JP2000327968A - 着色マイクロカプセル分散型水性ジェットインク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散安定性に優れ，ノズル目詰まりが無く，
かつ安定したインクジェット吐出特性に優れた水性顔料
ジェットインクを得る。 【解決手段】 水，水溶性有機溶剤，少なくとも一部が
塩基で中和された酸価を有する皮膜形成性樹脂で被覆さ
れた顔料から成り，該樹脂の酸価が１００以上１８０未
満で，その３０〜１００モル％相当量の塩基量を含み，
かつ未置換またはアルキル基またはアルコキシル基で置
換されたナフタレンスルホン酸塩からなるアニオン性界
面活性剤及び／又はフッ素系の界面活性剤を含有する着
色マイクロカプセル分散型水性ジェットインク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，着色マイクロカプ
セル分散型水性ジェットインクに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録用インクとして安全
性，耐光性，耐水性に優れた水性の顔料インクが過去に
様々に提案されている。例えばバインダー兼分散剤とし
て水溶性樹脂を用いてカ−ボンブラックや有機顔料を分
散させた樹脂溶解型の水性インクが各種提案されている
が，分散安定性やノズル目詰まりや記録媒体に印刷した
後の定着性・耐水性が問題であった。

【０００３】樹脂溶解型の水性インクに対して樹脂分散
型の水性インクは，ノズル目詰まりは比較的少なく，ま
た記録媒体に印刷した後の定着性・耐水性に優れるとい
う利点がある。具体的には，特開昭５８−４５２７２号
公報では染料を含有したウレタンポリマーラテックスを
含むインク組成物，特開昭６２−９５３６６号公報では
水不溶性有機溶媒中にポリマーと油性染料を溶解し，さ
らに表面活性剤を含む水溶液と混合して乳化させた後に
溶媒を蒸発してポリマー粒子中に内包された染料を含む
インクが提案され，特開昭６２−２５４８３３号公報で
はカプセル化時の有機溶媒と水との間の界面張力を１０
ダイン以下にすることによる着色料水性懸濁液の製造法
が提案され，特開平１−１７０６７２号公報では同様に
マクロカプセル化した色素を含有する記録液等が提案さ
れているが，それらで得られた着色樹脂分散物の分散安
定性は必ずしも十分ではなかった。

【０００４】樹脂分散型の水性インクとして，特開平１
０−１４００６５号公報では顔料をアニオン性基を含有
する有機高分子化合物類で被覆して成るアニオン性マイ
クロカプセル化顔料および水溶性のアニオン性界面活性
剤及び／又はＨＬＢ（親水親油バランス）価１４以上の
非イオン性界面活性剤を含有する水性記録液が提案され
ていて，顔料分散安定性に優れているがピエゾ方式やサ
ーマルジェット方式での吐出安定性は必ずしも十分では
なかった。

【０００５】安定したインクの吐出や濡れを改良した低
表面張力の水性顔料インクとしては，特開昭５７−９０
０７０号公報では水溶性湿潤剤，着色剤，および水を主
成分とする水性ジェット印刷用インクにおいて，パーフ
ロロアルキルスルホン酸塩を添加してなるジェット印刷
用インクが，その他フッ素系界面活性剤を使用したイン
ク組成物としては特開平４−２１１４７８号公報や特開
平５−２３０４４０９号公報，特開平６−２００２００
号公報等があるが，着色剤が顔料の場合は，いずれも顔
料分散安定性や記録媒体に対する定着性が問題であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は，分散安定性に優れ，ノズル目詰まりが無
く，かつ安定したインクジェット吐出特性に優れた着色
マイクロカプセル分散型水性ジェットインクを提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は，上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果，水、水溶性
有機溶剤、及び、少なくとも一部が塩基で中和された酸
価を有する皮膜形成性樹脂で被覆された顔料とから成
り，該皮膜形成性樹脂の特定範囲の酸価と，その一定範
囲の中和率相当の塩基量を含み，かつ特定の化学構造を
有する界面活性剤を組み合わせることにより上記した課
題を解決するに至った。水溶性有機溶剤の中には、浸透
剤や乾燥防止剤などが含まれる。

【０００８】即ち、本発明は、水、水溶性有機溶剤、及
び、少なくとも一部が塩基で中和された酸価を有する皮
膜形成性樹脂で被覆された顔料とから成り，該皮膜形成
性樹脂の酸価が１００以上１８０未満で，３０〜１００
モル％相当量の塩基量を含み，かつ未置換またはアルキ
ル基またはアルコキシル基で置換されたナフタレンスル
ホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤及び／又はフッ
素系の界面活性剤を含有することを特徴とする着色マイ
クロカプセル分散型水性ジェットインク。

