8390: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are blended at a ratio of 10: 3. A film was formed to a thickness of 150 μm, and an adhesive [Seikabond E295L (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was applied directly below the extruded portion on the printing surface of the printing paper prepared in the above (1), coating amount: 15 g / m 2 (dry )) And laminated in order from the surface side, clear resin layer (transparent thermoplastic resin layer) / picture layer / colored resin layer (opaque thermoplastic resin layer)
Was obtained. (3) Next, a corona discharge treatment is performed on the clear resin layer of the laminated sheet so that the wetting index is 40 mN / m or more, and a urethane acrylic primer (EBF-03: The Ink) is used as a primer on the treated surface. Tech) and then an electron beam-curable resin paint (Seika Beam EBF-0)
3: Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is applied over the entire surface [coating amount 15 g / m 2 (when dried)], and is cured by irradiating 125 kv and 50 kGly with an electron beam. The formed surface sheet was obtained. (4) Next, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) to which 15 parts by weight of a foaming agent (ADCA) is added is extruded at 200 ° C. between the back side of the surface sheet (1) and the nonwoven fabric at 200 ° C. and simultaneously foamed ( The foaming ratio was 1.3 to 4.0), and three layers were simultaneously laminated through two rolls. At this time, a floor material having an uneven surface was obtained using a roll having an uneven pattern as one of the rolls.
【００６３】比較例１ （１）着色剤を混入して製膜された厚み90μｍのポリエ
チレン系フィルム（F-21:タツノ化学製）の一方の面
に、濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理
を施し、さらにその処理面上にウレタン系プライマー
（AFS:昭和インク工業所製）、着色ベタ層（UE:昭和イ
ンク工業所製）、絵柄インキ層（EX-5000：昭和インク
工業所製）の順に模様層を設け、印刷シートを得た。 （２）次にＴダイ押し出し機を用いて、透明ポリプロピ
レン樹脂（TX1950：日本ポリケム製）と極性基を有する
ポリオレフィン樹脂（ボンダインAX8390：住友化学工業
製）とを1:1の厚み比率で総厚さ150μｍになるように共
押し出しで製膜し、押し出し部直下で、先に作製した上
記（１）の印刷紙の印刷面上に接着剤[セイカボンドE29
5L（大日精化工業製)、塗布量：15g/m2（dry）)を介し
てラミネートして、表面側から順にクリアー樹脂層（透
明な熱可塑性樹脂層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な
熱可塑性樹脂層）が積層された積層シートを得た。 （３）次に上記積層シートの裏面側のクリアー樹脂層上
に濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理を
施し、その処理面上にプライマーとしてウレタンアクリ
ル系プライマー（EBP3:ザ・インクテック製）を全面に
塗工し、次いで電子線硬化型樹脂塗料（セイカビームEB
F-03:大日精化工業製）を全面に塗工し［塗工量15g/m
2(乾燥時）］、電子線を125kv、50kGly照射して硬化さ
せて，表面に電子線硬化型樹脂層が形成された表層シー
トを得た。 （４）次に上記表層シートの裏面側に、層間中にポリエ
ステル繊維より成る織布を挟み込んだEVAよりなるバッ
カー（厚み3mm)を熱圧プレスにてプレスラミネートし
た。プレス条件としては、加熱温度：140℃、プレス
圧：10kg/cm2、プレス時間：10分間であった。このプレ
ス時に、表面に梨地状の凹凸を有する金属板を電子線硬
化型樹脂層上に設置し、バッカーのラミネートと同時に
プレスした後、45cm×45cmのサイズにカットして表面が
梨地状のタイル床材を得た。Comparative Example 1 (1) A wettability index of 40 mN / m or more was applied to one surface of a 90 μm-thick polyethylene film (F-21: manufactured by Tatsuno Chemical Co., Ltd.) formed by mixing a coloring agent. Is subjected to corona discharge treatment, and a urethane-based primer (AFS: manufactured by Showa Ink Kogyo), colored solid layer (UE: manufactured by Showa Ink Kogyo), and a pattern ink layer (EX-5000: Showa Ink Kogyo) Pattern layer in this order to obtain a printed sheet. (2) Next, using a T-die extruder, a transparent polypropylene resin (TX1950: manufactured by Nippon Polychem) and a polyolefin resin having a polar group (bondine AX8390: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at a total thickness ratio of 1: 1. A film was formed by co-extrusion so as to have a thickness of 150 μm, and an adhesive [Seikabond E29] was placed directly below the extruded portion on the printing surface of the printing paper prepared in the above (1).
