JP2000263926A - Ink jet recording sheet - Google Patents
Ink jet recording sheetInfo
- Publication number
- JP2000263926A JP2000263926A JP11075126A JP7512699A JP2000263926A JP 2000263926 A JP2000263926 A JP 2000263926A JP 11075126 A JP11075126 A JP 11075126A JP 7512699 A JP7512699 A JP 7512699A JP 2000263926 A JP2000263926 A JP 2000263926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paper
- layer
- ink jet
- gloss
- jet recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、表面光沢を有し、インクジェット記録適
性に優れ、プリンター走行性に優れた高級感を有するイ
ンクジェット記録用紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording sheet having a glossy surface, excellent ink-jet recording suitability, and high-quality printing excellent in printer runnability.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録は、
騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が
容易なために多方面で利用されている。インクジェット
記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫され
た上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適
用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光
沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙
が主体であるため、 表面光沢の高い、優れた外観を持
つインクジェット記録用紙が要望されている。上記問題
を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とす
る下塗り層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を
有するモノマーを重合させてなる40℃以上のガラス転
移点を有する共重合体組成物を主成分とする塗工液を塗
工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗
工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧
接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク
吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が
得られることを本発明者等は見出し、特開平7-89220号
として提案した。2. Description of the Related Art Recording by an ink jet printer is as follows.
It is used in various fields because of low noise, high-speed recording, and easy multicoloring. As the ink jet recording paper, high quality paper devised to be rich in ink absorbency, coated paper having a surface coated with a porous pigment, or the like is applied. By the way, all of these papers are mainly so-called matte ink jet recording papers having low surface gloss, and therefore, there is a demand for ink jet recording papers having high surface gloss and excellent appearance. As a method for solving the above-mentioned problem, a copolymer having a glass transition point of 40 ° C. or higher obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond on a base paper provided with an undercoat layer mainly containing a pigment and an adhesive. A coating liquid containing the coalescing composition as a main component is applied to form a coating layer for casting, and the coating layer for casting is pressed against a heated mirror-surface drum while the coating layer is in a wet state, and is finished by drying. The present inventors have found that a cast paper for ink jet recording having both excellent gloss and excellent ink absorbency can be obtained, and proposed as Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-89220.
【0003】近年インクジェット記録装置の進歩に伴
い、銀塩方式の写真に迫る記録画像が可能になってきて
いる。このため印画紙に匹敵する様な光沢、記録品質、
風合いの記録用紙が求められている。しかしながら、印
画紙の風合いをもたせるためには、用紙の紙厚および剛
度が必要であるが、印画紙に近い紙厚と剛度をもたせる
と、プリンターで印字する際の走行性が低下するといっ
た問題が付随してくる。In recent years, with the progress of the ink jet recording apparatus, it has become possible to produce a recorded image approaching that of a silver halide type photograph. For this reason, gloss, recording quality, comparable to photographic paper,
There is a need for texture recording paper. However, in order to give the texture of photographic paper, the thickness and rigidity of the paper are required.However, if the thickness and rigidity are close to those of photographic paper, there is a problem in that the runnability when printing with a printer is reduced. Comes with it.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用紙に関し、表面光沢を有し、インクジェット
記録適性に優れ、プリンター走行性に優れた高級感を有
するインクジェット記録用紙に関する。The present invention relates to an ink jet recording paper having a glossy surface, excellent ink jet recording suitability, and a high-grade feeling excellent in printer runnability.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の態様を
含む。 [1]必要に応じ下塗り層を設けた紙基材上の記録面に
光沢層を設けたインクジェット記録用紙において、イン
クジェット記録用紙全体の紙厚が100〜300μm
で、プリンター通紙方向の剛度(J.TAPPI N
o.40)が200〜1000mgfであり、プリンタ
ー通紙方向が紙基材の抄造時の流れ方向と直角になる様
に断裁されてなることを特徴とするインクジェット記録
用紙。 [2]必要に応じ下塗り層を設けた紙基材上に、樹脂及
び必要に応じて顔料を含有する塗工液を塗工し、その塗
工層が湿潤状態にある間に、あるいは再湿潤した後、加
熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなる光沢
層を設けた[1]記載のインクジェット記録用紙。 [3]JIS Z8741に規定される75度光沢度が
30%以上であることを特徴とする[1]または[2]
記載のインクジェット記録用紙。The present invention includes the following aspects. [1] In the inkjet recording paper provided with a gloss layer on the recording surface on a paper base material provided with an undercoat layer as required, the total thickness of the inkjet recording paper is 100 to 300 μm.
And the stiffness in the printer paper passing direction (J. TAPPI N
o. 40) is 200 to 1000 mgf, and is cut so that the paper passing direction of the printer is perpendicular to the flow direction during papermaking of the paper base material. [2] A coating liquid containing a resin and, if necessary, a pigment is applied on a paper base material provided with an undercoat layer as necessary, and while the coating layer is in a wet state, or during rewetting. After that, the inkjet recording paper according to [1], wherein a gloss layer formed by pressing and drying the heated mirror-surface drum is provided. [3] 75 degree glossiness specified in JIS Z8741 is 30% or more [1] or [2]
The ink jet recording paper according to the above.
【0006】[4]光沢層と紙基材の間に、顔料および
接着剤を含有する下塗り層を少なくとも1層設けたこと
を特徴とする[1]、[2]または[3]記載のインク
ジェット記録用紙。 [5]下塗り層に含有される顔料が、無定形シリカ、酸
化アルミニウム、ゼオライト、及び合成スメクタイトよ
り選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする
[4]記載のインクジェット記録用紙。 [6]光沢層が、 エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させて
なる、ガラス転移点が40℃以上の(共)重合体または 該(共)重合体とコロイダルシリカの複合体、または 該(共)重合体とコロイダルシリカを 含有することを特徴とする[1]、[2]、[3]、
[4]または[5]記載のインクジェット記録用紙。た
だし、(共)重合体は、重合体若しくは共重合体を示
す。 [7]光沢層が、顔料と接着剤を含有し、顔料として一
次粒子の平均粒子径が3nm以上40nm以下で、二次
粒子の平均粒子径が10nm以上500nm以下である
シリカ微細粒子を含有することを特徴とする[1]、
[2]、[3]、[4]、[5]または[6]記載のイ
ンクジェット記録用紙。[4] An ink jet according to [1], [2] or [3], wherein at least one undercoat layer containing a pigment and an adhesive is provided between the glossy layer and the paper substrate. Recording sheet. [5] The ink jet recording paper according to [4], wherein the pigment contained in the undercoat layer is at least one selected from amorphous silica, aluminum oxide, zeolite, and synthetic smectite. [6] The gloss layer is obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and has a glass transition point of 40 ° C. or more (co) polymer or a composite of the (co) polymer and colloidal silica, or [1], [2], [3], which comprises a (co) polymer and colloidal silica.
The inkjet recording paper according to [4] or [5]. However, the (co) polymer indicates a polymer or a copolymer. [7] The gloss layer contains a pigment and an adhesive, and contains, as the pigment, fine silica particles having an average primary particle diameter of 3 nm or more and 40 nm or less and an average secondary particle diameter of 10 nm or more and 500 nm or less. [1],
The inkjet recording paper according to [2], [3], [4], [5] or [6].
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明で用いる紙基材は、木材パ
ルプと必要に応じ顔料を主成分として構成される。木材
パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等
を使用することができる。これらのパルプは、紙力、抄
紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整
できる。顔料(填料)は不透明性等を付与したり、イン
ク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、タ
ルク、焼成カオリン、シリカ、ゼオライト、酸化チタン
等が使用できる。顔料(填料)の配合量は1〜20重量
%程度が好ましい。また多すぎると紙力が低下するおそ
れがある。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The paper base material used in the present invention is composed mainly of wood pulp and, if necessary, pigment. As the wood pulp, various chemical pulp, mechanical pulp, recycled pulp and the like can be used. The degree of beating of these pulp can be adjusted with a beater in order to adjust paper strength, suitability for papermaking, and the like. The pigment (filler) is blended for the purpose of imparting opacity or the like or adjusting the ink absorption, and calcium carbonate, talc, calcined kaolin, silica, zeolite, titanium oxide, etc. can be used. The amount of the pigment (filler) is preferably about 1 to 20% by weight. If the amount is too large, the paper strength may decrease.
