JP2000258864A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀カラー感光材料のカブリ特性お
よび粒状性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー感光
材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、それぞれ少なくとも一層の
シアンカプラー含有赤感光性層、マゼンタカプラー含有
緑感光性層、イエローカプラー含有青感光性層および非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀の銀１モルあた
り、画像形成カプラーの総モル％が３以下である感光性
層の少なくとも１層にアニオン性官能基含有非発色性ポ
リマーラテックスを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくはカブリ特性および粒状性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
対する要求は益々厳しく、画質特性や高感度化に対して
より高い水準の要求がなされている。ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、露光されなくても現像し得る核の存
在に起因してカブリを生じる傾向があり、過酷な条件下
での使用によるカブリの発生によって、感度の減少、あ
るいは階調の劣化などを招く場合が極めて多い。一方、
高感度化を目的に反応性の高い２当量のピラゾロンマゼ
ンタカプラーやナフトールシアンカプラーを提供する技
術が特開平８−１７１１８６号、同８−９５２１２号に
開示されている。このような反応性の高いカプラーを使
用すると、特に低濃度域のカブリ濃度が上昇し粒状性の
悪化が著しくなる欠点を生じやすい。

【０００３】このような欠点をできるだけ少なくするこ
とが望ましいことから、従来、カブリ防止剤、あるいは
安定剤等をハロゲン化銀乳剤に添加することが知られて
いる。例えば、米国特許２，４０３，９２７号、同３，
８０４，６３３号、特公昭３９−２８２５号などに記載
の１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール類、ある
いは４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンなどがカブリ抑制剤として用いられた
きた。

【０００４】しかしながら、これらの化合物はカブリ抑
制効果が必ずしも十分でなく、感度低下や階調の軟化を
招くなどの欠点を有し、満足する性能に至っていない。

【０００５】別の改良策として、米国特許３，２２７，
５５４号または同３，６３２，４３５号記載のＤＩＲカ
プラーの使用により粒状性を改良する方法が挙げられる
が、ＤＩＲカプラーの添加量を増加させると現像によっ
て放出される現像抑制剤の抑制作用が増加し、感度の低
下が著しくなるという欠点を有しており、ＤＩＲカプラ
ー単独の使用では未だ十分な性能に至っていない。

【０００６】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
支持体上に赤感光性層、緑感光性層および青感光性層の
感色性の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層、およびハレ
ーション防止、イラジエーション防止あるいは光吸収フ
ィルター等の層が設けられている。ハロゲン化銀は青色
光域に固有の感度を有するために、支持体上に赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青
感性ハロゲン化銀乳剤層が設けられるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、緑感性乳剤層および赤感性乳
剤層に不要な感光性を有してしまうため、色再現上好ま
しくない。このために青色光を減少させる意味でイエロ
ーフィルター層が緑感性乳剤層や赤感性乳剤層の支持体
より遠い側に導入されることで、緑感性乳剤層および赤
感性乳剤層の色再現性を向上させる方法が用いられてい
る。

【０００７】イエローフィルター層には光吸収剤として
通常黄色コロイド銀が用いられる。ここで特にコロイド
銀を含有するイエローフィルター層に隣接もしくは近接
する感光性ハロゲン化銀乳剤層は、コロイド銀を核とし
た溶解物理現像を生じるため、結果としてカブリが増大
するという問題を有したりする。

【０００８】このようなカブリを低下させる方法として
は、特公昭５９−４７３０５号にコロイド銀を含有する
層に親水性コロイド層または隣接する非感光性層にＩ^-
を含有させる方法が開示されている。しかし上記Ｉ^-を
含有させることで感光性ハロゲン化銀乳剤の現像が抑制
されたり、現像処理工程の漂白定着液にＩ^-が蓄積する
ことで漂白定着速度が遅くなるという弊害が生じ好まし
くない。また、特開平２−１４３２４４号には２当量カ
プラーと黄色コロイド銀による接触カブリの改良が示さ
れているが、カブリ低減は不十分であった。

【０００９】また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、同一感色性層において、感度の異なる層が複数設置
されることが一般に多い。このとき、最高感度層のハロ
ゲン化銀量に対するバインダーの比率は、ハロゲン化銀
のカブリ現像性に重要な影響を与える。バインダーには
一般的にゼラチンを用いることが多いが、このゼラチン
量が少ないとハロゲン化銀粒子密度が高くなる。ハロゲ
ン化銀粒子密度が高いと物理現像性が顕著となり、未露
光部におけるカブリ現像も顕著となる。その結果、発色
カブリの粒状性が劣化し、特に最高感度層のカブリの発
生は、ハロゲン化銀粒子径が大きいために粒状性が著し
く劣化する。そこでバインダーを増量する方法で、この
カブリを低減する方法が容易に推察できるが、塗布後の
乾燥膜厚の増加により、鮮鋭性の劣化や現像性の遅れに
よる処理安定性の弊害を招くことになる。

【００１０】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一定
の画像濃度が現像によって発現できる能力が必要であ
り、オイルプロテクト化カプラーや高沸点溶媒の付量は
極端に低減することはできない。このとき、鮮鋭性を改
良する目的で、ハロゲン化銀感光材料の総膜厚を極端に
薄くしようとしてゼラチン量を低減すると、感光材料中
に存在する高沸点溶媒のバインダーに対する比率が必然
的に増加するため、保存中に発汗現象を引き起こしやす
くなる。

【００１１】ところで、ポリマーラテックスをハロゲン
化銀写真感光材料に添加することは、写真感光材料分野
でよく知られており、特に圧力カブリの対策として特開
昭５０−５６２２７号記載のような乳剤層にポリマーラ
テックスを添加する方法がある。

【００１２】何れにせよ、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料にアニオン性官能基含有ポリマーラテックスを添加
して、感度を低下させることなくカブリが低減でき、か
つ粒状性改良に有効であることを開示したものはない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカブリ特性およ
び粒状性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１５】（１） 支持体上に、それぞれ少なくとも
一層のシアンカプラー含有赤感光性層、マゼンタカプラ
ー含有緑感光性層、イエローカプラー含有青感光性層お
よび非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀の銀１モ
ルあたり、画像形成カプラーの総モル％が３以下である
感光性層の少なくとも１層にアニオン性官能基含有非発
色性ポリマーラテックスを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】（２） 支持体上に最も近い感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層から、表面までの膜厚の総和が１７μｍ以
上２７μｍ以下であることを特徴とする前記１記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】（３） 前記アニオン性官能基含有非発色
性ポリマーラテックスが下記一般式（１）で示されるこ
とを特徴とする前記１又は２記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１８】一般式（１） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z− 〔式中、Ａは少なくとも１個のアニオン性官能基を分子
内に有するエチレン不飽和モノマーの少なくとも１種よ
り誘導される繰り返し単位を表し、Ｂは、その単独重合
体のガラス転移温度が３５℃以下であるエチレン不飽和
モノマーの少なくとも１種より誘導される繰り返し単位
を表し、ＣはＡおよびＢ以外のエチレン不飽和モノマー
の少なくとも１種より誘導される繰り返し単位を表す。
ｘ，ｙ，ｚは各成分の重量百分率を表し、１≦ｘ≦２
０、５０≦ｙ≦９９、０≦ｚ≦４９の値をとる。ここ
で、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。〕 （４） 前記アニオン性官能基が、−ＣＯＯＭ（Ｍは水
素原子、またはカチオンを表す）であるポリマーラテッ
クスであることを特徴とする前記３記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１９】（５） 前記マゼンタカプラーの少なくと
も１種が、下記一般式（２）で示される２当量ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーであることを特徴とする前記１〜
４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００２０】

