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JP2000296595A - Optical easily adhesive film and manufacture thereof - Google Patents

Optical easily adhesive film and manufacture thereof

Info

Publication number
JP2000296595A
JP2000296595A JP2000031333A JP2000031333A JP2000296595A JP 2000296595 A JP2000296595 A JP 2000296595A JP 2000031333 A JP2000031333 A JP 2000031333A JP 2000031333 A JP2000031333 A JP 2000031333A JP 2000296595 A JP2000296595 A JP 2000296595A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
easy
particles
film
less
resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000031333A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoki Mizuno
直樹 水野
Mikio Matsuoka
幹雄 松岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2000031333A priority Critical patent/JP2000296595A/en
Publication of JP2000296595A publication Critical patent/JP2000296595A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide high transparency and easily adhesive properties and also enhance anti-scratch properties in an after-process such as AR process by adding a copolymer polyester resin and a copolymer polyurethane resin which are composed of a branched monomer as a main resin constituent to an easily adhesive layer. SOLUTION: An easily adhesive layer is formed on the surface of a polyester base material film. In this case, a copolymer polyester resin and a copolymer polyurethane resin which are composed of a branched monomer as a constituent are added to the easily adhesive layer. When the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction between the obtained easily adhesive layer face and the likewise obtained polyester base material film face are set to be 0.50 or less and 0.45 or less respectively, while the total light transmittance to a visible light is maintained at 90% or more by adding fine particles to the easily adhesive layer, the anti-scratch properties can be improved. Further, when the fine particles are made up of particles with 20-150 nm or below average particle diameter and particles with 150-1,000 nm or less average particle diameter, it is possible to appropriately control the coefficient of friction.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系基
材フィルムの両面に易接着層が形成され、各種の光学用
途に適する光学用易接着フィルム、及び当該フィルムの
製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easy-to-use optically-adhesive film having an easily-adhesive layer formed on both sides of a polyester-based base film and suitable for various optical uses, and a method for producing the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特に二軸配向ポ
リエステルフィルムは、優れた透明性、寸法安定性、耐
薬品性から各種の光学用フィルムとして多く利用されて
いる。例えば、液晶表示装置に用いられるプリズムレン
ズシート用のベースフィルムやタッチパネル用ベースフ
ィルム、バックライト用ベースフィルム、AR(アンチ
リフレクション)フィルム用のベースフィルムやCRT
用の破砕防止フィルムの用途には、優れた強度と寸法安
定性が要求されるため、100μm以上の比較的厚手の
フィルムが好適に用いられる。
2. Description of the Related Art Polyester films, particularly biaxially oriented polyester films, are widely used as various optical films because of their excellent transparency, dimensional stability and chemical resistance. For example, a base film for a prism lens sheet, a base film for a touch panel, a base film for a backlight, a base film for an AR (anti-reflection) film, and a CRT used for a liquid crystal display device.
Since the application of the crush prevention film for use requires excellent strength and dimensional stability, a relatively thick film having a thickness of 100 μm or more is suitably used.

【0003】この様な光学用フィルムに用いられるフィ
ルムには、優れた透明性が要求されると共に、プリズム
レンズ加工やハードコート加工、AR加工に対する優れ
た易接着性が要求される。また、フィルム表面の微小な
キズも光学的な欠点となるため極力少ないことが望ま
れ、フィルム表面がキズ付きにくいことが要求される。
[0003] The film used for such an optical film is required to have excellent transparency and to have excellent adhesion to prism lens processing, hard coating processing and AR processing. In addition, since minute scratches on the film surface are also optical defects, it is desired that the scratches be as small as possible.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、一般にポリ
エステルフィルムは、概して他の材料、例えばアクリル
系樹脂を主成分とするプリズムレンズやハードコートと
の接着性が悪いことが知られている。このため、ポリエ
ステルフィルムの表面に、ポリウレタン樹脂等よりなる
易接着層を形成したものが、各種提案されている(例え
ば特開平6−340049号公報)。
However, it is generally known that a polyester film has poor adhesion to other materials, such as a prism lens mainly composed of an acrylic resin or a hard coat. For this reason, various types have been proposed in which an easy-adhesion layer made of a polyurethane resin or the like is formed on the surface of a polyester film (for example, JP-A-6-340049).

【0005】しかし、ポリウレタン樹脂よりなる易接着
層を形成したものでは、ハードコート層などの外層との
接着力は向上するものの、基材であるポリエステルフィ
ルムとの接着力が十分でなく、結果的に外層との十分な
接着性が得られないという問題があった。
[0005] However, when an easy-adhesion layer made of a polyurethane resin is formed, the adhesion to an outer layer such as a hard coat layer is improved, but the adhesion to a polyester film as a base material is not sufficient. However, there is a problem that sufficient adhesion to the outer layer cannot be obtained.

【0006】一方、基材フィルムには、一般に滑り性を
良好にするため(易滑性)、無機微粒子等が添加される
が、これらの粒子は透明性を阻害する傾向にある。さら
に、基材フィルム中に前記粒子を含まないか、又は透明
性を阻害しない位に添加量が少ない場合は、一般に易接
着層に易滑性付与を目的とした粒子を添加する必要があ
るが、これらの粒子は透明性を確保するために、可視光
線の波長以下の極めて平均粒径の小さい粒子を用いる必
要がある。
On the other hand, inorganic fine particles and the like are generally added to the base film in order to improve the slipperiness (easy slipperiness), but these particles tend to impair the transparency. Furthermore, the above-mentioned particles are not contained in the base material film, or when the addition amount is small enough not to inhibit the transparency, it is generally necessary to add particles for the purpose of imparting lubricity to the easy-adhesion layer. In order to ensure transparency, it is necessary to use particles having an extremely small average particle size equal to or less than the wavelength of visible light.

【0007】しかし、このような平均粒径の小さい微細
粒子のみでは、透明性は確保できるものの、AR加工工
程等の後工程において、接触するロールによってフィル
ム表面に傷がつきやすい(以下、耐スクラッチ性と言
う)と言う欠点が最近、問題となってきている。
[0007] However, although only such fine particles having a small average particle size can ensure transparency, the film surface is easily scratched by a contacting roll in a subsequent step such as an AR processing step (hereinafter referred to as scratch resistance). The shortcoming, called sex, has recently become a problem.

【0008】そこで、本発明の目的は、前記問題点に鑑
み、高透明で優れた易接着性を有し、好ましくは、AR
加工工程等の後工程において耐スクラッチ性の優れた光
学用易接着フィルム、及び当該フィルムの製造方法を提
供することにある。
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a highly transparent and excellent adhesive property, and
An object of the present invention is to provide an easy-to-use optical adhesive film having excellent scratch resistance in a post-process such as a processing process, and a method for producing the film.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の共重合
ポリエステル系樹脂とポリウレタン系樹脂とを用いて易
接着層を形成することにより、高透明で優れた易接着性
を有するフィルムが得られることを見出した。更に、易
接着層に特定の微粒子を配合することにより、高い透明
性を維持しつつ、後工程における耐スクラッチ性が改善
できることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have formed an easily adhesive layer using a specific copolymerized polyester resin and a polyurethane resin. As a result, it has been found that a film having high transparency and excellent adhesiveness can be obtained. Furthermore, it has been found that by blending specific fine particles in the easy-adhesion layer, it is possible to improve the scratch resistance in a subsequent step while maintaining high transparency, and have completed the present invention.

【0010】即ち、本発明の光学用易接着フィルムは、
ポリエステル系基材フィルムの両面に易接着層が形成さ
れている光学用易接着フィルムにおいて、前記易接着層
は、主な樹脂成分として、分岐モノマーを構成成分とす
る共重合ポリエステル系樹脂、及びポリウレタン系樹脂
を含有することを特徴とする。
That is, the optically easy-to-use adhesive film of the present invention comprises:
In the easy-adhesion film for optics, wherein the easy-adhesion layer is formed on both surfaces of the polyester base film, the easy-adhesion layer is a main resin component, a copolymerized polyester resin containing a branching monomer as a constituent component, and polyurethane. It is characterized by containing a base resin.

