JP2000351741A - 置換フェニル化合物の合成方法、置換多環芳香族化合物の合成方法、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物の合成方法、新規芳香族有機化合物 - Google Patents
置換フェニル化合物の合成方法、置換多環芳香族化合物の合成方法、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物の合成方法、新規芳香族有機化合物Info
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- JP2000351741A JP2000351741A JP11160576A JP16057699A JP2000351741A JP 2000351741 A JP2000351741 A JP 2000351741A JP 11160576 A JP11160576 A JP 11160576A JP 16057699 A JP16057699 A JP 16057699A JP 2000351741 A JP2000351741 A JP 2000351741A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキル置換芳香族化合物の合成において、
従来のフリーデルクラフツ反応においては厳密なレジオ
制御が困難であったが、そのような欠点を克服可能な、
アルキル基又は種々の置換基を有する芳香族化合物の、
新規合成方法を開発する。 【解決手段】 芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノ
ン誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体
を原料として、アルキル基又は種々の置換基を有する芳
香族化合物を得るための、新規の合成方法が与えられ
た。また、上記方法を利用して、ジェミナル−ジアルコ
キシアルキル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン
誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成
するための新規の合成方法が与えられた。更に、上記方
法により、これまで合成が困難であった新規化合物が与
えられた。
従来のフリーデルクラフツ反応においては厳密なレジオ
制御が困難であったが、そのような欠点を克服可能な、
アルキル基又は種々の置換基を有する芳香族化合物の、
新規合成方法を開発する。 【解決手段】 芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノ
ン誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体
を原料として、アルキル基又は種々の置換基を有する芳
香族化合物を得るための、新規の合成方法が与えられ
た。また、上記方法を利用して、ジェミナル−ジアルコ
キシアルキル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン
誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成
するための新規の合成方法が与えられた。更に、上記方
法により、これまで合成が困難であった新規化合物が与
えられた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族スルホン誘
導体と、シクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換ジ
ヒドロカルボニル誘導体を原料として、アルキル基又は
種々の置換基を有する芳香族化合物を得るための新規合
成方法に関する。また、ジェミナル−ジアルコキシアル
キル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン誘導体又
は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を原料とし
て芳香族アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体を合
成し、酸化反応によりカルボン酸に変換し、更に酸によ
り環化する過程より成る、芳香族置換脂肪族環式ケトン
化合物を合成するための新規合成方法に関する。更に、
本発明は当該合成方法を用いて得られた、新規有機化合
物に関する。
導体と、シクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換ジ
ヒドロカルボニル誘導体を原料として、アルキル基又は
種々の置換基を有する芳香族化合物を得るための新規合
成方法に関する。また、ジェミナル−ジアルコキシアル
キル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン誘導体又
は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を原料とし
て芳香族アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体を合
成し、酸化反応によりカルボン酸に変換し、更に酸によ
り環化する過程より成る、芳香族置換脂肪族環式ケトン
化合物を合成するための新規合成方法に関する。更に、
本発明は当該合成方法を用いて得られた、新規有機化合
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル置換芳香族化合物は、液晶など
の電子材料、また医薬品の中間体として、重要な工業原
料である。これらの化合物の最も一般的な製造方法は、
フリーデルクラフツ反応により、ハロゲン化アルキルに
よるベンゼン環のアルキル化を行う方法である。フリー
デルクラフツ反応はアルキル置換芳香族化合物を得るた
めの、最も一般的な反応であるが、フリーデルクラフツ
反応のレジオ選択性は低く、アルキル基を導入する位置
を制御する事が困難である。また、一級アルキルハライ
ド類を反応させた場合には、転移反応により、二級アル
キル基あるいは三級アルキル基が導入されてしまい、一
級アルキル基を導入する事ができない。また、フリーデ
ルクラフツ反応において、導入するアルキル基の数をコ
ントロールする事が困難である。アルキル化された生成
物は前駆体と比較して反応性が高いために、モノアルキ
ル化よりポリアルキル化が先行してしまう。
の電子材料、また医薬品の中間体として、重要な工業原
料である。これらの化合物の最も一般的な製造方法は、
フリーデルクラフツ反応により、ハロゲン化アルキルに
よるベンゼン環のアルキル化を行う方法である。フリー
デルクラフツ反応はアルキル置換芳香族化合物を得るた
めの、最も一般的な反応であるが、フリーデルクラフツ
反応のレジオ選択性は低く、アルキル基を導入する位置
を制御する事が困難である。また、一級アルキルハライ
ド類を反応させた場合には、転移反応により、二級アル
キル基あるいは三級アルキル基が導入されてしまい、一
級アルキル基を導入する事ができない。また、フリーデ
ルクラフツ反応において、導入するアルキル基の数をコ
ントロールする事が困難である。アルキル化された生成
物は前駆体と比較して反応性が高いために、モノアルキ
ル化よりポリアルキル化が先行してしまう。
【０００３】非ベンゼン環化合物の芳香族化の反応もま
た注目されてきた。環状アルカン類あるいは環状アルケ
ン類の脱水素化は最も一般的な方法であるが、この方法
には過酷な条件が必要であり、その収率は満足できるも
のではない。ケトン類の三量体化も興味深い反応である
が、やはり収率が低い。これら古典的な手法に対して、
近年の有機金属化学の進歩により、多くの改良がなされ
た。アセチレンの三量体化反応は有用であるが、分子内
反応におけるレジオケミストリーの制御は容易でない。
また、ベンゼン環を構築する目的で、［４＋２］の付加
環化も広く用いられており、シクロペンタジエノンとア
セチレンの反応は最も古くより知られているものであ
る。最近、シクロペンタジエノン類又はフラン類にオレ
フィン類を付加環化し、その後酸化する、という事が行
われている。
た注目されてきた。環状アルカン類あるいは環状アルケ
ン類の脱水素化は最も一般的な方法であるが、この方法
には過酷な条件が必要であり、その収率は満足できるも
のではない。ケトン類の三量体化も興味深い反応である
が、やはり収率が低い。これら古典的な手法に対して、
近年の有機金属化学の進歩により、多くの改良がなされ
た。アセチレンの三量体化反応は有用であるが、分子内
反応におけるレジオケミストリーの制御は容易でない。
また、ベンゼン環を構築する目的で、［４＋２］の付加
環化も広く用いられており、シクロペンタジエノンとア
セチレンの反応は最も古くより知られているものであ
る。最近、シクロペンタジエノン類又はフラン類にオレ
フィン類を付加環化し、その後酸化する、という事が行
われている。
【０００４】１、３−ジエン類とキノンを反応させて、
付加環化物を酸化することによってもまた、芳香族化合
物が生成する。α、β、γ、δ−不飽和ヘテロキュムレ
ン類を用いる事による、分子間の［４＋２］付加環化に
ついての、多くのプロトコールが作成された。更に、ビ
ニルアレン類とアセチレン類の分子間反応により、レジ
オ制御されたアルキルベンゼンが生成する事が報告され
た。
付加環化物を酸化することによってもまた、芳香族化合
物が生成する。α、β、γ、δ−不飽和ヘテロキュムレ
ン類を用いる事による、分子間の［４＋２］付加環化に
ついての、多くのプロトコールが作成された。更に、ビ
ニルアレン類とアセチレン類の分子間反応により、レジ
オ制御されたアルキルベンゼンが生成する事が報告され
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
キル置換芳香族化合物等の芳香族置換化合物の合成にお
いて、上述したフリーデルクラフツ反応の問題を解決
し、かつ実用的であり新規な合成方法を開発する事であ
る。更に、従来の方法によっては得る事が困難な、種々
の新規な芳香族有機化合物を提供する事も、本発明の目
的である。
キル置換芳香族化合物等の芳香族置換化合物の合成にお
いて、上述したフリーデルクラフツ反応の問題を解決
し、かつ実用的であり新規な合成方法を開発する事であ
る。更に、従来の方法によっては得る事が困難な、種々
の新規な芳香族有機化合物を提供する事も、本発明の目
的である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】ジエン類とアセチレン類
を合成する単一反応器内法について、本発明者らは以前
に開示した（Ａ．Ｏｒｉｔａ，Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔ
ａ，Ａ．Ｔｏｈ，Ｊ．Ｏｒｅｔａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．１９９７，１０９，８０４，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ１．１９９７，３６，７７
９）（Ａ．Ｏｒｉｔａ，Ｎ．Ｙｏｓｈｉｏｋａ，Ｊ．Ｏ
ｒｅｔａ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９９７，１０２
３）。これらの開示において、スルホン類とアルデヒド
類のアルドール型のカップリングを行い、次いで二重脱
離反応を行うことにより、単一反応器内でジエン分子又
はアセチレン分子が生成する事を示した。
を合成する単一反応器内法について、本発明者らは以前
に開示した（Ａ．Ｏｒｉｔａ，Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔ
ａ，Ａ．Ｔｏｈ，Ｊ．Ｏｒｅｔａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．１９９７，１０９，８０４，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ１．１９９７，３６，７７
９）（Ａ．Ｏｒｉｔａ，Ｎ．Ｙｏｓｈｉｏｋａ，Ｊ．Ｏ
ｒｅｔａ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９９７，１０２
３）。これらの開示において、スルホン類とアルデヒド
類のアルドール型のカップリングを行い、次いで二重脱
離反応を行うことにより、単一反応器内でジエン分子又
はアセチレン分子が生成する事を示した。
【０００７】そのような先の知見より、シクロヘキセノ
ン類をカルボニル基質として使用する事を試みた。本発
明の方法は、導入されるアルキル基のレジオ選択性が高
いのみならず、単一反応器内で極めて簡単に行える、と
いう特徴を有する。当該反応の概要を、図１に示す。
ン類をカルボニル基質として使用する事を試みた。本発
明の方法は、導入されるアルキル基のレジオ選択性が高
いのみならず、単一反応器内で極めて簡単に行える、と
いう特徴を有する。当該反応の概要を、図１に示す。
【０００８】
【発明の実施の形態】シクロヘキセノン誘導体と芳香族
スルホン誘導体より、アルキル基等で置換した芳香族化
合物を得る方法を、図２に示す。図２に示されるよう
に、芳香族スルホン誘導体（２）を、例えばブチルリチ
ウムのような塩基性有機金属、シクロヘキセノン誘導体
（１）、例えば塩化ベンゾイルのような求電子剤、及び
例えばｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（５等量）のような
塩基性金属アルコキシドと連続的に処理する事により、
アルキル置換芳香族化合物を含む、目的とする種々の置
換フェニル化合物（３）が、単一容器内で良い収率で生
成する。
スルホン誘導体より、アルキル基等で置換した芳香族化
合物を得る方法を、図２に示す。図２に示されるよう
に、芳香族スルホン誘導体（２）を、例えばブチルリチ
ウムのような塩基性有機金属、シクロヘキセノン誘導体
（１）、例えば塩化ベンゾイルのような求電子剤、及び
例えばｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（５等量）のような
塩基性金属アルコキシドと連続的に処理する事により、
アルキル置換芳香族化合物を含む、目的とする種々の置
換フェニル化合物（３）が、単一容器内で良い収率で生
成する。
【０００９】芳香族スルホン誘導体として、ヘキシルフ
ェニルスルホンのような種々のアルキルフェニルスルホ
ン誘導体のみならず、２−［３−（フェニルスルホニ
ル）プロピル］−１，３−ジオキソランのようなフェニ
ルスルホンアルキル−ジオキソラン誘導体を用いる事が
できる。例えば、２−［３−（フェニルスルホニル）プ
ロピル］−１，３−ジオキソランを用いた場合には、種
々のアルキル芳香族置換１，３−ジオキソラン誘導体が
生成する。カルボニル化合物として、シクロヘキセノン
誘導体のみならず、テトラロン誘導体、ジヒドロベンズ
アントラセン−オン誘導体、ジヒドロベンゾピレンーオ
ン誘導体等の多環芳香族ジヒドロカルボニル誘導体を用
いることが可能であり、その場合には同様のメカニズム
で、芳香族環が一つ増加した置換多環芳香族化合物が生
成する。
ェニルスルホンのような種々のアルキルフェニルスルホ
ン誘導体のみならず、２−［３−（フェニルスルホニ
ル）プロピル］−１，３−ジオキソランのようなフェニ
ルスルホンアルキル−ジオキソラン誘導体を用いる事が