【化３】

【００２１】〔式中、Ｒ₅₁はアルキルチオ基、アリール
チオ基又は１−ピラゾリル基を表し、Ｒ₅₂は置換又は無
置換のアリール基を表し、Ｒ₅₃は置換基を表し、ｎ₅は
１〜５の整数を表す。ｎ₅が２以上のとき、Ｒ₅₃は同じ
でも異なっていても良い。〕 （６） 前記シアンカプラーの少なくとも１種が、下記
一般式（３）で示される２当量ナフトール型シアンカプ
ラーであることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２２】

【化４】

【００２３】〔式中、Ｒ₆₁はアルキル基、シクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₆₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。
ｎ₆は１〜４の整数を表す。Ｘ₆は発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱可能な基を表す。〕 （７） 前記ポリマーラテックスを含有する感光性層の
少なくとも１種のハロゲン化銀が、平均沃化銀含有率が
４モル％以下であり、投影面積の５０％以上がアスペク
ト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該投影面
積の円換算直径の変動係数が２０％以下の単分散である
ことを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２４】（８） 前記ポリマーラテックスを含有す
る感光性層の、該ポリマーラテックスの添加量がゼラチ
ン重量に対して５重量％以上３５重量％以下であること
を特徴とする前記１〜７のいずれか１項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００２５】（９） 前記ポリマーラテックスを含有す
る感光性層のハロゲン化銀由来の銀／ゼラチン比が、
０．９以上１．８以下であることを特徴とする前記１〜
８のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００２６】（１０） 前記ポリマーラテックスを添加
する感光性層が緑感光性の最高感度層であり、かつ前記
画像形成カプラーの総モル％が１以下であることを特徴
とする前記１〜９のいずれか１項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００２７】（１１） 前記ポリマーラテックスを添加
する感光性層が赤感光性の最高感度層であり、かつ前記
画像形成カプラーの総モル％が２．５以下であることを
特徴とする前記１〜１０のいずれか１項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００２８】本発明をさらに詳しく説明する。一般式
（１）のＡで表される繰り返し単位を与えるモノマーの
アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシル基、
スルホン酸基が挙げられ、好ましくはカルボキシル基で
ある。これらのモノマーとしては例えば特公昭６０−１
５９３５号、同４５−３８３２号、同５３−２８０８６
号、米国特許３，７００，４５６号等に記載されている
ものなどが挙げられる。

【００２９】具体的に、アニオン性官能基が、カルボン
酸基である場合のモノマーの例としては、アクリル酸；
メタクリル酸；イタコン酸、マレイン酸；イタコン酸モ
ノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン
酸モノエチルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなど；シ
トラコン酸など；これらの酸はアルカリ金属（例えば、
Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイオンの塩であって
もよい。

【００３０】アニオン性官能基がスルホン酸基であるモ
ノマーの例としては、スチレンスルホン酸；ビニルベン
ジルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキ
シアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン
酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタ
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタク
リロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、Ｋ
など）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
これらのアニオン性官能基の中でも特にカルボキシル基
が好ましい。

【００３１】一般式（１）のＢで表される繰り返し単位
を与えるモノマーは、その単独重合体のガラス転移温度
が３５℃以下となる様なＡ以外のモノマーであり、具体
的には、アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｉｓｏ−ノニルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレートなど）、アルキルメタクリレート（例え
ば、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｉｓｏ−
ノニルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレートな
ど）、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレン等）、
ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等）などを挙げることができる。

【００３２】更に好ましいモノマーとしては単独重合体
のガラス転移温度が１０℃以下のモノマーであり、この
様なモノマーとしては炭素数２以上のアルキル側鎖を有
するアルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ｉｓｏ−ノニルアクリレート等）、炭素数６
以上のアルキル側鎖を有するアルキルメタクリレート
（例えば、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート等）、ジエン類（例えばブタジエ
ン、イソプレン）を特に好ましい例として挙げることが
できる。

【００３３】上記のポリマーのガラス転移温度の値につ
いては、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ．Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ共編「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第３版
（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｙ ＆ Ｓｏｎｓ，１９８９年）VI
／２０９〜VI／２７７頁に記載されている。

【００３４】一般式（１）のＣで表される繰り返し単位
を与えるモノマーは、Ａ、Ｂ以外の繰返し単位、すなわ
ち、アニオン性官能基を有さずかつその単独重合体のガ
ラス転移温度が３５℃を超える様なモノマーより誘導さ
れる繰返し単位を表す。

【００３５】具体的には、アクリル酸エステル類（例え
ば、ｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、
２−ナフチルアクリレート等）、メタクリル酸エステル
類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、クレジルメタクリレート、４−クロロベンジル
メタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート
等）、ビニルエステル類（例えば、安息香酸ビニル、ピ
バロイルオキシエチレン等）、アクリルアミド類（例え
ば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルア
クリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリ
ルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘ
キシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミド、ジエチルアクリルアミドなど）、メタクリル
アミド類（例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリ
ルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、
ベンジルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリル
アミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェ
ニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジ
エチルメタクリルアミドなど）、スチレン類（例えば、
スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメ
チレンスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、アセトキシス
チレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムス
チレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど）、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、塩化ビニリデン、フェニルビニルケトン等を挙げ
ることができる。

【００３６】一般式（１）のｘ，ｙ，ｚはポリマーラテ
ックス中の各成分の重量百分率比を表し、ｘは１〜２
０、好ましくは１〜１０、ｙは５０〜９９、好ましくは
６０〜９９、Ｚは０〜４９、好ましくは０〜３９であ
る。ここでｘ＋ｙ＋Ｚ＝１００である。

【００３７】また、Ａで表されるモノマーは２種以上用
いてもよく、その場合、ポリマー中の重量百分率は、Ａ
に含まれる種のモノマーの総重量分率をＡの重量分率ｘ
とする。

【００３８】Ｂで表されるモノマーは２種以上用いても
よく、その場合、ポリマー中の重量百分率は、Ｂに含ま
れる種のモノマーの総重量分率をＢの重量分率ｙとす
る。

【００３９】Ｃで表されるモノマーは２種以上用いても
よく、その場合、ポリマー中の重量百分率は、Ｃに含ま
れる種のモノマーの総重量分率をＣの重量分率ｚとす
る。

【００４０】本発明のポリマーラテックスは一般によく
知られている乳化重合法によって調製される。その分散
粒子径は特に限定されないが、好ましい範囲は０．０１
ないし１．０μｍである。乳化重合法は少なくとも一種
類の乳化剤を用いて、水あるいは水と水に混和しうる有
機溶媒（たとえばメタノール、エタノール、アセトン
等）の混和溶媒中でモノマーを乳化させ、ラジカル重合
開始剤を用いて一般に３０℃ないし約１００℃、好まし
くは４０℃ないし約９０℃の温度で行なわれる。水に混
和しうる有機溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００
％、好ましくは０〜５０％である。