【0011】上記において、前記易接着層に、微粒子を
含有させることで、可視光に対する全光線透過率を90
%以上に維持しつつ、得られる易接着層面と前記ポリエ
ステル系基材フィルム面との静摩擦係数(μs)を0.
50以下、動摩擦係数(μd)を0.45以下としてあ
ることが好ましい。ここで、全光線透過率、静摩擦係
数、及び動摩擦係数は、実施例における評価方法にて評
価される値である。
In the above, by including fine particles in the easy-adhesion layer, the total light transmittance with respect to visible light is reduced to 90%.
% While maintaining the coefficient of static friction (μs) between the obtained easy-adhesion layer surface and the polyester-based substrate film surface at 0.1% or more.
Preferably, the dynamic friction coefficient (μd) is set to 0.45 or less. Here, the total light transmittance, the static friction coefficient, and the dynamic friction coefficient are values evaluated by the evaluation methods in the examples.

【0012】その際、前記微粒子は、平均粒径20nm
以上150nm未満の粒子と、平均粒径150nm以上
1000nm以下の粒子とを含むものであることが好ま
しい。
At this time, the fine particles have an average particle diameter of 20 nm.
It is preferable that the particles include particles having a size of not less than 150 nm and particles having an average particle size of not less than 150 nm and not more than 1000 nm.

【0013】一方、本発明の製造方法は、ポリエステル
系基材フィルムの表面に、分岐モノマーを構成成分とす
る共重合ポリエステル系樹脂、及びブロック型イソシア
ネート基を有する水溶性のポリウレタン系樹脂を含有す
る水性塗布液を塗布した後、加熱により硬化させて易接
着層を形成する工程を有することを特徴とする。
On the other hand, in the production method of the present invention, a polyester-based resin film containing a branched monomer as a component and a water-soluble polyurethane-based resin having a blocked isocyanate group are contained on the surface of a polyester-based base film. After the application of the aqueous coating liquid, the coating is cured by heating to form an easily adhesive layer.

【0014】上記において、前記水性塗布液は、平均粒
径20nm以上150nm未満の粒子と、平均粒径15
0nm以上1000nm以下の粒子とを含むものである
ことが好ましい。
In the above, the aqueous coating liquid comprises particles having an average particle size of 20 nm or more and less than 150 nm,
It is preferable that the particles include particles of 0 nm or more and 1000 nm or less.

【0015】[作用効果]本発明の光学用易接着フィル
ムによると、実施例の結果が示すように、特定の共重合
ポリエステル系樹脂とポリウレタン系樹脂とを易接着層
に含有するため、高い透明性と優れた易接着性を有す
る。なお、分岐モノマーを構成成分とする共重合ポリエ
ステル系樹脂が有効な理由は、結晶化が生じにくいた
め、透明性を低下させにくく、また、易接着層の柔軟性
を確保できポリエステル系基材フィルムとの接着性を向
上できるためと考えられる。
[Effects] According to the easy-to-use optical adhesive film of the present invention, as shown in the results of the examples, a specific copolymer polyester resin and a polyurethane resin are contained in the easy-adhesion layer, so that high transparency is achieved. Has good properties and excellent easy adhesion. The reason why a copolymerized polyester resin containing a branching monomer as a component is effective is that crystallization is unlikely to occur, so that it is difficult to lower the transparency and that the polyester base film can secure the flexibility of the easily adhesive layer. This is considered to be because the adhesiveness with the polymer can be improved.

【0016】前記易接着層に、微粒子を含有させること
で、可視光に対する全光線透過率を90%以上に維持し
つつ、得られる易接着層面と前記ポリエステル系基材フ
ィルム面との静摩擦係数(μs)を0.50以下、動摩
擦係数(μd)を0.45以下としてある場合、上記の
如き高い透明性と易接着性とを維持しながら、後工程等
における耐スクラッチ性を改善することができる。
By including fine particles in the easy-adhesion layer, the coefficient of static friction between the obtained easy-adhesion layer surface and the polyester-based substrate film surface can be maintained while maintaining the total light transmittance for visible light at 90% or more. μs) is 0.50 or less and the coefficient of dynamic friction (μd) is 0.45 or less, it is possible to improve the scratch resistance in a post-process or the like while maintaining the high transparency and easy adhesion as described above. it can.

【0017】その際、前記微粒子は、平均粒径20nm
以上150nm未満の粒子と、平均粒径150nm以上
1000nm以下の粒子とを含むものである場合、透明
性を維持しながら、摩擦係数を好適に制御することがで
きる。
At this time, the fine particles have an average particle diameter of 20 nm.
In the case of containing particles having a particle size of 150 nm or more and particles having an average particle size of 150 nm or more and 1000 nm or less, the friction coefficient can be suitably controlled while maintaining transparency.

【0018】一方、本発明の製造方法によると、水溶性
のポリウレタン系樹脂が硬化する際に共重合ポリエステ
ル系樹脂とともに易接着層を形成することができるの
で、上記の如き、高透明で優れた易接着性を有する光学
用易接着フィルムを、簡易な方法で安定して製造するこ
とができる。
On the other hand, according to the production method of the present invention, when the water-soluble polyurethane-based resin is cured, an easy-adhesion layer can be formed together with the copolymerized polyester-based resin. It is possible to stably produce an easily adhesive optical film having easy adhesion by a simple method.

【0019】上記において、水性塗布液は、平均粒径2
0nm以上150nm未満の粒子と、平均粒径150n
m以上1000nm以下の粒子とを含むものである場
合、高い透明性と易接着性とを維持しながら、後工程等
における耐スクラッチ性を改善することができる。
In the above, the aqueous coating solution has an average particle size of 2
0 nm or more and less than 150 nm particles, and an average particle size of 150 n
When the composition contains particles having a size of m or more and 1000 nm or less, scratch resistance in a post-process or the like can be improved while maintaining high transparency and easy adhesion.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、使用材料、製造方法、用途の順で説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in the order of materials used, manufacturing method, and application.

【0021】(使用材料)本発明の光学用易接着フィル
ムは、ポリエステル系基材フィルムの両面に易接着層が
形成されているものである。ポリエステル系基材フィル
ムとしては、無延伸のものや、各種延伸を行ったものが
使用可能であるが、透明性や製造性等を考慮すると二軸
配向したものが好ましい。また、CRT用途、AR用ベ
ースフィルム用途には、両面が接着状態で使用される場
合が多いため、これらの用途には両面に形成されている
ことが必要である。
(Materials Used) The easily adhesive film for optical use of the present invention is a film in which an easily adhesive layer is formed on both surfaces of a polyester base film. As the polyester base film, non-stretched films and films that have been subjected to various types of stretching can be used. However, biaxially oriented films are preferable in consideration of transparency, productivity, and the like. Further, both sides are often used in an adhesive state for CRT applications and AR base film applications, and therefore these applications need to be formed on both surfaces.

【0022】ポリエステル系基材フィルムとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、若しくはこ
れらの樹脂の構成ポリマー成分を主成分とする共重合体
が用いられるが、中でもポリエチレンテレフタレートが
特に好適である。共重合体を用いる場合、そのジカルボ
ン酸成分としてはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
及び2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、トリメリト酸及びピロメリト酸等の多官能カル
ボン酸等が用いられる。また、グリコール成分としては
エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、プロピレングリコール及びネオペンチ
ルグリコール等の脂肪酸グリコール;p−キシレングリ
コール等の芳香族グリコール;1,4−シクロヘキサン
ジメタノール等の脂環族グリコール;平均分子量が15
0〜20000のポリエチレングリコール等が用いられ
る。好ましい共重合体の共重合成分の比率は20モル%
未満である。20モル%以上ではフィルム強度、透明
性、耐熱性が劣る傾向がある。
As the polyester base film, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or a copolymer containing a polymer component of these resins as a main component is used. Is particularly preferred. When using a copolymer, as the dicarboxylic acid component, adipic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid,
And aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid. As the glycol component, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-
Fatty acid glycols such as butanediol, propylene glycol and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanedimethanol;
A polyethylene glycol of 0 to 20,000 or the like is used. The proportion of the copolymer component of the preferred copolymer is 20 mol%.
Is less than. If it is at least 20 mol%, the film strength, transparency and heat resistance tend to be poor.