【０００９】本発明の水性インク組成物中の未置換また
はアルキル基またはアルコキシル基で置換されたナフタ
レンスルホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤は，着
色マイクロカプセルの顔料及び被覆樹脂に対して良好な
湿潤効果を示し，アルキル基またはアルコキシ基の炭素
数が２〜６で，ナフタレン骨格に対して１〜２置換の化
合物の時に，より優れた効果を示す。

【００１０】具体的には以下の化合物がある。勿論これ
に限定されるものではない。 化合物１ プロピル−ナフタレンスルホン酸カリウム 化合物２ ブチル−ナフタレンスルホン酸ナトリウム 化合物３ ジブチル−ナフタレンスルホン酸ナトリウム 化合物４ ヘキシル−ナルタレンジスルホン酸ナトリウ
ム

【００１１】化合物５ プロポキシ−ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム 化合物６ ブトキシ−ナフタレンスルホン酸カリウム 化合物７ ジブトキシ−ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム 化合物８ ヘキシルオキシ−ナフタレンスルホン酸ナト
リウム

【００１２】本発明の水性インク組成物中のフッ素系界
面活性剤は公知慣用のものが使用可能であるが，より好
ましくは，以下の一般式（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有す
る化合物である場合，着色マイクロカプセルの顔料及び
被覆樹脂に対して良好な湿潤効果を示すが，未置換また
はアルキル基またはアルコキシル基で置換されたナフタ
レンスルホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤と組み
合わせた場合により安定したインクの吐出特性を示す。
一般式（Ａ）の化合物（Ａ）同士の混合あるいは一般式
（Ｂ）の化合物同士の混合、あるいは、一般式（Ａ）の
化合物と一般式（Ｂ）の化合物との混合など、いずれの
場合も未置換またはアルキル基またはアルコキシル基で
置換されたナフタレンスルホン酸塩からなるアニオン性
界面活性剤と組み合わせると安定したインクの吐出特性
を示す。

【００１３】フッ素系界面活性剤：一般式（Ａ）

【化３】 m＝１〜６、n＝４〜１２、r＝１〜２０ 具体的には以下の化合物がある。

【００１４】化合物９

【化４】

【００１５】化合物１０

【化５】

【００１６】化合物１１

【化６】

【００１７】フッ素系界面活性剤：一般式（Ｂ）

【化７】 ｍ＝３〜２０、ｎ＝４〜１２ 具体的には以下の以下の化合物がある。

【００１８】化合物１２

【化８】

【００１９】化合物１３

【化９】

【００２０】本発明の水性インク組成物中の上記未置換
またはアルキル基またはアルコキシル基で置換されたナ
フタレンスルホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤と
フッ素系界面活性剤との組み合わせによって，一層優れ
たインクの吐出安定性が得られる。

【００２１】上記界面活性剤のインク中での含有量は，
それぞれ単独あるいは両方を併用する場合でも０．０１
〜１０質量％，より好ましくは０．１〜５質量％が好ま
しい。本発明において，顔料を被覆するのに用いる皮膜
形成性樹脂は，酸価が１００以上１８０未満である。
尚，酸価とは，樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリ
ウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数を言い，ｍｇ・
ＫＯＨ／ｇで表す（以下，単位は略記する）。

【００２２】皮膜形成性樹脂の分子量範囲は，特に制限
はないが，重量平均分子量で，１万以上１０万以下の分
子量範囲が好ましい。皮膜形成性樹脂の分子量が，１万
未満であると十分な皮膜形成がなされない場合が多く，
マイクロカプセル粒子同士の凝集等によりノズル目詰ま
りを生じやすくなるために不適当である。特に皮膜形成
性樹脂で顔料を十分に被覆するには，樹脂の分子量が１
万以上１０万以下が好ましい。また、分子量が１０万以
上になると溶解性などに問題が生じる。

【００２３】本発明の好ましい皮膜形成性樹脂は，スチ
レン系樹脂または（メタ）アクリル系樹脂であり，例え
ばスチレン，置換スチレン，（メタ）アクリル酸エステ
ルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマー
と，（メタ）アクリル酸との共重合体を塩基で少なくと
も一部中和した自己水分散性樹脂が挙げられる。（メ
タ）アクリル酸は，アクリル酸とメタアクリル酸の総称
であり，本発明では，いずれか一方が必須であればよい
が，より好適な皮膜形成性樹脂は，アクリル酸およびメ
タアクリル酸の両方に由来する構造を有しているもので
ある。

【００２４】即ち，好ましい皮膜形成性樹脂としての自
己水分散性樹脂は，スチレン，置換スチレン，（メタ）
アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも
一つのモノマーを主成分とし，アクリル酸とメタアクリ
ル酸との共重合体であって，メタアクリルがアクリル酸
より多く共重合された，塩基で少なくとも一部中和した
自己水分散性樹脂である。