【0008】助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強
剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等
を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレ
ス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール、カ
チオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等
を調整できる。サイズ度は1〜200秒程度が好まし
い。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上
問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下した
り、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合が
ある。As auxiliaries, sizing agents, fixing agents, paper strength agents, cationizing agents, retention agents, dyes, fluorescent whitening agents and the like can be added. Further, in the size press step of the paper machine, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin and the like can be applied and impregnated to adjust the surface strength, sizing degree, and the like. The size is preferably about 1 to 200 seconds. If the degree of size is low, there may be a problem in operation such as wrinkles during coating, and if it is high, curl or cockling after printing may be remarkable due to reduced ink absorbency.
【0009】印画紙に近い高級感、紙腰、手触り感を付
与する目的から、本発明のインクジェット記録用紙全体
の紙厚は100〜300μmである必要があり、好まし
くは150〜250μmである。100μm未満では、
紙腰が低く取扱い難く、薄っぺらい印象となり、高級感
に欠ける。また、印字した際の送りロールの跡(走行
痕、拍車跡)が付きやすく、コックリング(紙基材が吸
収したインクにより膨れて用紙がぼこつく現象)が生じ
やすくなる。300μmを超える場合、紙腰が強くなり
すぎ、プリンター走行性が低下する。このことから、紙
基材の坪量は、緊度(密度)や塗工層の厚さにもよる
が、70〜250g/m2程度が好ましく、さらに好ま
しくは100〜200g/m2程度である。また、緊度
は特に限定しないが、0.6〜1.2程度である。For the purpose of imparting a sense of quality, stiffness, and feel close to that of photographic paper, the total thickness of the ink jet recording paper of the present invention must be 100 to 300 μm, and preferably 150 to 250 μm. If it is less than 100 μm,
The paper is stiff and difficult to handle, giving a thin impression, and lacks luxury. In addition, traces (running traces, spur traces) of the feed roll are easily formed when printing is performed, and cockling (a phenomenon in which the paper expands due to the ink absorbed by the paper base material and the paper is blurred) easily occurs. If it exceeds 300 μm, the paper will be too stiff and the printer runnability will be reduced. Therefore, the basis weight of the paper substrate, depending on the thickness of the bulk density (density) and the coating layer is preferably about 70~250g / m 2, more preferably at about 100 to 200 g / m 2 is there. The tension is not particularly limited, but is about 0.6 to 1.2.
【0010】前記のように、表面に光沢層を設けたイン
クジェット記録用紙では優れた記録画像が得られるが、
光沢面が滑り難い。これは、光沢層の表面に突起が少な
く、接触面積が大きくなるためと推定される。このた
め、多数枚のインンクジェット記録用紙が重ねられてい
ると、用紙の表裏間の摩擦力が大きくなる。このため一
番上の用紙の表面をプリンターのピックアップロールで
紙送りする際に、複数枚の用紙が重送されたり、あるい
は表裏間の大きな摩擦力のために紙送りがされない、と
いった用紙の走行性の問題が生じてしまうものと考えら
れる。As described above, excellent recording images can be obtained with ink jet recording paper provided with a gloss layer on the surface,
The glossy surface is hard to slip. This is presumed to be due to a small number of protrusions on the surface of the gloss layer and a large contact area. For this reason, when a large number of ink jet recording sheets are stacked, the frictional force between the front and back of the sheets increases. Therefore, when the top surface of the paper is fed by the pickup roll of the printer, multiple papers are fed or the paper is not fed due to the large frictional force between the front and back. It is thought that the problem of sex will arise.
【0011】プリンター走行性は、プリンターの搬送機
構にもよるが、プリンターのピックアップロールと用
紙表面との摩擦力(高い方が良い)、紙の表裏間の摩
擦力(低い方が良い)、用紙の剛度(低い方が良い)
に影響される。表面に光沢層を設けたインクジェット記
録用紙では、光沢面が滑り難い。このため、上記した
は良好な結果となりやすいが、が問題となりプリンタ
ー走行性が低下しやすい。ただし、の剛度を適性値に
調整することにより、ピックアップロールへのくい込み
や搬送性を良くすることにより、プリンター走行性を改
良することができる。Although the printer traveling property depends on the transport mechanism of the printer, the frictional force between the pickup roller of the printer and the paper surface (higher is better), the frictional force between the front and back of the paper (lower is better), the paper Stiffness (lower is better)
Affected by In the case of inkjet recording paper having a glossy layer on the surface, the glossy surface is hard to slip. For this reason, although the above results are likely to give good results, they cause a problem and the printer running property tends to decrease. However, by adjusting the stiffness to an appropriate value, it is possible to improve the running property of the printer by improving the penetration into the pickup roll and the transportability.
【0012】通常、プリンターでは、例えばA4判の場
合、長方形の長辺方向(長さ方向)に搬送される。この
ような記録方法の態様では、プリンター通紙方向は、A
4判の長辺方向である。良好なプリンター走行性を付与
する目的から、本発明のインクジェット記録用紙におい
ては、プリンター通紙方向の剛度(J.TAPPI N
o.40)が200〜1000mgfに調整する必要が
あり、好ましくは、300〜800mgfである。20
0mgf未満だと、腰が弱く取扱い難く、高級感に欠け
る。また、1000mgfを超えて大きいとプリンター
走行性に問題が生じる。Usually, in a printer, for example, in the case of A4 size, a rectangular shape is conveyed in a long side direction (length direction). In such a recording method, the paper passing direction is A
It is the long side direction of the 4 size. For the purpose of imparting good printer runnability, in the ink jet recording paper of the present invention, the stiffness (J. TAP PINN) in the paper passing direction of the printer is used.
o. 40) needs to be adjusted to 200 to 1000 mgf, preferably 300 to 800 mgf. 20
If it is less than 0 mgf, the waist is weak and it is difficult to handle, and lacks a sense of quality. On the other hand, if it exceeds 1000 mgf, a problem arises in the printer runnability.
【0013】インクジェット記録用紙の剛度は、紙基材
の剛度の影響が大きい。そして紙基材の剛度は、紙厚、
坪量、緊度、抄造に使用したパルプの叩解度、パルプ樹
種、抄造の際の縦横比(パルプ繊維の配向の程度)、灰
分等に影響を受ける。一般に紙厚が大きい程高くなり、
緊度が高い程、低くなる傾向がある。緊度は例えばスー
パーキャレンダーを掛けることにより緊度を高くするこ
とができる。叩解度は叩解機により調整でき、パルプの
叩解度(フリーネス)は、250〜550ml(CS
F:JIS P−8121)程度である。また、内添顔
料がある場合、含有量が多い程低くなる傾向がある。灰
分は1〜20%程度が好ましい。繊維の配向がある場
合、繊維の配向が強い方向を軸とした剛度の方が、繊維
の配向が強い方向と直角な方向を軸とした剛度より高く
なる。尚、通常の抄紙機で抄造した場合、抄紙機の流れ
方向に繊維が配向しやすい。The stiffness of the ink jet recording paper is greatly affected by the stiffness of the paper base material. And the rigidity of the paper substrate is
It is affected by basis weight, tension, beating degree of pulp used for papermaking, pulp tree type, aspect ratio (degree of orientation of pulp fibers) during papermaking, ash content, and the like. Generally, the higher the paper thickness, the higher
The higher the intensity, the lower the tendency. The tension can be increased by, for example, applying a super calender. The beating degree can be adjusted by a beating machine, and the beating degree (freeness) of pulp is 250 to 550 ml (CS
F: about JIS P-8121). When an internal pigment is present, the content tends to decrease as the content increases. The ash content is preferably about 1 to 20%. When there is a fiber orientation, the stiffness about the direction in which the fiber orientation is strong is higher than the stiffness about the direction perpendicular to the direction in which the fiber orientation is strong. In addition, when the paper is made with a normal paper machine, the fibers are easily oriented in the flow direction of the paper machine.