【0023】また、上記ポリエステル系基材フィルムに
は、透明フィルムに使用される各種の添加剤が含有され
ていても良い。添加剤として例えば、帯電防止剤、UV
吸収剤、安定剤等が挙げられる。なお、ポリエステル系
基材フィルムには、易滑性付与を目的とした粒子は添加
しないのが望ましい。積層される易接着層に適当な粒径
の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な
巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるためであ
る。
Further, the above-mentioned polyester base film may contain various additives used for the transparent film. As additives, for example, antistatic agents, UV
Absorbers, stabilizers and the like can be mentioned. In addition, it is desirable not to add particles for the purpose of imparting lubricity to the polyester base film. This is because if the easy-adhesion layer to be laminated is provided with a slipperiness by containing fine particles having an appropriate particle size, a good winding property and a function of preventing scratches can be imparted.

【0024】また、ポリエステルフィルム用の樹脂ペレ
ットの固有粘度は、0.45〜0.70dl/gの範囲
が好ましい。固有粘度が0.45dl/gよりも低い
と、耐引き裂き性向上効果が悪化する傾向があり、0.
70dl/gより大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度
濾過が困難となる傾向がある。
The intrinsic viscosity of the resin pellet for the polyester film is preferably in the range of 0.45 to 0.70 dl / g. When the intrinsic viscosity is lower than 0.45 dl / g, the effect of improving tear resistance tends to be deteriorated.
If it is larger than 70 dl / g, the increase in filtration pressure tends to be large, and high-precision filtration tends to be difficult.

【0025】本発明におけるポリエステル系基材フィル
ムとしては、100μm以上のフィルム厚みを有するも
のが好ましいが、各種用途に応じた厚みを有するものが
適宜使用可能である。
As the polyester base film in the present invention, a film having a film thickness of 100 μm or more is preferable, but a film having a thickness corresponding to various uses can be appropriately used.

【0026】本発明における易接着層は、主な樹脂成分
として、分岐モノマーを構成成分とする共重合ポリエス
テル系樹脂、及びポリウレタン系樹脂を含有する。共重
合ポリエステル系樹脂単独では、ポリエステル系基材フ
ィルムとの接着性は十分であるが、プリズムレンズやハ
ードコートに用いられるアクリル系樹脂との接着性に劣
る。また、ポリウレタン系樹脂単独では、アクリル系樹
脂等との接着性には優れるが、ポリエステル系基材フィ
ルムとの接着性に劣る。
The easy-adhesion layer in the present invention contains, as main resin components, a copolymerized polyester resin containing a branching monomer as a constituent and a polyurethane resin. When the copolymerized polyester resin alone is used, the adhesion to the polyester base film is sufficient, but the adhesion to the acrylic resin used for the prism lens or the hard coat is poor. Further, the polyurethane resin alone has excellent adhesiveness to an acrylic resin or the like, but is inferior in adhesiveness to a polyester base film.

【0027】分岐モノマーを構成成分とする共重合ポリ
エステル系樹脂は、分岐したグリコール成分を用いて共
重合を行うことで容易に得ることができる。分岐したグ
リコール成分としては、例えば2,2−ジメチル−1,
3−プロパンジオール、2−メチル−2−エチル−1,
3−プロパンジオール、2−メチル−2−ブチル−1,
3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−
1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−イソプロ
ピル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−n
−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエ
チル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−n
−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2
−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、2,2−
ジ−n−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−n−
ブチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、及
び2,2−ジ−n−ヘキシル−1,3−プロパンジオー
ルなどが挙げられる。
A copolymerized polyester resin containing a branched monomer as a constituent component can be easily obtained by copolymerization using a branched glycol component. Examples of the branched glycol component include 2,2-dimethyl-1,
3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,
3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,
3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-
1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n
-Hexyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n
-Butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2
-N-hexyl-1,3-propanediol, 2,2-
Di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-
Butyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol.

【0028】上記の分岐したグリコール成分は、全グリ
コール成分の中に、好ましくは10モル%以上の割合
で、さらに好ましくは20〜80モル%の割合で含有さ
れる。10モル%未満では、ポリエステル系基材フィル
ムとの接着性に劣る傾向がある。
The above-mentioned branched glycol component is contained in the total glycol component in a ratio of preferably at least 10 mol%, more preferably at a ratio of 20 to 80 mol%. If it is less than 10 mol%, the adhesiveness to the polyester base film tends to be poor.

【0029】上記化合物以外のグリコール成分として
は、エチレングリコールが最も好ましい。少量であれ
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ヘキサンジオールまたは1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールなどを用いてもよい。
As the glycol component other than the above compounds, ethylene glycol is most preferred. If the amount is small, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, or the like may be used.

【0030】共重合ポリエステル系樹脂の構成成分とし
て使用される、ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸およびイソフタル酸が最も好ましい。少量であれば他
のジカルボン酸;ジフェニルカルボン酸及び2,6−ナ
ルタレンジカルボン酸の芳香族ジカルボン酸を加えて共
重合させてもよい。また、分岐又は直鎖状の脂肪族ジカ
ルボン酸や、上記ジカルボン酸の塩若しくは低級アルキ
ルエステル等を使用することも可能である。
As the dicarboxylic acid component used as a component of the copolymerized polyester resin, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferred. If it is a small amount, another dicarboxylic acid; an aromatic dicarboxylic acid of diphenylcarboxylic acid and 2,6-naltalenedicarboxylic acid may be added and copolymerized. It is also possible to use a branched or linear aliphatic dicarboxylic acid, or a salt or lower alkyl ester of the above dicarboxylic acid.

【0031】上記ジカルボン酸成分の他に、水分散性を
付与させるため、5−スルホイソフタル酸又はその塩を
1〜10モル%の範囲で使用するのが好ましく、例えば
スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−ス
ルホナフタレンイソフタル酸−2,7−ジカルボン酸お
よび5−(4−スルフォフェノキシ)イソフタル酸及び
その塩類等を挙げることができる。
In addition to the above dicarboxylic acid component, it is preferable to use 5-sulfoisophthalic acid or a salt thereof in an amount of 1 to 10 mol% in order to impart water dispersibility. Examples thereof include isophthalic acid, 4-sulfonaphthaleneisophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid and 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid and salts thereof.

【0032】なお、上記のモノマー成分としては、少量
であれば、2官能のもの以外に、3官能以上の多価アル
コール、多価カルボン酸も使用できる。
As the above monomer component, a trihydric or higher polyhydric alcohol or polyhydric carboxylic acid can be used in addition to a bifunctional one as long as the amount is a small amount.

【0033】本発明に用いられるポリウレタン樹脂とし
ては、溶剤型、無溶剤型、又は水性の各種コーティング
剤として使用される各種ポリウレタンが挙げられる。こ
こで、各種コーティング剤としては、2液タイプや1液
タイプ、又はブロック型や非ブロック型のイソシアネー
ト基を有するものなど、いずれのタイプのものでよい。
但し、本発明では、ブロック型イソシアネート基を含有
する樹脂であって、ウレタンプレポリマーの末端イソシ
アネート基を親水性基で封鎖(以下ブロックと言う)し
た、熱反応型の水溶性ウレタンを用いるのが好ましい。
Examples of the polyurethane resin used in the present invention include various polyurethanes used as various types of solvent type, non-solvent type, or aqueous coating agents. Here, various types of coating agents may be used, such as a two-pack type, a one-pack type, or a block type or non-block type having an isocyanate group.
However, in the present invention, a heat-reactive water-soluble urethane which is a resin containing a block type isocyanate group and in which the terminal isocyanate group of the urethane prepolymer is blocked with a hydrophilic group (hereinafter referred to as a block) is used. preferable.

【0034】上記イソシアネート基のブロック化剤とし
ては、重亜硫酸塩類及びスルホン酸基を含有したフェノ
ール類、アルコール類、ラクタム類、オキシム類及び活
性メチレン化合物類等が挙げられる。ブロック化された
イソシアネート基はウレタンプレポリマーを親水化ある
いは水溶化する。フィルム製造時の乾燥あるいは熱セッ
ト過程で、上記樹脂に熱エネルギーが与えられると、ブ
ロック化剤がイソシアネート基からはずれるため、上記
樹脂は自己架橋した編み目に混合した水分散性共重合ポ
リエステル樹脂を固定化するとともに、上記樹脂の末端
基等とも反応する。塗布液調製中の樹脂は親水性である
ため耐水性が悪いが、塗布、乾燥、熱セットして熱反応
が完了すると、ウレタン樹脂の親水基すなわちブロック
化剤がはずれるため、耐水性が良好な塗膜が得られる。
Examples of the isocyanate group blocking agent include phenols, alcohols, lactams, oximes, and active methylene compounds containing bisulfites and sulfonic acid groups. The blocked isocyanate group renders the urethane prepolymer hydrophilic or water-soluble. When thermal energy is given to the resin during the drying or heat setting process during film production, the blocking agent separates from the isocyanate group, so that the resin fixes the water-dispersible copolymerized polyester resin mixed with the self-crosslinked stitches. And also reacts with the terminal groups of the resin. The resin in the preparation of the coating liquid is poor in water resistance because it is hydrophilic, but when the thermal reaction is completed by coating, drying and heat setting, the hydrophilic group of the urethane resin, that is, the blocking agent comes off, and the water resistance is good. A coating is obtained.