【００２５】さらに好ましい皮膜形成性樹脂としての自
己水分散性樹脂は、スチレンモノマーを主成分としアク
リル酸とメタアクリル酸との共重合体である。そのスチ
レン／アクリル酸／メタアクリル酸のモノマー質量比率
が６９〜８５％／５〜１５％／１０〜１６％の範囲のも
のが最も好ましい。

【００２６】中和により酸価を有する樹脂を水性媒体に
分散可能にするには塩基を加えればよい。塩基として
は，例えば水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化
リチウム等のアルカリ金属の水酸化物，アンモニア，ト
リエチルアミン，モルホリン等の塩基性物質の他，トリ
エタノールアミン，ジエタノールアミン，Ｎ−メチルジ
エタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能であ
る。

【００２７】しかしながら，より高酸価の樹脂をより強
い塩基を用いて中和を行なうと，インク中での皮膜形成
性樹脂の溶解度がより高まることから，塩基の強さや使
用量（中和率）を調節することが好ましい。インクジェ
ット記録においては，ノズルの目詰まりや保存時の分散
安定性，印刷物の耐水性に悪影響が極めて少ないため，
弱塩基であるアルコールアミン，特にトリエタノールア
ミンは最適な塩基である。

【００２８】本発明においては，皮膜形成性樹脂の酸基
に対する中和率が，３０モル％〜１００モル％相当が望
ましい。中和率を３０モル％相当以下になるとカプセル
化するときの粒径が大きくなり、分散も不安定となる。
１００モル％以上になると微粒子化されるが樹脂が溶解
し、インクそのものの品質が低下する。さらに望ましく
は、中和率が４０モル％〜６０モル％相当量である。特
に好ましいのは，アリコールアミン、特にエタノールア
ミンを塩基として用いて，皮膜形成性樹脂の酸基に対す
る中和率が４０〜６０モル％相当量となるようにする
と，未置換またはアルキル基またはアルコキシル基で置
換されたナフタレンスルホン酸塩からなるアニオン性界
面活性剤及び／又はフッ素系の界面活性剤の併用によっ
て著しく優れたインク吐出安定効果が得られる。

【００２９】本発明の着色マイクロカプセル分散型水性
ジェットインクに用いられる顔料は，特に限定されるも
のではなく，公知慣用のものがいずれも使用できるが，
例えばカーボンブラック，チタンブラック，チタンホワ
イト，硫化亜鉛，ベンガラ等の無機顔料や，フタロシア
ニン顔料，モノアゾ系，ジスアゾ系等のアゾ顔料，フタ
ロシアニン顔料，キナクリドン顔料等の有機顔料等が用
いられる。カラー画像を得る場合には，インクとして
は，有彩色顔料を用いるのが好ましい。

【００３０】かかる顔料の使用量は，本発明における効
果を達成すれば特に規定されないが，最終的に得られる
インク中で，通常０．５〜２０質量％となるように調製
するが好ましい。また、インクには，必要に応じて乾燥
防止剤や浸透剤として知られている水溶性有機溶剤を用
いることができる。

【００３１】乾燥防止剤は，インクジェットの噴射ノズ
ル口でのインクの乾燥を防止する効果を与える特性であ
り，通常水の沸点以上の沸点を有するものが使用され
る。水溶性有機溶剤としては，従来知られている公知慣
用のものがいずれも使用できるが，例えばエチレングリ
コール，プロピレングリコール，ジエチレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール，グリセリン等の多価ア
ルコール類等がある。

【００３２】特にグリセリンは，マイクロカプセル粒子
表面の皮膜形成樹脂に強い水素結合により結びついてマ
イクロカプセル粒子の分散安定性をより高めると同時
に，仮にインク中に皮膜形成樹脂が少量溶解していたと
してもそれに対しても強い水素結合で結びつくことによ
って，ノズル端面での乾燥を防止するという点でより好
ましい。

【００３３】乾燥防剤の添加量は、インクに対し、１〜
８０質量％の範囲が好適である。

【００３４】浸透剤は、記録媒体へのインクの侵透や記
録媒体上でのドット径の調整を行うものである。浸透剤
としては，例えばエタノール，イソプロピルアルコール
等の低級アルコール，エチレングリコールヘキシルエー
テルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキ
ルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレング
リコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプ
ロピレンオキシド付加物等がある。

【００３５】特に炭素数２〜４の低級アルコールのプロ
ピレンオキシド１〜３モル付加物は，前述の未置換また
はアルキル基またはアルコキシル基で置換されたナフタ
レンスルホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤とフッ
素系界面活性剤との組み合わせによって，より一層優れ
た湿潤性とインクの吐出安定性が得られる。