【0014】本発明では、紙厚と剛度を所定の範囲に収
めることにより、光沢を有するインクジェット用紙にお
いて、高級感とプリンター走行性を両立させることが可
能である。本発明で規定する剛度は、プリンター走行性
に影響のあるプリンター通紙方向の剛度であり、プリン
ター通紙方向と直角の方向の剛度は特に限定しない。一
般に紙基材の縦方向(抄紙機の流れ方向;MDと称す
る)と横方向(抄紙機の流れと直角方向;CDと称す
る)では、MDの剛度が高い。前記本発明の範囲の紙厚
では、紙基材の坪量、緊度や抄造条件等を調整してもM
Dの剛度が高くなりすぎ、本発明所望の剛度の範囲から
逸脱する場合が多いが、その場合でもCDの剛度は適性
範囲に調整することができる。この場合、プリンター通
紙方向がCDとなるように用紙を断裁することにより、
本発明の効果が得られる。According to the present invention, it is possible to achieve both high quality and printer runnability in glossy inkjet paper by keeping the paper thickness and rigidity within a predetermined range. The stiffness specified in the present invention is the stiffness in the printer paper passing direction which affects the printer running property, and the stiffness in the direction perpendicular to the printer paper passing direction is not particularly limited. Generally, the MD has a high rigidity in the longitudinal direction (flow direction of the paper machine; referred to as MD) and in the horizontal direction (direction perpendicular to the flow of the paper machine; referred to as CD). With the paper thickness in the range of the present invention, even if the basis weight, the tension, the papermaking conditions, and the like of the paper base material are adjusted, the M
In many cases, the stiffness of D becomes too high and deviates from the range of the stiffness desired in the present invention. Even in such a case, the stiffness of CD can be adjusted to an appropriate range. In this case, by cutting the paper so that the paper passing direction is CD,
The effects of the present invention can be obtained.
【0015】本発明では紙基材に直接光沢層を設けるこ
ともできるが、下塗り(記録)層を1層以上設けるのが
好ましい。光沢層のインク定着・吸収能が少ない場合で
あっても、下塗り層により充分なインク定着・吸収性を
得ることができる。光沢層にインク定着・吸収能がある
場合は、下塗り層を設けることにより、一層インクの定
着・吸収が促進される。紙基材上に設けられる下塗り
(記録)層は、顔料と接着剤を主成分として構成され
る。顔料としては、例えばカオリン、クレー、焼成クレ
ー、無定形シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪
酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオラ
イト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイ
ト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネ
シウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、
尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン
系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公
知公用の各種顔料が使用できるが、上記の顔料の中で、
塗工層の構造をポーラスでインク吸収性の優れたものに
する意味で、無定形シリカや酸化アルミニウム、ゼオラ
イト、合成スメクタイト等を少なくともその一部として
使用するのが好ましい。In the present invention, a gloss layer can be provided directly on the paper substrate, but it is preferable to provide one or more undercoat (recording) layers. Even when the gloss fixing layer has a low ink fixing / absorbing ability, a sufficient ink fixing / absorbing property can be obtained by the undercoat layer. When the glossy layer has an ink fixing / absorbing ability, the provision of an undercoat layer further promotes the ink fixing / absorbing. The undercoat (recording) layer provided on the paper substrate is mainly composed of a pigment and an adhesive. Examples of pigments include kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, alumina, colloidal silica, zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, and silicic acid. Magnesium, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment,
Urea resin-based plastic pigments, benzoguanamine-based plastic pigments, and the like, various publicly known pigments in the general coated paper manufacturing field can be used.
It is preferable to use amorphous silica, aluminum oxide, zeolite, synthetic smectite, or the like as at least a part thereof in order to make the structure of the coating layer porous and excellent in ink absorption.
【0016】下塗り記録層が含有する顔料の平均粒子径
(凝集二次粒子を形成している顔料は二次粒子の平均粒
子径)は、0.1μm以上15μm以下のものが好まし
く、1μm以上10μm以下のものがより好ましい。平
均粒子径が0.1μm未満になると、インク吸収性が低
下し、にじみやインク吸収ムラが発生し、所望とする画
像品位を得られ難くなる。また、顔料の平均粒子径が1
5μmを超えると、光沢の低下が起こるとともに、発色
性の低下が発生し、所望する画像品位を得ることができ
難くなる。上記顔料は、異なる種類や平均粒子径のもの
を併用することができる。The average particle size of the pigment contained in the undercoat recording layer (the average particle size of the secondary particles of the pigment forming aggregated secondary particles) is preferably from 0.1 μm to 15 μm, and more preferably from 1 μm to 10 μm. The following are more preferred. If the average particle size is less than 0.1 μm, the ink absorbency will decrease, causing bleeding and uneven ink absorption, making it difficult to obtain the desired image quality. Further, when the average particle size of the pigment is 1
If it exceeds 5 μm, the gloss will be reduced and the color developability will be reduced, making it difficult to obtain the desired image quality. As the above-mentioned pigments, those having different types and average particle diameters can be used in combination.
【0017】接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合
成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、
ポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロース
やメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル
系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のビニル系重合体ラテックス、等一般に塗被紙用として
用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用
して用いられる。なお接着剤の配合量は顔料100重量
部に対し、1〜200重量部、より好ましくは2〜10
0重量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少な
いと、記録層の強度が弱くなり表面が傷つきやすくなっ
たり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が
多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット
記録適性が得られなくなる場合がある。Examples of the adhesive include proteins such as casein, soybean protein, and synthetic protein; various starches such as starch and oxidized starch;
Polyvinyl alcohols, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, styrene-
Butadiene copolymer, conjugated diene-based polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl-based polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. are generally used for coated paper. Conventionally known adhesives may be used alone or in combination. The amount of the adhesive is 1 to 200 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the pigment.
It is adjusted in the range of 0 parts by weight. Here, if the amount of the adhesive is small, the strength of the recording layer may be weakened, the surface may be easily damaged, or powder may fall off. Conversely, if the amount of the adhesive is large, the ink absorbency may decrease, and the desired inkjet recording suitability may not be obtained.
【0018】下塗り層には、カチオン性化合物を、画像
濃度および印字画像耐水性および光沢層を設けた後の光
沢を向上させる目的で顔料100重量部に対し、1〜1
00重量部、より好ましくは5〜60重量部の範囲で使
用することができる。カチオン性化合物としては、カチ
オン性樹脂や低分子カチオン性化合物(例えばカチオン
性界面活性剤等)が例示できる。印字濃度向上の効果の
点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいは
エマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を
架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオ
ン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン
性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性
モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性の
官能基(水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトア
セチル基等)を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋
剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂とした
ものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は
接着剤としての役割を果たす場合もある。The undercoat layer contains a cationic compound in an amount of 1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the pigment for the purpose of improving image density, water resistance of a printed image and gloss after the gloss layer is provided.
It can be used in an amount of 00 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight. Examples of the cationic compound include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant or the like). A cationic resin is preferred from the viewpoint of improving the print density, and can be used as a water-soluble resin or an emulsion. Further, it can be used as a cationic organic pigment in which the cationic resin is insolubilized by means of crosslinking or the like to form a particulate form. When polymerizing a cationic resin, such a cationic organic pigment is used as a crosslinked resin by copolymerizing a polyfunctional monomer, or a reactive functional group (hydroxyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, etc.). A cross-linking agent is added to the cationic resin having the above as required, and the cross-linked resin is formed by means of heat, radiation or the like. Cationic compounds, especially cationic resins, may also serve as adhesives.
【0019】カチオン性樹脂は下記のものが例示でき
る。具体的には、1)ポリエチレンポリアミンやポリプ
ロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類
またはその誘導体、2)第2級アミン基や第3級アミン
基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、3)
ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、4)ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カチオン樹脂、5)ジシアンジアミド−ジエチレント
リアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹
脂、6)エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合
物、7)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−S
02共重合物、8)ジアリルアミン塩−S02共重合
物、9)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合
物、10)アリルアミン塩の重合物、11)ジアルキル
アミノエチル(メタ)アクリレート4級塩重合物、1
2)アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカ
チオン性化合物。The following are examples of the cationic resin. Specifically, 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) acrylic resin having a secondary amine group, tertiary amine group, or quaternary ammonium group, 3)
Polyvinylamine, polyvinylamidines, 4) dicyan cation resin represented by dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) polyamine cation resin represented by dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, 6) epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer , 7) dimethyldiallylammonium chloride-S
02 copolymer, 8) diallylamine salt-S02 copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) allylamine salt polymer, 11) dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer, 1
2) Cationic compounds such as acrylamide-diallylamine salt copolymer.
