JP2001105175A - 熱交換器製造用の延伸部材及びその製造方法 - Google Patents
熱交換器製造用の延伸部材及びその製造方法Info
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Abstract
(機械的強度、展延性、耐食性、鑞付け性)の間のバラ
ンスがさらに向上したアルミ合金による熱交換器製造用
の延伸部材を提供する。 【解決手段】 Siが0.15〜0.30、Feが0.
25未満、Cuが0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.
4、Mgが0.4未満、Znが0.2未満、Tiが0.
1未満、その他の元素が各0.05未満で且つ合計0.
15未満、残りがアルミニウムであるベース合金からな
り、Fe≦Si、およびCu+Mg>0.4である組成
(重量%)のアルミ合金による、熱交換器製造用の帯ま
たは管である延伸部材である。
Description
(アルミニウム協会の分類法による3000系)製の薄
い(一般的に厚みは0.1と1.5mmの間に含まれる)
延伸した帯または管である延伸部材に関するものであっ
て、多くはアルミニウム−珪素の鑞付け合金(アルミニ
ウム協会の分類法による4000系)の、被覆合金で片
面または両面を必要に応じてメッキされている。これら
の帯または管は、鑞接によって接合された熱交換器の、
管、フィン、マニホルド、プレートなどの要素の製造に
用いられるものであって、これらの熱交換器はとくに乗
用車のエンジンの冷却システムまたは車内の空調システ
ム内にあるものである。アルミ合金の鑞付け技術は、例
えば、Soudage et Techniques Connexes, nov.-dec. 19
91, pp. 18-29に掲載されたJ. C. Kucza, A. Uhry et
J.C.Goussainの論文"Le brasage fort de l'aluminium
et ses alliages"に記載されている。本発明による帯
または管は、NOCOLOK(登録商標)またはCAB(controlle
d atmosphere brazing)型の非腐食性フラックスによる
鑞付け技術にとくに使用される。
最近数年間に発展したが、それはとくに銅合金の使用に
比べて軽量化が可能だからである。鑞付け交換機製造に
用いられるアルミ合金製の帯または管に対して要求され
る特性は、とくに鑞付けに対する優れた適性、できる限
り薄い厚さの使用を可能にする、鑞付け後の高い機械的
強度、管、フィン、マニホルド、プレートなどを容易に
成形するのに十分な加工性、および優れた耐食性であ
る。もちろん、選択された合金の鋳造、圧延および延伸
が容易なこと、また帯と管の製錬コストが自動車業界の
要求に見合うものであることが重要である。
Siが0.6未満、Feが0.7未満、Cuが0.05
〜0.20、Mnが1.0〜1.5、Znが0.10未
満、その他の元素が各0.05未満で合計0.15未
満、残りがアルミニウムからなる組成(EN573−3
規格による重量%)の3003である。過去数年間に数
多くの合金が提案されたが、それは上述の使用特性の一
つ、あるいはもう一つ、もっと具体的には耐食性を向上
させるためであって、そのため「ロング・ライフ」合金
という呼称が生まれ、業界ではそう呼ばれることが多
い。
962号(米国特許第4673551号)は、Siが
0.05〜0.30、Feが0.8未満、Cuが0.1
〜1、Mnが0.6〜1.5、Mgが0.1〜0.7
5、また必要に応じて含有率が0.25%未満のZr、
Ti、CrまたはVからなる組成(重量%)の、高圧交
換機のフィンのためのベース合金に関するものである。
工業と日本電装)は、Siが0.1未満、Feが0.3
未満、Cuが0.05〜0.35、Mnが0.3〜1.
5、Mgが0.05〜0.5、Tiが0.05〜0.3
5からなり、ここでCu−0.2<Mg<Cu+0.2
である組成のベース合金のメッキ帯を記載している。
rnational)は、Siが0.15未満、Feが0.4未
満、Cuが0.1〜0.6、Mnが0.7〜1.5、M
gが0.8未満からなる組成のベース合金のメッキ帯を
記載している。
いので、Mn沈殿物の密度の濃い層の形成が可能にな
り、それが被覆合金の珪素の拡散に対する障壁の役割を
果たし、耐食性を向上させる。国際公開特許第WO94
/22633号は前者の変型であり、Cu含有率が高い
(0.6〜0.9%)という点だけが異なっている。
と日本電装)は、Siが0.3〜1.3、Cuが0.2
未満、Mnが0.3〜1.5、Mgが0.2未満、Ti
が0.02〜0.3、Feの記載なしからなる組成のベ
ース合金を記載している。
0.8%)、機械的強度のためにCuとMgが含まれな
いことを補うことができる。Tiが含まれ、Mgが含ま
れないことは耐食性向上に貢献する。
Aluminium Walzprodukte)は、Siが0.15超、Fe
が0.8未満、Cuが0.2〜2、Mnが0.7〜1.