【0035】上記ブロック化剤の内、熱処理温度、熱処
理時間が適当で、工業的に広く用いられるものとして、
重亜硫酸塩類が最も好ましい。
Of the above blocking agents, those which are suitable for heat treatment temperature and heat treatment time and are widely used industrially include:
Bisulfites are most preferred.

【0036】上記のウレタンプレポリマーの化学組成と
しては、(1)分子内に2個以上の活性水素原子を有す
るポリオール、あるいは分子内に少なくとも2個の活性
水素原子を有する分子量が200〜20,000の化合
物、(2)分子内に2個以上のイソシアネート基を有す
る有機ポリイソシアネート、及び、必要により(3)分
子内に少なくとも2個活性水素原子を有する鎖伸長剤、
を反応せしめて得られる末端イソシアネート基を有する
化合物である。
The chemical composition of the urethane prepolymer is as follows: (1) a polyol having two or more active hydrogen atoms in a molecule, or a polyol having at least two active hydrogen atoms in a molecule having a molecular weight of 200 to 20; 000 compounds, (2) an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule, and if necessary (3) a chain extender having at least two active hydrogen atoms in the molecule,
Is a compound having a terminal isocyanate group obtained by reacting

【0037】上記(1)の化合物として一般に知られて
いるのは、末端又は分子中に2個以上のヒドロキシル
基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を
含むものであり、特に好ましい化合物としては、ポリエ
ーテルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオー
ル等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、
例えばエチレンオキシド及び、プロピレンオキシド等ア
ルキレンオキシド類、あるいはスチレンオキシドおよび
エピクロルヒドリン等を重合した化合物、あるいはそれ
らのランダム重合、ブロック重合あるいは多価アルコー
ルへの付加重合を行って得られた化合物がある。
The compound (1) generally known is a compound containing two or more hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups or mercapto groups at the terminal or in the molecule. Particularly preferred compounds are Examples include polyether polyols and polyether ester polyols. As a polyether polyol,
For example, there are compounds obtained by polymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, styrene oxide and epichlorohydrin, or compounds obtained by performing random polymerization, block polymerization or addition polymerization to a polyhydric alcohol.

【0038】ポリエステルポリオール及びポリエーテル
エステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは
分岐状の化合物が挙げられる。コハク酸、アジピン酸、
フタル酸及び無水マレイン酸等の多価の飽和あるいは不
飽和カルボン酸、あるいは該カルボン酸無水物等と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキ
サンジオール及びトリメチロールプロパン等の多価の飽
和及び不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエ
チレングリコールおよびポリプロピレングリコール等の
ポリアルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれら
アルコール類の混合物とを縮合することにより得ること
ができる。
As the polyester polyol and the polyetherester polyol, linear or branched compounds are mainly mentioned. Succinic acid, adipic acid,
Polyvalent saturated or unsaturated carboxylic acids such as phthalic acid and maleic anhydride, or the carboxylic anhydrides and the like, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and It can be obtained by condensing polyhydric saturated and unsaturated alcohols such as trimethylolpropane, polyalkylene ether glycols such as relatively low molecular weight polyethylene glycol and polypropylene glycol, or a mixture of these alcohols. .

【0039】さらにポリエステルポリオールとしてはラ
クトン及びヒドロキシ酸から得られるポリエステル類、
またポリエーテルエステルポリオールとしては、あらか
じめ製造されたポリエステル類にエチレンオキシドある
いはプロピレンオキシド等を付加せしめたポリエーテル
エステル類も使用することができる。
Further, as the polyester polyol, polyesters obtained from lactone and hydroxy acid,
Further, as the polyetherester polyol, polyetheresters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to polyesters produced in advance can also be used.

【0040】上記(2)の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、4,4
−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族
脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト及び4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、および2,2,4−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリ
メチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソ
シアネート類が挙げられる。
As the organic polyisocyanate (2), isomers of toluylene diisocyanate, 4,4
Aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4 -Aliphatic diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate, or polyisocyanates in which one or more of these compounds are previously added to trimethylolpropane or the like.

【0041】上記(3)の少なくとも2個の活性水素を
有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、及び1,6
−ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等
の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、およびピペラジン等のジアミン類、モノエ
タノールアミンおよびジエタノールアミン等のアミノア
ルコール類、チオジエチレングルコール等のチオジグリ
コール類、あるいは水が挙げられる。
Examples of the chain extender having at least two active hydrogens of the above (3) include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6
Glycols such as hexanediol, polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol; diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and piperazine; aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine; thiodiethylene Thiodiglycols such as glycol, and water.

【0042】ウレタンプレポリマーを合成するには通
常、上記鎖伸長剤を用いた一段式あるいは多段式イソシ
アネート重付加方法により、150℃以下、好ましくは
70〜120℃の温度において、5分ないし数時間反応
させる。活性水素原子に対するイソシアネート基の比
は、1以上であれば自由に選べるが、得られるウレタン
プレポリマー中に遊離のイソシアネート基が残存するこ
とが必要である。
In order to synthesize the urethane prepolymer, a single-stage or multi-stage isocyanate polyaddition method using the above-mentioned chain extender is usually performed at a temperature of 150 ° C. or less, preferably 70 to 120 ° C., for 5 minutes to several hours. Let react. The ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms can be freely selected as long as it is 1 or more, but it is necessary that free isocyanate groups remain in the obtained urethane prepolymer.

【0043】さらに遊離のイソシアネート基の含有量は
10重量%以下であればよいが、ブロック化された後の
ウレタンポリマー水溶液の安定性を考慮すると、7重量
%以下であるのが好ましい。
The content of the free isocyanate group may be 10% by weight or less, but is preferably 7% by weight or less in consideration of the stability of the aqueous urethane polymer solution after blocking.

【0044】得られた上記ウレタンプレポリマーは、好
ましくは重亜硫酸塩を用いてブロック化を行う。重亜硫
酸塩水溶液と混合し、約5分〜1時間、よく攪拌しなが
ら反応を進行させる。反応湿度は60℃以下とするのが
好ましい。その後、水で希釈して適当な濃度にして、熱
反応型水溶性ウレタン組成物とする。該組成物は使用す
る際、適当な濃度および粘度に調製するが、通常80〜
200℃前後に加熱すると、ブロック剤の重亜硫酸塩が
解離し、活性なイソシアネート基が再生するために、プ
レポリマーの分子内あるいは分子間で起こる重付加反応
によってポリウレタン重合体が生成したり、また他の官
能基への付加を起こす性質を有するようになる。
The resulting urethane prepolymer is preferably blocked using bisulfite. The mixture is mixed with an aqueous bisulfite solution, and the reaction is allowed to proceed with good stirring for about 5 minutes to 1 hour. The reaction humidity is preferably set to 60 ° C. or lower. Thereafter, the mixture is diluted with water to an appropriate concentration to obtain a heat-reactive water-soluble urethane composition. When the composition is used, it is adjusted to an appropriate concentration and viscosity.
When heated to about 200 ° C., the bisulfite of the blocking agent is dissociated, and the active isocyanate group is regenerated. Thus, a polyurethane polymer is generated by a polyaddition reaction occurring within or between molecules of the prepolymer, or It has the property of causing addition to other functional groups.

【0045】上記に説明したブロック型イソシアネート
基を含有する樹脂(B)の1例としては、第一工業製薬
(株)製の商品名エラストロンが代表的に例示される。
エラストロンは、重亜硫酸ソーダによってイソシアネー
ト基をブロックしたものであり、分子末端に強力な親水
性を有する、カルバモイルスルホネート基が存在するた
め、水溶性となっている。
As an example of the resin (B) containing a blocked isocyanate group described above, Elastron (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is typically exemplified.
Elastron is obtained by blocking an isocyanate group with sodium bisulfite, and is water-soluble due to the presence of a carbamoyl sulfonate group having strong hydrophilicity at the molecular terminal.