できる。例えば、２−［３−（フェニルスルホニル）プ
ロピル］−１，３−ジオキソランを用いた場合には、種
々のアルキル芳香族置換１，３−ジオキソラン誘導体が
生成する。カルボニル化合物として、シクロヘキセノン
誘導体のみならず、テトラロン誘導体、ジヒドロベンズ
アントラセン−オン誘導体、ジヒドロベンゾピレンーオ
ン誘導体等の多環芳香族ジヒドロカルボニル誘導体を用
いることが可能であり、その場合には同様のメカニズム
で、芳香族環が一つ増加した置換多環芳香族化合物が生
成する。
【００１０】実施例において、塩基性有機金属としてブ
チルリチウムを用いたが、それに限定されるものではな
く、種々のアルキル金属又は塩基性有機金属を使用でき
る。また、実施例において求電子剤として塩化ベンゾイ
ルを用いたが、それに限定されるものではなく、種々の
酸ハロゲン化物又は酸無水物又はリン酸ハロゲン化物を
使用できる。また、実施例において塩基性金属アルコキ
シドとしてｔｅｒｔ−ブトキシカリウムを用いたが、そ
れに限定されるものではなく、種々のアルキル金属又は
塩基性有機金属アルコキシド、又は塩基性有機金属アミ
ドを使用できる。
チルリチウムを用いたが、それに限定されるものではな
く、種々のアルキル金属又は塩基性有機金属を使用でき
る。また、実施例において求電子剤として塩化ベンゾイ
ルを用いたが、それに限定されるものではなく、種々の
酸ハロゲン化物又は酸無水物又はリン酸ハロゲン化物を
使用できる。また、実施例において塩基性金属アルコキ
シドとしてｔｅｒｔ−ブトキシカリウムを用いたが、そ
れに限定されるものではなく、種々のアルキル金属又は
塩基性有機金属アルコキシド、又は塩基性有機金属アミ
ドを使用できる。
【００１１】後述する実施例において使用した原料化合
物、生成物及び収率をまとめた結果を、表１に示す。メ
チル、エチル及びｎ−ヘキシルの様な簡単なアルキル基
に加えて、酸感受性の基も導入する事が可能である。本
発明の反応において、一級アルキル基は完全にレジオ制
御されて芳香族環に導入され、その点においてフリーデ
ルクラフツ反応に対する利点を有する。
物、生成物及び収率をまとめた結果を、表１に示す。メ
チル、エチル及びｎ−ヘキシルの様な簡単なアルキル基
に加えて、酸感受性の基も導入する事が可能である。本
発明の反応において、一級アルキル基は完全にレジオ制
御されて芳香族環に導入され、その点においてフリーデ
ルクラフツ反応に対する利点を有する。
【００１２】
【表１】
【００１３】更に、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物
を合成する方法を検討した。それらの化合物は、新素材
として現在興味が持たれている物質である。本発明者ら
は、ジェミナル−ジアルコキシアルキル芳香族スルフォ
ン誘導体とシクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換
ジヒドロカルボニル誘導体とを用いて、アセタール基を
有する芳香族アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体
を合成し、酸化反応により当該生成物のアセタール基に
よる保護をはずしてカルボン酸に変換し、酸性条件下で
環状化するという過程構成される、芳香族置換脂肪族環
式ケトン化合物の合成方法を開発した。アセタール基を
有するアルキル置換芳香族化合物の合成方法を、図３に
示す。ジェミナル−ジアルコキシアルキル芳香族スルフ
ォン誘導体（４）とシクロヘキセノン誘導体又は多環芳
香族ジヒドロカルボニル誘導体（１）を、ブチルリチウ
ム、塩化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウムの存
在下で反応させると、上述した反応と同様のメカニズム
による芳香族化が起こり、アセタール基を有する芳香族
アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体（５）が生成
する。後述する実施例において使用した原料化合物、生
成物及び収率をまとめた結果を、表２に示す。
を合成する方法を検討した。それらの化合物は、新素材
として現在興味が持たれている物質である。本発明者ら
は、ジェミナル−ジアルコキシアルキル芳香族スルフォ
ン誘導体とシクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換
ジヒドロカルボニル誘導体とを用いて、アセタール基を
有する芳香族アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体
を合成し、酸化反応により当該生成物のアセタール基に
よる保護をはずしてカルボン酸に変換し、酸性条件下で
環状化するという過程構成される、芳香族置換脂肪族環
式ケトン化合物の合成方法を開発した。アセタール基を
有するアルキル置換芳香族化合物の合成方法を、図３に
示す。ジェミナル−ジアルコキシアルキル芳香族スルフ
ォン誘導体（４）とシクロヘキセノン誘導体又は多環芳
香族ジヒドロカルボニル誘導体（１）を、ブチルリチウ
ム、塩化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウムの存
在下で反応させると、上述した反応と同様のメカニズム
による芳香族化が起こり、アセタール基を有する芳香族
アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体（５）が生成
する。後述する実施例において使用した原料化合物、生
成物及び収率をまとめた結果を、表２に示す。
【００１４】
【表２】
【００１５】更に、図４に示す方法により、付加したア
セタール基より、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を
合成した。アセタール基を有するアルキル置換芳香族化
合物（５）を例えば「オキソン」（ペルオキシ硫酸水素
カリウム）のような酸化剤と処理すると、アセタール基
の脱保護化及び酸化が起こり、カルボン酸を有する化合
物（６）が生成する。化合物（６）を例えばトリフルオ
ロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）のような酸化剤と反応
させることにより、良い収率で目的とする芳香族置換脂
肪族環式ケトン化合物（７）を生成する。反応機構より
判る様に、最終生成物（７）は、出発物質（１）と比較
して、芳香環が一つ多い化合物となる。実施例において
酸化剤としてペルオキシ硫酸水素カリウムを用いたが、
それに限定されるものではなく、種々の酸化剤を使用で
きる。また、実施例において酸としてトリフルオロメタ
ンスルホン酸を用いたが、それに限定されるものではな
く、種々の強酸を使用できる。後述する実施例において
使用した原料化合物、生成物及び収率をまとめた結果
を、表３に示す。
セタール基より、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を
合成した。アセタール基を有するアルキル置換芳香族化
合物（５）を例えば「オキソン」（ペルオキシ硫酸水素
カリウム）のような酸化剤と処理すると、アセタール基
の脱保護化及び酸化が起こり、カルボン酸を有する化合
物（６）が生成する。化合物（６）を例えばトリフルオ
ロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）のような酸化剤と反応
させることにより、良い収率で目的とする芳香族置換脂
肪族環式ケトン化合物（７）を生成する。反応機構より
判る様に、最終生成物（７）は、出発物質（１）と比較
して、芳香環が一つ多い化合物となる。実施例において
酸化剤としてペルオキシ硫酸水素カリウムを用いたが、
それに限定されるものではなく、種々の酸化剤を使用で
きる。また、実施例において酸としてトリフルオロメタ
ンスルホン酸を用いたが、それに限定されるものではな
く、種々の強酸を使用できる。後述する実施例において
使用した原料化合物、生成物及び収率をまとめた結果
を、表３に示す。
【００１６】
【表３】
【００１７】こでまで述べてきたように、シクロヘキセ
ノン誘導体又は多環芳香族ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、本方法により、アルキル基等で置換した種
々の芳香族誘導体を合成する事ができる。本方法は、単
一反応器内において、完全にレジオ制御されて合成が可
能である、という特色を有する。また本方法を応用し
て、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成する事が
できる。本発明の反応は塩基性性条件下において進行す
るために、フリーデルクラフト反応の欠点を完全に除く
ものである。類似した方法が、α−テトラロン類のレフ
ォルマツキー反応において用いられているが、その方法
は過酷な条件下における脱水素化を含んでおり、収率は
中程度である。明らかに、本方法の二重脱離による炭素
間二重結合の生成の方が容易である。本方法の各過程に
おいて、特別な条件又は苛酷な条件は必要としない。本
発明の反応条件は温和であり、かつ実用的であり、その
ために、これまで合成が困難であった芳香族化合物の合
成において、本方法を広範囲に適用できる。本方法によ
り合成された芳香族化合物は、光学材料、耐熱材料、有
機伝導体、生理活性物質、医薬品中間体、機能性有機材
料、有機液晶材料等の、広い分野において利用できる。
ノン誘導体又は多環芳香族ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、本方法により、アルキル基等で置換した種
々の芳香族誘導体を合成する事ができる。本方法は、単
一反応器内において、完全にレジオ制御されて合成が可
能である、という特色を有する。また本方法を応用し
て、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成する事が
できる。本発明の反応は塩基性性条件下において進行す
るために、フリーデルクラフト反応の欠点を完全に除く
ものである。類似した方法が、α−テトラロン類のレフ
ォルマツキー反応において用いられているが、その方法
は過酷な条件下における脱水素化を含んでおり、収率は
中程度である。明らかに、本方法の二重脱離による炭素
間二重結合の生成の方が容易である。本方法の各過程に
おいて、特別な条件又は苛酷な条件は必要としない。本
発明の反応条件は温和であり、かつ実用的であり、その
ために、これまで合成が困難であった芳香族化合物の合
成において、本方法を広範囲に適用できる。本方法によ
り合成された芳香族化合物は、光学材料、耐熱材料、有
機伝導体、生理活性物質、医薬品中間体、機能性有機材
料、有機液晶材料等の、広い分野において利用できる。
【００１８】
【実施例１】（化合物３ａ）ヘキシルフェニルスルホン
（２７１．６ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフ
ラン６ｍｌを加え、−７８℃で、ブチルリチウムのヘキ
サン溶液（１．６Ｍ、０．６９ｍｌ、１．１ｍｍｏｌ）
を加えた。−７８℃で３０分間攪拌した後、２ーシクロ
ヘキセンー１ーオン（９６．１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）
を加え、続いて、塩化ベンゾイル（０．１７４ｍｌ、
１．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温まで昇温し、３時間攪
拌した。ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（５６２ｍｇ、５
ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流した。飽和塩化アン
モニウム水溶液を加えた後、水層をジエチルエーテルで
抽出し、硫酸ナトリウムで脱水乾燥した。エーテル抽出
液を減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより単離精製したところ、ヘキシルベンゼン（７５
％、１２１．７ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ、化合物３ａ）
が得られた。 ヘキシルベンゼンの参考文献：Ｋｎｉｃｋｅｒｂｏｃｋ
ｅｒ，Ｂ．Ｍ．；Ｐｅｓｈｅｃｋ，Ｃ．Ｖ．；Ｓｃｒｉ
ｖｅｎ，Ｌ．Ｅ．；Ｄａｖｉｓ，Ｈ．Ｔ．，Ｊ．Ｐｈｙ
ｓ．Ｃｈｅｍ．１９７９、８３、１９８４−９０．
（２７１．６ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフ
ラン６ｍｌを加え、−７８℃で、ブチルリチウムのヘキ
サン溶液（１．６Ｍ、０．６９ｍｌ、１．１ｍｍｏｌ）
を加えた。−７８℃で３０分間攪拌した後、２ーシクロ
ヘキセンー１ーオン（９６．１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）
を加え、続いて、塩化ベンゾイル（０．１７４ｍｌ、
１．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温まで昇温し、３時間攪
拌した。ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（５６２ｍｇ、５
ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流した。飽和塩化アン
モニウム水溶液を加えた後、水層をジエチルエーテルで
抽出し、硫酸ナトリウムで脱水乾燥した。エーテル抽出
液を減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより単離精製したところ、ヘキシルベンゼン（７５
％、１２１．７ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ、化合物３ａ）
が得られた。 ヘキシルベンゼンの参考文献：Ｋｎｉｃｋｅｒｂｏｃｋ
ｅｒ，Ｂ．Ｍ．；Ｐｅｓｈｅｃｋ，Ｃ．Ｖ．；Ｓｃｒｉ
ｖｅｎ，Ｌ．Ｅ．；Ｄａｖｉｓ，Ｈ．Ｔ．，Ｊ．Ｐｈｙ
ｓ．Ｃｈｅｍ．１９７９、８３、１９８４−９０．
【００１９】
【実施例２】（化合物３ｂ）実施例１において、２ーシ
クロヘキセンー１ーオンの代わりに３ーメチルー２ーシ
クロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１ーヘキシル
ー３ーメチルベンゼン（化合物３ｂ）を７２％（１２
６．９ｍｇ）の収率で得た。 １ーヘキシルー３ーメチルベンゼンの参考文献：Ｍａｍ
ｅｄｏｖａ，Ｌ．Ｚ．；Ｌｙｕｔｆａｌｉｅｖ，Ａ．
Ｇ．；Ｍｕｔａｌｉｍ−Ｚａｄｅ，Ｓ．Ｒ．；Ｍａｍｅ
ｄｏｖａ，Ｚ．Ａ．Ａｚｅｒｂ．Ｋｉｍ．Ｚｈ．１９８
４，２４−６．
クロヘキセンー１ーオンの代わりに３ーメチルー２ーシ
クロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１ーヘキシル
ー３ーメチルベンゼン（化合物３ｂ）を７２％（１２
６．９ｍｇ）の収率で得た。 １ーヘキシルー３ーメチルベンゼンの参考文献：Ｍａｍ
ｅｄｏｖａ，Ｌ．Ｚ．；Ｌｙｕｔｆａｌｉｅｖ，Ａ．
Ｇ．；Ｍｕｔａｌｉｍ−Ｚａｄｅ，Ｓ．Ｒ．；Ｍａｍｅ
ｄｏｖａ，Ｚ．Ａ．Ａｚｅｒｂ．Ｋｉｍ．Ｚｈ．１９８
４，２４−６．
【００２０】
【実施例３】（化合物３ｃ）実施例１において２ーシク
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３ーエチルー２ーシク
ロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１ーエチルー３
ーヘキシルベンゼン（化合物３ｃ）を６９％（１３１．
３ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 １ーエチルー３ーヘキシルベンゼンのスペクトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８８（ｔ，Ｊ
＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、１．２３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，３Ｈ）、１．２６−１．３８（ｍ、４Ｈ）、１．５
６−１．６４（ｍ、２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，２Ｈ）、２．６３（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２
Ｈ）、６．９８−７．０３（ｍ、３Ｈ）、７．１７−
７．２１（ｍ、１Ｈ）．
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３ーエチルー２ーシク
ロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１ーエチルー３
ーヘキシルベンゼン（化合物３ｃ）を６９％（１３１．
３ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 １ーエチルー３ーヘキシルベンゼンのスペクトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８８（ｔ，Ｊ
＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、１．２３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，３Ｈ）、１．２６−１．３８（ｍ、４Ｈ）、１．５
６−１．６４（ｍ、２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝７．９
Ｈｚ，２Ｈ）、２．６３（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２
Ｈ）、６．９８−７．０３（ｍ、３Ｈ）、７．１７−
７．２１（ｍ、１Ｈ）．
【００２１】
【実施例４】（化合物３ｄ）実施例１において２ーシク
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３，５ージメチルー２
ーシクロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１，３ー
ジメチルー５ーヘキシルベンゼン（化合物３ｄ）を８４
％（１５９．９ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 １，３ージメチルー５ーヘキシルベンゼンの参考文献：
Ｔｒｕｃｅ，Ｗ．Ｅ．；ＶａｎＧｅｍｅｒｔ，Ｂ．；Ｂ
ｒａｎｄ，Ｗ．Ｗ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７
８，４３、１０１−１０５．
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３，５ージメチルー２
ーシクロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１，３ー
ジメチルー５ーヘキシルベンゼン（化合物３ｄ）を８４
％（１５９．９ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 １，３ージメチルー５ーヘキシルベンゼンの参考文献：
Ｔｒｕｃｅ，Ｗ．Ｅ．；ＶａｎＧｅｍｅｒｔ，Ｂ．；Ｂ
ｒａｎｄ，Ｗ．Ｗ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７
８，４３、１０１−１０５．
【００２２】
【実施例５】（化合物３ｅ）実施例１において２ーシク
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３，６−ジメチルー２
ーシクロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１，４ー
ジメチルー２ーヘキシルベンゼン（化合物３ｅ）を７９
％（１５９．９ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 １，４ージメチルー２ーヘキシルベンゼンのスペルトル
データ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．２６−１．４４
（ｍ、６Ｈ）、１．５０−１．５９（ｍ、２Ｈ）、２．
２５（ｓ，３Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）、２．５４
（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、７．０１
（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
ロヘキセンー１ーオンの代わりに３，６−ジメチルー２
ーシクロヘキセンー１ーオンを用いたところ、１，４ー
ジメチルー２ーヘキシルベンゼン（化合物３ｅ）を７９
％（１５９．９ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 １，４ージメチルー２ーヘキシルベンゼンのスペルトル
データ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．２６−１．４４
（ｍ、６Ｈ）、１．５０−１．５９（ｍ、２Ｈ）、２．
２５（ｓ，３Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）、２．５４
（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、７．０１
（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【００２３】
【実施例６】（化合物３ｇ）実施例４においてヘキシル
フェニルスルフォンの代わりに６−（ｔｅｒｔーブチル
ジメチルシリルオキシ）ヘキシルフェニルスルホンを用
いたところ、１−（６ーｔｅｒｔーブチルジメチルシリ
ルオキシヘキシル）ー３，５ージメチルベンゼン（化合
物３ｇ）を７２％（２３０．８ｍｇ）の収率で得た。本
物質は新規化合物である。 １−（６ーｔｅｒｔーブチルジメチルシリルオキシヘキ
シル）ー３，５ージメチルベンゼンのスペルトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．０４（ｓ，６
Ｈ）、０．８９（ｓ，９Ｈ）、１．３１−１．３８
（ｍ、４Ｈ）、１．４８−１．５３（ｍ、２Ｈ）、１．
５５−１．６２（ｍ、２Ｈ）、２．２９（ｓ，６Ｈ）、
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．５９
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、６．８０（ｓ、２
Ｈ）、６．８１（ｓ，１Ｈ）．
フェニルスルフォンの代わりに６−（ｔｅｒｔーブチル
ジメチルシリルオキシ）ヘキシルフェニルスルホンを用
いたところ、１−（６ーｔｅｒｔーブチルジメチルシリ
ルオキシヘキシル）ー３，５ージメチルベンゼン（化合
物３ｇ）を７２％（２３０．８ｍｇ）の収率で得た。本
物質は新規化合物である。 １−（６ーｔｅｒｔーブチルジメチルシリルオキシヘキ
シル）ー３，５ージメチルベンゼンのスペルトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．０４（ｓ，６
Ｈ）、０．８９（ｓ，９Ｈ）、１．３１−１．３８
（ｍ、４Ｈ）、１．４８−１．５３（ｍ、２Ｈ）、１．
５５−１．６２（ｍ、２Ｈ）、２．２９（ｓ，６Ｈ）、
２．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．５９
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、６．８０（ｓ、２
Ｈ）、６．８１（ｓ，１Ｈ）．
【００２４】
【実施例７】（化合物３ｈ）実施例１においてヘキシル
フェニルスルホンの代わりにクロチルフェニルスルホン
を用いたところ、１ーブテニルベンゼン（化合物３ｈ）
を５９％（７８．０ｍｇ）の収率で得た。 １ーブテニルベンゼンの参考文献：Ｐａｎｅｋ，Ｅ．
Ｊ．；Ｎｅｆｆ，Ｂ．Ｌ．；Ｃｈｕ，Ｈ．；Ｐａｎｅ
ｋ，Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７
５，９４，３９９６．
フェニルスルホンの代わりにクロチルフェニルスルホン
を用いたところ、１ーブテニルベンゼン（化合物３ｈ）
を５９％（７８．０ｍｇ）の収率で得た。 １ーブテニルベンゼンの参考文献：Ｐａｎｅｋ，Ｅ．
Ｊ．；Ｎｅｆｆ，Ｂ．Ｌ．；Ｃｈｕ，Ｈ．；Ｐａｎｅ
ｋ，Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７
５，９４，３９９６．
【００２５】
【実施例８】（化合物３ｉ）実施例１において２−シク
ロヘキセンー１ーオンの代わりにアルファーテトラロン
を用いたところ、１ーヘキシルナフタレン（化合物３
ｉ）を８２％（１７４．１ｍｇ）の収率で得た。 １ーヘキシルナフタレンの参考文献：Ｊａｘａ−Ｃｈａ
ｍｉｅｃ，Ａ．；Ｓｈａｈ，Ｖ．Ｐ．；Ｋｒｕｓｅ，
Ｌ．Ｔ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
ＴｒａｎｓＩ １９８９，１７０５．
ロヘキセンー１ーオンの代わりにアルファーテトラロン
を用いたところ、１ーヘキシルナフタレン（化合物３
ｉ）を８２％（１７４．１ｍｇ）の収率で得た。 １ーヘキシルナフタレンの参考文献：Ｊａｘａ−Ｃｈａ
ｍｉｅｃ，Ａ．；Ｓｈａｈ，Ｖ．Ｐ．；Ｋｒｕｓｅ，
Ｌ．Ｔ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
ＴｒａｎｓＩ １９８９，１７０５．
【００２６】
【実施例９】（化合物３ｊ）実施例１において２−シク
ロヘキセンー１ーオンの代わりに６ーメトキシー１ーテ
トラロンを用いたところ、１ーヘキシルー６ーメトキシ
ナフタレン（化合物３ｊ）を７４％（１７９．４ｍｇ）
の収率で得た。本物質は新規化合物である。 １ーヘキシルー６ーメトキシナフタレンのスペクトルデ
ータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８９（ｔ，
Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５ー１．４６（ｍ，６
Ｈ）、１．６８−１．７７（ｍ、２Ｈ）、３．０２
（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９２（ｓ、３
Ｈ）、７．１３−７．１９（ｍ、３Ｈ）、７．３５
（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
１Ｈ）．
ロヘキセンー１ーオンの代わりに６ーメトキシー１ーテ
トラロンを用いたところ、１ーヘキシルー６ーメトキシ
ナフタレン（化合物３ｊ）を７４％（１７９．４ｍｇ）
の収率で得た。本物質は新規化合物である。 １ーヘキシルー６ーメトキシナフタレンのスペクトルデ
ータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．８９（ｔ，
Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５ー１．４６（ｍ，６
Ｈ）、１．６８−１．７７（ｍ、２Ｈ）、３．０２
（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９２（ｓ、３
Ｈ）、７．１３−７．１９（ｍ、３Ｈ）、７．３５
（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
１Ｈ）．
【００２７】
【実施例１０】（化合物３ｋ）実施例９においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりにメチルフェニルスルフホ
ンを用いたところ、６ーメトキシー１ーメチルナフタレ
ン（化合物３ｋ）を７６％（１３０．９ｍｇ）の収率で
得た。本物質は新規化合物である。 ６ーメトキシー１ーメチルナフタレンのスペクトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ２．６６（ｓ，３
Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、７．１３−７．２０
（ｍ、３Ｈ）、７．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１
Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９
０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりにメチルフェニルスルフホ
ンを用いたところ、６ーメトキシー１ーメチルナフタレ
ン（化合物３ｋ）を７６％（１３０．９ｍｇ）の収率で
得た。本物質は新規化合物である。 ６ーメトキシー１ーメチルナフタレンのスペクトルデー
タ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ２．６６（ｓ，３
Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、７．１３−７．２０
（ｍ、３Ｈ）、７．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１
Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．９
０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【００２８】
【実施例１１】（化合物３ｌ）実施例１において２ーシ
クロヘキセンー１ーオンの代わりに６，７ージメトキシ
ー１ーテトラロンを用いたところ、２，３ージメトキシ
ー５ーヘキシルナフタレン（化合物３ｌ）を７９％（２
１５．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物であ
る。 ２，３ージメトキシー５ーヘキシルナフタレンのスペク
トルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９０
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５−１．５０
（ｍ，６Ｈ）、１．７０−１．８２（ｍ，２Ｈ）、３．
００（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、４．０１（ｓ、３
Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）、７．１４（ｓ，１Ｈ）、