【００３６】具体的には以下の化合物がある。 化合物１4 プロパノールのプロピレンオキシド１モル
付加体

【化１０】

【００３７】化合物１５ ブタノールのプロピレンオキ
シド２モル付加体

【化１１】

【００３８】浸透剤の添加量は，インクに対し、０．１
〜１０質量％の範囲が好適である。

【００３９】本発明の着色マイクロカプセル分散型水性
ジェットインクを得る具体的な方法は，酸価を有する皮
膜形成樹脂を用いて顔料を被覆する場合には以下の方法
が好ましい。この方法によれば，水性媒体中に分散した
樹脂と顔料に由来する成分が，着色マイクロカプセルの
みからなり，皮膜形成性樹脂で被覆されていないフリー
の顔料粒子や，顔料を含まない皮膜形成性樹脂のみの粒
子や，溶解した皮膜形成性樹脂をいずれも全く含まない
か，含んでいても極めて極少量であるインクを容易に得
ることが可能である。また、本発明の水性インク組成物
中のフッ素系界面活性剤と上記未置換またはアルキル基
またはアルコキシル基で置換されたナフタレンスルホン
酸塩からなるアニオン性界面活性剤との組み合わせによ
って，一層優れたインクの吐出安定性が得られる。さら
に、湿潤剤として水溶性有機溶剤を加えると一層インク
の吐出安定性がます。

【００４０】本発明の着色マイクロカプセル分散型水性
ジェトインクを得る方法は，例えば次の（１）〜（５）
をこの順に行なうことにより得られる。 （１）混練工程：酸価を有する皮膜形成性樹脂に，顔料
を分散して固形着色コンパウンドを得る。

【００４１】この工程は，例えば従来知られているロー
ルやニーダーやビーズミル等の混練装置を用いて，溶液
や加熱溶融された状態で，顔料を，当該樹脂に均一に溶
解または分散させ，最終的に固体混練物（固形着色コン
パウンド）として取り出すことにより行なうことが出来
る。

【００４２】特に当該樹脂への顔料の微分散が必要な場
合には，顔料を分散する手段として，従来知られている
分散方法のうち，相対的に高せん断力のかかる状態が形
成される分散手段，具体的には２本ロールを用いて高せ
ん断力下で分散を行うことが好ましい。

【００４３】（２）懸濁工程：少なくとも，水，皮膜形
成性樹脂を溶解する有機溶剤，塩基，前記固形着色コン
パウンドを混合し，分散によって少なくとも当該樹脂の
一部が溶解している顔料懸濁液を得る。

【００４４】皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶剤は当該
樹脂に対して良溶媒として機能するものであり，有機溶
剤としては，当該樹脂に対して適宜選択することが出
来，例えばアセトン，ジメチルケトン，メチルエチルケ
トン等のケトン系溶剤，メタノール，エタノール，イソ
プロピルアルコール等のアルコール系溶剤，クロロホル
ム，塩化メチレン等の塩素系溶剤，ベンゼン，トルエン
等の芳香族系溶剤，酢酸エチルエステル等のエステル系
溶剤，エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレ
ングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル
系溶剤，など当該樹脂を溶解させるものであれば使用可
能である。

【００４５】本工程に用いられる分散媒は，主体は皮膜
形成性樹脂に対しては貧溶媒として機能する水であり，
インクジェット記録用水性インクとして用いるため，イ
オン交換水以上の純度を有することが好ましい。

【００４６】本工程では，水及び有機溶剤の混合液が均
一であることが好ましく，均一でない場合は，必要に応
じて，界面活性剤を用いるか，あるいは機械的にＯ／Ｗ
型に乳化させるか，助溶剤を併用して均一化させて用い
ることが好ましい。界面活性剤は用いたとしても，最小
限に止めることが望ましい。

【００４７】分散媒を形成する，必要に応じて用いられ
る当該樹脂を溶解する有機溶剤は，それのみを用いる様
にしてもよいが，それと水と塩基のみで，分散安定性に
優れた顔料懸濁液を得難い場合には，それに，当該樹脂
に対して親水性有機溶剤を，助溶剤として一部併用して
より良い乳化安定性を持たせる様にしてもよい。尚，当
該樹脂を溶解する有機溶剤及び助溶剤は，いずれも１種
又は２種以上を併用してもよい。

【００４８】皮膜形成性樹脂が，例えばスチレン，置換
スチレン，（メタ）アクリル酸エステルからなる群から
選ばれる少なくとも一つのモノマーと，（メタ）アクリ
ル酸との共重合体の場合には，メチルエチルケトン等の
ケトン系溶剤を主として，助溶剤としてイソプロピルア
ルコール等のアルコール系溶剤から選ばれる少なくとも
１種類以上の組み合わせが良い。

