JP2001166536A - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー化した際に、低温定着性が良好で、ホ
ットオフセット発生温度が高く、かつ画像性に優れるト
ナーバインダーを提供する。 【解決手段】 カルボキシル基を有するスチレンーアク
リル系樹脂（Ａ）とカルボキシル基と反応する官能基
（ｂ）を有するスチレン系樹脂もしくはスチレンーアク
リル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダ
ーにおいて、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００
万である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００
〜５００００である低分子量体（Ｄ）とからなり、
（Ｃ）の酸価が１より小さく、（Ｂ）の重量平均分子量
が３００００〜１００万であることを特徴とする電子写
真用トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロール）を用いる方法、
加熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−
１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法で
は、定着下限温度（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望
ましく（低温定着性）、また、ヒートロール表面、フィ
ルムまたはベルトへのホットオフセットが発生する温度
（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい（耐ホット
オフセット性）。また、鮮明な画像を得るためには、摩
擦帯電量の高いトナーが好ましい（帯電特性）。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点から
ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が、広
く使用されている。低温定着性、耐ホットオフセット
性、を満足させるためには、樹脂の分子量分布を広くす
ることにより改良する方法が多く提案されている。分子
量分布を広げる方法としては、ビニル系樹脂では、ビニ
ル系架橋剤を使用する方法（特開昭６１−２１５５５８
号公報、特開昭６３−４４６６５号公報、特開昭６３−
２２３０１４号公報、特開平４−２０２３０７号公報）
や、分子量分布において、高分子部分と低分子部分に２
つのピークを有するトナーバインダー（特公昭６３−３
２１８０号、特公昭６３−３２３８２号公報）あるい
は、カルボキシル基含有ビニル樹脂をグリシジル化合物
で架橋させたトナーバインダー（特開平６−１１８９０
号公報、特開平６−２２２６１２号公報）などが提唱さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記のように、
従来の架橋構造を有するトナーバインダーでは、トナー
化時の混練で架橋部分が激しく分子切断され、トナーの
溶融弾性が低下する現象が見られる。その為、耐ホット
オフセット性を維持するには架橋成分や高分子量体成分
を多く使用することが必要であり、それに伴い樹脂の溶
融粘度が架橋構造を持たない樹脂に比べて著しく高いト
ナーバインダーとなっていた。このことから、非架橋ト
ナーバインダーに比べて架橋トナーバインダーは、トナ
ーの低温定着性を悪化させる方向にあった。また、ポリ
マー中の官能基の反応を利用して架橋させる従来の方法
では、耐ホットオフセット性を向上させるために、官能
基量を増やしてバインダーの架橋度を上げると、極性基
の量が増え、トナーバインダーの帯電特性が不十分とな
る。以上のように従来の技術では、近年のコピー機やフ
ァクシミリ、プリンタの高画質を求められる要望や、ハ
ードの高速化、小型化に伴う、より耐ホットオフセット
性、より低温定着性を求める動向に充分に対応できてい
るとは言いがたい。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するべく鋭意検討した結果、エポキシ基を
含有する樹脂の重量平均分子量を大きくすると同時に、
エポキシ基の含有量を極めて少なくすることにより、ト
ナー化工程の混練で架橋部分が切断されにくく、トナー
の溶融弾性が低下しにくい技術を開発した。即ち本発明
は、カルボキシル基を有するスチレンーアクリル系樹脂
（Ａ）とカルボキシル基と反応する官能基（ｂ）を有す
るスチレン系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバ
インダーにおいて、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜
２００万である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３
０００〜５００００である低分子量体（Ｄ）とからな
り、（Ｃ）の酸価１より小さく、（Ｂ）の重量平均分子
量が３００００〜１００万であることを特徴とする電子
写真用トナーバインダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のカルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂
（Ａ）を得る方法としてはカルボキシル基を有するビニ
ルモノマーをスチレン系モノマーおよびアクリル系モノ
マーと共重合する方法が好ましい。カルボキシル基を有
するビニルモノマーとしては例えば（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、ケイヒ酸、マレイン酸モ
ノアルキル（炭素数１〜６）など不飽和二塩基酸のモノ
エステルなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは
（メタ）アクリル酸、マレイン酸モノアルキル（炭素数
１〜６）である。