７．１９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．２，８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｓ，
１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
クロヘキセンー１ーオンの代わりに６，７ージメトキシ
ー１ーテトラロンを用いたところ、２，３ージメトキシ
ー５ーヘキシルナフタレン（化合物３ｌ）を７９％（２
１５．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物であ
る。 ２，３ージメトキシー５ーヘキシルナフタレンのスペク
トルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９０
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５−１．５０
（ｍ，６Ｈ）、１．７０−１．８２（ｍ，２Ｈ）、３．
００（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、４．０１（ｓ、３
Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）、７．１４（ｓ，１Ｈ）、
７．１９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．２，８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｓ，
１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）．
【００２９】
【実施例１２】（化合物３ｍ）実施例１において２ーシ
クロヘキセンー１ーオンの代わりに３、４ージヒドロベ
ンゾ［ａ］アントラセンー１（２Ｈ）ーオンを用いたと
ころ、１ーヘキシルベンゾ［ａ］アントラセン（化合物
３ｍ）を７８％（２４３．８ｍｇ）の収率で得た。本物
質は新規化合物である。 １ーヘキシルベンゾ［ａ］アントラセンのスペクトルデ
ータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９５（ｔ，
Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．３８−１．５１（ｍ，４
Ｈ）、１．６４−１．７２（ｍ，２Ｈ）、１．９８−
２．１１（ｍ，２Ｈ）、３．５３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．４７−７．６０（ｍ，５Ｈ）、７．６
５−７．７８（ｍ，２Ｈ）、７．９９−８．１１（ｍ，
２Ｈ）、８．３５（ｓ，１Ｈ）、９．１９（ｓ，１
Ｈ）．
クロヘキセンー１ーオンの代わりに３、４ージヒドロベ
ンゾ［ａ］アントラセンー１（２Ｈ）ーオンを用いたと
ころ、１ーヘキシルベンゾ［ａ］アントラセン（化合物
３ｍ）を７８％（２４３．８ｍｇ）の収率で得た。本物
質は新規化合物である。 １ーヘキシルベンゾ［ａ］アントラセンのスペクトルデ
ータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９５（ｔ，
Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、１．３８−１．５１（ｍ，４
Ｈ）、１．６４−１．７２（ｍ，２Ｈ）、１．９８−
２．１１（ｍ，２Ｈ）、３．５３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．４７−７．６０（ｍ，５Ｈ）、７．６
５−７．７８（ｍ，２Ｈ）、７．９９−８．１１（ｍ，
２Ｈ）、８．３５（ｓ，１Ｈ）、９．１９（ｓ，１
Ｈ）．
【００３０】
【実施例１３】（化合物３ｎ）実施例１において２ーシ
クロヘキセンー１ーオンの代わりに９、１０ージヒドロ
ベンゾ［ａ］ピレンー７（８Ｈ）ーオンを用いたとこ
ろ、１ーヘキシルベンゾ［ａ］ピレン（化合物３ｎ）を
８８％（２９６．１ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規
化合物である。 １ーヘキシルベンゾ［ａ］ピレンのスペクトルデータ：
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９２（ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３０−１．４６（ｍ，４
Ｈ）、１．５０−１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．８７−
１．９８（ｍ，２Ｈ）、３．３６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、
７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．０Ｈｚ，１Ｈ）、
７．９１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６
（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，
１Ｈ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．
２９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．７１（ｓ，１
Ｈ）、８．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、９．０
４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
クロヘキセンー１ーオンの代わりに９、１０ージヒドロ
ベンゾ［ａ］ピレンー７（８Ｈ）ーオンを用いたとこ
ろ、１ーヘキシルベンゾ［ａ］ピレン（化合物３ｎ）を
８８％（２９６．１ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規
化合物である。 １ーヘキシルベンゾ［ａ］ピレンのスペクトルデータ：
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ ０．９２（ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３０−１．４６（ｍ，４
Ｈ）、１．５０−１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．８７−
１．９８（ｍ，２Ｈ）、３．３６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）、
７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．０Ｈｚ，１Ｈ）、
７．９１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６
（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，
１Ｈ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．
２９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．７１（ｓ，１
Ｈ）、８．９２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、９．０
４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【００３１】
【実施例１４】（化合物５ａ）実施例１においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオ
キソラン（化合物５ａ）を９２％（１７６．９ｍｇ）の
収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソラン
のスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ
１．６８−１．８０（ｍ，４Ｈ）、２．６４−２．６８
（ｍ，２Ｈ）、３．８０−３．９８（ｍ，４Ｈ）、４．
８６−４．８９（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．２０
（ｍ，３Ｈ）、７．２５−７．２９（ｍ，２Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオ
キソラン（化合物５ａ）を９２％（１７６．９ｍｇ）の
収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソラン
のスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ
１．６８−１．８０（ｍ，４Ｈ）、２．６４−２．６８
（ｍ，２Ｈ）、３．８０−３．９８（ｍ，４Ｈ）、４．
８６−４．８９（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．２０
（ｍ，３Ｈ）、７．２５−７．２９（ｍ，２Ｈ）．
【００３２】
【実施例１５】（化合物５ｂ）実施例２においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（３−メチルフェニル）プロピル］
−１，３−ジオキソラン（化合物５ｂ）を８３％（１７
１．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物であ
る。 ２−［３−（３−メチルフェニル）プロピル］−１，３
−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３）δ １．６５−１．７９（ｍ，４Ｈ）、２．
３２（ｓ，３Ｈ）、２．５９−２．６４（ｍ，２Ｈ）、
３．８１−３．９８（ｍ，４Ｈ）、４．８３−４．８９
（ｍ，１Ｈ）、６．９５−７．０２（ｍ，３Ｈ）、７．
１２−７．１８（ｍ，１Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（３−メチルフェニル）プロピル］
−１，３−ジオキソラン（化合物５ｂ）を８３％（１７
１．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物であ
る。 ２−［３−（３−メチルフェニル）プロピル］−１，３
−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３）δ １．６５−１．７９（ｍ，４Ｈ）、２．
３２（ｓ，３Ｈ）、２．５９−２．６４（ｍ，２Ｈ）、
３．８１−３．９８（ｍ，４Ｈ）、４．８３−４．８９
（ｍ，１Ｈ）、６．９５−７．０２（ｍ，３Ｈ）、７．
１２−７．１８（ｍ，１Ｈ）．
【００３３】
【実施例１６】（化合物５ｃ）実施例４においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（３，５−ジメチルフェニル）プロ
ピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｃ）を８３％
（１８２．８ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物
である。 ２−［３−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル］−
１，３−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）δ １．６５−１．７５（ｍ，４
Ｈ）、２．２８（ｓ，６Ｈ）、２．５５−２．６０
（ｍ，２Ｈ）、３．８０−４．００（ｍ，４Ｈ）、４．
８５−４．８８（ｍ，１Ｈ）、６．８０（ｍ，２Ｈ）、
６．８１（ｓ，１Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（３，５−ジメチルフェニル）プロ
ピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｃ）を８３％
（１８２．８ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物
である。 ２−［３−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル］−
１，３−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）δ １．６５−１．７５（ｍ，４
Ｈ）、２．２８（ｓ，６Ｈ）、２．５５−２．６０
（ｍ，２Ｈ）、３．８０−４．００（ｍ，４Ｈ）、４．
８５−４．８８（ｍ，１Ｈ）、６．８０（ｍ，２Ｈ）、
６．８１（ｓ，１Ｈ）．
【００３４】
【実施例１７】（化合物５ｄ）実施例８においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（１−ナフチル）プロピル］−１，
３−ジオキソラン（化合物５ｄ）を５５％（１３３．３
ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−［３−（１−ナフチル）プロピル］−１，３−ジオ
キソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）δ １．７７−１．８５（ｍ，２Ｈ）、１．８６−
１．９２（ｍ，２Ｈ）、３．１０−３．１５（ｍ，２
Ｈ）、３．８３−４．００（ｍ，４Ｈ）、４．８５−
４．９２（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．３８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、
７．４４−７．５３（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，
１Ｈ）、８．０４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［３−（フェニルス
ルホニル）プロピル］−１，３−ジオキソランを用いた
ところ、２−［３−（１−ナフチル）プロピル］−１，
３−ジオキソラン（化合物５ｄ）を５５％（１３３．３
ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−［３−（１−ナフチル）プロピル］−１，３−ジオ
キソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）δ １．７７−１．８５（ｍ，２Ｈ）、１．８６−
１．９２（ｍ，２Ｈ）、３．１０−３．１５（ｍ，２
Ｈ）、３．８３−４．００（ｍ，４Ｈ）、４．８５−
４．９２（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．３８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、
７．４４−７．５３（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，
１Ｈ）、８．０４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【００３５】