【0020】下塗り層には、一般塗工紙の製造において
使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止
剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。上記材料を
もって構成される各記録層用組成物は、一般に固形分濃
度を5〜65重量%程度に調整し、坪量が約20〜40
0g/m2程度の基材上に塗工される。塗工量は乾燥重
量で1〜50g/m2程度、より好ましくは2〜30g
/m2程度である。塗工はブレードコーター、エアーナ
イフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャ
ンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ダイコーター、リップコーター、カーテンコーター
等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。
さらに、必要に応じて記録層の乾燥後にスーパーキャレ
ンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともでき
る。Various auxiliaries such as dispersants, thickeners, defoamers, coloring agents, antistatic agents and preservatives, which are used in the production of general coated paper, are appropriately added to the undercoat layer. The composition for each recording layer composed of the above-mentioned materials is generally adjusted to a solid content concentration of about 5 to 65% by weight and has a basis weight of about 20 to 40%.
It is applied on a substrate of about 0 g / m 2 . The coating amount is about 1 to 50 g / m 2 by dry weight, and more preferably 2 to 30 g.
/ M 2 . Coating is performed and dried by various known and publicly used coating devices such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a chaplex coater, a bar coater, a gravure coater, a die coater, a lip coater, and a curtain coater. .
Further, if necessary, the recording layer may be subjected to a smoothing process such as super calendering or brushing after drying.
【0021】紙基材上に直接あるいは、紙基材上に設け
た顔料と接着剤よりなる下塗り層上、光沢層を設ける。
光沢層はインクを速やかに通過あるいは吸収できるよ
う、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にす
るのが好ましい。このようにするためには、顔料を配合
することが好ましい。また加熱した鏡面ドラムを利用し
て光沢層を設ける態様では、光沢を落とさない範囲で、
光沢層が完全に成膜しないような乾燥条件を選択すると
良い。光沢層は樹脂及び必要に応じて顔料を含有させ
る。光沢層の樹脂としては、水溶性樹脂(例えばポリビ
ニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、
シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコ
ール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷ
ん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース
等のセルロース誘導体)、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共
役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共
重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹
脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポ
リエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用
の各種樹脂(接着剤)が単独あるいは併用して使用され
る。A gloss layer is provided directly on a paper substrate or on an undercoat layer comprising a pigment and an adhesive provided on the paper substrate.
The glossy layer is preferably made porous or liquid-permeable so as not to impair the gloss so that the ink can be quickly passed or absorbed. In order to achieve this, it is preferable to incorporate a pigment. In addition, in a mode in which a gloss layer is provided using a heated mirror drum, as long as the gloss is not reduced,
It is preferable to select drying conditions so that the glossy layer is not completely formed. The gloss layer contains a resin and, if necessary, a pigment. As the resin for the gloss layer, water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol,
Conjugated dienes such as polyvinyl alcohols such as silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose), styrene-butadiene copolymer and methylmethacrylate-butadiene copolymer Water-dispersible resins such as polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer, water-based acrylic resin, water-based polyurethane resin, water-based polyester resin, etc. Resins (adhesives) are used alone or in combination.
【0022】尚、樹脂を主体に光沢層を形成する場合、
特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー(以下エチ
レン性モノマーという)を重合させてなる重合体または
共重合体(以下一括して共重合体と称する)を主成分と
して構成されるのが好ましい。この様な重合体として
は、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、2エチルヘキシルアクリレート、
ラウリルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等のアルキル基炭素数が
1〜18個のアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレート等のアルキル基炭素数が1〜
18個のメタクリル酸エステル、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、
エチレン、ブタジエン等のエチレン性モノマーを重合し
て得られる重合体が挙げられる。When a gloss layer is formed mainly of resin,
In particular, it is preferable that a polymer or a copolymer obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, referred to as an ethylenic monomer) as a main component is used as a main component. Such polymers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, 2 ethylhexyl acrylate,
Lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylates having an alkyl group carbon number of 1 to 18 such as glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate,
Alkyl group carbon number such as glycidyl methacrylate is 1 to 1
18 methacrylates, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylamide, N-methylol acrylamide,
Polymers obtained by polymerizing ethylenic monomers such as ethylene and butadiene are exemplified.
【0023】なお、重合体は、必要に応じて2種類以上
のエチレン性モノマーを併用した共重合体であっても良
いし、さらに、これら重合体あるいは共重合体の置換誘
導体でも良い。因みに、置換誘導体としては、例えばカ
ルボキシル基化したもの、またはそれをアルカリ反応性
にしたもの等が例示される。また、上記の重合体あるい
は共重合体とコロイダルシリカの複合体を使用した場
合、光沢とインク吸収性のバランスに特に優れるため好
ましい。この際のエチレン性モノマーとコロイダルシリ
カの存在割合は、重量比で5/95〜95/5程度が望
ましい。コロイダルシリカの割合が95を超えて多くな
ると複合化に寄与しないコロイダルシリカが多くなり、
光沢が低下する場合があり、5未満であると所望の効果
が得られない場合がある。コロイダルシリカとの複合化
は、上記のエチレン性モノマーをシランカップリング剤
等とコロイダルシリカの存在下で重合させ、Si−O−
R結合(R:重合体成分)によって複合体にする、ある
いは必要に応じシラノール基等で変性した重合体樹脂と
コロイダルシリカを反応させ、Si−O−R結合(R:
重合体成分)によって複合体にする方法が挙げられる。The polymer may be a copolymer using two or more kinds of ethylenic monomers as needed, or may be a polymer or a substituted derivative of the copolymer. Incidentally, examples of the substituted derivative include, for example, those having a carboxyl group or those having been rendered alkali-reactive. It is preferable to use a composite of the above polymer or copolymer and colloidal silica because the balance between gloss and ink absorbency is particularly excellent. At this time, the proportion of the ethylenic monomer to the colloidal silica is desirably about 5/95 to 95/5 by weight. If the proportion of colloidal silica exceeds 95, the amount of colloidal silica not contributing to the composite increases,
The gloss may decrease, and if it is less than 5, the desired effect may not be obtained. Complexing with colloidal silica is carried out by polymerizing the above-mentioned ethylenic monomer with a silane coupling agent or the like in the presence of colloidal silica, and forming Si-O-
An R-bond (R: a polymer component) is used to form a composite or, if necessary, a polymer resin modified with a silanol group or the like is reacted with colloidal silica to form a Si—O—R bond (R:
(Polymer component) to form a composite.
【0024】後述する加熱した鏡面ドラムによる方式で
光沢層を設ける態様では、上記の共重合体は、そのガラ
ス転移点が40℃以上のものが好ましく、50〜100
℃の範囲であるものがより望ましい。ガラス転移点が低
いと乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下す
る結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じる。
また、乾燥温度が重要であり、乾燥温度が高すぎると成
膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの
吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に
乏しくなる傾向が有り、生産性も低下する。In an embodiment in which a gloss layer is provided by a method using a heated mirror-surface drum as described later, the above-mentioned copolymer preferably has a glass transition point of 40 ° C. or higher, and is 50 to 100 ° C.
C. is more preferred. When the glass transition point is low, film formation proceeds excessively during drying, and the porosity of the surface is reduced. As a result, the ink absorption rate may be reduced.
In addition, the drying temperature is important. If the drying temperature is too high, the film formation proceeds too much, and the porosity of the surface is reduced. As a result, the ink absorption rate decreases, and if the drying temperature is too low, the gloss is poor. And the productivity also decreases.