【００４１】重合反応は、通常重合すべきモノマーの総
重量に対し０．０５〜５重量％のラジカル重量開始剤と
必要に応じて０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行な
われる。重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオ
キサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス溶媒な
ど、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピル−カーボネイト、２，４−ジクロ
ロベンジルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチレート、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロ
クロライド、亜硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムの
組合せなどがある。

【００４２】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマー等
がある。界面活性剤は、例えばラウリン酸ソーダ、ドデ
シル硫酸ナトリウム、１−オクトキシカルボニルメチル
−１−オクトキシカルボニルメタンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルリン酸ナト
リウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ド
デシルトリメチレンアンモニウムクロライド、Ｎ−２−
エチルヘキシルピリジニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンラウリンエステル、ドデシルテトラオキシエチ
レンスルホン酸ナトリウムなどがあり、これらを２種以
上組み合わせてもよい。水溶性ポリマーは、分子構造中
に水溶性のアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基
を有する水溶性天然ポリマーや水溶性合成ポリマーのほ
とんどのものが使用でき、アニオン性基としてはカルボ
ン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、リン酸ま
たはその塩、カチオン性基としては第３級アミンまたは
アンモニウム塩、ノニオン性基としては、水酸基、アミ
ド基、メトキシ基、アルキレンオキシド基としてはオキ
シエチレン基、ヘテロ原子環としてピロリドン基等の基
が好ましい。水溶性合成ポリマーの中では、アニオン性
もしくはノニオン性のものが好ましく、アニオン性のポ
リマーが特に好ましい。このような水溶性ポリマーは、
天然ポリマーあるいは半合成的な水溶性ポリマーなども
含み、これらの例としてアルギン酸またはその塩、デキ
ストラン、デキストラン硫酸塩、グリコーゲン、アラビ
アゴム、アルブミン、寒天、でんぷん誘導体、カルボキ
シメチルセルロースまたはその塩、ヒドロキシセルロー
ス、セルロース硫酸エステル等を挙げることができる
が、これらの誘導体も使用できる。また、水溶性ポリマ
ーを２種以上を組み合わせて使用してもよく、あるいは
水溶性ポリマーと界面活性剤を併用してもよい。

【００４３】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。また、
乳化重合反応は、モノマー、界面活性剤、水溶性ポリマ
ー、媒体を予め容器に全量入れておき、開始剤を投入し
て行ってもよいし、必要に応じて各成分の一部あるいは
全量を滴下しながら重合を行ってもよい。

【００４４】本発明の一般式（１）で表されるポリマー
ラテックスの合成法については米国特許第３，４５９，
７９０号、同３，６１９，１９５号、同３，９２９，４
８２号、同３，７００，４５６号、西独特許２，４４
２，１６５号、欧州特許１３，１４７号、特開昭５０−
７３６２５号、同５０−１４６３３１号等の記載を参考
に行うことができる。

【００４５】本発明の一般式（１）のポリマーラテック
スの好ましい化合物について以下に例示するが、これら
に限定されるものではない。なお、括弧内は共重合体に
おける各成分の重量百分率を示す。

【００４６】 Ｐ−１ メタクリル酸／エチルアクリレート共重合体 （４／９６） Ｐ−２ メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−３ メタクリル酸／ｎ−ヘキシルアクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−４ メタクリル酸／シクロヘキシルメタクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−５ メタクリル酸／ｎ−ドデシルアクリレート共重合体（１２／８８） Ｐ−６ メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／スチレン共重合体 （４／８０／１６） Ｐ−７ メタクリル酸／ブタジエン／スチレン共重合体（４／９０／１１） Ｐ−８ アクリル酸／エチルアクリレート共重合体 （４／９６） Ｐ−９ アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−１０ アクリル酸／ｎ−ヘキシルアクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−１１ アクリル酸／シクロヘキシルメタクリレート共重合体 （８／９２） Ｐ−１２ アクリル酸／ｎ−ドデシルアクリレート共重合体（１２／８８） Ｐ−１３ アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／スチレン （３／５５／４２） Ｐ−１４ イタコン酸モノブチル／ｎ−ブチルアクリレート／スチレン （１５／５５／３０） Ｐ−１５ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／２ −エチルヘキシルメタクリレート （４／９６） Ｐ−１６ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／エ チルアクリレート／スチレン （８／６２／３０） Ｐ−１７ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／エ チルアクリレート （４／９６） Ｐ−１８ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／ｎ −ブチルアクリレート （４／９６） Ｐ−１９ スチレンスルホン酸ナトリウム／ｎ−ブチルアクリレート （４／９６） Ｐ−２０ メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸ナトリウム／エチルアクリ レート （４／９６） 本発明のハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイ
ド層のバインダーとしては、ゼラチンを用いるが、それ
以外の親水性コロイドを併用することもできる。たとえ
ば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル等のごときセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、セルロース硫酸エステル、デキスト
リン、デキストラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは、共重合体の如き多種の合成親水性高分子を用いる
ことができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンを併用してもよく、さらにゼラチ
ンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物をもちいること
もできる。

【００４７】次に一般式（２）で表される２等量ピラゾ
ロン型マゼンタカプラーについて説明する。一般式
（２）において、Ｒ₅₁で表されるアルキルチオ基として
は、総炭素数１〜３２のアルキルチオ基であることが望
ましく、例えば、ドデシルチオ基、テトラデシルチオ
基、ヘキサデシルチオ基、オクタデシルチオ基、テトラ
デカンカルボン酸−２−チオ基等が挙げられる。

【００４８】アリールチオ基としては、好ましくは総炭
素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、２−ブトキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチル−１−ブチ
ル）フェニルチオ基、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ基、２−フェノキシカルボニルアミノフェニルチオ
基、２−テトラデカンアミドフェニルチオ基、２−（２
−オクチルオキシベンズアミド）フェニルチオ基、２−
〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕フェニルチオ基、４−〔２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルチオ基等が
挙げられる。これらの基は、更にハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリール
基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−エチ
ルヘキシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、アルケニル基（例えばビニル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複
素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−ピリジル基、モルホリル基、ピペラジル基、ピペリジ
ル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、スルホン
アミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、
ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基、プロパノイル基、オクタノイル基等）、カルバ
モイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メタ
ンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセチルカルバモイ
ル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、モルフォリノスルホニル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば、ア
セトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズア
ミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基等で置換されていても良い。

【００４９】Ｒ₅₂で表されるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等を表す。これらの基は、上
述したＲ₅₁で表される基の置換基として示した基と同様
な基によって置換することができるが、Ｒ₅₂としてはペ
ンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロルフェニ
ル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−ジクロル
フェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフェニル
基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフェニル
基、２，６−ジクロル−シアノフェニル基、２，６−ジ
クロル−４−モルフォリノスルホニルフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メトキシフェニル基がより好まし
い。

【００５０】以下に本発明の具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】

【化５】

【００５２】

【化６】

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】一般式（３）において、Ｒ₆₁で表されるア
ルキル基としては、例えばｉ−プロピル、ブチル、ｉ−
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、２−ヘキシルデシル、テトラデシル等の各
基が挙げられる。

【００６０】Ｒ₆₁で表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チル等の各基が挙げられる。

【００６１】Ｒ₆₁で表される置換基の内、分岐アルキル
基が好ましい。

【００６２】Ｒ₆₂で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケ
ニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ等
の原子、各基が挙げられる。これらの内、アルキル、ア
ルコキシの各基が好ましい。