【実施例１８】（化合物５ｅ）実施例１においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジオキソ
ラン（化合物５ｅ）を７８％（１３９．０ｍｇ）の収率
で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジオキソランの
スペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ １．
９６−２．０１（ｍ，２Ｈ）、２．７３−２．７８
（ｍ，２Ｈ）、３．８５−４．０４（ｍ，４Ｈ）、４．
８８−４．９１（ｍ，１Ｈ）、７．１７−７．２３
（ｍ，３Ｈ）、７．２６−７．３１（ｍ，２Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジオキソ
ラン（化合物５ｅ）を７８％（１３９．０ｍｇ）の収率
で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（２−フェニルエチル）−１，３−ジオキソランの
スペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ １．
９６−２．０１（ｍ，２Ｈ）、２．７３−２．７８
（ｍ，２Ｈ）、３．８５−４．０４（ｍ，４Ｈ）、４．
８８−４．９１（ｍ，１Ｈ）、７．１７−７．２３
（ｍ，３Ｈ）、７．２６−７．３１（ｍ，２Ｈ）．
【００３６】
【実施例１９】（化合物５ｆ＝化合物３ｆ）実施例２に
おいてヘキシルフェニルスルホンの代わりに２−［２−
（フェニルスルホニル）エチル］−１，３−ジオキソラ
ンを用いたところ、２−［２−（２−メチルフェニル）
エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｆ）を７８
％（１５０．０ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 ２−［２−（２−メチルフェニル）エチル］−１，３−
ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３）δ １．９５−２．００（ｍ，２Ｈ）、２．３
２（ｓ，３Ｈ）、２．６８−２．７３（ｍ，２Ｈ）、
３．８５−４．０１（ｍ，４Ｈ）、４．８８−４．９１
（ｍ，１Ｈ）、６．９９−７．１４（ｍ，３Ｈ）、７．
１５−７．１９（ｍ，１Ｈ）．
おいてヘキシルフェニルスルホンの代わりに２−［２−
（フェニルスルホニル）エチル］−１，３−ジオキソラ
ンを用いたところ、２−［２−（２−メチルフェニル）
エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｆ）を７８
％（１５０．０ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合
物である。 ２−［２−（２−メチルフェニル）エチル］−１，３−
ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３）δ １．９５−２．００（ｍ，２Ｈ）、２．３
２（ｓ，３Ｈ）、２．６８−２．７３（ｍ，２Ｈ）、
３．８５−４．０１（ｍ，４Ｈ）、４．８８−４．９１
（ｍ，１Ｈ）、６．９９−７．１４（ｍ，３Ｈ）、７．
１５−７．１９（ｍ，１Ｈ）．
【００３７】
【実施例２０】（化合物５ｇ）実施例４においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−［２−（３，５−ジメチルフェニル）エチ
ル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｇ）を６７％
（１３８．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物
である。 ２−［２−（３，５−ジメチルフェニル）エチル］−
１，３−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）δ １．９４−１．９８（ｍ，２
Ｈ）、２．２９（ｓ，６Ｈ）、２．６５−２．７０
（ｍ，２Ｈ）、３．８５−４．０２（ｍ，４Ｈ）、４．
８８−４．９１（ｍ，１Ｈ）、６．８４（ｓ，３Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−［２−（３，５−ジメチルフェニル）エチ
ル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｇ）を６７％
（１３８．２ｍｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物
である。 ２−［２−（３，５−ジメチルフェニル）エチル］−
１，３−ジオキソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）δ １．９４−１．９８（ｍ，２
Ｈ）、２．２９（ｓ，６Ｈ）、２．６５−２．７０
（ｍ，２Ｈ）、３．８５−４．０２（ｍ，４Ｈ）、４．
８８−４．９１（ｍ，１Ｈ）、６．８４（ｓ，３Ｈ）．
【００３８】
【実施例２１】（化合物５ｈ）実施例８においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−［２−（１−ナフチル）エチル］−１，３−
ジオキソラン（化合物５ｈ）を６０％（１３７．０ｍ
ｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−［２−（１−ナフチル）エチル］−１，３−ジオキ
ソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）δ ２．０９−２．１５（ｍ，２Ｈ）、３．１９−
３．２４（ｍ，２Ｈ）、３．８８−４．０７（ｍ，４
Ｈ）、４．９９−５．０１（ｍ，１Ｈ）、７．３５
（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５−７．５４（ｍ，２
Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８
５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ，１Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［２−（フェニルス
ルホニル）エチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−［２−（１−ナフチル）エチル］−１，３−
ジオキソラン（化合物５ｈ）を６０％（１３７．０ｍ
ｇ）の収率で得た。本物質は新規化合物である。 ２−［２−（１−ナフチル）エチル］−１，３−ジオキ
ソランのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）δ ２．０９−２．１５（ｍ，２Ｈ）、３．１９−
３．２４（ｍ，２Ｈ）、３．８８−４．０７（ｍ，４
Ｈ）、４．９９−５．０１（ｍ，１Ｈ）、７．３５
（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５−７．５４（ｍ，２
Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８
５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【００３９】
【実施例２２】（化合物５ｉ）実施例１においてヘキシ
ルフェニルスルホンの代わりに２−［４−（フェニルス
ルホニル）ブチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−（４−フェニルブチル）−１，３−ジオキソ
ラン（化合物５ｉ）を６２％（１２７．９ｍｇ）の収率
で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（４−フェニルブチル）−１，３−ジオキソランの
スペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ １．
４４−１．５１（ｍ，２Ｈ）、１．６３−１．７３
（ｍ，４Ｈ）、２．６０−２．６５（ｍ，２Ｈ）、３．
８１−３．９９（ｍ，４Ｈ）、４．８３−４．８７
（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．１９（ｍ，３Ｈ）、７．
２５−７．２９（ｍ，２Ｈ）．
ルフェニルスルホンの代わりに２−［４−（フェニルス
ルホニル）ブチル］−１，３−ジオキソランを用いたと
ころ、２−（４−フェニルブチル）−１，３−ジオキソ
ラン（化合物５ｉ）を６２％（１２７．９ｍｇ）の収率
で得た。本物質は新規化合物である。 ２−（４−フェニルブチル）−１，３−ジオキソランの
スペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ １．
４４−１．５１（ｍ，２Ｈ）、１．６３−１．７３
（ｍ，４Ｈ）、２．６０−２．６５（ｍ，２Ｈ）、３．
８１−３．９９（ｍ，４Ｈ）、４．８３−４．８７
（ｍ，１Ｈ）、７．１５−７．１９（ｍ，３Ｈ）、７．
２５−７．２９（ｍ，２Ｈ）．
【００４０】
【実施例２３】（化合物７ａ）実施例１４で得た２−
（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランに
（６７２ｍｇ，３．５ｍｍｏｌ、化合物５ａ）のＴＨＦ
溶液（１０ｍＬ）に、「オキソン」（６．４５ｇ，１
０．５ｍｍｏｌ）の水懸濁液（１０ｍＬ）を、０度で攪
拌しながら添加した。混合液を室温において１２時間攪
拌し、水／ＥｔＯＡｃを加えた。有機層をブラインで洗
浄し、乾燥した（Ｎａ2 ＳＯ4 ）。エバポレーションに
より得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（７０：３０ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）にかけて、４ー
フェニルブタン酸（化合物６ａ）を得た（５６４ｍｇ，
９８％）。４ーフェニルブタン酸 (１６４ｍｇ，１ｍｍ
ｏｌ) を５度でトリフルオロメタンスルホン酸（１ｍ
Ｌ）に溶解し、続いて室温で２時間撹拌した。細かく砕
いた氷を加えて反応溶液を希釈した後、、水層をジエチ
ルエーテルで抽出し、合わせた有機層を炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水、食塩水で順に洗浄した。硫酸ナトリウ
ムで脱水乾燥しエーテル抽出液を減圧下濃縮した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより単離精製した
ところ、２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオン
（９８％，１４４ｍｇ，０．９８ｍｍｏｌ、化合物７
ａ）が得られた。 ２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオンの参考文
献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ，Ｗ．；Ｄｕｎｃａｎ，Ｗ．
Ｐ；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．；Ｋｅｅｎ，Ｇ．
Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．Ｃ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．１９７４，３９，１４１６−１４２０．
（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランに
（６７２ｍｇ，３．５ｍｍｏｌ、化合物５ａ）のＴＨＦ
溶液（１０ｍＬ）に、「オキソン」（６．４５ｇ，１
０．５ｍｍｏｌ）の水懸濁液（１０ｍＬ）を、０度で攪
拌しながら添加した。混合液を室温において１２時間攪
拌し、水／ＥｔＯＡｃを加えた。有機層をブラインで洗
浄し、乾燥した（Ｎａ2 ＳＯ4 ）。エバポレーションに
より得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（７０：３０ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）にかけて、４ー
フェニルブタン酸（化合物６ａ）を得た（５６４ｍｇ，
９８％）。４ーフェニルブタン酸 (１６４ｍｇ，１ｍｍ
ｏｌ) を５度でトリフルオロメタンスルホン酸（１ｍ
Ｌ）に溶解し、続いて室温で２時間撹拌した。細かく砕
いた氷を加えて反応溶液を希釈した後、、水層をジエチ
ルエーテルで抽出し、合わせた有機層を炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水、食塩水で順に洗浄した。硫酸ナトリウ
ムで脱水乾燥しエーテル抽出液を減圧下濃縮した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより単離精製した
ところ、２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオン
（９８％，１４４ｍｇ，０．９８ｍｍｏｌ、化合物７
ａ）が得られた。 ２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオンの参考文
献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ，Ｗ．；Ｄｕｎｃａｎ，Ｗ．
Ｐ；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．；Ｋｅｅｎ，Ｇ．
Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．Ｃ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．１９７４，３９，１４１６−１４２０．
【００４１】
【実施例２４】（化合物７ｂ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１５で得た２−［３−（３−メチルフェ
ニル）プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５
ｂ）を用いたところ、「オキソン」処理により４ー（３
ーメチルフェニル）ブタン酸（化合物６ｂ）を得た。４
ー（３ーメチルフェニル）ブタン酸を用いてトリフルオ
ロメタンスルホン酸による環化反応を行ったところ、６
ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオ
ン（化合物７ｂ）を９７％（１５５．４ｍｇ）の収率で
得た。 ６ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ー
オンのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
ｄ ２．１２（ｔｔ，Ｊ＝６．６，６．１Ｈｚ，２
Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、２．６３（ｔ，６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ）、２．９２（ｔＪ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、