5L (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), coating amount: 15g / m 2 (dry)), and clear resin layer (transparent thermoplastic resin layer) / pattern layer / colored resin layer ( An opaque thermoplastic resin layer) was obtained. (3) Next, a corona discharge treatment is performed on the clear resin layer on the back surface side of the laminated sheet so that the wetting index is 40 mN / m or more, and a urethane acrylic primer (EBP3: The. Inktec) is applied over the entire surface, and then an electron beam-curable resin paint (Seika Beam EB)
F-03: Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) [Coating amount 15g / m
2 (at the time of drying)], and irradiated with an electron beam at 125 kv and 50 kGly to cure, thereby obtaining a surface sheet having an electron beam-curable resin layer formed on the surface. (4) Next, a backer (thickness: 3 mm) made of EVA with a woven fabric made of polyester fiber interposed between layers was press-laminated on the back side of the surface sheet by a hot press. The pressing conditions were as follows: heating temperature: 140 ° C., pressing pressure: 10 kg / cm 2 , pressing time: 10 minutes. At the time of this pressing, a metal plate having a matte surface irregularity on the surface is placed on the electron beam-curable resin layer, pressed simultaneously with the backer lamination, cut into a size of 45 cm × 45 cm, and the surface has a matte tile The flooring was obtained.
【００６４】比較例２ （１）着色剤を混入して製膜された厚み90μｍのポリエ
チレン系フィルム（F-21:タツノ化学製）の一方の面
に、濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理
を施し、さらにその処理面上にウレタン系プライマー
（AFS:昭和インク工業所製）、着色ベタ層（UE:昭和イ
ンク工業所製）、絵柄インキ層（EX-5000：昭和インク
工業所製）の順に模様層を設け、印刷シートを得た。 （２）次にＴダイ押し出し機を用いて、透明ポリプロピ
レン樹脂（TX1950：日本ポリケム製：）を150μｍ厚さ
に製膜し、押し出し部直下で、先に作製した上記（１）
の印刷紙の印刷面上に接着剤[セイカボンドE295L（大日
精化工業製)、塗布量：15g/m2（dry）)を介してラミネ
ートして表面側から順にクリアー樹脂層（透明な熱可塑
性樹脂層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な熱可塑性樹
脂層）が積層された積層シートを得た。 （３）次にこの積層シートのクリアー樹脂層上に濡れ指
数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理を施し、そ
の処理面上にプライマーとしてウレタンアクリル系プラ
イマー（EBP3:ザ・インクテック製）を全面に塗工し、
次いで電子線硬化型樹脂塗料（セイカビームEBF-03:大
日精化工業製）を全面に塗工し［塗工量15g/m2(乾燥
時）］、電子線を125kv、50kGly照射して硬化させ、表
面に電子線硬化型樹脂層が形成された表層シートを得
た。 （４）次に上記表層シート（１）の裏面側に、層間中に
ポリエステル繊維から形成された織布を挟み込んだEVA
（エチレンー酢酸ビニル共重合体）よりなる厚み3mmの
バッカーを、熱圧プレス法を用いてプレスラミネートし
た。プレス条件としては、加熱温度：140℃、プレス
圧：10kg/cm2、プレス時間：10分間であった。このプレ
ス時に、表面に梨地状の凹凸を有する金属板を電子線硬
化型樹脂層上に設置し、バッカーのラミネートと同時に
プレスした後、45cm×45cmのサイズにカットして表面が
梨地状のタイル床材を得た。Comparative Example 2 (1) A wettability index of 40 mN / m or more was applied to one surface of a polyethylene-based film (F-21: manufactured by Tatsuno Chemical) having a thickness of 90 μm formed by mixing a colorant. Is subjected to corona discharge treatment, and a urethane-based primer (AFS: manufactured by Showa Ink Kogyo), colored solid layer (UE: manufactured by Showa Ink Kogyo), and a pattern ink layer (EX-5000: Showa Ink Kogyo) Pattern layer in this order to obtain a printed sheet. (2) Next, using a T-die extruder, a transparent polypropylene resin (TX1950: manufactured by Nippon Polychem :) was formed to a thickness of 150 μm, and immediately above the extruded portion, the above-mentioned (1) was prepared.