【0025】光沢層に顔料を配合する場合、顔料として
は、下塗り層の顔料として例示したものが挙げられる
が、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシ
リカ、無定形シリカ、酸化アルミニウム、ゼオライト、
合成スメクタイト、アルミナシリケート等が好ましい。
光沢層では光沢性、透明性を良くすることによって記録
濃度を上げることが好ましい。顔料の平均粒子径(凝集
二次粒子の場合は二次粒子)は、0.01〜5μmもの
が好ましく、0.05〜1μmのものがより好ましい。
粒子径が0.01μm未満になると、インク吸収性改良
の効果に乏しく、5μmを超えると、光沢の低下が起こ
る可能性があり、印字濃度改良効果が得られない。特に
顔料として一次粒子の平均粒子径が3nm以上40nm
以下で、二次粒子の平均粒子径が10nm以上500n
m以下であるシリカ微細粒子を使用すると、光沢、イン
クの吸収性に特に優れたものとなり易い。好ましくは、
一次粒子の平均粒子径が3nm以上40nm以下で、二
次粒子の平均粒子径が10nm以上400nm以下のシ
リカ微細粒子である。この態様では光沢層が顔料を主成
分(50%以上)として形成するとインク吸収性が特に
優れている。When a pigment is blended in the glossy layer, the pigments include those exemplified as pigments for the undercoat layer. Colloidal silica, amorphous silica, aluminum oxide, and the like in terms of gloss, transparency, and ink absorbability. , Zeolite,
Synthetic smectite, alumina silicate and the like are preferred.
In the gloss layer, it is preferable to increase the recording density by improving gloss and transparency. The average particle size of the pigment (secondary particles in the case of aggregated secondary particles) is preferably from 0.01 to 5 μm, more preferably from 0.05 to 1 μm.
If the particle diameter is less than 0.01 μm, the effect of improving the ink absorbency is poor, and if it exceeds 5 μm, the gloss may be reduced, and the effect of improving the print density cannot be obtained. In particular, the average primary particle diameter of the pigment is 3 nm or more and 40 nm or more.
Below, the average particle diameter of the secondary particles is 10 nm or more and 500 n
When silica fine particles having a particle size of m or less are used, glossiness and ink absorbency tend to be particularly excellent. Preferably,
It is a silica fine particle having an average particle diameter of primary particles of 3 nm or more and 40 nm or less and an average particle diameter of secondary particles of 10 nm or more and 400 nm or less. In this embodiment, when the gloss layer is formed with a pigment as a main component (50% or more), ink absorbency is particularly excellent.
【0026】この場合、光沢層がインク吸収性および透
明性に優れるため、光沢層にカチオン性化合物を配合す
ると、インク染料が効率よく光沢層に定着し、光沢層の
透明性とあいまって印字濃度の極めて優れたものとな
る。光沢層には、画像濃度および印字画像耐水性を向上
させる目的で、カチオン性化合物を、1〜100重量
%、より好ましくは5〜50重量%の範囲で配合するこ
とができる。カチオン性化合物としては、下塗り層に配
合するカチオン性化合物として例示したものが使用でき
る。光沢層用塗工液には、その他に通常の印刷用塗工紙
やインクジェット用紙に使用されている消泡剤、着色
剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助
剤が適宜添加される。このようにして得られたインクジ
ェット記録体は前記の課題を解消するものであるが、更
にキャスト方式、フィルム成形方式等により更に優れた
光沢性を得ることができる。In this case, since the glossy layer is excellent in ink absorption and transparency, if a cationic compound is blended in the glossy layer, the ink dye is efficiently fixed to the glossy layer, and the print density is combined with the transparency of the glossy layer. Will be extremely excellent. The glossy layer may contain a cationic compound in an amount of 1 to 100% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, for the purpose of improving image density and print image water resistance. As the cationic compound, those exemplified as the cationic compound blended in the undercoat layer can be used. The coating liquid for the glossy layer includes various other additives such as antifoaming agents, coloring agents, antistatic agents, preservatives and dispersants, and thickeners which are used for ordinary printing coated paper and inkjet paper. An agent is appropriately added. The ink jet recording medium obtained in this way solves the above-mentioned problems, but it is possible to obtain more excellent glossiness by a casting method, a film forming method and the like.
【0027】光沢層は、上記したような塗工液を塗工し
て、該塗工層が湿潤状態(少なくとも可塑性を有する程
度の水分を含有)にある間に、あるいは一旦乾燥し再湿
潤した後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上
げる方法(キャスト方式)を採用するのが好ましく、キ
ャスト法により優れた光沢とインク吸収性を兼ね備える
インクジェット記録用紙が得られる。キャスト方式には
ウェットキャスト法、リウェットキャスト法、ゲル化キ
ャスト法等を例示できる。フィルム成形方式には、
(イ)上記の光沢層用塗液を紙基材上または紙基材上に
設けた下塗り層上に塗工して、該塗工層が湿潤状態にあ
る間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後平滑
なフィルムやシートを剥離して仕上げる方式、(ロ)平
滑なフィルムやシート上に塗工液を塗工して、塗工層あ
るいは、貼り合わせようとする基材面または下塗り層面
がある程度湿潤状態にある間に、基材に圧接し、乾燥し
た後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方式が
例示できる。上記フィルム、鏡面ドラム等の表面粗さは
Raは0.5μm以下が好ましく、より好ましくは0.
05μm以下である。The glossy layer is coated with the above-mentioned coating solution, and is then wetted (containing at least water having plasticity), or once dried and rewet. Thereafter, it is preferable to employ a method of finishing by pressing and drying the heated mirror-surface drum (casting method), and an ink jet recording sheet having both excellent gloss and ink absorbability can be obtained by the casting method. Examples of the casting method include a wet casting method, a rewetting casting method, and a gelling casting method. Film forming methods include
(A) The above gloss layer coating solution is applied on a paper substrate or an undercoat layer provided on the paper substrate, and a smooth film or sheet is laminated while the coating layer is in a wet state. , A method of peeling and finishing a smooth film or sheet after drying, (b) applying a coating liquid on a smooth film or sheet and applying a coating layer or a substrate surface or an undercoat to be bonded While the layer surface is in a wet state to some extent, a method of pressing against a substrate, drying and peeling a smooth film or sheet to finish can be exemplified. The surface roughness Ra of the film, mirror drum, etc. is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.5 μm or less.
It is not more than 05 μm.
【0028】前述した光沢層用塗工液を記録層上に塗工
する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、
ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコ
ーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコータ
ー、リップコーター、カーテンコーター等の各種公知の
塗工装置が使用できる。光沢層用塗工液の塗工量は、乾
燥固形分で0.2〜100g/m2、好ましくは、1〜
50g/m2である。ここで、0.2g/m2未満では光
沢が十分に出ない場合があり、100g/m2を越えて
多いとインク乾燥性が劣ったり、記録濃度が低下する場
合がある。キャスト仕上げにより光沢層を設けた後で、
さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこ
ともできる。光沢層表面の75°光沢度(JIS−P8
142)は、印画紙の風合いを付与するためには、30
%以上が適当であり、好ましくは40%以上であり、さ
らに好ましくは50%以上である。When the above-mentioned gloss layer coating liquid is coated on the recording layer, a blade coater, an air knife coater,
Various known coating apparatuses such as a roll coater, a brush coater, a chaplex coater, a bar coater, a gravure coater, a die coater, a lip coater, and a curtain coater can be used. The coating amount of the coating liquid for the gloss layer is 0.2 to 100 g / m 2 as a dry solid content, preferably 1 to 100 g / m 2 .
It is 50 g / m 2 . Here, if it is less than 0.2 g / m 2 , the gloss may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 100 g / m 2 , the ink drying property may be poor or the recording density may be reduced. After providing a gloss layer by cast finish,
Further, a smoothing process can be performed using a super calendar or the like. 75 ° glossiness of the gloss layer surface (JIS-P8
142) In order to give the texture of photographic paper, 30
% Is appropriate, preferably 40% or more, and more preferably 50% or more.
【0029】本発明では、光沢層(光沢を有する記録
層)を設けた面の反対面(記録用紙の裏面)に、カール
防止、ブロッキング防止、筆記性付与、帯電防止、高級
感付与、またプリンター走行性をさらに改善する等の目
的で塗工層を設けることができる。裏面の塗工層は特に
限定はしないが、例えば、樹脂と顔料とを主成分とする
ものである。さらにポリオレフィン樹脂含有層を溶融押
出しラミネート法により設けることもできる。According to the present invention, curling prevention, blocking prevention, writing property, antistatic, antistatic, high-grade feeling, and printing on the opposite side (back side of the recording paper) opposite to the side on which the gloss layer (glossy recording layer) is provided. A coating layer can be provided for the purpose of, for example, further improving running properties. Although the coating layer on the back surface is not particularly limited, for example, it is mainly composed of a resin and a pigment. Further, a polyolefin resin-containing layer can be provided by a melt extrusion lamination method.