【００６３】Ｒ₆₂がアルキル基又はアルコキシ基よりな
り、ｎ₆が１の場合特に好ましい。

【００６４】Ｘ₆で表される脱離基としては、例えばハ
ロゲン原子、酸素原子又は窒素原子が直接カップリング
位に結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキ
シ、アルコキシ、アシルオキシ、スルホンアミド、コハ
ク酸イミド等の原子、各基が挙げられる。これらのう
ち、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、更に
これらに置換する基としては、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、スルホンアミド基が好ましい。

【００６５】一般式（３）で表されるシアンカプラーの
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】感光材料の乳剤層にはカプラーが用いられ
る。さらに色補正の効果を有している競合カプラーおよ
び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤および減
感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物を用いることができる。

【００７１】本発明に用いるカプラーは、ポリマーラテ
ックスを添加する層以外に用いてもよい。

【００７２】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子が好ましい。平
板粒子とは、結晶学的には双晶に分類される。

【００７３】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。

【００７４】本発明の平板粒子は、主平面に平行な双晶
面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察
することができる。具体的な方法は次の通りである。ま
ず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平
行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試
料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを用いて
切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片
を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在
を確認することができる。

【００７５】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。

【００７６】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。

【００７７】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、特開平１−２１３６３７号等に
記載されている。

【００７８】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。

【００７９】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。

【００８０】本発明の平板粒子は、全ハロゲン化銀粒子
の変動係数（後述する変動係数）が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比（粒径／粒子厚さ）が５以上の平板粒子である
が、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比
７以上の平板粒子であり、更に好ましくは全投影面積の
７０％以上がアスペクト比９以上の平板粒子である。

【００８１】本発明の平板粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．
０μｍである。

【００８２】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。

【００８３】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。

【００８４】本発明の平板粒子は、単分散のハロゲン化
銀乳剤である。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤として
は、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれ
るハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以
上、更に好ましくは８０％以上である。

【００８５】本発明の高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
（％） によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。

【００８６】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は通
常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ
％であり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。

【００８７】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。

【００８８】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。

【００８９】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００９０】本発明の平板粒子は、粒子間の沃化銀含有
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。

【００９１】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
通常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏ
ｌ％であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。

【００９２】本発明の平板粒子の表面とは、ハロゲン化
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。

【００９３】本発明の平板粒子の表面のハロゲン組成は
ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）によ
って次のように求められる。

【００９４】すなわち、試料を１×１０^-8ｔｏｒｒ以下
の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ用
Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流
４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、Ｉ
３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピー
クの積分強度を感度因子（ＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦａ
ｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化銀
表面のハライド組成を求める。

【００９５】本発明の平板粒子は、平板粒子表面の沃化
銀含有率が平板粒子の平均沃化銀含有率よりも多い関係
を満たすものである。好ましくは、粒子表面の沃化銀含
有率／平均沃化銀含有率＝２．０〜３０の関係を満た
し、更に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃
化銀含有率＝３．０〜１５の関係を満たすものである。

【００９６】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９
７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒
子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッ
シュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）
を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を
行う。

【００９７】この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。

【００９８】本発明の平板粒子は主平面の中心領域と外
周領域の両方に転位線を有する。

【００９９】ここでいう平板粒子の主平面の中心領域と
は、平板粒子の主平面と等しい面積をもつ円の半径の８
０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分にあ
る平板粒子の厚さを有する領域の事である。一方、平板
粒子の外周領域とは、前記中心領域の外側の環状領域に
相当する面積を有する、平板粒子の周辺に存在し、かつ
平板粒子の厚さを有する領域をいう。

【０１００】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、１
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。

【０１０１】本発明の平板粒子の主平面の中心領域に存
在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが
多く、その本数を明確に数えられない場合がある。

【０１０２】一方、本発明の平板粒子の外周領域に存在
する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸
びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。

【０１０３】本発明の平板粒子は、個数比率の３０％以
上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線
を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２
０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比
率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両
方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒
子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上
（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周
領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本
数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好まし
い。

【０１０４】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することができる。

【０１０５】これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒
子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法
が特に好ましい。

【０１０６】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いる事ができる。

【０１０７】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される平板粒子あるいは主として平板粒子内部に
形成される平板粒子のいずれであっても良い。

【０１０８】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に即
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。

【０１０９】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【０１１０】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【０１１１】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【０１１２】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。

【０１１３】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。

【０１１４】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。

【０１１５】本発明の平板粒子の調製工程は、核形成工
程、熟成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に
大別される。

【０１１６】また、予め造り置いた核乳剤（或いは種乳
剤）を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第１成長工程、第２成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板粒子の成長過
程とは、核（或いは種）形成後から粒子成長終了までの
全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開
始時点を言う。

【０１１７】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。

【０１１８】本発明の平板粒子において、主平面の中心
領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成後
の熟成工程においてｐＨを高め、平板粒子の厚みが増す
ように熟成させる事が重要であるが、ｐＨを高くしすぎ
るとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工程でア
スペクト比を高めるための制御が難しくなる。また、予
期せぬカブリ劣化の原因にもなる。したがって、熟成工
程のｐＨ／温度は７．０〜１１．０／４０℃〜８０℃が
好ましく、８．５〜１０．０／５０℃〜７０℃が更に好
ましい。

【０１１９】本発明の平板粒子において、外周領域に選
択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
（たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める事
が重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板粒子の
単分散性が劣化してしまう。

【０１２０】したがって、成長工程において平板粒子の
外周領域を形成させるときのｐＡｇは、８〜１２が好ま
しく、９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン
源として沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加
量を増加させる事によっても外周領域に有効に転位線を
形成させる事ができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。

【０１２１】本発明の平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。

【０１２２】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。

【０１２３】さらに詳しくは、沈澱形成後、あるいは物
理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法を好ましく使用す
ることができる。

【０１２４】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。

【０１２５】本発明の平板粒子は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよい
が２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

【０１２６】本発明の平板粒子には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。

【０１２７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、ポリ
マーラテックスを添加する層以外に用いてもよい。

【０１２８】本発明のポリマーラテックスを添加する層
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の感光性乳剤層
のハロゲン化銀の銀１モルあたり、画像形成カプラーが
３モル％以下である層中に添加することで、本発明の効
果が達成できる。より効果的には、緑感光性層中の最高
感度層および／または赤感光性層中の最高感度層であ
る。

【０１２９】ここでハロゲン化銀の銀１モル当たりの画
像形成カプラーのモル％とは以下の式で示される。

【０１３０】画像形成カプラーのモル数＝（画像形成カ
プラーの添加量／画像形成カプラーの分子量） ハロゲン化銀の銀１モル当たりの画像形成カプラーのモ
ル％＝（画像形成カプラーのモル数／ハロゲン化銀の銀
モル数）×１００ 本発明において、画像形成カプラーとは本発明において
感色性層に対応した発色色素形成性カプラーのことを示
し、例えば赤感光性層ではシアンカプラー、緑感光性層
ではマゼンタカプラー、青感光性層ではイエローカプラ
ーを示す。発色現像時に現像抑制剤を放出するいわゆる
ＤＩＲカプラーやカラードカプラー、例えばカラードマ
ゼンタカプラーやカラードシアンカプラーは、画像形成
カプラーに含まない。