Laminated on the printing surface of printing paper with an adhesive [Seikabond E295L (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), coating amount: 15 g / m 2 (dry)], and clear resin layer (transparent thermoplastic) in order from the surface side A laminated sheet in which a resin layer) / a pattern layer / a colored resin layer (an opaque thermoplastic resin layer) was laminated was obtained. (3) Next, a corona discharge treatment is performed on the clear resin layer of the laminated sheet so that the wetting index becomes 40 mN / m or more, and a urethane acrylic primer (EBP3: manufactured by The Inktec) is used as a primer on the treated surface. ) On the entire surface,
Next, apply an electron beam-curable resin paint (Seika Beam EBF-03: manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) to the entire surface [coating amount 15 g / m 2 (when dry)], and irradiate the electron beam with 125 kv and 50 kGly to cure. Thus, a surface sheet having an electron beam curable resin layer formed on the surface was obtained. (4) Next, on the back side of the surface sheet (1), an EVA in which a woven fabric formed of polyester fibers is sandwiched between layers.
A backer having a thickness of 3 mm made of (ethylene-vinyl acetate copolymer) was press-laminated using a hot press method. The pressing conditions were as follows: heating temperature: 140 ° C., pressing pressure: 10 kg / cm 2 , pressing time: 10 minutes. At the time of this pressing, a metal plate having a matte surface irregularity on the surface is placed on the electron beam-curable resin layer, pressed simultaneously with the backer lamination, cut into a size of 45 cm × 45 cm, and the surface has a matte tile The flooring was obtained.
【００６５】比較例３ （１）着色剤を混入して製膜された厚み90μｍのポリエ
チレン系フィルム（F-21:タツノ化学製）の一方の面
に、濡れ指数が40mN/m以上になるようにコロナ放電処理
を施し、さらにその処理面上にウレタン系プライマー
（AFS:昭和インク工業所製）、着色ベタ層（UE:昭和イ
ンク工業所製）、絵柄インキ層（EX-5000：昭和インク
工業所製）の順に模様層を設け、印刷シートを得た。 （２）次にＴダイ押し出し機を用いて、透明ポリプロピ
レン樹脂（TX1950：日本ポリケム製）を150μｍ厚さに
製膜し、押し出し部直下で、先に作製した上記（１）の
印刷紙の印刷面上に接着剤[セイカボンドE295L（大日精
化工業製)、塗布量：15g/m2（dry）］を介してラミネー
トして表面側から順にクリアー樹脂層（透明な熱可塑性
樹脂層）／絵柄層／着色樹脂層（不透明な熱可塑性樹脂
層）が積層された積層シートを得た。 （３）次にこの積層シートの裏面側に、層間中にポリエ
ステル繊維から形成された織布を挟み込んだEVA（エチ
レンー酢酸ビニル共重合体）よりなる厚み3mmのバッカ
ーを、熱圧プレス法を用いてプレスラミネートした。プ
レス条件としては、加熱温度：140℃、プレス圧：10kg/
cm2、プレス時間：10分間であった。このプレス時に、
表面に梨地状の凹凸を有する金属板をクリアー樹脂層上
に設置し、バッカーのラミネートと同時にプレスした
後、45cm×45cmのサイズにカットして表面が梨地状のタ
イル床材を得た。Comparative Example 3 (1) A wettability index of 40 mN / m or more was applied to one surface of a polyethylene-based film (F-21: manufactured by Tatsuno Chemical) having a thickness of 90 μm formed by mixing a colorant. Is subjected to corona discharge treatment, and a urethane-based primer (AFS: manufactured by Showa Ink Kogyo), colored solid layer (UE: manufactured by Showa Ink Kogyo), and a pattern ink layer (EX-5000: Showa Ink Kogyo) Pattern layer in this order to obtain a printed sheet. (2) Next, using a T-die extruder, a transparent polypropylene resin (TX1950: manufactured by Nippon Polychem) was formed into a film having a thickness of 150 μm, and immediately below the extruded portion, printing of the printing paper (1) prepared above was performed. Laminated on the surface with an adhesive [Seika Bond E295L (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), coating amount: 15 g / m 2 (dry)], clear resin layer (transparent thermoplastic resin layer) / pattern in order from the surface side A laminated sheet having a layer / colored resin layer (opaque thermoplastic resin layer) was obtained. (3) Next, a 3 mm thick backer made of EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) sandwiching a woven fabric formed of polyester fibers between the layers by using a hot-press method on the back side of the laminated sheet. And press-laminated. Pressing conditions were as follows: heating temperature: 140 ° C, press pressure: 10kg /
cm 2 , press time: 10 minutes. During this press,
A metal plate having a matte-like unevenness on the surface was placed on the clear resin layer, pressed at the same time as laminating the backer, and then cut into a size of 45 cm × 45 cm to obtain a matte-like tile floor material.