【００４９】かかる水と有機溶剤の比率は，本発明にお
ける効果を達成すれば特に規定されないが，水／有機溶
剤の重量比が１０／１〜１／１となるような量が好まし
い。この工程により，固形着色コンパウンドの表面に存
在する，酸価を有する皮膜形成性樹脂は，徐々に，塩基
により，その酸価の少なくとも一部又は全部が中和さ
れ，当該コンパウンドの固体形状から，混合物は懸濁状
態となる。

【００５０】懸濁液を得るための撹拌方法としては，公
知慣用の手法がいずれも採用でき，例えば従来の１軸の
プロペラ型の撹拌翼の他に，目的に応じた形状の撹拌翼
や撹拌容器を用いて，通常は，容易に懸濁可能である。

【００５１】懸濁液を得るに当たって，大きなせん断力
が働かない単なる混合撹拌では微粒子化しない場合や，
顔料が比較的凝集しやすい場合には，それに加えて更に
高せん断力を与えて微粒子の安定化を行っても良い。こ
の場合の分散機としては，例えば高圧ホモジナイザー
や，商品名マイクロフルイダイザーやナノマイザーで知
られるビーズレス分散装置等を用いるのが，顔料の再凝
集が少なく好ましい。

【００５２】（３）再沈殿工程：顔料懸濁液中に溶解し
ている皮膜形成性樹脂成分を，顔料表面に沈着させてマ
イクロカプセルを得る。

【００５３】本工程は，前記懸濁工程で得られた顔料懸
濁液中の顔料表面に，当該懸濁液中に存在する溶解樹脂
成分及び分散樹脂成分を沈着させる工程である。本工程
の「再沈殿」とは，顔料，或いは当該溶解樹脂や分散樹
脂が顔料表面に吸着した半カプセル状態の粒子を懸濁液
の液媒体から，分離沈降させることを意味するものでは
ない。従って，この工程で得られるものは，固形成分と
液体成分とが明らか分離した単なる混合物ではなく，当
該溶解樹脂や分散樹脂が顔料表面に被覆したマイクロカ
プセルが懸濁液の液媒体に安定的に分散した着色樹脂粒
子（着色マイクロカプセル）水性分散液である。

【００５４】この懸濁工程の顔料懸濁液中のマイクロカ
プセル表面へ樹脂の沈着は，例えば，少なくとも一
部，当該皮膜形成性樹脂が溶解及び／又は分散している
顔料懸濁液に，当該樹脂に対して貧溶媒として機能する
水または水性媒体を加えて行なうか，及び／又は，顔
料懸濁液から有機溶剤を除去して行なうことによって容
易に行なうことが出来る。

【００５５】しかしながら，顔料懸濁液に，当該樹脂に
対して貧溶媒として機能する水または水性媒体をさらに
加えて行う方法が，凝集物も少なく好ましい。再沈殿は
懸濁液を緩く撹拌しながら水または水性媒体を滴下する
ことによって，凝集物の発生を防止しながら顔料表面に
樹脂を確実に沈着（再沈殿）させることが可能となる。

【００５６】この様にして，上記（１）混練工程（２）
懸濁工程（３）再沈殿工程によって，所望の粒子径の着
色樹脂粒子が得られるが，通常その平均粒子径範囲は，
０．０１〜１μｍである。

【００５７】（４）脱溶剤工程：再沈殿工程で得られた
マイクロカプセル分散液からの低沸点有機溶剤の除去及
び／または濃縮 再沈殿工程で得られた着色樹脂粒子水分散液はそのまま
用いることもできるが，共存している有機溶剤の影響で
着色樹脂粒子が膨潤状態にある場合が多いため，保存安
定性をより向上させるためや，或いはより火災や公害に
対する安全性を高めるために，更に脱溶剤を行うことが
好ましい。

【００５８】こうして得られた分散液は，通常，顔料が
皮膜形成性樹脂で被覆された着色マイクロカプセルと，
分散媒のみから実質的になる。分散液中の着色マイクロ
カプセルの含有率は，それと分散媒の合計に対して，通
常，１０〜４０質量％とする。

【００５９】（５）インク工程 前記工程によって得られる，水以外の液媒体を全く含ま
ないか，或いはほとんど含まない，サブミクロンオーダ
ーの着色樹脂粒子水分散液は，そのままでも基本的にイ
ンクジェット記録用水性インクとして用いることが出来
るが，更に，分散安定性，噴射特性を考慮してインクの
調整を行うことが好ましい。また，粗大粒子によるノズ
ル目詰まり等を回避するために，通常は，（４）の脱溶
剤工程後に遠心分離やフィルターろ過により粗大粒子を
除去するか，（５）のインク工程でインク調整後に所望
の粒径のフィルターで濾過する。