【0030】[0030]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
例中の部および%は特に断らない限り、それぞれ重量部
および重量%を示す。また、剛度は、20℃65%RH
の環境下で測定した。紙基材の作製 木材パルプ(LBKP;ろ水度500mlCSF)10
0部、焼成カオリン(アンシレックス、エンゲルハード
&ミネラル社)9部、市販サイズ剤0.05部、硫酸バ
ンド1.5部、湿潤紙力剤0.5部、澱粉0.75部よ
りなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて各種坪量の紙
基材を製造した。 紙基材 坪量: 65g/m2、紙厚:85μm、緊度:0.7
6、ステキヒトサイズ度:3秒 紙基材 坪量: 95g/m2、紙厚:125μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:6秒 紙基材 坪量:114g/m2、紙厚:150μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:8秒 紙基材 坪量:136g/m2、紙厚:180μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:10秒 紙基材 坪量:155g/m2、紙厚:205μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:12秒 紙基材 坪量:170g/m2、紙厚:225μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:15秒 紙基材 坪量:208g/m2、紙厚:275μm、緊度:0.
76、ステキヒトサイズ度:25秒The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto.
Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. The stiffness is 20 ° C and 65% RH.
Was measured under the following environment. Preparation of paper substrate Wood pulp (LBKP; freeness 500 ml CSF) 10
Paper making consisting of 0 parts, calcined kaolin (Ansilex, Engelhard & Minerals) 9 parts, commercial sizing agent 0.05 parts, sulfuric acid band 1.5 parts, wet paper strength agent 0.5 parts, starch 0.75 parts Using the materials, paper base materials having various basis weights were manufactured by a fourdrinier paper machine. Paper base weight: 65 g / m 2 , paper thickness: 85 μm, tightness: 0.7
6, Steckigt sizing degree: 3 seconds Paper base weight: 95 g / m 2 , paper thickness: 125 μm, tightness: 0.
76, Steckigt sizing degree: 6 seconds Paper base weight: 114 g / m 2 , paper thickness: 150 μm, tightness: 0.
76, Stekigt sizing degree: 8 seconds, paper base weight: 136 g / m 2 , paper thickness: 180 μm, tightness: 0.1.
76, Stekigt sizing degree: 10 seconds Paper base weight: 155 g / m 2 , paper thickness: 205 μm, tightness: 0.1.
76, Steckigt sizing degree: 12 seconds Paper base weight: 170 g / m 2 , paper thickness: 225 μm, tightness: 0.
76, Stekigt sizing degree: 15 seconds Paper base weight: 208 g / m 2 , paper thickness: 275 μm, tightness: 0.
76, Stekihito sizing degree: 25 seconds
【0031】インクジェット用紙A 顔料として平均二次粒子径4.5μmの無定形シリカ1
00部(商品名、ファインシールX−45、(株)トク
ヤマ製) 、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコ
ール(R1130 クラレ株製)20部、カチオン性樹脂
としてジシアンジアミド系樹脂(商品名、ネオフィック
スE117、日華化学(株)製)5部およびアクリルア
ミド系樹脂(商品名、スミレッツレジンSR1001、
住友化学(株)製)15部、分散剤として、ポリ燐酸ソ
ーダ0.5部を添加し、固形分濃度18%の下塗り記録
層用塗工液を調成した。この記録層用塗工液を、紙基材
の片面に、乾燥重量で6g/m2になるように、エアー
ナイフコーターで塗工、乾燥し、下塗り記録層を形成し
た。Amorphous silica 1 having an average secondary particle diameter of 4.5 μm as a pigment for inkjet paper A
00 parts (trade name, Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol (R1130 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, and dicyandiamide-based resin (trade name, Neofix E117) as a cationic resin , Manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd.) and 5 parts of acrylamide resin (trade name, Sumiretz Resin SR1001,
15 parts of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 0.5 part of sodium polyphosphate as a dispersant were added to prepare a coating liquid for an undercoat recording layer having a solid content of 18%. The coating liquid for a recording layer was coated on one side of a paper base material with an air knife coater to a dry weight of 6 g / m 2 , and dried to form an undercoat recording layer.
【0032】一方、ガラス転移点75℃のスチレン−2
メチルヘキシルアクリレート共重合体とコロイダルシリ
カ(平均粒子径30nmの一次粒子の分散体)との複合
体(共重合体とコロイダルシリカは、重量比で50:5
0)100部、増粘・分散剤としてアルキルビニルエー
テル・マレイン酸誘導体共重合体5部、離型剤としてレ
シチン1.5部よりなる固形分濃度が25%の光沢層用
塗工液を調製した。この光沢層用塗工液を上記の下塗り
記録層上にロールコーターを用いて塗工した後、ただち
に表面温度が85℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離
型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
このときの光沢層の塗工量は固形分重量で、6g/m2
であった。On the other hand, styrene-2 having a glass transition point of 75 ° C.
Composite of methylhexyl acrylate copolymer and colloidal silica (dispersion of primary particles having an average particle diameter of 30 nm) (copolymer and colloidal silica are in a weight ratio of 50: 5).
0) A gloss layer coating liquid having a solid content concentration of 25%, comprising 100 parts, 5 parts of an alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer as a thickening / dispersing agent, and 1.5 parts of lecithin as a release agent, was prepared. . After applying the gloss layer coating solution on the undercoat recording layer using a roll coater, the coating solution was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 85 ° C., dried and released, and a gloss type inkjet recording was performed. I got the paper.
The coating amount of the gloss layer at this time was 6 g / m 2 in terms of solid content weight.
Met.
【0033】インクジェット用紙B 紙基材上に、下記下塗り記録層用塗工液を、乾燥重量で
12g/m2になるように、エアーナイフコーターで塗
工、乾燥した。次に、下記光沢層用塗工液を、上記の下
塗り記録層上にエアーナイフコーターで塗工し、冷風で
20秒乾燥し半乾燥状態にした後(塗工層絶乾量に対す
る水分率150%)、表面温度が100℃の鏡面ドラム
に圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。このときのキャスト塗工層の塗工
量は固形分重量で、5g/m2であった。下塗り記録層用塗工液(固形分濃度17%) 合成シリカ(ファインシールX−60;トクヤマ製、平
均二次粒子径6.0μm、一次粒子径15nm)80
部、ゼオライト(トヨビルダー;トーソー製、平均粒子
径1.5μm )20部、シリル変性ポリビニルアルコ
ール(R1130;クラレ製)20部、ガラス転移点7
5℃のスチレン−2メチルヘキシルアクリレート共重合
体と粒子径30nmのコロイダルシリカとの複合体エマ
ルジョン(共重合体とコロイダルシリカは重量比で4
0:60、エマルジョンの粒子径は80nm)40部The following coating solution for the undercoat recording layer was coated on a paper base material of inkjet paper B using an air knife coater so as to have a dry weight of 12 g / m 2 and dried. Next, the following coating liquid for a gloss layer is coated on the undercoating recording layer with an air knife coater, dried for 20 seconds with cold air to be in a semi-dry state (a moisture content of 150 with respect to the absolute dry amount of the coating layer). %), And pressed against a mirror-surface drum having a surface temperature of 100 ° C., dried, and released to obtain a glossy inkjet recording paper. The coating amount of the cast coating layer at this time was 5 g / m 2 in terms of solid content weight. Coating liquid for undercoat recording layer (solid content: 17%) Synthetic silica (Fine Seal X-60; manufactured by Tokuyama, average secondary particle diameter 6.0 μm, primary particle diameter 15 nm) 80
Parts, 20 parts of zeolite (ToyoBuilder; manufactured by Tosoh, average particle size 1.5 μm), 20 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol (R1130; manufactured by Kuraray), glass transition point 7
Complex emulsion of styrene-2-methylhexyl acrylate copolymer at 5 ° C. and colloidal silica having a particle diameter of 30 nm (copolymer and colloidal silica are mixed in a weight ratio of 4%).