【0046】本発明で使用される、共重合ポリエステル
樹脂(A)およびポリウレタン樹脂(B)を混合して塗
布液を調製する場合、樹脂(A)と樹脂(B)の重量比
は(A):(B)=90:10〜10:90が好まし
く、更に好ましくは(A):(B)=80:20〜2
0:80の範囲である。固形分重量に対する上記樹脂
(A)の割合が10重量%未満では、基材フィルムヘの
塗布性が不十分で、表面層と該フィルムとの問の接着性
が不十分となる傾向がある。上記樹脂(B)の割合が1
0重量%未満では、UV硬化タイプのハードコートにお
いては実用性のある接着性が得られにくい傾向がある。
When the coating liquid is prepared by mixing the copolymerized polyester resin (A) and the polyurethane resin (B) used in the present invention, the weight ratio of the resin (A) to the resin (B) is (A) : (B) = 90: 10 to 10:90, more preferably (A) :( B) = 80: 20 to 2
The range is 0:80. If the ratio of the resin (A) to the solid content is less than 10% by weight, the applicability to the base film tends to be insufficient, and the adhesiveness between the surface layer and the film tends to be insufficient. When the ratio of the resin (B) is 1
If the amount is less than 0% by weight, practically applicable adhesiveness tends to be hardly obtained in a UV-curable hard coat.

【0047】本発明で使用される水性塗布液には、熱架
橋反応を促進させるため、触媒を添加してもよく、例え
ば無機物質、塩類、有機物質、アルカリ性物質、酸性物
質および含金属有機化合物等、種々の化学物質が用いら
れる。また水溶液のpHを調節するために、アルカリ性
物質あるいは酸性物質を添加してもよい。
A catalyst may be added to the aqueous coating solution used in the present invention in order to promote a thermal crosslinking reaction. For example, inorganic materials, salts, organic materials, alkaline materials, acidic materials and metal-containing organic compounds can be used. Various chemical substances are used. In order to adjust the pH of the aqueous solution, an alkaline substance or an acidic substance may be added.

【0048】上記水性塗布液を基材フィルム表面に塗布
する際には、該フィルムへの濡れ性を上げ、塗布液を均
一にコートするために、公知のアニオン性界面活性剤お
よびノニオン性の界面活性剤を必要量添加して用いるこ
とができる。
When the above aqueous coating solution is applied to the surface of the substrate film, a known anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in order to increase the wettability to the film and uniformly coat the coating solution. The activator can be used in the required amount.

【0049】塗布液に用いる溶剤は、水の他にエタノー
ル、イソプロピルアルコールおよびベンジルアルコール
等のアルコール類を、全塗布液に占める割合が50重量
%未満となるまで混合してもよい。さらに、10重量%
未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能
な範囲で混合してもよい。ただし、塗布液中、アルコー
ル類とその他の有機溶剤との合計は、50重量%未満と
する。有機溶剤の添加量が50重量%未満であれば、塗
布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と
比較して塗布膜の外観向上の効果がある。50重量%を
越えると、溶剤の蒸発速度が速く塗工中に塗布液の濃度
変化が起こり、粘度が上昇して塗工性が低下するため
に、塗布膜の外観不良を起こす恐れがあり、さらには火
災などの危険性も考えられる。
The solvent used for the coating solution may be an alcohol such as ethanol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol, in addition to water, until the ratio of the alcohol to the total coating solution becomes less than 50% by weight. 10% by weight
If it is less than the above, an organic solvent other than alcohols may be mixed in a range in which it can be dissolved. However, the total of alcohols and other organic solvents in the coating liquid is less than 50% by weight. When the addition amount of the organic solvent is less than 50% by weight, the drying property is improved at the time of coating and drying, and the effect of improving the appearance of the coating film is obtained as compared with the case where only water is used. If it exceeds 50% by weight, the solvent evaporates at a high rate, the concentration of the coating solution changes during coating, the viscosity increases, and the coating property decreases, which may cause poor appearance of the coating film. In addition, there is a risk of fire.

【0050】本発明において、全光線透過率を90%以
上にするためには、基材フィルム中に易滑性付与のため
の粒子を含まないことが望ましいが、その場合、易接着
層に耐スクラッチ性、フィルムの巻き上げ性を向上させ
るために適当な粒子を含むことが望ましい。
In the present invention, in order to make the total light transmittance 90% or more, it is desirable that the base film does not contain particles for imparting lubricity. It is desirable to include appropriate particles for improving the scratching property and the film winding property.

【0051】かかる粒子の例としては、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二
酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウ
ム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の
無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有
機粒子を挙げることができる。中でもシリカがポリエス
テル樹脂と屈析率が比較的近く高い透明性が得やすいた
め最も好適である。
Examples of such particles include inorganic particles such as calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide, and crosslinked polymer particles. And organic particles such as calcium oxalate. Among them, silica is most preferable because it has a relatively close refractive index with the polyester resin and easily obtains high transparency.

【0052】本発明では易接着層に、好ましくは2種類
(粒子A及び粒子B)の粒子が含まれる。粒子Aの平均
粒径は20以上150nm未満であり、さらに好ましく
は30〜100nmである。粒子Aの平均粒径が20n
m未満であると静摩擦係数、動摩擦係数とも高くなり、
耐スクラッチ性が劣るため好ましくない。また150n
m以上の粒子のみでは全光線透過率が低くなるため好ま
しくない。
In the present invention, the easily adhesive layer preferably contains two types of particles (particle A and particle B). The average particle size of the particles A is 20 or more and less than 150 nm, and more preferably 30 to 100 nm. Particle A has an average particle size of 20 n
If it is less than m, both the coefficient of static friction and the coefficient of dynamic friction increase,
It is not preferable because the scratch resistance is poor. Also 150n
It is not preferable to use only particles having a particle size of m or more because the total light transmittance is reduced.

【0053】本発明では粒子Aのみでは不十分な耐スク
ラッチ性をさらに向上させるために粒子Bを添加するの
が好ましい。粒子Bの平均粒径は150〜1000nm
が好ましく、さらに好ましくは200〜600nmであ
る。粒子Bの平均粒径が1000nmを越えると全光線
透過率が低くなるため好ましくない。
In the present invention, it is preferable to add the particles B in order to further improve the scratch resistance, which is insufficient with the particles A alone. The average particle size of the particles B is 150 to 1000 nm
And more preferably 200 to 600 nm. If the average particle size of the particles B exceeds 1000 nm, the total light transmittance is undesirably low.

【0054】また、易接着層の塗布量は0.05〜0.
5g/m2 が好ましい。0.05g/m2 未満であると
十分な接着性が得られにくく、0.5g/m2 を越える
と全光線透過率が低下する傾向がある。
The coating amount of the easy-adhesion layer is 0.05 to 0.5.
5 g / m 2 is preferred. 0.05 g / m hardly sufficient adhesion can be obtained is less than 2, it exceeds 0.5 g / m 2 and a total light transmittance tends to decrease.

【0055】上記粒子Aと粒子Bの添加量を適正に選
び、静摩擦係数(μs)0.50以下、動摩擦係数0.
45(μd)以下、さらに塗布量を上記範囲内にするこ
とによって透明性と耐スクラッチ性を両立させることが
できるのである。具体的には、粒子Aの含有量は、易接
着層中に5〜50重量%が好ましく、10〜40重量%
がより好ましい。また、粒子Bの含有量は、易接着層中
に0.1〜15重量%が好ましく、0.2〜12重量%
がより好ましい。
The addition amounts of the particles A and B are appropriately selected, and the static friction coefficient (μs) is 0.50 or less, and the dynamic friction coefficient is 0.5.
By setting the coating amount to 45 (μd) or less and the coating amount within the above range, both transparency and scratch resistance can be achieved. Specifically, the content of the particles A is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight in the easily adhesive layer.
Is more preferred. Further, the content of the particles B is preferably 0.1 to 15% by weight in the easily adhesive layer, and 0.2 to 12% by weight.
Is more preferred.