【００６０】インクの調整は，例えば，前記乾燥防止剤
や浸透剤の添加，濃度調整・粘度調整の他，ｐＨ調整
剤，本発明以外の界面活性剤，防腐剤，キレート剤，可
塑剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤等を必要に応じて添加
することができる。

【００６１】また，被記録媒体がガラス・金属・フィル
ムの様な不浸透性以外のもの（浸透性被記録媒体）の場
合には，噴射安定性に影響を及ぼさない程度に，皮膜形
成性樹脂とは異なる，他の水溶性樹脂や水分散性樹脂を
添加することもできる。

【００６２】上記，本発明の乾燥防止剤や浸透剤などを
含む水溶性有機溶剤及び界面活性剤及びその他の添加剤
類は，前述各工程のうち，最も高い効果を示す工程中で
の添加時期を選択すればよい。本発明の着色マイクロカ
プセル分散型水性ジェットインクは，例えばピエゾ方式
やサーマル方式やオンデマンド方式等の公知慣用のイン
クジェット記録方式のプリンターにおいて極めて安定し
たインク吐出を可能にする。

【００６３】

【発明の実施の形態】本発明は次の実施形態を含む。

【００６４】１．水、水溶性有機溶剤、及び少なくとも
一部が塩基で中和された酸価を有する皮膜形成性樹脂で
被覆された顔料とから成り，該皮膜形成性樹脂の酸価が
１００以上１８０未満で，３０〜１００モル％相当量の
塩基量を含み，かつ未置換またはアルキル基またはアル
コキシル基で置換されたナフタレンスルホン酸塩からな
るアニオン性界面活性剤及び／又はフッ素系の界面活性
剤を含有することを特徴とする着色マイクロカプセル分
散型水性ジェットインク。

【００６５】２．水、水溶性有機溶剤、及び少なくとも
一部がアルコールアミンで中和された酸価を有する被膜
形成性樹脂で被覆された顔料とから成り、該皮膜形成樹
脂の酸価が１００以上１８０未満で、４０〜６０モル％
相当量のアルコールアミンを含み、未置換またはアルキ
ル基またはアルコキシル基で置換されたナフタレンスル
ホン酸塩からなるアニオン性界面剤及び／又はフッ素系
の界面活性剤を含有することを特徴とする着色マイクロ
カプセル分散型水性ジェットインク。

【００６６】３．アニオン性界面活性剤が炭素数が２〜
６のアルキル基またはアルコキシル基により１〜２置換
したナフタレンスルホン酸塩であることを特徴とする１
及び２記載の着色マイクロカプセル分散型水性ジェット
インク。

【００６７】４．フッ素系界面活性剤が以下の一般式
（Ａ）及び／又は（Ｂ）を有する化合物であることを特
徴とする１．２及び３記載の着色マイクロカプセル分散
型水性ジェットインク。

【００６８】フッ素系界面活性剤：一般式（Ａ）

【化１２】 ｍ＝１〜６，ｎ＝４〜１２、ｒ＝１〜２０

【００６９】フッ素系界面活性剤：一般式（Ｂ）

【化１３】 ｍ＝３〜２０、ｎ＝４〜１２ ５．水溶性有機溶剤として，炭素数２〜４の低級アルコ
ールのプロピレンオキシド１〜３モル付加体を含有する
ことを特徴とする１，２，３及び４記載の着色マイクロ
カプセル分散型水性ジェットインク。

【００７０】本発明の好適な実施の形態を，インクジェ
ット記録用インクに適用した場合を例にして説明する
と，以下の通りである。

【００７１】（１）カルボキシル基に基づく酸価１００
以上１８０未満を有する，重量平均分子量１〜１０万の
皮膜形成性スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂
に，顔料を二本ロールを用いて分散して，固形着色コン
パウンドを得る。

【００７２】（２）水，前記樹脂を溶解する低沸点の有
機溶剤にメチルエチルケトンを主として，前記水とメチ
ルエチルケトンに対して助溶剤として機能する低沸点の
水溶性有機溶剤としてイソプロピルアルコールを併用し
て，塩基として前記皮膜形成性樹脂の酸基の３０から１
００モル％相当量の中和率となる，前記皮膜形成性樹脂
を自己水分散性とするに足る量のアルコールアミン，乾
燥防止剤としてグリセリンを各々含む，水を主液媒体と
する溶液を調製し，それに，前記（１）の固形着色コン
パウンドのチップを混合し，撹拌によって顔料懸濁液を
得る。より好適には懸濁液を，高せん断力を与えること
が出来，より充分な懸濁状態が得られる分散機であるナ
ノマイザー（商標）を用いて，再凝集が無い様に，さら
に微粒子化を行う。