【０１３１】本発明のポリマーラテックスを添加する層
のハロゲン化銀由来の銀／ゼラチン重量比は、０．９以
上１．８以下であることが好ましく、さらに好ましくは
０．９５〜１．５であることが本発明の目的がより効果
的に発現できる。ここで言う銀量とは、ハロゲン化銀を
構成する銀の重量を示す。

【０１３２】本発明のポリマーラテックスの添加量は、
添加する層のゼラチンバインダーに対して５重量％以上
３５重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％
以上２５重量％以下である。本発明のポリマーラテック
スの添加量が５重量％より少ないと本発明の目的は発現
されにくくなり、また３５重量％をこえると、現像性の
低下を引き起こしやすくなることがある。

【０１３３】本発明において、支持体上に最も近い感光
性ハロゲン化銀乳剤層から、この写真感光材料の表面ま
での膜厚の総和は１７μｍ以上２７μｍ以下であること
が好ましい。

【０１３４】この乾燥膜厚は走査型電子顕微鏡を使用し
て、感光材料の断層写真を撮影して、拡大倍率と写真の
厚さより算出することができる。前記乾燥膜厚の総和が
１７μｍよりも薄くしようとして、感光材料のゼラチン
量を低下すると、保存中に発汗現象を生じやすくなり、
２７μｍよりも厚くなると現像性の低下を引き起こし易
くなることがある。

【０１３５】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１
９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているも
のを用いることができる。

【０１３６】以下に記載箇所を示す。

【０１３７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶壁 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶壁 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。

【０１３８】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ， Ｂ，Ｃ，Ｄ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。

【０１３９】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料１００３ VIII ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤１００６XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤（感材中に含有） １００１ XXＢ項 本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１４０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 １００１VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー １００１VII−Ｅ項 本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１４１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【０１４２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１４３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を現像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セ
オリイ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｆｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２
９頁，ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９
XIXに記載された通常の方法によって、現像処理するこ
とができる。

【０１４５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１４６】実施例１ 下引き層を施したセルローストリアセテートフィルム支
持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側か
ら塗布して多層カラー写真感光材料の比較試料１０１を
作製した。

【０１４７】添加量は特に記載しない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル
当たりのモル数で示した。

【０１４８】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０５ ＣＣ−１ ０．０３ ＯＩＬ−１ ０．１０ ゼラチン １．８０ 第２層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．３６ 沃臭化銀ｃ ０．１２ ＳＤ−１ ２．２×１０^-5 ＳＤ−２ ３．０×１０^-5 ＳＤ−３ １．０×１０^-4 ＳＤ−４ １．０×１０^-4 ＳＤ−５ ２．０×１０^−４ Ｃ−１ ０．３４ ＣＣ−１ ０．０２５ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８０ 第３層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．３９ 沃臭化銀ｂ ０．３９ 沃臭化銀ｄ ０．５３ ＳＤ−１ １．７×１０^−４ ＳＤ−４ ２．５×１０^-4 ＳＤ−５ ３．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．１９ Ｃ−２ ０．５３ ＣＣ−１ ０．０８ ＤＩ−１ ０．０８６ ＤＩ−５ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．５３ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン ２．３０ 第４層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０７ 沃臭化銀ｄ １．３４ ＳＤ−１ １．５×１０^-5 ＳＤ−２ ６．５×１０^-5 ＳＤ−４ ２．８×１０^-4 ＳＤ−５ ２．５×１０^-5 画像形成カプラーを表１に示すように添加した ＣＣ−１ ０．０３ ＤＩ−１ ０．０２ ＤＩ−５ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．１０ 第５層（中間層） Ｆ−１ ０．０１ Ｙ−１ ０．０９ ＯＩＬ−１ ０．４０ ＡＳ−１ ０．３０ ゼラチン １．００ 第６層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．２５ 沃臭化銀ｃ ０．１３ ＳＤ−６ ６．０×１０^-5 ＳＤ−７ ５．５×１０^-4 Ｍ２−１ ０．２２ ＣＭ−１ ０．０４０ ＤＩ−３ ０．００７ ＯＩＬ−１ ０．２４ ＡＳ−２ ０．００５ ＡＳ−３ ０．０５ ゼラチン ０．７５ 第７層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２３ Ｍ−１ ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ １．０９ ＳＤ−６ ３．５×１０^-5 ＳＤ−７ １．７×１０^-4 ＳＤ−８ ２．０×１０^-4 ＳＤ−９ １．５×１０^-4 ＳＤ−１０ ２．５×１０^-5 Ｍ２−１ ０．１６ Ｍ−１ ０．２０ ＣＭ−１ ０．０７ ＣＭ−２ ０．０３ ＤＩ−２ ０．０６ ＯＩＬ−１ ０．５０ ＡＳ−３ ０．０２ ＡＳ−２ ０．０２ ゼラチン １．１０ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０６ 沃臭化銀ｆ １．２０ ＳＤ−６ ３．０×１０^-5 ＳＤ−８ ３．０×１０^-4 ＳＤ−９ ３．０×１０^-5 ＳＤ−１０ ３．５×１０^-5 Ｍ２−１ ０．０７０ ＣＭ−２ ０．０１０ ＤＩ−３ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．３０ ＡＳ−３ ０．０３０ ＡＳ−２ ０．０１０ ゼラチン １．００ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．１０ ＯＩＬ−１ ０．２０ ＡＳ−１ ０．２０ Ｘ−１ ０．０６ ゼラチン ０．８５ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２３ 沃臭化銀ｈ ０．２９ 沃臭化銀ｉ ０．１３ ＳＤ−１１ ２．５×１０^-4 ＳＤ−１２ ５．５×１０^-4 ＳＤ−１３ １．５×１０^-5 Ｙ−１ ０．９６ ＤＩ−４ ０．０２５ ＯＩＬ−１ ０．３０ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．０８ ゼラチン １．８０ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｊ ０．６０ 沃臭化銀ｈ ０．２６ ＳＤ−１１ ５．０×１０^-5 ＳＤ−１２ １．０×１０^-4 ＳＤ−１３ ５．０×１０^-5 Ｙ−２ ０．３７ ＤＩ−１ ０．０１ ＯＩＬ−１ ０．０１ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．０７ ゼラチン ０．８０ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｋ ０．３０ ＵＶ−１ ０．１０ ＵＶ−２ ０．０６ 流動パラフィン ０．５０ Ｘ−１ ０．１５ ゼラチン １．５０ 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０５ ＷＡＸ−１ ０．０２ ゼラチン ０．５６ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【０１４９】 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀ａ ０．５６ ２．４ ５．５ ｂ ０．３８ ８．０ ８面体双晶 ｃ ０．２７ ２．０ １．０ ｄ ０．７０ ２．４ ６．４ ｅ ０．６５ ８．０ ６．５ ｆ ０．８５ ２．９ ６．４ ｇ ０．７４ ３．５ ６．２ ｈ ０．４４ ４．２ ６．１ ｉ ０．３０ １．９ ５．５ ｊ １．００ ８．０ ２．０ ｋ ０．０３ ２．０ １．０ なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄの製造例を以下に示す。また、沃臭化銀
ａ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ（以下、乳剤ａ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉと
もいう）については、沃臭化銀ｄに準じて作製した。ま
た、沃臭化銀ｂ、ｃ、ｅ、ｊ、ｋ（以下、乳剤ｂ、ｃ、
ｅ、ｊ、ｋともいう）は、特開昭６１−６６４３号、同
６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２
−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−１
６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１
１２４４号、特開平３−２００２４５号、同３−２０９
２３６号、同５−２１０１９０号、同５−２８９２１４
号、同８−６９０６４号、等に記載の公知の方法を参考
に作製した。