0:60, emulsion particle size is 80 nm) 40 parts
【0034】キャスト塗工層用塗工液(固形分濃度12
%) シリカ微細粒子A(下記に記載)100部、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合
体(日東紡績社製、商品名;PAS−J−81)10
部、カチオン性アクリル樹脂(XC−2010;星光化
学製、四級アミン変性アクリル水性樹脂、Tg85℃)
20部、シリル変性ポリビニルアルコール(R113
0;クラレ製)10部、離型剤(ステアリン酸アミド)
2部 Coating solution for cast coating layer (solids concentration 12
%) Silica fine particles A (described below) 100 parts, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (trade name: PAS-J-81, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 10
Part, cationic acrylic resin (XC-2010; Seiko Kagaku, quaternary amine-modified acrylic aqueous resin, Tg 85 ° C)
20 parts, silyl-modified polyvinyl alcohol (R113
0; Kuraray) 10 parts, release agent (stearic acid amide)
2 copies
【0035】シリカ微細粒子Aの調製 合成無定形シリカ(トクヤマ社製、商品名:ファインシ
ールX−45、2次粒子径4.5μm、1次粒子径15
nm)の水分散液を用い、圧力式ホモジナイザー(SM
T社製、商品名:超高圧式ホモジナイザー GM−1)
を用いて粉砕の操作を繰り返した(加圧500kg/c
m2)。処理後の分散液の1次粒子径は15nm、平均
2次粒子径は50nm、固形分濃度は12%であった。Preparation of Silica Fine Particles A Synthetic amorphous silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fine Seal X-45, secondary particle size 4.5 μm, primary particle size 15)
nm) of an aqueous dispersion and a pressure homogenizer (SM
Company T, trade name: ultra high pressure homogenizer GM-1)
The pulverization operation was repeated using (pressurized 500 kg / c
m 2 ). The dispersion had a primary particle size of 15 nm, an average secondary particle size of 50 nm, and a solid content of 12% after the treatment.
【0036】実施例1 インクジェット用紙Aにおいて、紙基材を用い、プリ
ンター通紙方向がCDとなるようにA4サイズに断裁し
た。 比較例1 インクジェット用紙Aにおいて、紙基材を用い、プリ
ンター通紙方向がMDとなるようにA4サイズに断裁し
た。Example 1 Inkjet paper A was cut to A4 size using a paper base material so that the paper passing direction was CD. Comparative Example 1 Inkjet paper A was cut to A4 size using a paper base material so that the paper passing direction was MD.
【0037】実施例2〜5、比較例2〜4 インクジェット用紙Bにおいて、表1に示す紙基材を用
い、プリンター通紙方向がCDとなるようにA4サイズ
に断裁した。 比較例5〜8 インクジェット用紙Bにおいて、表1に示す紙基材を用
い、プリンター通紙方向がMDとなるようにA4サイズ
に断裁した。 比較例9 インクジェット用紙Aにおいて、紙基材として紙基材
を用い、下塗り記録層まで設け(光沢層は設けない)、
プリンター通紙方向がCDとなるようにA4サイズに断
裁した。 比較例10 紙基材をそのまま用い、プリンター通紙方向がCDと
なるようにA4サイズに断裁した。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 2 to 4 Ink-jet paper B was cut to A4 size using the paper base shown in Table 1 so that the paper passing direction was CD. Comparative Examples 5 to 8 Inkjet paper B was cut to A4 size using the paper base material shown in Table 1 so that the paper passing direction was MD. Comparative Example 9 In the inkjet paper A, a paper base was used as a paper base, and an undercoat recording layer was provided (a gloss layer was not provided).
The paper was cut into A4 size paper so that the paper passing direction was CD. Comparative Example 10 The paper substrate was used as it was, and cut into A4 size paper so that the paper passing direction was CD.
【0038】この様にして得られたインクジェット記録
用紙の品質を表1にまとめて示した。実施例1〜5、比
較例1〜10の記録用紙の緊度は0.76であった。品
質については下記の如き方法で評価を行った。なお、下
記の評価はすべて20℃、65%RHの環境下で行っ
た。 [光沢度]JIS−P8142に準じて記録面白紙部の
75°光沢度を測定した。 [インクジェット記録適性]インクジェットプリンター
BJC420J(キヤノン(株)製)を用いてA4サイ
ズの用紙に印字を行なった。 (ベタ印字部の均一性)シアンインクとマゼンタインク
の2色混合のベタ印字部の印字ムラ(濃淡ムラ)を目視
にて評価した。 5:印字ムラは見られず良好なレベル。 1:印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベ
ル。Table 1 summarizes the quality of the ink jet recording paper thus obtained. The recording sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 had a tension of 0.76. The quality was evaluated by the following method. The following evaluations were all performed in an environment of 20 ° C. and 65% RH. [Glossiness] A 75 ° glossiness of a blank portion of the recording surface was measured according to JIS-P8142. [Inkjet recording suitability] Printing was performed on A4 size paper using an inkjet printer BJC420J (manufactured by Canon Inc.). (Uniformity of solid printing portion) The printing unevenness (shading unevenness) of the solid printing portion in which two colors of cyan ink and magenta ink were mixed was visually evaluated. 5: Good level without printing unevenness. 1: A level at which printing unevenness is remarkable and becomes a serious problem in practical use.
【0039】(インクの乾燥性)シアンインクとマゼン
タインクの2色混合のベタ印字部につきインクの乾燥性
を評価した。 5:印字直後に指で触れてもまったく汚れない。 (インクジェット記録後の印字濃度)黒ベタ印字部分の
印字濃度をマクベスRD−914で測定。 (コックリング)画像(「高精細カラーディジタル標準
画像データ ISO/JIS−SCID」、p13、画
像名称:ポートレート、財団法人 日本規格協会発行)
を印字し、一日放置した後、コックリングの程度を目視
で判定した。 5:コックリングはほとんど目立たない。 4:コックリングがわずかにみられるが、気にならない
程度である。 3:コックリングが若干目立つが、実用上問題とならな
いレベルである。 2:コックリングが目立ち、実用上問題となるレベルで
ある。 1:コックリングが著しい。(Drying property of ink) The drying property of the ink was evaluated for the solid printing portion of the mixture of two colors of the cyan ink and the magenta ink. 5: No stain at all even if touched with a finger immediately after printing. (Print density after inkjet recording) The print density of the black solid print portion was measured by Macbeth RD-914. (Cockling) Image ("High Definition Color Digital Standard Image Data ISO / JIS-SCID", p13, Image Name: Portrait, Published by Japan Standards Association)
Was printed and left for one day, and the degree of cockling was visually determined. 5: Cock ring is almost inconspicuous. 4: Cockling was slightly observed, but was not noticeable. 3: Cockling is slightly noticeable, but at a level that does not pose a problem in practical use. 2: Cockling is conspicuous, which is a practically problematic level. 1: Cockling is remarkable.
【0040】(拍車跡)画像(「高精細カラーディジタ
ル標準画像データ ISO/JIS−SCID」、p1
3、画像名称:ポートレート、財団法人 日本規格協会
発行)を印字し、一日放置した後、拍車跡(用紙送りロ
ールがインクで膨潤した記録用紙表面に当たりロール痕
の窪みが形成される現象)の程度を目視で判定した。 5:拍車跡はほとんど目立たない。 4:拍車跡がわずかにみられるが、気にならない程度で
ある。 3:拍車跡が若干目立つが、実用上問題とならないレベ
ルである。 2:拍車跡が目立ち、実用上問題となるレベルである。 1:コックリングが著しい。 [プリンター走行性]プリンターに用紙を20枚積載し
連続印字を行った。20枚1セットで5セットをテスト
した(合計100枚)際の、正常に搬送しなかった(不
送り、重送、印字位置不良)回数をカウントした。 5 :全く問題無し。 4 :不送り、重送は無いが、印字位置のズレが若干生
じたものが1〜5枚有り。 3 :不送り、重送が1〜5枚。 2 :不送り、重送が6〜10枚。 1 :不送り、重送が20枚以上。(Spur mark) Image ("High-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID", p1
3. After printing the image name: Portrait, issued by the Japan Standards Association, and leaving it for one day, the appearance of spur marks (a phenomenon in which the paper feed roll swells with ink and the roll mark dents form on the surface of the recording paper) The extent was visually determined. 5: Spur trace is almost inconspicuous. 4: Spurs are slightly observed, but are not noticeable. 3: Spur marks are slightly noticeable, but at a level that does not pose a problem in practical use. 2: Spur marks are conspicuous, which is a practically problematic level. 1: Cockling is remarkable. [Printer running property] Twenty sheets of paper were stacked on a printer and continuous printing was performed. When 5 sets were tested out of 1 set of 20 sheets (100 sheets in total), the number of times of unsuccessful conveyance (non-feed, double feed, defective printing position) was counted. 5: No problem at all. 4: There is no non-feeding or double feeding, but there are 1 to 5 sheets where the printing position is slightly shifted. 3: 1-5 sheets of non-feed and double feed. 2: 6-10 sheets of non-feed and double feed. 1: Non-feed, double feed or more.