【００６６】比較例４ 従来の塩化ビニル製床タイルを比較例４とした。Comparative Example 4 A conventional vinyl chloride floor tile was used as Comparative Example 4.
【００６７】実施例及び比較例で得られたタイル床材に
ついて、耐ヒールマーク性、初期ワックス密着性、表面
摩耗後のワックス密着性等について試験を行った。その
結果を表１に示す。The tile flooring materials obtained in Examples and Comparative Examples were tested for heel mark resistance, initial wax adhesion, wax adhesion after surface wear, and the like. Table 1 shows the results.
【００６８】[0068]
【表１】 [Table 1]
【００６９】表１における試験方法は下記の通りであ
る。 ［耐ヒールマーク性］振り子の先端に皮靴の踵部を取り
付けて、振り子の最下部で試験片の表面に当たる様に調
整し、試験片上で振り子を１０往復させた後の表面の汚
れを目視にて観察した。観察の結果、汚れが見られなか
ったものを○とし、汚れが見られたものを×として評価
した。 ［ワックス密着性］ （１）初期ワックス密着性 試験片の表面にアクリル樹脂系水性ワックスを薄く均一
に塗工し、乾燥させた後、セロハンテープの密着剥離試
験を行い、目視にて剥離の有無を確認した。その結果、
ワックスの剥離がなかったものを○とし、剥離が見られ
たものを×として評価した。 （２）表面摩耗後のワックス密着性 試験片の表面をテーバー摩耗試験機を用い、摩耗させた
後、摩耗部にアクリル樹脂系水性ワックスを薄く均一に
塗工し乾燥させた後、伸ばした後セロハンテープの密着
剥離試験を行い、目視にてワックスの剥離の有無を確認
した。その結果、剥離がなかったものを○とし、剥離が
見られたものを×として評価した。なお摩耗試験は、研
磨紙S-42、荷重１kgとし、500回転後、及び1000回転後
とした。The test method in Table 1 is as follows. [Heel mark resistance] Attach the heel part of the leather shoe to the tip of the pendulum, adjust it so that it hits the surface of the test piece at the lowermost part of the pendulum, and visually inspect the surface of the test piece after reciprocating the pendulum 10 times. Was observed. As a result of the observation, those in which no stain was observed were evaluated as ○, and those in which soil was observed were evaluated as x. [Wax Adhesion] (1) Initial Wax Adhesion Acrylic resin-based aqueous wax is thinly and uniformly applied on the surface of the test piece, dried, and then subjected to a cellophane tape adhesion / peeling test to determine whether or not there is peeling visually. It was confirmed. as a result,
A sample without peeling of the wax was evaluated as ○, and a sample with peeling was evaluated as ×. (2) Wax adhesion after surface abrasion After the surface of the test piece was abraded using a Taber abrasion tester, an acrylic resin-based aqueous wax was thinly and uniformly applied to the abraded portion, dried, and then stretched. A cellophane tape adhesion / peeling test was performed, and the presence or absence of wax peeling was confirmed visually. As a result, those without peeling were evaluated as ○, and those with peeling were evaluated as x. The abrasion test was performed using abrasive paper S-42, a load of 1 kg, and after 500 rotations and after 1000 rotations.
【００７０】[0070]
【発明の効果】以上説明したように本発明は、透明な熱
可樹性樹脂層として極性基を有する熱可塑性樹脂を用い
たことにより、摩耗後のワックス密着性が良好であり、
ワックスコートの際のメンテナンス性に優れた床材が得
られる。しかもワックスとの密着性を向上させるため
に、透明な熱可塑性樹脂層にフィラーなどを添加する必
要がないので、意匠性も良好である。また表面が電子線
硬化型樹脂層が設けられているために、耐ヒールマーク
性が良好であり、スリ傷が付きにくく、また従来の塩化
ビニル樹脂を用いた床材用シートと比較して、ゴムによ
る黄変などのおそれがなく、耐汚染性に優れたものであ
る。また樹脂層にハロゲン原子を含まない樹脂を使用し
た場合には、燃焼時に有毒ガスが発生しない床材用シー
トが得られる。As described above, according to the present invention, the use of a thermoplastic resin having a polar group as the transparent thermosetting resin layer provides good wax adhesion after abrasion,
A flooring material having excellent maintainability during wax coating can be obtained. Moreover, since it is not necessary to add a filler or the like to the transparent thermoplastic resin layer in order to improve the adhesion to the wax, the design is good. In addition, because the surface is provided with an electron beam-curable resin layer, the heel mark resistance is good, scratches are less likely to occur, and compared with a sheet for flooring using a conventional vinyl chloride resin, There is no fear of yellowing due to rubber, and it is excellent in stain resistance. When a resin containing no halogen atom is used for the resin layer, a flooring sheet that does not generate toxic gas during combustion can be obtained.