【００７３】（３）顔料懸濁液を撹拌しながら，乾燥防
止剤であるグリセリンを含む水溶液を滴下し，顔料と皮
膜形成性樹脂に由来する成分が，実質的に平均粒子径
０．０１以上１μｍ未満の着色樹脂粒子（着色マイクロ
カプセル）のみからなる水性分散液を得る。

【００７４】（４）得られた着色樹脂粒子水性分散液か
ら，メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールを留
去し，インクベースとする。

【００７５】（５）インクベースに，本発明の未置換ま
たはアルキル基またはアルコキシル基で置換されたナフ
タレンスルホン酸塩からなるアニオン性界面活性剤及び
／又はフッ素系の界面活性剤を加え加熱・減圧を行って
濃縮する。界面活性剤の使用量は、インクのなかで０．
０１〜１０質量％、望ましくは、０．１〜５質量％の範
囲である。

【００７６】（６）得られた濃縮ベースを水や水溶性有
機溶剤やその他の薬剤と共に攪拌し，濃度・物性を調整
する。さらに、ろ過を行いインクジェット記録用水性イ
ンクとする。浸透剤や、乾燥防止剤などが含まれる水溶
性有機溶剤には、浸透剤の一つとして、炭素数２〜４の
低級アルコールのプロピレンオキシド１〜３モル付加体
を用いることいが望ましく、使用する量はインクのなか
で０．１〜１０質量％の範囲が望ましい。乾燥防止剤と
しては、グリセリンなどが好ましく、その添加量は、最
終的には、インクに対し１〜８０質量％の範囲が望まし
い。

【００７７】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚，以下の実施例中における「部」
は『質量部』を表わす。

【００７８】（実施例１）キナクリドン顔料４．３部と
スチレン−アクリル酸−メタアクリル酸樹脂（スチレン
／アクリル酸／メタアクリル酸＝７７／１０／１３；分
子量５万・酸価１６０）４．３部の二本ロール混練物
８．６部を，水２９．５部，グリセリン２．６部，トリ
エタノールアミン０．９部（樹脂の酸価の４８モル％中
和率相当量），メチルエチルケトン９．６部，イソプロ
ピルアルコール４．３部の混合溶液に入れ，室温で３時
間撹拌し，更に分散機ナノマイザー（ナノマイザー社
製）を用いて圧力９８ＭＰａで分散処理を行い，顔料懸
濁液を得た。

【００７９】得られた懸濁液５５．５部に，撹拌しなが
ら，グリセリン３．６部と水４０．９部の混合液を毎分
５ｍｌの速度で滴下し，マゼンタ色着色樹脂粒子水分散
液を得た。得られたカプセル液をロータリーエバポレー
ターを用いてメチルエチルケトンとイソプロピルアルコ
ール及び水の一部を留去し，最終のマゼンタ色着色樹脂
粒子水分散液（顔料濃度１３質量％）を得た。

【００８０】この水分散物３２部にアルキルナフタレン
スルホン酸塩：化合物３を０．２部，フッ素系の界面活
性剤：化合物９を０．２部加え，７０℃３０ｈＰａで濃
縮を行い濃縮ベース（顔料濃度１５質量％）２７部を得
た。

【００８１】得られた濃縮ベース２７部にグリセリン２
０部，アルキルナフタレンスルホン酸塩：化合物３を
１．５部，プロパノールのプロピレンオキシド付加体：
化合物１４を５部，水を４６．５部加え，撹拌した後，
０．５μmフィルターを用いてろ過を行い，インクジェ
ット記録用水性インクとした。

【００８２】得られた水性インク中のマイクロカプセル
は、０．１５μmの平均粒子径を有しており、そのｐＨ
は８．０あった。

【００８３】このインクは，室温で１年間の保管後も凝
集物もなく安定な分散を示し，ノズル目詰まりも無かっ
た。サーマル方式インクジェットプリンター（ノバジェ
ットプロ）を用いた印字は安定しており，得られた印刷
物は滲みもなく鮮やかなマゼンタ色を示し，しかも印刷
直後の記録紙を精製水に２４時間浸漬した後の印刷濃度
は印刷直後の濃度と全く変化がなかった。