【0041】[外観]表面の光沢感、手触り感、用紙の
腰等を総合的にみて、高級感の有る外観を有するかどう
かを判断した。 5:極めて優れる。 4:優れる。 3:普通。 2:やや劣る。 1:劣る。 [総合評価]品質を総合的に判断し、5段階評価した。 5:極めて優れる。 4:優れる。 3:普通。 2:やや劣る。 1:劣る。[Appearance] Comprehensively observing the glossiness, touch, and stiffness of the paper on the surface, it was determined whether or not the paper had a high-grade appearance. 5: Extremely excellent. 4: Excellent. 3: Normal. 2: Slightly inferior. 1: Poor. [Comprehensive evaluation] The quality was judged comprehensively and evaluated on a five-point scale. 5: Extremely excellent. 4: Excellent. 3: Normal. 2: Slightly inferior. 1: Poor.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明は、表面光沢を有し、インクジェ
ット記録適性に優れ、プリンター走行性に優れた高級感
を有するインクジェット記録用紙であった。According to the present invention, there is provided an ink jet recording paper which has a surface gloss, is excellent in ink jet recording suitability, and has a high quality feeling in printer runnability.
フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 FC06 2H086 BA12 BA21 BA33 BA41 4L055 AG18 AG63 AG64 AG65 AG71 AG72 AG89 AG94 AG99 AH02 AH37 AJ04 BE04 BE09 EA07 EA08 EA11 FA12 FA15 FA30 GA09 GA20 Continued on front page F-term (reference) 2C056 FC06 2H086 BA12 BA21 BA33 BA41 4L055 AG18 AG63 AG64 AG65 AG71 AG72 AG89 AG94 AG99 AH02 AH37 AJ04 BE04 BE09 EA07 EA08 EA11 FA12 FA15 FA30 GA09 GA20
Claims (3)
更に光沢層を設けたインクジェット記録用紙において、
インクジェット記録用紙全体の紙厚が100〜300μ
mで、プリンター通紙方向の剛度(J.TAPPI N
o.40)が200〜1000mgfであり、プリンタ
ー通紙方向が紙基材の抄造時の流れ方向と直角になる様
に断裁されてなることを特徴とするインクジェット記録
用紙。An undercoat layer is provided on a paper base as needed,
Furthermore, in the inkjet recording paper provided with a gloss layer,
The thickness of the entire inkjet recording paper is 100-300μ
m, the stiffness in the paper passing direction (J. TAPPI N
o. 40) is 200 to 1000 mgf, and is cut so that the paper passing direction of the printer is perpendicular to the flow direction during papermaking of the paper base material.
樹脂及び必要に応じて顔料を含有する塗工液を塗工し、
その塗工層が湿潤状態にある間に、あるいは再湿潤した
後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてな
る光沢層を設けた請求項1記載のインクジェット記録用
紙。2. On a paper base material provided with an undercoat layer as required,
Apply a coating solution containing a resin and, if necessary, a pigment,
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein a gloss layer formed by pressing and drying the heated mirror-surface drum while the coating layer is in a wet state or after re-wetting is provided.
沢度が30%以上であることを特徴とする請求項1また
は2記載のインクジェット記録用紙。3. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the glossiness at 75 degrees specified in JIS Z8741 is 30% or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11075126A JP2000263926A (en) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | Ink jet recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11075126A JP2000263926A (en) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | Ink jet recording sheet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000263926A true JP2000263926A (en) | 2000-09-26 |
Family
ID=13567206
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11075126A Pending JP2000263926A (en) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | Ink jet recording sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000263926A (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002032686A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink-jet recording medium and method for production thereof |
DE10240078B4 (en) * | 2001-08-31 | 2006-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Sheet-like inkjet recording material |
WO2007026939A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Oji Paper Co., Ltd. | Recording medium for water-based ink and method for determining ink absorption properties |
JP2007090864A (en) * | 2005-08-31 | 2007-04-12 | Oji Paper Co Ltd | Recording medium for water-based ink and method of determining ink absorptivities |
JP2009241986A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | Printing paper pack for thermal transfer |
JP2021075058A (en) * | 2021-01-13 | 2021-05-20 | カシオ計算機株式会社 | Thermally-expandable sheet and method for producing thermally-expandable sheet |
-
1999
- 1999-03-19 JP JP11075126A patent/JP2000263926A/en active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002032686A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink-jet recording medium and method for production thereof |
DE10240078B4 (en) * | 2001-08-31 | 2006-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Sheet-like inkjet recording material |
US7326440B2 (en) * | 2001-08-31 | 2008-02-05 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Process for preparing an ink-jet recording material |
WO2007026939A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Oji Paper Co., Ltd. | Recording medium for water-based ink and method for determining ink absorption properties |
JP2007090864A (en) * | 2005-08-31 | 2007-04-12 | Oji Paper Co Ltd | Recording medium for water-based ink and method of determining ink absorptivities |
US7923081B2 (en) | 2005-08-31 | 2011-04-12 | Oji Paper Co., Ltd. | Recording medium for water-based ink and method for determining ink absorbing characteristic thereof |
JP4722793B2 (en) * | 2005-08-31 | 2011-07-13 | 王子製紙株式会社 | Method for determining ink absorption characteristics of recording medium for water-based ink |
JP2009241986A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | Printing paper pack for thermal transfer |
JP2021075058A (en) * | 2021-01-13 | 2021-05-20 | カシオ計算機株式会社 | Thermally-expandable sheet and method for producing thermally-expandable sheet |
JP7060117B2 (en) | 2021-01-13 | 2022-04-26 | カシオ計算機株式会社 | Method for manufacturing a heat-expandable sheet and a heat-expandable sheet |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3444156B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JP2003048373A (en) | Ink jet recording material, method for ink jet recording using the same, and recorded matter | |
JP4893313B2 (en) | Inkjet recording paper | |
US7147901B2 (en) | Both-sided ink jet recording sheet | |
JP2001347750A (en) | Ink jet recording sheet | |
JP2000247021A (en) | Ink jet recording medium | |
JP2000263926A (en) | Ink jet recording sheet | |
JPH11268405A (en) | Ink jet recording paper and manufacture thereof | |
JP3956496B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JP3551047B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JP2000085242A (en) | Ink jet recording paper | |
JPH11208103A (en) | Ink jet recording sheet and manufacture thereof | |
JP3791030B2 (en) | Method for producing ink jet recording material | |
JP3941170B2 (en) | Inkjet recording paper manufacturing method | |
JP3711747B2 (en) | Ink jet recording paper and method for producing the same | |
JP3835476B2 (en) | Inkjet recording paper manufacturing method | |
JP3832478B2 (en) | Inkjet recording paper manufacturing method | |
JP3976144B2 (en) | Inkjet recording medium | |
JP2005022334A (en) | Inkjet recording sheet | |
JP3832479B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JP3832480B2 (en) | Inkjet recording paper manufacturing method | |
JP2004209684A (en) | Ink jet recording paper and its manufacturing method | |
JP2004322656A5 (en) | ||
JP3778577B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JP3719250B2 (en) | Inkjet recording paper |