5、Mgが0.1〜0.6からなり、ここでCu+Mg
<0.7また、Ti、Cr、ZrまたはVの添加も可能
である組成のベース合金を記載している。実施例はSi
含有率0.5%を示している。
うとすると、第一の区分の合金はSiの含有率がきわめ
て低く(0.15未満、また好適には0.05%未
満)、少量のFeを含有するか、していないかである
が、いずれの場合にもSiよりも要求が厳しくないこと
が認められる。これらのきわめて低いSi含有率は純粋
なベースから開始しない限り得られないので、生産コス
トへの負担となる。第二の区分の合金は、優れた耐食性
を得るためにきわめて低いSi含有率の必要性をまたも
問題にしているのであるが、反対に、Si含有率が高め
で(0.5〜0.8%)、必要に応じてMgやCuなど
の硬化元素の含有率が低いことからくる機械的強度の不
足を補うことができる。実際、フラックスによる鑞付け
の場合、周知のごとく、Mg含有率を下げて、酸化物M
gOの厚い層の形成に至るような、メッキ層の表面への
Mgの転移を防止しなければならない。この酸化物が存
在すると鑞付け表面へのフラックスの量を増やさなけれ
ばならず、それによって接合コストが上昇し、表面の外
観が損なわれる。Cuについては、耐食性に対する影響
が問題になっている。
いて開示された含有率の間のSi含有率の狭い領域と、
Feの低いが、純粋なベースを必要としない妥当なレベ
ルにとどまる、含有率を組み合わせることによって、受
け入れられる経済的条件を確保しながら、各種の使用特
性(機械的強度、展延性、耐食性、鑞付け性)の間のバ
ランスをさらに向上させることができる組成の領域を決
定した。
のとおりである。
による、熱交換器製造用の帯または管である延伸部材。
Siが0.15〜0.30、Feが0.25未満、Cu
が0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.4、Mgが0.
4未満、Znが0.2未満、Tiが0.1未満、その他
の元素が各0.05未満で且つ合計0.15未満、残り
がアルミニウムであるベース合金からなり、Fe≦S
i、およびCu+Mg>0.4である。第2に、5〜1
3%のSiを含有するAlSi合金の片面または両面に
メッキされることを特徴とする、上記第1に記載の延伸
部材。第3に、ベース合金が、0.2〜0.6%のCu
と0.1〜0.4%のMgを含有することを特徴とす
る、上記第1または2に記載の延伸部材。第4に、ベー
ス合金が、0.6〜1.1%のCuと0.1〜0.4%
のMgを含有することを特徴とする、上記第1または2
に記載の延伸部材。第5に、ベース合金が、0.4〜
0.7%のCuと0.01%未満のMgを含有すること
を特徴とする、上記第1または2に記載の延伸部材。第
6に、鑞付けの後に、形状係数Fが2より大きい、伸長
した粒子の微小構造を示すことを特徴とする、上記第1
〜5のいずれか一つに記載の帯である延伸部材。第7
に、鑞付けの後に、等軸の粒子の微小構造を示すことを
特徴とする、上記第1〜5のいずれか一つに記載の帯で
ある延伸部材。第8に、Siが0.15〜0.30、F
eが0.25未満、Cuが0.2〜1.1、Mnが1.
0〜1.4、Mgが0.4未満、Znが0.2未満、T
iが0.1未満、その他の元素が各0.05未満で且つ
合計0.15未満、残りがアルミニウムであるベース合
金からなり、Fe≦Si、およびCu+Mg>0.4で
ある組成(重量%)のアルミ合金による、熱交換器製造
用の帯または管である延伸部材を用い、板の鋳造と、予
備均質化なしのこの板の熱間圧延と、所望の厚みまでの
冷間圧延と、温度250〜300℃の間での焼鈍焼き鈍
しと工程とを含み、鑞付けの後に、形状係数Fが2より
大きい、伸長した粒子の微小構造を示すことを特徴とす
る、熱交換器製造用の帯または管である延伸部材の製造
方法。第9に、Siが0.15〜0.30、Feが0.
25未満、Cuが0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.
4、Mgが0.4未満、Znが0.2未満、Tiが0.
1未満、その他の元素が各0.05未満で且つ合計0.