【0056】本発明における易接着層形成のための塗布
液は、好適には水性塗布液を用いる。該水性性塗布液の
組成物には、その効果を消失しない限りにおいて帯電防
止剤、紫外線吸収防止剤可塑剤、顔料、有機フィラーお
よび潤滑剤等の種々の添加剤を混合してもよい。さら
に、塗布液が水性であるため、その寄与効果を消失しな
い限りにおいて、性能向上のために、他の水溶性樹脂、
水分散性樹脂およびエマルジョン等を塗布液に添加して
もよい。
As the coating liquid for forming the easily adhesive layer in the present invention, an aqueous coating liquid is preferably used. Various additives such as an antistatic agent, a UV absorber plasticizer, a pigment, an organic filler, and a lubricant may be mixed with the composition of the aqueous coating solution as long as the effect is not lost. Further, since the coating solution is aqueous, as long as the contribution effect is not lost, in order to improve the performance, other water-soluble resin,
A water-dispersible resin and an emulsion may be added to the coating solution.

【0057】(製造方法)本発明の製造方法は、ポリエ
ステル系基材フィルムの表面に、分岐モノマーを構成成
分とする共重合ポリエステル系樹脂、及びブロック型イ
ソシアネート基を有する水溶性のポリウレタン系樹脂を
含有する水性塗布液を塗布した後、加熱により硬化させ
て易接着層を形成する工程を有するものである。なお、
本発明の光学用易接着フィルムは、当該方法で好適に製
造することができるが、この製造方法に限られるもので
はない。
(Production Method) In the production method of the present invention, a copolymerized polyester resin containing a branched monomer and a water-soluble polyurethane resin having a block type isocyanate group are provided on the surface of a polyester base film. The method has a step of forming an easy-adhesion layer by applying the contained aqueous coating liquid and then curing it by heating. In addition,
The optical adhesive film of the present invention can be suitably manufactured by the method, but is not limited to this manufacturing method.

【0058】水性塗布液の調製は、まず、分岐モノマー
を構成成分とする共重合ポリエステル系樹脂に対し、水
分散性を付与するための変性(親水性基の導入)を行
い、水とブチルセロソルブの混合溶媒等で希釈すること
によって、水分散液を得る。これにブロックしたイソシ
アネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン樹脂の水
溶液を混合し、更に、架橋反応用触媒、水及び溶剤、界
面活性剤、粒子A、粒子Bを、必要により添加して、塗
布液を調製する。なお、使用する材料は、前述の通りで
ある。
In preparing the aqueous coating solution, first, a copolymerized polyester resin containing a branched monomer as a component is modified (introduction of a hydrophilic group) to give water dispersibility, and water and butyl cellosolve are added. By diluting with a mixed solvent or the like, an aqueous dispersion is obtained. An aqueous solution of a blocked self-crosslinking polyurethane resin containing an isocyanate group was mixed with the mixture, and a catalyst for crosslinking reaction, water and a solvent, a surfactant, particles A and B were added as necessary, and a coating solution was added. Is prepared. The materials used are as described above.

【0059】水性塗布液の塗布は、ポリエステル系基材
フィルムの表面に対して、リバースロール法、ドクター
ブレード法等の各種コート法により、通常行われる。硬
化反応は、通常80〜200℃前後に加熱することで行
われ、乾燥と同時に、又は乾燥後に行われる。
The application of the aqueous coating solution is usually performed on the surface of the polyester base film by various coating methods such as a reverse roll method and a doctor blade method. The curing reaction is usually performed by heating to about 80 to 200 ° C., and is performed simultaneously with or after drying.

【0060】上記のようにして製造される光学用易接着
フィルムは、可視光に対する全光線透過率が90%以上
であることが好ましい。全光線透過率が90%未満であ
るとフィルムをARフィルム用ベースフィルムや、CT
R用破砕防止フィルム等に用いた場合、画面の鮮明度が
低下する傾向がある。
The optically-adhesive film produced as described above preferably has a total light transmittance for visible light of 90% or more. If the total light transmittance is less than 90%, the film may be used as a base film for AR film or CT.
When used for a crush prevention film for R and the like, the sharpness of the screen tends to decrease.

【0061】また、光学用易接着フィルムの易接着層上
に光硬化型アクリル系コート層を設けた時の接着性が9
5%以上であることが好ましい。かかる接着性は、前記
の易接着層により発現させることができる。
When the photocurable acrylic coating layer is provided on the easy-adhesion layer of the easy-adhesion film for optical use, the adhesion is 9%.
It is preferably at least 5%. Such adhesiveness can be exhibited by the above-mentioned easily adhesive layer.

【0062】(用途)本発明の光学用易接着フィルム
は、各種光学部材の透明フィルム層として用いることが
できる。光学部材の具体例としては、例えばARフィル
ム、CRT等が挙げられる。その際、光学用易接着フィ
ルムは、ARフィルムには、ベースフィルムとして使用
され、またCRTには破砕防止用フィルムとして使用さ
れる。
(Use) The optically-adhesive film of the present invention can be used as a transparent film layer of various optical members. Specific examples of the optical member include an AR film and a CRT, for example. At that time, the optically-adhesive film is used as a base film for an AR film and as a crush prevention film for a CRT.

【0063】用いられる光学用易接着フィルムとして
は、両面に易接着層を形成したものが必要であり、これ
はARフィルム用のベースフィルムやCTR用破砕防止
フィルムでは、片面に蒸着層やハードコート層に対する
接着性が要求され、反対面は他の部材に張り合わすため
の接着剤が塗布される場合が多いためである。本発明に
おける易接着層は、多くの接着剤にも優れた接着性を示
すため、上記のように接着剤を使用する用途に対しても
有用である。
The optical adhesive film to be used must have an adhesive layer formed on both sides. This is the case with a base film for an AR film or a crush prevention film for a CTR. This is because adhesion to the layer is required, and the opposite surface is often coated with an adhesive for bonding to another member. Since the easy-adhesion layer in the present invention exhibits excellent adhesiveness to many adhesives, it is also useful for applications using an adhesive as described above.

【0064】[0064]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。なお、各実施例等における物
性等の評価方法は、下記の通りであり、また、「部」及
び「%」は、特に断りのない限り、「重量部」及び「重
量%」を示す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. The methods for evaluating physical properties and the like in the respective Examples and the like are as follows, and “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.

【0065】(1)光硬化型アクリル系コート層の接着
性 実施例及び比較例で得たフィルムの表面に、大日精化社
製ハードコート剤(セイカビームEXF01(B))を
ワイヤバーを用い塗布し、70℃で1分間乾燥して溶剤
を除去した後、高圧水銀灯で200mJ/cm2 、照射
距離15cm、走行速度5m/分の条件下で、厚み3μ
mのハードコート層を形成した。
(1) Adhesion of Photocurable Acrylic Coating Layer A hard coating agent (Seika Beam EXF01 (B), manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was applied to the surfaces of the films obtained in Examples and Comparative Examples using a wire bar. After drying at 70 ° C. for 1 minute to remove the solvent, a thickness of 3 μm was obtained using a high-pressure mercury lamp under the conditions of 200 mJ / cm 2 , irradiation distance of 15 cm and running speed of 5 m / min.
m of the hard coat layer was formed.

【0066】得られたフィルムをJIS−K5400の
8.5.1記載に準じた試験方法で接着性を求めた。具
体的には易接着層を貫通して、基材フィルムに達する1
00個の升目状の切り傷を隙間間隔2mmのカッターガ
イドを用いて付け、セロハン粘着テープ(ニチバン社製
405番24mm幅)を升目状の切り傷面に張り付け消
しゴムでこすって完全に付着させた後、垂直に引き剥が
して目視により下記の式から接着性を求めた。
The adhesiveness of the obtained film was determined by a test method according to JIS-K5400, 8.5.1. Specifically, it penetrates the easy-adhesion layer and reaches the base film 1
After applying 00 cell-shaped cuts using a cutter guide with a gap of 2 mm, a cellophane adhesive tape (405 # 24 mm width, made by Nichiban) was stuck to the cell-shaped cuts and rubbed with an eraser to completely adhere the cuts. The film was peeled off vertically and the adhesion was visually determined from the following formula.