【０１５０】〔沃臭化銀ｄの調製〕 《核形成工程》反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号広報記載
の混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪
拌しながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整
した。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液のそれぞれ、１７８ｍｌずつを、一定の流
量で１分間で添加し核形成を行った。

【０１５１】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる 《熟成工程》上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、反応
容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極
として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水
溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持し
た後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。こ
の間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶ
に制御した。

【０１５２】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる 《粒子成長工程》熟成工程終了後、続いてダブルジェッ
ト法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の残り
を、流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の
比が約１２倍）、３７分間で添加した。

【０１５３】添加終了後に（Ｇ−２）液を加え、攪拌回
転数を５５０回転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−
２）液のうち２．１１Ｌと（Ｈ−２）液を、流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）、
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１５４】上記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度
を１５分間を要して４０℃に降温した。その後、（Ｚ−
１）に引き続き（ＳＳ−１）を添加し、水酸化カリウム
水溶液を用いて、ｐＨ９．３に調整した。

【０１５５】４分間熟成しつつ、沃素イオン放出反応を
おこなったのち、酢酸溶液を用いて、ｐＨを５．０に調
整した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応
容器内の銀電位を−４０ｍＶ（ｐＢｒ１．２９）に調整
し、続いて（Ｓ−２）液の残りと（Ｈ−３）液を流量を
加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．
２倍）、２５分間で添加した。

【０１５６】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２１３７．５ｇ 蒸留水で３．６０Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８５．６ｇ 沃化カリウム ８．２５ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．０Ｌに仕上げる （ＳＳ−１） 亜硫酸ナトリウム ２８．９ｇ 蒸留水で０．３Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０５に
調整した。このようにして得られた乳剤を乳剤ｄとす
る。

【０１５７】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径０．７０μｍ、平均アスペクト比６．４、円相
当径分布の変動係数（粒子の投影面積と同じ面積を有す
る円の直径について、その標準偏差を平均値で除した
値）１５．０％の平板粒子乳剤であることが確認され
た。同様に乳剤ｆは平均粒径０．８５μｍ、平均アスペ
クト比６．４、円相当径分布の変動係数（粒子の投影面
積と同じ面積を有する円の直径について、その標準偏差
を平均値で除した値）１５．０％の平板粒子乳剤である
ことが確認された。

【０１５８】上記乳剤に前述の増感色素を添加し、熟成
した後トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を
施した。

【０１５９】また、その他の沃臭化銀についても、同様
に常法に従い分光増感、化学増感を施した。

【０１６０】本発明で用いている流動パラフィンとは、
低分子量の炭化水素化合物であり、比較的軽質の潤滑油
留分、例えばスピンドル油留分を硫酸洗浄した炭化水素
油を言い、白油またはホワイトオイルとも言う。流動パ
ラフィンは、化粧品、薬品の他に、潤滑剤としても広く
利用されているが、高度に精製してあるものは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真性能への影響は小さいので好
ましい。無色無臭であって、揮発性が低く、安定性が高
いので、ハロゲン化銀写真感光材料中において長期間効
果が持続するという長所を有する。

【０１６１】流動パラフィンは広く市販されており、Ｊ
ＩＳ Ｋ９００３、ＣＡＳ Ｎｏ．８０１２−９５−
１、Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ １１，７１３９として規
格化されており、それらを利用できる。

【０１６２】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。

【０１６３】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１６４】

【化１７】

【０１６５】

【化１８】

【０１６６】

【化１９】

【０１６７】

【化２０】

【０１６８】

【化２１】

【０１６９】

【化２２】

【０１７０】

【化２３】

【０１７１】

【化２４】

【０１７２】

【化２５】

【０１７３】

【化２６】

【０１７４】以上で感光材料の試料１０１を作製した。

【０１７５】また、第４層に添加する画像形成カプラー
は、表１に示すように添加した。

【０１７６】試料１０２〜１１４は表１に示すようにカ
プラーとポリマーラテックスを添加した以外は、試料１
０１と同様にして作製した。

【０１７７】得られた感光材料は、以下の評価と処理工
程により処理し結果を表１に示す。

【０１７８】〈相対感度評価〉このようにして作製した
試料１０１〜１１４に白色光で連続ウェッジを通して露
光し、上記の現像処理を行った。得られた色素画像の濃
度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度測定器によってシアン濃度を
測定しセンシトメトリーを得た。センシトメトリーの最
低濃度（カブリ）＋０．３の濃度を与える露光量の逆数
を算出し、試料１０１の感度を１００として各々の試料
の相対感度を求めた。それらの結果を表１に示す。

【０１７９】〈カブリ評価〉未露光の試料１０１を、基
準カラー現像処理を行い光学濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃
度測定器によってシアン濃度１を測定した。一方、発色
現像主薬４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩を除いた発色
現像液および発色現像補充液を調製し、これを用いた以
外は基準カラー現像処理と同様に現像処理行い、シアン
濃度２を測定した。実質的なカブリ濃度＝（シアン濃度
１）−（シアン濃度２）を算出し、試料１０１の値を１
００とした。他の試料も同様の評価を行い、試料１０１
に対する実質的なカブリ濃度値の相対値を表１に示し
た。値が低いほど、カブリが低下したことを示す。

【０１８０】〈粒状性評価〉また試料１０１〜１１４の
粒状性の評価は、ＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジを
通して露光を行い、カラー現像処理後直径４８μｍのア
パーチャーにて赤色フィルターを通してカブリ濃度にお
けるＲＭＳ（粒状性）を測定した。試料１０１のＲＭＳ
値を１００とした相対値で表し結果を下記の表１に示
す。値が低いほど、粒状性が改良されたことを示す。

【０１８１】比較ポリマーラテックスを以下に示す。な
お、括弧内は共重合体における各成分の重量百分率を示
す。

【０１８２】比較Ｌｘ−１ エチルアクリレート共重合
体（１００） 比較Ｌｘ−２ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン共重
合体（８３／１７） 比較Ｌｘ−３ エチルアクリレート／スチレン（６７／
３３） 《基準カラー現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ 漂 白 ４５秒 ３８± ２．０℃ １５０ｃｃ 定 着 １分３０秒 ３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ 安 定 ６０秒 ３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ 乾 燥 １分 ５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１８３】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１８４】 発色現像液 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１８５】 発色現像補充液 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１８６】 漂白液 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１８７】 漂白補充液 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１８８】 定着液 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１８９】 定着補充液 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後
水を加えて１リットルとする。

【０１９０】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｃｃ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル （ｎ＝１０） ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５
０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１９１】

【表１】

【０１９２】本発明のラテックスは、感度にほとんど影
響を与えずにカブリ低下および粒状性を改良できること
は明白である。アルカリ性官能基を有さない比較ラテッ
クスは感度の低下を引き起こす点で劣る。本発明のカプ
ラーと本発明のラテックスを使用することにより、画像
形成カプラーのモル％が低くても高感度であり、低カブ
リかつ粒状性が改良できる点でより優れている。