15未満、残りがアルミニウムであるベース合金からな
り、Fe≦Si、およびCu+Mg>0.4である組成
(重量%)のアルミ合金による、熱交換器製造用の帯ま
たは管である延伸部材を用い、板の鋳造と、590〜6
30℃の間でのこの板の均質化と、均質化した板の熱間
圧延と、所望の厚みでの冷間圧延と、温度320〜38
0℃の間での最終焼き鈍し工程とを含み、鑞付けの後
に、等軸の粒子の微小構造を示すことを特徴とする、熱
交換器製造用の帯または管である延伸部材の製造方法。
領域内で、特定の特性の強化を可能にする上記第3〜第
5に記載の特定の3つの領域も目的とする。
である延伸部材は、製造される部品のタイプに応じて一
般的に0.1と1.5mmの間に含まれる厚みを有し、被
覆合金でメッキすることが可能で、被覆合金は鑞付け合
金、あるいは7072合金のような亜鉛合金などの、腐
食部品を保護するための犠牲陽極の役割を果たす合金と
することができる。
できる。珪素最低含有率である0.15%によって、コ
ストの高い、純粋ベースの使用を避けることが可能にな
る。他方で、マグネシウムを含有する合金において、珪
素はMg2Si沈殿物の形成によって機械的強度に貢献
する。0.30%を超えると、マンガンの分散相AlM
nSiとAlMnFeSiが形成されるので、珪素は耐
食性、ならびに加工性に悪い影響を与える可能性があ
る。
いることも耐食性、ならびに加工性に有利であるが、原
価が高くつくことになり得るきわめて低い含有率0.1
5%未満まで下げる必要はない。ただし、鉄の含有率は
珪素含有率以下に保たなければならない。
が、1.1%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物
が生じて金属の均質性を阻害し、腐食開始場所となる。
の研究によると、銅が固溶体の状態にとどまる限りにお
いて、むしろよい影響を示している(参照:R; Benedic
tuset al. "Influence of alloying additions on corr
osion behaviour of aluminium brazing sheet" ICAA-
6, 1998, pp. 1577-1582)。
あり、ベース合金とメッキ層の間の電気化学位差を増大
することで機械的強度と耐食性に貢献する。全てのAl
Mn合金と同様に、合金が容易に鋳造できなくなるので
1.4%を超えることはほとんど不可能である。
反対に、メッキ表面を転移する限り、鑞付け性には悪影
響があり、真空鑞付けでない場合、酸化物層を形成し、
鑞付け特性を悪い方向に変化させる。この理由のため
に、その含有率は0.4%に制限しなければならない。
要求が厳しい用途分野の場合、マグネシウムを完全に排
除する必要が生じることもある。この場合は、機械的強
度の損失を補うために少なくとも0.4%の銅が必要に
なる。一般的に、Cu+Mg>0.4%の合計含有率を
確保しなければならない。
に銅含有率が最も高い合金について、電子化学機構を変
化させて、耐食性によい効果をもたらすことができる。
ただし、全体的な腐食に対する感受性が強くなりすぎな
いように0.2%未満にとどめなければならない。
によい影響があることがわかっている。
一つを向上させるために、MgとCuの含有率を変化さ
せることができる。マグネシウムを受け入れるとき、大
きく変形した部品について、機械的強度より加工性を優
先したいときは、銅の含有率を(Mg+Cu>0.4%
は守りつつ)0.6%未満とすることが可能で、反対の
場合は、0.6%超とすることができる。
合、鑞付け、許容できる機械的強度、および優れた湿潤
性のために十分な温度差が得られるようにこの合金はベ
ース合金に対して十分低い液体温度を持たなければなら
ない。一般的に珪素含有率が5〜13%のAlSi合
金、例えば、合金4004,4104,4045,40
47,4343または4843が使用される。これらの
合金は添加元素、例えば、ストロンチウムを含有するこ
とができる。またメッキとして、片面の上に、犠牲陽極
効果を有するアルミ合金、とくに合金7072などの、
亜鉛含有合金を用いることもできる。多層メッキを使用
することも可能である。メッキした層の厚みは0.01
と0.2mmの間で変化することが可能であり、たいてい
の場合は、全厚みの約10%に当たる。
必要ならば片面または両面のメッキを所望するかによっ
て、被覆合金の一つまたは二つのプレートの鋳造を有す
る。全体は熱間でついで所望の厚みを得るまで冷間で圧