【0067】 接着性(%)=(1−剥がれ面積/評価面積)×100 (2)全光線透過率の測定 ヘイズメーター(東京電色工業社製,モデルTC−H3
DP)を用いて、可視光に対する透過率を測定した。
Adhesion (%) = (1-peeling area / evaluation area) × 100 (2) Measurement of total light transmittance Haze meter (Model TC-H3, manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.)
DP), the transmittance for visible light was measured.

【0068】(3)摩擦係数の測定 光学用易接着フィルムを縦13cm×横7cm、及び易
接着層形成前のポリエステル系基材フィルムを縦10c
m×横20cmの大きさに切り試料を準備した。両試料
の易接着層面とポリエステル系基材フィルム面とを重ね
合わせ東洋BALDWIN TENSILON RTM
−100を使用し、荷重1.5Kg/7×10cm、引
っ張りスピード200mm/分で静摩擦係数(μs)及
び動摩擦係数(μd)を求めた。
(3) Measurement of Coefficient of Friction The adhesive film for optical use was 13 cm long × 7 cm wide, and the polyester base film before forming the easy adhesive layer was 10 cm long.
A sample was prepared by cutting into a size of mx 20 cm in width. The surface of the easy-adhesion layer of both samples and the surface of the polyester-based base film are overlapped and the Toyo BALDWIN TENSILON RTM
Using -100, a static friction coefficient (μs) and a dynamic friction coefficient (μd) were obtained at a load of 1.5 kg / 7 × 10 cm and a pulling speed of 200 mm / min.

【0069】(4)耐スクラッチ性 光学易接着フィルムを幅1000mmにスリットしたも
のをフィルム走行性試験機を使用して、直径220m
m、回転抵抗1Kgのハードクロムメッキ処理されたフ
リーロール(表面粗度:Raで100nm)上を走行さ
せた。この時の走行条件は走行速度10m/分、巻き付
け角:60°、走行張力:10Kgとした。この処理の
後、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅3μm以
上、長さ500μm以上の傷が1m2 あたり10本未満
は優、10本以上20本未満は良、20本以上は不良と
判定した。なお、優が望ましいが、良でも実用的には使
用可能である。
(4) Scratch resistance An optically easy-to-adhesive film slit to a width of 1000 mm was measured for a diameter of 220 m using a film running tester.
The roller was run on a free roll (surface roughness: 100 nm in terms of Ra) of a hard chrome plating treatment having a rotation resistance of 1 kg and a rotation resistance of 1 kg. The running conditions at this time were a running speed of 10 m / min, a winding angle of 60 °, and a running tension of 10 kg. After this treatment, the scratches in the film were observed with a microscope, and the number of scratches with a width of 3 μm or more and a length of 500 μm or more was less than 10 per m 2 , which was excellent; It was determined. Although excellent is desirable, even good is practically usable.

【0070】(5)平均粒径 少なくとも100個以上の粒子を走査型電子顕微鏡(日
立製作所社製、S−3500N)で観察、写真撮影した
ものを、画像解析装置(ニコレ社製、ルーゼックス2
D)を用いてフェレ径を求め、その平均値を平均粒径と
した。
(5) Average Particle Size At least 100 or more particles were observed and photographed with a scanning electron microscope (S-3500N, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the resulting image was taken by an image analyzer (Luzex 2 manufactured by Nicole, Inc.).
The Feret diameter was determined using D), and the average value was defined as the average particle diameter.

【0071】(実施例1) (1)塗布液の調製 本発明に用いる塗布液を以下の方法に従って調製した。
ジメチルテレフタレート95部、ジメチルイソフタレー
ト95部、エチレングリコール35部、ネオペンチルグ
リコール145部、酢酸亜鉛0.1部および三酸化アン
チモン0.1部を反応容器に仕込み、180℃で3時間
かけてエステル交換反応を行った。
Example 1 (1) Preparation of Coating Solution A coating solution used in the present invention was prepared according to the following method.
95 parts of dimethyl terephthalate, 95 parts of dimethyl isophthalate, 35 parts of ethylene glycol, 145 parts of neopentyl glycol, 0.1 part of zinc acetate and 0.1 part of antimony trioxide are charged into a reaction vessel, and the ester is added at 180 ° C. for 3 hours. An exchange reaction was performed.

【0072】次に5−ナトリウムスルホイソフタル酸
6.0部を添加し、240℃で1時間かけてエステル化
反応を行った後、250℃で減圧下(10〜0.2mm
Hg)で2時間かけて重縮合反応を行い、分子量195
00、軟化点60℃のポリエステル樹脂(A)を得た。
Next, 6.0 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added, and the esterification reaction was carried out at 240 ° C. for 1 hour, and then reduced pressure (10 to 0.2 mm) at 250 ° C.
Hg) for 2 hours to carry out a polycondensation reaction, and a molecular weight of 195
00, a polyester resin (A) having a softening point of 60 ° C. was obtained.

【0073】得られたポリエステル樹脂(A)の30%
水分散液を6.7部、重亜硫酸ソーダでブロックしたイ
ソシアネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン樹脂
(B)の20%水溶液(第一工業製薬製:商品名エラス
トロンH−3)を40部、エラストロン用触媒(第一工
業製薬製:Cat64)を0.5部、水を47.8部お
よびイソプロピルアルコールを5部、それぞれ混合し、
さらにアニオン性界面活性剤を1重量%、球状単分散シ
リカ粒子A(日産化学工業社製:スノーテックスOL、
平均粒径40nm)の20%水分散液を2部、乾式法シ
リカ粒子B(日本アエロジル社製;アエロジルOX5
0、平均粒径200nm、1次粒子径40nm)の4%
水分散液を0.5部添加し塗布液とした。
30% of the obtained polyester resin (A)
6.7 parts of an aqueous dispersion, 40 parts of a 20% aqueous solution of a self-crosslinkable polyurethane resin (B) containing isocyanate groups blocked with sodium bisulfite (product name: Elastron H-3, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku), 0.5 parts of a catalyst for Elastron (Cat64 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 47.8 parts of water and 5 parts of isopropyl alcohol were mixed, respectively.
Further, 1% by weight of an anionic surfactant, spherical monodispersed silica particles A (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: Snowtex OL,
2 parts of a 20% aqueous dispersion having an average particle diameter of 40 nm was prepared by dry method silica particles B (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; Aerosil OX5).
0, 4% of average particle diameter 200 nm, primary particle diameter 40 nm)
An aqueous dispersion was added in an amount of 0.5 part to prepare a coating liquid.

【0074】(2)易接着フィルムの製膜 原料として固有粘度が0.62dl/gのポリエチレン
テレフタレート樹脂の粒子を含有しないペレットを13
5℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押し出し
機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出して、
表面温度20℃に保った金属ロール上で急冷固化し、厚
さ1400μmのキャストフィルムを得た。
(2) Pellets containing no particles of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g as a raw material
After drying under reduced pressure (1 Torr) at 5 ° C. for 6 hours, it is supplied to an extruder and melted and extruded into a sheet at about 280 ° C.
It was quenched and solidified on a metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. to obtain a cast film having a thickness of 1400 μm.

【0075】次にこのキャストフィルムを加熱されたロ
ール群及び赤外線ヒーターで100℃に加熱し、その後
周速差のあるロール群で長手方向に3.5倍延伸して一
軸配向PETフィルムを得た。
Next, this cast film was heated to 100 ° C. by a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction by a roll group having a peripheral speed difference to obtain a uniaxially oriented PET film. .

【0076】その後、前記塗布液を濾過粒子サイズ(初
期濾過効率95%)25μmのフェルト型ポリプロピレ
ン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で両面に塗
布、乾燥した。この時のコート量は0.1g/m2 であ
った。塗布後引き続いて、フィルムの端部をクリップで
把持して130℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥
しつつ硬化反応を行わせた後、幅方向に4.0倍に延伸
し、厚さ100μmのフィルムを得た。
Thereafter, the coating solution was finely filtered through a felt-type polypropylene filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency: 95%) of 25 μm, applied on both sides by a reverse roll method, and dried. The coating amount at this time was 0.1 g / m 2 . Subsequently, after coating, the end of the film is gripped with a clip and guided to a hot air zone heated to 130 ° C., and a curing reaction is performed while drying. Then, the film is stretched 4.0 times in the width direction, and the thickness is increased. A 100 μm film was obtained.

【0077】この時の静摩擦係数(μs)は0.45、
動摩擦係数(μd)は0.40であった。結果を表1に
示す。
At this time, the coefficient of static friction (μs) was 0.45,
The dynamic friction coefficient (μd) was 0.40. Table 1 shows the results.