【０１９３】実施例２ 試料１０１と同様に試料２０１を作製した。試料２０１
の第４層のゼラチン量とポリマーラテックスの添加を表
２に示すように変更した試料２０１〜２１２を作製し
た。試料の評価は実施例１と同様に実施した。

【０１９４】

【表２】

【０１９５】本発明のラテックスは、感度に影響を与え
ずにカブリ低下および粒状性を改良できることは明白で
ある。また、本発明の目的は、銀／ゼラチン比が０．９
〜１．８の間でより効果的に発現できる点で好ましい。

【０１９６】実施例３ 試料１０１と同様に試料３０１を作製した。試料３０１
の第４層の乳剤ｄとポリマーラテックスの添加を表３に
示すように変更した試料３０１〜３０４を作製した。試
料の評価は実施例１と同様に実施した。

【０１９７】なお、表３に示す乳剤ｄ’は同様に調製し
測定したところ、平均粒径０．７０μ、平均アスペクト
比５．０、円相当径変動係数３０．０％、平均ＡｇＩが
８．０ｍｏｌ％であった。

【０１９８】

【表３】

【０１９９】表３の結果より、本発明の効果は明白であ
る。乳剤ｄ’よりも低沃度かつ円相当径変動値の低い乳
剤ｄのほうが、より本発明の目的が効果的に発現できる
ことがわかる。

【０２００】実施例４ 試料１０１と同様に試料４０１を作製した。試料４０１
の第９層を表４に示すように変更した試料４０１〜４１
４を作製した。試料の現像処理は実施例１と同様に実施
した。

【０２０１】〈相対感度評価〉このようにして作製した
試料４０１〜４１４に白色光で連続ウェッジを通して露
光し、上記の現像処理を行った。得られた色素画像の濃
度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度測定器によってマゼンタ濃度
を測定しセンシトメトリーを得た。センシトメトリーの
最低濃度（カブリ）＋０．３の濃度を与える露光量の逆
数を算出し、試料４０１の感度を１００として各々の試
料の相対感度を求めた。それらの結果を表４に示す。

【０２０２】〈カブリ評価〉未露光の試料４０１を、基
準カラー現像処理を行い光学濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃
度測定器によってマゼンタ濃度１を測定した。一方、発
色現像主薬４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩を除いた発色
現像液および発色現像補充液を調製し、これを用いた以
外は基準カラー現像処理と同様に現像処理行い、マゼン
タ濃度２を測定した。実質的なカブリ濃度＝（マゼンタ
濃度１）−（マゼンタ濃度２）を算出し、試料４０１の
値を１００とした。他の試料も同様の評価を行い、試料
４０１に対する実質的なカブリ濃度値の相対値を表４に
示した。値が低いほど、カブリが低下したことを示す。

【０２０３】〈粒状性評価〉また試料４０１〜４１４の
粒状性の評価は、ＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジを
通して露光を行い、カラー現像処理後直径４８μｍのア
パーチャーにて緑色フィルターを通してカブリ濃度にお
けるＲＭＳ（粒状性）を測定した。試料４０１のＲＭＳ
値を１００とした相対値で表し結果を下記の表４に示
す。値が低いほど、粒状性が改良されたことを示す。

【０２０４】

【表４】

【０２０５】本発明のラテックスは、感度にほとんど影
響を与えずにカブリ低下および粒状性を改良できること
は明白である。アルカリ性官能基を有さない比較ラテッ
クスは感度の低下を引き起こす点で劣る。本発明のカプ
ラーと本発明のラテックスを使用することにより、画像
形成カプラーのモル％が低くても高感度化であり、低カ
ブリかつ粒状性が改良できる点でより優れている。

【０２０６】実施例５ 試料１０１と同様に試料５０１を作製した。試料５０１
の第９層のゼラチン量とポリマーラテックスの添加を表
５に示すように変更した試料５０１〜５０７を作製し
た。試料の評価は実施例４と同様に実施した。

【０２０７】

【表５】

【０２０８】本発明のラテックスは、感度に影響を与え
ずにカブリ低下および粒状性を改良できることは明白で
ある。

【０２０９】実施例６ 試料１０１と同様に試料６０１を作製した。試料６０１
の第４層と第９層に表６に示すようにポリマーを添加し
たこと、および第２層〜第１４層の乾燥膜厚が表６に示
すようになるように、第２層〜第１４層のゼラチン量を
同一比率ですべて変更した試料６０１〜６０８を作製し
た。試料の評価は実施例１と同様に実施した。

【０２１０】《発汗テスト》試料を２３℃・５５％ＲＨ
雰囲気下に２４時間放置した後、金属容器に密封して７
７℃の雰囲気下に４日間放置した。室温に冷却して試料
を取り出し、各試料の写真構成層側表面をルーペで観察
して表面状態を以下の基準にて評価した。

【０２１１】 ◎：全く異常が認められない ○：非常に少量の発汗が認められるが、写真性能上問題
はない △：微小油滴が少し表面に認められる ×：表面に油滴が多く認められる

【０２１２】

【表６】

【０２１３】表６の結果より、本発明の効果は明白であ
る。膜厚が薄いと発汗性が劣化するが本発明のポリマー
ラテックスが存在すると改良できる。一方、膜厚が厚い
と若干の感度低下を引き起こすため、乾燥膜厚は１７μ
ｍ〜２７μｍであることが好ましく、本発明の目的もよ
り効果的に発現できる。

【０２１４】実施例７ （下引処理ベースの作製）ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートベース（厚さ８５μｍ）の両面に１０Ｗ／ｍ²
・ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、片面に下記組成の下
引塗布液Ｕ−１、Ｕ−２を調製し、ベース側より順次
０．８μｍ、０．１μｍの乾燥膜厚となるように塗布し
た。他方の面に下記組成の下引塗布液Ｕ−３を調製し、
０．１μｍの乾燥膜厚となるように塗布して、下引き層
形成済み支持体を作製した。尚、以下の実施例におい
て、特に断りのない限り、各素材の「部」は「重量部」
を示す。

【０２１５】 ・下引層塗布液（Ｕ−１） ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／スチレン／ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体ラテックス液 （重量構成比＝３０：２０：２５：２５、固形分３０％） ２７０部 界面活性剤（Ａ−１） ０．５部 硬膜剤（Ｈ−３） １部 純水 ７３０部 ・下引層塗布液（Ｕ−２） スチレン／マレイン酸共重合体ラテックス液（固形分５％） １００部 界面活性剤（Ａ−１） ０．５部 マット剤（平均粒径３μｍのシリカ粒子） ０．５部 純水 ９００部 ・下引層塗布液（Ｕ−３） エポクロス Ｋ−２０２０Ｅ （日本触媒（株）製、固形分４０％） ２００部 界面活性剤（Ａ−１） ０．５部 純水 ８００部 （導電性層の形成）前記下引き層形成済みの支持体の下
引き層（Ｕ−３）の面に、下記に示す組成の導電層塗布
液（Ｓ−１）を調製し、特開平１−１８４０７２号のエ
クストルージョン型塗布ヘッドを用いて塗布を行った。
その際、塗布幅を１００ｍｍ、塗布速度を３０ｍ／ｍｉ
ｎとした。またスパン５００ｍｍのサポートロール間の
中間の位置にコーターを設置し、搬送張力は６ｋｇ／１
００ｍｍ幅とした。また塗布時の導電層塗布液の送液流
量を２５ｍｌ／ｍｉｎとし、導電層形成済み支持体を作
製した。