延される。大きな成形がなされる部品向けでは、最も厚
い帯の場合には連続で、最も薄い帯の場合にはバッチ
で、320〜380℃の間に含まれる温度で最終焼き鈍
しを実施して焼き鈍し状態(状態O)で使用することが
できる。この焼き鈍しによって合金が再結晶化して、微
粒子の微小構造に至る。その他の場合、冷間加工状態で
使用され、それによってもっと機械的強度が向上し、例
えば、状態H14またはH24(規格NFEN515に
よる)に至るが、この状態は再結晶を防止して、250
〜300℃の間で回復焼き鈍しすることで得られる。
0℃の間の温度でベース合金のプレートの均質化を実施
することができる。この均質化は圧延された帯の展延性
に有利であり、帯が状態Oで使用されるときに常に実施
される。それはMn分散相の併合を助け、その後等軸微
細粒子の再結晶化を誘発するので、粒子の数多くの接合
への鑞付け合金の珪素の拡散を助長する。この珪素の拡
散は鑞付け部品の耐食性には不利になり、鑞付けの際
に、鑞付け接合の良好な形成に必要な溶接液体が乏しく
なるおそれがある。反対に、均質化がなく、帯が冷間加
工され焼鈍された場合、鑞付けの後に、本発明による帯
の場合は、長い粒子の微小構造が得られ、それが珪素の
拡散を阻止する。粒子接合への珪素の拡散防止のため
に、2を超える形状係数F(F=最大長さ/最大幅)を
示す粒子を有することが望ましい。
トの均質化、管の押し出しと所望の寸法への延伸とを有
する。管は延伸したままで(状態H18)または焼き鈍
して(状態O)使用することができる。
比較して、各種の使用特性の間のより有利な妥協を示
し、しかも、そのために製錬および実施が困難になった
り、製造コストが上昇することはない。
る放熱器、例えば、エンジン冷却放熱器、オイル放熱
器、加熱放熱器、および過給空気放熱器の製造に、なら
びに空調システムに使用することができる。
鈍し状態のR0.2およびRmの値を示している。図2は、
状態H24でのこれらの合金についてSWAAT試験の
結果を示している。図3は、実施例に記載の鑞付け適性
試験における鑞付け接合箇所の幅の定義を示している。
図4は、鑞付け試験における溶解深さを決定するのに役
立つパラメーターを示す鑞付け帯の顕微鏡断面を模式的
に示している。図5は、鑞付け接合箇所の幅の結果を示
している。図6は、粒子間溶解深さの結果を示してい
る。
つの合金A、B、Cと先行技術による合金Dならびに合
金3003を鋳造した。合金の組成は表1に示した。
を合金4343で被覆し、予備均質化をせずに熱間圧延
し、合計厚みが0.27mmに成るまで状態H24(規格
NFEN515による)で冷間圧延し、270℃で回復
焼き鈍しし、鑞付け合金は厚みの約10%であった。
(破断強さRmとMPaで表した0.2%R0.2での弾性
限度)およびSWAAT試験(salt water acetic acid
test)による腐食孔深さ(μm)を測定する。結果は
図1と2に示した。
動車の熱交換器の管−フィン鑞付けを模倣した、後述
の、鑞付け試験による、鑞付け接合箇所の幅(μm)と
溶解深さ(μm)で測定する。鑞付け適性は接合箇所幅
が大きいほど、また溶解深さが浅いほど優れている。
寸法が60×25mmの、メッキした2枚の鋼板で構成さ
れる「サンドウィッチ型」試験片を実現する。表面は1
5分間250℃で熱脱脂して油を除去する。つぎに3つ
の部品に小さな圧力(0.1〜0.2MPa)をかけて
相互に締め付け、接合した試験片を濃度が10〜30%
のフラックス水溶液内に浸け、ついで温度が600℃の
鑞付け炉内に5分間置く。
く研磨した試験片を光学顕微鏡で観察する。
察することによって鑞付け接合箇所の幅を測定すること
ができる。
を100倍と400倍の間に含まれる倍率で測定するこ
とによって得られる。顕微鏡研磨の後、微小構造(金属
間と粒子結合)を明らかにするためにKeller腐食を実施
する。この腐食表面は次の特性を有する。 a)鑞付けと、このベース合金内の珪素の超粒子型均質
溶解から生じたベース合金のAlMnFeSi沈殿物と
の間の直線界面であって、粗大粒子合金について顕著に
見える。 b)珪素の粒子間溶解から発生した荒れた界面であっ
て、微粒子合金についてよく見える。この溶解が測定の
際に考慮されるのである。
面の間の最小厚みeを測定し、差E−eによって粒子間
溶解深さDを決定するが、ここでEは鑞付け前の合金の
厚みである。片面をメッキした帯について溶解深さを表
すために、両面メッキ帯について溶解プロセスは対称で
あるものとして、値Dを2で除する。示した数字は一つ