【図１】本発明の床材用シートの１例を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view showing one example of a flooring sheet of the present invention.
【図２】床材用シートを用いた床材の１例を示す断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a floor material using a floor material sheet.
【図３】床材用シートを用いた床材の他の例を示す断面
図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of a floor material using a floor material sheet.
１ 床材用シート ２ 極性基を有する透明な熱可塑性樹脂層 ３ 不透明な熱可塑性樹脂層 ４ プライマー層 ５ 電子線硬化型樹脂層 ７ プライマーベタ層 ８ 絵柄印刷層 ９ 装飾層 １０ 接着剤層 １１ エンボス模様 ２０ 床材 ２１ バッカー ２２ 繊維層 ２３ 発泡層 ２４ 不織布 ２５ 接着剤層 ２６，２７ 樹脂層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flooring sheet 2 Transparent thermoplastic resin layer having a polar group 3 Opaque thermoplastic resin layer 4 Primer layer 5 Electron beam curable resin layer 7 Primer solid layer 8 Picture printing layer 9 Decorative layer 10 Adhesive layer 11 Emboss Design 20 Floor material 21 Backer 22 Fiber layer 23 Foam layer 24 Non-woven fabric 25 Adhesive layer 26, 27 Resin layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F055 AA12 BA19 DA02 DA12 EA04 EA24 GA18 GA20 HA06 HA17 4F100 AK01A AK01B AK01C AK01E AK03 AK04 AK07 AK25G AK41 AK51G AK68 AL05 AL06 AR00D BA03 BA04 BA05 BA07 BA10B BA10C BA10E CB01 DG06E DG15 DH02E DJ01E EJ55 EJ65 GB08 HB00D HB22 HB31 JB14C JB16A JB16B JB20A JK14 JK16 JL00 JL06 JN01A JN02B ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 4F055 AA12 BA19 DA02 DA12 EA04 EA24 GA18 GA20 HA06 HA17 4F100 AK01A AK01B AK01C AK01E AK03 AK04 AK07 AK25G AK41 AK51G AK68 AL05 AL06 AR00D BA03 BA04 BA05 BA07 BA07 BA07 EJ55 EJ65 GB08 HB00D HB22 HB31 JB14C JB16A JB16B JB20A JK14 JK16 JL00 JL06 JN01A JN02B
Claims (6)
性樹脂層を積層して、透明な熱可塑性樹脂層上にプライ
マー層を介して電子線硬化型樹脂層を設けて成る床材用
シートにおいて、透明な熱可塑性樹脂層として極性基を
有する熱可塑性樹脂を用いたことを特徴とする床材用シ
ート。1. A flooring sheet comprising a transparent thermoplastic resin layer and an opaque thermoplastic resin layer laminated on each other, and an electron beam-curable resin layer provided on the transparent thermoplastic resin layer via a primer layer. 3. The flooring sheet according to claim 1, wherein a thermoplastic resin having a polar group is used as the transparent thermoplastic resin layer.
塑性樹脂層が、ハロゲン原子を含まない樹脂から形成さ
れている請求項１記載の床材用シート。2. The flooring sheet according to claim 1, wherein the transparent thermoplastic resin layer and the opaque thermoplastic resin layer are formed of a resin containing no halogen atom.
性樹脂層との間に装飾層を有する請求項１又は２記載の
床材用シート。3. The flooring sheet according to claim 1, wherein a decorative layer is provided between the transparent thermoplastic resin layer and the opaque thermoplastic resin layer.
用シートの、不透明な熱可塑性樹脂層側に、ハロゲン原
子を含まない樹脂から形成されたバッカーが積層されて
いることを特徴とする床材。4. The flooring sheet according to claim 1, wherein a backer formed of a resin containing no halogen atom is laminated on the opaque thermoplastic resin layer side. Characteristic flooring.
脂で繊維層を挟んだものである請求項４記載の床材。5. The flooring material according to claim 4, wherein the backer sandwiches the fiber layer with a resin containing no halogen atom.
脂から成る発泡層に繊維層を積層したものである請求項
４記載の床材。6. The flooring according to claim 4, wherein the backer is formed by laminating a fiber layer on a foam layer made of a resin containing no halogen atom.
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