７．０６（ｓ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２１．４， ２３．
１， ２９．３， ３８．８， １２６．９， １２
７．３， １２８．９， １３０．０， １４３．８，
１４４．２， １９７．７． ６ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ー
オンの参考文献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ．Ｗ．；Ｄｕｎｃ
ａｎ，Ｗ．Ｐ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．；Ｋ
ｅｅｎ，Ｇ．Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．Ｃ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７４，３９，１４１６−１４２
０．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１５で得た２−［３−（３−メチルフェ
ニル）プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５
ｂ）を用いたところ、「オキソン」処理により４ー（３
ーメチルフェニル）ブタン酸（化合物６ｂ）を得た。４
ー（３ーメチルフェニル）ブタン酸を用いてトリフルオ
ロメタンスルホン酸による環化反応を行ったところ、６
ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ーオ
ン（化合物７ｂ）を９７％（１５５．４ｍｇ）の収率で
得た。 ６ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ー
オンのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
ｄ ２．１２（ｔｔ，Ｊ＝６．６，６．１Ｈｚ，２
Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、２．６３（ｔ，６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ）、２．９２（ｔＪ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、
７．０６（ｓ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２１．４， ２３．
１， ２９．３， ３８．８， １２６．９， １２
７．３， １２８．９， １３０．０， １４３．８，
１４４．２， １９７．７． ６ーメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレンー１ー
オンの参考文献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ．Ｗ．；Ｄｕｎｃ
ａｎ，Ｗ．Ｐ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．；Ｋ
ｅｅｎ，Ｇ．Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．Ｃ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７４，３９，１４１６−１４２
０．
【００４２】
【実施例２５】（化合物７ｃ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１６で得た２−［３−（３，５−ジメチ
ルフェニル）プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合
物５ｃ）を用いたところ、「オキソン」処理により４ー
（３, ５ージメチルフェニル）ブタン酸（化合物６ｃ）
を得た。４ー（３, ５ージメチルフェニル）ブタン酸を
用いてトリフルオロメタンスルホン酸による環化反応を
行ったところ、６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒ
ドロナフタレンー１ーオン（化合物７ｃ）を９９％（１
７２．５ｍｇ）の収率で得た。 ６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレン
ー１ーオンのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２．０６（ｔｔ，Ｊ＝６．４，６．１Ｈｚ，
２Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、２．６１（ｓ，３
Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝６．４，２Ｈ）、２．９１
（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｓ，１
Ｈ）、６．９１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２１．２， ２２．９， ２３．１， ３
０．８， ４０．８， １２７．２， １２８．６，
１３１．２， １４１．３， １４２．６， １４５．
６， １９９．６． ６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレン
ー１ーオンの参考文献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ．Ｗ．；Ｄ
ｕｎｃａｎ，Ｗ．Ｐ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．
Ｊ．；Ｋｅｅｎ，Ｇ．Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．
Ｃ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７４，３９，１４１
６−１４２０．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１６で得た２−［３−（３，５−ジメチ
ルフェニル）プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合
物５ｃ）を用いたところ、「オキソン」処理により４ー
（３, ５ージメチルフェニル）ブタン酸（化合物６ｃ）
を得た。４ー（３, ５ージメチルフェニル）ブタン酸を
用いてトリフルオロメタンスルホン酸による環化反応を
行ったところ、６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒ
ドロナフタレンー１ーオン（化合物７ｃ）を９９％（１
７２．５ｍｇ）の収率で得た。 ６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレン
ー１ーオンのスペクトルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２．０６（ｔｔ，Ｊ＝６．４，６．１Ｈｚ，
２Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、２．６１（ｓ，３
Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝６．４，２Ｈ）、２．９１
（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｓ，１
Ｈ）、６．９１（ｓ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２１．２， ２２．９， ２３．１， ３
０．８， ４０．８， １２７．２， １２８．６，
１３１．２， １４１．３， １４２．６， １４５．
６， １９９．６． ６, ８ージメチルー２，３，４ートリヒドロナフタレン
ー１ーオンの参考文献：Ｂｕｒｎｈａｍ，Ｊ．Ｗ．；Ｄ
ｕｎｃａｎ，Ｗ．Ｐ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．
Ｊ．；Ｋｅｅｎ，Ｇ．Ｗ．；Ｈａｍｍｉｎｇ，Ｍ．
Ｃ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７４，３９，１４１
６−１４２０．
【００４３】
【実施例２６】（化合物７ｄ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１７で得た２−［３−（１−ナフチル）
プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｄ）を用
いたところ、「オキソン」処理により４ー（１ーナフチ
ル）ブタン酸（化合物６ｄ）を得た。４ー（１ーナフチ
ル）ブタン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸に
よる環化反応を行ったところ、２, ３,４ートリヒドロ
フェナントレンー１ーオン（化合物７ｄ）を９９％（１
９４．３ｍｇ）の収率で得た。 ２, ３, ４ートリヒドロフェナントレンー１ーオンのス
ペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．３
１（ｔｔ，Ｊ＝６．６，６．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５
（ｔｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．４０（ｔ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．５７−７．６４（ｍ，２
Ｈ）、７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８
７（ｄｄ，Ｊ＝７．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．１２
（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝
７．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２２．３， ２５．１， ３８．０， １２
２．３， １２４．４， １２６．３， １２６．５，
１２７．９， １２８．３， １２９．５， １３
１．０， １３５．２， １４２．５， １９８．１． ２, ３, ４ートリヒドロフェナントレンー１ーオンの参
考文献：Ｐｒｅｍａｓａｇａｒ，Ｖ．；Ｐａｌａｎｉｓ
ｗａｍｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．
Ｊ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８１，４６，２９７
４−２９７６．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１７で得た２−［３−（１−ナフチル）
プロピル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｄ）を用
いたところ、「オキソン」処理により４ー（１ーナフチ
ル）ブタン酸（化合物６ｄ）を得た。４ー（１ーナフチ
ル）ブタン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸に
よる環化反応を行ったところ、２, ３,４ートリヒドロ
フェナントレンー１ーオン（化合物７ｄ）を９９％（１
９４．３ｍｇ）の収率で得た。 ２, ３, ４ートリヒドロフェナントレンー１ーオンのス
ペクトルデータ：１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．３
１（ｔｔ，Ｊ＝６．６，６．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５
（ｔｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．４０（ｔ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．５７−７．６４（ｍ，２
Ｈ）、７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８
７（ｄｄ，Ｊ＝７．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．１２
（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．１５（ｄｄ，Ｊ＝
７．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３）ｄ ２２．３， ２５．１， ３８．０， １２
２．３， １２４．４， １２６．３， １２６．５，
１２７．９， １２８．３， １２９．５， １３
１．０， １３５．２， １４２．５， １９８．１． ２, ３, ４ートリヒドロフェナントレンー１ーオンの参
考文献：Ｐｒｅｍａｓａｇａｒ，Ｖ．；Ｐａｌａｎｉｓ
ｗａｍｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．
Ｊ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８１，４６，２９７
４−２９７６．
【００４４】
【実施例２７】（化合物７ｆ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１９で得た２−［２−（２−メチルフェ
ニル）エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｆ）
を用いたところ、「オキソン」処理により３ーフェニル
プロピオン酸（化合物６ｆ）を得た。３ーフェニルプロ
ピオン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸による
環化反応を行ったところ、インダンー１ーオン（化合物
７ｆ）を９９％（１３０．８ｍｇ）の収率で得た。
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例１９で得た２−［２−（２−メチルフェ
ニル）エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｆ）
を用いたところ、「オキソン」処理により３ーフェニル
プロピオン酸（化合物６ｆ）を得た。３ーフェニルプロ
ピオン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸による
環化反応を行ったところ、インダンー１ーオン（化合物
７ｆ）を９９％（１３０．８ｍｇ）の収率で得た。
【００４５】
【実施例２８】（化合物７ｇ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２０で得た２−［２−（３，５−ジメチ
ルフェニル）エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物
５ｇ）を用いたところ、「オキソン」処理により３ー
（３ーメチルフェニル）プロパン酸（化合物６ｇ）を得
た。３ー（３ーメチルフェニル）プロパン酸を用いてト
リフルオロメタンスルホン酸による環化反応を行ったと
ころ、５ーメチルインダンー１ーオン（化合物７ｇ’）