【０２１６】 ・導電層塗布液（Ｓ−１） 針状酸化錫微粉末（平均長軸径０．３μｍ、平均短軸径０．０１５μｍ） （石原産業（株）製：ＦＳ−１０Ｄ 固形分２１％） ２３８部 スルホ基含有ポリエステルラテックス（固形分３０％） １００部 ヒドロキシル基含有アクリル酸エステルラテックス（固形分３０％） １０部 界面活性剤（Ａ−１） １部 純水 ８１２部

【０２１７】

【化２７】

【０２１８】（磁気記録層（Ｍ−１）の塗設）前記導電
層形成済み支持体の導電層（Ｓ−１）が塗布された面
に、下記組成と手順で磁性層塗布液（Ｍ−１）を調製
し、特開平１−１８４０７２号のエクストルージョン型
塗布ヘッドを用いて塗布を行った。その際、塗布幅を１
００ｍｍ、塗布速度を３０ｍ／ｍｉｎとした。またスパ
ン５００ｍｍのサポートロール間の中間の位置にコータ
ーを設置し、搬送張力は６ｋｇ／１００ｍｍ幅とした。
また塗布時の磁性塗布液の送液流量を６３．４ｍｌ／ｍ
ｉｎとし、塗布後の乾燥膜厚１．２μｍの磁気記録層を
設けた。

【０２１９】・磁性層塗布液（Ｍ−１） 下記組成Ｐ−１を攪拌、混合したのち、サンドミルで分
散する。

【０２２０】 〈Ｐ−１〉 コバルト含有γ−酸化鉄（平均長軸長０．１２μｍ、 短軸長０．０１５μｍ、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、 比表面積４０ｍ²／ｇ、Ｈｃ＝７５０Ｏｅ） ７部 α−アルミナ（平均粒径０．２μｍ） ５部 ポリウレタン（分子量３万、１分子中スルホン酸基２個含有） １部 メチルエチルケトン １０部 シクロヘキサノン ３部 上記Ｐ−１を下記の希釈用樹脂溶液ＬＤ−１で希釈し攪
拌、混合する。

【０２２１】 〈ＬＤ−１〉 セルロースジアセテート ８９部 シクロヘキサノン ６００部 アセトン ６００部 この塗布液をサンドミルで更に分散した後、コロネート
３０４１（固形分５０％）を２０部添加して攪拌後、フ
ィルターで濾過して磁性層塗布液Ｍ−１とした。

【０２２２】（潤滑層の塗設）この磁気記録層の上に、
カルナバワックスを０．１％含有するように、水／メタ
ノール混合溶液に分散した潤滑剤塗布液を調製し、ワッ
クス付量が２０ｍｇ／ｍ²となるように塗布した。ワッ
クス液塗布・乾燥後の原反を１００℃の熱処理ゾーンに
５分間通した後、元巻きを５０℃のオーブンに５日間放
置して、イソシアネートの架橋反応を充分に行った。

【０２２３】このような下引き済みベースを用いて磁気
記録層とは反対側の前記下引層Ｕ−２の上に前記実施例
１〜６の乳剤構成なるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を同様にして作製したところ、同様に本発明の効果が発
現された。

【０２２４】

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料のカブリ特性および粒状性が著しく改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 BB00 BB01 BB02 BB04 BC00 BD00 BE01 BE03 BF01 BF06 2H023 BA00 BA02 BA03 BA04 DB00 DB02 DB04

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも一層の
   シアンカプラー含有赤感光性層、マゼンタカプラー含有
   緑感光性層、イエローカプラー含有青感光性層および非
   感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、ハロゲン化銀の銀１モルあた
   り、画像形成カプラーの総モル％が３以下である感光性
   層の少なくとも１層にアニオン性官能基含有非発色性ポ
   リマーラテックスを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に最も近い感光性ハロゲン化銀
   乳剤層から、表面までの膜厚の総和が１７μｍ以上２７
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記アニオン性官能基含有非発色性ポリ
   マーラテックスが下記一般式（１）で示されることを特
   徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（１） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z− 〔式中、Ａは少なくとも１個のアニオン性官能基を分子
   内に有するエチレン不飽和モノマーの少なくとも１種よ
   り誘導される繰り返し単位を表し、Ｂは、その単独重合
   体のガラス転移温度が３５℃以下であるエチレン不飽和
   モノマーの少なくとも１種より誘導される繰り返し単位
   を表し、ＣはＡおよびＢ以外のエチレン不飽和モノマー
   の少なくとも１種より誘導される繰り返し単位を表す。
   ｘ，ｙ，ｚは各成分の重量百分率を表し、１≦ｘ≦２
   ０、５０≦ｙ≦９９、０≦ｚ≦４９の値をとる。ここ
   で、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。〕
4. 【請求項４】 前記アニオン性官能基が、−ＣＯＯＭ
   （Ｍは水素原子、またはカチオンを表す）であるポリマ
   ーラテックスであることを特徴とする請求項３記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記マゼンタカプラーの少なくとも１種
   が、下記一般式（２）で示される２当量ピラゾロン型マ
   ゼンタカプラーであることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₅₁はアルキルチオ基、アリールチオ基又は１
   −ピラゾリル基を表し、Ｒ₅₂は置換又は無置換のアリー
   ル基を表し、Ｒ₅₃は置換基を表し、ｎ₅は１〜５の整数
   を表す。ｎ₅が２以上のとき、Ｒ₅₃は同じでも異なって
   いても良い。〕
6. 【請求項６】 前記シアンカプラーの少なくとも１種
   が、下記一般式（３）で示される２当量ナフトール型シ
   アンカプラーであることを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₆₁はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
   Ｒ₆₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ₆は１〜４
   の整数を表す。Ｘ₆は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より離脱可能な基を表す。〕
7. 【請求項７】 前記ポリマーラテックスを含有する感光
   性層の少なくとも１種のハロゲン化銀が、平均沃化銀含
   有率が４モル％以下であり、投影面積の５０％以上がア
   スペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該
   投影面積の円換算直径の変動係数が２０％以下の単分散
   であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記ポリマーラテックスを含有する感光
   性層の、該ポリマーラテックスの添加量がゼラチン重量
   に対して５重量％以上３５重量％以下であることを特徴
   とする請求項１〜７のいずれか１項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ポリマーラテックスを含有する感光
   性層のハロゲン化銀由来の銀／ゼラチン比が、０．９以
   上１．８以下であることを特徴とする請求項１〜８のい
   ずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
10. 【請求項１０】 前記ポリマーラテックスを添加する感
    光性層が緑感光性の最高感度層であり、かつ前記画像形
    成カプラーの総モル％が１以下であることを特徴とする
    請求項１〜９のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー
    写真感光材料。
11. 【請求項１１】 前記ポリマーラテックスを添加する感
    光性層が赤感光性の最高感度層であり、かつ前記画像形
    成カプラーの総モル％が２．５以下であることを特徴と
    する請求項１〜１０のいずれか１項記載のハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。