【０００７】カルボキシル基を有するスチレン−アクリ
ル系樹脂（Ａ）に用いるスチレン系モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン
等が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリルなどの、アルキル基の炭素数が１〜１
８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
またバインダーの弾性を上げるために、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルトル
エンなどのジビニル化合物を（Ａ）を構成する全モノマ
ーに対して、０．１ｍｏｌ％以下で使用するのが好まし
い。更に好ましくは、０．００００５〜０．００１ｍｏ
ｌ％である。また、これらのスチレン系モノマー、アク
リル系モノマー以外のその他のビニル系モノマーを共重
合させても良い。その他のビニル系モノマーとしては、
酢酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルエチルエー
テルなどのビニルエーテル類；α−オレフィン、イソプ
レン、ブタジエンなどの脂肪族炭化水素系ビニル；（メ
タ）アクリロニトリルなどが挙げられる。

【０００８】スチレン−アクリル系樹脂（Ａ）は高分子
量体（Ｃ）と低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｃ）の重量
平均分子量は２０万〜２００万であり、好ましくは３０
万〜１８０万、更に好ましくは４０万〜１５０万であ
る。重量平均分子量が２０万より小さいとトナーにした
時のＨＯＴが低下する。重量平均分子量が２００万を超
えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｃ）のガ
ラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｃ）の酸価
は１より小さく、好ましくは０．０１〜０．９９９、更
に好ましくは０．１〜０．９９である。

【０００９】（Ｃ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。重合開始剤としては、特に限定されないが、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開
始剤；２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレ
ートなどの１分子内に２つ以上のパーオキシド基を有す
る多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどの
１分子内に１つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合
性不飽和基を有する多官能性重合開始剤などが挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは多官能性重合開始剤で
ある。

【００１０】（Ｃ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。

【００１１】また（Ｃ）を懸濁重合によって得る場合、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機塩系分散
剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロースなどの
有機系分散剤を用いて水中で重合することができる。重
合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６０〜１４０
℃である。重合中の雰囲気は窒素のような不活性ガスの
存在下で行うことが好ましい。

【００１２】低分子量体（Ｄ）の重量平均分子量は３０
００〜５００００であり、好ましくは３５００〜４００
００、更に好ましくは４０００〜３００００である。重
量平均分子量が３０００より小さいとトナーにした時の
耐熱保存性が低下する。重量平均分子量が５００００を
超えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｄ）の
ガラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｄ）の酸
価は通常１０より小さく、好ましくは５以下であり、さ
らに好ましくは１以下である。１０を越えるとトナーの
帯電特性が悪化する。

【００１３】（Ｄ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。
（Ｄ）を溶液重合で重合する場合、前記記載の溶液重合
の方法で重合できる。（Ｄ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらの中で好ましいのは、単官能開始
剤である。

【００１４】（Ａ）の高分子量体（Ｃ）と低分子量体
（Ｄ）の重量比率は通常７０／３０〜５／９５である。
好ましくは６０／４０〜１０／９０である。更に好まし
くは５０／５０〜２０／８０である。（Ａ）のガラス転
移点（Ｔｇ）は、トナーにした時の耐熱保存性及びトナ
ーにした時のＭＦＴの観点から、通常４０〜８０℃であ
り、好ましくは５０〜７０℃である。（Ａ）の酸価は、
１より小さく、好ましくは０．００１〜０．９であり、
更に好ましくは０．０１〜０．８である。