【0078】(実施例2)塗布液の調製において粒子A
の20%水分散液を1部、粒子Bの4%水分散液を0.
3部とした以外は実施例1と同様の方法で光学用易接着
フィルムを得た。この時の静摩擦係数(μs)は0.4
8、動摩擦係数(μd)は0.44であった。結果を表
1に示す。
Example 2 In the preparation of the coating solution, the particles A
1 part of a 20% aqueous dispersion, and 0.1 part of a 4% aqueous dispersion of particles B.
An easy-to-use optical adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts were used. The static friction coefficient (μs) at this time is 0.4
8. The dynamic friction coefficient (μd) was 0.44. Table 1 shows the results.

【0079】(実施例3)塗布液の調製において粒子A
の20%水分散液を4部、粒子Bの4%水分散液を1部
とした以外は実施例1と同様の方法で光学用易接着フィ
ルムを得た。
Example 3 In the preparation of the coating solution, the particles A
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of a 20% aqueous dispersion of the above was used and 1 part of a 4% aqueous dispersion of the particles B was 1 part.

【0080】この時の静摩擦係数(μs)は0.43、
動摩擦係数(μd)は0.40であった。結果を表1に
示す。
At this time, the coefficient of static friction (μs) was 0.43,
The dynamic friction coefficient (μd) was 0.40. Table 1 shows the results.

【0081】(比較例1)塗布液の調製においてポリエ
ステル樹脂(A)を添加しないこと以外は実施例1と同
様の方法で光学用易接着フィルムを得た。
(Comparative Example 1) An easily adhesive optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin (A) was not added in the preparation of the coating solution.

【0082】この時の静摩擦係数(μs)は0.45、
動摩擦係数(μd)は0.41であった。結果を表1に
示す。
At this time, the coefficient of static friction (μs) was 0.45,
The dynamic friction coefficient (μd) was 0.41. Table 1 shows the results.

【0083】(比較例2)塗布液の調製においてウレタ
ン樹脂(B)を添加しないこと以外は実施例1と同様の
方法で光学用易接着フィルムを得た。
(Comparative Example 2) An easily adhesive film for optical was obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin (B) was not added in the preparation of the coating solution.

【0084】この時の静摩擦係数(μs)は0.45、
動摩擦係数(μd)は0.43であった。結果を表1に
示す。
The coefficient of static friction (μs) at this time was 0.45,
The dynamic friction coefficient (μd) was 0.43. Table 1 shows the results.

【0085】(参考例1)塗布液の調製において粒子A
として平均粒径1400nm(富士シリシア社製310
番)の粒子を用いた以外は実施例1と同様の方法で光学
用易接着フィルムを得た。
Reference Example 1 Particles A were used in the preparation of the coating solution.
Average particle diameter of 1400 nm (310
An easily adhesive film for optical use was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles of No. 1) were used.

【0086】この時の静摩擦係数(μs)は0.31、
動摩擦係数(μd)は0.28であった。結果を表1に
示す。
The coefficient of static friction (μs) at this time was 0.31,
The dynamic friction coefficient (μd) was 0.28. Table 1 shows the results.

【0087】(参考例2)塗布液の調製において粒子A
を添加しなかった以外は実施例1と同様の方法で光学用
易接着フィルムを得た。
(Reference Example 2) In preparing a coating solution, particles A
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that was not added.

【0088】この時の静摩擦係数(μs)0.61、動
摩擦係数(μd)0.58であった。結果を表1に示
す。
At this time, the coefficient of static friction (μs) was 0.61, and the coefficient of dynamic friction (μd) was 0.58. Table 1 shows the results.

【0089】[0089]

【表1】 表1の結果が示すように、実施例1〜3の光学用易接着
フィルムは、全光線透過率、易接着性、及び耐スクラッ
チ性がいずれも良好であった。これに対して、ポリエス
テル樹脂(A)又はウレタン樹脂(B)を易接着層に含
有しない比較例1〜2では、易接着性がかなり低いもの
になった。また、微粒子の配合が適切でない参考例1〜
2では、全光線透過率の劣化や、静摩擦係数と動摩擦係
数の上昇による易接着性の劣化が生じた。
[Table 1] As shown in the results of Table 1, the optical adhesive films of Examples 1 to 3 were all excellent in the total light transmittance, the adhesive property, and the scratch resistance. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, in which the polyester resin (A) or the urethane resin (B) was not contained in the easy-adhesion layer, the easy-adhesion property was considerably low. In addition, Reference Examples 1 to 1 in which the blending of fine particles is not appropriate
In No. 2, the deterioration of the total light transmittance and the deterioration of the easy adhesion due to the increase of the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient occurred.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2K009 AA15 BB24 CC09 CC34 CC35 DD01 DD06 EE00 4F100 AA20 AK41A AK41B AK41C AK51B AK51C AL01B AL01C AL05B AL05C BA03 BA06 BA10B BA10C CA19B CA19C CA23B CA23C DE01B DE01C EH462 EJ082 EJ422 GB90 JK06B JK06C JK16B JK16C JL11B JL11C JN01B JN01C YY00B YY00C  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2K009 AA15 BB24 CC09 CC34 CC35 DD01 DD06 EE00 4F100 AA20 AK41A AK41B AK41C AK51B AK51C AL01B AL01C AL05B AL05C BA03 BA06 BA10B BA10C CA19B CA19C J23B CA01BJ01B23C23C JL11B JL11C JN01B JN01C YY00B YY00C

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステル系基材フィルムの両面に易
接着層が形成されている光学用易接着フィルムにおい
て、 前記易接着層は、主な樹脂成分として、分岐モノマーを
構成成分とする共重合ポリエステル系樹脂、及びポリウ
レタン系樹脂を含有することを特徴とする光学用易接着
フィルム。
1. An easy-to-use optical adhesive film in which an easy-adhesion layer is formed on both sides of a polyester-based base film, wherein the easy-adhesion layer is a copolymerized polyester containing a branched monomer as a main resin component. An easy-to-use optical adhesive film comprising a resin and a polyurethane resin.
【請求項2】 前記易接着層に、微粒子を含有させるこ
とで、可視光に対する全光線透過率を90%以上に維持
しつつ、得られる易接着層面と前記ポリエステル系基材
フィルム面との静摩擦係数(μs)を0.50以下、動
摩擦係数(μd)を0.45以下としてある請求項1記
載の光学用易接着フィルム。
2. The static friction between the surface of the obtained easy-adhesion layer and the surface of the polyester-based base film while maintaining the total light transmittance for visible light at 90% or more by incorporating fine particles into the easy-adhesion layer. The optical adhesive film according to claim 1, wherein the coefficient (μs) is 0.50 or less and the dynamic friction coefficient (μd) is 0.45 or less.
【請求項3】 前記微粒子は、平均粒径20nm以上1
50nm未満の粒子と、平均粒径150nm以上100
0nm以下の粒子とを含むものである請求項2に記載の
光学用易接着フィルム。
3. The fine particles have an average particle size of 20 nm or more.
Particles having a particle size of less than 50 nm and an average particle size of 150 nm or more and 100
The easy-to-use optical adhesive film according to claim 2, comprising particles of 0 nm or less.
【請求項4】 ポリエステル系基材フィルムの表面に、
分岐モノマーを構成成分とする共重合ポリエステル系樹
脂、及びブロック型イソシアネート基を有する水溶性の
ポリウレタン系樹脂を含有する水性塗布液を塗布した
後、加熱により硬化させて易接着層を形成する工程を有
する光学用易接着フィルムの製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein the surface of the polyester base film is
After applying an aqueous coating solution containing a copolymerized polyester-based resin having a branching monomer as a component and a water-soluble polyurethane-based resin having a block-type isocyanate group, curing by heating to form an easy-adhesion layer. A method for producing an easy-to-use optical adhesive film.
【請求項5】 前記水性塗布液は、平均粒径20nm以
上150nm未満の粒子と、平均粒径150nm以上1
000nm以下の粒子とを含むものである請求項4記載
の製造方法。
5. An aqueous coating liquid comprising: particles having an average particle diameter of 20 nm or more and less than 150 nm;
The production method according to claim 4, further comprising particles having a size of 000 nm or less.
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