【００８４】（実施例２）実施例１の化合物９の代わり
に化合物１２及び１３の混合物を用いてインクジェット
記録用水性インクを製造した。

【００８５】得られた水性インク中のマイクロカプセル
は、０．１５μmの平均粒子径を有しており、そのｐＨ
は８．０あった。

【００８６】このインクは、室温で１年間の保管後も凝
集物も無く安定な分散を示し、ノズル目詰まりも無かっ
た。サーマル式インクジェットプリンター（ノバジェッ
トプロ）を用いた印字は安定しており、得られた印刷物
は、滲みもなく、鮮やかなマゼンタ色を示し、しかも印
刷直後の記録紙を精製水に２４時間浸漬した後の印刷濃
度は、印刷直後の濃度と全く変化が無かった。

【００８７】（比較例１）実施例１の最終のマゼンタ色
着色樹脂粒子水分散液（顔料濃度１３質量％）にグリセ
リン２０部，エタノール５部を加え，インク中の着色マ
イクロカプセルの顔料換算が実施例１と同じになるよう
に水で調整・撹拌した後，０．５μmフィルターを用い
てろ過を行い，インクジェット記録用水性インクとし
た。

【００８８】得られた水性インク中のマイクロカプセル
は０．１５μmの平均粒子径を有しており、そのｐＨは
８．４であった。このインクは，室温で１年間の保管後
に僅かに凝集物を生じノズル目詰まりを起こしやすく，
サーマル式インクジェットプリンター（ノバジェットプ
ロ）を用いた印字は，不安定で短時間でかすれを生じ
た。

【００８９】実施例１及び実施例２は、比較例に比べ、
分散安定性が良く、ノズル目詰まりが無く、インクの吐
出安定性が極めて良好であった。印字も鮮明になされ
た。

【００９０】

【発明の効果】本発明は、水、水溶性有機溶剤，及び少
なくとも一部が塩基で中和された酸価を有する皮膜形成
性樹脂で被覆された顔料とから成り，該被膜形成性樹脂
の酸価が１００以上１８０未満で，その３０〜１００モ
ル％相当量の塩基量を含み，かつ未置換またはアルキル
基またはアルコキシル基で置換されたナフタレンスルホ
ン酸塩からなるアニオン性界面活性剤及び／又はフッ素
系の界面活性剤を含有するマイクロカプセル分散型水性
ジェットインクである。本発明のインクは，分散安定性
に優れ，ノズル目詰まりもなく，かつインクの吐出安定
性に優れるという格別顕著な技術的効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野川 京子 埼玉県幸手市北１−１−７ Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60 4J039 AD03 AD09 BC54 BE01 BE22 CA06 CA11 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水、水溶性有機溶剤、及び、少なくとも一
   部が塩基で中和された酸価を有する皮膜形成性樹脂で被
   覆された顔料とから成り，該皮膜形成性樹脂の酸価が１
   ００以上１８０未満で，３０〜１００モル％相当量の塩
   基量を含み，かつ未置換またはアルキル基またはアルコ
   キシル基で置換されたナフタレンスルホン酸塩からなる
   アニオン性界面活性剤及び／又はフッ素系の界面活性剤
   を含有することを特徴とする着色マイクロカプセル分散
   型水性ジェットインク。
2. 【請求項２】水、水溶性有機溶剤、及び、少なくとも一
   部がアルコールアミンで中和された酸価を有する被膜形
   成性樹脂で被覆された顔料とから成り、該皮膜形成樹脂
   の酸価が１００以上１８０未満で、４０〜６０モル％相
   当量のアルコールアミンを含み、未置換またはアルキル
   基またはアルコキシル基で置換されたナフタレンスルホ
   ン酸塩からなるアニオン性界面剤及び又はフッ素系の界
   面活性剤を含有することを特徴とする着色マイクロカプ
   セル分散型水性ジェットインク。
3. 【請求項３】 アニオン性界面活性剤が炭素数が２〜６
   のアルキル基またはアルコキシル基により１〜２置換し
   たナフタレンスルホン酸塩であることを特徴とする請求
   項１及び請求項２記載の着色マイクロカプセル分散型水
   性ジェットインク。
4. 【請求項４】 フッ素系界面活性剤が以下の一般式
   （Ａ）及び／又は（Ｂ）を有する化合物であることを特
   徴とする請求項１、請求項２、及び請求項３記載の着色
   マイクロカプセル分散型水性ジェットインク。 フッ素系界面活性剤：一般式（Ａ） 【化１】 ｍ＝１〜６，ｎ＝４〜１２、ｒ＝１〜２０ フッ素系界面活性剤：一般式（Ｂ） 【化２】 ｍ＝３〜２０、ｎ＝４〜１２
5. 【請求項５】 水溶性有機溶剤として，炭素数２〜４の
   低級アルコールのプロピレンオキシド１〜３モル付加体
   を含有することを特徴とする請求項１、請求項２、請求
   項３、及び請求項４記載の着色マイクロカプセル分散型
   水性ジェットインク。