【００１５】カルボキシル基と反応する官能基（ｂ）は
エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、アミ
ノ基などが挙げられる。これらの中で好ましいのはエポ
キシ基を有するものである。本発明のスチレン系樹脂、
またはスチレン−アクリル系樹脂（Ｂ）に、反応性官能
基（ｂ）を導入する方法は前記記載の（Ａ）にカルボキ
シル基を導入する場合と同様に反応性官能基（ｂ）を有
するビニルモノマーとスチレン系モノマーまたはスチレ
ン系モノマーとアクリル系モノマーを共重合させること
により得ることができる。エポキシ基を有するビニルモ
ノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル、アリル
グリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中で好
ましいのは（メタ）アクリル酸グリシジルである。イソ
シアネート基を有するビニルモノマーとしては、例えば
ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネート、メタクリロイルイソシアネート、２−イソシ
アネートエチルメタクリレートなどが挙げられる。これ
らの中で好ましいのはｍ−イソプロペニル−α、α−ジ
メチルベンジルイソシアネートである。オキサゾリン基
を有するビニルモノマーとしては２−ビニル−２−オキ
サゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２
−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル
−４−メチル−２−オキサゾリンなどが挙げられる。こ
れらのなかで好ましいのは２−イソプロペニル−２−オ
キサゾリンである。アミノ基を有するビニルモノマーと
しては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジンなどが挙げられる。これらの中
で好ましいのは３級アミノ基含有（メタ）アクリレート
である。（ｂ）を有するモノマーと共重合させるモノマ
ーは前記記載のスチレン系モノマー、アクリル系モノマ
ー、その他のビニルモノマーなどが挙げられる。この中
で好ましいのは、スチレン、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ートなどの、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル
（メタ）アクリレートである。

【００１６】（Ｂ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは塊状重合である。
（Ｂ）を塊状重合で重合する場合、前記記載の塊状重合
の方法で重合できる。（Ｂ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。

【００１７】本発明に用いる（Ｂ）の重量平均分子量
（ＢＭＷ）は通常３万〜１００万であり、好ましくは５
万〜７０万であり、更に好ましくは１０万〜６０万であ
る。（Ｂ）のガラス転移点は通常３０℃〜１５０℃であ
り、好ましくは３５℃〜９０℃であり、更に好ましくは
４０℃〜８０℃である。（Ｂ）中の（ｂ）の含量は、
（Ｂ）の総量１００グラム中０．０００００１〜１モル
であり、好ましくは０．００００１〜０．１モルであ
り、さらに好ましくは０．０００１〜０．０１モルであ
る。

【００１８】本発明のトナー用樹脂の製造方法は（Ａ）
と（Ｂ）を配合し、加熱することで得られる。反応はニ
ーダー類を使用することなく反応させると、得られるト
ナーバインダーのホットオフセット性が向上し、さらに
好ましい。ニーダー類とは投入部と取出部を有し、連続
的に樹脂を混合、混錬する装置のことをいい、具体的に
はコンティニアスニーダー、ニーダールーダー、スタテ
ィックスミキサー等を挙げることができる。また、
（Ａ）と（Ｂ）を粉体で配合しトナーを作成する際に加
熱、反応させることもできる。（Ａ）と（Ｂ）の重量比
率は通常（Ａ）１００部に対し（Ｂ）は０．１部〜３０
部である。好ましくは（Ｂ）は１部〜２５部であり、更
に好ましくは１０部〜２３部である。また（Ａ）のカル
ボキシル基１モル当たりの（ｂ）の官能基は０．０００
１〜１モルであり、好ましくは０．００１〜１．０モ
ル、更に好ましくは０．０１〜１．０モルである。

【００１９】本発明のトナーバインダーの用途となる電
子写真用トナーの製法の一例を示すと、トナー重量に基
づいてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知
の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロ
ー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）
が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニ
ッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常
０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加剤［荷
電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテ
トラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪
酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）など］を加
えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量に
基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナー
は上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記電
子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体の流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用い
ることもできる。前記電子写真用トナーは支持体（紙、
ポリエステルフィルムなど）に定着され使用される。定
着方法については前述の通りである。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００２１】 分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００２２】ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００２３】樹脂（Ｃ）の作成 製造例１ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にスチレン７６４．６部、アクリル酸ｎ−ブチル
２３４．４部、マレイン酸モノブチル０．８部、ジビニ
ルベンゼン０．２部の混合モノマーと、開始剤として、
２，２ービス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン０．５部を入れ、窒素気流中で、
９０℃で５時間重合した後、キシレン２４５部を投入
し、９０℃で１時間重合後、温度１１０℃で１時間重合
した。更に２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン０．１部とキシレン１
２２部を投入し１１０℃で４時間重合した後、１５０℃
でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１部とキシレン２５部
を投入し２時間重合し重合を完結させ、減圧下で脱溶剤
することによって樹脂（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）のＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は７０万、ガラス転移点は６０
℃、酸価は０．２６であった。