と７ーメチルインダンー１ーオン（化合物７ｇ）の混合
物（１：１）を９９％（１４４．７ｍｇ）の収率で得
た。 ７−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ）のスペクト
ルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．６４
（ｓ，３Ｈ）、２．６５−２．６８（ｍ，２Ｈ）、３．
０９（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ｄ１８．
２， ２５．２， ３６．６， １２３．８、 １２
８．９， １３３．７， １３４．３， １３８．６，
１５５．７， ２０７．８． ７−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ）の参考文
献：Ｂｕｄｈｒａｍ，Ｒ．Ｓ．；Ｐａｌａｎｉｓｗａｍ
ｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．，Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，５１，１４０２−１４０
６． ５−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ’）のスペク
トルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．４５
（ｓ，３Ｈ）、２．６７−２．７０（ｍ，２Ｈ）、３．
１０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．１９（ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｓ，１Ｈ）、７．６
６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１３）ｄ ２１．８， ２５．４， ３６．２，
１２３．３， １２６．８， １２８．３， １３４．
６， １４５．６， １５５．５， ２０６．４． ５−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ’）の参考文
献：Ｂｕｄｈｒａｍ，Ｒ．Ｓ．；Ｐａｌａｎｉｓｗａｍ
ｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．，Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，５１，１４０２−１４０
６．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２０で得た２−［２−（３，５−ジメチ
ルフェニル）エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物
５ｇ）を用いたところ、「オキソン」処理により３ー
（３ーメチルフェニル）プロパン酸（化合物６ｇ）を得
た。３ー（３ーメチルフェニル）プロパン酸を用いてト
リフルオロメタンスルホン酸による環化反応を行ったと
ころ、５ーメチルインダンー１ーオン（化合物７ｇ’）
と７ーメチルインダンー１ーオン（化合物７ｇ）の混合
物（１：１）を９９％（１４４．７ｍｇ）の収率で得
た。 ７−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ）のスペクト
ルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．６４
（ｓ，３Ｈ）、２．６５−２．６８（ｍ，２Ｈ）、３．
０９（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ｄ１８．
２， ２５．２， ３６．６， １２３．８、 １２
８．９， １３３．７， １３４．３， １３８．６，
１５５．７， ２０７．８． ７−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ）の参考文
献：Ｂｕｄｈｒａｍ，Ｒ．Ｓ．；Ｐａｌａｎｉｓｗａｍ
ｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．，Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，５１，１４０２−１４０
６． ５−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ’）のスペク
トルデータ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ ２．４５
（ｓ，３Ｈ）、２．６７−２．７０（ｍ，２Ｈ）、３．
１０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．１９（ｄ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｓ，１Ｈ）、７．６
６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１３）ｄ ２１．８， ２５．４， ３６．２，
１２３．３， １２６．８， １２８．３， １３４．
６， １４５．６， １５５．５， ２０６．４． ５−Ｍｅｔｈｙｌｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｇ’）の参考文
献：Ｂｕｄｈｒａｍ，Ｒ．Ｓ．；Ｐａｌａｎｉｓｗａｍ
ｙ，Ｖ．Ａ．；Ｅｉｓｅｎｂｒａｕｎ，Ｅ．Ｊ．，Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，５１，１４０２−１４０
６．
【００４６】
【実施例２９】（化合物７ｈ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２１で得た２−［２−（１−ナフチル）
エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｈ）を用い
たところ、「オキソン」処理により３ー（３,５ージメ
チルフェニル）プロパン酸（化合物６ｈ）を得た。３ー
（３, ５ージメチルフェニル）プロパン酸を用いてトリ
フルオロメタンスルホン酸による環化反応を行ったとこ
ろ、５, ７ージメチルインダンー１ーオン（化合物７
ｈ）を９４％（１５０．６ｍｇ）の収率で得た。 ５, ７ージメチルインダンー１ーオンの参考文献：Ｂａ
ｒｔｍａｎｎ，Ｗ．；Ｋｏｎｚ，Ｅ．，Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９８７，２４，６７７．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２１で得た２−［２−（１−ナフチル）
エチル］−１，３−ジオキソラン（化合物５ｈ）を用い
たところ、「オキソン」処理により３ー（３,５ージメ
チルフェニル）プロパン酸（化合物６ｈ）を得た。３ー
（３, ５ージメチルフェニル）プロパン酸を用いてトリ
フルオロメタンスルホン酸による環化反応を行ったとこ
ろ、５, ７ージメチルインダンー１ーオン（化合物７
ｈ）を９４％（１５０．６ｍｇ）の収率で得た。 ５, ７ージメチルインダンー１ーオンの参考文献：Ｂａ
ｒｔｍａｎｎ，Ｗ．；Ｋｏｎｚ，Ｅ．，Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９８７，２４，６７７．
【００４７】
【実施例３０】（化合物７ｉ）実施例２３において、２
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２２で得た２−（４−フェニルブチル）
−１，３−ジオキソラン（化合物５ｉ）を用いたとこ
ろ、「オキソン」処理により３ー（１ーナフチル）プロ
ピオン酸（化合物６ｉ）を得た。３ー（１ーナフチル）
プロピオン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸に
よる環化反応を行ったところ、１, ２ージヒドロシクロ
ペンタ[ １, ２ーａ］ナフタレンー３ーオン（化合物７
ｉ）と２,３ージヒドロフェナレンー１ーオン（化合物
７ｉ’）の混合物（２：１）を９０％（１６４．０ｍ
ｇ）の収率で得た。 Ｂｅｎｚｏ［ｅ］ｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｉ）の参考文
献：Ｂａｄｄｅｌｅｙ，Ｇ．；Ｈｏｌｔ，Ｇ；Ｍａｋａ
ｒ，Ｓ．Ｍ．；Ｉｖｉｎｓｏｎ，Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．１９５２，３６０５−３６０７． ２，３−Ｄｉｈｙｄｒｏ−１−ｐｈｅｎａｌｅｎｏｎｅ
（７ｉ’）の参考文献：Ｂａｄｄｅｌｅｙ，Ｇ．；Ｈｏ
ｌｔ，Ｇ；Ｍａｋａｒ，Ｓ．Ｍ．；Ｉｖｉｎｓｏｎ，
Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，３６０５
−３６０７．
−（３−フェニルプロピル）−１，３−ジオキソランの
代わりに実施例２２で得た２−（４−フェニルブチル）
−１，３−ジオキソラン（化合物５ｉ）を用いたとこ
ろ、「オキソン」処理により３ー（１ーナフチル）プロ
ピオン酸（化合物６ｉ）を得た。３ー（１ーナフチル）
プロピオン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸に
よる環化反応を行ったところ、１, ２ージヒドロシクロ
ペンタ[ １, ２ーａ］ナフタレンー３ーオン（化合物７
ｉ）と２,３ージヒドロフェナレンー１ーオン（化合物
７ｉ’）の混合物（２：１）を９０％（１６４．０ｍ
ｇ）の収率で得た。 Ｂｅｎｚｏ［ｅ］ｉｎｄａｎｏｎｅ（７ｉ）の参考文
献：Ｂａｄｄｅｌｅｙ，Ｇ．；Ｈｏｌｔ，Ｇ；Ｍａｋａ
ｒ，Ｓ．Ｍ．；Ｉｖｉｎｓｏｎ，Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．１９５２，３６０５−３６０７． ２，３−Ｄｉｈｙｄｒｏ−１−ｐｈｅｎａｌｅｎｏｎｅ
（７ｉ’）の参考文献：Ｂａｄｄｅｌｅｙ，Ｇ．；Ｈｏ
ｌｔ，Ｇ；Ｍａｋａｒ，Ｓ．Ｍ．；Ｉｖｉｎｓｏｎ，
Ｍ．Ｇ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，３６０５
−３６０７．
【００４８】
【実施例３１】（化合物７ｊ）実施例２３のトリフルオ
ロメタンスルホン酸による環化反応において、４ーフェ
ニルブタン酸の代りに５ーフェニルペンタン酸を用いた
ところ、２, ３, ４,５ーテトラヒドロベンゾ［ａ］
［７］アヌレンー１ーオン（化合物７ｊ）を９３％（１
４９．０ミリグラム）の収率で得た。 １−Ｂｅｎｚｏｓｕｂｅｒｏｎｅ（７ｊ）のスペクトル
データ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ １．７８−
１．９２（ｍ，４Ｈ）、２．７２−２．７６（ｍ，２
Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．２
０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｔ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｔｄ，Ｊ＝７．４，
１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，
１．４Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ
２０．７， ２５．１， ３２．３， ４０．７，
１２６．４， １２８．４， １２９．５， １３２．
０， １３８．６， １４１．１． １−Ｂｅｎｚｏｓｕｂｅｒｏｎｅ（７ｊ）の参考文献：
Ｇｉｌｍｏｒｅ，Ｒ．Ｃ，Ｊｒ．；Ｈｏｒｔｏｎ，Ｗ．
Ｊ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，７３，
１４１１−１４１４．
ロメタンスルホン酸による環化反応において、４ーフェ
ニルブタン酸の代りに５ーフェニルペンタン酸を用いた
ところ、２, ３, ４,５ーテトラヒドロベンゾ［ａ］
［７］アヌレンー１ーオン（化合物７ｊ）を９３％（１
４９．０ミリグラム）の収率で得た。 １−Ｂｅｎｚｏｓｕｂｅｒｏｎｅ（７ｊ）のスペクトル
データ：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ １．７８−
１．９２（ｍ，４Ｈ）、２．７２−２．７６（ｍ，２
Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．２
０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｔ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｔｄ，Ｊ＝７．４，
１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．６，
１．４Ｈｚ，１Ｈ）；１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｄ
２０．７， ２５．１， ３２．３， ４０．７，
１２６．４， １２８．４， １２９．５， １３２．
０， １３８．６， １４１．１． １−Ｂｅｎｚｏｓｕｂｅｒｏｎｅ（７ｊ）の参考文献：
Ｇｉｌｍｏｒｅ，Ｒ．Ｃ，Ｊｒ．；Ｈｏｒｔｏｎ，Ｗ．
Ｊ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，７３，
１４１１−１４１４．
【００４９】
【発明の効果】本発明により、芳香族スルホン誘導体と
シクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカ
ルボニル誘導体を原料として、アルキル基又は種々の置
換基を有する芳香族化合物を得るための、新規の合成方
法が与えられた。本方法は、従来のフリーデルクラフツ
反応では困難であった、導入置換基の完全なレジオ制御
を可能にするものである。また、ジェミナル−ジアルコ
キシアルキル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン
誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成
するための新規の合成方法が与えられた。更に本発明の
方法により合成された新規の芳香族有機化合物が与えら
れた。
シクロヘキセノン誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカ
ルボニル誘導体を原料として、アルキル基又は種々の置
換基を有する芳香族化合物を得るための、新規の合成方
法が与えられた。本方法は、従来のフリーデルクラフツ
反応では困難であった、導入置換基の完全なレジオ制御
を可能にするものである。また、ジェミナル−ジアルコ
キシアルキル芳香族スルホン誘導体とシクロヘキセノン
誘導体又は多環芳香族置換ジヒドロカルボニル誘導体を
原料として、芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物を合成
するための新規の合成方法が与えられた。更に本発明の
方法により合成された新規の芳香族有機化合物が与えら
れた。
【図１】 図１は、本発明の反応機構の概要を示す図で
ある。
ある。
【図２】 図２は、シクロヘキセノン誘導体と芳香族ス