の標本について10の測定値の平均である。接合箇所の
幅と粒子間溶解の深さに関する結果はそれぞれ図5と6
に示した。
金A、B、Cはいっそう優れた力学特性を示し、Bが一
番成績がよく、腐食孔深さが一番小さく、Cは最良で、
鑞付け接合箇所の幅がほぼ同一で、とくにCの場合、溶
解深さが一番小さい。
についてはAとBは高いが、Cはわずかに劣っている。
腐食孔深さは、とくにCの場合、より小さい。
はCでより浅く、AとBではやや大きかった。この場
合、本発明による合金は、より有利に特性間のバランス
がとれており、くわえて、優先した特性(機械的強度ま
たは耐食性)を選べる可能性がある。最後に、本発明に
よる合金は、Dとは反対に、生産コストの増大を引き起
こす珪素のきわめて低い含有率を必要としない。
ら、各種の使用特性(機械的強度、展延性、耐食性、鑞
付け性)の間のバランスがさらに向上したアルミ合金に
よる熱交換器製造用の延伸部材を得ることができる。
0.2およびRmの値を示している。
T試験の結果を示している。
接合箇所の幅の定義を示している。
立つパラメーターを示す鑞付け帯の顕微鏡断面を模式的
に示している。
Claims (9)
- 【請求項1】 次の組成(重量%)のアルミ合金によ
る、熱交換器製造用の帯または管である延伸部材。Si
が0.15〜0.30、Feが0.25未満、Cuが
0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.4、Mgが0.4
未満、Znが0.2未満、Tiが0.1未満、その他の
元素が各0.05未満で且つ合計0.15未満、残りが
アルミニウムであるベース合金からなり、Fe≦Si、
およびCu+Mg>0.4である。 - 【請求項2】 5〜13%のSiを含有するAlSi合
金の片面または両面にメッキされることを特徴とする、
請求項1に記載の延伸部材。 - 【請求項3】 ベース合金が、0.2〜0.6%のCu
と0.1〜0.4%のMgを含有することを特徴とす
る、請求項1または2に記載の延伸部材。 - 【請求項4】 ベース合金が、0.6〜1.1%のCu
と0.1〜0.4%のMgを含有することを特徴とす
る、請求項1または2に記載の延伸部材。 - 【請求項5】 ベース合金が、0.4〜0.7%のCu
と0.01%未満のMgを含有することを特徴とする、
請求項1または2に記載の延伸部材。 - 【請求項6】 鑞付けの後に、形状係数Fが2より大き
い、伸長した粒子の微小構造を示すことを特徴とする、
請求項1〜5のいずれか一つに記載の帯である延伸部
材。 - 【請求項7】 鑞付けの後に、等軸の粒子の微小構造を
示すことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一つに
記載の帯である延伸部材。 - 【請求項8】 Siが0.15〜0.30、Feが0.
25未満、Cuが0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.
4、Mgが0.4未満、Znが0.2未満、Tiが0.
1未満、その他の元素が各0.05未満で且つ合計0.
15未満、残りがアルミニウムであるベース合金からな
り、Fe≦Si、およびCu+Mg>0.4である組成
(重量%)のアルミ合金による、熱交換器製造用の帯ま
たは管である延伸部材を用い、板の鋳造と、予備均質化
なしのこの板の熱間圧延と、冷間圧延と、温度250〜
300℃の間での焼鈍焼き鈍しと工程とを含み、鑞付け
の後に、形状係数Fが2より大きい、伸長した粒子の微
小構造を示すことを特徴とする、熱交換器製造用の帯ま
たは管である延伸部材の製造方法。 - 【請求項9】 Siが0.15〜0.30、Feが0.
25未満、Cuが0.2〜1.1、Mnが1.0〜1.
4、Mgが0.4未満、Znが0.2未満、Tiが0.
1未満、その他の元素が各0.05未満で且つ合計0.
15未満、残りがアルミニウムであるベース合金からな
り、Fe≦Si、およびCu+Mg>0.4である組成
(重量%)のアルミ合金による、熱交換器製造用の帯ま
たは管である延伸部材を用い、板の鋳造と、590〜6
30℃の間でのこの板の均質化と、均質化した板の熱間
圧延と、冷間圧延と、温度320〜380℃の間での最
終焼き鈍し工程とを含み、鑞付けの後に、等軸の粒子の
微小構造を示すことを特徴とする、熱交換器製造用の帯
または管である延伸部材の製造方法。
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