【００２４】製造例２ 混合モノマーをスチレン７６３．９部、アクリル酸ｎ−
ブチル２３４．４部、マレイン酸モノブチル１．５部、
ジビニルベンゼン０．２部とする以外は、製造例１と同
様にし樹脂（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）のＧＰＣによる重
量平均分子量は７０万、ガラス転移点は６１℃、酸価は
０．４９であった。

【００２５】樹脂（Ｄ）の作成 製造例３ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８４５部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１５５部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド６．４部と、キシレン１２５部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｄ１）を得た。（Ｄ１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１．３万、ガラス転移点は５９℃
であった。

【００２６】樹脂Ｂの作成 製造例４ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にスチレン７６４．３部、アクリル酸ｎ−ブチル
２３４．９部、メタクリル酸グリシジル０．８部の混合
モノマーと、開始剤として、２，２ービス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．
５部を入れ、窒素気流中で、９０℃で５時間重合した
後、キシレン２４５部を投入し、９０℃で１時間重合
後、温度１１０℃で１時間重合した。更に２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン０．２部とキシレン１２２部を投入し１１０℃
で４時間重合した後、１５０℃でジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド１部とキシレン２５部を投入し２時間重合し重
合を完結させ、減圧下で脱溶剤することによって樹脂
（Ｂ１）を得た。（Ｂ１）のＧＰＣによる重量平均分子
量は５０万、ガラス転移点は５９℃で、（Ｂ１）の総量
１００ｇ中のエポキシ基は０．０００５３モルであっ
た。

【００２７】製造例５ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８２８．６部、アクリル酸ｎ
−ブチル１７０．６部、メタクリル酸グリシジル０．８
部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド６．４部と、キシレン１２５部の混合物を３
時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟成させ、重
合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤することによっ
て樹脂（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）のＧＰＣによる重量平
均分子量は１．３万、ガラス転移点は５９℃で、（Ｂ
２）の総量１００ｇ中のエポキシ基は０．０００５６モ
ルであった。

【００２８】樹脂（Ａ）の作成 製造例６〜７ 冷却管、撹拌機付コルベンにキシレン１００部を仕込
み、表１に記載した量の（Ｄ）を加え溶解した後、
（Ｃ）を加え、窒素置換後、撹拌しながら１５０℃で２
時間撹拌し均一に溶解させた。その後１７０℃で減圧脱
溶剤し、樹脂（Ａ１）〜（Ａ２）を得た。表１に（Ａ）
のＴｇと酸価の分析値を併せて示す。

【００２９】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 製造例 樹脂 （Ｃ） （Ｄ） Ｔｇ℃ 酸価 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ６ A1 C1 40部 D1 60部 60 0.10 ７ A2 C2 40部 D1 60部 60 0.20 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３０】実施例１〜２冷却管、撹拌機付コルベンに
キシレン１００部を仕込み、表２に記載した量の（Ａ）
を加え溶解した後、（Ｂ）を加え、窒素置換後、撹拌し
ながら１７０℃で２時間撹拌し均一に溶解させた。その
後１７０℃で減圧脱溶剤し、（ＴＢ１）〜（ＴＢ２）が
得られた。表２に（Ｂ）の重量平均分子量を併せて示
す。

【００３１】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 樹脂 （Ａ） （Ｂ） ＢＭＷ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ TB1 A1 100部 B1 12.6部 500000 ２ TB2 A2 100部 B1 12.6部 500000 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３２】比較例１〜２ 表３の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ３〜ＴＢ４）を得た。表３に（Ｂ）の重量
平均分子量を併せて示す。

【００３３】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例 樹脂 （Ａ） （Ｂ） ＢＭＷ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ TB3 A1 100部 B2 12.6部 13000 ２ TB4 A2 100部 B2 12.6部 13000 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３４】使用例および比較使用例 トナーバインダーの評価は二成分現像方式、および一成
分現像方式の二通りで行った。 二成分現像方式の評価 実施例１〜２の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜２のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーａ〜ｄを得た。

【００３５】試験例１ トナーａ〜ｄの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（シャープ（株）製ＡＲ−５０３０）を用い
て紙上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）の定着部を
改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着テストを
行った。画像性は定着後の画像濃度で判定した。テスト
結果は表４に示した通りである。