ルホン誘導体から、アルキル置換芳香族置換化合物を得
る反応を示した図である。
ルホン誘導体から、アルキル置換芳香族置換化合物を得
る反応を示した図である。
【図３】 図３は、シクロヘキセノン誘導体とジェミナ
ルージアルコキシアルキル芳香族スルホン誘導体から、
アセタール基を有するアルキル置換芳香族化合物を得る
反応を示した図である。
ルージアルコキシアルキル芳香族スルホン誘導体から、
アセタール基を有するアルキル置換芳香族化合物を得る
反応を示した図である。
【図４】 図４は、アセタール基を有するアルキル置換
芳香族化合物から、芳香族置換脂肪族置換環式ケトン化
合物を得る反応を示した図である。
芳香族化合物から、芳香族置換脂肪族置換環式ケトン化
合物を得る反応を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 15/48 Ｃ０７Ｃ 15/48 15/58 15/58 15/62 15/62 41/18 41/18 43/20 43/20 Ａ Ｃ 45/27 45/27 49/665 49/665 49/67 49/67 49/675 49/675 Ｃ０７Ｄ 317/12 Ｃ０７Ｄ 317/12 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｄ Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB64 AB76 AB84 AB93 AC13 AC26 AC27 AC29 AC42 AC48 BD70 GP02 4H049 VN01 VP01 VQ02 VQ20 VQ21 VR13 VR41 VS02 VS20 VS21 VU25 VU29 VU36 VW02
Claims (18)
- 【請求項１】 【化１】 の芳香族スルホン誘導体（Ｘは炭素数１ないし１０のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は１，
３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルオキシル基より成る群より選択された置換基、ｎ
は１ないし５）に塩基性有機金属を添加し、次いで 【化２】 のシクロヘキセノン誘導体（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4
は、炭素数１ないし１０のアルキル基又は水素）を添加
し、次いで求電子剤を添加し、次いで塩基性金属アルコ
キシドを添加して反応し、反応液より得られる生成物を
採取する事を特徴とする、 【化３】 の置換フェニル化合物（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、
炭素数１ないし１０のアルキル基又は水素、Ｘは炭素数
１ないし１０のアルキル基又はアルケニル基又はアルキ
ニル基、又は１，３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルオキシル基より成る群より選択
された置換基、ｎは１ないし５）の合成方法。 - 【請求項２】 【化４】 の芳香族スルホン誘導体（Ｘは炭素数１ないし１０のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は１，
３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルオキシル基より成る群より選択された置換基、ｎ
は１ないし５）に塩基性有機金属を添加し、次いで 【化５】 の多環芳香族置換環状ケトン（Ｒ1 とＲ2 は共同して１
ないし７個の置換若しくは無置換の単環芳香族炭化水素
若しくは多環縮合芳香族炭化水素を構成してＲ3は水素
である、又はＲ1 は水素でありＲ2 とＲ3 は共同して１
ないし７個の置換若しくは無置換の単環芳香族炭化水素
若しくは多環縮合芳香族炭化水素を構成する、又はＲ1
とＲ2 とＲ3 は共同して２ないし７個の置換若しくは無
置換の多環縮合芳香族炭化水素を構成する）を添加し、
次いで求電子剤を添加し、次いで塩基性金属アルコキシ
ドを添加して反応し、反応液より得られる生成物を採取
する事を特徴とする、 【化６】 の置換多環芳香族化合物（Ｒ1 とＲ2 は共同して１ない
し７個の置換若しくは無置換の単環芳香族炭化水素若し
くは多環縮合芳香族炭化水素を構成してＲ3 は水素であ
る、又はＲ1 は水素でありＲ2 とＲ3 は共同して１ない
し７個の置換若しくは無置換の単環芳香族炭化水素若し
くは多環縮合芳香族炭化水素を構成し、又はＲ1 とＲ2
とＲ3 は共同して２ないし７個の置換若しくは無置換の
多環縮合芳香族炭化水素を構成する、Ｘは炭素数１ない
し１０のアルキル基又はアルケニル基又はアルキニル
基、又は１，３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシル基より成る群より選択され
た置換基、ｎは１ないし５）の合成方法。 - 【請求項３】 【化７】 の芳香族スルホン誘導体（Ｘは炭素数１ないし１０のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は１，
３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルオキシル基より成る群より選択された置換基、ｎ
は１ないし５）に塩基性有機金属を添加し、次いで 【化８】 のテトラロン誘導体（Ｒ1 及びＲ2 は、炭素数１ないし
１０のアルコキシ基又は水素）を添加し、次いで求電子
剤を添加し、次いで塩基性金属アルコキシドを添加して
反応し、反応液より得られる生成物を採取する事を特徴
とする、 【化９】 のナフタレン誘導体（Ｒ1 及びＲ2 は、炭素数１ないし
１０のアルコキシ基又は水素、Ｘは炭素数１ないし１０
のアルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は
１，３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルオキシル基より成る群より選択された置換
基、ｎは１ないし５）の合成方法。 - 【請求項４】 【化１０】 の芳香族スルホン誘導体（Ｘは炭素数１ないし１０のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は１，
３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルオキシル基より成る群より選択された置換基、ｎ
は１ないし５）に塩基性有機金属を添加し、次いで 【化１１】 のジヒドロベンズアントラセン−オン誘導体（Ｒ1 及び
Ｒ2 は、炭素数１ないし１０のアルコキシル基又は水
素）を添加し、次いで求電子剤を添加し、次いで塩基性
金属アルコキシドを添加して反応し、反応液より得られ
る生成物を採取する事を特徴とする、 【化１２】 のベンズアントラセン誘導体（Ｒ1 及びＲ2 は、炭素数
１ないし１０のアルコキシ基又は水素、Ｘは炭素数１な
いし１０のアルキル基又はアルケニル基又はアルキニル
基、又は１，３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシル基より成る群より選択され
た置換基、ｎは１ないし５）の合成方法。 - 【請求項５】 【化１３】 の芳香族スルホン誘導体（Ｘは炭素数１ないし１０のア
ルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又は１，
３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルオキシル基より成る群より選択された置換基、ｎ
は１ないし５）に塩基性有機金属を添加し、次いで 【化１４】 のジヒドロベンゾピレン−オン誘導体（Ｒ1 及びＲ
2 は、炭素数１ないし１０のアルコキシ基又は水素）を
添加し、次いで求電子剤を添加し、次いで塩基性金属ア
ルコキシドを添加して反応し、反応液より得られる生成
物を採取する事を特徴とする、 【化１５】 のベンゾピレン誘導体（Ｒ1 及びＲ2 は、炭素数１ない
し１０のアルコキシ基又は水素、Ｘは炭素数１ないし１
０のアルキル基又はアルケニル基又はアルキニル基、又
は１，３−ジオキソラニル基、又はｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシル基より成る群より選択された置換
基、ｎは１ないし５）の合成方法。 - 【請求項６】 【化１６】 のフェニルアルキル１，３−ジオキソラン誘導体
（Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、炭素数１ないし１０のアルキ
ル基又は水素、ｎは１ないし５）に酸化剤を添加する事
により得られる生成物を採取し、当該生成物に酸を添加
する事により得られる生成物を採取する事を特徴とす
る、 【化１７】 の芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物（Ｒ1 、Ｒ2 及び
Ｒ3 は、炭素数１ないし１０のアルキル基又は水素、ｎ
は１ないし５）の合成方法。 - 【請求項７】 【化１８】 のナフチルアルキル１，３−ジオキソラン誘導体（Ｒ1
及びＲ2 は、炭素数１ないし１０のアルコキシ基又は水
素、ｎは１ないし５）に酸化剤を添加する事により得ら
れる生成物を採取し、当該生成物に酸を添加する事によ
り得られる生成物を採取する事を特徴とする、 【化１９】 の芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物（Ｒ1 及びＲ
2 は、炭素数１ないし１０のアルコキシ基又は水素、ｎ
は１ないし５）の合成方法。 - 【請求項８】 １ーエチルー３ーヘキシルベンゼン。
- 【請求項９】 １，３ージメチルー５ーヘキシルベンゼ
ン。 - 【請求項１０】 １，４ージメチルー２ーヘキシルベン
ゼン。 - 【請求項１１】 １−（６ーｔｅｒｔーブチルジメチル
シリルオキシヘキシル）ー３，５ージメチルベンゼン。 - 【請求項１２】 １ーヘキシルー６ーメトキシナフタレ
ン。 - 【請求項１３】 ６ーメトキシー１ーメチルナフタレ
ン。 - 【請求項１４】 ２，３ージメトキシー５ーヘキシルナ
フタレン。 - 【請求項１５】 １ーヘキシルベンゾ［ａ］アントラセ
ン）。 - 【請求項１６】 １ーヘキシルベンゾ［ａ］ピレン。
- 【請求項１７】 【化２０】 のフェニルアルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体
（Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、炭素数１ないし１０のアルキ
ル基又は水素、ｎは１ないし５）。 - 【請求項１８】 【化２１】 の多環芳香族アルキル置換１，３−ジオキソラン誘導体
（Ｒ1 とＲ2 は共同して１ないし７個の置換若しくは無
置換の単環芳香族炭化水素若しくは多環縮合芳香族炭化
水素を構成してＲ3 は水素である、又はＲ1 は水素であ
りＲ2 とＲ3 は共同して１ないし７個の置換若しくは無
置換の単環芳香族炭化水素若しくは多環縮合芳香族炭化
水素を構成する、又はＲ1 とＲ2 とＲ3 は共同して２な
いし７個の置換若しくは無置換の多環縮合芳香族炭化水
素を構成する、ｎは１ないし５）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16057699A JP3221607B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 置換フェニル化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16057699A JP3221607B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 置換フェニル化合物の合成方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001175048A Division JP2002047238A (ja) | 2001-06-11 | 2001-06-11 | 芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物の合成方法、新規芳香族有機化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000351741A true JP2000351741A (ja) | 2000-12-19 |
| JP3221607B2 JP3221607B2 (ja) | 2001-10-22 |
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ID=15717961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16057699A Expired - Fee Related JP3221607B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 置換フェニル化合物の合成方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221607B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040669A1 (fr) | 2000-11-17 | 2002-05-23 | Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. | Bg37, nouvelle proteine du recepteur couple aux proteines g de liaison de guanosine triphosphate (gtp) |
| WO2024173708A1 (en) | 2023-02-16 | 2024-08-22 | Align Technology, Inc. | Cyclic initiators in additive manufacturing |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16057699A patent/JP3221607B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040669A1 (fr) | 2000-11-17 | 2002-05-23 | Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. | Bg37, nouvelle proteine du recepteur couple aux proteines g de liaison de guanosine triphosphate (gtp) |
| WO2024173708A1 (en) | 2023-02-16 | 2024-08-22 | Align Technology, Inc. | Cyclic initiators in additive manufacturing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3221607B2 (ja) | 2001-10-22 |
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