【００３６】試験例２ トナーａ〜ｄのそれぞれをポリエチレン製の瓶に入れ、
５０℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュの
ふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテス
ターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残った
トナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとした。
数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。３５％以下で
あると問題なく使用できるレベルである。結果を表４に
示す。

【００３７】

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 a TB1 130 ＞240 ○ 26 施 b TB2 131 240 ◎ 27 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 c TB3 140 220 ○ 26 較 d TB4 142 218 ◎ 27 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、 ○：(I.D)1.0〜1.4、 △：（I.D)＜1.0

【００３８】二成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーａ〜ｂはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーｃ〜ｄに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性、のバランスに優れる。

【００３９】一成分現像方式の評価 実施例１〜２の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜２のトナーバインダーの各々４８．８部に磁性粉
（戸田工業（株）製 ＥＰＴ−１０００）４８．８部、
低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ハイ
マーＴＰ−３２）２部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学
工業（株）製 Ｔ−７７）０．４部を均一混合した後、
内温１３０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミ
ルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級し平
均粒径８μｍのトナーＡ〜Ｄを得た。

【００４０】試験例３ トナーＡ〜Ｄを市販レーザービームプリンタ（キヤノン
（株）製ＬＢＰー２１０）を用いて紙上にトナー像を転
写し、転写された紙上のトナーを前記記載の試験例１と
同じ方法で定着テストおよび画像性の評価を行った。テ
スト結果は表５に示した通りである。

【００４１】試験例４ トナーＡ〜Ｄを試験例２と同じ方法で、耐熱保存性のテ
ストとした。３５％以下であると問題なく使用できるレ
ベルである。結果を表５に示す。

【００４２】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 A TB1 132 ＞240 ◎ 25 施 B TB2 133 240 ◎ 26 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 C TB3 144 220 ○ 23 較 D TB4 138 235 ◎ 24 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ２回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、 ○：(I.D)1.0〜1.4、 △：（I.D)＜1.0

【００４３】一成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーＡ〜Ｂはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーＣ〜Ｄに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性のバランスに優れる。

【００４４】

【発明の効果】上記の様に本発明のトナーバインダー
は、少量の反応性官能基の導入と高分子量化で、耐熱保
存性、低温定着性を維持し、画像性、耐ホットオフセッ
ト性の優れたトナーが得られる。

フロントページの続き (72)発明者 山川 浩二 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AB06 CA04 CA07 DA06 DA10 EA06 EA07 EA10 4J002 BC021 BC022 BC073 BH011 BH012 CD193 GQ00 GS00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基を有するスチレンーアク
   リル系樹脂（Ａ）とカルボキシル基と反応する官能基
   （ｂ）を有するスチレン系樹脂もしくはスチレンーアク
   リル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダ
   ーにおいて、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００
   万である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００
   〜５００００である低分子量体（Ｄ）とからなり、
   （Ｃ）の酸価が１より小さく、（Ｂ）の重量平均分子量
   が３００００〜１００万であることを特徴とする電子写
   真用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 （ｂ）がエポキシ基である請求項１の電
   子写真用トナーバインダー。
3. 【請求項３】 （Ｂ）の総量１００ｇ中に０．００００
   ０１〜１モルの（ｂ）を含有する請求項１又は２記載の
   電子写真用トナーバインダー。
4. 【請求項４】 （Ａ）中のカルボキシル基１モル当たり
   ０．０００１〜１モルの割合で（ｂ）が（Ｂ）中に含ま
   れる請求項１〜３のいずれか記載の電子写真用トナーバ
   インダー。
5. 【請求項５】 （Ａ）中に構成単位としてジビニルモノ
   マーを０．１ｍｏｌ％以下含有する請求項１〜４のいず
   れか記載の電子写真用トナーバインダー。
6. 【請求項６】 （Ａ）中のカルボキシル基と（Ｂ）中の
   （ｂ）の少なくとも一部が反応してなる請求項１〜５の
   いずれか記載の電子写真用トナーバインダー。
7. 【請求項７】 （Ａ）中のカルボキシル基と（Ｂ）中の
   （ｂ）の反応を少なくとも反応率７０％までニーダー類
   を使用することなしに製造したものである請求項６記載
   の電子写真用トナーバインダー。